JP2023114641A - 巻回シート付きチューブ容器 - Google Patents

Abstract

【課題】使用感が良好であり、かつシートを簡単に剥離できる、巻回シート付きチューブ容器を提供する。【解決手段】チューブ容器本体５０及び巻回シート１０を有する、巻回シート付きチューブ容器１００であって、巻回シート１０は、基材層と易剥離シーラント層とが積層された積層体であり、かつ易剥離シーラント層を介して、チューブ容器本体の胴部２０に巻回状に接合されており、基材層が、単層の紙層、又は少なくとも１つの紙層を有する積層体である、巻回シート付きチューブ容器１００を提供する。【選択図】図１

Description

本発明は、巻回シート付きチューブ容器に関し、特に、チューブ容器本体及び容器に巻き付けられている巻回シートを有する巻回シート付きチューブ容器に関する。

チューブ容器は、医薬品をはじめ、歯磨き、食品、化粧品、接着剤等多くのものの容器として、従来から使用されている。チューブ容器は、一般的に、筒状にブロー成形又は押出成形した合成樹製のチューブから形成したチューブ体、あるいはアルミラミネートシートを巻回して筒状にしたチューブ体であり、筒状の胴部の上端に、笠状の肩部の上端開口部から口筒部を立設したヘッド部を熱溶着固定し、更に内容物を充填した後に胴部の下端開口部をヒートシールするようにして使用されることが多い。

また、このようなチューブ容器に関して、模様や文字等の情報のための媒体及び／又は美観のための装飾としてのシートをその胴部に巻回した巻回シート付きチューブ容器が開発されている。

例えば、特許文献１では、ベースとなるチューブ容器の本体を押出成形しつつ、その余熱で表面に装飾フィルムをラベリングする方法が開示されている。

また、特許文献２では、予め形成されたチューブ容器本体の胴部の外周面の所定の高さ範囲に、印刷層により加飾した感熱ラベルを熱融着により巻回状に接着固定したチューブ容器が開示されている。

更に、特許文献３では、装飾（加飾）用フィルムが、装飾層に隣接する接着層を介し、かつ巻き付け開始部と巻き付け終了部が重複してポリエチレンチューブ容器本体の胴部に巻き付けられていることを特徴とする加飾ポリエチレンチューブ容器が開示されている。

特表２０１９－５３１９２８号公報 特開２０１０－１０５６９２号公報 特開平０７－０４０５１５号公報

上述した特許文献１～３に開示された巻回シート付きチューブ容器は、いずれも装飾としてのシート（フィルム又はラベル）がチューブ容器本体から剥離や脱落しないように工夫されているものであると考えられる。

これに対して、巻回シートとチューブ容器本体とが異なる素材で構成されている場合には、チューブ容器本体から巻回シートを剥離させ、それらを分別して廃棄又はリサイクルすることが好ましいことを、本件発明者等は見いだした。

なお、ペットボトル等に用いられるシュリンクラベルは、ペットボトルから簡単に剥離させることができる。しかしながら、このようなシュリンクラベルをチューブ容器に適用させると、チューブ容器の胴部をスクイズして内容物を押し出す際に、シュリンクラベルが浮いてしまうので、使用感に問題がある。

これに対して、第１の本発明では、使用感が良好であり、かつ巻回シートを簡単に剥離できる、巻回シート付きチューブ容器を提供する。

また、環境問題の観点からプラスチックゴミの減量が求められており、したがって紙ゴミとして廃棄可能な巻回シート付きチューブ容器が好ましいことを、本件発明者等は見いだした。

これに対して、第２の本発明では、使用感が良好であり、かつ紙ゴミとして廃棄可能な、巻回シート付きチューブ容器を提供する。

本発明者らは、鋭意検討したところ、以下の手段により上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、下記のとおりである。

《第１の本発明の巻回シート付きチューブ容器》
〈態様１〉
チューブ容器本体及び巻回シートを有する、巻回シート付きチューブ容器であって、
前記巻回シートは、基材層と易剥離シーラント層とが積層された積層体であり、かつ前記易剥離シーラント層を介して、前記チューブ容器本体の胴部に巻回状に接合されており、
前記基材層が、単層の紙層、又は少なくとも１つの紙層を有する積層体である、
巻回シート付きチューブ容器。
〈態様２〉
前記基材層が、
前記単層の紙層であり、又は
前記少なくとも１つの紙層を有する積層体であって、かつ前記少なくとも１つの紙層が合計で、前記巻回シートの５０質量％超である、
態様１に記載の巻回シート付きチューブ容器。
〈態様３〉
前記巻回シートが、前記重複部に剥離きっかけを有している、態様１又は２に記載の巻回シート付きチューブ容器。
〈態様４〉
前記巻回シートに、前記チューブ容器を軸とするらせん状のミシン目が設けられている、態様１～３のいずれか一項に記載の巻回シート付きチューブ容器。
〈態様５〉
前記巻回シートは、前記巻回シートが剥離可能である旨の表示を有する、態様１～４のいずれか一項に記載の巻回シート付きチューブ容器。

《第２の本発明の巻回シート付きチューブ容器》
〈態様６〉
チューブ容器本体及び巻回シートを有する、巻回シート付きチューブ容器であって、
前記巻回シートは、基材層と接合層とが積層された積層体であり、かつ前記接合層を介して、前記チューブ容器本体の胴部に巻回状に接合されており、
前記基材層が、単層の紙層、又は少なくとも１つの紙層を有する積層体であり、かつ
前記紙層が合計で、前記巻回シート付きチューブ容器の５０質量％超である、
巻回シート付きチューブ容器。
〈態様７〉
前記接合層が易剥離シーラント層ではない、態様６に記載の巻回シート付きチューブ容器。

第１の本発明の巻回シート付きチューブ容器によれば、使用性と巻回シートの剥離性との両立ができる。

また、第２の本発明の巻回シート付きチューブ容器によれば、使用性と巻回シート付きチューブ容器の廃棄性との両立ができる。

図１は、本発明の巻回シート付きチューブ容器の一態様を示す正面図である。 図２は、本発明の巻回シート付きチューブ容器の一態様における、チューブ容器本体の胴部及びヒートシールされている巻回シートの概略断面図である。 図３は、参考例１～６の巻回シート付きチューブ容器のそれぞれの剥離きっかけの態様を示すイメージ図である。

《第１の本発明の巻回シート付きチューブ容器》
第１の本発明の巻回シート付きチューブ容器は、
チューブ容器本体及び巻回シートを有する、巻回シート付きチューブ容器であって、
巻回シートは、基材層と易剥離シーラント層とが積層された積層体であり、かつ易剥離シーラント層を介して、チューブ容器本体の胴部に巻回状に接合されており、かつ
基材層が、単層の紙層、又は少なくとも１つの紙層を有する積層体である、
巻回シート付きチューブ容器
である。

なお、本発明において、「基材層」は、巻回シートを構成する層のうちの、易剥離シーラント層以外の部分を意味している。したがって、基材層は単層であってもよいが、一般的には複数の層の積層体である。また、本発明において、基材層で用いられる「紙層」は、一般的な紙層、すなわちパルプ等の植物性繊維を原料にしている植物性繊維紙層を意味している。

第１の本発明のチューブ容器では、基材層が、単層の紙層、又は少なくとも１つの紙層を有する積層体である。したがって、特に、基材層が、単層の紙層である場合、又は少なくとも１つの紙層を有する積層体であって、かつ少なくとも１つの紙層が合計で、巻回シートの５０質量％超、６０質量％超、７０質量％超、８０質量％超、又は９０質量％超である場合には、巻回シートをチューブ容器本体から剥離することによって、巻回シート側を紙ゴミとして分別廃棄し、かつ容器本体側をプラスチックゴミとして分別廃棄することができる。

また、本発明において、巻回シートがチューブ容器本体の胴部に巻回状に接合されている状態とは、巻回シートをチューブ容器本体の胴部への巻き付ける方式に関わらず、結果的に巻きつけるように接合されている状態のことを指す。そのため、接合部分は、全面接合であってもよく、ストライプ状に接合されていてもよい。

１つの態様において、本発明の巻回シート付きチューブ容器の一態様を示す正面図である図１に示されているように、本発明の巻回シート付きチューブ容器１００は、チューブ容器本体５０及び巻回シート１０を有する。

また、巻回シートの概略断面図である図２に示されているように、巻回シート１０は、基材層１及び易剥離シーラント２が積層された積層体であり、かつ易剥離シーラント層２を介して、チューブ容器本体の胴部２０に巻回状に接合されている。

このように、本発明の巻回シート付きチューブ容器１００は、巻回シート１０がチューブ容器本体の胴部２０に巻回状に接合されているため、胴部２０をスクイズしていても、巻回シート１０が浮いてしまうようなことはなく、すなわち、使用感が良好である。また、巻回シート１０を剥離させる際には、易剥離シーラント層２の凝集破壊等により、チューブ容器から巻回シート１０を簡単に剥離することができる。

本発明の巻回シート付きチューブ容器（以下、単に「本発明のチューブ容器」とも称する）は、巻回シートがチューブ容器本体に巻回状に接合されていることによって、チューブ容器本体に巻回シートの基材層による効果を提供できる。

具体的には例えば、基材層は、模様や文字等の情報のための媒体及び／又は美観のための装飾として使用することができる。

また、本発明のチューブ容器は、巻回シートが、基材層と易剥離シーラント層とが積層された積層体であり、かつ易剥離シーラント層を介して、チューブ容器本体の胴部に巻回状に接合されていることによって、以下のような利点（１）～（９）の１又は複数を有することができる。

（１）バリア性の底上げ
本発明のチューブ容器では、基材層においてバリア層を用いることによって、チューブ容器全体のバリア性の底上げができる。このようなバリア層としては、例えばアルミニウム箔又は蒸着膜付きＰＥＴフィルム等を用いることができる。

（２）様々な加飾層の利用
本発明のチューブ容器では、基材層が加飾層を有することによって、従来のラミネートチューブでは使用が難しかった加飾層、例えばエンボス加工ＰＥＴフィルム、ホログラム蒸着膜付きＰＥＴフィルム等を用いることができる。

（３）生産効率の改善／小ロット対応
従来のブローチューブ及びラミネートチューブは、直接印刷で印刷層を提供している。したがって、例えば絵柄変更等の場合には、都度、版替えが必要である。これに対して、本発明のチューブ容器では、巻回シートを用いることで、印刷を施した巻回シートを切り替えるだけで、絵柄変更をすることができる。

また、印刷に関しても、本発明のチューブ容器では、これまでのラミネートチューブのように積層体でサイドシームを形成するわけではないので、例えばデジタル印刷等、従来のサイドシームを考慮すると機能的に不十分（この場合、ラミネート強度やインキ密着性が不十分）な印刷方式も利用することができる。

したがって、本発明のチューブ容器では、デジタル印刷により、小ロット多品種対応や短納期対応が可能になるだけではなく、印刷不良品の低減にもつながる。

（４）チューブ容器本体の薄肉化及び樹脂使用量の削減
本発明のチューブ容器では、剛性の高い巻回シートをチューブ容器本体の胴部に巻き付けることによって、チューブ容器本体を薄肉化していても、チューブ容器の自立性を付与することができる。

また、本発明のチューブ容器では、チューブ容器本体を薄肉化することによって、チューブ容器本体を形成するための樹脂の使用量を削減することができる。

（５）チューブ容器の分別廃棄性の向上
従来、巻回シートとチューブ容器本体とが分離できない巻回シート付きチューブ容器は、一般に、可燃物として処理されていた。これに対して、本発明のチューブ容器は、巻回シートとチューブ容器本体とを分別して廃棄することができる。この分別廃棄によれば、可燃ゴミの廃棄量を減らすこともできる。

（６）易廃棄性
本発明のチューブ容器では、チューブ容器本体の薄肉化によって、チューブ容器をコンパクトに廃棄することができる。

（７）使い切りに貢献
本発明のチューブ容器では、巻回シートを剥離して、相対的に柔らかくなったチューブ容器本体から、内容物を絞り出しやすくなる（最後は薄く絞りやすい状態にできる）。

（８）広告や能書等の付加情報の提供
本発明のチューブ容器では、巻回シートが重複している部分を長く（大きく）することによって、この部分に広告や能書等の付加情報を提供することができる。

（９）巻回シートへの製品のキャンペーン情報や「くじ」等の記載
本発明のチューブ容器では、巻回シートに製品のキャンペーン情報や「くじ」等を記載することによって、巻回シートを剥離して、応募しやすくすることができる。

以下では、本発明の巻回シート付きチューブ容器の各構成要素について説明する。

〈巻回シート〉
本発明にかかる巻回シートは、基材層及び易剥離シーラント層が積層された積層体である。

（基材層）
本発明にかかる巻回シートは、基材層及び易剥離シーラント層が積層された積層体であり、したがって、上記のように、本発明において、「基材層」は、巻回シートを構成する層のうちの、易剥離シーラント層以外の部分を意味している。

また、「基材層」は、この本発明の巻回シートに適切な取り扱い性、強度、耐久性等を与え、バリア性等の必要な機能を提供し、かつ印刷をする場合にはその支持体として機能する層であってよい。したがって、基材層は単層であってもよいが、一般的には複数の層の積層体である。

基材層を構成する材料は、特に限定されないが、例えば、チューブ容器のスクイズ変形に違和感なく十分追従できる柔軟性を有する材料から選択することができる。また、基材層を構成する材料は、例えば、易剥離シーラント層による巻回シートの接合をヒートシールによって行うために、ヒートシールする際の熱に耐えうる材料から選択されてもよい。

本発明において、基材層の厚さは、特に限定されず、例えば巻回シートに耐久性等を付与する観点からは、１μｍ以上、５μｍ以上、１０μｍ以上、又は２０μｍ以上であってよく、また、シートに柔軟性を付与する観点からは、１００μｍ以下、５０μｍ以下、４０μｍ以下、又は３０μｍ以下であってよい。

本発明の巻回シート付きチューブ容器では、基材層は、単層の紙層、又は少なくとも１つの紙層を有する積層体である。ここで、基材層が少なくとも１つの紙層を有する積層体である場合、基材層は、紙層以外の層として、１又は複数のフィルム層を有することができる。

より具体的には、基材層で用いられるフィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、特に二軸延伸ポリプロピレンフィルムのようなポリプロピレンフィルム、又は二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムのようなポリエステルフィルムを挙げることができる。

基材層においては、上記の紙層及びフィルム層以外に、更なる機能を付与する目的でその他の層を更に含んでいてもよい。その他の層としては、例えば、アルミニウム箔のようなバリア層、ウレタン系接着剤のような接着剤層等が挙げられるが、これらに限定されない。また、その他の層としては、羊毛や絹等の動物性繊維を原料にして製造される動物性繊維紙層、ポリマー繊維を原料にして製造されるポリマー繊維紙層、ガラス繊維等の無機繊維を原料にして製造される無機繊維紙層等を挙げることができるが、これらに限定されない。

基材層は、基材層を構成する１又は複数の層の表面に、文字情報、記号、マーク等の印刷を有することができる。また、基材層は、本発明の巻回シートをチューブ容器本体に巻回したときにチューブ容器の外部から観察でき、それによってチューブ容器の外観を加飾できる加飾層、特に模様、色、光沢等の外観を加飾（装飾）する加飾層を有することができる。なお、本発明に関して、文字情報、記号、マーク等のみが印刷された層であって、模様、色、光沢等の外観を加飾しない層は、「加飾層」に該当しない。

加飾層は、下記のいずれか又はそれらの組み合わせであってよい：
・印刷付きフィルム層又は紙層
・塗装付きフィルム層又は紙層
・薄膜付きフィルム層又は紙層（例えば蒸着膜付フィルム層又は紙層、メッキ付フィルム層又は紙層、スパッタ膜付フィルム層又は紙層、金属箔付フィルム層又は紙層、銀鏡塗装付フィルム層又は紙層）
・加飾フィルム層又は紙層（例えばマット加工フィルム層、偏光フィルム層、エンボス加工フィルム層、着色フィルム層又は紙層）

薄膜付きフィルム層又は紙層における蒸着膜としては、アルミニウム蒸着膜、シリカ蒸着膜、アルミナ蒸着膜、シリカ・アルミナ二元蒸着膜を挙げることができる。また、薄膜付きフィルム層又は紙層における金属箔としては、金箔、銀箔、銅箔、アルミニウム箔を挙げることができる。

（易剥離シーラント層）
本発明において易剥離シーラント層は、それを介して巻回シートをチューブ容器の胴部に巻回状に接合するための層である。

ここで、本発明において「易剥離シーラント層」とは、巻回シートがチューブ容器本体の胴部にヒートシールされている状態から、人の手作業によって容易に巻回シートを剥離することを可能にする層を指す。本発明において、巻回シートを剥離する際の剥離強度としては、例えば、１２Ｎ／１５ｍｍ以下、８．０Ｎ／１５ｍｍ以下、又は５．０Ｎ／１５ｍｍ以下であってよく、また０．１０Ｎ／１５ｍｍ以上、０．２０Ｎ／１５ｍｍ以上、０．３０Ｎ／１５ｍｍ以上、０．５０Ｎ／１５ｍｍ以上、１．０Ｎ／１５ｍｍ以上であってよい。なお、「剥離強度」は、例えばＪＩＳ－Ｚ－０２３８に規定する方法に従い、１８０°剥離させた場合の剥離強度を指す。

本発明において、易剥離シーラント層の厚さは、特に限定されず、チューブ容器を使用する際の使用性（スクイズ耐久性）、巻回シートを剥離する際の易剥離性等を考慮して選択することができる。例えば易剥離シーラント層の厚さは、１μｍ以上、５μｍ以上、１０μｍ以上、又は２０μｍ以上であってよく、また１００μｍ以下、５０μｍ以下、４０μｍ以下、又は３０μｍ以下であってよい。

本発明において、易剥離シーラント層は、単層であっても複数の層（例えば、２層以上、３層以上、又は４層以上であって、１０層以下、８層以下、６層以下、又は５層以下）の積層体であってもよい。

また、本発明において、易剥離シーラント層は、層内凝集破壊型の易剥離シーラント層であっても、界面剥離型の易剥離シーラント層であってもよい。

本発明において「層内凝集破壊型の易剥離シーラント層」とは、巻回シートを、チューブ容器本体の胴部から剥離する際に、単層である易剥離シーラント層の内部が破断して、又は複数の層の積層体である易剥離シーラント層を構成する複数の層のうちの１つの層の内部が破断して、破断した易剥離シーラント層の一部がチューブ容器本体側に残留し、かつ破断した易剥離シーラント層の他の一部が巻回シート側に残留する易剥離シーラント層を指す。

本発明において、易剥離シーラント層が層内凝集破壊型である場合、巻回シートを除去した後のチューブ容器本体の胴部は、人間の指に対して滑り性が良くなり、それによって巻回シートを除去した後のチューブ容器本体をしごいてチューブ容器本体中に残留する内容物を絞り出すことが容易になる。ここで、このように滑り性が良くなるのは、チューブ容器本体の表面に残存している破断した易剥離シーラント層によって、チューブ容器本体を指でしごく際の摩擦による引っかかりが低減することによると考えられる。

また、本発明において「界面剥離型の易剥離シーラント層」とは、巻回シートを、チューブ容器本体の胴部から剥離する際に、易剥離シーラント層とそれに隣接する層の界面、易剥離シーラント層とチューブ容器本体との界面、又は複数の層の積層体である易剥離シーラント層を構成する複数の層の間の界面で、剥離する層を指す。したがって、「界面剥離型の易剥離シーラント層」では、チューブ容器本体から巻回シートを剥離したときに、易剥離シーラント層がチューブ容器側に残留する場合、易剥離シーラント層が巻回シート側に残留する場合、及び易剥離シーラント層の一部がチューブ容器側に残留し、かつ易剥離シーラント層の残部が巻回シート側に残留する場合がある。

本発明において、易剥離シーラント層が、界面剥離型の易剥離シーラント層である場合は、剥離後のチューブ容器本体の胴部の透明性を維持することができ、したがって透明ブローチューブ容器と併用することが好ましい。特に、チューブ容器本体側に易剥離シーラント層が残留する場合であっても、易剥離シーラント層の表面が平滑であることによって、剥離後のチューブ容器本体の胴部の透明性を維持することができる。

本発明において、易剥離シーラント層を構成する材料としては、特に限定されないが、例えば、「層内凝集破壊型の易剥離シーラント層」又は「界面剥離型の易剥離シーラント層」の類型に基づいて、適宜決めてよい。

より具体的には、層内凝集破壊型の易剥離シーラント層を構成する材料としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂から選択されてよい。

ポリオレフィン系樹脂としては、より具体的には、例えば低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン樹脂（ＭＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）、エチレン－酢酸ビニル系共重合樹脂（ＥＶＡ）、エチレン・αオレフィン共重合体等のエチレン系樹脂や、ホモポリプロピレン樹脂、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・エチレンブロック共重合体、プロピレン・αオレフィン共重合体等のポリプロピレン系樹脂、ポリブテン等が挙げられるが、これらに限定されない。また、これらを単独又は主原料としたブレンド材料で構成しても良い。これらの材料から、チューブ容器本体にヒートシール可能な材料を適宜に用いることが好ましい。

また、界面剥離型の易剥離シーラント層を構成する材料としては、ポリオレフィン系樹脂と環状オレフィンコポリマーとの任意の比率による混合物から選択されてよい。また、ポリオレフィン系樹脂と環状オレフィンコポリマーの合計に対する環状オレフィンコポリマーの割合は、例えば、１．０～５０質量％、特に、１．０～２０質量％、１．０～１０質量％、又は３．０～１０質量％であってよい。

ここで、環状オレフィンコポリマーとは、環状オレフィンがモノマーとして用いられた重合体であり、重合体の主鎖又は側鎖に飽和炭化水素環構造を有するものを指す。環状オレフィンコポリマーとしては、少なくとも１種の環状オレフィンと、環状オレフィン以外の少なくとも１種のビニル化合物とをモノマーとする、共重合体であることが好ましい。環状オレフィンコポリマーは、環状オレフィンの少なくとも１種と、環状オレフィン以外のビニル化合物の少なくとも１種とをモノマーとして用いた、付加重合による環状オレフィン系ランダム共重合体（ＣＯＣ）であっても、縮合環骨格に二重結合を有する化合物の少なくとも１種と、該化合物以外の不飽和化合物の少なくとも１種とをモノマーとして用いた、開環重合による環状オレフィン開環重合体又はその水素添加物（ＣＯＰ）であってもよい。

環状オレフィンコポリマーが、付加重合による環状オレフィン系ランダム共重合体（ＣＯＣ）である場合には、モノマーとなる環状オレフィンとしては特に限定されるものではないが、例えば、シクロブテン、３－メチルシクロブテン、３，４－ジイソプロペニルシクロブテン、シクロペンテン、１－メチルシクロペンテン、３－メチルシクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、１－メチルシクロオクテン、５－メチルシクロオクテン、シクロオクタテトラエン、シクロドデセン等の単環シクロオレフィンや、テトラシクロドデセンやノルボルネン等の多環シクロオレフィン、及びこれらの誘導体が挙げられる。

また、環状オレフィン系ランダム共重合体（ＣＯＣ）のコモノマーとなる、環状オレフィン以外のビニル化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、及び１－デセン等のα－オレフィン、シクロペンタジエン、１，３－シクロヘキサジエン、１，４－シクロヘキサジエン等の単環ジエンや、不飽和結合を２個有するノルボルネン環等を有する多環ジエン、ブタジエンやイソプレン等の直鎖又は分岐のジエン等を挙げることができる。

界面剥離型の易剥離シーラント層を構成する材料として環状オレフィン系ランダム共重合体（ＣＯＣ）を用いる場合には、環状オレフィンに由来する構造単位の割合が、１５～６０モル％であることが好ましく、２５～５０モル％の範囲であることが更に好ましい。

また、環状オレフィンコポリマーが、開環重合による環状オレフィン開環重合体又はその水素添加物（ＣＯＰ）である場合には、モノマーとなる縮合環骨格に二重結合を有する化合物としては、メタセンス重合触媒によって重合し得るものであれば特に限定されるものではない。例えば、テトラシクロドデセン、ノルボルネン、もしくはこれらの誘導体等のノルボルネン系骨格を有する化合物が挙げられる。

また、環状オレフィン開環重合体のコモノマーとなる、縮合環骨格に二重結合を有する化合物以外の不飽和化合物としては、メタセンス重合触媒によって重合し得るものであれば特に限定されるものではない。例えば、上記した環状オレフィン系ランダム共重合体（ＣＯＣ）のモノマーとなる環状オレフィンや、環状ジエン、主鎖に炭素－炭素二重結合を有する単量体、並びにこれらの誘導体等を挙げることができる。

なお、環状オレフィン開環重合体は、主鎖に炭素－炭素の二重結合（Ｃ＝Ｃ）を有している。そして、水素添加を実施すると、主鎖の二重結合が炭素－炭素の単結合（Ｃ－Ｃ）となった水素添加物（ＣＯＰ）を得ることができる。耐熱性、耐候性等の観点からは、少なくとも主鎖の炭素－炭素二重結合が水素添加された重合体であってもよい。

環状オレフィン開環重合体又はその水素添加物（ＣＯＰ）を用いる場合には、水素化反応に供することを考慮すると、縮合環骨格に二重結合を有する化合物に由来する構造単位の割合が、８０質量％以上であることが好ましい。

（巻回シートの製造方法）
本発明にかかる巻回シートにおいて、基材層と易剥離シーラント層とが積層された積層体の成形方法は、特に限定されず、例えば、ドライラミネート法、サンドラミネート法、又は共押フィルム成形法を用いてよい。なお、各層又は積層体として、市販のシート成形品をそのまま用いてもよい。

（剥離きっかけ）
本発明において、巻回シートの剥離の容易性を向上させる観点から、巻回シートは、剥離きっかけを有していてもよく、巻回シートにチューブ容器本体を軸とするらせん状のミシン目が設けられていてもよく、又は両者を兼備してよい。

巻回シートは、剥離きっかけを有していることによって、チューブ容器本体からより簡単に剥離することができる。特に、表面が金属の材料を含むチューブ容器本体の場合には、巻回シートは剥離きっかけを有していることが好ましい。

本発明において、剥離きっかけとしては、特に限定されず、例えば、以下のようなものであってよい：（ｉ）チューブ容器本体の胴部に巻回シートをヒートシールする際に、巻回シートの易剥離シーラント層において、ヒートシールされていない領域若しくは他の領域よりも弱くヒートシールされている領域を剥離きっかけとすることができる；（ｉｉ）巻回シートの易剥離シーラント層の一部に、剥離ニス等の溶着阻害層を設けて、これを剥離きっかけとすることもできる。

また、巻回シートの剥離の容易性を向上させる観点から、剥離きっかけの少なくとも一部は、巻回シートのつなぎ目に存在していることが好ましい。ここで、巻回シートのつなぎ目とは、巻回シートをチューブ容器本体の胴部に巻回状にヒートシールする際に、巻回方向におけるシートの両端部の対向している部分又は重複している部分を指す。すなわち、この巻回シートの両端部は互いに、（ｉ）一定の間隔を空けて配置されていてもよく、（ｉｉ）ぴったりとつながっていてもよく、又は（ｉｉｉ）重ね合わされていてもよい。例えば、易剥離シーラント層が剥離する際に層内で凝集破壊される易剥離シーラント層を有する場合には、つなぎ目は、上記（ｉ）～（ｉｉｉ）のいずれの類型であってもよい。また、易剥離シーラント層が剥離する際に界面剥離する易剥離シーラント層を有する場合には、つなぎ目は、上記（ｉ）又は（ｉｉ）の類型であることが好ましい。

（表示）
本発明において、巻回シートは、巻回シートが剥離可能である旨の表示を有してよい。より具体的には、巻回シートに、剥離可能であること、剥離方法、剥離して分別廃棄できること、又は剥離して特定の部分を用いて応募等ができること等の表示を表示してよい。このような表示によって、使用者等に便宜をもたらすことができる。

また、巻回シートは、重複部の近傍の巻き付け開始部の側を押圧することによって、チューブ容器本体から巻回シートを剥離可能である旨の表示を有することができる。

このような表示は基材層を構成する１又は複数の層への印刷によって行うことができ、表示の形態は、文字のみによる表示であっても、記号、マーク等のみによる表示であっても、それらの組み合わせによる表示であってもよい。

〈チューブ容器本体〉
本発明において、チューブ容器は、医薬品、歯磨き、食品、化粧品、又は接着剤等の内容物を充填する容器として用いられる。

よって、チューブ容器本体は、胴部及び注出口部を有する。また、デザインや実用性等に応じて、例えば、胴部と注出口部との間に肩部を更に有してもよい。例えば、図１に示されているように、チューブ容器本体５０は、胴部２０、肩部３０、及び注出口部４０を有する。

本発明において、チューブ容器本体は、ラミネートチューブであっても、単層又は多層の押出チューブであっても、単層又は多層のブローチューブであってもよい。また、チューブ容器本体を形成するための積層体又は単一層は、樹脂材料からなる層及び金属材料からなる層を含んでよい。なお、チューブ容器本体を形成するための層が複数である場合、各層は、同じ材料を含んでいてもよく、異なる材料を含んでいてもよい。

《巻回シート付きチューブ容器の製造方法》
本発明の巻回シート付きチューブ容器の製造方法は、特に限定されない。

したがって、例えば本発明の巻回シート付きチューブ容器は、チューブ容器本体及び巻回シート用積層体をそれぞれ用意し、そして、回転式熱ロールを用いて、巻回シートの易剥離シーラント層をチューブ容器本体の胴部に向き合わせて、熱圧着することによって、巻回シートをチューブ容器本体の胴部に巻回状にヒートシールすることによって、製造できる。

熱圧着の際の温度は、特に限定されず、例えば１００～３００℃であってもよい。また、熱圧着の際の力は、特に限定されず、例えば５～２０ｋｇｆであってよい。

《第２の本発明の巻回シート付きチューブ容器》
第２の本発明の巻回シート付きチューブ容器は、
チューブ容器本体及び巻回シートを有する、巻回シート付きチューブ容器であって、
巻回シートは、基材層と接合層とが積層された積層体であり、かつ接合層を介して、チューブ容器本体の胴部に巻回状に接合されており、
基材層が、単層の紙層、又は少なくとも１つの紙層を有する積層体であり、かつ
紙層が合計で、巻回シート付きチューブ容器の５０質量％超である、
巻回シート付きチューブ容器
である。

第２の本発明のチューブ容器では、紙層が合計で、巻回シート付きチューブ容器の５０質量％超、６０質量％超、７０質量％超、８０質量％超、又は９０質量％超であることによって、チューブ容器本体と巻回シートとを分別せずとも、紙区分として廃棄可能である。

第２の本発明の巻回シート付きチューブ容器において、接合層は、それを介して巻回シートをチューブ容器の胴部に巻回状に接合するための層である。したがって、接合層は、易剥離シーラント層であっても、易剥離シーラント層でなくてもよい。

第２の本発明のチューブ容器では、チューブ容器本体と巻回シートとを分別せずとも、紙区分として廃棄可能であるので、接合層が易剥離シーラント層である必要はない。ただし、第２の本発明のチューブ容器では、接合層が易剥離シーラント層であってもよく、この場合には、巻回シートをチューブ容器本体から剥離することによって、巻回シート側を紙ゴミとして分別廃棄し、かつ容器本体側をプラスチックゴミとして分別廃棄することもできる。

接合層が易剥離シーラント層ではない場合、接合層は、具体的には、粘着剤からなる粘着層であっても、接着剤からなる接着層であっても、熱可塑性樹脂からなるヒートシール層であってもよい。ここで、接着剤としては、例えばドライラミネート接着剤、アンカーコート接着剤、水溶性接着剤、エマルション接着剤、ノンソルベントラミネート接着剤等を用いることができる。ヒートシール層としては、上記のようなポリオレフィン、特にポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂を用いることができる。

接合層が易剥離シーラント層である場合、接合層は、具体的には、第１の本発明の巻回シート付きチューブ容器に関して説明した易剥離シーラント層であってよい。

巻回シート付きチューブ容器全体の質量に対して、紙層の合計質量を５０質量％超等にするためには、例えば、チューブ容器本体を必要最低限の厚みにし、かつ基材層において比較的多量の紙層を用いることができる。

第２の本発明の巻回シート付きチューブ容器及びその製造方法の効果及び詳細については、第１の本発明の巻回シート付きチューブ容器に関する記載を参照することができる。

以下では、実施例及び比較例を用いて本発明を説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。

《実施例及び比較例》
実施例及び比較例の巻回シートとして、以下の層構成を有する積層体を準備した（なお、「／／」は、ドライラミネート接着剤による接着を示す。）。

〈実施例１〉
クラフト紙層（５０ｇ／ｍ^２）／ＬＤＰＥ層（２０μｍ）／／ＰＥＴ層（１２μｍ）／／易剥離シーラント層（１５μｍ）
〈実施例２〉
クラフト紙層（１００ｇ／ｍ^２）／／ＬＬＤＰＥ層（２０μｍ）
〈比較例１〉
ＰＥＴ層（１２μｍ）／ＬＤＰＥ層（２０μｍ）／／ＰＥＴ層（１２μｍ）／／易剥離シーラント層（１５μｍ）

〈実施例３〉
塗工紙層（７９．１ｇ／ｍ^２）／ＥＭＡＡ層（１５μｍ）／ＡＬ層（７μｍ）／／ＰＥＴ層（１２μｍ）／／易剥離シーラント層（１５μｍ）
〈実施例４〉
塗工紙層（１２７．９ｇ／ｍ^２）／ＥＭＡＡ層（１５μｍ）／ＡＬ層（７μｍ）／ＥＭＡＡ層（１５μｍ）／ＬＬＤＰＥ層（１５μｍ）
〈比較例２〉
ＰＥＴ層（１２μｍ）／ＥＭＡＡ層（１５μｍ）／ＡＬ層（７μｍ）／／ＰＥＴ層（１２μｍ）／／易剥離シーラント層（１５μｍ）

すなわち、実施例２及び４の巻回シートは、易剥離シーラント層の代わりにＬＬＤＰＥ層を用いたことを除いて、それぞれ実施例１及び２の巻回シートと同様であった。また、比較例１及び２の巻回シートは、紙層の代わりにＰＥＴ層を用いたことを除いて、それぞれ実施例１及び２の巻回シートと同様であった。

なお、実施例１及び３は、第１の本発明の巻回シート付きチューブ容器に対応しており、実施例２及び４は、第２の本発明の巻回シート付きチューブ容器に対応している。

上述した各層構成の詳細は、以下のとおりである：
ＬＤＰＥ層： 低密度ポリエチレン層
ＬＬＤＰＥ層： 直鎖低密度ポリエチレン層
ＥＭＡＡ層： エチレンメタアクリル酸共重合樹脂
ＡＬ層：アルミニウム箔層
ＰＥＴ層：ポリエチレンテレフタレート層
易剥離シーラント層： 東レフィルム加工社製 ７６０１ＥＢ（層内凝集破壊型ポリエチレン用イージーピールシーラント）

実施例１及び３、並びに比較例１及び２においてチューブ容器本体として用いたブローチューブの積層構成は、外側から内容物側に向かって下記のとおりである：
表側 ＬＤＰＥ層（１００μｍ）／酸変性樹脂層（１０μｍ）／ＥＶＯＨ層（２０μｍ）／酸変性樹脂層（１０μｍ）／ＬＤＰＥ層（１００μｍ） 内容物側

また、実施例２及び４においてチューブ容器本体として用いたブローチューブの構成は、下記のとおりである：
表側 ＬＤＰＥ層（６０μｍ） 内容物側

上述した各層構成の詳細は、以下のとおりである：
ＬＤＰＥ層： 低密度ポリエチレン層
酸変性樹脂層： 酸変性ポリエチレン層
ＥＶＯＨ層： エチレンビニルアルコール樹脂層

〈巻回シート付チューブ容器の製造方法〉
上述したチューブ容器本体の胴部と約同寸の実施例及び比較例の巻回シートを、易剥離シーラント層を介して、回転式熱ロール（２００℃）にチューブ容器を１０ｋｇｆの力で押し付け熱圧着して、実施例及び比較例の巻回シート付きチューブ容器を作製した。

《評価》

〈巻回シートの剥離性評価〉
実施例及び比較例の巻回シート付きチューブ容器に内容物としての日焼け止め剤を充填し、超音波シールで尻部端部を閉塞した。内容物の吐出後にシートを剥離し、シートの剥離性を下記の基準に基づき評価した。

剥離性の評価基準
Ａ：人の手作業で簡単に剥離できた。
Ｂ：剥離が困難であった。

〈巻回シート付きチューブ容器の使用性評価〉
実施例及び比較例の巻回シート付きチューブ容器をスクイズして内容物を絞り出し、使用性（スクイズ追従性）を下記の基準で評価した。

使用性の評価基準
Ａ：巻回シートの浮き及び剥がれが発生しなかった。
Ｂ：巻回シートの浮き又は剥がれが発生した。

〈巻回シートの紙ゴミとしての廃棄性評価〉
実施例及び比較例の巻回シートについて、紙ゴミとしての廃棄可能性を下記の基準で評価した。

巻回シートの紙ゴミとしての廃棄性の評価基準
Ａ：巻回シートにおける紙の割合が５０質量％超であり、したがって紙ゴミとして廃棄可能であった。
Ｂ：巻回シートにおける紙の割合が５０質量％以下であり、したがって紙ゴミとして廃棄不可能であった。

〈巻回シート付きチューブ容器の紙ゴミとしての廃棄性評価〉
実施例及び比較例の巻回シート付きチューブ容器について、紙ゴミとしての廃棄可能性を下記の基準で評価した。

巻回シート付きチューブ容器の紙ゴミとしての廃棄可能性の評価基準
Ａ：巻回シート付きチューブ容器における紙の割合が５０質量％超であり、したがって紙ゴミとして廃棄可能であった。
Ｂ：巻回シート付きチューブ容器における紙の割合が５０質量％以下であり、したがって紙ゴミとして廃棄不可能であった。

〈評価結果〉
実施例及び比較例の巻回シート付きチューブ容器の評価結果は、表１に示す。なお、廃棄性に関して、「廃棄性（巻回シート）」の括弧内の数値は、巻回シート全体に対する紙層の質量分率を示しており、また「廃棄性（巻回シート付きチューブ容器）」の括弧内の数値は、巻回シート付きチューブ容器全体に対する紙層の質量分率を示している。

表１から明らかであるように、実施例１及び３のチューブ容器では、巻回シートの剥離性、巻回シート付きチューブ容器の使用性、及び巻回シートの廃棄性がいずれも良好であった。また、実施例２及び４のチューブ容器では、巻回シート付きチューブ容器の使用性、及び巻回シート付きチューブ容器全体としての廃棄性が良好であった（すなわち、紙ゴミとして廃棄可能であった）。それに対して、比較例１及び２のチューブ容器では、巻回シートの剥離性、及び巻回シート付きチューブ容器の使用性が良好であったが、剥離した巻回シートの廃棄性が良好ではなかった。

《参考例１～６》
参考実施例及び参考比較例では、巻回シートを、易剥離シーラント層を介してチューブ容器本体の胴部に巻回状に接合することの効果について確認する。

参考例１～６の巻回シート用積層体として、以下の層構成を有する積層体を準備した（なお、「／／」は、ドライラミネート接着剤による接着を示す。）：
ＰＥＴｓｉｏｘ（１２μｍ）／／ｉｎｋＰＥＴ（１２μｍ）／ａｃ剤／ＥＭＡＡ（２０μｍ）／易剥離シーラント層（層内凝集破壊型の易剥離シーラント層）（２０μｍ）

なお、この参考例１～６の易剥離シーラント層、すなわち巻回シートを剥離する際に層内で凝集破壊される層内凝集破壊型の易剥離シーラント層は、ポリエチレン用イージーピールシーラント（東レフィルム加工社製の７６０１ＥＢ）である。

参考例１～５のチューブ容器本体（ラミネートチューブ）の層構成は、以下のとおりである：
（表側）ＬＬＤＰＥ（５０μｍ）／ＬＤＰＥｆ（１００μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）／ＥＭＡＡ（３０μｍ）／Ａｌ（９μｍ）／ＥＭＡＡ（３０μｍ）／ＬＬＤＰＥ（１００μｍ）（内容物側）

参考例６のチューブ容器本体（ブローチューブ）の層構成は、以下のとおりである：
（表側）ＬＤＰＥ（１００μｍ）／酸変性樹脂（１０μｍ）／ＥＶＯＨ（２０μｍ）／酸変性樹脂（１０μｍ）／ＬＤＰＥ（１００μｍ）（内容物側）

なお、上述した各層構成の略語の詳細は、以下のとおりである：
ＰＥＴｓｉｏｘ：ケイ素酸化物が蒸着されたＰＥＴ層
ｉｎｋＰＥＴ：印刷層付きＰＥＴ層
ａｃ剤：アンカーコート接着剤
ＬＬＤＰＥ：直鎖状低密度ポリエチレン樹脂層
ＬＤＰＥｆ：低密度ポリエチレン樹脂フィルム
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート層
ＥＭＡＡ：エチレン－メタクリル酸コポリマー
Ａｌ：アルミニウム箔層
ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン樹脂層
ＥＶＯＨ：エチレン－ビニルアルコール共重合体層

〈製造方法〉
参考例１～６において、上述したチューブ容器本体の胴部と約同寸の巻回シート用積層体を用いて、易剥離シーラント層を介して、回転式熱ロール（２００℃）にチューブ容器を１０ｋｇｆの力で押し付け熱圧着して、参考例１～６の巻回シート付きチューブ容器を作製した。

なお、参考例１～４及び６において、巻回シートに剥離きっかけ（未溶着部）を設けた。それぞれの剥離きっかけの場所は、図７の（ａ）～（ｄ）に示されている。また、参考例５の態様は、図７の（ｅ）に示されている。

《参考比較例１》
ＰＥＴ製シュリンクラベルを、参考例６のチューブ容器と同じブローチューブに巻き付けて、参考比較例１の巻回シート付きチューブ容器を作製した。

《評価》
上記の実施例及び比較例でのようにして、シートの剥離性及び使用感を評価した。

なお、各参考例及び参考比較例の巻回シート付きチューブ容器の構成及び評価結果は、表２に示す。

表２から明らかであるように、参考例１～６の巻回シート付きチューブ容器いずれも巻回シートを剥離することができて、しかも使用感（スクイズ追従性）においても良好であることが分かった。特に、参考例１～４及び６では、剥離きっかけを有している巻回シートを用いることによって、簡単に巻回シートを剥離することができることが分かった。

《参考例７》
参考例７の巻回シート用積層体として、以下の層構成を有する積層体を準備した（なお、「／／」は、ドライラミネート接着剤による接着を示す。）：
紙（８０ｇ／ｍ^２）／／ＰＥＴ（１２μｍ）／界面剥離型の易剥離シーラント層（２０μｍ）／ＰＥ層（シーラント層）（３０μｍ）

なお、参考例７の易剥離シーラント層は、界面剥離型の易剥離シーラント層及びポリエチレン層（シーラント層）を含む。この参考例７の易剥離シーラント層は、ブローチューブに熱溶着後、剥離させると、「界面剥離型の易剥離シーラント層／ポリエチレン層（シーラント層）」がチューブ容器本体の胴部に残し、「紙／／ＰＥＴ」が剥がされることになる。

また、界面剥離型の易剥離シーラント層は、ＬＤＰＥとＣＯＣとの混合樹脂（ＬＤＰＥ：ＣＯＣ（混合質量比）＝９５：５）からなる層であり、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）として、ペトロセン２２６（東ソー株式会社製）を用いて、ＣＯＣ（付加重合による環状オレフィン系ランダム共重合体）として、アペル６０１３Ｂ（三井化学株式会社製）を用いた。

参考例７のチューブ容器本体（ブローチューブ）としては、参考例６と同じものを用いた。

参考例６の巻回シート付きチューブ容器と同様にして、参考例７の巻回シート付きチューブ容器を作製した。

《参考例６及び７の比較評価》
上述したように、参考例６では、易剥離シーラント層が層内凝集破壊型の易剥離シーラント層であり、また、参考例７では、易剥離シーラント層が界面剥離型の易剥離シーラント層を有する。以下では、参考例６及び７を用いて、剥離の類型が異なる場合の付加的な効果を比較した。

より具体的には、参考例６及び７の巻回シート付きチューブ容器のそれぞれに対して、剥離きっかけを介して巻回シートを剥離した。次に、それぞれのチューブ容器の「内容物の視認性」及び「絞り出しやすさ」を評価した。

〈内容物の視認性〉
巻回シートを剥離したチューブ容器の胴部の内容物の視認性は、ＪＩＳ Ｋ ７３６１－１９９７に基づいて、ヘイズ値を求めて評価した。なお、ヘイズ値が小さいほど、透明性が高いことを意味し、すなわち、チューブ容器の胴部の内容物の視認性が高いことを意味する。評価の基準は下記のとおりであった。それぞれの結果は、表３に示す。
Ａ：ヘイズ値が８０％以上；
Ｂ：ヘイズ値が７０％未満。

〈絞り出しやすさ〉
巻回シートを剥離したチューブ容器の胴部の絞り出しやすさは、人の手作業で、各チューブ容器内に充填された内容物（おろししょうが）を絞り出して、以下の基準に従い比較した。それぞれの結果は、表３に示す。
Ａ：絞り出す際の手に対する滑りが良く、内容物をスムーズに絞り出すことができた；
Ｂ：絞り出す際の手に対する滑りが「Ａ」に比べてやや劣り、内容物を絞り出す際に引っかかり感があった。

表３から明らかであるように、内容物の視認性の観点からは、界面剥離型の易剥離樹脂を用いた参考例７は、層内凝集破壊型の易剥離樹脂を用いた参考例６の場合よりも優れており、すなわち、チューブ容器内に充填された内容物を確認しながら絞り出せるという追加的な効果が得られることが分かった。

また、絞り出しやすさの観点からは、層内凝集破壊型の易剥離樹脂を用いた参考例６は、界面剥離型の易剥離樹脂を用いた参考例７の場合よりも優れており、チューブ容器内に充填された内容物をより絞り出しやすいという追加的な効果が得られることが分かった。

１ 基材層
２ 易剥離シーラント層
１０ 巻回シート
２０ チューブ容器本体の胴部
３０ チューブ容器本体の肩部
４０ チューブ容器本体の注出口部
５０ チューブ容器本体
１００ 巻回シート付きチューブ容器

Claims (7)

1. チューブ容器本体及び巻回シートを有する、巻回シート付きチューブ容器であって、
   前記巻回シートは、基材層と易剥離シーラント層とが積層された積層体であり、かつ前記易剥離シーラント層を介して、前記チューブ容器本体の胴部に巻回状に接合されており、
   前記基材層が、単層の紙層、又は少なくとも１つの紙層を有する積層体である、
   巻回シート付きチューブ容器。
2. 前記基材層が、
   前記単層の紙層であり、又は
   前記少なくとも１つの紙層を有する積層体であって、かつ前記少なくとも１つの紙層が合計で、前記巻回シートの５０質量％超である、
   請求項１に記載の巻回シート付きチューブ容器。
3. 前記巻回シートが、前記重複部に剥離きっかけを有している、請求項１又は２に記載の巻回シート付きチューブ容器。
4. 前記巻回シートに、前記チューブ容器を軸とするらせん状のミシン目が設けられている、請求項１～３のいずれか一項に記載の巻回シート付きチューブ容器。
5. 前記巻回シートは、前記巻回シートが剥離可能である旨の表示を有する、請求項１～４のいずれか一項に記載の巻回シート付きチューブ容器。
6. チューブ容器本体及び巻回シートを有する、巻回シート付きチューブ容器であって、
   前記巻回シートは、基材層と接合層とが積層された積層体であり、かつ前記接合層を介して、前記チューブ容器本体の胴部に巻回状に接合されており、
   前記基材層が、単層の紙層、又は少なくとも１つの紙層を有する積層体であり、かつ
   前記紙層が合計で、前記巻回シート付きチューブ容器の５０質量％超である、
   巻回シート付きチューブ容器。
7. 前記接合層が易剥離シーラント層ではない、請求項６に記載の巻回シート付きチューブ容器。

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