JP2574987B2 - Sealing method of thermal spray coating - Google Patents
Sealing method of thermal spray coatingInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、金属酸化物を充填する
ことによってセラミックス溶射皮膜を封孔処理する方法
に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for sealing a ceramic sprayed coating by filling a metal oxide.
【０００２】[0002]
【従来技術及びその問題点】溶射皮膜は、一般には多孔
質であるため、その細孔構造によって、熱や物質の拡散
や透過に関する物性値、機械的強度などが変化して、溶
射材自身の有する性能が劣るという傾向を有している。
従って、何らかの方法によって、細孔を閉じる、即ち封
孔処理する必要がある。一方、セラミックス溶射皮膜
は、絶縁性である、皮膜中に存在する細孔（貫通
孔）が複雑な構造を有している、等の特色を有してい
る。2. Description of the Related Art Since a thermal spray coating is generally porous, its pore structure changes physical properties such as heat and diffusion and permeation of a substance, and mechanical strength. It tends to have poor performance.
Therefore, it is necessary to close the pores, that is, perform a sealing treatment by some method. On the other hand, the ceramic sprayed coating has features such as being insulative and having a complicated structure of pores (through holes) existing in the coating.
【０００３】溶射皮膜に対する従来の封孔処理として
は、例えば、アクリル又はエポキシ樹脂系の塗料を、
溶射皮膜表面に刷毛塗りする、無機系封孔剤、例え
ば、アルミナ及びケイ酸ナトリウムからなる低温焼成セ
ラミックスコーティング剤を、溶射皮膜表面に刷毛塗り
し、又は浸漬塗装する、等の方法が知られている。しか
し、上記方法では、塗料は、溶射皮膜表面に塗布される
だけであるので、細孔の底部までは浸透しない。従っ
て、封孔処理は不充分となり、溶射皮膜の耐候性は悪い
ものであった。As a conventional sealing treatment for a thermal spray coating, for example, an acrylic or epoxy resin paint is used.
Brush coating the surface of the sprayed coating, inorganic sealing agent, for example, a low-temperature firing ceramic coating agent consisting of alumina and sodium silicate, brush coating the surface of the sprayed coating, or dip coating, such methods are known. I have. However, in the above method, the paint does not penetrate to the bottom of the pores, because the paint is only applied to the surface of the sprayed coating. Therefore, the sealing treatment was insufficient, and the weather resistance of the thermal sprayed coating was poor.
【０００４】[0004]
【発明の目的】本発明は、金属からなる母材の表面に形
成された多孔性のセラミックス溶射皮膜に対して、確実
且つ充分な封孔処理を行なうことができる方法を提供す
ることを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method capable of reliably and sufficiently sealing a porous ceramic sprayed coating formed on the surface of a base material made of metal. I do.
【０００５】[0005]
【目的を達成するための手段】本発明の溶射皮膜の封孔
処理方法は、金属からなる母材の表面に形成された多孔
性のセラミックス溶射皮膜を、酸性浴中で陽極電解した
後、金属アルコキシドの重合体の溶液中に浸して陽極と
し、その溶液中に浸した陰極との間に電流を流し電気泳
動によって上記溶射皮膜表面に上記金属アルコキシドの
重合体を付着させ、上記溶射皮膜を風乾させることによ
り更に加水分解と重合を進行させた後、焼成することを
特徴とするものである。Means for Achieving the Object The present invention provides a method for sealing a thermal sprayed coating, comprising: subjecting a porous ceramic sprayed coating formed on the surface of a metal base material to anodic electrolysis in an acidic bath; An anode is immersed in a solution of the alkoxide polymer, and a current is applied between the anode and the cathode immersed in the solution to adhere the polymer of the metal alkoxide to the surface of the sprayed coating by electrophoresis, and air-dry the sprayed coating. After that, hydrolysis and polymerization are further advanced, followed by baking.
【０００６】母材である金属としては、陽極酸化皮膜の
形成され得るものを用いるのが好ましい。例えば、アル
ミニウム、チタン等を用いることができる。It is preferable to use a metal on which an anodized film can be formed as a base metal. For example, aluminum, titanium, or the like can be used.
【０００７】溶射皮膜を構成するセラミックスとして
は、アルミナ、ＴｉＢ2、ＢＮ、ＭｇＯ2等を用いること
ができる。Alumina, TiB 2 , BN, MgO 2 and the like can be used as ceramics constituting the thermal spray coating.
【０００８】陽極電解は、酸性浴中にて常法により行な
う。酸性浴としては、具体的には、リン酸、硝酸、重ク
ロム酸カリウム、硫酸及びしゅう酸の内の少なくとも１
種を含むものとする。The anodic electrolysis is carried out in a conventional manner in an acidic bath. As the acidic bath, specifically, at least one of phosphoric acid, nitric acid, potassium dichromate, sulfuric acid and oxalic acid is used.
Seeds shall be included.
【０００９】金属アルコキシドとしては、「ゾル−ゲル
法の科学」（著者：作花済夫、発行所：株式会社アグネ
承風社、発行日：１９８８年７月５日）の２０頁の表
３．２に記載のものを用い得る。例えば、Ａｌ（ＯＣ3
Ｈ7）4、Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4、Ｔｉ（ＯＣＨ3）4、Ｚｒ
（ＯＣ4Ｈ9）4等がある。Examples of metal alkoxides include "Sol-gel Method Science" (author: Sakubana Saio, publisher: Agune Shofusha Co., Ltd., publication date: July 5, 1988), Table 3 on page 20. 2 can be used. For example, Al (OC 3
H 7) 4, Si (OC 2 H 5) 4, Ti (OCH 3) 4, Zr
(OC 4 H 9 ) 4 and the like.
【００１０】金属アルコキシドの重合体の溶液は、金属
アルコキシドを水を含んだアルコール及び適量の酸の混
合溶液中に溶解させて調製する。A solution of a metal alkoxide polymer is prepared by dissolving a metal alkoxide in a mixed solution of an alcohol containing water and an appropriate amount of an acid.
【００１１】電気泳動は、例えば図１に示すような装置
で行なう。図において、１０は電源、１１は陽極である
セラミックス溶射皮膜、１２は陰極、１３は容器１４内
の金属アルコキシドの重合体の溶液である。The electrophoresis is performed by, for example, an apparatus as shown in FIG. In the figure, 10 is a power supply, 11 is a ceramic sprayed film as an anode, 12 is a cathode, and 13 is a solution of a polymer of a metal alkoxide in a container 14.
【００１２】風乾即ち空気中に晒す時間は、付着した金
属アルコキシドの重合体の加水分解と重合が更に進行し
て略完了するまでとする。The drying time, that is, the time of exposure to the air, is such that the hydrolysis and polymerization of the polymer of the deposited metal alkoxide further proceed and are substantially completed.
【００１３】焼成は通常の方法により行なう。The sintering is performed by a usual method.
【００１４】[0014]
【作用】図２は、金属からなる母材の表面に形成された
多孔性のセラミックス溶射皮膜を示す模式断面図であ
る。図において、１は母材、１１はセラミックス溶射皮
膜である。一般には、金属からなる母材１表面に、直接
セラミックス溶射を行なって溶射皮膜１１を形成する
が、母材１と溶射皮膜１１との熱膨張率が大きく異なる
場合は、ボンド溶射として、中間の熱膨張率を有する材
料（例えばＮｉ−Ａｌ等）を溶射してボンド皮膜２を形
成する。溶射皮膜１１は複雑な構造の細孔１１ａを有し
ており、細孔１１ａは溶射皮膜１１を貫通している。FIG. 2 is a schematic sectional view showing a porous ceramic sprayed coating formed on the surface of a base material made of metal. In the figure, 1 is a base material, and 11 is a ceramic sprayed film. In general, the thermal spray coating 11 is formed by directly performing ceramic spraying on the surface of the base material 1 made of a metal. However, when the thermal expansion coefficients of the base material 1 and the thermal spray coating 11 are largely different, an intermediate bond spray is used. The bond film 2 is formed by spraying a material having a coefficient of thermal expansion (eg, Ni—Al). The thermal spray coating 11 has fine pores 11 a having a complicated structure, and the fine pores 11 a penetrate the thermal spray coating 11.
【００１５】図２に示す溶射皮膜１１を酸性浴中で陽極
電解すると、浴で用いた酸のイオンが細孔１１ａ内面に
化学吸着されることとなる。また、同時に、図３に示す
ようにボンド皮膜２を有する場合にはボンド皮膜２が溶
出し、母材１が陽極酸化皮膜の形成され得るものである
場合には、図４に示すように母材１表面に陽極酸化皮膜
１ａが生成する。When the thermal spray coating 11 shown in FIG. 2 is subjected to anodic electrolysis in an acidic bath, acid ions used in the bath are chemically adsorbed on the inner surfaces of the pores 11a. At the same time, when the bond film 2 is provided as shown in FIG. 3, the bond film 2 is eluted. When the base material 1 is capable of forming an anodic oxide film, the base material 1 is formed as shown in FIG. An anodic oxide film 1a is formed on the surface of the material 1.
【００１６】一方、金属アルコキシドを水を含んだアル
コール及び適量の酸の混合溶液中に溶解させると、金属
アルコキシドは部分的に加水分解された状態で重合し、
溶液中には金属アルコキシドの重合体が生成する。この
金属アルコキシドの重合体は、数分子の金属アルコキシ
ドの金属同士が酸素を介して結合し、金属には未だアル
コキシル基が結合してなるものである。On the other hand, when the metal alkoxide is dissolved in a mixed solution of an alcohol containing water and an appropriate amount of an acid, the metal alkoxide is polymerized in a partially hydrolyzed state,
A polymer of the metal alkoxide is formed in the solution. The polymer of the metal alkoxide has a structure in which the metals of several molecules of the metal alkoxide are bonded to each other via oxygen, and an alkoxy group is still bonded to the metal.
【００１７】図１において、陽極であるセラミックス溶
射皮膜１１と陰極１２との間に電源１０から電流を流す
と、電気泳動によって、金属アルコキシドの重合体は溶
射皮膜１１の方へ移動して、溶射皮膜１１表面（細孔１
１ａ内面も含む）に付着する。このとき、細孔１１ａ内
面には陽極電解の浴で用いた酸のイオンが化学吸着され
ているので、両者１１、１２間の通電性が良くなる。従
って、電気泳動は円滑に行なわれ、金属アルコキシドの
重合体は溶射皮膜１１中の細孔１１ａの隅々にまで行き
渡って付着する。In FIG. 1, when a current is supplied from a power supply 10 between a ceramic sprayed coating 11 as an anode and a cathode 12, a polymer of a metal alkoxide moves toward the sprayed coating 11 by electrophoresis, and is sprayed. Surface of coating 11 (pore 1
1a). At this time, since the ions of the acid used in the anodic electrolysis bath are chemically adsorbed on the inner surface of the pores 11a, the conductivity between the two 11 and 12 is improved. Therefore, the electrophoresis is performed smoothly, and the polymer of the metal alkoxide spreads and adheres to every corner of the pores 11 a in the thermal spray coating 11.
【００１８】溶射皮膜１１表面に付着した金属アルコキ
シドの重合体を風乾すると、空気中の水分により更に加
水分解が進行すると同時に重合が進行し、またアルコー
ルが蒸発する。When the polymer of the metal alkoxide attached to the surface of the thermal spray coating 11 is air-dried, the hydrolysis proceeds further due to the moisture in the air, the polymerization proceeds, and the alcohol evaporates.
【００１９】焼成すると、重合体は金属酸化物となる。
こうして、溶射皮膜１１表面には金属酸化物の皮膜が得
られる。即ち、溶射皮膜１１の細孔１１ａは、図５に示
すように金属酸化物３により充填され、従って、溶射皮
膜１１は封孔処理されたこととなる。Upon firing, the polymer becomes a metal oxide.
Thus, a metal oxide film is obtained on the surface of the thermal spray coating 11. That is, the pores 11a of the thermal spray coating 11 are filled with the metal oxide 3 as shown in FIG. 5, so that the thermal spray coating 11 has been subjected to the sealing treatment.
【００２０】本発明の方法において、金属アルコキシド
の重合体は、電気泳動して移動するので、溶射皮膜１１
の表面に万遍なく行き渡り易い。特に、本発明では、陽
極電解を行なうことによって電気泳動における通電性が
良くなっているので、金属アルコキシドの重合体は細孔
１１ａ内部に充分に行き渡る。従って、溶射皮膜１１は
確実且つ充分に封孔される。In the method of the present invention, the polymer of the metal alkoxide moves by electrophoresis.
Easy to spread all over the surface. In particular, in the present invention, since the electroconductivity in electrophoresis is improved by performing anodic electrolysis, the polymer of the metal alkoxide spreads sufficiently inside the pores 11a. Therefore, the thermal spray coating 11 is reliably and sufficiently sealed.
【００２１】また、陽極酸化皮膜１ａが形成されるの
で、母材１の耐食性、絶縁性が一層向上する。In addition, since the anodic oxide film 1a is formed, the corrosion resistance and insulation of the base material 1 are further improved.
【００２２】公知である電着塗装の装置を用いて行ない
得るので、溶射皮膜１１が大面積の基板であっても容易
に用いられる。しかも、装置は簡素であり、安価に行な
われる。Since it can be carried out using a known electrodeposition coating apparatus, even if the thermal spray coating 11 is a large-area substrate, it can be easily used. Moreover, the device is simple and inexpensive.
【００２３】更に、電着塗装とは異なり、溶射皮膜１１
の対極（陰極１２）側にネットを設けたり、液を流動さ
せるための設備を設けたりする必要はない。即ち、電着
塗装では、被塗物の対極側で水素ガス又は酸素ガスが発
生し、このガスが塗膜中に含まれて欠陥となるので、対
極側にガス捕集用のネットを設けたり、液を流動させた
りする必要があるが、本発明の方法で用いる溶液１３は
金属アルコキシドの重合体の溶液であるので、ガスの発
生はなく、ガスによる膜欠陥が生じることはない。Further, unlike the electrodeposition coating, the thermal spray coating 11
It is not necessary to provide a net on the side of the counter electrode (cathode 12) or to provide equipment for flowing the liquid. That is, in the electrodeposition coating, hydrogen gas or oxygen gas is generated on the counter electrode side of the object to be coated, and this gas is included in the coating film and becomes a defect, so a gas collecting net is provided on the counter electrode side. Although it is necessary to make the liquid flow, since the solution 13 used in the method of the present invention is a solution of a polymer of a metal alkoxide, no gas is generated, and no film defect is caused by the gas.
【００２４】[0024]
【実施例】以下、本発明の実施例を具体的に説明する。 （実施例１） ；純チタンからなる母材をブラスト処理した後、母材
表面に、ホワイトアルミナ（α−Ａｌ2Ｏ3、純度９９．
６％、平均粒径約２０μｍ）を出力２５０ｋｗでプラズ
マ溶射して、厚さ約３００μｍの溶射皮膜を形成した。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments of the present invention will be specifically described below. (Example 1); After blasting a base material made of pure titanium, white alumina (α-Al 2 O 3 , purity: 99.99%) was formed on the surface of the base material.
(6%, average particle size: about 20 μm) was plasma sprayed at an output of 250 kW to form a sprayed coating having a thickness of about 300 μm.
【００２５】；一方、３００ｍｌビーカーにジルコニ
ウムテトラブトキシド（Ｚｒ（ＯＣ4Ｈ9）4）（三津和
化学薬品工業（株）製）１５ｍｌと１−ブタノール１８
５ｍｌを入れて混合し、更に、３５％塩酸３ｍｌを添加
して、ジルコニウムテトラブトキシドの重合体の溶液を
調製した。On the other hand, in a 300 ml beaker, 15 ml of zirconium tetrabutoxide (Zr (OC 4 H 9 ) 4 ) (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and 1-butanol 18
5 ml was added and mixed, and 3 ml of 35% hydrochloric acid was further added to prepare a polymer solution of zirconium tetrabutoxide.
【００２６】；で得た溶射皮膜を、１００ｇ／ｌ硫
酸浴中でカーボンを陰極として直流電位５０Ｖで３分間
陽極電解した後、該溶射皮膜を上記重合体の溶液中に浸
して純チタン板を陰極として直流電位３０Ｖで３分間電
気泳動を行なった。こうして、上記溶射皮膜を封孔処理
した。得られた溶射皮膜に対して、ＪＩＳ−Ｃ２１１０
に基づく絶縁破壊試験を行なったところ、絶縁破壊電圧
は油中で７．５〜９．０ｋＶであった。The anodic electrolysis of the sprayed coating obtained in the above was carried out in a 100 g / l sulfuric acid bath at a DC potential of 50 V for 3 minutes using carbon as a cathode. Electrophoresis was performed at a DC potential of 30 V for 3 minutes as a cathode. Thus, the thermal spray coating was sealed. JIS-C2110 for the obtained thermal spray coating
When a dielectric breakdown test based on was carried out, the dielectric breakdown voltage was 7.5 to 9.0 kV in oil.
【００２７】；一方、比較例として、で得た溶射皮
膜を、陽極電解することなく、直接に上記重合体の溶液
中に浸してと同条件で電気泳動を行なった。得られた
溶射皮膜に対して、と同じ絶縁破壊試験を行なったと
ころ、絶縁破壊電圧は油中で５．５〜６．０ｋＶであっ
た。On the other hand, as a comparative example, electrophoresis was performed under the same conditions as when the thermal sprayed coating obtained in Example 1 was directly immersed in a solution of the above polymer without anodic electrolysis. When the same dielectric breakdown test was performed on the obtained thermal spray coating, the dielectric breakdown voltage was 5.5 to 6.0 kV in oil.
【００２８】；また、次のような実験も行なった。即
ち、で得た溶射皮膜を、３０ｇ／ｌリン酸浴中でカー
ボンを陰極として直流電位５０Ｖで３分間陽極電解した
後、該溶射皮膜を上記重合体の溶液中に浸して純チタン
板を陰極として直流電位０〜５０Ｖまでの電位走査を行
なった。このときのアノード分極曲線を図６のＡに示
す。一方、比較例として、で得た溶射皮膜を、陽極電
解することなく、直接に上記重合体の溶液中に浸して同
条件で電位走査を行なった。このときのアノード分極曲
線を図６のＢに示す。図６においては、電流が一定とな
っている電位付近ａ、ｂにおいて重合体が泳動析出して
いるが、ｂに比してａの電流は約１０倍多く流れてい
る。即ち、陽極電解を行なった場合の方が電気泳動にお
ける通電性が良好であり、電気泳動が円滑に行なわれて
いる。The following experiment was also conducted. That is, the sprayed coating obtained in the above was subjected to anodic electrolysis at a DC potential of 50 V for 3 minutes using a carbon as a cathode in a 30 g / l phosphoric acid bath, and then the sprayed coating was immersed in a solution of the above-mentioned polymer to form a cathode. , A potential scan from a DC potential of 0 to 50 V was performed. The anodic polarization curve at this time is shown in FIG. On the other hand, as a comparative example, the thermal sprayed coating obtained in Example 1 was directly immersed in a solution of the above polymer without anodic electrolysis, and potential scanning was performed under the same conditions. The anode polarization curve at this time is shown in FIG. In FIG. 6, the polymer is electrophoretically deposited around potentials a and b where the current is constant, but the current of a flows about 10 times more than b. That is, the electroconductivity in electrophoresis is better when anodic electrolysis is performed, and electrophoresis is performed smoothly.
【００２９】；及びの試験結果及びの実験結果
を考え合わせると、本実施例であるの場合の方が、溶
射皮膜の細孔中に酸化ジルコニウムがより多く充填され
たと考えられる。Considering the test results and the experimental results, it is considered that the zirconium oxide was more filled in the pores of the thermal spray coating in the case of the present embodiment.
【００３０】（実施例２） ；純アルミニウムからなる母材をブラスト処理した
後、８０Ｎｉ２０Ｃｒ／Ａｌ５％をプラズマ溶射して厚
さ約６０μｍのボンド皮膜を形成し、その後、窒化ホウ
素（ＢＮ、純度９９．５％、粒径１０〜７５μｍ）を出
力２００ｋｗでプラズマ溶射して、厚さ約２００μｍの
溶射皮膜を形成した。(Example 2); After blasting a base material made of pure aluminum, 80Ni20Cr / Al 5% was plasma sprayed to form a bond film having a thickness of about 60 μm, and then boron nitride (BN, purity 99) (0.5%, particle size: 10 to 75 μm) was plasma sprayed at an output of 200 kW to form a sprayed coating having a thickness of about 200 μm.
【００３１】；一方、シリコンアルコキシド（Ｓｉ
（ＯＣ2Ｈ5）4）５９ｍｌと、エタノール１１９ｍｌ
と、水５９ｍｌとの混合溶液に、更に、９８％硫酸０．
２ｍｌを添加して、シリコンアルコキシドの重合体の溶
液を調製した。On the other hand, silicon alkoxide (Si
(OC 2 H 5 ) 4 ) 59 ml and ethanol 119 ml
And a mixed solution of 59 ml of water and 98% sulfuric acid 0.1%.
2 ml was added to prepare a solution of the polymer of silicon alkoxide.
【００３２】；で得た溶射皮膜を、１００ｇ／ｌ硫
酸浴中でカーボンを陰極として直流電位１０Ｖで３分間
陽極電解した後、該溶射皮膜を上記重合体の溶液中に浸
してカーボンを陰極として直流電位２０Ｖで３分間電気
泳動を行なった。こうして、上記溶射皮膜を封孔処理し
た。得られた溶射皮膜に対して、ＪＩＳ−Ｈ８６８１に
基づくキャス耐食性試験を行なったところ、１２０時間
でも全く変化がなかった。The anodic electrolysis of the sprayed coating obtained in the above was performed in a 100 g / l sulfuric acid bath using carbon as a cathode at a DC potential of 10 V for 3 minutes, and then the sprayed coating was immersed in a solution of the above polymer to use carbon as a cathode. Electrophoresis was performed at a DC potential of 20 V for 3 minutes. Thus, the thermal spray coating was sealed. A cast corrosion resistance test based on JIS-H8681 was performed on the obtained sprayed coating, and no change was observed even after 120 hours.
【００３３】；一方、比較例として、で得た溶射皮
膜を、陽極電解することなく、直接に上記重合体の溶液
中に浸してと同条件で電気泳動を行なった。得られた
溶射皮膜に対して、と同じキャス耐食性試験を行なっ
たところ、若干の点食（ＲＮ９．５）が認められた。On the other hand, as a comparative example, electrophoresis was performed under the same conditions as when the sprayed coating obtained in Example 1 was directly immersed in a solution of the above polymer without anodic electrolysis. When the same CASS corrosion resistance test was performed on the obtained thermal spray coating, slight pitting (RN 9.5) was observed.
【００３４】；また、次のような実験も行なった。即
ち、で得た溶射皮膜を、１００ｇ／ｌ硫酸浴中でカー
ボンを陰極として直流電位１０Ｖで３分間陽極電解した
後、該溶射皮膜を上記重合体の溶液中に浸してカーボン
を陰極として直流電位０〜５０Ｖまでの電位走査を行な
った。このときのアノード分極曲線を図７のＡに示す。
一方、比較例として、で得た溶射皮膜を、陽極電解す
ることなく、直接に上記重合体の溶液中に浸して同条件
で電位走査を行なった。このときのアノード分極曲線を
図７のＢに示す。図７においては、電流が一定となって
いる電位付近ａ、ｂにおいて重合体が泳動析出している
が、ｂに比してａの電流は約６倍多く流れている。即
ち、陽極電解を行なった場合の方が電気泳動における通
電性が良好であり、電気泳動が円滑に行なわれている。The following experiment was also performed. That is, the sprayed coating obtained in (1) was subjected to anodic electrolysis at a DC potential of 10 V for 3 minutes using carbon as a cathode in a 100 g / l sulfuric acid bath. A potential scan from 0 to 50 V was performed. The anodic polarization curve at this time is shown in FIG.
On the other hand, as a comparative example, the thermal sprayed coating obtained in Example 1 was directly immersed in a solution of the above polymer without anodic electrolysis, and potential scanning was performed under the same conditions. The anodic polarization curve at this time is shown in FIG. In FIG. 7, the polymer is electrophoretically deposited near potentials a and b where the current is constant, but the current of a flows about six times more than b. That is, the electroconductivity in electrophoresis is better when anodic electrolysis is performed, and electrophoresis is performed smoothly.
【００３５】；及びの試験結果及びの実験結果
を考え合わせると、本実施例であるの場合の方が、溶
射皮膜の孔中にシリカがより多く充填されたと考えられ
る。Taking the test results and the experimental results into consideration, it is considered that in the case of this example, the pores of the thermal spray coating were filled with more silica.
【００３６】（別の実施例）金属アルコキシドの重合体
の溶液としては、次のものを用いてもよい。 アルミニウムアルコキシド（Ａｌ（ＯＣ3Ｈ7）3）５
９ｍｌと、エタノール１１９ｍｌと、水５９ｍｌとの混
合溶液に、９８％硫酸０．２ｍｌを添加して調製したも
の。(Another embodiment) As the solution of the polymer of the metal alkoxide, the following may be used. Aluminum alkoxide (Al (OC 3 H 7 ) 3 ) 5
A mixture prepared by adding 0.2 ml of 98% sulfuric acid to a mixed solution of 9 ml, 119 ml of ethanol and 59 ml of water.
【００３７】バリウムアルコキシド（Ｂａ（ＯＣ
3Ｈ7）2）５ｍｌと、チタンアルコキシド（Ｔｉ（ＯＣ5
Ｈ11）4）７ｍｌと、イソプロピルアルコール１８８ｍ
ｌとの混合溶液に、９８％硫酸３ｍｌを添加して調製し
たもの。Barium alkoxide (Ba (OC
3 H 7 ) 2 ) 5 ml and titanium alkoxide (Ti (OC 5
H 11) 4) 7ml and isopropyl alcohol 188m
prepared by adding 3 ml of 98% sulfuric acid to a mixed solution with
【００３８】[0038]
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、金属ア
ルコキシドの重合体を電気泳動させるので、金属からな
る母材の表面に形成された多孔性のセラミックス溶射皮
膜を良好に封孔処理することができ、特に、電気泳動を
行なう前にセラミックス溶射皮膜を陽極電解しているの
で、電気泳動における通電性を向上でき、従って、セラ
ミックス溶射皮膜の封孔処理を確実且つ充分に行なうこ
とができる。As described above, according to the present invention, since the polymer of the metal alkoxide is electrophoresed, the porous ceramic sprayed film formed on the surface of the base material made of metal can be effectively sealed. In particular, since the ceramic sprayed film is subjected to anodic electrolysis before performing the electrophoresis, the electrical conductivity in the electrophoresis can be improved, and therefore, the sealing treatment of the ceramic sprayed film can be performed reliably and sufficiently. it can.
【００３９】母材である金属として、陽極酸化皮膜の形
成され得るものを用いると、母材表面に陽極酸化皮膜が
形成されるので、母材の耐食性、絶縁性を一層向上させ
ることができる。When a metal capable of forming an anodized film is used as the base metal, an anodized film is formed on the surface of the base material, so that the corrosion resistance and insulation of the base material can be further improved.
【図１】 本発明の封孔処理方法を実施するための装置
の一例を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing an example of an apparatus for performing a sealing treatment method of the present invention.
【図２】 本発明の方法により封孔処理されるセラミッ
クス溶射皮膜を示す模式断面図であり、封孔処理前の状
態を示す。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a ceramic sprayed coating to be sealed by the method of the present invention, showing a state before the sealing treatment.
【図３】 図２と同じくセラミックス溶射皮膜を示す模
式断面図であり、封孔処理において陽極電解を行なった
途中の状態を示す。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a ceramic sprayed film as in FIG. 2, showing a state in which anodic electrolysis is being performed in a sealing process.
【図４】 図２と同じくセラミックス溶射皮膜を示す模
式断面図であり、封孔処理において陽極電解後の状態を
示す。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a ceramic sprayed film as in FIG. 2, showing a state after anodic electrolysis in a sealing treatment.
【図５】 図２と同じくセラミックス溶射皮膜を示す模
式断面図であり、封孔処理後の状態を示す。FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing a ceramic sprayed film as in FIG. 2, showing a state after a sealing process.
【図６】 実施例１の実験例のデータを示す図である。FIG. 6 is a diagram showing data of an experimental example of Example 1.
【図７】 実施例２の実験例のデータを示す図である。FIG. 7 is a diagram showing data of an experimental example of Example 2.
１ 母材 １１ セラミックス溶射皮膜 １２ 陰極 １３ （金属アルコキシドの重合体の）溶液 Reference Signs List 1 base material 11 ceramic sprayed coating 12 cathode 13 solution of polymer of metal alkoxide
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２５Ｄ 13/00 ３０７ Ｃ２５Ｄ 13/00 ３０７Ｄ 13/06 13/06 Ｚ (56)参考文献 特開 昭63−293153（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−305866（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−305867（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−246701（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−187532（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−247598（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−219006（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−62453（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−42287（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−209453（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−14127（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−58722（ＪＰ，Ａ)──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical indication location C25D 13/00 307 C25D 13/00 307D 13/06 13/06 Z (56) References JP JP-A-6-305866 (JP, A) JP-A-6-305867 (JP, A) JP-A-5-246701 (JP, A) JP-A-4-187532 (JP, A) A) JP-A-1-247598 (JP, A) JP-A-1-219006 (JP, A) JP-A-64-62453 (JP, A) JP-A-60-42287 (JP, A) JP-A-59 209453 (JP, A) JP-A-54-14127 (JP, A) JP-A-52-58722 (JP, A)
Claims (2)
孔性のセラミックス溶射皮膜を、酸性浴中で陽極電解し
た後、金属アルコキシドの重合体の溶液中に浸して陽極
とし、その溶液中に浸した陰極との間に電流を流し電気
泳動によって上記溶射皮膜表面に上記金属アルコキシド
の重合体を付着させ、上記溶射皮膜を風乾させることに
より更に加水分解と重合を進行させた後、焼成すること
を特徴とする溶射皮膜の封孔処理方法。1. A porous ceramic sprayed coating formed on the surface of a metal base material is subjected to anodic electrolysis in an acidic bath, and then immersed in a metal alkoxide polymer solution to form an anode. A current is passed between the cathode and the metal alkoxide by electrophoresis to adhere the polymer of the metal alkoxide to the surface of the sprayed coating, and the sprayed coating is air-dried to further promote hydrolysis and polymerization, and then baked. A method for sealing a thermal sprayed coating, comprising:
され得るものである請求項１記載の溶射皮膜の封孔処理
方法。2. The method according to claim 1, wherein the metal as the base material is capable of forming an anodic oxide film.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5185968A JP2574987B2 (en) | 1993-07-28 | 1993-07-28 | Sealing method of thermal spray coating |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5185968A JP2574987B2 (en) | 1993-07-28 | 1993-07-28 | Sealing method of thermal spray coating |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0741927A JPH0741927A (en) | 1995-02-10 |
| JP2574987B2 true JP2574987B2 (en) | 1997-01-22 |
Family
ID=16180032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5185968A Expired - Lifetime JP2574987B2 (en) | 1993-07-28 | 1993-07-28 | Sealing method of thermal spray coating |
Country Status (1)
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|---|---|
| JP (1) | JP2574987B2 (en) |
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|---|---|---|---|---|
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| CN114717630A (en) * | 2022-03-18 | 2022-07-08 | 江门市优博科技有限公司 | Novel environment-friendly sealing agent for aluminum and aluminum alloy anodic oxide film and preparation method thereof |
Family Cites Families (2)
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-
1993
- 1993-07-28 JP JP5185968A patent/JP2574987B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0741927A (en) | 1995-02-10 |
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