JP2575605B2 - Polyester film - Google Patents

Polyester film

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JP2575605B2
JP2575605B2 JP58245469A JP24546983A JP2575605B2 JP 2575605 B2 JP2575605 B2 JP 2575605B2 JP 58245469 A JP58245469 A JP 58245469A JP 24546983 A JP24546983 A JP 24546983A JP 2575605 B2 JP2575605 B2 JP 2575605B2
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憲市 河上
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Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、改良されたポリエステルフィルムに関する
ものである。更に詳しくは、特定の含フッ素系化合物を
混合する、平滑性、易滑性ならびに接着性が、ともに優
れたポリエステルフィルムに関するものである。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to an improved polyester film. More specifically, the present invention relates to a polyester film which is mixed with a specific fluorine-containing compound and has excellent smoothness, lubricity and adhesiveness.

〔従来技術およびその問題点〕 従来、ポリエステルフィルムは、磁気テープ用、写真
用、工学用、電子複写用、コンデンサー用等に用いられ
ている。これらの用途では、平滑性と易滑性がともに優
れていることが必要であり、とりわけ磁気テープ用途に
おいては、高密度記録化の要請により、ベースフィルム
の表面の平滑性と易滑性がともに優れていることが要求
される。
[Prior art and its problems] Conventionally, polyester films have been used for magnetic tapes, photographs, engineering, electronic copying, condensers and the like. In these applications, it is necessary that both smoothness and lubricity are excellent. Particularly in magnetic tape applications, both the smoothness and lubricity of the surface of the base film are required due to the demand for high-density recording. It is required to be excellent.

しかしながら、ポリエステルフィルムは、表面を平滑
性しようとすれば、一般にベースフィルムの摩擦係数が
増大するためフィルム同志の密着現像が起こるという、
易滑化とは矛盾する方向となり、製膜時あるいは後加工
時の作業能率が低下し、その例として、磁気テープとし
ての走行性も悪くなる。また、逆に、表面を易滑化しよ
うとすれば平滑性が悪くなる。つまり、ポリエステルフ
ィルムは、平滑性と易滑性を共に優れたものにするのが
難しい。
However, polyester film, if trying to smooth the surface, the friction coefficient of the base film generally increases, so that close-contact development of the film occurs.
This is in a direction inconsistent with facilitation, and the work efficiency at the time of film formation or post-processing is reduced, and as an example, the runnability as a magnetic tape is also deteriorated. Conversely, if the surface is to be made smooth, the smoothness will be poor. That is, it is difficult to make the polyester film excellent in both smoothness and lubricity.

一般に、この問題を解決する手段としてポリエステル
フィルム用原料中へ、炭酸カルシウム、二酸化チタン、
タルク、酸化ケイ素などの不活性微粒子を添加する方法
と重合触媒残査に起因する内部粒子を精製させる方法と
がある。しかしながら前者は、多量に添加しなければ易
滑性が得られず、そうすると平滑性が悪化するという欠
点があり、かつ多量に添加すると透明性が損われる欠点
があった。一方、後者は、生成する内部粒子間の凝集力
が強いためか粗大な粒子が多く、その粗大な粒子が平滑
性を損う欠点があった。つまり、従来のポリエステルフ
ィルムは、表面の平滑性と易滑性とが共に優れてはいな
いという欠点があった。
Generally, as a means for solving this problem, into a raw material for polyester film, calcium carbonate, titanium dioxide,
There are a method of adding inert fine particles such as talc and silicon oxide, and a method of purifying internal particles resulting from the polymerization catalyst residue. However, the former has the drawback that smoothness cannot be obtained unless a large amount is added, and that the smoothness deteriorates, and the transparency is impaired when a large amount is added. On the other hand, the latter has a large number of coarse particles, probably because of the strong cohesive force between the generated internal particles, and has a defect that the coarse particles impair the smoothness. That is, the conventional polyester film has a disadvantage that both the surface smoothness and the smoothness are not excellent.

〔発明の目的〕[Object of the invention]

本発明の目的は、上記欠点を解消せしめ、平滑性、易
滑性ならびに接着性が、ともに優れたポリエステルフィ
ルムを提供することにある。
An object of the present invention is to provide a polyester film which solves the above-mentioned disadvantages and has excellent smoothness, lubricity and adhesiveness.

〔発明の構成〕[Configuration of the invention]

本発明は、上記目的を達成するため、次に構成、すな
わち、主たる繰り返し単位が、エチレンテレフタレート
からなるポリエステル100重量部に対し、炭素原子数4
〜50を有し、かつ融点が30〜280℃で、分解温度が280℃
以上である含フッ素系化合物(但し、パーフルオロ基を
有するフッ素系スルホン酸基含有化合物の金属塩を除
く)0.01〜5重量部を混合してなるポリエステルフィル
ムを特徴とするものである。
In order to achieve the above object, the present invention has the following constitution, that is, a main repeating unit has 4 carbon atoms per 100 parts by weight of a polyester composed of ethylene terephthalate.
~ 50, melting point 30 ~ 280 ° C, decomposition temperature 280 ° C
The present invention is characterized by a polyester film obtained by mixing 0.01 to 5 parts by weight of the above fluorine-containing compound (however, excluding the metal salt of a fluorine-containing sulfonic acid group-containing compound having a perfluoro group).

本発明におけるポリエステルフィルムに用いられるポ
リエステルとは、主成分として、ポリエチレンテレフタ
レートを70重量%以上、好ましくは85重量%以上含むホ
モポリエステルあるいはコポリエステルを指す。
The polyester used for the polyester film in the present invention refers to a homopolyester or copolyester containing 70% by weight or more, preferably 85% by weight or more of polyethylene terephthalate as a main component.

コポリエステルの場合は、共重合する成分として、例
えば、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ポリアルキレングリコール、p−キシリレングリコ
ール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、5−ナトリ
ウムスルレゾルシンなどのジオール成分、アジピン酸、
セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタリ
ンジカルボン酸、5−ナトリウムイソフタル酸などのジ
カルボン酸成分、トリメリット酸、ピロメリット酸など
の多官能ジカルボン酸成分、p−オキシエトキシ安息香
酸などのオキシカルボン酸などがある。
In the case of a copolyester, as components to be copolymerized, for example, diol components such as diethylene glycol, neopentyl glycol, polyalkylene glycol, p-xylylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 5-sodium sulfresorcin, adipic acid ,
Dicarboxylic acid components such as sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid and 5-sodium isophthalic acid; polyfunctional dicarboxylic acid components such as trimellitic acid and pyromellitic acid; p-oxyethoxy benzoic acid Oxycarboxylic acid.

本発明における含フッ素系化合物としては、次の一般
式(1) (但し、Rfは、炭素数1〜15の飽和または不飽和のパ
ーフロロアルキル基で、直鎖状であっても分岐鎖状であ
ってもよい。x、yは0≦x+y≦35を満足する0また
は正の整数)で示される構造のパーフロロアルカンスル
ホン酸アミド化合物、 または次の一般式(2) (但し、Rfは、炭素数1〜15の飽和または不飽和のパ
ーフロロアルキル基で、直鎖状であっても分岐鎖状であ
ってもよい。x、y、zは0≦x+y+z≦29を満足す
る0または正の整数)で示される構造のパーフロロアル
カルベンゼンスルホン酸アミド化合物、 または次に一般式(3) (但し、Rfは、炭素原子数1〜15の飽和または不飽和
のパーフロロアルキル基で、直鎖状であっても分岐鎖状
であってもよい。x、y、zは0≦x+y+z≦29を満
足する0または正の整数)で示される構造のパーフロロ
アルカンベンズアミド化合物、 または次に一般式(4) (但し、Rfは、炭素原子数1〜15の飽和または不飽和
のパーフロロアルキル基で、直鎖状であっても分岐鎖状
であってもよい。o、p、q、rは0≦o+p+q+r
≦35を満足する0または正の整数)で示される構造のパ
ーフロアルカンスルホン酸のアンモニウム塩、 または次の一般式(5) (但し、Rfは、炭素原子数1〜15の飽和または不飽和
のパーフロロアルキル基で、直鎖状であっても分岐鎖状
であってもよい。o、p、q、r、sは0≦o+p+q
+r+s≦29を満足する0または正の整数)で示される
構造のパーフロアルカンベンゼンスルホン酸のアンモニ
ウム塩、 または、次の一般式(6) Rf−SO3 [R1N C5H5]……(6) (但し、Rfは、炭素原子数1〜15の飽和または、不飽
和のパーフロロアルキル基で、直鎖状であっても分岐鎖
状であってもよい。R1は炭素数1〜10の飽和または不飽
和のアルキル基)で示されるパーフロロアルカンスルホ
ン酸のシクリンモニウム塩などがある。この他にパーフ
ロロアルキル基を有するアルキルエーテル類やエステル
類、さらには、先に示した(1)〜(7)式中の脂肪族
基を炭素原子数6〜47の置換あるいは、無置換の芳香族
基に変えたもの、本発明における含フッ素系化合物の範
囲に含まれる。前記の種々の含フッ素系化合物のうち、
得に好ましいものは、一般式(1)で示される化合物で
あり、このうちでも特にMeがMg、Ca、Zu、Al、Ti又はMu
であるものが好ましい。
 As the fluorine-containing compound in the present invention, the following general
Equation (1) (However, Rf is a saturated or unsaturated
A fluoroalkyl group, which may be linear or branched.
You may. x and y are 0 or satisfying 0 ≦ x + y ≦ 35
Is a positive integer).
Honamide compound, or the following general formula (2) (However, Rf is a saturated or unsaturated
A fluoroalkyl group, which may be linear or branched.
You may. x, y, z satisfy 0 ≦ x + y + z ≦ 29
0 or a positive integer).
Carbenzenesulfonic acid amide compound, or the following general formula (3) (However, Rf is saturated or unsaturated having 1 to 15 carbon atoms.)
Is a perfluoroalkyl group, which is linear or branched
It may be. x, y, z satisfy 0 ≦ x + y + z ≦ 29
0 or a positive integer)
Alkanebenzamide compound, or the following general formula (4) (However, Rf is saturated or unsaturated having 1 to 15 carbon atoms.)
Is a perfluoroalkyl group, which is linear or branched
It may be. o, p, q, r are 0 ≦ o + p + q + r
0 or a positive integer satisfying ≤35).
-Ammonium salt of perfluoroalkanesulfonic acid or the following general formula (5) (However, Rf is saturated or unsaturated having 1 to 15 carbon atoms.)
Is a perfluoroalkyl group, which is linear or branched
It may be. o, p, q, r, and s are 0 ≦ o + p + q
+ R + s ≦ 0 or a positive integer satisfying 29)
Ammonium of Perfourlucane Benzenesulfonic Acid with Structure
Or the following general formula (6): Rf-SOThree [R1N CFiveHFive] (6) (where Rf is a saturated or unsaturated carbon atom having 1 to 15 carbon atoms)
Sum perfluoroalkyl group, even if it is linear, branched
Shape. R1Is saturated or unsaturated having 1 to 10 carbon atoms
Perfluoroalkanesulfo represented by
And the cyclinmonium acid salts. Besides this
Alkyl ethers and esters having a loroalkyl group
And the aliphatic groups in the formulas (1) to (7) shown above.
Substituted or unsubstituted aromatic group having 6 to 47 carbon atoms
Group, the scope of the fluorine-containing compound in the present invention.
Included in the box. Among the various fluorine-containing compounds,
Particularly preferred are compounds represented by the general formula (1)
Yes, of these, especially Me is Mg, Ca, Zu, Al, Ti or Mu
Is preferred.

別紙 また一般式(1)、(2)で示される化合物は、パー
フルオロアルカンスルホン酸ハライド又は、パーフルオ
ロアルカンベンゼンスルホン酸ハライドと二級又は一級
アミン又は、アンモニアと反応させることにより合成さ
れる。“Gmelin"8版補足版、第12巻2部158頁以下参
照。
Attachment The compounds represented by the general formulas (1) and (2) are synthesized by reacting a perfluoroalkanesulfonic acid halide or a perfluoroalkanebenzenesulfonic acid halide with a secondary or primary amine or ammonia. See “Gmelin”, 8th edition supplement, Vol. 12, Part 2 at 158 pages.

また一般式(4)、(5)で示される化合物は次式に
よりつくることができる。
The compounds represented by the general formulas (4) and (5) can be prepared by the following formula.

RfSO3R4+NR1R2R3→RfSO3 〔NR1R2R3R4 (R1、R2、R3、R4はアルキル基、アラルキル基、シクロ
アルキル基又は水素である。)“Journal of Organic
Chemistry"vol.24,PP968〜971(1972)参照 また一般式(6)で示される化合物は、“Liebig An
n.chem."vol.731,PP58〜66(1970)記載の方法で、対応
する環チッ素化合物の存在下においてパーフルオロアル
カンスルホニルフルオライドとシランとを反応させるこ
とによって得ることが出来る。
RfSOThreeRFour+ NR1RTwoRThree→ RfSOThree [NR1RTwoRThreeRFour]  (R1, RTwo, RThree, RFourIs an alkyl group, an aralkyl group, a cyclo
It is an alkyl group or hydrogen. ) "Journal of Organic
 Chemistry "vol.24, PP968-971 (1972). Also, the compound represented by the general formula (6) is described in" Liebig An
n.chem. "vol.731, PP58-66 (1970)
In the presence of a cyclic nitrogen compound
Reaction of cansulfonyl fluoride with silane
And can be obtained.

これらの含フッ素系化合物の、例として、たとえば、
トリメチルステアリルアンモニウムパーフルオロヘキサ
ンスルホネート、トリメチルドデシルアンモニウムパー
フルオロヘプタンスルホネート、トリメチルステアリル
アンモニウムフルオロドデカンスルホネート、テトラエ
チルアンモニウムパーフルオロオクタンスルホネート、
トリブチルエチルアンモニウムパーフルオロオクタンス
ルホネート、トリプロピルアミルアンモニウムパーフル
オロオクタンスルホネート、トリプロピルアミルアンモ
ニウムパーフルオロドデカンスルホネート、トリメチル
ベンジルアンモニウムパーフルオロオクタンスルホネー
ト、テトラメチルアンモニウムパーフルオロオクタンス
ルホネート、アンモニウムパーフルオロオクタンスルホ
ネート、N−シクロヘキシルパーフルオロオクタンスル
ホンアミド、N−メチル−パーフルオロオクタンスルホ
ンアミド、N−メチル−パーフルオロオクタン−スルホ
ンアミド、N−メチル−パーフルオロオクタン−スルホ
ンアミド、N−ブチル−パーフルオロオクタンスルホン
アミド、N−ベンジル−パーフルオロドデカンスルホン
アミド、N−ステアリル−パーフルオロオクタンスルホ
ンアミド、パーフルオロオクタン−スルホンアミド、N
−メチル−ピリジニウムパーフルオロオクタンスルホネ
ート、N−メチル−キノリニウムパーフルオロオクタン
スルホネート、ナトリウム−パーフロロ(2,4−ジメチ
ル−3−イソプロピル−3−ブテニルオキシ)ベンゼン
スルホネート、ベンジルテレフタレート−p−フェニレ
ン−パーフロロ(2,4−ジメチル−3−イソプロピル−
3−ブテニル)エーテル、1,1,1,2−テトラフロロ−
2、4−パーフロロジメチル−3−パーフロロイソプロ
ピル−3−ドコセン、パーフロロ(2,4−ジメチル−3
−イソプロピル−3−ブテニル)−ドコシルエーテル、
カルシウム−ビス〔パーフロロ(2,4−ジメチル−3−
イソプロピル−3−ブテニルオキシ)ベンゼンスルホネ
ート〕ビス(N−エチルパーフロロオクタンスルホンア
ミドエチル)フマレートなどが挙げられる。
Examples of these fluorine-containing compounds include, for example,
Trimethyl stearyl ammonium perfluorohexane sulfonate, trimethyl dodecyl ammonium perfluoro heptane sulfonate, trimethyl stearyl ammonium fluoro dodecane sulfonate, tetraethyl ammonium perfluorooctane sulfonate,
Tributylethylammonium perfluorooctanesulfonate, tripropylamylammonium perfluorooctanesulfonate, tripropylamylammonium perfluorododecanesulfonate, trimethylbenzylammonium perfluorooctanesulfonate, tetramethylammonium perfluorooctanesulfonate, ammonium perfluorooctanesulfonate, N- Cyclohexyl perfluorooctanesulfonamide, N-methyl-perfluorooctanesulfonamide, N-methyl-perfluorooctane-sulfonamide, N-methyl-perfluorooctane-sulfonamide, N-butyl-perfluorooctanesulfonamide, N -Benzyl-perfluorododecanesulfonamide, N-ster Lil - perfluorooctane sulfonamide, perfluorooctane - sulfonamide, N
-Methyl-pyridinium perfluorooctanesulfonate, N-methyl-quinolinium perfluorooctanesulfonate, sodium-perfluoro (2,4-dimethyl-3-isopropyl-3-butenyloxy) benzenesulfonate, benzyl terephthalate-p-phenylene-perfluoro (2,4-dimethyl-3-isopropyl-
3-butenyl) ether, 1,1,1,2-tetrafluoro-
2,4-perfluorodimethyl-3-perfluoroisopropyl-3-docosene, perfluoro (2,4-dimethyl-3
-Isopropyl-3-butenyl) -docosyl ether;
Calcium-bis [perfluoro (2,4-dimethyl-3-
Isopropyl-3-butenyloxy) benzenesulfonate] bis (N-ethylperfluorooctanesulfonamidoethyl) fumarate and the like.

該含フッ素系化合物の炭素原子数は、4〜50、好まし
くは8〜30である必要がある。炭素原子数が4、好まし
くは8未満の場合は、ポリエステル中への分散性に劣
り、フィルム表面へブリードアウトし、フィルム表面の
平滑性を著しく損い、一方、炭素原子数が50、好ましく
は30を越える場合には、易滑性が悪い。
The number of carbon atoms of the fluorinated compound must be 4 to 50, preferably 8 to 30. When the number of carbon atoms is 4, preferably less than 8, the dispersibility in the polyester is inferior, bleeds out to the film surface, and significantly impairs the smoothness of the film surface, while the number of carbon atoms is 50, preferably If it exceeds 30, slipperiness is poor.

また、該含フッ素系化合物の融点は30〜280℃、好ま
しくは100〜270℃である必要がある。該融点280℃、好
ましくは270℃を越えると、ポリエステル中での分散性
に劣ってくるため、フィルム表面の平滑性に欠ける該融
点が30℃、好ましくは100℃未満ではフィルム表面への
ブリードアウトが激しく接着性をそこなう。
Further, the melting point of the fluorine-containing compound needs to be 30 to 280 ° C, preferably 100 to 270 ° C. When the melting point exceeds 280 ° C., preferably 270 ° C., the dispersibility in the polyester becomes inferior, so that the melting point lacking the smoothness of the film surface is 30 ° C., preferably, bleed out to the film surface at less than 100 ° C. Severely lose adhesion.

また、該含フッ素系化合物の分解温度は、280℃以
上、好ましくは300℃以上、さらに好ましくは、320℃以
上である必要がある。分解温度が280℃未満、好ましく
は300℃未満、さらに好ましくは320℃未満の場合には、
フィルム内部や表面に気泡が生じて平滑性の表面になら
なかったり、あるいは、たとえ気泡が生じなくても易滑
性に劣るフィルムになる。
The decomposition temperature of the fluorine-containing compound must be 280 ° C. or higher, preferably 300 ° C. or higher, and more preferably 320 ° C. or higher. When the decomposition temperature is less than 280 ° C, preferably less than 300 ° C, more preferably less than 320 ° C,
Bubbles are generated inside or on the surface of the film to prevent the surface from becoming smooth, or even if bubbles are not generated, the film has poor lubricity.

本発明においては、ポリエステル100重量部に対する
含フッ素化合物は、0.01〜5重量部、好ましくは0.1〜
2重量部である。含フッ素系化合物が、0.01重量部未満
の場合は、易滑性がほとんど得られず、また5重量部を
越えるとポリエステルフィルムの平滑性が悪くなり、更
に機械的強度や耐熱性が低下するとともにアルミ金属な
どを蒸着した場合の蒸着後接着強度が低下し二次加工性
に劣ってくる。
In the present invention, the fluorine-containing compound relative to 100 parts by weight of the polyester is 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight.
2 parts by weight. If the fluorinated compound is less than 0.01 part by weight, almost no lubricity is obtained, and if it exceeds 5 parts by weight, the smoothness of the polyester film is deteriorated, and the mechanical strength and heat resistance are further reduced. When aluminum metal or the like is deposited, the adhesive strength after the deposition is reduced, and the secondary workability is poor.

本発明におけるポリエステルフィルムは、一軸配向フ
ィルム、二軸配向フィルムが、表面の平滑性と易滑性と
がともに優れたものになる点で望ましいが、特に二軸配
向フィルムが、好ましい。
The polyester film in the present invention is preferably a uniaxially oriented film or a biaxially oriented film in that both the smoothness and the smoothness of the surface are excellent, but a biaxially oriented film is particularly preferred.

次に本発明のポリエステルフィルムの製造方法につい
て説明する。
Next, a method for producing the polyester film of the present invention will be described.

まず、含フッ素系化合物をポリエステルに添加する。
添加時期は特に限定する必要はなく、ポリエステルの重
合反応前、重合反応中、重合反応終了後のいずれでもよ
い。添加量は前述した含有量の範囲で添加せしめてもよ
いし、あるいは、予め、前述した含有量よりも高濃度に
なるように多量に添加せしめておいて後、ポリエステル
で希釈して前記含有量範囲になるようにする方法でもよ
い。
First, a fluorinated compound is added to the polyester.
The time of addition is not particularly limited, and may be before, during, or after the polymerization reaction of the polyester. The amount added may be within the range of the content described above, or, in advance, may be added in a large amount so as to have a higher concentration than the content described above, and then diluted with polyester to obtain the content. It may be a method of making the range.

上のようにして得た、含フッ素系化合物を規定量含有
する組成物を、次いで、公知の方法で溶融押出し、公知
の方法で、たとえばキャストドラム上に冷却固化せしめ
て未延伸フィルム、つまり無配向フィルムを得る。ま
た、該未延伸フィルムを、必要に応じて、ロール群やテ
ンターなどを用いた公知の方法で一軸延伸して一軸配向
フィルムを得たり、あるいは、縦横の逐次二軸延伸や同
時二軸延伸するとか、それら二軸延伸に再縦延伸すると
かの公知の二軸延伸方法で二軸配向フィルムを得る。
The composition containing a predetermined amount of the fluorine-containing compound obtained as described above is then melt-extruded by a known method, and cooled and solidified by a known method, for example, on a cast drum to obtain an unstretched film, that is, a non-stretched film. Obtain an oriented film. In addition, the unstretched film, if necessary, to obtain a uniaxially oriented film by uniaxially stretching by a known method using a roll group or a tenter, or to sequentially and biaxially or vertically and horizontally biaxially stretch the film. A biaxially oriented film is obtained by a known biaxial stretching method such as re-longitudinal stretching in addition to those biaxial stretching.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明は、特定の含フッ素系化合物を特定量含有せし
められたことにより、次の(1)と(2)と(3)がと
もに優れているという効果が発揮された。
According to the present invention, since the specific fluorine-containing compound is contained in a specific amount, the following effects (1), (2) and (3) are all excellent.

(1) フィルム表面の平滑性に優れている。このこと
は、特に磁気テープ用途では再生時のドロップアウト、
音飛びなどの欠点を少なくするとともに、変調ノイズレ
ベルを低くすることが出来るので、S/N比を改良するこ
とが出来る。
(1) Excellent in film surface smoothness. This is especially true for magnetic tape applications, where dropouts during playback,
Since the defect such as skipping can be reduced and the modulation noise level can be lowered, the S / N ratio can be improved.

(2) 良好な摩擦特性を有する、すなわち、フィルム
表面の易滑性に優れている。このことは、フィルムの巻
取り、スリットの作業性を良くしたり、印刷、塗布、蒸
着などの二次加工における取り扱いを容易ならしめ、特
に磁気テープ用途では、記録・再生時の走行性を改良す
ることが出来る。
(2) It has good friction characteristics, that is, it has excellent lubricity on the film surface. This improves the workability of film winding and slitting, and facilitates handling in secondary processing such as printing, coating, and vapor deposition. You can do it.

(3) 表面の接着性に優れている。このことは、たと
えば蒸着型磁気テープのように、金属を蒸着した後の、
フィルム面と蒸着金属面の界面の接着力が強く要求され
る用途に好適である。
(3) Excellent surface adhesion. This means that after metal has been deposited, for example,
It is suitable for applications that require strong adhesion at the interface between the film surface and the metallized metal surface.

以上のような、表面の平滑性と易滑性がともに優れて
いる効果を持つ本発明のポリエステルフィルムは、ポリ
エステルフィルムの全する用途に適用できるが、特に、
磁気テープ用として好適である。
As described above, the polyester film of the present invention having the effect that both the surface smoothness and the smoothness are excellent can be applied to all uses of the polyester film.
It is suitable for magnetic tapes.

〔特性の測定方法、評価基準〕[Measurement methods and evaluation criteria for characteristics]

特に、本発明におけるフィルムの特性評価について述
べる。表面粗度は、その値が小さい程平滑性に優れてい
ることを示し、中心線平均粗さRaをもって表示した(測
定法.DIN4768、カットオフ値0.25mm)。
In particular, the evaluation of the characteristics of the film in the invention will be described. The smaller the value of the surface roughness, the better the smoothness, and the surface roughness was indicated by the center line average roughness Ra (measurement method. DIN4768, cutoff value 0.25 mm).

摩擦係数は、その値が小さい程度易滑性に優れている
ことを示し、静摩擦係数μs、動摩擦係数μdをASTM−
D−1894−63によって測定表示した。一般に、フィルム
として易滑性に優れているとされる範囲は、μsで1.4
以下、μdで1.2以下である。
The coefficient of friction indicates that the smaller the value, the better the slipperiness. The coefficient of static friction μs and the coefficient of kinetic friction μd are expressed by ASTM-
Measured and displayed according to D-1894-63. Generally, the range in which the film is considered to be excellent in slipperiness is 1.4 μs in μs.
Hereinafter, it is 1.2 or less in μd.

アルミ金属蒸着強度は、金属面にポリエステル粘着テ
ープを貼りつけ、これを剥離したときの状態を、次の5
段階で示した。
The aluminum metal deposition strength was determined by applying a polyester adhesive tape to the metal surface and peeling it off, as follows:
Shown in stages.

1:抵抗なくAl膜が完全に粘着テープ側に剥離される。1: The Al film is completely peeled off to the adhesive tape side without resistance.

2:50%以上の部分が粘着テープ側に剥離される。2: A portion of 50% or more is peeled to the adhesive tape side.

3:10〜50%の部分が粘着テープ側に剥離される。3: 10 to 50% of the part is peeled off to the adhesive tape side.

4:粘着テープ側に剥離される部分が10%以下である。4: The portion peeled off to the adhesive tape side is 10% or less.

5:粘着テープ側に剥離されない。5: Not peeled to the adhesive tape side.

上記ランクで示される3以上が実用上好ましいベルで
ある。
Three or more of the above-mentioned ranks are practically preferable bells.

また、本発明での分解温度とは熱天秤分析法における
10wt%重量減量時の温度で示されるものである。
Further, the decomposition temperature in the present invention in the thermobalance analysis method
It is indicated by the temperature at the time of 10 wt% weight loss.

以下に実施例に基づいて本発明の一実施態様ならびに
一比較例を説明する。
Hereinafter, an embodiment of the present invention and a comparative example will be described based on examples.

実施例1 不活性微粒子および内部粒子を含まないポリエチレン
テレフタレート100重量部に対して、第1表の種々の含
フッ素系化合物を各々添加し、278℃の温度のエクスト
ルーダーにで15分間混練後、溶融押出し、次いで冷却し
て120μ厚の無配向フィルムを得た後、公知の方法に従
って縦延伸倍率3.2倍(延伸温度90℃)、横延伸倍率3.4
倍(延伸温度110℃)で逐次二軸延伸した後、210℃で熱
処理し、厚み12μのポリエチレンテレフタレート二軸配
向フィルムを得た。
Example 1 To 100 parts by weight of polyethylene terephthalate not containing inert fine particles and internal particles, various fluorinated compounds shown in Table 1 were added, and kneaded in an extruder at a temperature of 278 ° C. for 15 minutes. After being melt-extruded and then cooled to obtain a 120 μm thick non-oriented film, a longitudinal stretching ratio of 3.2 times (a stretching temperature of 90 ° C.) and a transverse stretching ratio of 3.4 were obtained according to a known method.
The film was successively biaxially stretched at a draw ratio (stretching temperature of 110 ° C.) and then heat-treated at 210 ° C. to obtain a polyethylene terephthalate biaxially oriented film having a thickness of 12 μm.

こうして得られたポリエステルフィルムの表面諸特性
を第1表に示した。
The surface properties of the polyester film thus obtained are shown in Table 1.

第1表に示したように本発明のフィルムは、表面物
性、すなわち平滑性、易滑性、接着性がすべて優れてい
ることがわかる。なお、一般に磁気テープ用フィルムと
してフィルム表面物性に望まれる値は、平滑性としてRa
が0.030以下、易滑性としてμsが1.4以下、接着性とし
てアルミニウム蒸着強度指数が3以上である。
As shown in Table 1, it can be seen that the film of the present invention is excellent in surface physical properties, that is, smoothness, lubricity and adhesiveness. Generally, the value desired for the film surface properties as a magnetic tape film is Ra as the smoothness.
Is 0.030 or less, μs is 1.4 or less for lubricity, and aluminum vapor deposition index is 3 or more for adhesiveness.

比較例1 不活性微粒子および内部粒子を含まないポリエチレン
テレフタレート100重量部に対して、第2表に示した、
種々の含フッ素系化合物を各々添加し、実施例1と同様
の方法にてポリエチレンテレフタレート二軸配向フィル
ムを得た。ここでエキストルダーの押出部の温度は、27
5〜278℃とした。
Comparative Example 1 As shown in Table 2, with respect to 100 parts by weight of polyethylene terephthalate not containing inert fine particles and internal particles,
Various fluorine-containing compounds were added, and a polyethylene terephthalate biaxially oriented film was obtained in the same manner as in Example 1. Here, the temperature of the extruder extruder is 27
5 to 278 ° C.

こうして得られたポリエステルフィルムの表面諸物性
を第2表に示した。
Table 2 shows the physical properties of the polyester film thus obtained.

第2表に示した含フッ素系化合物のうち実験No.4〜6
は、特許請求範囲にある、炭素原子数、融点はみたして
いるが、分解温度をみたしておらず、その結果、平滑
性、接着性にて十分な結果が得られていない。実験No.7
は、融点、分解温度をみたしておらず、その結果、接着
性にて十分な結果が得られていない。実験No.8は、炭素
原子数、分解温度を満足しているが、融点を満足してお
らず、ポリエチレンテレフタレート中での分散性に劣
り、その結果、平滑性にて十分な結果が得られていな
い。実験No.9は、融点分解温度は、満足しているが、炭
素原子数を満足しておらず、フィルム表面へのブリード
アウトが激しく、その結果、接着性にて十分な結果が得
られていない。実験No.10も、炭素原子数を満足してお
らず、易滑性にて十分な結果が得られていない。
Experiment Nos. 4 to 6 among the fluorine-containing compounds shown in Table 2
Although the number of carbon atoms and melting point in the claims are found, the decomposition temperature is not found, and as a result, sufficient results in smoothness and adhesiveness are not obtained. Experiment No.7
Does not consider the melting point and the decomposition temperature, and as a result, no satisfactory results have been obtained in the adhesiveness. In Experiment No. 8, the number of carbon atoms and the decomposition temperature were satisfied, but the melting point was not satisfied, and the dispersibility in polyethylene terephthalate was poor. As a result, sufficient results were obtained in smoothness. Not. In Experiment No. 9, the melting point decomposition temperature was satisfied, but the number of carbon atoms was not satisfied, and bleeding out to the film surface was severe. As a result, sufficient results were obtained in the adhesiveness. Absent. In Experiment No. 10, the number of carbon atoms was not satisfied, and sufficient results were not obtained in terms of slipperiness.

実験No.11および12の含フッ素系化合物は、特許請求
範囲にある炭素原子数、融点、分解温度等の条件は、み
たしているが、含フッ素系化合物の含有量が特許請求の
範囲外にあり、たとえば、実験No.11に示したように5
重量部を越えると、平滑性ならびに接着性が悪くなり実
験No.12に示したように0.01重量部未満では、易滑性が
得られない。
For the fluorine-containing compounds of Experiments Nos. 11 and 12, the conditions such as the number of carbon atoms, melting point, and decomposition temperature in the claims are met, but the content of the fluorine-containing compounds is out of the claims. For example, as shown in Experiment No. 11,
When the amount is more than 0.01 parts by weight, the smoothness and the adhesiveness are deteriorated. As shown in Experiment No. 12, when the amount is less than 0.01 parts by weight, the lubricity cannot be obtained.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29L 7:00 Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Agency reference number FI Technical display location B29L 7:00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】主たる繰り返し単位が、エチレンテレフタ
レートからなるポリエステル100重量部に対し、炭素原
子数4〜50を有し、かつ融点が30〜280℃で、分解温度
が280℃以上である含フッ素系化合物(但し、パーフル
オロ基を有するフッ素系スルホン酸基含有化合物の金属
塩を除く)0.01〜5重量部を混合してなるポリエステル
フィルム。
1. A fluorine-containing compound wherein the main repeating unit has 4 to 50 carbon atoms, has a melting point of 30 to 280 ° C., and has a decomposition temperature of 280 ° C. or higher, based on 100 parts by weight of a polyester made of ethylene terephthalate. A polyester film obtained by mixing 0.01 to 5 parts by weight of a compound (excluding a metal salt of a fluorine-containing sulfonic acid group-containing compound having a perfluoro group).
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