JP2565479B2 - ピリミジン誘導体 - Google Patents
ピリミジン誘導体Info
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- JP2565479B2 JP2565479B2 JP6240607A JP24060794A JP2565479B2 JP 2565479 B2 JP2565479 B2 JP 2565479B2 JP 6240607 A JP6240607 A JP 6240607A JP 24060794 A JP24060794 A JP 24060794A JP 2565479 B2 JP2565479 B2 JP 2565479B2
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は農園芸用殺菌剤として有
用なピリミジン誘導体及びその塩に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】これまで、殺菌活性を示す２−アニリノ
ピリミジン誘導体として、次の化合物が知られている。
例えば東独特許第１５１４０４号公報明細書には一般式 【０００３】 【化２】 【０００４】（ここで、Ｒ1、Ｒ２は水素原子、置換さ
れていてもよいアルキル基 、アリール基、アラルキル
基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリ
ルオキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、カルボキ
シ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、シア
ノ基、シアナート基、イソシアナート基、チオシアナー
ト基、イソチオシアナート基、スルホ基、、ハロゲン原
子、スルホニル基、アミノ基、ニトロ基、アセチル基を
示し、Ｒ3、Ｒ4は水素原子又はアルキル基を示す。）に
て表される２−アニリノピリミジン誘導体が殺菌作用を
有するとの記載がある。また、英国特許第１２４５０８
５号公報明細書には一般式 【０００５】 【化３】 【０００６】（ここで、Ａ、Ｂは水素原子、ニトロ基、
アミノ基、ハロゲン原子又は置換されていてもよい炭化
水素残基を示し、Ｒ1、Ｒ２は水素原子、有機基を示
し、Ｘはハロゲン原子を示す。）にて表されるピリミジ
ン誘導体が殺菌作用を有するとの記載がある。 【０００７】 【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれらの
公報明細書記載の化合物は殺菌力が弱く、しかも殺菌ス
ペクトルが狭いと言う欠点を有している。 【０００８】本発明者らはピリミジン誘導体の生理活性
に着目して、更に有用な農園芸用殺菌剤を開発すべく種
々のピリミジン誘導体を合成し、その生理活性を検討し
た結果、本発明の２−アニリノピリミジン誘導体及びそ
の塩が前述の東独特許又は英国特許公報明細書記載の一
般式に包含されるものの具体的に記載されている化合物
と比較して、キュウリ灰色かび病菌及び小松菜黒すす病
菌に対する殺菌効果が極めて優れていることを見出し、
本発明を完成したものである。 【０００９】 【課題を解決するための手段】本発明の２−アニリノピ
リミジン誘導体は一般式 【００１０】 【化４】 【００１１】（式中、Ｒはアルキル基を示し、Ｒ1はア
ルキル基又はハロゲン原子を示す。但し、Ｒがメチル基
の時、Ｒ１は炭素数２以上のアルキル基、臭素原子、沃
素原子又は弗素原子を示す。）で表される。 【００１２】上記一般式にて表される化合物を表１に例
示する。化合物番号は以後の記載において参照される。 【００１３】 【表１】【００１４】本発明化合物は次の製造法に従って合成す
ることが出来る。 製造法１ 【００１５】 【化５】 【００１６】（式中、Ｒ及びＲ１は前述の意味を示し、
Ｒ２はアルキル基、ベンジル基及び置換ベンジル基を示
す。括弧内に記載された化合物は合成中間体を示し、単
離することも可能である。） 【００１７】本発明化合物〔Ｉ〕は化合物〔ＩＩＩ〕と
ホルムアニリド〔ＩＩ〕を塩基、例えばアルカリ金属、
アルキル金属水素化物、アルカリ金属水酸化物等の存在
下に、溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、ジメチルスルホキシド等の不活性な極性溶
媒、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル類、ジクロルメタン、クロロホルム、四
塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、アセトン、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類及びアセ
トニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類等中で、
反応温度−２０℃から溶媒の沸点の範囲、好ましくは室
温から１００℃の範囲で反応させ、中間体〔ＩＶ〕を
得、次に塩酸、臭化水素酸、硫酸等の酸、又は水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物等
で、一般に知られている方法により加水分解することに
より得ることが出来る。 製造法２ 【００１８】 【化６】【００１９】（式中、Ｒはアルキル基を示し、Ｒ1はア
ルキル基を示す。但し、Ｒがメチル基の場合、Ｒ１は炭
素数２以上のアルキル基を示す。） 【００２０】本発明化合物〔Ｉ１〕はフェニルグアニジ
ン〔ＶＩ〕とβ−ジケトン〔ＶＩＩ〕とを塩基、例えば
アルコラート、炭素ナトリウムの存在下無溶媒又はアル
コラート等の溶媒中で反応させることにより得ることが
出来る。 製造法３ 【００２１】 【化７】 【００２２】（式中、Ｒはアルキル基を示し、Ｘは塩素
原子及び臭素原子を示す。但し、Ｒがメチル基の場合、
Ｘは臭素原子を示す。） 【００２３】本発明化合物〔Ｉ２〕は２−アニリノピリ
ミジン誘導体〔ＶＩＩＩ〕とオキシハロゲン化燐〔Ｉ
Ｘ〕とを反応させることにより得ることが出来る。 製造法４ 【００２４】 【化８】 【００２５】（式中、Ｒはアルキル基を、Ｘは塩素原子
及び臭素原子を、Ｘ1は弗素原子、沃素原子を示す。） 【００２６】本発明化合物〔Ｉ３〕は２−アニリノピリ
ミジン誘導体〔Ｘ〕とハロゲン化物〔Ｉ２〕とを反応さ
せることにより得ることが出来る。 【００２７】以上のようにして得られた化合物と酸、例
えば塩酸、硫酸及び硝酸等と又は塩基、例えばアルカリ
金属、アルカリ金属水素化物等とを反応させて塩を合成
することが出来る。 【００２８】 【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明化合物の製造
法を具体的に説明する。 実施例１２−アニリノ−４−クロロ−６−エチルピリミ
ジン（化合物１）の製造 ホルムアニリド２．７ｇをテトラヒドロフラン１００ｍ
ｌに溶解し、この溶液に氷水冷却下、１０〜２０℃以下
で、予めｎ−ヘキサンで油分を取り除いた水素化ナトリ
ウム０．６ｇを徐々に加えた。この懸濁液に４−クロロ
−６−エチル−２−メタンスルホニルピリミジン５．０
ｇを加え、室温で４時間撹拌した。次に４Ｎの塩酸１０
ｍｌを加え、３０分還流下に反応させた。冷却後、反応
液を水にあけ、エーエルで抽出した。エーテル層を水
洗、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。エーテルを濃縮
留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトで精製し、２
−アニリノ−４−クロロ−６−エチルピリミジン４．１
ｇ（収率７８％）を得た。融点５９〜６０℃ 【００２９】実施例２２−アニリノ−４−ブロモ−６−
メチルピリミジン（化合物３）の製造 ２−アニリノ−４−ヒドロキシ−６−メチルピリミジン
５．０ｇとオキシ臭化リン１０．７ｇの混合物を１５０
℃で溶融した。溶融後、数分後に固化した。冷却後、１
０％苛性ソーダ水溶液１５ｍｌ及びエーテル７０ｍｌを
加え、溶解した。エーテル層は水洗後、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した。エーテルを濃縮留去し、残渣をシリ
カゲルカラムクロマトで精製し、２−アニリノ−４−ブ
ロモ−６−メチルピリミジン４．２ｇ（収率６３％）を
得た。融点９６〜９８℃ 【００３０】実施例３２−アニリノ−４−エチル−６−
メチルピリミジン（化合物６）の製造 フェニルグアニジン硝酸塩３．０ｇ、２，４−ヘキサン
ジオン１．７ｇ及び炭酸ナトリウム９．５ｇをエタノー
ル５０ｍｌに入れ、還流下に６時間反応させた。反応混
合物を水に注ぎ込み、エーエルで抽出した。エーテル層
は水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。エーテル
を濃縮留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトで精製
し、２−アニリノ−４−エチル−６−メチルピリミジン
２．７ｇ（収率８３％）を得た。 屈折率（ｎ20D)１．６０６４ 【００３１】実施例４２−アニリノ−４−フルオロ−６
−メチルピリミジン（化合物４）の製造 ２−アニリノ−４−クロロ−６−メチルピリミジン２．
６ｇ、弗化カリ２．９ｇ及びスルホラン３０ｍｌの混合
物を２００℃で２時間撹拌反応させた。反応液を冷却
後、氷及び１０％苛性ソーダ水溶液１５ｍｌを加え、エ
ーテルで抽出した。エーテル層を水洗、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した。エーテルを濃縮留去後、残渣をシリ
カゲルカラムクロマトで精製し、２−アニリノ−４−フ
ルオロ−６−メチルピリミジン１．８ｇ（収率７７％）
を得た。融点９６〜９７℃ 【００３２】実施例５２−アニリノ−４−ヨード−６−
メチルピリミジン硝酸塩（化合物１１）の製造 ２−アニリノ−４−ヨード−６−メチルピリミジン２．
５ｇをエタノール５０ｍｌに溶解し、この溶液に２０％
硝酸３ｍｌを加え、室温下に３０分間撹拌反応させた。
析出した結晶をろ取、エタノールで洗浄し、２−アニリ
ノ−４−ヨード−６−メチルピリミジン硝酸塩２．８ｇ
（収率９２％）を得た。融点１３８〜１４１℃（分解） 【００３３】本発明化合物は農園芸用殺菌剤としてそれ
自体で用いてもよいが、通常は担体、界面活性剤、分散
剤又は補助剤等を配合して常法により、例えば粉剤、水
和剤、乳剤、微粒剤又は粒剤に製剤して用いる。 【００３４】好適な担体としては、例えばタルク、ベン
トナイト、クレー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボ
ン、バーミキュライト、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の
固体担体、イソプロピルアルコール、キシレン、シクロ
ヘキサノン、メチルナフタリン等の液体担体等が挙げら
れる。界面活性剤及び分散剤としては、例えばアルコー
ル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、ジナフチル
メタンジスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオ
キシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビ
タンモノアルキレート等が挙げられる。補助剤として
は、例えばカルボキシメチルセルロース、ポリエチレン
グリコール、アラビアゴム等が挙げられる。これらの製
剤は適宜な濃度に希釈して散布するか、又は直接適用す
る。 【００３５】次に製剤例を挙げて具体的に説明する。下
記製剤例中の％は重量％を意味する。 【００３６】製剤例１ 粉剤 化合物１２％、珪藻土５％及びクレー９３％を均一に混
合粉砕して粉剤とする。 【００３７】製剤例２ 水和剤 化合物４５０％、珪藻土４５％、ジナフチルメタンジス
ルホン酸ナトリウム２％及びリグニンスルホン酸ナトリ
ウム３％を均一に混合粉砕して水和剤とする。 【００３８】製剤例３ 乳剤 化合物５３０％、シクロヘキサノン２０％、ポリオキシ
エチレンアルキルアリールエーテル１１％、アルキルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチルナフタリン
３５％を均一に溶解して乳剤とする。 【００３９】製剤例４ 粒剤 化合物１０ ５％、ラウリルアルコール硫酸エステルの
ナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム５
％、カルボキシメチルセルロース２％及びクレー８６％
を均一に混合粉砕する。この混合物に水２０％を加えて
練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３２メッシュの粒
状に加工したのち、乾燥して粒剤とする。 【００４０】 【発明の効果 】本発明化合物は幅広い抗菌スペクトラ
ムを有し、例えばイネいもち病、キュウリべと病、キュ
ウリ灰色かび病、小松菜黒すす病等の病害防除剤として
有効であり、特にキュウリ灰色かび病菌及び小松菜黒す
す病菌に対して高い防除効果を示すものである。更に作
物に薬害を示さず、しかも残効性、耐雨性に優れ、かつ
温血動物に対する毒性が弱く、魚毒も低いと言う特徴も
併せもつものである。 【００４１】次に本発明化合物の奏する殺菌効果を試験
例を挙げて具体的に説明する。 試験例１ キュウリ灰色かび病防除試験 一辺９ｃｍの角鉢に１鉢当り１２粒播種したキュウリ
（品種：相模半白）が双葉期になった時に、製剤例２に
準じて調製した水和剤を水で所定濃度に希釈し、スプレ
ーガンを用いて、１鉢当り５ｍｌを散布した。散布液が
風乾した後、キュウリ灰色かび病菌（Botrytis cinere
a）液体培養菌体磨砕液を噴霧接種した。湿室内で３日
間培養し、下記の基準によりそれぞれに該当する葉数を
調査し、下記の数式に従い防除価を算出した。その結果
を表２に示す。 【００４２】試験には比較薬剤として次の化合物を用い
た。試験例２も同様である。 比較化合物Ａ ２−アニリノ−４，６−ジメチルピリミ
ジン （東独特許第１５１４０４号公報明細書記載化合物） 比較化合物Ｂ ４−クロロ−２−（４−クロロアニリ
ノ）−６−メチルピリミジン （英国特許第１２４５０８５号公報明細書記載化合物） 【００４３】調査基準 発病指数０：病斑なし 発病指数１：発病面積が葉面積の１／３未発満 発病指数２：発病面積が葉面積の１／３以上２／３未満 発病指数３：発病面積が葉面積の２／３以上 【００４４】 【数１】 【００４５】 【数２】【００４６】 【表２】 【００４７】試験例２ 小松菜黒すす病病除試験 一辺９ｃｍの角鉢に１鉢当り１５粒播種した小松菜（品
種：晩生小松菜）が子葉期になった時に、製剤例２に準
じて調製した水和剤を水で所定濃度に希釈し、スプレー
ガンを用いて、１鉢当り５ｍｌを散布した。散布液が風
乾した後、ＰＳＡ斜面培地で１週間培養したアブラナ科
野菜黒すす病菌（Alternaria Brassicicola）を顕微鏡
で１視野６０〜８０個（×１５０）程度に胞子濃度を調
製し、噴霧接種した。接種後、湿室内（３０℃）で３日
間培養し、病斑を数えて１葉当りの平均病斑数を求め下
記の数式に従い防除価を算出した。その結果を表３に示
す。 【００４８】 【数３】 【００４９】 【表３】
用なピリミジン誘導体及びその塩に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】これまで、殺菌活性を示す２−アニリノ
ピリミジン誘導体として、次の化合物が知られている。
例えば東独特許第１５１４０４号公報明細書には一般式 【０００３】 【化２】 【０００４】（ここで、Ｒ1、Ｒ２は水素原子、置換さ
れていてもよいアルキル基 、アリール基、アラルキル
基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリ
ルオキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、カルボキ
シ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、シア
ノ基、シアナート基、イソシアナート基、チオシアナー
ト基、イソチオシアナート基、スルホ基、、ハロゲン原
子、スルホニル基、アミノ基、ニトロ基、アセチル基を
示し、Ｒ3、Ｒ4は水素原子又はアルキル基を示す。）に
て表される２−アニリノピリミジン誘導体が殺菌作用を
有するとの記載がある。また、英国特許第１２４５０８
５号公報明細書には一般式 【０００５】 【化３】 【０００６】（ここで、Ａ、Ｂは水素原子、ニトロ基、
アミノ基、ハロゲン原子又は置換されていてもよい炭化
水素残基を示し、Ｒ1、Ｒ２は水素原子、有機基を示
し、Ｘはハロゲン原子を示す。）にて表されるピリミジ
ン誘導体が殺菌作用を有するとの記載がある。 【０００７】 【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれらの
公報明細書記載の化合物は殺菌力が弱く、しかも殺菌ス
ペクトルが狭いと言う欠点を有している。 【０００８】本発明者らはピリミジン誘導体の生理活性
に着目して、更に有用な農園芸用殺菌剤を開発すべく種
々のピリミジン誘導体を合成し、その生理活性を検討し
た結果、本発明の２−アニリノピリミジン誘導体及びそ
の塩が前述の東独特許又は英国特許公報明細書記載の一
般式に包含されるものの具体的に記載されている化合物
と比較して、キュウリ灰色かび病菌及び小松菜黒すす病
菌に対する殺菌効果が極めて優れていることを見出し、
本発明を完成したものである。 【０００９】 【課題を解決するための手段】本発明の２−アニリノピ
リミジン誘導体は一般式 【００１０】 【化４】 【００１１】（式中、Ｒはアルキル基を示し、Ｒ1はア
ルキル基又はハロゲン原子を示す。但し、Ｒがメチル基
の時、Ｒ１は炭素数２以上のアルキル基、臭素原子、沃
素原子又は弗素原子を示す。）で表される。 【００１２】上記一般式にて表される化合物を表１に例
示する。化合物番号は以後の記載において参照される。 【００１３】 【表１】【００１４】本発明化合物は次の製造法に従って合成す
ることが出来る。 製造法１ 【００１５】 【化５】 【００１６】（式中、Ｒ及びＲ１は前述の意味を示し、
Ｒ２はアルキル基、ベンジル基及び置換ベンジル基を示
す。括弧内に記載された化合物は合成中間体を示し、単
離することも可能である。） 【００１７】本発明化合物〔Ｉ〕は化合物〔ＩＩＩ〕と
ホルムアニリド〔ＩＩ〕を塩基、例えばアルカリ金属、
アルキル金属水素化物、アルカリ金属水酸化物等の存在
下に、溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、ジメチルスルホキシド等の不活性な極性溶
媒、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル類、ジクロルメタン、クロロホルム、四
塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、アセトン、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類及びアセ
トニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類等中で、
反応温度−２０℃から溶媒の沸点の範囲、好ましくは室
温から１００℃の範囲で反応させ、中間体〔ＩＶ〕を
得、次に塩酸、臭化水素酸、硫酸等の酸、又は水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物等
で、一般に知られている方法により加水分解することに
より得ることが出来る。 製造法２ 【００１８】 【化６】【００１９】（式中、Ｒはアルキル基を示し、Ｒ1はア
ルキル基を示す。但し、Ｒがメチル基の場合、Ｒ１は炭
素数２以上のアルキル基を示す。） 【００２０】本発明化合物〔Ｉ１〕はフェニルグアニジ
ン〔ＶＩ〕とβ−ジケトン〔ＶＩＩ〕とを塩基、例えば
アルコラート、炭素ナトリウムの存在下無溶媒又はアル
コラート等の溶媒中で反応させることにより得ることが
出来る。 製造法３ 【００２１】 【化７】 【００２２】（式中、Ｒはアルキル基を示し、Ｘは塩素
原子及び臭素原子を示す。但し、Ｒがメチル基の場合、
Ｘは臭素原子を示す。） 【００２３】本発明化合物〔Ｉ２〕は２−アニリノピリ
ミジン誘導体〔ＶＩＩＩ〕とオキシハロゲン化燐〔Ｉ
Ｘ〕とを反応させることにより得ることが出来る。 製造法４ 【００２４】 【化８】 【００２５】（式中、Ｒはアルキル基を、Ｘは塩素原子
及び臭素原子を、Ｘ1は弗素原子、沃素原子を示す。） 【００２６】本発明化合物〔Ｉ３〕は２−アニリノピリ
ミジン誘導体〔Ｘ〕とハロゲン化物〔Ｉ２〕とを反応さ
せることにより得ることが出来る。 【００２７】以上のようにして得られた化合物と酸、例
えば塩酸、硫酸及び硝酸等と又は塩基、例えばアルカリ
金属、アルカリ金属水素化物等とを反応させて塩を合成
することが出来る。 【００２８】 【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明化合物の製造
法を具体的に説明する。 実施例１２−アニリノ−４−クロロ−６−エチルピリミ
ジン（化合物１）の製造 ホルムアニリド２．７ｇをテトラヒドロフラン１００ｍ
ｌに溶解し、この溶液に氷水冷却下、１０〜２０℃以下
で、予めｎ−ヘキサンで油分を取り除いた水素化ナトリ
ウム０．６ｇを徐々に加えた。この懸濁液に４−クロロ
−６−エチル−２−メタンスルホニルピリミジン５．０
ｇを加え、室温で４時間撹拌した。次に４Ｎの塩酸１０
ｍｌを加え、３０分還流下に反応させた。冷却後、反応
液を水にあけ、エーエルで抽出した。エーテル層を水
洗、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。エーテルを濃縮
留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトで精製し、２
−アニリノ−４−クロロ−６−エチルピリミジン４．１
ｇ（収率７８％）を得た。融点５９〜６０℃ 【００２９】実施例２２−アニリノ−４−ブロモ−６−
メチルピリミジン（化合物３）の製造 ２−アニリノ−４−ヒドロキシ−６−メチルピリミジン
５．０ｇとオキシ臭化リン１０．７ｇの混合物を１５０
℃で溶融した。溶融後、数分後に固化した。冷却後、１
０％苛性ソーダ水溶液１５ｍｌ及びエーテル７０ｍｌを
加え、溶解した。エーテル層は水洗後、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した。エーテルを濃縮留去し、残渣をシリ
カゲルカラムクロマトで精製し、２−アニリノ−４−ブ
ロモ−６−メチルピリミジン４．２ｇ（収率６３％）を
得た。融点９６〜９８℃ 【００３０】実施例３２−アニリノ−４−エチル−６−
メチルピリミジン（化合物６）の製造 フェニルグアニジン硝酸塩３．０ｇ、２，４−ヘキサン
ジオン１．７ｇ及び炭酸ナトリウム９．５ｇをエタノー
ル５０ｍｌに入れ、還流下に６時間反応させた。反応混
合物を水に注ぎ込み、エーエルで抽出した。エーテル層
は水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。エーテル
を濃縮留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトで精製
し、２−アニリノ−４−エチル−６−メチルピリミジン
２．７ｇ（収率８３％）を得た。 屈折率（ｎ20D)１．６０６４ 【００３１】実施例４２−アニリノ−４−フルオロ−６
−メチルピリミジン（化合物４）の製造 ２−アニリノ−４−クロロ−６−メチルピリミジン２．
６ｇ、弗化カリ２．９ｇ及びスルホラン３０ｍｌの混合
物を２００℃で２時間撹拌反応させた。反応液を冷却
後、氷及び１０％苛性ソーダ水溶液１５ｍｌを加え、エ
ーテルで抽出した。エーテル層を水洗、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した。エーテルを濃縮留去後、残渣をシリ
カゲルカラムクロマトで精製し、２−アニリノ−４−フ
ルオロ−６−メチルピリミジン１．８ｇ（収率７７％）
を得た。融点９６〜９７℃ 【００３２】実施例５２−アニリノ−４−ヨード−６−
メチルピリミジン硝酸塩（化合物１１）の製造 ２−アニリノ−４−ヨード−６−メチルピリミジン２．
５ｇをエタノール５０ｍｌに溶解し、この溶液に２０％
硝酸３ｍｌを加え、室温下に３０分間撹拌反応させた。
析出した結晶をろ取、エタノールで洗浄し、２−アニリ
ノ−４−ヨード−６−メチルピリミジン硝酸塩２．８ｇ
（収率９２％）を得た。融点１３８〜１４１℃（分解） 【００３３】本発明化合物は農園芸用殺菌剤としてそれ
自体で用いてもよいが、通常は担体、界面活性剤、分散
剤又は補助剤等を配合して常法により、例えば粉剤、水
和剤、乳剤、微粒剤又は粒剤に製剤して用いる。 【００３４】好適な担体としては、例えばタルク、ベン
トナイト、クレー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボ
ン、バーミキュライト、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の
固体担体、イソプロピルアルコール、キシレン、シクロ
ヘキサノン、メチルナフタリン等の液体担体等が挙げら
れる。界面活性剤及び分散剤としては、例えばアルコー
ル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、ジナフチル
メタンジスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオ
キシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビ
タンモノアルキレート等が挙げられる。補助剤として
は、例えばカルボキシメチルセルロース、ポリエチレン
グリコール、アラビアゴム等が挙げられる。これらの製
剤は適宜な濃度に希釈して散布するか、又は直接適用す
る。 【００３５】次に製剤例を挙げて具体的に説明する。下
記製剤例中の％は重量％を意味する。 【００３６】製剤例１ 粉剤 化合物１２％、珪藻土５％及びクレー９３％を均一に混
合粉砕して粉剤とする。 【００３７】製剤例２ 水和剤 化合物４５０％、珪藻土４５％、ジナフチルメタンジス
ルホン酸ナトリウム２％及びリグニンスルホン酸ナトリ
ウム３％を均一に混合粉砕して水和剤とする。 【００３８】製剤例３ 乳剤 化合物５３０％、シクロヘキサノン２０％、ポリオキシ
エチレンアルキルアリールエーテル１１％、アルキルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチルナフタリン
３５％を均一に溶解して乳剤とする。 【００３９】製剤例４ 粒剤 化合物１０ ５％、ラウリルアルコール硫酸エステルの
ナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム５
％、カルボキシメチルセルロース２％及びクレー８６％
を均一に混合粉砕する。この混合物に水２０％を加えて
練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３２メッシュの粒
状に加工したのち、乾燥して粒剤とする。 【００４０】 【発明の効果 】本発明化合物は幅広い抗菌スペクトラ
ムを有し、例えばイネいもち病、キュウリべと病、キュ
ウリ灰色かび病、小松菜黒すす病等の病害防除剤として
有効であり、特にキュウリ灰色かび病菌及び小松菜黒す
す病菌に対して高い防除効果を示すものである。更に作
物に薬害を示さず、しかも残効性、耐雨性に優れ、かつ
温血動物に対する毒性が弱く、魚毒も低いと言う特徴も
併せもつものである。 【００４１】次に本発明化合物の奏する殺菌効果を試験
例を挙げて具体的に説明する。 試験例１ キュウリ灰色かび病防除試験 一辺９ｃｍの角鉢に１鉢当り１２粒播種したキュウリ
（品種：相模半白）が双葉期になった時に、製剤例２に
準じて調製した水和剤を水で所定濃度に希釈し、スプレ
ーガンを用いて、１鉢当り５ｍｌを散布した。散布液が
風乾した後、キュウリ灰色かび病菌（Botrytis cinere
a）液体培養菌体磨砕液を噴霧接種した。湿室内で３日
間培養し、下記の基準によりそれぞれに該当する葉数を
調査し、下記の数式に従い防除価を算出した。その結果
を表２に示す。 【００４２】試験には比較薬剤として次の化合物を用い
た。試験例２も同様である。 比較化合物Ａ ２−アニリノ−４，６−ジメチルピリミ
ジン （東独特許第１５１４０４号公報明細書記載化合物） 比較化合物Ｂ ４−クロロ−２−（４−クロロアニリ
ノ）−６−メチルピリミジン （英国特許第１２４５０８５号公報明細書記載化合物） 【００４３】調査基準 発病指数０：病斑なし 発病指数１：発病面積が葉面積の１／３未発満 発病指数２：発病面積が葉面積の１／３以上２／３未満 発病指数３：発病面積が葉面積の２／３以上 【００４４】 【数１】 【００４５】 【数２】【００４６】 【表２】 【００４７】試験例２ 小松菜黒すす病病除試験 一辺９ｃｍの角鉢に１鉢当り１５粒播種した小松菜（品
種：晩生小松菜）が子葉期になった時に、製剤例２に準
じて調製した水和剤を水で所定濃度に希釈し、スプレー
ガンを用いて、１鉢当り５ｍｌを散布した。散布液が風
乾した後、ＰＳＡ斜面培地で１週間培養したアブラナ科
野菜黒すす病菌（Alternaria Brassicicola）を顕微鏡
で１視野６０〜８０個（×１５０）程度に胞子濃度を調
製し、噴霧接種した。接種後、湿室内（３０℃）で３日
間培養し、病斑を数えて１葉当りの平均病斑数を求め下
記の数式に従い防除価を算出した。その結果を表３に示
す。 【００４８】 【数３】 【００４９】 【表３】
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 一般式 【化１】 （式中、Ｒはアルキル基を示し、Ｒ１はアルキル基又は
ハロゲン原子を示す。但し、Ｒがメチル基の時、Ｒ１は
炭素数２以上のアルキル基、臭素原子、沃素原子又は弗
素原子を示す。）で表されるピリミジン誘導体又はその
塩。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6240607A JP2565479B2 (ja) | 1994-09-08 | 1994-09-08 | ピリミジン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6240607A JP2565479B2 (ja) | 1994-09-08 | 1994-09-08 | ピリミジン誘導体 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60243477A Division JPH0788281B2 (ja) | 1985-10-30 | 1985-10-30 | 農園芸用殺菌剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07252238A JPH07252238A (ja) | 1995-10-03 |
| JP2565479B2 true JP2565479B2 (ja) | 1996-12-18 |
Family
ID=17062013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6240607A Expired - Fee Related JP2565479B2 (ja) | 1994-09-08 | 1994-09-08 | ピリミジン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2565479B2 (ja) |
-
1994
- 1994-09-08 JP JP6240607A patent/JP2565479B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07252238A (ja) | 1995-10-03 |
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