JP2022526631A - 視覚効果のあるブロー成形品 - Google Patents

Abstract

ブロー成形単層物品である。物品は、壁（３０、３１、３）によって画定される中空本体（２５０、２５）を有する。壁（３０、３１、３）は、第１の組成物を含む１つ以上の領域と、第２の組成物によって形成された１つ以上の領域とを有する。

Description

本発明は、リボン、波、又は縞を含むがこれらに限定されない、不均一な視覚効果を有するブロー成形物品に関する。本発明はまた、そのような物品を製造するための予備的形成品、及びこれらの予備的形成品及び物品を製造する方法に関する。

消費者は、物品、特にブロー成形容器に入った毛髪製品及び美容製品を購入したいと考えており、これらの商品は、店の棚及び／又はウェブページ／アプリで独特な及び／又は高級な外見を持つことで注目を集める。

豪華さと品質を含む、人目を引く物品を製造するには、物品に独特の不規則なパターンを持たせることが望ましい場合がある。

独特のパターンを作成する１つの方法は、（例えば、塗装又は印刷によって）ブロー成形物品上にパターンを適用することである。しかし、このプロセスは、物品製造に複雑さ及び費用を加え、一般的に、ブロー成形物品の大量生産では維持できない。また、この方法で製造された容器は、充填、輸送、使用中に塗料／印刷物がはがれる可能性があるため、一般的に、耐久性が低い。

独特のパターンは、押出ブロー成形（ＥＢＭ）によって達成され得る。ＥＭＢは、一般にポリプロピレン（ＰＰ）及び高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）と共に使用され、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）と共に使用することができない。ＥＭＢを介して形成される物品は、一般的に弱く、濁っている。

したがって、不規則なパターンを有するブロー成形ＰＥＴボトル及びそのような物品を製造するための予備的形成品及びプロセスが依然として必要とされている。

ブロー成形単層物品であって、（ａ）内面及び外面を含む壁によって画定された中空本体であって、１つの層によって形成されている壁が、（ｉ）第１の組成物を含む１つ以上の第１の領域であって、第１の領域が内面から外面へと延在する、第１の領域と、（ｉｉ）第２の組成物を含む１つ以上の第２の領域であって、第２の領域が内面から外面まで延在し、第２の領域が軸方向の色のグラデーションを含む、１つ以上の第２の領域と
を含み、１つ以上の第１の領域及び１つ以上の第２の領域が、物品の表面上に不規則なパターンを形成する、中空本体を含む、ブロー成形単層物品。

本特許又は出願書類には、カラーで現像された少なくとも１つの写真が含まれる。本特許又は特許出願公開のカラー写真の写しは、その請求に応じて、必要な料金を支払うことにより、特許庁から提供されることとなる。

本明細書は、本発明の主題を具体的に指摘して明確に請求する特許請求の範囲をもって結論とするが、本発明は、添付図面と関連させた次の説明によってより容易に理解することができると考えられる。
その拡大された概略断面を示す単層ボトルを概略的に示す。 不規則な波状パターンを有する単層ボトルの写真である。 不規則なパターンを有する予備的形成品の写真である。 多層予備的形成品を概略的に表す。 図４Ａの多層予備的形成品の壁の拡大断面を概略的に示す。 その拡大された概略断面を示すブロー成形多層ボトルを概略的に示す。 予備的形成品の拡大された部分の断面の概略図を示す。 予備的形成品の拡大された部分の断面の概略図を示す。

本明細書は、本発明を具体的に指摘し、明確に請求する「特許請求の範囲」をもって結論とするが、本開示は、以下の記載からよりよく理解されるものと考えられる。

本明細書で使用するとき、「物品」は、消費者が使用するための個別のブロー成形中空物体、例えば、組成物を入れるのに適した容器を指す。非限定的な例には、ボトル、ジャー、カップ、キャップ、バイアル、トトルなどが含まれ得る。物品は、貯蔵、包装、輸送／出荷、及び／又はその中の組成物容器を分配するために使用することができる。容器内に収容可能な非限定的な容積は、約１０ｍＬ～約１０００ｍＬ、約１００ｍＬ～約９００ｍＬ、約２００ｍＬ～約８６０ｍＬ、約２６０ｍＬ～約７６０ｍＬ、約２８０ｍＬ～約７２０ｍＬ、約３５０ｍＬ～約５００ｍＬである。あるいは、容器は最大５Ｌ又は最大２０Ｌの容量を有することができる。

物品に含まれる組成物は、種々の組成物のいずれかであってもよく、洗剤（洗濯洗剤や食器用洗剤など）、布地柔軟剤及び芳香増強剤（Ｄｏｗｎｙ（登録商標）Ｆｒｅｓｈ Ｐｒｏｔｅｃｔ）、飲料及びスナックを含むが、これらに限定されない食品、紙製品（例えば、ティッシュ、ワイプ）、美容用組成物（例えば、化粧品、ローション、シャンプー、コンディショナー、ヘアスタイリング剤、デオドラント剤及び制汗剤、並びに顔、手、頭皮、及び身体を含む皮膚の洗浄、クリーニング、クレンジング、及び／又は角質ケアを含む、個人用クレンジング）、口腔ケア製品（例えば、歯磨き、マウスウォッシュ、デンタルフロス）、医薬品（解熱剤、鎮痛剤、鼻粘膜充血除去薬、抗ヒスタミン剤、鎮咳剤、サプリメント、下痢止め、プロトンポンプ阻害薬及び他の胸焼け治療薬、吐き気止めなど）などを含む。組成物は多くの形態を含むことができ、形態の非限定的な例には、液体、ゲル、粉末、ビーズ、固体バー、パック（例えば、Ｔｉｄｅ ＰＯＤＳ（登録商標））、フレーク、ペースト、錠剤、カプセル、軟膏、フィラメント、繊維、及び／又はシート（トイレットペーパー、ティッシュペーパー、ワイプなどの紙シートを含む）が含まれ得る。

物品は、製品、例えばシャンプー及び／又はコンディショナー及び／又はボディウォッシュなどの液体製品を保持するためのボトルであってもよい。

本明細書で使用するとき、「ブロー成形」は、組成物を収容するのに適した空洞を含む中空のプラスチック製品が形成される製造プロセスを指す。一般的には、押出ブロー成形（ＥＢＭ）、射出ブロー成形（ＩＢＭ）、及び射出延伸ブロー成形（ＩＳＢＭ）の３種類の主なブロー成形がある。

本明細書で使用するとき、用語「色」には、例えば白色、黒色、赤色、オレンジ色、黄色、緑色、青色、スミレ色、茶色、及び／又は他の任意の色などの、任意の色が含まれる。

本明細書で使用するとき、用語「色のグラデーション」は、第１の領域及び第２の領域を有する着色領域を指し、着色された領域は、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊色空間における任意の連続関数を含む。グラデーションは、サンプル全体又はサンプルに沿った測定位置に対するＬ^＊、ａ^＊及び／又はｂ^＊値のいずれか又は全ての連続関数であってもよい。

本明細書で使用するとき、「エフェクト顔料」とは、２つの主要な顔料クラスのいずれか、「金属エフェクト顔料」及び「特殊エフェクト顔料」を意味する。金属エフェクト顔料は、金属粒子のみで構成されている。金属エフェクト顔料は、アプリケーションシステムで平行に配列されている場合、金属プレートレットの表面での光の反射によって金属のような光沢を生成する。入射光線は、任意の透過された成分なしに、金属プレートレットの表面で完全に反射される。特殊エフェクト顔料には、「金属エフェクト顔料」として分類できない他の全てのプレートレット状のエフェクト顔料が含まれる。特殊エフェクト顔料は、通常、マイカ、（天然又は合成）ホウケイ酸ガラス、アルミナフレーク、シリカフレークなどのプレートレット状の結晶（又は粒子）を有する基板に基づく。これらのプレートレット形状粒子は、典型的には、二酸化チタン、酸化鉄、二酸化ケイ素、又はこれらの組み合わせのような酸化物でコーティングされる。

エフェクト顔料は、最長寸法において、約１μｍ～約２００μｍ、約２μｍ～約１５０μｍ、約３μｍ～約１００μｍ、約４μｍ～約７５μｍ、及び／又は約５μｍ～約５μｍの粒径を有し得る。エフェクト顔料は、５μｍ未満、３μｍ未満、１μｍ未満、８００ｎｍ未満、７００ｎｍ未満、及び／又は６００ｎｍ未満の厚さを有し得る。エフェクト顔料は、約２５ｎｍ～約５μｍ、約１００ｎｍ～約９００ｎｍ、約１５０ｎｍ～約８００ｎｍ、約２００ｎｍ～約７００ｎｍ、約２５０ｎｍ～約６００ｎｍ、及び／又は約３００ｎｍ～約５６０ｎｍの厚さを有し得る。

エフェクト顔料は、Ｍｅｒｃｋ（登録商標）及びＢＡＳＦ（登録商標）などの供給業者から市販されている。

本明細書で使用するとき、「予備的形成品」は、予備的な、通常は不完全な成形又は成形を受け、通常は更に加工されて物品を形成するユニットである。通常、予備的形成品は、ほぼ「試験管」形状である。

本明細書で使用するとき、「実質的に含まない」とは、３％未満、あるいは２％未満、あるいは１％未満、あるいは０．５％未満、あるいは０．２５％未満、あるいは０．１％未満、あるいは０．０５％未満、あるいは、０．０１％未満、あるいは０．００１％未満、及び／又は含まないことを意味する。本明細書で使用するとき、「含まない」は０％を意味する。

本明細書で使用するとき、「透明」とは、層の全視感透過率が５０％以上であり、反射ヘイズが５ヘイズ単位未満であることを意味する。全視感透過率は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って測定され、反射ヘイズは、ＡＳＴＭ Ｅ４３０に従って測定される。

本明細書で使用するとき、用語「含む（include、includes、及びincluding）」は非限定的であることを意味し、それぞれ「含む（comprise、comprises、及びcomprising）」を意味すると理解される。

全ての百分率、部及び比率は、別途指定されない限り、本発明の組成物の総重量に基づく。全てのこのような重量は、提示された成分に関する場合、活性成分の濃度に基づき、したがって市販材料に含まれ得るキャリア又は副生成物を含まない。

別途記載のない限り、全ての成分又は組成物の濃度は、当該成分又は組成物の活性部分に関するものであり、かかる成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば残留溶媒又は副生成物は除外される。

本明細書の全体を通して与えられる全ての最大数値限定は、それよりも小さい全ての数値限定を、かかるより小さい数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように含むものと理解すべきである。本明細書の全体を通して与えられる全ての最小数値限定は、それよりも高い全ての数値限定を、かかるより高い数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように含む。本明細書の全体を通して与えられる全ての数値範囲は、かかるより広い数値範囲内に含まれる、より狭い全ての数値範囲を、かかるより狭い数値範囲があたかも全て本明細書に明確に記載されているかのように含む。

量の範囲が記載される場合、これらは組成物中の当該成分の総量であり、又は成分定義の範囲に１種超が当てはまる場合、組成物中の、その定義に適合する全ての成分の総量であると理解されるべきである。

図１は、中空物品１を示し、この実施例では、中空物品は、容器、具体的にはボトルである。中空物品１は、内面５及び外面６を有する壁３によって画定される中空本体２５を含む。この例では、壁３は、第１の組成物を含む第１の領域１０と第２の組成物を含む第２の領域２０とを交互にすることによって作り出される視覚効果を有する単層である。第２の領域１０は、１つの位置、複数の位置、又はこの例のように物品の本体に沿った複数の位置にあってもよい。単層構造において、第１の領域は、外面から内面まで延在することができ、第２の領域は、外面から内面まで延在することができる。

予備的形成品を製造するときに、脈動化された流れを使用することによって予備的形成品を製造する間に、交互の第１の領域と第２の領域とを作成することができる。脈動化された流れは、予備的形成品の射出中に圧力変化をもたらす、急激な、段階的又は不連続の流量によって生成される。これにより、第２の領域が均一な色強度を有さず、色が第２の領域の上部及び／又は底部、又は底部で先細に見える可能性がある。予備的形成品がボトル内にブロー成形されるとき、これらの色効果は延伸し、図２に見られるようにリボン／波に類似し得る。

第１の領域と第２の領域との間に、第１の組成物と第２の組成物とを相互に浸透させることができる。

第１の組成物及び第２の組成物は、同じ熱可塑性樹脂であってもよく、又は異なる熱可塑性樹脂であってもよい。第１及び第２の組成物は、異なる顔料及び／又は染料を有することができる。一実施例では、第１の組成物は顔料及び／又は染料を実質的に含まなくてもよく、第２の組成物は顔料及び／又は染料を含有してもよく、又はその逆であってもよい。外面は、第２の領域と比較して、第１の領域における可変光沢２０°及び／又は表面粗さを有することができ、又は光沢及び表面粗さは実質的に同じであってもよい。

物品は、光沢効果を生じさせる平滑な表面を有することができる。第１の領域及び／又は第２の領域において、外面は、６５ＧＵ以上、６８ＧＵ以上、７０ＧＵ以上、７１ＧＵ以上、７３ＧＵ以上、７５ＧＵ以上、８０ＧＵ以上、８５ＧＵ以上、９０ＧＵ以上、及び／又は１００ＧＵ以上の光沢２０°を有する位置を有することができる。光沢領域は、約６５ＧＵ～約１５０ＧＵ、約６８～約１２５ＧＵ、約６９～約１００ＧＵ、約７０ＧＵ～約９５ＧＵ、及び／又は７５ＧＵ～約８９ＧＵの光沢２０°の位置を有することができる。光沢２０°は、ボトル全体にわたって実質的に同じであってもよい。光沢度２０°は、ボトル全体にわたって２０％未満、１５％未満、１０％未満、及び／又は５％未満で変動し得る。

物品の第１の領域及び／又は第２の領域は、外面は、８μｉｎ（０．２０３２μｍ）未満、５μｉｎ（０．１２７μｍ）、３μｉｎ（０．０７６２μｍ）未満、及び／又は２μｉｎ（０．０５０８μｍ）未満の低い表面粗さを有する１つ以上の領域を有し得る。光沢領域は、約０．５μｉｎ（０．０１２７μｍ）～約４μｉｎ（０．１０１６μｍ）、約０．７５μｉｎ（０．０１９０５μｍ）～約３．５μｉｎ（０．０８８９μｍ）、約１μｉｎ（０．０２５４μｍ）～約３．２５μｉｎ（０．０８２５５μｍ）、約１μｉｎ（０．０２５４μｍ）～約３μｉｎ（０．０７６２μｍ）、及び／又は約１．２５μｉｎ（０．０３１７５μｍ）～約３μｉｎ（０．０７６２μｍ）の表面粗さを有する位置を有することができる。

物品の第１の領域及び／又は第２の領域は、外面は、２５μｉｎ（０．６３５μｍ）より大きい、２８μｉｎ（０．７１１２μｍ）より大きい、３０μｉｎ（０．７６２μｍ）より大きい、３１μｉｎ（０．７８７４μｍ）より大きい、及び／又は３２μｉｎ（０．８１２８μｍ）より大きい、高い表面粗さを有する１つ以上の領域であり得る。つや消し領域は、約２０μｉｎ（０．５０８μｍ）～約４２μｉｎ（１．０６６８μｍ）、約２５μｉｎ（０．６３５μｍ）～約４０μｉｎ（１．０１６μｍ）、約２８μｉｎ（０．７１１２μｍ）～約３８μｉｎ（０．９６５２μｍ）、及び／又は約３０μｉｎ（０．７６２μｍ）～約３６μｉｎ（０．９１４４μｍ）の表面粗さを有する位置を有することができる。これらの実施例では、物品は、低い表面粗さと比較して高い表面粗さを有し得るが、依然として、人の手触りに滑らかである。パールの表面のように感じたり、柔らかい感触であったりし得る。

図２は、本明細書に記載のプロセスによって作製された単層ボトルの写真である。図２では、ボトルは実質的に透明である。リボン／波をより明確に示すためにコンディショナーを充填する。図２では、第１の領域は実質的に透明であり、無色のＰＥＴ樹脂を含み、第２の領域は透明であり、ＰＥＴ樹脂及び染料を含み、この例では染料は青色である。この実施例では、第２の領域は、第１の領域が無色であるため、リボン／波の水平パターンを形成する役割を担っている。図２に見られるように、第２の領域内の青色の強度は、本明細書に記載される製造プロセスにより、リボンパターンにわたって変化する。図２では、リボンは比較的薄いが、図３の予備的形成品に見られるように、縞の幅を調整することができる。いくつかの実施例では、ボトルの少なくとも６０％、あるいは少なくとも７０％、あるいは少なくとも８０％、あるいは少なくとも８５％、あるいは少なくとも９０％、あるいは少なくとも９５％が透明であり得る。

図３は、本明細書に記載のプロセスによって作製された予備的形成品の写真である。この図は、同じプロセスを介して作製される予備的形成品間の変動を示す。製造プロセスにより、各予備的形成品及びその後の各ボトルは、独特のパターンを有することができる。この独自性は、製品の高級な外観に寄与することができ、店舗の棚又はウェブブラウザ／アプリで目を引くことができる。

本明細書に記載の予備的形成品及びボトルは、単層又は多層であり得る。多層予備的形成品又はボトルでは、１つ以上の層を脈動化することができ、これは物品の長さにわたって厚さを変化させる。例えば、後述する図４Ａ～図４Ｃでは、コアが脈動化され、後述する図５Ａでは、外層が脈動化され、図５Ｂでは、内層であり得る層２’’が脈動化される。いくつかの実施例では、１つ以上の層を脈動化することにより、ボトルの不透明度を変化させることができる。

図４Ａは、予備的形成品５０の概略図を示し、図４Ｂは、壁の断面の概略図を示す。予備的形成品５０は、内面５１及び外面６１を有する壁３１によって画定される中空本体を含む。この例では、壁は、第１の組成物を含む２つの表皮層１０１を有する。表皮層１０１は、外面６１及び内面５１を含み得る。製造中、第２の組成物を表皮層間で脈動化することにより、ボトルの全て又は一部の領域に第３の層２０１をもたらすことができる。コア２０１は、表皮層１０１の間にあってもよい。コア２０１は、視覚効果を創出するために、脈動化させることができる（すなわち、流れを形成するとき、流れを加速及び減速及び／又は停止することができる）。視覚効果は不均一であり得る。予備的形成品は、ブロー成形中に延伸されて最終物品を形成することができ、最終物品の概略図が図４Ｃに示されている。

図４Ｃは、中空物品１５の概略図を示し、この実施例では、中空物品は、容器、具体的にはボトルである。中空物品１５は、内面５０及び外面６０を有する壁３０によって画定される中空本体２５０を含む。拡大断面に示されるように、壁３０は、第１の組成物を含む少なくとも２つの層１００を有し、別個の領域内には、第２の組成物を含む追加の層２００が含まれる。いくつかの実施例では、図４Ｃの概略図と同様に、第２の組成物は、物品の本体全体にわたって第１の組成物の層の間に配置される。他の実施例では、ブロー成形中に、第２の組成物は、外面及び／又は内面の少なくとも一部を含むように引っ張られ、延伸されることが可能である。

図１と同様に、コアには２つの領域、すなわち第１の組成物又は主に第１の組成物を含む第１の領域と、第２の組成物又は主に第２の組成物を含む第２の領域とが存在し得る。第１の領域と第２の領域との間に、第１の組成物と第２の組成物とを相互に浸透させることができる。

図４Ｃの例では、光沢２０°及び表面粗さは、本体全体にわたって均一であり得る。

図５Ａは、予備的形成品の拡大された部分の断面の概略図を示す。壁３０’は、内壁５１’、４’、３’、２’及び最外層１’を含む最内層５’の５つの層を有することができる。層１’は脈動化され、予備的形成品の外壁６１’の別個の領域上にのみ存在する。最外層１’の厚さは予備的形成品の長さにわたって変化し、場合によっては実質的に層１’は予備的形成品の円周の周囲に円を形成することができる。層１’、３’及び５’は不透明であることができ、層４’及び２’は透明であり得る。いくつかの実施例では、層１’、３’及び５’は、エフェクト顔料及び／又は染料を含むことができる。いくつかの実施例では、層２’及び４’は染料を含むことができる。Ｉ

図５Ｂは、予備的形成品の拡大された部分の断面の概略図を示す。壁３０’’は、内壁５１’’、５’’、４’’、３’’、２’’及び１’’を含む最内層６”の６つの層を有し得る。層２’’及び１’’は、外壁６１’’を形成することができる。層２’’、４’’及び６’’は、顔料、例えば、エフェクト顔料及び任意に染料を含むことができる。層２’’、４’’及び６’’は不透明であってもよい。層１’’、３’’及び５’’は透明であってもよく、任意に染料を含むことができる。いくつかの実施例では、層１’’、３’’及び５’’は、エフェクト顔料を含むことができ、層２’’、４’’及び６’’は透明であり得る。予備的形成品が作製されるとき、２’’の流れは脈動化されるが、図５Ａの例と同様に、それをオン及びオフにする代わりに、ストリームの流量が増加又は減少される。場合によっては、層２’’を作製するためのストリームの流量はストリーム１’’を追い越すことができる。

図５Ａ及び図５Ｂの例では、多層ボトルの光沢２０°及び表面粗さは、本明細書に記載の単層ボトルと同様であり得る。

図５Ａ及び図５Ｂの予備的形成品によって形成され得るボトルなどのいくつかの例では、本体はほとんど不透明であり得る。例えば、本体の少なくとも６０％は、７０％超の不透明度を有してもよく、あるいは本体の少なくとも７０％は７０％超の不透明度を有してもよく、あるいは、本体の少なくとも８０％は７０％超の不透明度を有してもよく、あるいは、本体の少なくとも９０％は７０％超の不透明度を有してもよく、あるいは、本体の少なくとも９５％は７０％超の不透明度を有し得る。不透明度は、後述する不透明度試験方法で測定される。

単層及び多層物品の平均壁厚は、約２００μｍ～約５ｍｍ、あるいは約２５０μｍ～約２．５ｍｍ、あるいは約３００μｍ～約２ｍｍ、あるいは約３５０μｍ～約１．５ｍｍ、約３７５μｍ～約１．４ｍｍ、あるいは、約４００μｍ～約１ｍｍであってもよい。平均パネル壁厚は、後述する局所壁厚法を使用して決定できる。平均局所壁厚は、容積全体で２０％未満、あるいは１５％未満、あるいは１０％未満、あるいは１０％未満で変化する可能性がある。

物品は、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタラートグリコール（ＰＥＴＧ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリカルボナート（ＰＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンナフタラート（ＰＥＮ）、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタラート（ＰＣＴ）、グリコール修飾ＰＣＴコポリマー（ＰＣＴＧ）、シクロヘキサンジメタノール及びテレフタル酸のコポリエステル（ＰＣＴＡ）、ポリブチレンテレフタラート（ＰＢＣＴ）、アクリロニトリルスチレン（ＡＳ）、スチレンブタジエンコポリマー（ＳＢＣ）、又は、例えば低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＰＤＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、プロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、のうちの１つのポリオレフィン及び、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される熱可塑性樹脂を、５０重量％超、好ましくは７０重量％超、より好ましくは８０重量％超、更により好ましくは９０重量％超含んでもよい。好ましくは、熱可塑性樹脂は、ＰＥＴ、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＰＰ、ＰＶＣ、ＰＥＴＧ、ＰＥＮ、ＰＳ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。一例では、熱可塑性樹脂はＰＥＴであってもよい。

更に、再生熱可塑性材料、例えば消費者使用後再生利用ポリエチレンテレフタラート（ＰＣＲＰＥＴ）、産業廃棄物からリサイクルされたＰＥＴ、化学的に再生されたＰＥＴ、及び他の供給源由来のＰＥＴを含む再生ポリエチレンテレフタレート（ｒＰＥＴ）、粉砕再生ポリエチレンテレフタラートを用いてもよい。

再生可能資源由来のモノマーと、再生不能資源（例えば、石油）由来のモノマーとの組み合わせを用いて、本明細書に記載の熱可塑性材料を形成してもよい。例えば、熱可塑性樹脂は、全てバイオ由来モノマーから製造されたポリマーを含んでもよく、又は部分的にバイオ由来モノマーから製造され、部分的に石油由来モノマーから製造されたポリマーを含んでもよい。

本明細書で用いられる熱可塑性樹脂は、例えばメタロセン触媒を用いて重合されたメタロセンＰＥなど、比較的狭い重量分布を有し得る。これらの材料は光沢度を改善し得るため、メタロセン熱可塑性樹脂の実施態様では、形成された物品は更に改善された光沢度を有する。しかしながら、メタロセン熱可塑性材料は汎用材料と比較してより高価になる場合がある。したがって、代替的な一実施形態では、物品は、高価なメタロセン熱可塑性材料を実質的に含まない。

第１の組成物及び第２の組成物は、両方とも熱可塑性樹脂を含むことができる。第１の組成物中の熱可塑性樹脂は、第２の組成物中の熱可塑性樹脂と同じであってもよく、又は異なっていてもよい。一実施例では、第１の組成物及び第２の組成物は両方ともＰＥＴから作製することができ、これは、それらの化学的適合性及びより堅牢な壁により、界面における層及び／又は領域のより良好な相互の浸透を可能にすることができる。「同じ種類の樹脂に基づく」とは、表皮層及びコア層が、少なくとも５０％、少なくとも７０％、少なくとも９０％、及び／又は少なくとも９５％の同じタイプの樹脂を含むことができることを意味する。「同じ種類」の樹脂とは、同じ化学物質クラスの樹脂、つまりＰＥＴは、単一の化学物質クラスと見なされる。例えば、分子量の異なる２つの異なるＰＥＴ樹脂は、同じ種類であると見なされる。しかし、１つのＰＥＴ樹脂及び１つのＰＰ樹脂は同じ種類とは見なされない。異なるポリエステルも同じ種類とは見なされない。

第１の組成物及び第２の組成物及び／又は多層構造中の層は、同じ熱可塑性樹脂（例えばＰＥＴ）によって形成されてもよく、着色剤の種類のみが異なっていてもよい。着色剤は、染料、エフェクト顔料及び／又は着色顔料を含む顔料、並びに熱可塑性樹脂を着色するために一般的に使用される任意の他の材料を含むことができる。

第１の組成物及び第２の組成物は、同一グレードのＰＥＴ、異種グレードのＰＥＴ、又はバージンＰＥＴ／再生ＰＥＴ（ｒＰＥＴ）などの類似の樹脂を含むことができる。費用の削減及び持続可能性の理由により、ｒ－ＰＥＴの使用が望ましい。表皮層及びコア層はまた、ＰＥＴ／環状オレフィンコポリマー、ＰＥＴ／ＰＥＮ、又はＰＥＴ／ＬＣＰなど、物品内で交互になり得る異なる樹脂を含むことができる。第１又は第２のストリームの組成物はまた、材料の分散又は処理を支援するための添加剤を含んでもよい。樹脂ペアは、外見、機械的、並びにガス及び／又は蒸気バリアなどの最適な特性を有するように選択される。

第１及び／又は第２の組成物は、物品の領域をもたらすエフェクト顔料を含むことができ、又は場合によっては物品全体が金属、キラキラとした輝き、及び／又は真珠光沢に見える場合がある。所望の光学的及び／又は効果を達成するために必要な顔料粒子の重量パーセント負荷は、大容量使い捨て包装の状況では困難であるので、エフェクト顔料及び／又は不透明化顔料を大規模ブロー成形物品に組み込むことは高価になる可能性がある。

物品は、様々な機能性を備えた１つ又は複数の副層を含むことができる。例えば、物品は、バリア材料の副層又は再生材料の副層を有することができる。副層は、物品の壁の外面、物品の壁の内面を形成することができ、又は壁を二分して、追加の層を形成することができる。このような層状容器は、熱可塑性樹脂製造分野で用いられる一般的な技術に従って、複数層の予備的形成品から製造することができる。

物品は、層の必要な特性が維持される限り、その層のいずれかにおいて、通常は物品の約０．０００１重量％～約９重量％、約０．００１％～約５重量％、及び／又は約０．０１重量％～約１重量％の量で添加剤を含むことができる。添加剤の非限定的例としては、充填剤、硬化剤、帯電防止剤、潤滑剤、ＵＶ安定剤、酸化防止剤、粘着防止剤、触媒安定剤、核形成剤、及びこれらの組み合わせが挙げられる。

第１の組成物及び／又は第２の組成物は、不透明顔料を含むことができる。不透明化顔料としては、乳白剤、不透明吸収顔料、及びそれらの組み合わせが挙げられる。

乳白剤の非限定的な例としては、二酸化チタン、炭酸カルシウム、シリカ、マイカ、粘土、鉱物、及びそれらの組み合わせが挙げられる。乳白剤は、熱可塑性材料（例えば、ポリ（メチルメタクリラート）を含むことができるＰＥＴ、シリコーン、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）、空気、ガスなど）とは適切に異なる屈折率を有する任意のドメイン／粒子であってもよい。更に、乳白剤は、光の散乱により白く、又は光の吸収により黒く見え、並びに下の層に透過される光の大部分をブロックする限り、層の間の陰影を有することができる。黒色の不透明化顔料の非限定的な例としては、カーボンブラック、及びＰａｌｉｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌａｃｋ Ｌ ００８６（ＢＡＳＦ社）などの有機黒色顔料が挙げられる。

不透明吸収顔料は、それらが存在する材料に色及び不透明度を提供する粒子を含むことができる。不透明吸収顔料は、無機又は有機粒子状材料であってもよい。平均粒子サイズが十分に大きく、通常１００ｎｍ超、あるいは５００ｎｍ超、あるいは１μｍ超、あるいは５μｍ超の場合、全ての吸収顔料は不透明である可能性がある。吸収顔料は、有機顔料及び／又は無機顔料であってもよい。有機吸収顔料の非限定的な例としては、アゾ及びジアゾレーキ、ハンザ、ベンズイミダゾロン、ジアリリド、ピラゾロン、黄色及び赤色などのアゾ及びジアゾ顔料、フタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ペリノン、ジオキサジン、アントラキノン、イソインドリン、チオインジゴ、ジアリール又はキノフタロン顔料、アニリンブラックなどの多環式顔料、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。無機顔料の非限定的な例としては、チタンイエロー、酸化鉄、ウルトラマリンブルー、コバルトブルー、酸化クロムグリーン、鉛イエロー、カドミウムイエロー及びカドミウムレッド、カーボンブラック顔料、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。有機顔料及び無機顔料は、単独で又は組み合わせて使用することができる。

更に、本明細書に記載される多層物品は、他の物品と比較して、層間剥離の影響を受けにくい場合がある。層間剥離は、ボトルや容器などのブロー成形多層中空物品の製造における一定の問題である。層間剥離は、容器の機械的取り扱い、熱応力又は機械的応力により、直ちに又は経時的に生じることがある。これは通常、容器表面の気泡（実際には、気泡のように見える、界面での２つの層の分離である）として現れるが、容器の破損の原因となり得る。理論に拘束されるものではないが、本発明者らは、依然として溶融状態にあるか、又は部分溶融状態にある様々な層の材料が長期にわたって接触するため、平行流共射出は、層間に界面領域を形成し、これらの層はわずかに相互に浸透すると考えている。界面領域は、層間の良好な付着を生み出し、したがって、それらを分離することは非常に困難となる。

表皮層とコアとの間の界面の存在及び厚さ（タイ層とも呼ばれる）及び／又は（単層又は多層物品における）第１の領域と第２の領域との間の相互浸透の存在は、以下に記載されるタイ層厚さ法によって決定することができる。界面の厚さは、独特の顔料、添加剤、又は樹脂の組成物が、最大濃度と最小濃度との間で変化する界面に垂直な距離である。

界面の厚さ（すなわち、タイ層又は遷移層又は相互浸透領域）は、後述するタイ層厚さ法によって決定されるように、約５００ｎｍ～約１２５μｍ、あるいは１μｍ～約１００μｍ、あるいは約３μｍ～約７５μｍ、あるいは約６μｍ～約６０μｍ、あるいは約１０μｍ～約５０μｍであり得る。

多層物品の壁は、ＩＳＢＭによって接着剤なし（又は接着剤を実質的に含まない）で形成することができる。

本発明による多層物品は、ステップ流共射出又はオーバーモールドを使用して製造された予備的形成品をブロー成形することによって得られる物品に関してだけでなく、単層予備的形成品から得られる物品に関しても、層間剥離に対する改良された耐性を有することも見出された。言い換えれば、界面層は、単層の実行に関して物品壁を更に強化するように見える。層間剥離は、後述するように、臨界垂直荷重を測定して評価される。より高い臨界垂直荷重は、より高い層間剥離を示す。

物品、特に多層物品は、５０Ｎ以上、６０Ｎ以上、７０Ｎ以上、８０Ｎ以上、９０Ｎ以上、９５Ｎ以上、１００Ｎ以上、１０４Ｎ以上、１０５Ｎ以上、１１０Ｎ以上、及び／又は１２０Ｎ以上の臨界垂直荷重を有することができる。物品は、約５０Ｎ～約１７０Ｎ、あるいは約８０Ｎ～約１６０Ｎ、あるいは約９０Ｎ～約１５５Ｎ、あるいは約１００Ｎ～約１４５Ｎの臨界垂直荷重を有することができる。臨界垂直荷重は、後述の方法を使用して、臨界垂直荷重によって測定することができる。

本発明の別の態様は、上述のように物品を作製するためにブロー成形され得る中空予備的形成品に関する。予備的形成品は、２つ以上のストリームの平行共射出によって作製することができ、１つ以上のストリームが第１の組成物を構成し、残りの流れが第２の組成物及び後続の組成物を構成する。

当業者には明らかなように、ブロー成形されると、第１の組成物及び第２の組成物を有する物品が形成され、予備的形成品の領域は、物品の対応する領域を形成する。

単層物品は、以下のように作製することができる。単層予備的形成品の射出成形のためのシステムは、通常の単一ストリーム供給システムを変更して、典型的な工業的方法で設定することができる。第２の溶融ストリームは、修正された既存のノズルシステムに導入され得る。このノズルシステムは、ピンの位置決めを制御する能力を有し続けることができる。この制御位置決めは、スクリュ及び／又はノズルピンの両方の位置制御によって両方のストリームの流れを変更することができる。ピン位置は、いずれかのストリームからの材料がノズルを通って流れることを可能にすることができる。この能力により、流れの不安定性を促進し得る流れ特性の差を有するように、ストリームのうちの１つの材料特性を調整することができる。

上述したものと同じシステムにおいて流れ不安定性を生じさせる別の方法は、ストリームの流れに影響を及ぼし得る処理条件を調整することであり得る。異なる温度、圧力、又は充填時間で材料のうちの１つを射出することにより、視覚的外観を得るために必要な不安定性を生成することができる。上記と同様のシステムを使用して、当業者は、ノズル、空洞の側壁の幾何学的形状を変更することができるか、又はノズルを通る破壊的な流れを作り出すことができるピンの形状を変更することができる。基本的に、１つのストリームのバルク流は、ノズルを通る全体的な流れを支配することができるが、ノズル、空洞壁又はピンの形状を変更することにより、バルクストリームへの供給ストリームを生成して視覚効果をもたらすことができる２次ストリームの漏れを促進することができる。

多層物品は、以下のように作製することができる。多層構造に使用される共射出成形のシステムは、今日の業界で使用されるものと同様の方法で設定することができる。典型的な共射出システムでは、２つの材料をノズルに導入して材料の層を作成することができ、適切に実行されると飲料業界で通常使用されるときに物品を作成する。この方法では、２つの材料のうちの１つの流れに不安定性を生じさせることにより、最終的な物品に、消費者にとって魅力的な視覚的外観をもたらすことが見出された。不安定性を作り出すために、材料特性又は加工パラメータに複数の修正を行うことができる。分子量、溶融流インデックス、及び／又は固有粘度を含む材料修飾は、他のストリームとは独特に異なる流れ特性をもたらす。これらの流れの差は、材料がノズル空洞内に導入される際に流れの不安定性をもたらす。上述のように、ノズルの内部幾何学的形状、空洞壁、又はピン形状の修正もまた、流れ不安定性を生成することができる。

上述のアプローチを使用して視覚効果を生成する別の方法は、ストリームのうちの１つの流れ特性に影響を及ぼし得る処理条件を修正することであり得る。温度、圧力、及び充填時間はまた、流れ材料に影響を及ぼし得る。当業者であれば、１つの材料がノズル空洞内で異なるように流れることを可能にし得る材料特性又は処理条件を変更することができる。当業者はまた、１つの材料が異なる体積流量を有することを可能にするようにピン位置を修正することもできる。これらの異なる体積流量は、他のストリームへの非常に少量の漏れからの範囲であり得る。このアプローチは、リボン、波、大理石、又は縞に似ている可能性がある効果を生み出す他のストリームよりも高い濃度の領域を有することができる物品をもたらすことができる。上記のような流れの不安定性を生じさせる別の方法は、ピンをノズル内の開位置から閉位置に連続的に移動させるようにピンを作動させることであり得る。これは、システム内の圧力に本質的に影響を及ぼし、流れの摂動に変換され得る圧力及び体積パルスを生成する可能性がある。これらの摂動は、流れ不規則性又は不安定性を生じさせ、これは、所望の視覚的外観をもたらす。

予備的形成品、及びその後の射出成形中のブロー成形物品にリボン、波、及び／又は縞を含むことができるパターンを作成するために、第１及び／又は第２の組成物の流量を（部分的又は完全に）停止又は不連続にさせることができる。システムがノズル構成に溶融材料を供給するとき、システム内の正圧を引き起こす流れに対する抵抗が存在し得る。スクリュ速度、ラム速度、又はノズル位置が変更されると、流れの変動を引き起こし、視覚効果をもたらすことができる。一実施例では、パルスは、射出成形ショット及びプロセス中に圧力変化を用いて行うことができる。

ストリーム流量及び／又は圧力変化のこの変化は、予備的形成品の長手方向軸に対して主に水平であるパターンとして現れるリボン、波、又は縞をもたらす。最終物品では、第１の組成物と第２の組成物との間に高レベルのコントラストが存在する場合、不均一パターンは最も目に見える可能性がある。

この圧力差を達成する１つのそのような方法は、主材料が圧力に打ち勝ち、第２の組成物を含まない、又は実質的に含まない第１の組成物で予備的形成品を完全に「充填」することを可能にする脈動化材料射出スクリュの非常に迅速な前進及び停止であり得る。パルス射出スクリュが再び継続すると、スクリュが再び停止するまで多層構造（例えば、三層構造）を再作成することができる。リボン、波、又は縞の数がどのように所望されるかに応じて、予備的形成品が作製される際にこのプロセスを繰り返すことができる。スクリュを急速に連続して開き、次いで完全に閉じると、複数の薄いリボンが得られる。スクリュを遅く連続して開き、次いで完全に閉じると、リボンが少し又は数本厚くなる可能性がある。他の実施例では、スクリュをゆっくり開く及び／又はゆっくりと閉じて、色のグラデーションをもたらすことができる。他の実施例では、パターンの組み合わせを作成するために、開閉パターンの組み合わせを行うことができる。これを厳格な製造公差に制御することは困難であり得、これは、各予備的形成品及び独特の外観を有する後続の物品をもたらすことができる。

単層及び／又は多層のプロセスは、スクリュ供給速度を０から１００％に制御するように調整することができる。一実施例では、第２の材料のスクリュ供給速度は、常に０％を超える。いくつかの例では、スクリュ供給速度を０％から１００％までゆっくりと調整して急勾配のより広い領域を作り出し、他の例では、スクリュ供給速度を０％から１００％まで素早く調整して狭い帯を作り出す。

いくつかの実施例では、第２の組成物のスクリュ供給速度のみを調整することができ、他の実施例では、第１の組成物のスクリュ供給速度は、最終物品に顔料及び／又はパターンがどれだけ所望されるかに基づいて調整される。更なる組成物を追加して、より複雑なパターン及び／又はより多彩なボトルを作製することも可能である。

単層又は多層予備的形成品を作製するための別の方法は、第２の組成物の不連続を組み合わせ、それをノズル内のピン位置決めと結合することであり得る。この方法は、第２の組成物停止とノズル内に２次材料を射出するチャネルを密封するために前進する弁ノズルステムとの間の調整されたタイミングを利用し、それによって脈動材料の流れを完全に停止させ、主材料がパルス材料チャネルに入るのを防ぐこともできる。これは、脈動状材料が開始／停止位置でゆっくりと先細になる軟線ではなく、バンディングに対するより大きな定義を作り出すことができる。

最も典型的には、第２の組成物は、機械構成及び構成により、脈動（例えば、オン／オフ）される。しかしながら、第１の組成物又は両方の組成物を脈動化することができ、場合によっては、同様の外観／感触を提供することができる。

少なくとも２つの樹脂の温度を変化させると、予備的形成品を形成するときに流れが不安定になる可能性があり、温度が熱可塑性材料の粘度に影響を与える可能性があるため、ボトルに不規則な視覚効果をもたらす可能性がある。一実施例では、多層予備的形成品を形成するとき、コア層（ストリームＩ）の材料は、表皮層の材料よりも低い温度で射出することができる（ストリームＩＩ）。別の実施例では、組成物は全て、同じ熱可塑性プラスチック材料を含むことができ、ほぼ同じ温度であり得る。

予備的形成品の共射出プロセス中に制御できる別のプロセスパラメータは、射出ノズルに供給するマニホールドラインに沿って測定されるストリームの圧力である。表皮層（ストリームＩＩ）の材料を含むストリーム（又は複数のストリーム）は、約２５バール～約４００バール、あるいは約１５０～約４００バールの範囲に維持することができるが、コア層（ストリームＩ）のより低い温度／より高い粘度の流れは、約１０００～約１６００バール、あるいは約１０００～１４００バールの範囲に維持することができる。

試験方法
物品が容器又はボトルである場合、臨界垂直荷重、光沢２０°、及び表面粗さの測定は全て、物品から取り外されたサンプルパネルで行われた。長さ１００ｍｍ及び幅約５０ｍｍの寸法を有するサンプルを、物品壁の主要部分から切り取り、肩部／ネック及び基部領域から少なくとも５０ｍｍ離れて切り取る。

物品がサンプルを取り入れることができない場合、スケール１：２の幅：長さを有する、この大きくより短いサンプルを、以下に詳述するように使用することができる。容器及びボトルの場合、サンプルは、肩部／ネック又は基部領域から少なくとも５０ｍｍ離れたボトルのラベルパネルから取り除くことが好ましい。切断は、適切なカミソリの刃又は万能ナイフで行われ、より大きな領域が除去され、新しいシングルエッジのカミソリの刃で更に適切なサイズに切断される。

サンプルは、可能であれば平坦であるべきであるか、少なくとも試験が行われる領域でサンプルを平坦に維持するフレームを使用することによって平坦にする必要がある。臨界垂直荷重、光沢２０°及び表面粗さを決定するには、サンプルが平坦であることが重要である。

破損領域での臨界垂直荷重（Ｎ）及びスクラッチ深度
ボトルから取り出したときにサンプルが容易に層間剥離した場合、サンプルには「臨界垂直荷重」に対して０Ｎのスコアが与えられる。無傷のままであるサンプルについては、スクラッチ試験手順（ＡＳＴＭ Ｄ７０２７－１３／ＩＳＯ １９２５２：０８）に従って、Ｓｕｒｆａｃｅ Ｍａｃｈｉｎｅ Ｓｙｓｔｅｍｓ社のＳｃｒａｔｃｈ ５を使用して、直径１ｍｍの球形チップ、初期荷重：１Ｎ、最終荷重：１２５Ｎ、スクラッチ速度：１０ｍｍ／ｓ、及びスクラッチ長さ１００ｍｍを使用してスクラッチ誘発損傷を受ける。１００ｍｍより小さいサンプルについては、初期荷重及び最終荷重を同じに維持しながら、スクラッチ長さを減少させることができる。これにより、臨界垂直荷重の推定値が提供される。この推定値を使用して、追加のサンプルを狭い荷重範囲で実行し、臨界垂直荷重をより正確に判断できる。

スクラッチ誘発損傷は、ボトルの内面及び外面に相当する、サンプルの両側で実行される。サンプルは、サンプルの下側に、３Ｍ社によるＳｃｏｔｃｈ（登録商標）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｍｏｕｎｔｉｎｇ Ｔａｐｅ（合計厚さが約６２ミル又は１．６ｍｍである、アクリル系接着剤を有するポリウレタン両面高密度フォームテープ、ＵＰＣ＃０２１２０００１３３９３）などのフォームベースの両面テープを使用することによって、サンプルステージに固定されることが重要である。スクラッチ試験の前に、全てのサンプルを圧縮空気で洗浄する。

破損点は、スクラッチ試験の完了後に、目に見える層間剥離の開始が発生するスクラッチの長さ方向の距離として視覚的に決定される。層間剥離は、当業者により裸眼又は実体顕微鏡の助けを借りて視認可能な層間に空隙を導入する。これは、標準偏差が１０％以下で、サンプルの各面（上記のボトルから切り取ったものとして定義）毎に最低３つのスクラッチに基づいて検証される。この方法の結果として、臨界垂直荷重が低い側が報告される。破損領域でのスクラッチ深度は、ＡＳＴＭ Ｄ７０２７に従って、層間剥離の開始が発生するポイントのスクラッチ位置全体で測定される。臨界垂直荷重（Ｎ）は、破損点と判断された位置で記録された垂直荷重として定義される。レーザー走査型共焦点顕微鏡（ＫＥＹＥＮＣＥ ＶＫ－９７００Ｋ）及びＶＫ－Ｘ２００アナライザーソフトウェアを使用して、破損点、スクラッチ幅、及びスクラッチ深度を含むスクラッチ誘発損傷を分析する。

光沢２０°法
光沢２０°は、ＡＳＴＭ Ｄ ２４５７／Ｄ５２３に従って、２０マイクロ－トリ－グロス（ＢＹＫ－Ｇａｒｄｎｅｒ社）の光沢計で測定される。各ポイントを３回測定し、平均を計算して光沢２０°を決定する。全ての光沢測定は、「ベースブラック」と呼ばれる黒い背景で行われた。ベースブラックは、Ｘ－Ｒｉｔｅグレースケールバランスカード（４５×４５ Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊ ２１．０７７ ０．１５－０．２９）の黒色領域である。Ｍｉｃｒｏ－Ｔｒｉ Ｇｌｏｓｓ計によって与えられる測定値は、「光沢単位」を表す単位「ＧＵ」を有する。

局所壁厚
特定の位置での壁厚は、直径１／８インチのターゲットボールを使用するＯｌｙｍｐｕｓ Ｍａｇｎａ－Ｍｉｋｅ（登録商標）８６００を使用して測定された。各位置で３回の測定を行い、局所壁厚を決定するために平均を計算した。

平均局所壁厚は、物品又はパネルの長さ全体にわたって上記のように局所壁厚を決定し、次いで平均を計算することにより決定された。肩部付近及び基部付近の厚さは、平均局所壁厚から除外される。

表面粗さ測定方法
Ｓｕｒｆｔｅｓｔ ＳＪ－２１０（Ｍｉｔｕｔｏｙｏ Ａｍｅｒｉｃａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）などの可携帯型表面粗さ試験機を使用して、サンプルパネルをＲａ（算術平均高さ）について分析し、ボトルの高さを均等にする。粗さは、μｍ単位で測定される。

タイ層厚さ（界面層厚さ）：
独特の添加剤、着色剤、又は樹脂は、層のうちの少なくとも１つの中に配置され、方法Ａ又は方法Ｂのいずれかが、独特の添加剤、着色剤、又は樹脂の組成が最大濃度と最小濃度との間で変化する界面に垂直な距離にわたって組成物をマッピングすることを可能にする。

方法Ａ：樹脂（例えば、ＰＥＴ／ナイロン）又は着色剤／添加剤により、独特の元素組成物を有する隣接層のエネルギー分散Ｘ線分光法（ＥＤＳ）マッピング方法。
ボトルサンプル（ボトルサンプルの調製について以下に記載する）が、ＥＤＳ（例えば、炭素又は酸素を含まない原子番号３よりも高い元素）によって適切にマッピングされ得る元素組成物を有する、２重量％以上の着色剤及び／又は添加剤を含む場合、方法Ａを使用することができる。これらの着色剤／添加剤は、分子種又は微粒子であり得る。微粒子の形態である場合、５μｍ×５μｍ×２００ｎｍの体積内に約１０個以上の粒子が存在するように、十分に分散されるべきである。一般に、粒子は最大寸法で５００ｎｍ未満であるべきである。

試料の調製：
加熱されたブレードを使用して、約３ｃｍ×３ｃｍの肩部／ネック又は基部領域から少なくとも５０ｍｍ離れたボトルラベルパネル壁片を抽出する。加熱されたブレードは、早すぎる層間剥離を誘発し得る大量の力を加えることなく、ボトルの区分を可能にする。これは、パネル壁材を切断するのではなく、溶融することによって達成される。片の溶融した縁部をはさみで除去した後、約３ｃｍ×３ｃｍ片を、新しい鋭利な単一縁部カミソリ刃を使用して、約１ｃｍ×０．５ｃｍのいくつかの片に更に区分される。切断力は、界面にわたる汚れを防止するために、部品の長さに沿って、界面に垂直ではなく、層／界面に平行に適用される。

次いで、約１ｃｍ×０．５ｃｍの片を手で研磨し、縁部を上にし、ボトル壁及び層状構造の断面を示す研磨面を生成する。初期研磨は、潤滑剤／冷却剤として蒸留水を使用しながら、段階的に小さいグリットサイズ（４００、６００、８００及び１２００）を用いて、ＳｉＣ紙を使用することからなる。次いで、０．３μｍのＡｌ_２Ｏ_３研磨媒体を使用して、１２００グリット研磨表面を更に研磨し、蒸留水を潤滑剤として使用する。次いで、研磨したサンプルを、洗剤＋蒸留水の溶液中で１分間超音波洗浄し、続いて新しい蒸留水中で３回の追加の超音波洗浄を行い、サンプルから洗剤をすすぎ洗いする。最終的な超音波洗浄は、エタノール中で２分間実施される。研磨及び洗浄されたサンプルを、縁部側を上にして両面カーボンテープを有するＳＥＭスタブ上に載置し、次いで、Ｌｅｉｃａ ＥＭ ＡＣＥ６００（Ｌｅｉｃａ Ｍｉｃｒｏｓｙｓｔｅｍｓ）などのカーボン蒸発器によって堆積された約１０２０ｎｍのカーボンでコーティングされる。

ＳＥＭによる近似界面の識別：
Ａ／Ｃ層又はＣ／Ｂ層の間の近似界面の識別は、デュアルビームＦＩＢにおける海綿を見つけることを可能にするために必要である。おおよその界面を特定するために、ＳＥＭ画像化及びＥＤＳマッピングは、ＥＤＡＸ Ｏｃｔａｎｅ Ｅｌｅｃｔ ３０ｍｍ^２ ＳＤＤ（ＥＤＡＸ社）などのシリコンドリフトＥＤＳ検出器（ＳＤＤ）を備えたＦＥＩ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ（登録商標））Ａｐｒｅｏ ＳＥＭなどの最新の電界放出ＳＥＭによって実行される。各層に存在する固有の要素を識別することによって層状構造の存在を確認するために、約５００倍～１０００倍の倍率の予備ＥＤＳマップが断面にわたって収集される。加速電圧は、Ｘ線信号を生成するために、対象元素の最も理想的な電子シェルをイオン化するために好適に設定される。ＵＳＰ＜１１８１＞（ＵＳＰ２９－ＮＦ２４）は、ＥＤＳ信号を収集するために最良の動作条件を選択するための有用な基準を提供する。

ＥＤＳマップは、層間の界面のおおよその位置を示すために使用され、その後、プラチナ基準マーカは、ガス射出システム（ＧＩＳ）を使用して、電子ビーム堆積によって堆積される。別のＥＤＳマップを、Ｐｔ基準マーカを用いて収集して、界面に対するそれらの位置を確認する。

デュアルビームＦＩＢサンプル調製：
好適に高解像度で界面をマッピングするためには、薄い箔サンプル（１００～２００ｎｍ厚）が必要とされる。ラメラは、ＦＥＩ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｃ（登録商標））Ｈｅｌｉｏｓ ６００などの現代のデュアルビームＦＩＢを使用して調製される。界面は、プラチナ基準マークを用いてＦＩＢ内に配置される。次に、保護プラチナキャップをＦＩＢ内の界面における関心領域に堆積させ、約３０μｍ×２μｍ×２μｍを測定する。これは、イオンビームからの不必要な損傷から、ラメラサンプルになる材料を保護するために行われる。３０μｍの寸法は、界面に対して垂直に配向され、それにより、約１５μｍが界面の片側を覆い、１５μｍが他方の面を覆うように配向される。次いで、プラチナキャップの両側から材料を除去し、キャップされた領域をラメラとして残し、界面が１０μｍ方向に平行に配向されている幅約３０μｍ×厚さ２μｍ×深さ１０μｍの大きさにする。次いで、Ｏｍｎｉｐｒｏｂｅナノマニピュレーション装置（Ｏｘｆｏｒｄ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を用いてラメラを抽出し、銅製のＯｍｎｉｐｒｏｂｅグリッドに取り付ける。次いで、３０ｋＶのガリウムイオンを使用して、十分に薄くなるまで（約５００～２００ｎｍ）まで、ラメラサンプルを薄くする。次いで、新たに薄化したラメラサンプルを５ｋＶのガリウムイオンで洗浄して、３０ｋＶの薄化プロセスによって生じる過剰な損傷を除去する。

ＳＴＥＭデータ収集：
走査型透過電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）エネルギー分散型Ｘ線分光法（ＥＤＳ）データは、Ａｐｅｘ（商標）（ＥＤＡＸ社）などの収集及び分析ソフトウェアを備えたＥＤＡＸ Ａｐｏｌｌｏ ＸＬＴ２ ３０ｍｍ^２ ＳＤＤ検出器（ＥＤＡＸ社）などの最新のシリコンドリフトＥＤＳ検出器（ＳＤＤ）を備えたＦＥＩ Ｔｅｃｎａｉ ＴＦ－２０（Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ（登録商標））などの最新の電界放出ＴＥＭを使用して収集される。上述のように製造された箔内の界面領域は、ＥＤＳでマッピングされて、２つのポリマー層中の元素成分の存在及び位置を表示する。ＥＤＳマップのサイズは、界面が２０μｍ方向（「Ｙ」方向）に垂直で１０μｍ方向（「Ｘ」方向）に平行である場合、約２０×１０μｍである。「Ｙ」及び「Ｘ」方向は、互いに垂直又はほぼ垂直である。

マップは、２００～３００ｋＶの加速電圧と、１００ｐＡ～１ｎＡのビーム電流とを使用して収集されて、毎秒少なくとも３，０００カウントのＳＤＤカウント速度を達成する。マップ解像度は、１画素当たり約２００μｓの滞留時間を有する、少なくとも２５６×１６０画素である。約２００フレームを、約３０分の総マップ時間にわたって収集する。対象元素は選択され、定量的マッピングを可能にするために、Ｐ／Ｂ－ＺＡＦ基本パラメータ分析などの標準化された自動ＺＡＦ分析方法が選択される。

データ処理：
ＥＤＳマップデータは、各要素に対応する独特の色を有する色分けされた画像として表示することができる。色の強度は、元素種の濃度によってスケーリングされる。ＥＤＳマップデータは、「Ｙ」方向（界面に平行）に発生する各元素のＸ線カウントを合計することによって正規化原子％のラインプロファイルを表示するように処理され、合計強度は、「Ｘ」方向（界面に垂直）の界面にわたる距離の関数としてプロットされる。少なくとも１つの要素について、最大正規化原子％と最小正規化原子％との間の距離（両方とも約２～４マイクロメートルにわたって約ゼロの傾きを有する）は、界面層の厚さとして定義される。

方法Ｂ：樹脂（例えば、ＰＥＴ／ＣＯＣ）又は着色剤／添加剤のおかげで独特のスペクトル特性を有する隣接する層のための共焦点ラマン分光マッピング方法。
連続レーザービーム、電動ｘ－ｙ試料走査ステージ、ビデオＣＣＤカメラ、ＬＥＤ白色光源、４８８ｎｍ～７８５ｎｍのダイオード励起レーザー励起、及び５０倍～１００倍（Ｚｅｉｓｓ ＥＣ Ｅｐｉｐｌａｎ－Ｎｅｏｆｌｕａｒ、ＮＡ＝０．８以上）顕微鏡対物レンズを備えた共焦点ラマン顕微鏡（Ｗｉｔｅｃ Ａ３００Ｒ共焦点ラマン分光計）を使用して、層界面にわたる２次元化学マップ又はラインスキャンを収集する。

サンプルは、方法Ａ－サンプル調製セクションに記載されるのと同様の方法で調製されるが、サンプルはコーティングされていない。

サンプルは、縁部側を上にしてガラス顕微鏡スライド上に載置される。層界面付近の関心領域は、白色光源を使用するビデオＣＣＤカメラを用いて配置される。関心領域から、スペクトル取得を介した２Ｄ化学マップは、レーザービームを表面又は表面の下に集束させ、各ステップで１秒未満の積分時間で１μｍ以下のステップで層界面にわたってＸ－Ｙ方向に走査することによって取得される。積分時間は、検出器の飽和を防止するように調整されるべきである。ラマン画像は、ピーク強度、積分面積、ピーク幅、及び／又は蛍光などの各ポリマー層に独特のスペクトル特徴を使用して、ＷＩｔｅｃ（商標）Ｐｒｏｊｅｃｔ Ｆｉｖｅ（バージョン５．０）ソフトウェアなどの適切なソフトウェアを使用して生成される。データセット内の各画素における完全なラマンスペクトルデータは、宇宙線について補正され、画像生成前にベースラインが補正される。ポリマー層間の混合を決定するために、化学マップを生成するために使用されるスペクトル特徴部が、対象となるポリマー層を覆う領域内に少なくとも１０マイクロメートルを含む界面にわたって引かれた線に沿って続く断面分析が行われる。定義されたスペクトル特徴部は、マイクロメートル単位の距離に対してプロットされる。層間混合距離（すなわちタイ層）は、スペクトル特徴部の最大値と最小値との間の距離として定義される。

不透明度試験方法
不透明度は、直径３ｍｍの開口を有するＸ－ｒｉｔｅ ３４１Ｃ（Ｘ－Ｒｉｔｅ社）などの携帯型濃度計を使用して、ボトルの切り取り部分で測定する。絶対光学密度（Ｄ）を測定し、Ｄ＝－ｌｏｇ_１０ Ｔで透過率（Ｔ）に変換し、式中、％不透明度は１００－％Ｔであり、５．００の光学密度（Ｄ）＝１００％不透明であり、０．００＝０％不透明である。各ポイントを３回測定し、平均を計算して％不透明度を決定する。

追加の実施例
１．ブロー成形単層物品であって、
ａ．内面と外面とを含む壁によって画定される中空本体であって、壁は、
ｉ．第１の組成物を含む１つ以上の第１の領域であって、内面から外面まで延在する、１つ以上の第１の領域と、
ｉｉ．第２の組成物を含む１つ以上の第２の領域であって、第２の領域が内面から外面まで延在し、第２の領域が軸方向の色のグラデーションを含む、１つ以上の第２の領域と
を含み、
１つ以上の第１の領域及び１つ以上の第２の領域が、物品の表面上に不規則なパターンを形成する、中空本体
を備える、ブロー成形単層物品。
２．壁が、複数の第１の領域及び複数の第２の領域を含む、パラグラフＡに記載のブロー成形物品。
３．第１の領域と第２の領域とが相互浸透されている、パラグラフＢに記載のブロー成形物品。
４．第１の組成物及び第２の組成物がポリエチレンテレフタレートを含む、パラグラフＡに記載のブロー成形物品。
５．第１の組成物及び第２の組成物が異なる色である、パラグラフＤに記載のブロー成形物品。
６．第２の組成物がエフェクト顔料を含む、段落Ｅに記載のブロー成形物品。
７．第１の組成物がエフェクト顔料を実質的に含まない、段落Ｆに記載のブロー成形物品。
８．１つ以上の第２の領域の位置が、２５μｉｎを超える表面粗さを含む、段落Ｆに記載のブロー成形物品。
９．１つ以上の第１の領域の位置が、８μｉｎ未満の表面粗さを含む、パラグラフＡに記載のブロー成形物品。
１０．物品の少なくとも一部が透明である、パラグラフＡに記載のブロー成形物品。
１１．物品の少なくとも一部が不透明である、パラグラフＡに記載のブロー成形物品。
１２．物品がボトルである、パラグラフＡに記載のブロー成形単層物品。
１３．物品が、５０Ｎ以上の臨界垂直荷重を有する、パラグラフＡに記載のブロー成形単層物品。

相互参照される又は関連する任意の特許又は特許出願、及び本願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許を含む、本明細書に引用される全ての文書は、除外又は限定することを明言しない限りにおいて、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であるとは見なされず、あるいはそれを単独で又は他の任意の参考文献（単数又は複数）と組み合わせたときに、そのようないかなる発明も教示、示唆又は開示するとは見なされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照により組み込まれた文書内の同じ用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合、本文書においてその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。

本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく様々な他の変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にある全てのそのような変更及び修正を添付の特許請求の範囲に網羅することが意図される。

Claims (15)

1. ブロー成形単層物品であって、
   ａ．内面及び外面を備える壁によって画定される中空本体を有し、少なくとも１つのパルス層によって形成されている前記壁は、
   ｉ．第１の組成物を含む１つ以上の第１の領域であって、前記内面から前記外面まで延在する１つ以上の第１の領域と、
   ｉｉ．第２の組成物を含む１つ以上の第２の領域であって、前記内面から前記外面まで延在し、軸方向の色のグラデーションを含む１つ以上の第２の領域と
   を含み、
   前記１つ以上の第１の領域及び前記１つ以上の第２の領域は、前記物品の前記表面上に不規則なパターンを形成する、ブロー成形単層物品。
2. 前記パルス層は、複数の第１の領域及び複数の第２の領域を含む、請求項１に記載のブロー成形物品。
3. 前記壁は少なくとも３つの層を含み、前記パルス層はコア層である、請求項１又は２に記載のブロー成形物品。
4. 前記壁は、前記パルス層から形成されている、請求項１又は２に記載のブロー成形物品。
5. 前記壁は少なくとも３つの層を含み、前記パルス層は前記外壁表面を含む、請求項１又は２に記載のブロー成形物品。
6. 前記第１の領域及び前記第２の領域は、相互に浸透する、請求項１から５のいずれか一項に記載のブロー成形物品。
7. 前記第１の組成物及び前記第２の組成物はポリエチレンテレフタレートを含む、請求項１から６のいずれか一項に記載のブロー成形物品。
8. 前記第１の組成物及び前記第２の組成物は、色が異なる、請求項１から７のいずれか一項に記載のブロー成形物品。
9. 前記第２の組成物はエフェクト顔料を含む、請求項１から８のいずれか一項に記載のブロー成形物品。
10. 前記第１の組成物は、１％未満、好ましくは０．５％未満、より好ましくは０．１％未満のエフェクト顔料を含む、請求項１から９のいずれか一項に記載のブロー成形物品。
11. 前記１つ以上の第１の領域の位置が、本明細書に記載の表面粗さ測定法によって測定したとき、８μｉｎ（０．２０３２μｍ）未満、より好ましくは５μｉｎ（０．１２７μｍ）未満、更により好ましくは３μｉｎ（０．０７６２）未満の表面粗さを含む、請求項１から１０のいずれか一項に記載のブロー成形物品。
12. 前記物品の少なくとも一部分が透明である、請求項１から１１のいずれか一項に記載のブロー成形物品。
13. 前記物品の少なくとも一部分が不透明である、請求項１から１２のいずれか一項に記載のブロー成形物品。
14. 前記物品はボトルである、請求項１から１３のいずれか一項に記載のブロー成形単層物品。
15. 本明細書に記載の臨界垂直荷重試験法に従って測定したとき、前記物品は、５０Ｎ以上、好ましくは７０以上、最も好ましくは９０以上の臨界垂直荷重を有していた、請求項１から１４のいずれか一項に記載のブロー成形単層物品。
    

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