JP2673848B2 - アルキルアミノピリミジン誘導体、その製法及び有害生物防除剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、殺虫剤，殺ダニ剤，殺
菌剤などとして有用である新規なアルキルアミノピリミ
ジン誘導体に関するものである。

【０００２】

【従来技術の説明】本発明のアルキルアミノピリミジン
誘導体は、新規化合物であることから、その有害生物防
除活性を有することについても知られていない。

【０００３】

【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、新規なアル
キルアミノピリミジン誘導体、その製法及びそれを有効
成分とする殺虫剤，殺ダニ剤，殺菌剤などとして有用で
ある有害生物防除剤を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために検討した結果、新規なアルキルアミ
ノピリミジン誘導体が殺虫剤，殺ダニ剤，殺菌剤などと
して有用な有害生物防除剤として顕著な防除活性を有す
ることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本
発明は次の通りである。第１の発明は、次式（Ｉ）：

【０００５】

【化１１】

【０００６】（式中、Ｒ^１は、ハロゲン原子、水酸基、
低級アシルオキシ基、低級アルコキシ基又は低級アルキ
ルチオ基を表し；Ｒ^２は水素原子、低級アルキル基又は
低級シクロアルキル基を表し；Ｒ^３は水素原子又は炭素
原子数１〜２０のアルキル基を表す。）で示されるアル
キルアミノピリミジン誘導体に関するものである。第２
の発明は、次式（ＩＩ）：

【０００７】

【化１２】

【０００８】（式中、Ｒ^１は前記の記載と同義であり；
Ｘはハロゲン原子を表す。）で示されるピリミジン誘導
体と次式（ＩＩＩ）：

【０００９】

【化１３】

【００１０】（式中、Ｒ^２及びＲ^３は前記の記載と同義
である。）で示されるアルキルアミン類とを反応させる
ことを特徴とする前記記載の式（Ｉ）で示されるアルキ
ルアミノピリミジン誘導体の製法に関するものである。
第３の発明は、次式（Ｉ−１）：

【００１１】

【化１４】

【００１２】（式中、Ｒ^２及びＲ^３は前記の記載と同義
である。Ｒ^４はハロゲン原子を表す。）で示されるピリ
ミジン誘導体と次式（ＩＶ）：

【００１３】

【化１５】

【００１４】（式中、Ｒ^５は低級アシルオキシ基を表
す。）で示される低級脂肪族カルボン酸類とを反応させ
ることを特徴とする前記記載の式（Ｉ）においてＲ^１が
低級アシルオキシ基で示されるアルキルアミノピリミジ
ン誘導体の製法に関するものである。第４の発明は、次
式（Ｉ−２）：

【００１５】

【化１６】

【００１６】（式中、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^５は前記の記載
と同義である。）で示されるアルキルアミノピリミジン
誘導体と次式（Ｖ）：

【００１７】

【化１７】

【００１８】（式中、Ｍはアルカリ金属を表す。）で示
される無機塩基類とを反応させることを特徴とする前記
記載の式（Ｉ）においてＲ¹ が水酸基で示されるアルキ
ルアミノピリミジン誘導体の製法に関するものである。
第５の発明は、次式（Ｉ−３）：

【００１９】

【化１８】

【００２０】（式中、Ｒ^２及びＲ^３は前記の記載と同義
である。）で示されるアルキルアミノピリミジン誘導体
とフッ素化剤とを反応させることを特徴とする前記記載
の式（Ｉ）においてＲ^１がフッ素原子で示されるアルキ
ルアミノピリミジン誘導体の製法に関するものである。
第６の発明は、前記記載の式（Ｉ−１）で示されるアル
キルアミノピリミジン誘導体と次式（ＶＩ）：

【００２１】

【化１９】

【００２２】（式中、Ｍは前記の記載と同義である。）
で示されるフッ素化合物とを反応させることを特徴とす
る前記記載の式（Ｉ）においてＲ^１がフッ素原子で示さ
れるアルキルアミノピリミジン誘導体の製法に関するも
のである。第７の発明は、前記記載の式（Ｉ−１）で示
されるアルキルアミノピリミジン誘導体と次式（ＶＩ
Ｉ）：

【００２３】

【化２０】

【００２４】（式中、Ｒ⁶ は低級アルキル基を表し；Ｙ
は酸素原子又は硫黄原子を表す。）で示される化合物と
を反応させることを特徴とする前記記載の式（Ｉ）にお
いてＲ¹ が低級アルコキシ基又は低級アルキルチオ基で
示されるアルキルアミノピリミジン誘導体の製法に関す
るものである。第８の発明は、前記記載の式（Ｉ）で示
されるアルキルアミノピリミジン誘導体を有効成分とす
る有害生物防除剤に関するものである。

【００２５】以下、本発明について詳細に説明する。前
記の目的化合物である新規なアルキルアミノピリミジン
誘導体（Ｉ）〔化合物（Ｉ−１），（Ｉ−２），（１−
３），（Ｉ−４）及び（１−５）を含む〕、その製造原
料である化合物（ＩＩ）〜（ＶＩＩＩ）におけるＲ^１，
Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^４，Ｒ^５，Ｒ^６，Ｘ，Ｙ及びＭは次の通
りである。

【００２６】Ｒ^１としては、ハロゲン原子，水酸基，低
級アシルオキシ基，低級アルコキシ基，低級アルキルチ
オ基などを挙げることができる。

【００２７】そして、このＲ^１において、ハロゲン原子
（例えば、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原
子など）としては、好ましくは塩素原子，フッ素原子が
よく；低級アシルオキシ基としては、炭素原子数１〜４
の直鎖状又は分岐状のもの（例えば、アセチルオキシ
基，ｎ−プロピオニルオキシ基，ｉ−プロピオニルオキ
シ基，ｎ−ブチロイルオキシ基，ｉ−ブチロイルオキシ
基，ｔ−ブチロイルオキシ基など）、好ましくはアセチ
ルオキシ基がよく；低級アルコキシ基としては、炭素原
子数１〜４の直鎖状又は分岐状のもの（例えば、メトキ
シ基，エトキシ基，ｎ−プロポキシ基，ｉ−プロポキシ
基，ｎ−ブトキシ基，ｉ−ブトキシ基，ｔ−ブトキシ基
など）、好ましくはメトキシ基がよく；低級アルキルチ
オ基としては、炭素原子数１〜４の直鎖状又は分岐状の
もの（例えば、メチルチオ基，エチルチオ基，ｎ−プロ
ピルチオ基，ｉ−プロピルチオ基，ｎ−ブチルチオ基，
ｉ−ブチルチオ基，ｔ−ブチルチオ基など）、好ましく
はメチルチオ基，エチルチオ基がよい。

【００２８】Ｒ^２としては、水素原子，低級アルキル
基，低級シクロアルキル基などを挙げることができる。

【００２９】そして、このＲ^２における低級アルキル基
としては、炭素原子数１〜４の直鎖状又は分岐状のもの
（例えば、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，ｉ−
プロピル基，ｎ−ブチル基，ｉ−ブチル基，ｔ−ブチル
基など）、好ましくはメチル基，エチル基がよく；低級
シクロアルキル基としては、好ましくは炭素原子数３〜
６のシクロアルキル基（例えば、シクロプロピル基，２
−又は３−メチルシクロプロピル基，シクロペンチル
基，シクロヘキシル基など）がよいが、さらに好ましく
はシクロプロピル基がよい。

【００３０】Ｒ^３としては、水素原子，炭素原子数１〜
２０のアルキル基などを挙げることができるが；好まし
くは炭素原子数１〜１８の直鎖状又は分岐状のもの（例
えば、Ｒ^２として前記に記載した低級アルキル基の他
に、ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル
基，ノニル基，デシル基，ウンデシル基，ドデシル基，
トリデシル基，テトラデシル基，ペンタデシル基，ヘキ
サデシル基，ヘプタデシル基，オクタデシル基など）が
よく、さらに好ましくは炭素原子数１〜１１の直鎖状又
は分岐状のものがよい。

【００３１】Ｒ^４及びＸは、ハロゲン原子（例えば、Ｒ
^１として前記に記載したものなど）を表す。

【００３２】Ｍはアルカリ金属を表す。

【００３３】Ｒ^５は、Ｒ^１に対応した低級アシルオキシ
ル基（低級脂肪族カルボン酸残基）を表す。

【００３４】Ｒ^６−Ｙにおいて、Ｒ^６はＲ^１に対応した
低級アルキル基を表し；ＹはＲ^１に

【００３５】対応した酸素原子，硫黄原子を表す。即
ち、Ｒ^６−Ｙは、Ｒ^１に対応した低級アルコキシ基，低
級アルキルチオ基を表す。本発明の化合物（Ｉ）の合成
は、次に示す合成法１〜６によって行うことができる。 （合成法１）本発明の化合物（Ｉ）の合成は、次に示す
ように、通常、原料の化合物（ＩＩ）と化合物（ＩＩ
Ｉ）とを溶媒中又は無溶媒で反応させることによって行
うことができるが、反応を促進させるために、塩基の存
在下で反応させることが好ましい。

【００３６】

【化２１】

【００３７】（式中、Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^３及びＸは前記の
記載と同義である。）溶媒としては、本反応に直接関与
しないものであれば特に限定されず、例えば、ベンゼ
ン，トルエン，キシレン，メチルナフタリン，石油エー
テル，リグロイン，ヘキサン，クロルベンゼン，ジクロ
ルベンゼン，塩化メチレン，クロロホルム，ジクロロメ
タン，ジクロルエタン，トリクロルエチレン，シクロヘ
キサンのような塩素化された又はされていない芳香族，
脂肪族，脂環式の炭化水素類；ジエチルエーテル，テト
ラヒドロフラン，ジオキサンなどのようなエーテル類；
アセトン，メチルエチルケトンなどのようなケトン類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミドなどのようなアミド類；アセトニトリル，プロ
ピオニトリルなどのようなニトリル類；トリエチルアミ
ン，ピリジン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどのような
有機塩基；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；
ジメチルスルホキシド；前記溶媒の混合物などを挙げる
ことができる。

【００３８】そして、その溶媒の使用量は、化合物（Ｉ
Ｉ）の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物（ＩＩ）
の濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用するの
がよい。

【００３９】塩基としては、特に限定されず、例えば、
有機塩基（例えば、トリエチルアミン，ピリジン，Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリン，ＤＢＵなど）、アルカリ金属ア
ルコキシド（例えば、ナトリウムメトキシド，ナトリウ
ムエトキシドなど）、無機塩基（例えば、水素化ナトリ
ウム，ナトリウムアミド，水酸化ナトリウム，水酸化カ
リウム，炭酸ナトリウム，炭酸水素ナトリウム，炭酸カ
リウムなど）などを挙げることができるが；有機塩基が
好ましい。

【００４０】そして、その塩基の使用量は、化合物（Ｉ
Ｉ）に対して０．００１〜５倍モルで使用することがで
きるが、好ましくは０．８〜５倍モルであるのがよい。
反応温度は、特に限定されないが、室温から使用する溶
媒の沸点以下の温度範囲内であり、８０〜１１０℃が好
ましい。

【００４１】反応時間は、前記の濃度，温度によって変
化するが、通常０．３〜２時間で行うことができる。原
料化合物の使用量は、化合物（ＩＩ）に対して化合物
（ＩＩＩ）が０．５〜２倍モルであるが、好ましくは
０．８〜１．５倍モルであるのがよい。

【００４２】本発明で用いる化合物（ＩＩ）は、次に示
すように、通常、原料の化合物（ＶＩＩ）と化合物（Ｖ
ＩＩＩ）とを、溶媒中で反応させることによって行うこ
とができる。

【００４３】

【化２２】

【００４４】（式中、Ｒ^１及びＸは前記の記載と同義で
ある。）溶媒としては、前記記載のものを挙げることが
でき；その使用量は、化合物（ＶＩＩ）の濃度が５〜８
０重量％の濃度範囲になるようにして使用することがで
きる。反応温度は、特に限定されないが、室温から使用
する溶媒の沸点以下の温度範囲内で行うことができる。
反応時間は、前記の濃度，温度によって変化するが、通
常２〜１０時間で行うことができる。

【００４５】原料化合物の使用量は、化合物（ＶＩＩ）
に対して化合物（ＶＩＩＩ）が０．５〜３倍モルである
が、好ましくは０．５〜１．７倍モルであるのがよい。
化合物（ＶＩＩ）は、例えば、ジャーナル・オブ・ケミ
カル・ソサィエティ（Ｊ．Ｃ．Ｓ）３４７８〜３４８１
（１９５５年）に記載の方法に準じて、次式に示すよう
に行うことによって、容易に製造することができる。

【００４６】

【化２３】

【００４７】（式中、Ｘは前記の記載と同義であり；Ｒ
は水素原子，水酸基又はハロゲン原子を表す。）以上の
ようにして製造された目的の化合物（ＩＩ）は、反応終
了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の後処理を行い、必
要に応じて再結晶，各種クロマトグラフィーなどの公知
の手段で適宜精製することができる。

【００４８】化合物（ＩＩ）としては、例えば、表１中
に示した原料化合物 （ＩＩ−１），（ＩＩ−２），
（ＩＩ−３）などを挙げることができる。

【００４９】本発明で用いる化合物（ＩＩＩ）は、例え
ば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６６巻，１５１６
頁（１７４４年）などに記載の方法に準じて、次式に示
すように行うことによって、製造することができる。

【００５０】

【化２４】

【００５１】（式中、Ｒ^２及びＲ^３は前記の記載と同義
である。）化合物（ＩＩＩ）としては、例えば、表２〜
１０中に示した化合物１〜６８に対応した各置換基の種
類からなる各化合物（ＩＩＩ）〔化合物（ＩＩＩ）_１〜
（ＩＩＩ）_６８と称する。例えば、この化合物（ＩＩ
Ｉ）_１とは化合物（ＩＩＩ）で示される式におけるＲ^２
が水素原子、Ｒ^３がエチル基であることを意味する。〕
を挙げることができる。

【００５２】化合物（Ｉ）としては、例えば、表２〜１
０中に示した化合物１〜６８〔化合物１とは化合物
（Ｉ）で示される式におけるＲ^１が塩素原子，Ｒ^２が水
素原子，Ｒ^３がエチル基であることを意味する。〕を挙
げることができる。

【００５３】（合成法２）化合物（Ｉ−２）〔化合物
（Ｉ）におけるＲ^１が低級アシルオキシル基である化合
物〕の合成は、通常、化合物（Ｉ−１）と化合物（Ｉ
Ｖ）とを溶媒中又は無溶媒で反応させることによって行
うことができるが、反応を促進させるために塩基の存在
下で反応させることが好ましい。

【００５４】

【化２５】

【００５５】（式中、Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^４及びＲ^５は前記
の記載と同義である。）溶媒としては、合成法１に記載
の溶媒の他に、酢酸，プロロピオン酸などのような脂肪
族カルボン酸，それらの混合物などを挙げることがきる
が；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及び導入するアシル
オキシル基と同一の脂肪族カルボン酸がよい。

【００５６】そして、その溶媒の使用量は、化合物（Ｉ
−１）の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるように
して使用することができるが、好ましくは化合物（Ｉ−
１）の濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用す
るのがよい。塩基としては、合成法１に記載の塩基を挙
げることができるが；無機塩基が好ましい。

【００５７】そして、その塩基の使用量は、化合物（Ｉ
−１）に対して１〜５倍モルで使用することができる
が、好ましくは１．２〜２倍モルであるのがよい。反応
温度は、特に限定されないが、室温から使用する溶媒の
沸点以下の温度範囲内であり、８０〜１２０℃が好まし
い。

【００５８】反応時間は、前記の濃度，温度によって変
化するが、通常１〜５０時間で行うことができる。化合
物（ＩＶ）は、市販品を使用することができる。

【００５９】以上のようにして製造された目的の化合物
（Ｉ−２）は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通
常の後処理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマト
グラフィーなどの公知の手段で適宜精製することができ
る。

【００６０】化合物（Ｉ−２）としては、例えば、表２
〜１０中に示した化合物２，６，１８，５１，５３，５
５，５７，５９，６１，６３，６５などに対応した各置
換基の種類からなる各化合物（Ｉ−２）〔化合物（Ｉ−
２）_２，（Ｉ−２）_６，（Ｉ−２）_１８，（Ｉ−２）
_５１，（Ｉ−２）_５３，（Ｉ−２）_５５，（Ｉ−２）
_５７，（Ｉ−２）_５９，（Ｉ−２）_６１，（Ｉ−２）
_６３，（Ｉ−２）_６５などと称する。例えば、この化合
物（Ｉ−２）_２とは化合物（Ｉ）で示される式における
Ｒ^１がアセチルオキシ基，Ｒ^２が水素原子，Ｒ^３がエチ
ル基であることを意味する。〕を挙げることができる。

【００６１】（合成法３）化合物（Ｉ−３）〔化合物
（Ｉ）におけるＲ^１が水酸基である化合物〕の合成は、
通常、塩基の存在下、化合物（Ｉ−２）と化合物（Ｖ）
とを溶媒中で反応させることによって行うことができ
る。

【００６２】

【化２６】

【００６３】（式中、Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^５及びＭは前記の
記載と同義である。）溶媒としては、合成法１に記載の
エーテル類，ケトン類，アミド類の他に、アルコール類
（例えば、メタノール，エタノール，プロパノール，ブ
タノールなど）、水、及び前記溶媒の混合物を挙げるこ
とがきるが；好ましくは、アルコール類と水との混合物
がよい。そして、その溶媒の使用量は、化合物（Ｉ−
２）の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物（Ｉ−
２）の濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用す
るのがよい。

【００６４】塩基としては、合成法１に記載の無機塩基
を挙げることができるが；水酸化ナトリウム，水酸化カ
リウムが好ましい。そして、その塩基の使用量は、化合
物（Ｉ−２）に対して１〜５倍モルで使用することがで
きるが、好ましくは２〜５倍モルであるのがよい。

【００６５】反応温度は、特に限定されないが、室温か
ら使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、室温〜
５０℃が好ましい。反応時間は、前記の濃度，温度によ
って変化するが、通常０．５〜１時間で行うことができ
る。

【００６６】化合物（Ｖ）は、市販品を使用することが
できる。

【００６７】以上のようにして製造された目的の化合物
（Ｉ−３）は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通
常の後処理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマト
グラフィーなどの公知の手段で適宜精製することができ
る。

【００６８】化合物（Ｉ−３）としては、例えば、表２
〜１０中に示した化合物３，７，１９，５２，５４，５
６，５８，６０，６２，６４，６６などに対応した各置
換基の種類からなる各化合物（Ｉ−３）〔化合物（Ｉ−
３）_３，（Ｉ−３）_７，（Ｉ−３）_１９，（Ｉ−３）
_５２，（Ｉ−３）_５４，（Ｉ−３）_５６，（Ｉ−３）
_５８，（Ｉ−３）_６０，（Ｉ−３）_６２，（Ｉ−３）
_６４，（Ｉ−３）_６６などと称する。例えば、この化合
物（Ｉ−３）_３とは化合物（Ｉ）で示される式における
Ｒ^１が水酸基，Ｒ^２が水素原子，Ｒ^３がエチル基である
ことを意味する。〕を挙げることができる。

【００６９】（合成法４）化合物（Ｉ−４）〔化合物
（Ｉ）におけるＲ^１がフッ素原子である化合物〕の合成
は、通常、化合物（Ｉ−３）とフッ素化剤とを溶媒中又
は無溶媒中で反応させることによって行うことができ
る。

【００７０】

【化２７】

【００７１】（式中、Ｒ^２及びＲ^３は前記の記載と同義
である。）溶媒としては、合成法１に記載した塩素化さ
れた又はされていない芳香族，脂肪族，脂環式の炭化水
素類、エーテル類、及び前記溶媒の混合物を挙げること
ができる。

【００７２】そして、その溶媒の使用量は、化合物（Ｉ
−３）の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるように
して使用することができるが、好ましくは化合物（Ｉ−
３）の濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用す
るのがよい。フッ素化剤としては、次式；

【００７３】

【化２８】

【００７４】で示されるジエチルアミノサルファートリ
フルオライド（ＤＡＳＴ）などを使用することができ
る。そして、その使用量は、化合物（Ｉ−３）に対して
１〜５倍モルで使用することがきるが、好ましくは１〜
２倍モルであるのがよい。

【００７５】反応温度は、特に限定されないが、氷冷温
度から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、氷
冷〜室温が好ましい。反応時間は、前記の濃度，温度に
よって変化するが、通常０．３〜２時間で行うことがで
きる。

【００７６】（合成法５）化合物（Ｉ−４）の合成は、
合成法４の他にも、化合物（Ｉ−１）とフッ素化合物と
を溶媒中又は無溶媒中で反応させることによっても行う
ことができる。

【００７７】

【化２９】

【００７８】（式中、Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^４及びＭは前記の
記載と同義である。）溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドのような
アミド類；１，３−ジメチル−２−イミダゾリン；ジメ
チルスルホキシド；スルホラン；前記溶媒の混合物など
を挙げることができる。

【００７９】そして、その溶媒の使用量は、化合物（Ｉ
−１）の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるように
して使用することができるが、好ましくは化合物（Ｉ−
１）の濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用す
るのがよい。フッ素化合物としては、次式；

【００８０】

【化３０】

【００８１】（式中、Ｍは前記の記載と同義である。）
で示されるアルカリ土類金属フッ素化合物が挙げられる
が；好ましくはセシウムフルオライド，ポタシウムフル
オライドなどがよい。

【００８２】そして、その使用量は、化合物（Ｉ−１）
に対して１〜５倍モルで使用することがきるが、好まし
くは化合物（Ｉ−１）に対して１．２〜３倍モルである
のがよい。

【００８３】反応温度は、特に限定されないが、室温か
ら使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、１００
〜１４０℃が好ましい。反応時間は、前記の濃度，温度
によって変化するが、通常１〜８時間で行うことができ
る。

【００８４】合成法４及び５によって製造された目的の
化合物（Ｉ−４）は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過な
どの通常の後処理を行い、必要に応じて再結晶，各種ク
ロマトグラフィーなどの公知の手段で適宜精製すること
ができる。

【００８５】化合物（Ｉ−４）としては、例えば、表２
〜８中に示した化合物４，８，１０，１２，１４，１
６，２０，２２，２４，２６，２８，３０，３２，３
４，３６，３８，４０，４２，４４，４６，６８などに
対応した各置換基の種類からなる各化合物（Ｉ−４）
〔化合物（Ｉ−４）_４，（Ｉ−４）_８，（Ｉ−
４）_１０，（Ｉ−４）_１２，（Ｉ−４）_１４，（Ｉ−
４）_１６，（Ｉ−４）_２０，（Ｉ−４）_２２，（Ｉ−
４）_２４，（Ｉ−４）_２６，（Ｉ−４）_２８，（Ｉ−
４）_３０，（Ｉ−４）_３２，（Ｉ−４）_３４，（Ｉ−
４）_３６，（Ｉ−４）_３８，（Ｉ−４）_４０，（Ｉ−
４）_４２，（Ｉ−４）_４４，（Ｉ−４）_４６，（Ｉ−
４）_６８などと称する。例えば、この化合物（Ｉ−４）
_４とは化合物（Ｉ）で示される式におけるＲ^１がフッ素
原子，Ｒ^２が水素原子，Ｒ^３がエチル基であることを意
味する。〕を挙げることができる。

【００８６】（合成法６）化合物（Ｉ−５）〔化合物
（Ｉ）におけるＲ^１が低級アルコキシ基又は低級アルキ
ルチオ基である化合物〕の合成は、通常、化合物（Ｉ−
１）と化合物（ＶＩＩ）とを溶媒中又は無溶媒中で反応
させることによって行うことができるが、反応を促進さ
せるために塩基の存在下で反応させることが好ましい。

【００８７】

【化３１】

【００８８】（式中、Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^４，Ｒ^６及びＹは
前記の記載と同義である。）溶媒としては、合成法１に
記載の溶媒を挙げることがきる。そして、その溶媒の使
用量は、化合物（Ｉ−１）の濃度が５〜８０重量％の濃
度範囲になるようにして使用することができるが、好ま
しくは化合物（Ｉ−１）の濃度が１０〜７０重量％にな
るようにして使用するのがよい。

【００８９】塩基としては、合成法１に記載した塩基を
挙げることができるが、好ましくは無機塩基がよい。そ
して、その塩基の使用量は、化合物（Ｉ−１）に対して
１〜５倍モルで使用することができるが、好ましくは１
〜３倍モルであるのがよい。

【００９０】反応温度は、特に限定されないが、室温か
ら使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、室温〜
６０℃が好ましい。反応時間は、前記の濃度，温度によ
って変化するが、通常０．３〜２時間で行うことができ
る。

【００９１】化合物（ＶＩＩ）の使用量は、化合物（Ｉ
−１）に対して化合物（ＶＩＩ）が１〜５倍モルである
が、好ましくは１〜２倍モルであるのがよい。化物（Ｖ
ＩＩ）は、市販品を使用することができる。

【００９２】以上のようにして製造された目的の化合物
（Ｉ−５）は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通
常の後処理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマト
グラフィーなどの公知の手段で適宜精製することができ
る。

【００９３】化合物（Ｉ−５）としては、例えば、表７
及び８中に示した化合物４７〜５０などに対応した各置
換基の種類からなる各化合物（Ｉ−５）〔化合物（Ｉ−
５）_４７，（Ｉ−５）_４８，（Ｉ−５）_４９，（Ｉ−
５）_５０などと称する。例えば、この化合物（Ｉ−５）
_４７とは化合物（Ｉ）で示される式におけるＲ^１がメト
キシ基，Ｒ^２が水素原子，Ｒ^３がエチル基であることを
意味する。〕を挙げることができる。

【００９４】本発明の化合物（Ｉ）で防除効果が認めら
れる有害生物としては、農園芸害虫〔例えば、半翅目
（ウンカ類，ヨコバイ類，アブラムシ類，コナジラミ類
など）、鱗翅目（ヨトウムシ類，コナガ，ハマキムシ
類，メイガ類，シンクイムシ類，モンシロチョウな
ど）、鞘翅目（ゴミムシダマシ類，ゾウムシ類，ハムシ
類，コガネムシ類など）、ダニ目（ハダニ科のミカンハ
ダニ，ナミハダニなど、フシダニ科のミカンサビダニな
ど）〕、衛生害虫（例えば、ハエ，カ，ゴキブリな
ど）、貯穀害虫（コクストモドキ類，マメゾウムシ類な
ど）、土壌中のネコブセンチュウ、マツノザイセンチュ
ウ、ネダニなどを挙げることができ、また、農園芸病原
菌（例えば、コムギ赤さび病，大麦うどんこ病，キュウ
リベと病、イネいもち病、トマト疫病など）を挙げるこ
とができる。

【００９５】本発明の有害生物防除剤は、顕著な殺虫・
殺ダニ・殺菌効果を有しており、化合物（Ｉ）の１種以
上を有効成分として含有するものである。化合物（Ｉ）
は、単独で使用することもできるが、通常は常法によっ
て、担体，界面活性剤，分散剤，補助剤などを配合（例
えば、粉剤，乳剤，微粒剤，粒剤，水和剤，油性の懸濁
液，エアゾールなどの組成物として調製する）して使用
することが好ましい。

【００９６】担体としては、例えば、タルク，ベントナ
イト，クレー，カオリン，ケイソウ土，ホワイトカーボ
ン，バーミキュライト，消石灰，ケイ砂，硫安，尿素な
どの固体担体；炭化水素（ケロシン，鉱油など）、芳香
族炭化水素（ベンゼン，トルエン，キシレンなど）、塩
素化炭化水素（クロロホルム，四塩化炭素など）、エー
テル類（ジオキサン，テトラヒドロフランなど）、ケト
ン類（アセトン，シクロヘキサノン，イソホロンな
ど）、エステル類（酢酸エチル，エチレングリコールア
セテート，マレイン酸ジブチルなど）、アルコール類
（メタノール，ｎ−ヘキサノール，エチレングリコール
など）、極性溶媒（ジメチルホルムアミド，ジメチルス
ルホキシドなど）、水などの液体担体；空気，窒素，炭
酸ガス，フレオンなどの気体担体（この場合には、混合
噴射することができる）などを挙げることができる。

【００９７】本剤の動植物への付着，吸収の向上，薬剤
の分散，乳化，展着などの性能を向上させるために使用
できる界面活性剤や分散剤としては、例えば、アルコー
ル硫酸エステル類，アルキルスルホン酸塩，リグニンス
ルホン酸塩，ポリオキシエチレングリコールエーテルな
どを挙げることができる。そして、その製剤の性状を改
善するためには、例えば、カルボキシメチルセルロー
ス，ポリエチレングリコール，アラビアゴムなどを補助
剤として用いることができる。

【００９８】本剤の製造では、前記の担体，界面活性
剤，分散剤及び補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々
単独で又は適当に組み合わせて使用することができる。
本発明の化合物（Ｉ）を製剤化した場合の有効成分濃度
は、乳剤では通常１〜５０重量％，粉剤では通常０．３
〜２５重量％，水和剤では通常１〜９０重量％，粒剤で
は通常０．５〜５重量％，油剤では通常０．５〜５重量
％，エアゾールでは通常０．１〜５重量％である。

【００９９】これらの製剤を適当な濃度に希釈して、そ
れぞれの目的に応じて、植物茎葉，土壌，水田の水面に
散布するか、又は直接施用することによって各種の用途
に供することができる。

【０１００】

【実施例】以下、本発明を参考例及び実施例によって具
体的に説明する。なお、これらの実施例は、本発明の範
囲を限定するものではない。 参考例１〔原料化合物（ＩＩ）の合成〕 （１）６−（１−クロロエチル）−４，５−ジクロロピ
リミジン（原料化合物ＩＩ−１）の合成 ４，５−ジクロロ−６−エチルピリミジン（２７０ｇ）
をジクロロメタン（７５０ｍｌ）に溶解し、３０〜３５
℃に加温、攪拌下に塩素ガスを２時間吹き込んだ。反応
液に窒素ガスを吹き込み、溶存する過剰の塩素ガスを除
いた。次いで、減圧下に溶媒を留去し、得られた残渣を
減圧蒸留することによって淡黄色の液体である目的物を
２４０ｇ得た。

【０１０１】（２）表１中のその他の原料化合物（Ｉ
Ｉ）の合成 前記（１）と同様の方法で原料化合物（ＩＩ）を合成し
た。

【０１０２】

【表１】

【０１０３】実施例１〔化合物（Ｉ）の合成〕 参考例１で得た原料化合物（ＩＩ）を用いて、目的化合
物（Ｉ）を合成した。 （１）６−（１−クロロエチル）−５−クロロ−４−
（ｎ−デシルアミノ）ピリミジン（化合物１７）の合成 ｎ−デシルアミン（８．２ｇ）とトリエチルアミン（１
５．１ｇ）とをトルエン（５０ｍｌ）に溶解し、６−
（１−クロロエチル）−４，５−ジクロロピリミジン
（１０．４ｇ）を加え、室温で８時間攪拌した。反応終
了後、減圧下で溶媒を留去し、酢酸エチルで目的化合物
を抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に
溶媒を減圧下で留去した。得られた油状物をカラムクロ
マトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン溶
出）で精製することによって、淡黄色油状液である目的
化合物を１０．５ｇ得た。

【０１０４】（２）６−（１−アセトキシエチル）−５
−クロロ−４−（ｎ−デシルアミノ）ピリミジン（化合
物１８）の合成 ５−クロロ−６−（１−クロロエチル）−４−（ｎ−デ
シルアミノ）ピリミジン（１０．１ｇ）を酢酸（１００
ｍｌ）に溶解し、次いで、酢酸カリウム（１９．７ｇ）
と炭酸カリウム（４．１ｇ）とを加え、３０時間加熱還
流した。反応終了後、減圧下で溶媒を留去し、水を加
え、酢酸エチルで目的化合物を抽出した。この抽出液を
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧
下で留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフ
ィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝
１０：１溶出）で精製することによって、淡黄色油状液
である目的化合物を５．６ｇ得た。

【０１０５】（３）５−クロロ−６−（１−ヒドロキシ
エチル）−４−（ｎ−デシルアミノ）ピリミジン（化合
物１９）の合成 ６−エトキシ−（１−アセトキシエチル）−５−クロロ
−４−（ｎ−デシルアミノ）ピリミジン（５．１ｇ）を
エタノール溶液（エタノールと１０％水酸化ナトリウム
水溶液の１：１混合液。１００ｍｌ）に溶解し、室温で
１時間攪拌した。反応終了後、減圧下でエタノールを留
去し、酢酸エチルで目的化合物を抽出した。この抽出液
を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減
圧下で留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラ
フィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル
＝５：１溶出）で精製することによって、無色プリズム
状晶である目的化合物を３．８ｇ得た。

【０１０６】（４）５−クロロ−６−（１−フルオロエ
チル）−４−（ｎ−デシルアミノ）ピリミジン（化合物
２０）の合成 ５−クロロ−６−（１−ヒドロキシエチル）−４−（ｎ
−デシルアミノ）ピリミジン（２．５ｇ）をジクロロメ
タン（３０ｍｌ）に溶解し、氷冷下にジエチルアミノサ
ルファートリフルオライド（２．２ｇ）を滴下し、室温
で１時間攪拌した。反応終了後、氷水（３０ｍｌ）を加
え、クロロホルムで目的化合物を抽出した。この抽出液
を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減
圧下で留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラ
フィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル
＝２０：１溶出）で精製することによって、無色油状液
である目的化合物を１．９ｇ得た。

【０１０７】（５）５−クロロ−６−（１−フルオロエ
チル）−４−（ｎ−ヘキシルアミノ）ピリミジン（化合
物１０）の合成 ５−クロロ−６−（１−クロロエチル）−４−（ｎ−ヘ
キシルアミノ）ピリミジン（２．７ｇ）をＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド（２５ｍｌ）に溶解し、セシウムフル
オライド（１．８ｇ）を加え、１２０〜１４０℃に加熱
して１２時間攪拌した。

【０１０８】反応終了後、水（５０ｍｌ）を加え、トル
エンで目的化合物を抽出した。この抽出液を水洗し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去し
た。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコ
ーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝１：９溶
出）で精製することによって、淡黄色油状液である目的
化合物を１．４ｇ得た。

【０１０９】（６）５−クロロ−６−（１−メトキシエ
チル）−４−（ｎ−ヘプチルアミノ）ピリミジン（化合
物４８）の合成 ５−クロロ−６−（１−クロロエチル）−４−（ｎ−ヘ
プチルアミノ）ピリミジン（２．９０ｇ）をメタノール
（１０ｍｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍ
ｌ）との混合液に溶解し、次いで、ナトリウムメトキシ
ド２８％メタノール溶液（１．０ｇ）を加え、６０℃で
６時間攪拌した。反応終了後、減圧下で溶媒を留去し、
水を加え、酢酸エチルで目的化合物を抽出した。この抽
出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒
を減圧下で留去した。得られた油状物をカラムクロマト
グラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エ
チル＝８：２溶出）で精製することによって、無色結晶
である目的化合物を１．８０ｇ得た。

【０１１０】（７）５−クロロ−６−（１−メチルチオ
エチル）−４−（ｎ−ペンチルアミノ）ピリミジン（化
合物４９）の合成 ５−クロロ−６−（１−クロロエチル）−４−（ｎ−ペ
ンチルアミノ）ピリミジン（２．９０ｇ）をメタノール
（３０ｍｌ）に溶解し、次いで、メタンチオールナトリ
ウム塩１５％水溶液（５．０ｇ）を加え、室温で３時間
攪拌した。反応終了後、減圧下で溶媒を留去し、水を加
え、酢酸エチルで目的化合物を抽出した。この抽出液を
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧
下で留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフ
ィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン溶出）で精製す
ることによって、無色油状液である目的化合物を１．８
ｇ得た。

【０１１１】（８）その他の目的化合物（Ｉ）の合成 前記（１）〜（７）に記載の方法に準じて、その他の目
的化合物（Ｉ）を合成した。以上のようにして合成した
化合物を表２〜１０に示す。

【０１１２】

【表２】

【０１１３】

【表３】

【０１１４】

【表４】

【０１１５】

【表５】

【０１１６】

【表６】

【０１１７】

【表７】

【０１１８】

【表８】

【０１１９】

【表９】

【０１２０】

【表１０】

【０１２１】実施例２〔製剤の調製〕 （１）粒剤の調製 化合物２を５重量部，ベントナイト３５重量部，タルク
５７重量部，ネオペレックスパウダー（商品名；花王株
式会社製）１重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ２重
量部を均一に混合し、次いで少量の水を添加して混練し
た後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

【０１２２】（２）水和剤の調製 化合物２を１０重量部，カオリン７０重量部，ホワイト
カーボン１８重量部，ネオペレックスパウダー（商品
名；花王株式会社製）１．５重量部及びデモール（商品
名；花王株式会社製）０．５重量部とを均一に混合し、
次いで粉砕して水和剤を得た。

【０１２３】（３）乳剤の調製 化合物２を２０重量部及びキシレン７０重量部に、トキ
サノン（商品名；三洋化成工業製）１０重量部を加えて
均一に混合し、溶解して乳剤を得た。

【０１２４】（４）粉剤の調製 化合物２を５重量部，タルク５０重量部及びカオリン４
５重量部を均一に混合して粉剤を得た。

【０１２５】実施例３〔効力試験〕 （１）コナガに対する効力試験 実施例２に準じて調製した表１〜１０に示す化合物
（Ｉ）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水
で３００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にキャベツ
葉片（５×５ｃｍ）を３０秒間浸漬し、各プラスチック
カップに一枚づつ入れて風乾した。次に、これらのカッ
プ内に各々１０頭のコナガ（３齢幼虫）を放って蓋を
し、２５℃の定温室に放置し、２日後に各カップの生死
虫数を数えて死虫率を求めた。殺虫効果の評価は、死虫
率の範囲によって、４段階（Ａ：１００％，Ｂ：９９〜
８０％，Ｃ：７９〜６０％，Ｄ：５９％以下）で示し
た。これらの結果を表１１に示す。

【０１２６】

【表１１】

【０１２７】（２）トビイロウンカに対する効力試験 実施例２に準じて調製した表２〜１０に示す化合物
（Ｉ）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水
で３００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にイネ稚苗
を３０秒間浸漬し、風乾後、それぞれのガラス円筒に挿
入した。次に、これらのガラス円筒に各々１０頭のトビ
イロウンカ４齢幼虫を放ち、多孔質の蓋をし、２５℃の
定温室に放置し、４日後に各ガラス円筒の生死虫数を数
えて死虫率を求めた。殺虫効果の評価の結果を、前記の
（１）に記載した４段階の評価方法で表１２に示す。

【０１２８】

【表１２】

【０１２９】（３）ナミハダニ雌成虫に対する効力試験 実施例２に準じて調製した表２〜１０に示す化合物
（Ｉ）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水
で３００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中に１０頭の
ナミハダニ雌成虫を寄生させた各インゲン葉片（直径２
０ｍｍ）を１５秒間づつ浸漬した。次に、これらの各葉
片を２５℃の定温室に放置し、３日後に各葉片における
生死虫数を数えて殺ダニ率を求めた。殺ダニ効果の評価
の結果は、殺ダニ率の範囲によって、４段階（Ａ：１０
０％，Ｂ：９９〜８０％，Ｃ：７９〜６０％，Ｄ：５９
％以下）で示した。これらの結果を表１３に示す。

【０１３０】

【表１３】

【０１３１】（４）オオムギうどんこ病に対する防除効
力試験（予防効果） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本づ
つオオムギ（品種；黒ムギ）を育成し、１．５葉期の幼
植物体に、実施例２に準じて調製した表２〜１０で示し
た化合物（Ｉ）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）
を含む水で各々５００ｐｐｍに希釈して、これらの各薬
液を１鉢あたり２０ｍｌづつ散布した。これらを２日間
ガラス温室で栽培し、次いで、オオムギうどんこ病菌分
成胞子を罹病葉から集め、これを各植物体の上からまん
べんなく振りかけて接種した。次に、これらを１週間ガ
ラス温室内で育成し、各第一葉に現れたオオムギうどん
こ病病斑の程度を調査した。殺菌効果の評価は、無処理
区の病斑の程度と比較して、６段階（０：全体が罹病、
１：病斑面積が６０％程度、２：病斑面積が４０％程
度、３：病斑面積が２０％程度、４：病斑面積が１０％
以下、５：病斑無し）で示した。これらの結果を表１４
に示す。

【０１３２】

【表１４】

【０１３３】（５）コムギ赤さび病に対する防除効力試
験（予防効果） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本づ
つコムギ（品種；コブシコムギ）を育成し、１．５葉期
の幼植物体に、実施例２に準じて調製した表２〜１０で
示した化合物（Ｉ）の水和剤を、界面活性剤（０．０１
％）を含む水で５００ｐｐｍに希釈して、１鉢あたり２
０ｍｌで散布した。散布後、２日間ガラス温室で栽培
し、次いで、コムギ赤さび病菌の胞子懸濁液（７×１０
^４胞子／ｍｌ）を植物体に均一に噴霧接種した。接種
後、１週間ガラス温室内で育成し、第一葉に現れたコム
ギ赤さび病病斑の程度を調査した。その結果を、前記の
（４）に記載した６段階の評価方法で、表１５に示す。

【０１３４】

【表１５】

【０１３５】

【発明の効果】本発明の新規なアルキルアミノピリミジ
ン誘導体は、殺虫・殺ダニ・殺菌などに対して優れた有
害生物防除効果を有するものである。

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次式： 【化１】 （式中、Ｒ^１は、ハロゲン原子、水酸基、低級アシルオ
   キシ基、低級アルコキシ基又は低級アルキルチオ基を表
   し；Ｒ^２は水素原子、低級アルキル基又は低級シクロア
   ルキル基を表し；Ｒ^３は水素原子又は炭素原子数１〜２
   ０のアルキル基を表す。）で示されるアルキルアミノピ
   リミジン誘導体。
2. 【請求項２】 次式： 【化２】 （式中、Ｒ^１は請求項１の記載と同義であり；Ｘはハロ
   ゲン原子を表す。）で示されるピリミジン誘導体と次
   式： 【化３】 （式中、Ｒ^２及びＲ^３は請求項１の記載と同義であ
   る。）で示されるアルキルアミン類とを反応させること
   を特徴とする請求項１記載の式（Ｉ）で示されるアルキ
   ルアミノピリミジン誘導体の製法。
3. 【請求項３】 次式： 【化４】 （式中、Ｒ^２及びＲ^３は請求項１の記載と同義であり；
   Ｒ^４はハロゲン原子を表す。）で示されるアルキルアミ
   ノピリミジン誘導体と次式： 【化５】 （式中、Ｒ^５は低級アシルオキシ基を表す。）で示され
   る低級脂肪族カルボン酸類とを反応させることを特徴と
   する請求項１記載の式（Ｉ）においてＲ^１が低級アシル
   オキシ基で示されるアルキルアミノピリミジン誘導体の
   製法。
4. 【請求項４】次式： 【化６】 （式中、Ｒ² 及びＲ³ は請求項１の記載と同義であり；
   Ｒ⁵ は低級アシルオキシ基を表す。）で示されるアルキ
   ルアミノピリミジン誘導体と次式： 【化７】 （式中、Ｍはアルカリ金属を表す。）で示される無機塩
   基類とを反応させることを特徴とする請求項１記載の式
   （Ｉ）においてＲ¹ が水酸基で示されるアルキルアミノ
   ピリミジン誘導体の製法。
5. 【請求項５】 次式： 【化８】 （式中、Ｒ^２及びＲ^３は請求項１の記載と同義であ
   る。）で示されるアルキルアミノピリミジン誘導体とフ
   ッ素化剤とを反応させることを特徴とする請求項１記載
   の式（Ｉ）においてＲ^１がフッ素原子で示されるアルキ
   ルアミノピリミジン誘導体の製法。
6. 【請求項６】 請求項３記載の式（Ｉ−１）で示される
   アルキルアミノピリミジン誘導体と次式： 【化９】 （式中、Ｍは請求項４の記載と同義である。）で示され
   るフッ素化合物とを反応させることを特徴とする請求項
   １記載の式（Ｉ）においてＲ^１がフッ素原子で示される
   アルキルアミノピリミジン誘導体の製法。
7. 【請求項７】請求項３記載の式（Ｉ−１）で示されるア
   ルキルアミノピリミジン誘導体と次式： 【化１０】 （式中、Ｒ⁶ は低級アルキル基を表し；Ｙは酸素原子又
   は硫黄原子を表す。）で示される化合物とを反応させる
   ことを特徴とする請求項１記載の式（Ｉ）においてＲ¹
   が低級アルコキシ基又は低級アルキルチオ基で示される
   アルキルアミノピリミジン誘導体の製法。
8. 【請求項８】 請求項１記載の式（Ｉ）で示されるアル
   キルアミノピリミジン誘導体を有効成分とする有害生物
   防除剤。