JP2604952B2

JP2604952B2 - 変性ポリイソシアヌレート発泡体の製造法

Info

Publication number: JP2604952B2
Application number: JP4307966A
Authority: JP
Inventors: 清武森本; 聡史仲村
Original assignee: Nisshinbo Holdings Inc; Nisshinbo Industries Inc
Current assignee: Nisshinbo Holdings Inc
Priority date: 1992-08-06
Filing date: 1992-10-23
Publication date: 1997-04-30
Anticipated expiration: 2012-04-30
Also published as: JPH06256448A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は変性ポリイソシアヌレート発泡体
の製造法に関し、さらに詳しくは、フロンなどの蒸発型
発泡剤の使用を必要としない、ラミネートボードやサイ
デイングボードなどの連続生産に適した変性ポリイソシ
アヌレート発泡体の製造法に関する。

【０００２】有機ポリイソシアネート及びポリオールを
発泡剤の存在下にイソシアヌレート化触媒とカルボジイ
ミド化触媒を併用して変性ポリイソシアヌレート発泡体
を製造する方法は知られている（例えば特公昭４６−４
５９１号公報参照）。また、有機ポリイソシアネート及
びポリオールを発泡剤の存在下にメタノール、フルフリ
ルアルコール又はフオスフオレンオキシド（カルボジイ
ミド化触媒）及びアルカリ金属塩（３量化触媒）を併用
して変性ポリイソシアヌレート発泡体を製造する方法も
提案されている（米国特許第４,１６６,１６４号明細
書、特開平２−２４５０１３号公報参照）。さらに、特
開昭５０−９５３９７号公報、特開昭５０−１２４９９
７号公報、特開昭５１−７５７９９号公報、特開昭５１
−７６３９５号公報、特開昭５１−８０３９３号公報、
特開昭５１−１０２０９８号公報等には、第３級アミン
とアミノアルコール等のアルコールを共触媒として変性
ポリイソシアネート発泡体を得る方法、マンニツヒポリ
オールや含リンポリオール等を触媒的に使用する方法、
ｓ-トリアジンとフエノールを使用する方法、等が報告
されている。

【０００３】これら（変性）ポリイソシアヌレート発泡
体の製造には、発泡剤としてフロンを使用するのが一般
的であるが、フロンはオゾン層破壊の問題があり、近い
将来にはフロンの使用は全面的に禁止される方向にあ
る。フロンの代替品として、水とイソシアネートとの反
応により発生する炭酸ガスを使用する方法が考えられる
が、発泡体の密度を下げる（高発泡のものを得る）ため
に、水の使用量を増やすと、生成する尿素結合（−ＮＣ
Ｏ＋Ｈ₂Ｏ→−ＮＨ₂＋ＣＯ₂↑、−ＮＨ₂＋ＯＣＮ−→−
ＮＨＣＯＮＨ−）の量が多くなり、強度が低く、寸法安
定性が悪く、面材との接着性に劣った発泡体しか得られ
ない等の問題がある。また、前述した従来のイソシアヌ
レート化触媒とカルボジイミド化触媒とを併用する方法
において、水を発泡剤として使用する場合には、反応の
調節が困難であり、特にラミネートボードやサイデイン
グボード等に要求される密度が３０ｋｇ／ｍ³以下の硬
化した高発泡体を経済的速度で製造することはできな
い。

【０００４】本発明者らは、有機ポリイソシアネートと
ポリオールとから、フロンに代表される蒸発型発泡剤を
使用せずに、密度が３０ｋｇ／ｍ³以下という高発泡の
変性ポリイソシアヌレート発泡体を製造することのでき
る工業的に適用可能な方法について鋭意検討を重ねた結
果、今回、或る種の特定の３量化触媒とカルボジイミド
化触媒との組合わせを水と共に使用すると、ポリイソシ
アネートの３量化反応及びカルボジイミド化反応、水と
ポリイソシアネートとの反応等がバランスよく迅速に進
行して、フロンなどの蒸発型発泡剤を用いなくても、３
０ｋｇ／ｍ³以下の低密度の変性ポリイソシアヌレート
発泡体を短時間で得ることができることを見い出し、本
発明を完成するに至った。

【０００５】かくして、本発明によれば、有機ポリイソ
シアネート、ポリオール及び水を、（ａ）式

【０００６】

【化４】

【０００７】式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれアルキ
ル基を表わし、Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ水素原子又はアル
キル基を表わす、で示されるヒドロキシアルキル第４級
アンモニウム化合物よりなる３量化触媒及び（ｂ）式

【０００８】

【化５】

【０００９】式中、Ｒ₁は置換もしくは未置換のアルキ
ル、フエニル、ナフチル又はベンジル基を表わし、
Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇はそれぞれＨ、Ｃｌ又
はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基を表わす、で示されるフオスフ
オレンオキシドよりなるカルボジイミド化触媒の存在下
に反応せしめることを特徴とする変性ポリイソシアヌレ
ート発泡体の製造法が提供される。

【００１０】以下、本発明についてさらに詳細に説明す
る。

【００１１】本発明の方法において原料として使用され
る有機ポリイソシアネートは、脂肪族系、脂環式系、芳
香族系及びこれらの混合系等のいずれのタイプのもので
あってもよく、従来からポリウレタン、ポリイソシアヌ
レートの製造に際して使用されているものを同様に使用
することができる。具体的には例えば、２,４-トリレン
ジイソシアネート、２,６-トリレンジイソシアネート、
粗トリレンジイソシアネート、メチレンジフエニルジイ
ソシアネート、粗メチレンジフエニルジイソシアネート
などの芳香族ジイソシアネート；４,４′,４″-トリフ
エニルメタントリイソシアネート、２,４,６-トリレン
トリイソシアネートなどの芳香族トリイソシアネート；
４,４′-ジメチルジフエニルメタン-２,２′-５,５′-
テトライソシアネートなどの芳香族テトライソシアネー
ト；ヘキサメチレン-１,６-ジイソシアネートの如き脂
肪族イソシアネート；水添メチレンジフエニルジイソシ
アネートの如き脂環式イソシアネート；その他としてｍ
-フエニレンジイソシアネート、ナフチレン-１,５-ジイ
ソシアネート、１-メトキシフエニル-２,４-ジイソシア
ネート、４,４′-ビフエニレンジイソシアネート、３,
３′-ジメトキシ-４,４′-ビフエニルジイソシアネー
ト、３,３′-ジメチルジフエニルメタン-４,４′-ジイ
ソシアネート等が挙げられ、中でも、２,４-トリレンジ
イソシアネート、２,６-トリレンジイソシアネート、粗
トリレンジイソシアネート、メチレンジフエニルジイソ
シアネート、粗メチレンジフエニルジイソシアネート、
ヘキサメチレン-１,６-ジイソシアネート、水添メチレ
ンジフエニルジイソシアネート等が好適である。上記有
機ポリイソシアネートはそれぞれ単独で使用することが
でき、或いは２種以上組合わせて用いてもよい。

【００１２】また、ポリオールとしては、ポリエーテル
ポリオール、ポリエステルポリオール、ひまし油等の如
き、１分子中に２個以上の水酸基を有する脂肪族系、糖
系、芳香族系及びこれらの混合系等の化合物が包含さ
れ、従来からポリウレタンの製造に際して使用されるも
のが同様に使用可能である。かかるポリオールは低分子
量及び高分子量のいずれであってもよく、具体的には例
えば、ポリエーテルポリオールとしては、多価アルコー
ル、多価フエノール、アミン類、ポリカルボン酸などの
活性水素含有化合物にアルキレンオキサイドを付加した
構造の化合物があげられる。多価アルコールとしては、
例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１,４-ブタンジオール、１,６-ヘキサンジオール、ジエ
チレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの２価
のアルコール；ペンタエリスリトール、ショ糖などの３
価以上の多価アルコールがあげられる。多価フエノール
としては、例えば、ピロガロール、ハイドロキノンなど
の多価フエノール、ビスフエノールＡなどのビスフエノ
ール類、フエノールとホルムアルデヒドの縮合物などが
あげられる。アミン類としてはアンモニア、モノ-、ジ
-、およびトリエタノールアミン、イソプロパノールア
ミン、アミノエチルエタノールアミンなどのアルカノー
ルアミン類；Ｃ₁〜Ｃ₂₂のアルキルアミン類、Ｃ₂〜Ｃ₆
のアルキレンジアミン、ポリアルキレンポリアミンやア
ニリン、フエニレンジアミン、ジアミノトルエン、キシ
リレンジアミン、メチレンジアニリン、ジフエニルエー
テルジアミンなどの芳香族アミン類、イソホロンジアミ
ンシクロヘキシレンジアミンなどの脂環式アミン類、複
素環式アミン類などがあげられる。また、ポリカルボン
酸としてはコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイ
ン酸、ダイマー酸などの脂肪族ポリカルボン酸、フタル
酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸な
どの芳香族ポリカルボン酸などがあげられる、これらの
活性水素含有化合物は２種以上使用することもできる。
上記活性水素含有化合物に付加するアルキレンオキサイ
ドとしてはプロピレンオキサイド、エチレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフランなどがあ
げられる。これらのアルキレンオキサイドは単独で用い
てもよく又は２種以上併用してもよく、後者の場合はブ
ロック付加又はランダム付加したものであつてもよい。
ポリエステルポリオールとしては例えば多価アルコール
（前記２価アルコール、トリメチロールプロパン、グリ
セリンなど）とカルボン酸（前記ポリカルボン酸など）
とを反応させて得られる縮合ポリエステルポリオール、
ラクトンの開環重合により得られるポリエステルポリオ
ール、回収ポリエステルにノニルフエノールのエチレン
オキド付加物を加えたものなどがあげられる。これらの
中でも特に、脂肪族系、芳香族系、脂肪族又は芳香族ア
ミン系、ペンタエリスリトール系、ショ糖系のポリエー
テルポリオール；芳香族又は脂肪族カルボン酸ポリエス
テルポリオール；ラクトン系ポリエステルポリオール等
が好適である。上記ポリオールはそれぞれ単独で使用す
ることができ或いは２種以上併用することができる。

【００１３】上記の如きポリオールは一般に２０〜６０
０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２５〜５００ｍｇＫＯＨ
／ｇ、さらに好ましくは５０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇの
範囲内の水酸基価をもつことができる。

【００１４】本発明の方法によれば、以上に述べた有機
ポリイソシアネートとポリオールを発泡剤としての水と
共に反応させることにより、ポリイソシアヌレート発泡
体が生成せしめられる。この反応に際して、有機ポリイ
ソシアネート、ポリオール及び水の使用割合は、厳密に
制限されるものではなく、最終製品の変性ポリイソシア
ヌレート発泡体に望まれる物性や用途等に応じて広範囲
にわたり変えることができるが、一般には、ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ当量比で示されるイソシアネート指数が１.８以上、
好ましくは１.８〜５.０、特に２.０〜４.０の範囲内と
なるように上記成分を配合して反応させることが好適で
ある。

【００１５】また、発泡剤としての水の使用量は、最終
製品の変性ポリイソシアヌレート発泡体に望まれる密度
等によって調節することができる。殊に、本発明の方法
は、フロンなどの蒸発型発泡剤を使わなくても、水だけ
で高い発泡倍率の製品をつくることができる点に大きな
特徴があり、本発明の方法によれば例えば、有機ポリイ
ソシアネート、ポリオール及び水の合計重量を基準にし
て０.３〜１.８重量％、好ましくは０.８〜１.５重量％
の範囲内の量の水を配合することにより、自由発泡密度
が一般に３０ｋｇ／ｍ³以下、特に２０〜２８ｋｇ／ｍ³
という高発泡倍率の発泡体を蒸発型発泡剤を用いなくて
も容易に製造することができる。

【００１６】本発明の方法の特徴は、上記有機ポリイソ
シアネート、ポリオール及び水から変性ポリイソシアヌ
レート発泡体を製造するための反応を、（ａ）式

【００１７】

【化６】

【００１８】式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれアルキ
ル基を表わし、Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ水素原子又はアル
キル基を表わす、で示されるヒドロキシアルキル第４級
アンモニウム化合物よりなる３量化触媒及び（ｂ）式

【００１９】

【化７】

【００２０】式中、Ｒ₁は置換もしくは未置換のアルキ
ル、フエニル、ナフチル又はベンジル基を表わし、
Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇はそれぞれＨ、Ｃｌ又
はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基を表わす、で示されるフオスフ
オレンオキシドよりなるカルボジイミド化触媒の存在下
に実施する点にある。

【００２１】上記式（Ｉ）において、「アルキル基」
は、直鎖状及び分岐鎖状のいずれであってもよく、例え
ば、メチル、エチル、ｎ-プロピル、ｉｓｏ-プロピル、
ｎ-ブチル、ｔｅｒｔ-ブチル、ｎ-ペンチル、イソアミ
ル、ｎ-ヘキシル、ｎ-ヘプチル、１-エチルペンチル、
ｎ-オクチル、２-エチルヘキシル等が挙げられる。Ｒ₁
〜Ｒ₃によって表わされるアルキル基は炭素数６以下、
好ましくは４以下の低級のものが好ましく、一方、Ｒ₄
及びＲ₅によって表わされうるアルキル基は低級のもの
のみならず、炭素数１８までの高級のものであってもよ
い。

【００２２】しかして、本発明の方法において３量化触
媒として使用される前記式（Ｉ）のヒドロキシアルキル
第４級アンモニウム化合物はポリウレタン、ポリイソシ
アヌレート、ポリウレタン-ポリイソシアヌレート樹脂
などの製造の際の触媒としてそれ自体既知のものであり
（例えば、特公昭６１−２３２１４号公報参照）、その
具体例としては例えば次のものが挙げられる：

【００２３】

【化８】

【００２４】

【化９】

【００２５】

【化１０】

【００２６】

【化１１】

【００２７】

【化１２】

【００２８】

【化１３】

【００２９】

【化１４】

【００３０】

【化１５】

【００３１】

【化１６】

【００３２】

【化１７】

【００３３】これらヒドロキシアルキル第４級アンモニ
ウム化合物の中、上記及びの化合物が好適に使用さ
れる。

【００３４】一方、上記ヒドロキシアルキル第４級アン
モニウム化合物と組合わせて使用される前記式（ＩＩ）
又は（ＩＩＩ）において、Ｒ₁によって表わされるアル
キル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよく、ま
た一部がハロゲンまたは他の官能基によって置換されて
もかまわない。そのようなアルキル基の例としては、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、
ｔ-ブチル、２-フエニルエチル、２-クロロエチル、２-
メトキシエチル基などがあげられる。また、置換もしく
は未置換のフエニル、ナフチル及びベンジル基として
は、ベンジル、フエニル、ｏ-、ｐ-もしくはｍ-トリ
ル、キシリル、ナフチル、４-ジフエニル、ｏ-、ｐ-も
しくはｍ-クロロフエニルなどがあげられる。Ｒ₁は好ま
しくはＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基、フエニル基及びベンジル
基であることができる。式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）にお
けるＲ₂〜Ｒ₇としては水素、塩素、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチルがあげられ、好ましくは
水素及びメチルである。

【００３５】しかして、式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）のフ
オスフオレンオキシドの具体例としては以下のものがあ
げられる。

【００３６】１-メチルフオスフオレンオキシド、３-メ
チル-１-フエニルフオスフオレンオキシド、３-メチル-
１-ベンジルフオスフオレンオキシド、３-メチル-１-エ
チルフオスフオレンオキシド、３-メチル-１-エチルフ
エニルフオスフオレンオキシド、１-フエニル-３-（４-
メチル-３-ペンテニル）フオスフオレンオキシド、１-
フエニル-３-クロルフオスフオレンオキシドなど。これ
らフオスフオレンオキシドの中、特に、３-メチル-１-
フエニル-２-フオスフオレンオキシド及び３-メチル-１
-フエニル-３-フオスフオレンオキシドが好適に使用さ
れる。これらのフオスフオレンオキシドは有機イソシア
ネートからカルボジイミド化合物を生成する反応を促進
するための触媒としてそれ自体既知のものである（例え
ば特公昭４６−４５９１号公報参照）。

【００３７】本発明は、有機ポリイソシアネート、ポリ
オール及び水から変性ポリイソシアヌレート発泡体を製
造する際の触媒として、前述した式（Ｉ）のヒドロキシ
アルキル第４級アンモニウム化合物（３量化触媒）と前
記式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）のフオスフオレンオキシド
（カルボジイミド化触媒）との特定の組合わせを用いる
点に特徴がある。これにより、問題のあるフロンなどの
蒸発型発泡剤を使用せずに、高発泡倍率の変性ポリイソ
シアヌレート発泡体を工業的に適用可能な方法で製造す
ることに成功したものである。

【００３８】式（Ｉ）のヒドロキシアルキル第４級アン
モニウム化合物（３量化触媒）及び式（ＩＩ）又は（Ｉ
ＩＩ）のフオスフオレンオキシド（カルボジイミド化触
媒）のそれぞれの使用量は厳密に制限されるものではな
く、使用する反応条件等に応じて変えうるが、有機ポリ
イソシアネートの重量を基準にして、前者の３量化触媒
は一般に０.１〜１０重量％、特に０.５〜５重量％の範
囲内で使用することが好ましく、後者のカルボジイミド
化触媒は一般に０.０５〜５重量％、特に０.１〜２重量
％の範囲内で使用するのが適当である。

【００３９】また、３量化触媒とカルボジイミド化触媒
との相対的割合は、最終製品に望まれる物性等に応じて
広い範囲で変えうるが、通常、３量化触媒／カルボジイ
ミド化触媒の重量比は０.５〜２０、特に１〜１０の範
囲内にあるのが好ましい。

【００４０】さらに、本発明の方法においては、必要に
応じて、ウレタン化触媒（例えば、トリエチレンジアミ
ン、ジメチルエタノールアミン、トリエチルアミン、ト
リメチルアミノエチルエタノールアミン、ジメチルアミ
ノエチルエーテル、ペンタメチルジエチレントリアミ
ン、Ｎ-メチルモルホリン、ジブチル錫ジラウレイト、
オクタン酸錫、オクタン酸鉛など）、整泡剤（例えば、
ジメチルシロキサン-ポリエーテルブロックコポリマー
など）、架橋剤（例えば、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、１,４-ブタンジオール、１,６-ヘキサ
ンジオール、ジエチレングリコール、トリエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、エチレンジアミン、トルエ
ンジアミンなど）、難燃剤（例えば、トリフエニルフオ
スフエイト、トリエチルフオスフエイト、トリメチルフ
オスフエイト、クレジルジフエニルフオスフエイト、ト
リスクレジルフオスフエイト、トリスクロロエチルフオ
スフエイト、トリスジクロロプロピルフオスフエイト、
トリス-β-クロロプロピルフオスフエイト、トリス-β-
クロロエチルフオスフエイト、トリス（２,３-ジブロモ
プロピル）フオスフエイト、トリス（ブロモクレジル）
フオスフエイト、メラミン、三酸化アンチモンなど）、
着色剤、その他の添加剤を、通常使用されている量で併
用することができる。

【００４１】以上に述べた各成分から変性ポリイソシア
ヌレート発泡体を製造する方法としては、例えば、前述
した有機ポリイソシアネートからなるイソシアネート成
分あるいはあらかじめ有機ポリイソシアネートとポリオ
ールを反応させて得られるイソシアネートプレポリマー
成分と、前述したポリオール、水、３量化触媒及びカル
ボジイミド化触媒に、さらに必要に応じてウレタン化触
媒、整泡剤、架橋剤、難燃剤、着色剤その他の添加剤を
加えたポリオール成分とを準備し、使用時に両成分を一
緒にし、迅速に撹拌混合した後、発泡硬化させる方法が
挙げられる。

【００４２】反応温度は通常室温で充分であるが、場合
によっては約９０℃までの温度に加温してもよい。

【００４３】以下、実施例によって本発明をさらに具体
的に説明する。

【００４４】

【実施例】

実施例１〜１４及び比較例１〜６下記第１表に示す所定量のポリオール、水、触媒、整泡
剤及び難燃剤を混合することにより調製したポリオール
成分２５ｇ（ただし、実施例１４の場合は５０ｇ）と、
粗ＭＤＩ（ジフエニルメタンジイソシアネート）７５ｇ
（ただし、実施例１４の場合は５０ｇ）を混合し、ハン
ドドリル（２２００ｒｐｍ、撹拌翼３０ｍｍφ）で５秒
間撹拌した。その混合物８０ｇを１５０×１５０×１５
０ｍｍの木箱に注入し、クリームタイム、ライズタイム
の測定を行った。液状から発泡が始まるまでの時間をク
リームタイムとし、発泡が終了する時間をライズタイム
とした。また、１分後にフオームに触れ、表面の硬化状
態を判断した。さらに硬化したフオームの中心部を約１
００×１００×１００ｍｍに切断し、その体積及び重量
から自由発泡密度を計算した。

【００４５】その結果を下記第１表に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】

【表３】

【００４９】註（１）：ポリオールポリオールＡ：フタル酸エステル系ポリオール、水酸基
価＝３１５（ユニオンカーバイド社製ＡＰＰ-３１５）ポリオールＢ：ペンタエリスリトール系ポリオール、水
酸基価＝４１０（旭硝子社製４１０ＮＥ）ポリオールＣ：シユガー芳香族アミン系ポリオール、水
酸基価＝４１０（三洋化成社製、ＲＸ-４０３）ポリオールＤ：脂肪族系ポリオール、水酸基価＝４００（三洋化成社製、ＧＰ-４００）ポリオールＥ：脂肪族系ポリオール、水酸基価＝２８.
５（三洋化成社製、ＦＡ-７１８）註（２）：触媒ＤＡＢＣＯＴＭＲ：

【００５０】

【化１８】

【００５１】ＤＡＢＣＯＴＭＲ２：

【００５２】

【化１９】

【００５３】ＤＭＥＡ：

【００５４】

【化２０】 (CH₃)₂NCH₂CH₂OH （ウレタン化触媒）ＴＥＤＡ：

【００５５】

【化２１】

【００５６】ＫＡＯＮo．１：

【００５７】

【化２２】

【００５８】３-メチル-１-フエニル-２-フオスフオレ
ンオキシド：

【００５９】

【化２３】

【００６０】３-メチル-１-フエニル-３-フオスフオレ
ンオキシド：

【００６１】

【化２４】

【００６２】キユリセン５２：

【００６３】

【化２５】

【００６４】ＤＭＰ-３０：

【００６５】

【化２６】

【００６６】ＴＡＰ：

【００６７】

【化２７】

【００６８】註（３）：整泡剤ジメチルシロキサン−ポリエーテルブロックコポリマー（日本ユニカー製、ＳＺ−１６２７）註（４）：難燃剤トリス（β−クロロプロピル）ホスフエート（ストウフアーケミカル製、フアイロールＰＣＦ）また、前記実施例１で得られた変性ポリイソシアヌレー
ト発泡体の物性測定結果は下記第２表に示すとおりであ
った。

【００６９】

【表４】

【００７０】実施例１５実施例１の操作を実際のサイディングボード連続生産ラ
インに適用した。

【００７１】発泡機：低圧発泡機（強制撹拌方式）、Ｇ
-０５型（自社製）、吐出量２.０ｋｇ／ｍｉｎ。

【００７２】ダブルコンベア：コンベア長１８ｍ、コン
ベアスピード１０ｍ／ｍｉｎ。

【００７３】カツター：走行式丸ノコカツター、注入後
２分２０秒で切断。

【００７４】成形品：面材（表）アルミ化粧板０.３２
ｍｍｔ、（裏）アルミクラフト紙。

【００７５】成型品（幅）３５０ｍｍ、（厚み）１８ｍ
ｍ。

【００７６】温度条件：ポリオール成分２５℃、イソシ
アネート成分４０℃、面材温度２０℃、コンベア温度７
５℃。

【００７７】上記の条件で連続成形を行ったところ、充
填性、硬化性、切断性に問題はなく、成形品に関して
も、そり、収縮、紙、アルミとの接着等に特に問題はな
かった。

【００７８】連続生産品の主な物性：フオーム密度３
２ｋｇ／ｍ³ 剥離強度（紙）２.４ｋｇ／１０ｃｍ酸素指数２４圧縮強度１.４ｋｇ／ｃｍ^２

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｇ 101:00）Ｃ０８Ｌ 75:04 (56)参考文献特開平２−245013（ＪＰ，Ａ) 特開昭53−46400（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−99120（ＪＰ，Ａ) 特開昭64−60621（ＪＰ，Ａ) 特開昭47−30796（ＪＰ，Ａ) 特開昭51−74096（ＪＰ，Ａ) 特開昭52−27703（ＪＰ，Ａ) 特開昭52−100600（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−235414（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−235415（ＪＰ，Ａ) 特開平７−157528（ＪＰ，Ａ) 特開昭49−75535（ＪＰ，Ａ) 特公昭46−4591（ＪＰ，Ｂ１)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】有機ポリイソシアネート、ポリオール及
び水を、（ａ）式【化１】式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれアルキル基を表わ
し、Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ水素原子又はアルキル基を表
わす、で示されるヒドロキシアルキル第４級アンモニウ
ム化合物よりなる３量化触媒及び（ｂ）式【化２】式中、Ｒ₁は置換もしくは未置換のアルキル、フエニ
ル、ナフチル又はベンジル基を表わし、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇はそれぞれＨ、Ｃｌ又
はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基を表わす、で示されるフオスフ
オレンオキシドよりなるカルボジイミド化触媒の存在下
に反応せしめることを特徴とする変性ポリイソシアヌレ
ート発泡体の製造法。
【請求項２】ヒドロキシアルキル第４級アンモニウム
化合物が【化３】である請求項１記載の方法。
【請求項３】フオスフオレンオキシドが３-メチル-１
-フエニルフオスフオレンオキシドである請求項１記載
の方法。
【請求項４】ポリオールが２０〜６００ｍｇＫＯＨ／
ｇの範囲内の水酸基価を有する少なくとも１種のポリオ
ールである請求項１記載の方法。
【請求項５】有機ポリイソシアネート、ポリオール及
び水の配合割合がＮＣＯ／ＯＨ当量比で示されるイソシ
アネート指数で１.８以上である請求項１記載の方法。
【請求項６】水を有機ポリイソシアネート、ポリオー
ル及び水の合計重量を基準にして０.３〜１.８重量％の
量で使用する請求項１記載の方法。
【請求項７】生成する変性ポリイソシアヌレート発泡
体の自由発泡密度が３０ｋｇ／ｍ³以下である請求項１
記載の方法。
【請求項８】請求項１記載の式（Ｉ）で示されるヒド
ロキシアルキル第４級アンモニウム化合物と、式（Ｉ
Ｉ）又は（ＩＩＩ）で示されるフオスフオレンオキシド
とからなるイソシアネート重合用触媒系。
【請求項９】ポリオール、水及び請求項８記載の触媒
系よりなるポリオール組成物。