JP2020144379A - Liquid crystal panel with touch sensing function, liquid crystal display device and polarizing film with adhesive layer - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、タッチセンシング機能付液晶パネルおよび液晶表示装置に関する。本発明のタッチセンシング機能付液晶表示装置は、モバイル機器等の各種の入力表示装置として用いることができる。また本発明は、粘着剤層付き偏光フィルムに関する。本発明の粘着剤層付き偏光フィルムは、例えば、タッチセンシング機能付液晶パネルおよび液晶表示装置に適用することができる。 The present invention relates to a liquid crystal panel with a touch sensing function and a liquid crystal display device. The liquid crystal display device with a touch sensing function of the present invention can be used as various input display devices such as mobile devices. The present invention also relates to a polarizing film with an adhesive layer. The polarizing film with an adhesive layer of the present invention can be applied to, for example, a liquid crystal panel with a touch sensing function and a liquid crystal display device.
液晶表示装置は、一般的にはその画像形成方式から液晶セルの両側に偏光フィルムが粘着剤層を介して貼り合されている。また、液晶表示装置の表示画面にタッチパネルを搭載するものが実用化されている。タッチパネルとしては、静電容量式、抵抗膜式、光学方式、超音波方式あるいは電磁誘導式等の種々の方式があるが静電容量式が多く採用されるようになってきている。近年では、タッチセンサー部として静電容量センサーを内蔵した、タッチセンシング機能付液晶表示装置が用いられている。 A liquid crystal display device generally has polarizing films bonded to both sides of a liquid crystal cell via an adhesive layer according to the image forming method. Further, a liquid crystal display device having a touch panel mounted on the display screen has been put into practical use. As the touch panel, there are various types such as a capacitance type, a resistance film type, an optical type, an ultrasonic type, and an electromagnetic induction type, but the capacitance type is widely adopted. In recent years, a liquid crystal display device with a touch sensing function having a built-in capacitance sensor has been used as a touch sensor unit.
一方、液晶表示装置の製造時、前記粘着剤層付き偏光フィルムを液晶セルに貼り付ける際には、粘着剤層付き偏光フィルムの粘着剤層から離型フィルムを剥離するが、当該離型フィルムの剥離により静電気が発生する。このようにして発生した静電気は、液晶表示装置内部の液晶層の配向に影響を与え、不良を招くようになる。静電気の発生は、例えば、偏光フィルムの外面に帯電防止層を形成することにより抑えることができる。 On the other hand, at the time of manufacturing the liquid crystal display device, when the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer is attached to the liquid crystal cell, the release film is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer. Electrostatic force is generated by peeling. The static electricity generated in this way affects the orientation of the liquid crystal layer inside the liquid crystal display device and causes defects. The generation of static electricity can be suppressed, for example, by forming an antistatic layer on the outer surface of the polarizing film.
一方、タッチセンシング機能付液晶表示装置における静電容量センサーは、その表面に使用者の指が接近したときに、透明電極パターンと指とが形成する微弱な静電容量を検出するものである。上記透明電極パターンと使用者の指との間に、帯電防止層のような導電層を有する場合には、駆動電極とセンサー電極の間の電界が乱れ、センサー電極容量が不安定化してタッチパネル感度が低下して、誤作動の原因となる。タッチセンシング機能付液晶表示装置では、静電気発生を抑制するとともに、静電容量センサーの誤作動を抑えることが求められる。例えば、前記課題に対して、タッチセンシング機能付液晶表示装置において、表示不良や誤作動の発生を低減するため、表面抵抗値が1.0×109〜1.0×1011Ω/□の帯電防止層を有する偏光フィルムを液晶層の視認側に配置することが提案されている(特許文献1)。 On the other hand, the capacitance sensor in the liquid crystal display device with a touch sensing function detects the weak capacitance formed by the transparent electrode pattern and the finger when the user's finger approaches the surface thereof. When a conductive layer such as an antistatic layer is provided between the transparent electrode pattern and the user's finger, the electric field between the drive electrode and the sensor electrode is disturbed, the sensor electrode capacitance becomes unstable, and the touch panel sensitivity becomes unstable. Will decrease, causing malfunction. A liquid crystal display device with a touch sensing function is required to suppress the generation of static electricity and the malfunction of the capacitance sensor. For example, in order to reduce the occurrence of display defects and malfunctions in a liquid crystal display device with a touch sensing function, the surface resistance value is 1.0 × 10 9 to 1.0 × 10 11 Ω / □. It has been proposed to arrange a polarizing film having an antistatic layer on the visible side of the liquid crystal layer (Patent Document 1).
その他、静電気による液晶パネルのムラや、異物の付着防止等を目的として、帯電防止機能を有する光学フィルム用粘着剤が提案されている(特許文献2)。 In addition, an adhesive for an optical film having an antistatic function has been proposed for the purpose of preventing unevenness of the liquid crystal panel due to static electricity and adhesion of foreign substances (Patent Document 2).
特許文献1に記載の帯電防止層を有する偏光フィルムによれば、ある程度の静電気発生を抑制することができる。しかし、特許文献1では、帯電防止層の配置箇所が、静電気が発生する根本的な位置よりも離れているため、粘着剤層に帯電防止機能を付与する場合に比べて効果的でない。 According to the polarizing film having an antistatic layer described in Patent Document 1, it is possible to suppress the generation of static electricity to some extent. However, in Patent Document 1, since the location where the antistatic layer is arranged is farther than the fundamental position where static electricity is generated, it is not effective as compared with the case where the adhesive layer is provided with the antistatic function.
また、イオン性化合物を含有する粘着剤層は、前記偏光フィルムに設けた帯電防止層よりも静電気発生を抑制して、静電気ムラを防止するうえでは有効である。しかし、イオン性化合物を含有する粘着剤層は、経時的に帯電防止機能が劣化することが分かった。特に、加湿環境下(加湿信頼性試験後)では、粘着剤層中のイオン性化合物が光学フィルム(偏光フィルム)との界面に偏析したり、光学フィルム(偏光フィルム)中に移行したりして、粘着剤層の表面抵抗値が大きくなって、帯電防止機能を著しく低下させていることが分かった。こうした粘着剤層の帯電防止機能の低下が、タッチセンシング機能付液晶表示装置の静電気ムラの発生および誤作動の要因になっていることが分かった。 Further, the pressure-sensitive adhesive layer containing an ionic compound is more effective in suppressing the generation of static electricity than the antistatic layer provided on the polarizing film and preventing static electricity unevenness. However, it was found that the antistatic function of the pressure-sensitive adhesive layer containing the ionic compound deteriorates over time. In particular, in a humidified environment (after the humidification reliability test), the ionic compounds in the pressure-sensitive adhesive layer segregate at the interface with the optical film (polarizing film) or migrate into the optical film (polarizing film). It was found that the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer was increased and the antistatic function was significantly reduced. It has been found that such a decrease in the antistatic function of the adhesive layer causes the occurrence of static electricity unevenness and malfunction of the liquid crystal display device with the touch sensing function.
また、粘着剤層付き偏光フィルムとしては、偏光子の片側にのみ透明保護フィルムを設け、他の片側には透明保護フィルムを設けていない片保護偏光フィルムに粘着剤層を設けたものを用いる場合がある。当該粘着剤層付き片保護偏光フィルムは、透明保護フィルムが片側にのみあるため、両側に透明保護フィルムを有する場合に比べて、偏光フィルムを薄型化でき、なおかつ透明保護フィルム一層分のコストが削減可能である。一方、前記粘着剤層付き片保護偏光フィルムにおいて、前記粘着剤層にイオン性化合物を含有させて帯電防止機能を付与する場合には、当該粘着剤層中のイオン性化合物の偏光子への影響が特に大きく、経時的に、偏光子を劣化させて、加湿試験後には光学特性が大きく低下する問題があった。 Further, as the polarizing film with an adhesive layer, a case where a transparent protective film is provided on only one side of the polarizer and an adhesive layer is provided on a single protective polarizing film without a transparent protective film on the other side is used. There is. Since the single-sided protective polarizing film with the adhesive layer has the transparent protective film on only one side, the polarizing film can be made thinner than the case where the transparent protective film is provided on both sides, and the cost for one layer of the transparent protective film is reduced. It is possible. On the other hand, in the one-sided protective polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer, when the pressure-sensitive adhesive layer contains an ionic compound to impart an antistatic function, the effect of the ionic compound in the pressure-sensitive adhesive layer on the polarizer However, there is a problem that the polarizer is deteriorated over time and the optical characteristics are significantly deteriorated after the humidification test.
特許文献2によれば、加湿環境下において、安定した帯電防止機能を満足することができるが、特許文献2においても、前記粘着剤層付き片保護偏光フィルムを用いる場合には、加湿環境下における粘着剤層の帯電防止機能のさらなる向上が求められる。 According to Patent Document 2, a stable antistatic function can be satisfied in a humid environment, but also in Patent Document 2, when the single protective polarizing film with an adhesive layer is used, it is in a humid environment. Further improvement of the antistatic function of the pressure-sensitive adhesive layer is required.
本発明は、タッチセンシング機能内蔵液晶セルの視認側に、イオン性化合物を含有する粘着剤層により、偏光子の片面にのみ透明保護フィルムを有する片保護偏光フィルムが貼り合されているタッチセンシング機能付液晶パネルであっても、加湿環境下において、安定した帯電防止機能を満足することができるタッチセンシング機能付液晶パネルを提供することを目的とする。また本発明は、前記液晶パネルを用いた液晶表示装置を提供することを目的とする。さらには、本発明は、前記タッチセンシング機能付液晶パネルに適用することができる、粘着剤層付き偏光フィルムを提供することを目的とする。 The present invention has a touch sensing function in which a single protective polarizing film having a transparent protective film on only one side of a polarizer is bonded to the visible side of a liquid crystal cell having a built-in touch sensing function by an adhesive layer containing an ionic compound. It is an object of the present invention to provide a liquid crystal panel with a touch sensing function that can satisfy a stable antistatic function even in a humid environment. Another object of the present invention is to provide a liquid crystal display device using the liquid crystal panel. Furthermore, an object of the present invention is to provide a polarizing film with an adhesive layer that can be applied to the liquid crystal panel with a touch sensing function.
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記タッチセンシング機能付液晶パネル等により上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by the following liquid crystal panel with a touch sensing function, and have completed the present invention.
即ち本発明は、
液晶層およびタッチセンサー部を有するタッチセンシング機能内蔵液晶セル、
前記液晶セルの視認側に配置された第1偏光フィルムと視認側の反対側に配置された第2偏光フィルム、および、
前記第1偏光フィルムと前記液晶セルとの間に配置された第1粘着剤層を有するタッチセンシング機能内蔵液晶パネルにおいて、
前記第1偏光フィルムは、偏光子、前記偏光子の片面にのみ透明保護フィルム、および前記偏光子の他の片面に透明層を有し、前記第1偏光フィルムは、前記透明層を介して前記第1粘着剤層に設けられており、
前記第1粘着剤層は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)、およびイオン性化合物(B)含有する粘着剤組成物より形成されており、かつ、
前記第一粘着剤層は、表面抵抗値の変動比(b/a)≦10、
(但し、前記aは、前記第1偏光フィルムの前記透明層に前記第一粘着剤層が設けられ、かつ、当該第一粘着剤層にセパレータが設けられた状態の粘着剤層付き第1偏光フィルムを作製した直後に前記セパレータを剥離した際の第一粘着剤層の表面抵抗値を、前記bは前記粘着剤層付き第1偏光フィルムを60℃/95%RHの加湿環境下に250時間投入し、さらに40℃で1時間乾燥させた後に、前記セパレータを剥離した際の第一粘着剤層の表面抵抗値を、それぞれ示す)を満足することを特徴とするタッチセンシング機能内蔵液晶パネル、に関する。
That is, the present invention
Liquid crystal cell with built-in touch sensing function, which has a liquid crystal layer and a touch sensor unit,
The first polarizing film arranged on the viewing side of the liquid crystal cell, the second polarizing film arranged on the opposite side of the viewing side, and
In a liquid crystal panel with a built-in touch sensing function having a first adhesive layer arranged between the first polarizing film and the liquid crystal cell.
The first polarizing film has a polarizer, a transparent protective film on only one side of the polarizing element, and a transparent layer on the other side of the polarizer, and the first polarizing film has the transparent layer via the transparent layer. It is provided on the first pressure-sensitive adhesive layer and
The first pressure-sensitive adhesive layer is formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer (A) and an ionic compound (B), and
In the first pressure-sensitive adhesive layer, the fluctuation ratio of the surface resistance value (b / a) ≦ 10,
(However, in the above a, the first polarized light with an adhesive layer in a state where the first pressure-sensitive adhesive layer is provided on the transparent layer of the first polarizing film and the separator is provided on the first pressure-sensitive adhesive layer. The surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer when the separator was peeled off immediately after the film was prepared, and the above b is the first polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer in a humid environment of 60 ° C./95% RH for 250 hours. A liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, which satisfies (each shows the surface resistance value of the first adhesive layer when the separator is peeled off) after being charged and further dried at 40 ° C. for 1 hour. Regarding.
前記タッチセンシング機能内蔵液晶パネルにおいて、前記透明層が、直接、偏光子上に形成されていることが好ましい。 In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, it is preferable that the transparent layer is directly formed on the polarizer.
前記タッチセンシング機能内蔵液晶パネルにおいて、前記透明層の厚みが10μm以下であることが好ましい。 In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, the thickness of the transparent layer is preferably 10 μm or less.
前記タッチセンシング機能内蔵液晶パネルにおいて、前記透明層としては、イソシアネート化合物と多価アルコールとの反応物であるウレタンプレポリマーを含有する形成材の硬化物を用いることができる。前記イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネートおよびジフェニルメタンジイソシアネートから選ばれるいずれか少なくとも1種を用いることが好ましい。 In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, as the transparent layer, a cured product of a forming material containing a urethane prepolymer which is a reaction product of an isocyanate compound and a polyhydric alcohol can be used. As the isocyanate compound, it is preferable to use at least one selected from tolylene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate.
前記タッチセンシング機能内蔵液晶パネルにおいて、前記透明層としては、エポキシ樹脂を含有することができる。 In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, an epoxy resin can be contained as the transparent layer.
前記タッチセンシング機能内蔵液晶パネルにおいて、前記透明層としては、
(A)50重量部を超えるアクリル系単量体と、0重量部を超えて50重量部未満の下記一般式(1):
(b)エポキシ樹脂と、を含む樹脂組成物であって、
前記重合体(a)とエポキシ樹脂(b)の含有割合が重量比で95:5〜60:40、または、40:60〜1:99であるものを用いることができる。
In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, the transparent layer is
(A) Acrylic monomer exceeding 50 parts by weight and the following general formula (1) of more than 0 parts by weight and less than 50 parts by weight:
(B) A resin composition containing an epoxy resin.
A polymer (a) and an epoxy resin (b) having a weight ratio of 95: 5 to 60:40 or 40: 60 to 1:99 can be used.
前記一般式(1)におけるXで表される官能基は、
一般式(2):Z−Y−(式中、Zはビニル基、(メタ)アクリル基、スチリル基、(メタ)アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも1種の反応性基を含む官能基を表し、Yは有機基を表す)で表される官能基であることが好ましい。
The functional group represented by X in the general formula (1) is
General formula (2): ZY- (in the formula, Z is a vinyl group, a (meth) acrylic group, a styryl group, a (meth) acrylamide group, a vinyl ether group, an epoxy group, an oxetane group, a hydroxyl group, an amino group, an aldehyde. It is preferable that the functional group is represented by a functional group containing at least one reactive group selected from the group consisting of a group and a carboxyl group, and Y represents an organic group).
前記タッチセンシング機能内蔵液晶パネルにおいて、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)が、モノマー単位として、アルキル(メタ)アクリレート(a1)およびアミド基含有モノマー(a2)を含有することが好ましい。 In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, it is preferable that the (meth) acrylic polymer (A) contains an alkyl (meth) acrylate (a1) and an amide group-containing monomer (a2) as monomer units.
前記タッチセンシング機能内蔵液晶パネルにおいて、前記アミド基含有モノマー(a2)が、N−ビニル基含有ラクタム系モノマーであることが好ましい。 In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, it is preferable that the amide group-containing monomer (a2) is an N-vinyl group-containing lactam-based monomer.
前記タッチセンシング機能内蔵液晶パネルにおいて、前記アミド基含有モノマー(a2)は、モノマー単位として、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)中に0.1重量%以上含有されていることが好ましい。 In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, the amide group-containing monomer (a2) is preferably contained in the (meth) acrylic polymer (A) in an amount of 0.1% by weight or more as a monomer unit.
前記タッチセンシング機能内蔵液晶パネルにおいて、前記イオン性化合物(B)が、アルカリ金属塩であり、前記aに係る、第一粘着剤層の表面抵抗値が1×1010〜1×1012Ω/□であることが好ましい。また、前記イオン性化合物(B)が、有機カチオン−アニオン塩であり、前記aに係る、第一粘着剤層の表面抵抗値が1×108〜1×1010Ω/□であることが好ましい。 In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, the ionic compound (B) is an alkali metal salt, and the surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer according to a is 1 × 10 10 to 1 × 10 12 Ω /. □ is preferable. Further, the ionic compound (B) is an organic cation-anionic salt, and the surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer according to a is 1 × 10 8 to 1 × 10 10 Ω / □. preferable.
前記タッチセンシング機能内蔵液晶パネルにおいて、前記イオン性化合物(B)は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して0.01重量部以上含有されていることが好ましい。 In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, the ionic compound (B) is preferably contained in an amount of 0.01 part by weight or more with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A).
前記タッチセンシング機能内蔵液晶パネルにおいて、前記透明層と前記第1粘着剤層との間に導電層を有することができる。 In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, a conductive layer can be provided between the transparent layer and the first pressure-sensitive adhesive layer.
前記タッチセンシング機能内蔵液晶パネルは、前記タッチセンサー部と第1粘着剤層とは直接接している場合に好適に適用される。 The liquid crystal panel with a built-in touch sensing function is preferably applied when the touch sensor unit and the first adhesive layer are in direct contact with each other.
また本発明は、前記タッチセンシング機能内蔵液晶パネルを有する液晶表示装置、に関する。 The present invention also relates to a liquid crystal display device having the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function.
また本発明は、偏光子、前記偏光子の片面にのみ透明保護フィルム、および前記偏光子の他の片面に透明層を有し、かつ、前記透明層を介して粘着剤層が設けられている粘着剤層付き偏光フィルムであって、
前記粘着剤層は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)、およびイオン性化合物(B)含有する粘着剤組成物より形成されており、かつ、
前記第一粘着剤層は、表面抵抗値の変動比(b/a)≦10、
(但し、前記aは、前記粘着剤層付き偏光フィルムの前記粘着剤層にセパレータが設けられた状態の粘着剤層付き偏光フィルムを作製した直後に前記セパレータを剥離した際の粘着剤層の表面抵抗値を、前記bは前記セパレータが設けられた状態の粘着剤層付き偏光フィルムを60℃/95%RHの加湿環境下に250時間投入し、さらに40℃で1時間乾燥させた後に、前記セパレータを剥離した際の粘着剤層の表面抵抗値を、それぞれ示す)を満足することを特徴とする粘着剤層付き偏光フィルム、に関する。
Further, the present invention has a polarizer, a transparent protective film on only one side of the polarizer, and a transparent layer on the other side of the polarizer, and an adhesive layer is provided via the transparent layer. A polarizing film with an adhesive layer
The pressure-sensitive adhesive layer is formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer (A) and an ionic compound (B), and
In the first pressure-sensitive adhesive layer, the fluctuation ratio of the surface resistance value (b / a) ≦ 10,
(However, the a is the surface of the pressure-sensitive adhesive layer when the separator is peeled off immediately after producing the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer in a state where the separator is provided on the pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer. Regarding the resistance value, the b is a polarizing film with an adhesive layer provided with the separator, which is put into a humid environment of 60 ° C./95% RH for 250 hours and further dried at 40 ° C. for 1 hour. The present invention relates to a polarizing film with an adhesive layer, which satisfies (each) the surface resistance value of the adhesive layer when the separator is peeled off.
前記粘着剤層付き偏光フィルムにおいても、上記タッチセンシング機能内蔵液晶パネルに用いられる粘着剤層付き偏光フィルムと同様の好ましい態様を適用することができる。 Also in the polarizing film with an adhesive layer, the same preferred embodiment as the polarizing film with an adhesive layer used in the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function can be applied.
本発明のタッチセンシング機能内蔵パネルは、タッチセンサー部を含有する液晶セルと、当該液晶セルと当該液晶セルの視認側に配置された第1偏光フィルムの間に設けられる第1粘着剤層を有する。前記第1粘着剤層は、モノマー単位として、(メタ)アクリル系ポリマー(A)とイオン性化合物(B)含有する粘着剤組成物から形成されている。前記第1粘着剤層中には、イオン性化合物(B)が含有されており、第1粘着剤層の表面抵抗値を低下させて静電気発生を抑制することができ、帯電による液晶層の配向が乱れて光漏れ(帯電ムラ)が生じることを抑えることができる。 The panel with a built-in touch sensing function of the present invention has a liquid crystal cell containing a touch sensor unit and a first adhesive layer provided between the liquid crystal cell and a first polarizing film arranged on the visual side of the liquid crystal cell. .. The first pressure-sensitive adhesive layer is formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer (A) and an ionic compound (B) as a monomer unit. The first pressure-sensitive adhesive layer contains an ionic compound (B), which can reduce the surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer to suppress the generation of static electricity, and the orientation of the liquid crystal layer due to electrification. It is possible to prevent light leakage (charge unevenness) from being disturbed.
一方、前記第1偏光フィルムは、偏光子の片面にのみ透明保護フィルムを有する片保護偏光フィルムであり、薄型化、低コスト化の観点で有利である。一方、前記第1粘着剤層を片保護偏光フィルムに適用した場合には、加湿環境下において第1粘着剤層への水分混入により層中での相溶バランスが崩れて、イオン性化合物が前記偏光子内部に侵入し、第1粘着剤層の表面抵抗値が変化する。また、前記偏光子にイオン性化合物が接触することで、偏光度などの光学特性が低下するおそれがある。しかし、本発明では、第1偏光フィルムの偏光子と第1粘着剤層との間に透明層を設けているため、当該透明層によって、第1粘着剤層中のイオン性化合物が、偏光子内への侵入を抑制することができる。そのため、加湿環境下においても、第1粘着剤層中のイオン性化合物(B)は偏光フィルム等の界面への偏析や移行が抑えられて、経時的な偏光子の劣化を抑制でき、第1粘着剤層は表面抵抗値を長期にわたり所望の値の範囲内に維持することができ、安定した帯電防止機能、光学特性を満足することができたものと考えられる。さらには、導電層を透明層と第1粘着剤層との間に設けることで帯電防止性能を向上させることができる。前記導電層は、前記透明層を介して設けられているため、前記導電層が直接偏光子に設けられることによる、加湿環境下での偏光子の端部の脱色の問題も生じない。 On the other hand, the first polarizing film is a single protective polarizing film having a transparent protective film on only one side of the polarizer, which is advantageous from the viewpoint of thinning and cost reduction. On the other hand, when the first pressure-sensitive adhesive layer is applied to a single-protective polarizing film, the compatibility balance in the layer is disturbed due to the mixing of water into the first pressure-sensitive adhesive layer in a humid environment, and the ionic compound is released. It penetrates into the polarizer and the surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer changes. Further, the contact of the ionic compound with the polarizer may cause deterioration of optical characteristics such as the degree of polarization. However, in the present invention, since a transparent layer is provided between the polarizing element of the first polarizing film and the first pressure-sensitive adhesive layer, the transparent layer causes the ionic compound in the first pressure-sensitive adhesive layer to be a polarizing element. Invasion into the inside can be suppressed. Therefore, even in a humid environment, the ionic compound (B) in the first pressure-sensitive adhesive layer can suppress segregation and migration to the interface of the polarizing film and the like, and can suppress deterioration of the polarizer over time. It is considered that the pressure-sensitive adhesive layer was able to maintain the surface resistance value within a desired value range for a long period of time, and was able to satisfy the stable antistatic function and optical characteristics. Further, the antistatic performance can be improved by providing the conductive layer between the transparent layer and the first pressure-sensitive adhesive layer. Since the conductive layer is provided via the transparent layer, there is no problem of decolorization of the end portion of the polarizer in a humid environment due to the conductive layer being provided directly on the polarizer.
このような本発明のタッチセンシング機能付液晶パネルによれば、静電気発生による帯電ムラを抑制することができ、また誤作動が生じることを抑えることができて、タッチパネルの感度低下を抑制することができたものと考えられる。本発明のタッチセンシング機能付液晶パネルは、タッチセンシング機能内蔵液晶セルとしてインセル型液晶セル、オンセル型液晶セルを用いる場合に特に好適である。 According to such a liquid crystal panel with a touch sensing function of the present invention, it is possible to suppress uneven charging due to the generation of static electricity, suppress the occurrence of malfunction, and suppress a decrease in sensitivity of the touch panel. It is considered that it was made. The liquid crystal panel with a touch sensing function of the present invention is particularly suitable when an in-cell type liquid crystal cell or an on-cell type liquid crystal cell is used as the liquid crystal cell with a built-in touch sensing function.
本発明のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルを、図面を参酌しながら説明する。本発明のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルは、液晶層3およびタッチセンサー部5を有する液晶セルC、当該液晶セルCの視認側に配置された第1偏光フィルム11と視認側の反対側に配置された第2偏光フィルム12、前記第1偏光フィルム11と前記液晶セルCとの間に配置された第1粘着剤層21を有する。本発明のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルの前記各構成は、視認側から、第1偏光フィルム11/第1粘着剤層21/液晶セルC/第2偏光フィルム12、のように簡易に示すことができる。上記タッチセンシング機能内蔵液晶パネルでは、各構成の順序を簡易に示しているが、各構成間には適宜に他の構成を有することができる。
The liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of the present invention will be described with reference to the drawings. The liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of the present invention is arranged on the side opposite to the liquid crystal cell C having the liquid crystal layer 3 and the
前記第1偏光フィルム11は、粘着剤層付き偏光フィルムとして設けることができる。図4は、粘着剤層付き偏光フィルムの一例であり、図4に示すように、偏光子a、前記偏光子aの片面にのみ透明保護フィルムbを有する片保護偏光フィルムであり、前記偏光子aの他の片面には透明層cを有する。前記第1偏光フィルム11は、前記透明層cを介して前記第1粘着剤層21に設けられている。前記透明層cは偏光子aに、直接、設けることが高温高湿環境下における偏光子の水分率の上昇を抑制できる点から好ましい。透明層cは後述する。また、前記粘着剤層付き偏光フィルムは、図5に示すように、前記透明層cと前記第1粘着剤層21との間に導電層dを有することができる。導電層dは後述する。
The first
本発明のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルの具体例は、例えば、図1乃至図3に示される。 Specific examples of the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of the present invention are shown in FIGS. 1 to 3, for example.
図1は、所謂、インセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルであり、視認側から、第1偏光フィルム11/第1粘着剤層21/第1透明基板41/タッチセンサー部5/液晶層3/駆動電極兼センサー部6/第2透明基板42/第2粘着剤層22/第2偏光フィルム12、の構成を有する。図1のインセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルでは、例えば、液晶セルCは液晶層3を挟む第1、2ガラス基板41、42内(液晶セル内)にタッチセンサー部5および駆動電極兼センサー部6を有する。
FIG. 1 is a so-called in-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function. From the viewing side, the first
また、図2は、所謂、インセル型(セミインセル型)のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルの変形例であり、視認側から、第1偏光フィルム11/第1粘着剤層21/タッチセンサー部5/第1透明基板41/液晶層3/駆動電極兼センサー部6/第2透明基板42/第2粘着剤層22/第2偏光フィルム12、の構成を有する。図2のインセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルでは、例えば、液晶セルCは第1透明基板41の外側でタッチセンサー部5は第1粘着剤層21に直接接しており、液晶層3を挟む第1、2ガラス基板41、42内(液晶セル内)の第2透明基板42の側に駆動電極兼センサー部6を有する。
Further, FIG. 2 is a modified example of a so-called in-cell type (semi-in-cell type) liquid crystal panel with a built-in touch sensing function. From the visual side, the first
また、図3は、所謂、オンセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルであり、視認側から、第1偏光フィルム11/第1粘着剤層21/タッチセンサー部5/駆動電極兼センサー部6/第1透明基板41/液晶層3/駆動電極7/第2透明基板42/第2粘着剤層22/第2偏光フィルム12、の構成を有する。図3のオンセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルでは、例えば、液晶セルCは第1透明基板41の外側でタッチセンサー部5および駆動電極兼センサー部6を有し、タッチセンサー部5は第1粘着剤層21に直接接しており、液晶層3を挟む第1、2ガラス基板41、42内(液晶セル内)の第2透明基板42の側には駆動電極7を有する。
Further, FIG. 3 is a so-called on-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, and from the visual side, the first
タッチセンシング機能内蔵液晶パネルにおいて、前記液晶セルCのタッチセンサー部5と第1粘着剤層21とが、直接接している場合に、第1粘着剤層21(イオン性化合物を含有)の帯電防止機能が低下しやすく、特に加湿湿環境下において低下しやすい。従って、本発明のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルは、前記例示のなかでも、図2に示すインセル型(変形例)または図3に示すオンセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルに好適に適用される。
In a liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, when the
第1偏光フィルム11は、前述の構成のものが用いられるが、第2偏光フィルム12は、偏光子の片面または両面に透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。第1偏光フィルム11、第2偏光フィルム12は、液晶層3の両側で透過軸(または吸収軸)が直交するように配置される。
The first
偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素等の二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に80μm程度以下である。 The polarizer is not particularly limited, and various polarizers can be used. Examples of the polarizer include a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol-based film, a partially formalized polyvinyl alcohol-based film, and an ethylene / vinyl acetate copolymer system partially saponified film, and a bicolor property of iodine or a bicolor dye. Examples thereof include a uniaxially stretched film by adsorbing a substance, a polyene-based oriented film such as a dehydrated product of polyvinyl alcohol and a dehydrogenated product of polyvinyl chloride. Among these, a polarizer made of a polyvinyl alcohol-based film and a dichroic substance such as iodine is preferable. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 80 μm or less.
また偏光子としては厚みが10μm以下の薄型の偏光子を用いることができる。薄型化の観点から言えば当該厚みは1〜7μmであるのが好ましい。このような薄型の偏光子は、厚みムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少ないため耐久性に優れ、さらには偏光フィルムとしての厚みも薄型化が図れる点が好ましい。 Further, as the polarizer, a thin polarizer having a thickness of 10 μm or less can be used. From the viewpoint of thinning, the thickness is preferably 1 to 7 μm. It is preferable that such a thin polarizing element has less unevenness in thickness, is excellent in visibility, is excellent in durability because there is little dimensional change, and can be made thinner as a polarizing film.
透明保護フィルムを構成する材料としては、例えば透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂(ノルボルネン系樹脂)、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。なお、偏光子の片側には、透明保護フィルムが接着剤層により貼り合わされるが、他の片側には、透明保護フィルムとして、(メタ)アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂または紫外線硬化型樹脂を用いることができる。 As a material constituting the transparent protective film, for example, a thermoplastic resin having excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture blocking property, isotropic property and the like is used. Specific examples of such thermoplastic resins include cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyether sulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth) acrylic resins, and cyclic resins. Examples thereof include polyolefin resins (norbornene-based resins), polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof. A transparent protective film is attached to one side of the polarizer by an adhesive layer, and a (meth) acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, or silicone is used as a transparent protective film on the other side. A thermosetting resin such as a system or an ultraviolet curable resin can be used.
前記透明保護フィルムの材料としては、第1粘着剤層の表面抵抗値の前記変動比(b/a)を小さく制御することができることからセルロース樹脂、(メタ)アクリル樹脂が好ましい。(メタ)アクリル樹脂としては、ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂を用いることが好ましい。ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂としては、特開2000−230016号公報、特開2001−151814号公報、特開2002−120326号公報、特開2002−254544号公報、特開2005−146084号公報などに記載の、ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂があげられる。特に、セルロース樹脂は(メタ)アクリル樹脂に比べて、片保護偏光フィルムで課題となる偏光子クラックの抑制に効果的な点で好ましい。 As the material of the transparent protective film, a cellulose resin and a (meth) acrylic resin are preferable because the fluctuation ratio (b / a) of the surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer can be controlled to be small. As the (meth) acrylic resin, it is preferable to use a (meth) acrylic resin having a lactone ring structure. Examples of the (meth) acrylic resin having a lactone ring structure include JP-A-2000-230016, JP-A-2001-151814, JP-A-2002-120326, JP-A-2002-254544, and JP-A-2005- Examples thereof include (meth) acrylic resins having a lactone ring structure described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 146084. In particular, the cellulose resin is preferable to the (meth) acrylic resin in that it is effective in suppressing the polarizer crack, which is a problem in the single-protective polarizing film.
前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層、反射防止層、スティッキング防止層、拡散層ないしアンチグレア層などの機能層を設けることができる。 A functional layer such as a hard coat layer, an antireflection layer, a sticking prevention layer, a diffusion layer or an antiglare layer can be provided on the surface of the transparent protective film to which the polarizer is not adhered.
前記偏光子と透明保護フィルムの貼り合わせに用いる接着剤は光学的に透明であれば、特に制限されず水系、溶剤系、ホットメルト系、ラジカル硬化型、カチオン硬化型の各種形態のものが用いられるが、水系接着剤またはラジカル硬化型接着剤が好適である。 The adhesive used for bonding the polarizer and the transparent protective film is not particularly limited as long as it is optically transparent, and various forms such as water-based, solvent-based, hot-melt-based, radical-curing type, and cation-curing type are used. However, water-based adhesives or radical curable adhesives are suitable.
なお、液晶セルCの視認側に配置される第1偏光フィルム11、前記視認側の反対側に配置される第2偏光フィルム12は、それぞれの配置箇所の適性に応じて、他の光学フィルムを積層して用いることができる。前記他の光学フィルムとしては、例えば反射板や反透過板、位相差フィルム(1/2や1/4等の波長板を含む)、視覚補償フィルム、輝度向上フィルム等の液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層となるものが挙げられる。これらは1層または2層以上用いることができる。これら他の光学フィルムを用いる場合にも、最も液晶層3側の粘着剤層を、前記第1粘着剤層21とすることが好ましい。
The first
第1粘着剤層21は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)、並びにイオン性化合物(B)含有する粘着剤組成物より形成されている。当該粘着剤組成物は、詳細を後述する。
The first pressure-
第2粘着剤層22は、粘着剤から形成される。粘着剤としては、各種の粘着剤を用いることができ、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤などが挙げられる。前記粘着剤の種類に応じて粘着性のベースポリマーが選択される。前記粘着剤のなかでも、光学的透明性に優れ、適宜な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れる点から、アクリル系粘着剤が好ましく使用される。第2粘着剤層22の厚さは、特に制限されず、例えば、1〜100μm程度である。好ましくは、2〜50μm、より好ましくは2〜40μmであり、さらに好ましくは、5〜35μmである。
The second pressure-
液晶セルCが有する液晶層3は、タッチセンシング機能内蔵液晶パネルに適用される、電界が存在しない状態でホモジニアス配向した液晶分子を含む液晶層が用いられる。液晶層3としては、例えばIPS方式の液晶層が好適に用いられる。その他、液晶層3としては、例えばTN型やSTN型、π型、VA型等の液晶層を任意なタイプのものを用いることができる。前記液晶層の厚さは、例えば1.5μm〜4μm程度である。 As the liquid crystal layer 3 included in the liquid crystal cell C, a liquid crystal layer containing liquid crystal molecules homogenically oriented in the absence of an electric field, which is applied to a liquid crystal panel having a built-in touch sensing function, is used. As the liquid crystal layer 3, for example, an IPS type liquid crystal layer is preferably used. In addition, as the liquid crystal layer 3, for example, any type of liquid crystal layer such as TN type, STN type, π type, and VA type can be used. The thickness of the liquid crystal layer is, for example, about 1.5 μm to 4 μm.
液晶セルCにおいて、第1透明基板41および第2透明基板42は、前記液晶層3を挟んで液晶セルを形成することができる。液晶セルの内または外には、タッチセンシング機能内蔵液晶パネルの形態に応じて、タッチセンサー部5、駆動電極兼センサー部6、駆動電極7等が形成される。また、液晶セル上(第1透明基板41)にはカラーフィルター基板を設けることができる。
In the liquid crystal cell C, the first
前記透明基板を形成する材料は、例えば、ガラス又はポリマーフィルムが挙げられる。前記ポリマーフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリシクロオレフィン、ポリカーボネート等が挙げられる。前記透明基板がガラスにより形成される場合、その厚みは、例えば0.3mm〜1mm程度である。前記透明基板がポリマーフィルムにより形成される場合、その厚みは、例えば10μm〜200μm程度である。上記透明基板は、その表面に易接着層やハードコート層を有することができる。 Examples of the material for forming the transparent substrate include glass and a polymer film. Examples of the polymer film include polyethylene terephthalate, polycycloolefin, polycarbonate and the like. When the transparent substrate is made of glass, its thickness is, for example, about 0.3 mm to 1 mm. When the transparent substrate is formed of a polymer film, its thickness is, for example, about 10 μm to 200 μm. The transparent substrate may have an easy-adhesion layer or a hard coat layer on its surface.
タッチセンサー部5(静電容量センサー)、駆動電極兼センサー部6、駆動電極7は、透明導電層として形成される。前記透明導電層の構成材料としては特に限定されず、例えば、金、銀、銅、白金、パラジウム、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタン、鉄、コバルト、錫、マグネシウム、タングステン等の金属およびこれら金属の合金等が挙げられる。また、前記透明導電層の構成材料としては、インジウム、スズ、亜鉛、ガリウム、アンチモン、ジルコニウム、カドミウムの金属酸化物が挙げられ、具体的には酸化インジウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化カドミウムおよびこれらの混合物等からなる金属酸化物が挙げられる。その他、ヨウ化銅等からなる他の金属化合物などが用いられる。前記金属酸化物には、必要に応じて、さらに上記群に示された金属原子の酸化物を含んでいてもよい。例えば、酸化スズを含有する酸化インジウム(ITO)、アンチモンを含有する酸化スズなどが好ましく用いられ、ITOが特に好ましく用いられる。ITOとしては、酸化インジウム80〜99重量%及び酸化スズ1〜20重量%を含有することが好ましい。
The touch sensor unit 5 (capacitance sensor), the drive electrode /
液晶セルCにおいてタッチセンサー層5が形成される箇所に制限はなく、タッチセンシング機能内蔵液晶パネルの形態に応じて、タッチセンサー層5は形成される。例えば、図1乃至図3では、タッチセンサー層5は、第1偏光フィルム11と液晶層3との間に配置される場合が例示されている。タッチセンサー層5は、例えば、第1透明基板41上に透明電極パターンとして形成することができる。駆動電極兼センサー部6、駆動電極7についても、タッチセンシング機能内蔵液晶パネルの形態に応じて常法に従って透明電極パターンを形成することができる。上記透明電極パターンは、通常、透明基板の端部に形成された引き回し線(不図示)に電気的に接続され、上記引き回し線は、コントローラIC(不図示)と接続される。透明電極パターンの形状は、櫛形状の他に、ストライプ形状やひし形形状など、用途に応じて任意の形状を採用することができる。透明電極パターンの高さは、例えば10nm〜100nmであり、幅は0.1mm〜5mmである。
There is no limitation on the place where the
また、タッチセンシング機能内蔵液晶パネルは、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたもの等の液晶表示装置を形成する部材を適宜に用いることができる。 Further, as the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, a member forming a liquid crystal display device such as a lighting system using a backlight or a reflector can be appropriately used.
以下は透明層について詳述する。 The transparent layer will be described in detail below.
透明層の厚さは、薄層化および光学信頼性の観点から、10μm以下であるのが好ましく、さらには5μm以下であるのが好ましく、さらには3μm以下であるのが好ましく、さらには1.5μm以下であるのが好ましく、さらには1μm以下であるのが好ましい。透明層が厚すぎる場合には、偏光フィルムの厚さが厚くなり、さらには偏光子の光学信頼性を低下させるおそれがある。一方、透明層の厚さは、粘着剤層の表面抵抗値の変動比を小さく抑える観点から、0.1μm以上であるのが好ましく、さらには0.2μm以上が好ましく、さらには0.3μm以上であるのが好ましい。 From the viewpoint of thinning and optical reliability, the thickness of the transparent layer is preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less, further preferably 3 μm or less, and further 1. It is preferably 5 μm or less, and more preferably 1 μm or less. If the transparent layer is too thick, the thickness of the polarizing film may increase, and the optical reliability of the polarizer may be reduced. On the other hand, the thickness of the transparent layer is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.2 μm or more, still more preferably 0.3 μm or more, from the viewpoint of suppressing the fluctuation ratio of the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer to be small. Is preferable.
前記透明層を形成する材料は、透明性を有し、かつ、粘着剤層の表面抵抗値の変動比が所定の値になるものを用いることができる。かかる材料としては、前記透明層の自由体積空孔径が粘着剤層に含まれるイオン性化合物(B)の水和物の分子サイズよりも小さいものが効果的であり、例えば、イソシアネート化合物と多価アルコールとの反応物であるウレタンプレポリマー(a)を含有する形成材が挙げられる。 As the material for forming the transparent layer, a material having transparency and having a fluctuation ratio of the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer having a predetermined value can be used. As such a material, a material having a free volume pore diameter of the transparent layer smaller than the molecular size of the hydrate of the ionic compound (B) contained in the pressure-sensitive adhesive layer is effective, and is, for example, polyvalent with an isocyanate compound. Examples thereof include a forming material containing a urethane prepolymer (a) which is a reaction product with an alcohol.
イソシアネート化合物としては、例えば、多官能のイソシアネート化合物が好ましく、具体的に多官能の芳香族系イソシアネート化合物、脂環族系イソシアネート、脂肪族系イソシアネート化合物またはこれらの2量体などが挙げられる。 As the isocyanate compound, for example, a polyfunctional isocyanate compound is preferable, and specific examples thereof include a polyfunctional aromatic isocyanate compound, an alicyclic isocyanate, an aliphatic isocyanate compound, or a dimer thereof.
多官能芳香族系イソシアネート化合物としては、例えば、フェニレンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソソアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、2,2’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−トルイジンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、4,4’−ジフェニルジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンビス4−フェニルイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、等が挙げられる。 Examples of the polyfunctional aromatic isocyanate compound include phenylenediocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4 , 4'-toluidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalenediocyanate, xylylene diisocyanate, methylenebis 4-phenylisocyanate, p-phenylenediisocyanate, and the like.
多官能脂環族系イソシアネート化合物としては、例えば、1,3−シクロペンテンジイソシアネート、1,3−シクロへキサンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、1,3−ビスイソシアナトメチルシクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。 Examples of the polyfunctional alicyclic isocyanate compound include 1,3-cyclopentene diisocyanate, 1,3-cyclohexanediisocyanate, 1,4-cyclohexanediisocyanate, 1,3-bisisocyanatomethylcyclohexane, isophorone diisocyanate, and hydrogen. Examples thereof include added diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, and hydrogenated tetramethylxylylene diisocyanate.
多官能脂肪族系イソシアネート化合物としては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、1,2−プロピレンジイソシアネート、1,3−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。 Examples of the polyfunctional aliphatic isocyanate compound include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 2,4. Examples thereof include 4-trimethylhexamethylene diisocyanate.
また多官能イソシアネート化合物としては、イソシアヌル酸トリス(6−インシアネートヘキシル)などのイソシアネート基を3個以上有するものが挙げられる。 Examples of the polyfunctional isocyanate compound include those having three or more isocyanate groups such as trisisocyanurate (6-incyanate hexyl).
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、1,8−デカンジオール、オクタデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。 Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, and 2-butyl-2-ethyl-. 1,3-Propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 2- Examples thereof include methyl-1,8-octanediol, 1,8-decanediol, octadecanediol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, hexanetriol, polypropylene glycol and the like.
前記ウレタンプレポリマー(a)としては、本発明では、分子構造的に環状構造(ベンゼン環、シアヌレート環、イソシアヌレート環等)が構造中で占める割合の大きなリジットな構造のものを使用することが好ましい。例えば、前記多官能のイソシアネート化合物は1種を単独でまたは2種以上を併用することができるが、前記偏光子への水分混入抑制の観点からは芳香族系イソシアネート化合物が好ましい。他の多官能のイソシアネート化合物は、芳香族系イソシアネート化合物と併用することができる。特に、芳香族系イソシアネート化合物のなかでも前記イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネートおよびジフェニルメタンジイソシアネートから選ばれるいずれか少なくとも1種を用いることが好ましい。 As the urethane prepolymer (a), in the present invention, it is possible to use a urethane prepolymer having a rigid structure in which a cyclic structure (benzene ring, cyanurate ring, isocyanurate ring, etc.) occupies a large proportion in the structure. preferable. For example, the polyfunctional isocyanate compound may be used alone or in combination of two or more, but an aromatic isocyanate compound is preferable from the viewpoint of suppressing water mixing into the polarizer. Other polyfunctional isocyanate compounds can be used in combination with aromatic isocyanate compounds. In particular, among the aromatic isocyanate compounds, it is preferable to use at least one selected from tolylene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate as the isocyanate compound.
ウレタンプレポリマー(a)としては、トリメチロールプロパン−トリ−トリレンイソシアネート、トリメチロールプロパン−トリ−ジフェニルメタンジイソシアネート、が好ましく用いられる。なお、前記ウレタンプレポリマー(a)は、末端イソシアネート基を有する化合物であり、例えば、イソシアネート化合物と多価アルコールとを混合して攪拌し反応させることによって得られる。通常は、多価アルコールの水酸基に対して、イソシアネート基が過剰となるよう、イソシアネート化合物と多価アルコールと混合することが好ましい。 As the urethane prepolymer (a), trimethylolpropane-tri-tolylenisocyanate and trimethylolpropane-tri-diphenylmethane diisocyanate are preferably used. The urethane prepolymer (a) is a compound having a terminal isocyanate group, and is obtained, for example, by mixing an isocyanate compound and a polyhydric alcohol, stirring and reacting them. Usually, it is preferable to mix the isocyanate compound and the polyhydric alcohol so that the isocyanate group is excessive with respect to the hydroxyl group of the polyhydric alcohol.
なお、前記ウレタンプレポリマー(a)は、末端イソシアネート基に保護基を付与したものを用いることもできる。保護基としてはオキシムやラクタムなどがある。イソシアネート基を保護したものは、加熱することによりイソシアネート基から保護基を解離させ、イソシアネート基が反応するようになる。 As the urethane prepolymer (a), one in which a protective group is added to a terminal isocyanate group can also be used. Protecting groups include oxime and lactam. When the isocyanate group is protected, the protecting group is dissociated from the isocyanate group by heating, and the isocyanate group reacts.
透明層を形成する形成材は、前記ウレタンプレポリマー(a)に加えて、イソシアネート基と反応性を有する活性水素を有する官能基を少なくとも2個有する化合物(b)を含有することができる。イソシアネート基と反応性を有する活性水素を有する官能基としては、水酸基、アミノ基当が挙げられる。前記化合物(b)が有する活性水素を有する官能基の個数は多いほど、ウレタンプレポリマー(a)のイソシアネート基との反応点が多くなり硬化物を形成しやすいため、前記官能基の個数は3以上が好ましい。 The forming material forming the transparent layer can contain, in addition to the urethane prepolymer (a), a compound (b) having at least two functional groups having active hydrogen reactive with an isocyanate group. Examples of the functional group having an active hydrogen reactive with the isocyanate group include a hydroxyl group and an amino group. As the number of active hydrogen-containing functional groups of the compound (b) increases, the number of reaction points of the urethane prepolymer (a) with the isocyanate groups increases and a cured product is easily formed. Therefore, the number of the functional groups is 3. The above is preferable.
また、化合物(b)は、その分子量を前記官能基の個数で除した値が350以下であることが好ましい。このように、分子量と官能基の個数との関係を定義することによって、化合物(b)とウレタンプレポリマー(a)のイソシアネート基との反応性を確保することができる。 Further, the value of compound (b) obtained by dividing its molecular weight by the number of functional groups is preferably 350 or less. By defining the relationship between the molecular weight and the number of functional groups in this way, the reactivity between the compound (b) and the isocyanate group of the urethane prepolymer (a) can be ensured.
また、前記化合物(b)の分子量は1000以下であることが好ましい。化合物(b)の分子量を1000以下の範囲のものは、ウレタンプレポリマー(a)とともに形成材を溶液として調製する際の相溶性の点で好ましい。 Further, the molecular weight of the compound (b) is preferably 1000 or less. A compound (b) having a molecular weight in the range of 1000 or less is preferable in terms of compatibility when preparing a forming material as a solution together with the urethane prepolymer (a).
前記化合物(b)としては、例えば、多価アルコール、多価アミン、分子内に水酸基とアミノ基を有する化合物等を例示することができる。 Examples of the compound (b) include polyhydric alcohols, polyhydric amines, compounds having a hydroxyl group and an amino group in the molecule, and the like.
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、1,8−デカンジオール、オクタデカンジオール、ポリプロピレングリコール、等の2官能アルコール;グリセリン、トリメチロールプロパン等の3官能アルコール;ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール、ソルビトール等の4官能アルコール等;その他、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレントリメチロールプロパンエーテル、ポリオキシプロピレンソルビトールエーテル等の前記多価アルコールへのアルキレンオキシド(例えば、プロピレンオキシド)付加物等が挙げられる。 Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, and 2-butyl-2-ethyl-. 1,3-Propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 2- Bifunctional alcohols such as methyl-1,8-octanediol, 1,8-decanediol, octadecanediol, polypropylene glycol, etc .; trifunctional alcohols such as glycerin, trimethylolpropane, etc .; tetrafunctional alcohols such as pentaerythritol, hexanetriol, sorbitol, etc. Alcohols and the like; In addition, alkylene oxide (for example, propylene oxide) adducts to the polyhydric alcohols such as polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxypropylene trimetyl propane ether and polyoxypropylene sorbitol ether can be mentioned.
多価アミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジアミン、ダイマージアミン等が挙げられる。 Examples of the polyvalent amine include ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, isophoronediamine, dicyclohexylmethane-4,4'-diamine, dimerdiamine and the like.
また、分子内に水酸基とアミノ基を有する化合物としては、例えば、2−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、2−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、ジ−2−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ−2−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、2−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ジ−2−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン等の分子内に水酸基を有するジアミン類;
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類が挙げられる。
Examples of the compound having a hydroxyl group and an amino group in the molecule include 2-hydroxyethylethylenediamine, 2-hydroxyethylpropylenediamine, di-2-hydroxyethylethylenediamine, di-2-hydroxyethylpropylenediamine, and 2-hydroxy. Diamines having a hydroxyl group in the molecule such as propylethylenediamine and di-2-hydroxypropylethylenediamine;
Examples thereof include alkanolamines such as ethanolamine, diethanolamine and triethanolamine.
前記化合物(b)としては、多価アルコールを用いることが、偏光子の光学信頼性の悪化を防ぐ点から好ましく、特に、トリメチロールプロパンは、ウレタンプレポリマー(a)との反応性の点から好ましい。 It is preferable to use a polyhydric alcohol as the compound (b) from the viewpoint of preventing deterioration of the optical reliability of the polarizer, and in particular, trimethylolpropane is preferable from the viewpoint of reactivity with the urethane prepolymer (a). preferable.
前記形成材は、前記ウレタンプレポリマー(a)を主成分として含有する。ウレタンプレポリマー(a)は、形成材の固形分の50重量%以上を含有することが好ましい。 The forming material contains the urethane prepolymer (a) as a main component. The urethane prepolymer (a) preferably contains 50% by weight or more of the solid content of the forming material.
前記ウレタンプレポリマー(a)に対する前記化合物(b)の配合割合は、前記ウレタンプレポリマー(a)と前記化合物(b)の合計100重量%(固形分比率)に対して、5重量%以上であるのが好ましい。前記化合物(b)の配合割合は、膜強度の向上の観点から10重量%以上であるのが好ましい。一方、前記化合物(b)の配合割合が多くなると偏光子の光学信頼性の悪化が起こることがあるため、前記化合物(b)の配合割合は80重量%以下、さらには50重量%以下であることが好ましい。 The compounding ratio of the compound (b) to the urethane prepolymer (a) is 5% by weight or more with respect to the total 100% by weight (solid content ratio) of the urethane prepolymer (a) and the compound (b). It is preferable to have it. The blending ratio of the compound (b) is preferably 10% by weight or more from the viewpoint of improving the film strength. On the other hand, if the compounding ratio of the compound (b) is large, the optical reliability of the polarizer may deteriorate. Therefore, the compounding ratio of the compound (b) is 80% by weight or less, further 50% by weight or less. Is preferable.
前記形成材は、さらにイソシアネート基の反応性をあげるために反応触媒を用いることができる。反応触媒は特に制限されないが、スズ系触媒またはアミン系触媒が好適である。反応触媒は1種または2種以上を用いることができる。反応触媒の使用量は、通常、ウレタンプレポリマー(a)100重量部に対して、5重量部以下で使用される。反応触媒量が多いと、架橋反応速度が速くなり形成材の発泡が起こる。発泡後の形成材を使用しても十分な接着性は得られない。通常、反応触媒を使用する場合には、0.01〜5重量部、さらには0.05〜4重量部が好ましい。 A reaction catalyst can be used as the forming material in order to further increase the reactivity of the isocyanate group. The reaction catalyst is not particularly limited, but a tin catalyst or an amine catalyst is preferable. One kind or two or more kinds of reaction catalysts can be used. The amount of the reaction catalyst used is usually 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the urethane prepolymer (a). When the amount of the reaction catalyst is large, the crosslinking reaction rate becomes high and the forming material foams. Sufficient adhesiveness cannot be obtained even if the foamed forming material is used. Generally, when a reaction catalyst is used, 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.05 to 4 parts by weight.
さらにイソシアネート基の反応性をあげるために反応触媒を用いることができる。反応触媒は特に制限されないが、スズ系触媒またはアミン系触媒が好適である。反応触媒は1種または2種以上を用いることができる。反応触媒の使用量は、通常、ウレタンプレポリマー100重量部に対して、5重量部以下で使用される。反応触媒量が多いと、架橋反応速度が速くなり形成材の発泡が起こる。発泡後の形成材を使用しても十分な接着性は得られない。通常、反応触媒を使用する場合には、0.01〜5重量部、さらには0.05〜4重量部が好ましい。 Further, a reaction catalyst can be used to increase the reactivity of the isocyanate group. The reaction catalyst is not particularly limited, but a tin catalyst or an amine catalyst is preferable. One kind or two or more kinds of reaction catalysts can be used. The amount of the reaction catalyst used is usually 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the urethane prepolymer. When the amount of the reaction catalyst is large, the crosslinking reaction rate becomes high and the forming material foams. Sufficient adhesiveness cannot be obtained even if the foamed forming material is used. Generally, when a reaction catalyst is used, 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.05 to 4 parts by weight.
スズ系触媒としては、無機系、有機系のいずれも使用できるが有機系が好ましい。無機系スズ系触媒としては、例えば、塩化第一スズ、塩化第二スズ等があげられる。有機系スズ系触媒は、メチル基、エチル基、エーテル基、エステル基などの骨格を有する脂肪族基、脂環族基などの有機基を少なくとも1つ有するものが好ましい。例えば、テトラ−n−ブチルスズ、トリ−n−ブチルスズアセテート、n−ブチルスズトリクロライド、トリメチルスズハイドロオキサイド、ジメチルスズジクロライド、ジブチルスズジラウレート等があげられる。 As the tin catalyst, either an inorganic catalyst or an organic catalyst can be used, but an organic catalyst is preferable. Examples of the inorganic tin-based catalyst include stannous chloride and stannic chloride. The organic tin catalyst preferably has at least one organic group such as an aliphatic group having a skeleton such as a methyl group, an ethyl group, an ether group or an ester group, and an alicyclic group. For example, tetra-n-butyltin, tri-n-butyltin acetate, n-butyltin trichloride, trimethyltin hydroxide, dimethyltin dichloride, dibutyltin dilaurate and the like can be mentioned.
またアミン系触媒としては、特に制限されない。例えば、キノクリジン、アミジン、ジアザビシクロウンデセンなどの脂環族基等の有機基を少なくとも1つ有するものが好ましい。その他、アミン系触媒としては、トリエチルアミン等があげられる。また前記以外の反応触媒としては、ナフテン酸コバルト、ベンジルトリメチルアンモニウムハイドロオキサイド等が例示できる。 The amine-based catalyst is not particularly limited. For example, those having at least one organic group such as an alicyclic group such as quinoclydin, amidine, and diazabicycloundecene are preferable. Other examples of the amine-based catalyst include triethylamine and the like. Examples of reaction catalysts other than the above include cobalt naphthenate, benzyltrimethylammonium hydroxide and the like.
前記形成材は、通常、前記ウレタンプレポリマー(a)および前記化合物(b)を含有する溶液として用いられる。溶液は溶剤系であってもよいし、エマルジョン、コロイド分散液、水溶液等の水系であってもよい。 The forming material is usually used as a solution containing the urethane prepolymer (a) and the compound (b). The solution may be solvent-based or aqueous-based such as an emulsion, colloidal dispersion, or aqueous solution.
有機溶剤としては、イソシアネート基と反応性を有する活性水素を有する官能基を有さず、形成材を構成する前記ウレタンプレポリマー(a)および前記化合物(b)を均一に溶解すれば特に制限はない。有機溶剤は、1種または2種以上を組わせて用いることができる。また有機溶剤は、前記ウレタンプレポリマー(a)および前記化合物(b)に対して、それぞれ別の溶剤を用いることができる。この場合には、各溶液を調製した後に、各溶液を混合することにより形成材を調製することができる。また、調製した形成材に、有機溶剤をさらに加えて形成材の粘度を調整することができる。さらに、有機溶剤に溶解した溶剤系の溶液の場合にも、下記例示のアルコール類や水等を溶剤として含ませることができる。 The organic solvent is not particularly limited as long as it does not have a functional group having active hydrogen reactive with an isocyanate group and uniformly dissolves the urethane prepolymer (a) and the compound (b) constituting the forming material. Absent. The organic solvent may be used alone or in combination of two or more. Further, as the organic solvent, different solvents can be used for the urethane prepolymer (a) and the compound (b). In this case, the forming material can be prepared by mixing each solution after preparing each solution. Further, the viscosity of the forming material can be adjusted by further adding an organic solvent to the prepared forming material. Further, in the case of a solvent-based solution dissolved in an organic solvent, alcohols, water and the like illustrated below can be contained as a solvent.
有機溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類);酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類;ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素類;1,2−ジクロロエタン等のハロゲン化アルカン類;tert−ブチルメチルエーテル等のエーテル類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、アセチルアセトン等のケトン類;等が挙げられる。 Organic solvents include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene); esters such as ethyl acetate and butyl acetate; aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as hexane, cyclohexane and methylcyclohexane; 1,2-dichloroethane. Alkanes such as halogenated alkanes; ethers such as tert-butyl methyl ether; ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, acetylacetone; and the like.
なお、水系にする場合には、例えば、n−ブチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、アセトン等のケトン類を配合することもできる。水系にする場合には、分散剤を用いたり、ウレタンプレポリマーに、カルボン酸塩、スルホン酸塩、4級アンモニウム塩等のイソシアネート基と反応性の低い官能基や、ポリエチレングリコール等の水分散性成分を導入することにより行うことができる。 In the case of an aqueous system, for example, alcohols such as n-butyl alcohol and isopropyl alcohol, and ketones such as acetone can be blended. When making it aqueous, a dispersant is used, or a functional group that is less reactive with isocyanate groups such as carboxylates, sulfonates, and quaternary ammonium salts, and water dispersibility such as polyethylene glycol are used in urethane prepolymers. This can be done by introducing the ingredients.
<エポキシ樹脂>
また、前記透明層を形成する材料としては、エポキシ樹脂が挙げられる。
エポキシ樹脂としては、任意の適切なエポキシ樹脂を用いることができる。エポキシ樹脂としては、好ましくは芳香族環を有するエポキシ樹脂が用いられる。エポキシ樹脂を用いることにより、粘着剤層の表面抵抗値の経時変化を抑制し、より偏光子との密着性に優れ、偏光子の端部からの色抜けを防止し得る。さらに、透明層上に粘着剤層を形成した場合、粘着剤層の投錨力が向上し得る。芳香族環を有するエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂;フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラックエポキシ樹脂などのノボラック型のエポキシ樹脂;テトラヒドロキシフェニルメタンのグリシジルエーテル、テトラヒドロキシベンゾフェノンのグリシジルエーテル、エポキシ化ポリビニルフェノールなどの多官能型のエポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂などが挙げられる。好ましくは、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂が用いられる。これらのエポキシ樹脂を用いることにより、偏光子の端部からの色抜けがより防止され得る。エポキシ樹脂は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Epoxy resin>
Further, as a material for forming the transparent layer, an epoxy resin can be mentioned.
As the epoxy resin, any suitable epoxy resin can be used. As the epoxy resin, an epoxy resin having an aromatic ring is preferably used. By using the epoxy resin, it is possible to suppress the change in the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer with time, to have better adhesion to the polarizer, and to prevent color loss from the end of the polarizer. Further, when the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the transparent layer, the anchoring force of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved. Examples of the epoxy resin having an aromatic ring include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin and other bisphenol type epoxy resins; phenol novolac epoxy resin, cresol novolac epoxy resin, hydroxybenzaldehyde phenol novolac. Novolak type epoxy resin such as epoxy resin; polyfunctional epoxy resin such as tetrahydroxyphenylmethane glycidyl ether, tetrahydroxybenzophenone glycidyl ether, epoxidized polyvinylphenol, naphthol type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, biphenyl type Epoxy resin and the like can be mentioned. Preferably, a bisphenol A type epoxy resin, a biphenyl type epoxy resin, or a bisphenol F type epoxy resin is used. By using these epoxy resins, color loss from the end of the polarizer can be further prevented. Only one type of epoxy resin may be used, or two or more types may be used in combination.
エポキシ樹脂は、好ましくは重量平均分子量(Mw)が20,000以上であり、より好ましくは30,000以上であり、さらに好ましくは37,000以上である。エポキシ樹脂の重量平均分子量が上記範囲であることにより、偏光子の端部からの色抜けをより防止することができる。重量平均分子量は、例えば、GPCにより測定することができる。 The epoxy resin preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 20,000 or more, more preferably 30,000 or more, and further preferably 37,000 or more. When the weight average molecular weight of the epoxy resin is in the above range, it is possible to further prevent color loss from the end portion of the polarizer. The weight average molecular weight can be measured, for example, by GPC.
また、前記透明層を形成する材料としては、例えば、50重量部を超えるアクリル系単量体と、0重量部を超えて50重量部未満の下記一般式(1)で表される単量体とを重合することにより得られる重合体(a)(以下、重合体(a)ともいう)と、エポキシ樹脂(b)と、を含む組成物を用いることができる。前記重合体(a)とエポキシ樹脂(b)との含有割合は重量比で95:5〜60:40、または、40:60〜1:99であることが好ましい。
前記組成物における重合体(a)とエポキシ樹脂(b)との含有割合は、重量比で95:5〜60:40、または、40:60〜1:99である。重合体(a)とエポキシ樹脂(b)との含有割合が上記範囲であることにより、粘着剤層の表面抵抗値の経時変化を抑制し、偏光子との密着性に優れ、偏光子の端部からの色抜けを防止し得る透明層用樹脂組成物が得られる。さらに、重合体(a)とエポキシ樹脂(b)との含有割合が上記範囲であることにより、透明層の上に粘着剤層を形成した場合に粘着剤層の投錨力が向上し得る。その結果、偏光子と透明層との密着性と、透明層上に形成された粘着剤層の投錨力とを両立した偏光板(透明層付き片保護偏光フィルム)を得ることができる。重合体(a)とエポキシ樹脂(b)との含有割合は、重量比で、好ましくは95:5〜80:20、または、20:80〜5:95であり、より好ましくは90:10〜70:30、または、30:70〜10:90である。重合体(a)とエポキシ樹脂(b)との含有割合が等分(50:50)に近いほど、保護層が白化するおそれがある。 The content ratio of the polymer (a) and the epoxy resin (b) in the composition is 95: 5 to 60:40 or 40:60 to 1:99 by weight. When the content ratio of the polymer (a) and the epoxy resin (b) is within the above range, the change in the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer with time is suppressed, the adhesion to the polarizer is excellent, and the edge of the polarizer is excellent. A resin composition for a transparent layer that can prevent color loss from the portion can be obtained. Further, when the content ratio of the polymer (a) and the epoxy resin (b) is in the above range, the anchoring force of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved when the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the transparent layer. As a result, it is possible to obtain a polarizing plate (single protective polarizing film with a transparent layer) that has both the adhesion between the polarizing element and the transparent layer and the anchoring force of the pressure-sensitive adhesive layer formed on the transparent layer. The content ratio of the polymer (a) and the epoxy resin (b) is preferably 95: 5 to 80:20 or 20: 80 to 5:95, more preferably 90: 10 to 10 by weight. It is 70:30 or 30:70 to 10:90. The closer the content ratio of the polymer (a) and the epoxy resin (b) is to equal parts (50:50), the more the protective layer may be whitened.
<重合体(a)>
前記重合体(a)は、50重量部を超えるアクリル系単量体と、0重量部を超えて50重量部未満の前記一般式(1)で表される単量体とを重合することにより得られる。
<Polymer (a)>
The polymer (a) is obtained by polymerizing an acrylic monomer having a weight of more than 50 parts by weight and a monomer having a weight of more than 0 parts by weight and less than 50 parts by weight represented by the general formula (1). can get.
前記重合体(a)は、代表的には下記式で表される構造を有する。前記一般式(1)で表される単量体とアクリル系単量体成分とを重合することにより、重合体(a)が側鎖にホウ素を含む置換基(例えば、下記式中kの繰り返し単位)を有する。これにより、偏光子と前記樹脂組成物を用いて形成される層(透明層)との密着性が向上し得る。このホウ素を含む置換基は、重合体に連続して含まれていてもよく、ランダムに含まれていてもよい。
前記重合体(a)は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Only one kind of the polymer (a) may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
前記重合体(a)の重量平均分子量は、好ましくは10,000以上であり、より好ましくは20,000以上であり、さらに好ましくは35,000以上であり、特に好ましくは50,000以上である。また、重合体(a)の重量平均分子量は、好ましくは250,000以下であり、より好ましくは200,000以下であり、さらに好ましくは150,000以下である。重合体(a)の重量平均分子量が上記範囲であることにより、前記樹脂組成物を用いて形成される層(透明層)の耐クラック性が向上し得る。重量平均分子量は、例えば、GPC(溶媒:ジメチルホルムアミド(DMF))により測定することができる。 The weight average molecular weight of the polymer (a) is preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 or more, still more preferably 35,000 or more, and particularly preferably 50,000 or more. .. The weight average molecular weight of the polymer (a) is preferably 250,000 or less, more preferably 200,000 or less, and even more preferably 150,000 or less. When the weight average molecular weight of the polymer (a) is in the above range, the crack resistance of the layer (transparent layer) formed by using the resin composition can be improved. The weight average molecular weight can be measured by, for example, GPC (solvent: dimethylformamide (DMF)).
前記重合体(a)のガラス転移温度は好ましくは50℃以上であり、より好ましくは60℃以上であり、さらに好ましくは80℃以上である。また、重合体(a)のガラス転移温度は、好ましくは300℃以下である。ガラス転移温度が上記範囲であることにより、前記樹脂組成物を用いて形成される層(透明層)の耐クラック性が向上し得る。 The glass transition temperature of the polymer (a) is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 60 ° C. or higher, and even more preferably 80 ° C. or higher. The glass transition temperature of the polymer (a) is preferably 300 ° C. or lower. When the glass transition temperature is in the above range, the crack resistance of the layer (transparent layer) formed by using the resin composition can be improved.
前記重合体(a)は、50重量部を超えるアクリル系単量体と、0重量部を超えて50重量部未満の式(1)で表される単量体と、重合開始剤と、任意の他の単量体とを含む単量体組成物を、任意の適切な重合方法により重合することにより得られる。重合方法としては、好ましくは溶液重合が用いられる。溶液重合により、重合体(a)を重合することにより、より高分子量の重合体を得ることができる。 The polymer (a) includes an acrylic monomer exceeding 50 parts by weight, a monomer represented by the formula (1) exceeding 0 parts by weight and less than 50 parts by weight, a polymerization initiator, and optionally. It is obtained by polymerizing a monomer composition containing other monomers by any suitable polymerization method. Solution polymerization is preferably used as the polymerization method. By polymerizing the polymer (a) by solution polymerization, a higher molecular weight polymer can be obtained.
≪アクリル系単量体≫
前記アクリル系単量体としては任意の適切なアクリル系単量体を用いることができる。例えば、直鎖または分岐構造を有する(メタ)アクリル酸エステル系単量体、および、環状構造を有する(メタ)アクリル酸エステル系単量体が挙げられる。本明細書において、(メタ)アクリルとは、アクリルおよび/またはメタクリルをいう。
≪Acrylic monomer≫
Any suitable acrylic monomer can be used as the acrylic monomer. For example, a (meth) acrylic acid ester-based monomer having a linear or branched structure and a (meth) acrylic acid ester-based monomer having a cyclic structure can be mentioned. As used herein, (meth) acrylic refers to acrylic and / or methacrylic.
直鎖または分岐構造を有する(メタ)アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸メチル2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル等が挙げられる。好ましくは、(メタ)アクリル酸メチルが用いられる。(メタ)アクリル酸エステル系単量体は、1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the (meth) acrylic acid ester-based monomer having a linear or branched structure include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid. Examples thereof include isopropyl, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, methyl 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and the like. .. Preferably, methyl (meth) acrylate is used. As the (meth) acrylic acid ester-based monomer, only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
環状構造を有する(メタ)アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸1−アダマンチル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、ビフェニル(メタ)アクリレート、o−ビフェニルオキシエチル(メタ)アクリレート、o−ビフェニルオキシエトキシエチル(メタ)アクリレート、m−ビフェニルオキシエチルアクリレート、p−ビフェニルオキシエチル(メタ)アクリレート、o−ビフェニルオキシ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、p−ビフェニルオキシ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、m−ビフェニルオキシ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、N−(メタ)アクリロイルオキシエチル−o−ビフェニル=カルバマート、N−(メタ)アクリロイルオキシエチル−p−ビフェニル=カルバマート、N−(メタ)アクリロイルオキシエチル−m−ビフェニル=カルバマート、o−フェニルフェノールグリシジルエーテルアクリレート等のビフェニル基含有モノマー、ターフェニル(メタ)アクリレート、o−ターフェニルオキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。好ましくは、(メタ)アクリル酸1−アダマンチル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニルが用いられる。これらの単量体を用いることにより、ガラス転移温度の高い重合体が得られる。これらの単量体は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、本明細書において、(メタ)アクリロイルとは、アクリロイル基および/またはメタクリロイル基をいう。 Examples of the (meth) acrylate-based monomer having a cyclic structure include cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 1-adamantyl (meth) acrylate, ( Dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, biphenyl (meth) acrylate, o-biphenyloxyethyl (meth) acrylate, o-biphenyloxyethoxy Ethyl (meth) acrylate, m-biphenyloxyethyl acrylate, p-biphenyloxyethyl (meth) acrylate, o-biphenyloxy-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, p-biphenyloxy-2-hydroxypropyl (meth) acrylate , M-biphenyloxy-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, N- (meth) acryloyloxyethyl-o-biphenyl = carbamate, N- (meth) acryloyloxyethyl-p-biphenyl = carbamate, N- (meth) Examples thereof include biphenyl group-containing monomers such as acryloyloxyethyl-m-biphenyl = carbamate and o-phenylphenol glycidyl ether acrylate, terphenyl (meth) acrylate, and o-terphenyloxyethyl (meth) acrylate. Preferably, 1-adamantyl (meth) acrylate and dicyclopentanyl (meth) acrylate are used. By using these monomers, a polymer having a high glass transition temperature can be obtained. Only one kind of these monomers may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination. In addition, in this specification, (meth) acryloyl means an acryloyl group and / or a methacryloyl group.
また、上記(メタ)アクリル酸エステル系単量体に代えて、(メタ)アクリロイル基を有するシルセスキオキサン化合物を用いてもよい。シルセスキオキサン化合物を用いることにより、ガラス転移温度が高いアクリル系重合体が得られる。シルセスキオキサン化合物は、種々の骨格構造、例えば、カゴ型構造、ハシゴ型構造、ランダム構造などの骨格を持つものが知られている。シルセスキオキサン化合物は、これらの構造を1種のみを有するものでもよく、2種以上を有するものでもよい。シルセスキオキサン化合物は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Further, a silsesquioxane compound having a (meth) acryloyl group may be used instead of the above (meth) acrylic acid ester-based monomer. By using the silsesquioxane compound, an acrylic polymer having a high glass transition temperature can be obtained. The silsesquioxane compound is known to have various skeletal structures, for example, a basket-shaped structure, a ladder-shaped structure, and a random structure. The silsesquioxane compound may have only one of these structures, or may have two or more of these structures. Only one type of silsesquioxane compound may be used, or two or more types may be used in combination.
(メタ)アクリロイル基を有するシルセスキオキサン化合物として、例えば、東亜合成株式会社SQシリーズのMACグレード、および、ACグレードを用いることができる。MACグレードは、メタクリロイル基を含有するシルセスキオキサン化合物であり、具体的には、例えば、MAC−SQ TM−100、MAC−SQ SI−20、MAC−SQ HDM等が挙げられる。ACグレードは、アクリロイル基を含有するシルセスキオキサン化合物であり、具体的には、例えば、AC−SQ TA−100、AC−SQ SI−20等が挙げられる。 As the silsesquioxane compound having a (meth) acryloyl group, for example, MAC grade and AC grade of Toagosei SQ series can be used. The MAC grade is a silsesquioxane compound containing a methacryloyl group, and specific examples thereof include MAC-SQ TM-100, MAC-SQ SI-20, and MAC-SQ HDMI. The AC grade is a silsesquioxane compound containing an acryloyl group, and specific examples thereof include AC-SQ TA-100 and AC-SQ SI-20.
アクリル系単量体は50重量部を超えて用いられる。アクリル系単量体は、前記一般式(1)で表される単量体との合計が100重量部となるよう用いられる。 Acrylic monomers are used in excess of 50 parts by weight. The acrylic monomer is used so that the total with the monomer represented by the general formula (1) is 100 parts by weight.
≪一般式(1)で表される単量体≫
一般式(1)で表される単量体を用いることにより、重合体(a)の側鎖にホウ素を含む置換基が導入される。そのため、代表的にはPVA系樹脂で構成される偏光子と、前記樹脂組成物を用いて形成される層(透明層)との密着性が向上し得る。また、前記樹脂組成物を用いて形成される層(透明層)自体の耐水性も向上し、偏光子の端部からの色抜けを防止し得る。単量体は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
By using the monomer represented by the general formula (1), a substituent containing boron is introduced into the side chain of the polymer (a). Therefore, the adhesion between the polarizing element, which is typically made of a PVA-based resin, and the layer (transparent layer) formed by using the resin composition can be improved. Further, the water resistance of the layer (transparent layer) itself formed by using the resin composition is also improved, and color loss from the end portion of the polarizer can be prevented. Only one type of monomer may be used, or two or more types may be used in combination.
上記脂肪族炭化水素基としては、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の直鎖または分岐のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数3〜20の環状アルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基が挙げられる。上記アリール基としては、置換基を有していてもよい炭素数6〜20のフェニル基、置換基を有していてもよい炭素数10〜20のナフチル基等が挙げられる。ヘテロ環基としては、置換基を有していてもよい少なくとも1つのヘテロ原子を含む5員環基または6員環基が挙げられる。なお、R1およびR2は互いに連結して環を形成してもよい。R1およびR2は、好ましくは水素原子、もしくは、炭素数1〜3の直鎖または分岐のアルキル基であり、より好ましくは水素原子である。 The aliphatic hydrocarbon group may be a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or a cyclic alkyl group having 3 to 20 carbon atoms which may have a substituent. , Alkyl groups having 2 to 20 carbon atoms can be mentioned. Examples of the aryl group include a phenyl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent and a naphthyl group having 10 to 20 carbon atoms which may have a substituent. Examples of the heterocyclic group include a 5-membered ring group or a 6-membered ring group containing at least one heteroatom which may have a substituent. R 1 and R 2 may be connected to each other to form a ring. R 1 and R 2 are preferably a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom.
上記Xで表される官能基が含む反応性基は、ビニル基、(メタ)アクリル基、スチリル基、(メタ)アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも1種である。好ましくは、反応性基は(メタ)アクリル基および/または(メタ)アクリルアミド基である。これらの反応性基を有することにより、偏光子と前記樹脂組成物を用いて形成される層(透明層)との密着性が向上し得る。 The reactive groups contained in the functional group represented by X are vinyl group, (meth) acrylic group, styryl group, (meth) acrylamide group, vinyl ether group, epoxy group, oxetan group, hydroxyl group, amino group and aldehyde group. , And at least one selected from the group consisting of carboxyl groups. Preferably, the reactive group is a (meth) acrylic group and / or a (meth) acrylamide group. By having these reactive groups, the adhesion between the polarizer and the layer (transparent layer) formed by using the resin composition can be improved.
1つの実施形態においては、上記Xで表される官能基は、一般式(2):Z−Y−(式中、Zはビニル基、(メタ)アクリル基、スチリル基、(メタ)アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも1種の反応性基を含む官能基を表し、Yは有機基を表す)で表される官能基であることが好ましい。前記有機基とは、具体的には、置換基を有してもよい、炭素数1〜20の有機基を意味し、より具体的には例えば、炭素数1〜20の置換基を有してもよい直鎖または分岐のアルキレン基、炭素数3〜20の置換基を有してもよい環状アルキレン基、炭素数6〜20の置換基を有してもよいフェニレン基、炭素数10〜20の置換基を有してもよいナフチレン基等が挙げられる。 In one embodiment, the functional group represented by X is the general formula (2): ZY- (in the formula, Z is a vinyl group, a (meth) acrylic group, a styryl group, a (meth) acrylamide group. , Vinyl ether group, epoxy group, oxetane group, hydroxyl group, amino group, aldehyde group, and functional group containing at least one reactive group selected from the group consisting of carboxyl group, and Y represents an organic group. ) Is preferably a functional group. The organic group specifically means an organic group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and more specifically, for example, having a substituent having 1 to 20 carbon atoms. It may have a linear or branched alkylene group, a cyclic alkylene group which may have a substituent having 3 to 20 carbon atoms, a phenylene group which may have a substituent having 6 to 20 carbon atoms, and 10 to 10 carbon atoms. Examples thereof include a naphthylene group which may have 20 substituents.
前記一般式(1)で表される単量体としては、具体的には以下の化合物を用いることができる。
一般式(1)で表される単量体としては、前記例示した化合物以外にも、ヒドロキシエチルアクリルアミドとホウ酸のエステル、メチロールアクリルアミドとホウ酸のエステル、ヒドロキシエチルアクリレートとホウ酸のエステル、およびヒドロキシブチルアクリレートとホウ酸のエステルなど、(メタ)アクリレートとホウ酸とのエステルを例示可能である。 Examples of the monomer represented by the general formula (1) include, in addition to the compounds exemplified above, an ester of hydroxyethyl acrylamide and boric acid, an ester of methylol acrylamide and boric acid, an ester of hydroxyethyl acrylate and boric acid, and an ester of boric acid. Esters of (meth) acrylate and boric acid, such as an ester of hydroxybutyl acrylate and boric acid, can be exemplified.
前記一般式(1)で表される単量体は、0重量部を超えて50重量部未満の含有量で用いられる。好ましくは0.01重量部以上50重量部未満であり、より好ましくは0.05重量部〜20重量部であり、さらに好ましくは0.1重量部〜10重量部である。単量体の含有量が50重量部を超えると、端部からの色抜けが生じやすくなり得る。 The monomer represented by the general formula (1) is used in a content of more than 0 parts by weight and less than 50 parts by weight. It is preferably 0.01 parts by weight or more and less than 50 parts by weight, more preferably 0.05 parts by weight to 20 parts by weight, and further preferably 0.1 parts by weight to 10 parts by weight. If the content of the monomer exceeds 50 parts by weight, color loss from the end portion may easily occur.
≪重合開始剤≫
重合開始剤としては、任意の適切な重合開始剤を用いることができる。例えば、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ナトリウムパーオキシド等のパーオキシド;t−ブチルハイドロパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド等のハイドロパーオキシド;アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物;などが挙げられる。重合開始剤は1種のみを用いてもよく、2種以上を用いてもよい。
≪Polymerization initiator≫
As the polymerization initiator, any suitable polymerization initiator can be used. For example, peroxides such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide and sodium peroxide; hydroperoxides such as t-butyl hydroperoxide and cumene hydroperoxide; azo compounds such as azobisisobutyronitrile; and the like can be mentioned. Only one type of polymerization initiator may be used, or two or more types may be used.
重合開始剤の含有量は、任意の適切な量を用いることができる。重合開始剤の含有量は、好ましくは0.1重量部〜5重量部であり、より好ましくは0.3重量部〜2重量部である。 As the content of the polymerization initiator, any appropriate amount can be used. The content of the polymerization initiator is preferably 0.1 parts by weight to 5 parts by weight, and more preferably 0.3 parts by weight to 2 parts by weight.
≪重合方法≫
上記の通り、重合体(a)は、好ましくはアクリル系単量体および一般式(1)で表される単量体等の単量体成分を溶液重合することにより得られる。溶液重合で使用する溶媒としては、任意の適切な溶媒を用いることができる。例えば、水;メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール;ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、n−ヘキサン等の芳香族または脂肪族炭化水素;酢酸エチル等のエステル化合物;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン化合物;テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル化合物等が挙げられる。これらの溶媒は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、有機溶媒と水とを併用してもよい。
≪Polymerization method≫
As described above, the polymer (a) is preferably obtained by solution polymerization of a monomer component such as an acrylic monomer and a monomer represented by the general formula (1). Any suitable solvent can be used as the solvent used in the solution polymerization. For example, water; alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol; aromatic or aliphatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, cyclohexane, n-hexane; ester compounds such as ethyl acetate; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone. Compounds: Cyclic ether compounds such as tetrahydrofuran and dioxane can be mentioned. Only one of these solvents may be used, or two or more of these solvents may be used in combination. Moreover, you may use the organic solvent and water together.
重合反応は、任意の適切な温度、および、時間で行うことができる。例えば、50℃〜100℃、好ましくは60℃〜80℃の範囲で重合反応を行うことができる。また、反応時間は、例えば、1時間〜8時間であり、好ましくは3時間〜5時間である。 The polymerization reaction can be carried out at any suitable temperature and time. For example, the polymerization reaction can be carried out in the range of 50 ° C. to 100 ° C., preferably 60 ° C. to 80 ° C. The reaction time is, for example, 1 hour to 8 hours, preferably 3 hours to 5 hours.
<エポキシ樹脂(b)>
エポキシ樹脂(b)としては、任意の適切なエポキシ樹脂を用いることができる。エポキシ樹脂(b)としては、好ましくは芳香族環を有するエポキシ樹脂が用いられる。芳香族環を有するエポキシ樹脂をエポキシ樹脂(b)として用いることにより、より偏光子との密着性に優れ、偏光子の端部からの色抜けを防止し得る透明層用樹脂組成物が得られる。さらに、透明層上に粘着剤層を形成した場合、粘着剤層の投錨力が向上し得る。芳香族環を有するエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂;フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラックエポキシ樹脂などのノボラック型のエポキシ樹脂;テトラヒドロキシフェニルメタンのグリシジルエーテル、テトラヒドロキシベンゾフェノンのグリシジルエーテル、エポキシ化ポリビニルフェノールなどの多官能型のエポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂などが挙げられる。好ましくは、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂が用いられる。これらのエポキシ樹脂を用いることにより、偏光子の端部からの色抜けがより防止され得る。エポキシ樹脂は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Epoxy resin (b)>
As the epoxy resin (b), any suitable epoxy resin can be used. As the epoxy resin (b), an epoxy resin having an aromatic ring is preferably used. By using an epoxy resin having an aromatic ring as the epoxy resin (b), a resin composition for a transparent layer having better adhesion to a polarizer and being able to prevent color loss from the end of the polarizer can be obtained. .. Further, when the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the transparent layer, the anchoring force of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved. Examples of the epoxy resin having an aromatic ring include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin and other bisphenol type epoxy resins; phenol novolac epoxy resin, cresol novolac epoxy resin, hydroxybenzaldehyde phenol novolac. Novolak type epoxy resin such as epoxy resin; polyfunctional epoxy resin such as tetrahydroxyphenylmethane glycidyl ether, tetrahydroxybenzophenone glycidyl ether, epoxidized polyvinylphenol, naphthol type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, biphenyl type Epoxy resin and the like can be mentioned. Preferably, a bisphenol A type epoxy resin, a biphenyl type epoxy resin, or a bisphenol F type epoxy resin is used. By using these epoxy resins, color loss from the end of the polarizer can be further prevented. Only one type of epoxy resin may be used, or two or more types may be used in combination.
エポキシ樹脂(b)は、好ましくは重量平均分子量(Mw)が20,000以上であり、より好ましくは30,000以上であり、さらに好ましくは37,000以上である。エポキシ樹脂(b)の重量平均分子量が上記範囲であることにより、偏光子の端部からの色抜けをより防止することができる。重量平均分子量は、例えば、GPCにより測定することができる。 The epoxy resin (b) preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 20,000 or more, more preferably 30,000 or more, and further preferably 37,000 or more. When the weight average molecular weight of the epoxy resin (b) is in the above range, it is possible to further prevent color loss from the end portion of the polarizer. The weight average molecular weight can be measured, for example, by GPC.
<その他の成分>
透明層用樹脂組成物は、前記エポキシ樹脂、上記重合体(a)およびエポキシ樹脂(b)以外に、任意の適切な他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、例えば、溶媒、および、添加剤が挙げられる。溶媒としては、上記重合体(a)を溶液重合する際に用いることができる溶媒を用いてもよく、他の溶媒を用いてもよい。他の溶媒としては、好ましくは酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、シクロペンタノンが用いられる。これらの溶媒は、1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Other ingredients>
In addition to the epoxy resin, the polymer (a) and the epoxy resin (b), the resin composition for the transparent layer may contain any suitable other components. Other components include, for example, solvents and additives. As the solvent, a solvent that can be used for solution polymerization of the polymer (a) may be used, or another solvent may be used. As the other solvent, ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone and cyclopentanone are preferably used. Only one of these solvents may be used, or two or more of these solvents may be used in combination.
添加剤としては、任意の適切な添加剤を用いることができる。例えば、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、粘着付与剤等が挙げられる。添加剤は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの添加剤は任意の適切な量で用いることができる。 As the additive, any suitable additive can be used. For example, surfactants, ultraviolet absorbers, antioxidants, tackifiers and the like can be mentioned. Only one type of additive may be used, or two or more types may be used in combination. These additives can be used in any suitable amount.
<透明層用樹脂組成物の調製方法>
透明層用樹脂組成物は任意の適切な方法で調製することができる。例えば、重合体(a)、エポキシ樹脂(b)、および、必要に応じて任意の適切な添加剤を任意の適切な溶媒中で混合することにより調製することができる。また、重合体(a)を溶液重合で重合した場合には、重合体(a)の重合溶液にエポキシ樹脂(b)および任意の適切な添加剤を添加し、混合することにより調製してもよい。
<Method of preparing resin composition for transparent layer>
The resin composition for the transparent layer can be prepared by any suitable method. For example, it can be prepared by mixing the polymer (a), the epoxy resin (b), and optionally any suitable additive in any suitable solvent. Further, when the polymer (a) is polymerized by solution polymerization, it may be prepared by adding an epoxy resin (b) and an arbitrary appropriate additive to the polymerization solution of the polymer (a) and mixing them. Good.
前記ウレタンプレポリマー(a)含有する形成材、前記エポキシ樹脂を含有する形成材、前記重合体(a)とエポキシ樹脂(b)とを含む組成物の形成材以外の透明層を形成する材料としては、例えば、シアノアクリレート系形成材、エポキシ系形成材、ウレタンアクリレート系形成材等が挙げられる。 As a material for forming a transparent layer other than the forming material containing the urethane prepolymer (a), the forming material containing the epoxy resin, and the forming material of the composition containing the polymer (a) and the epoxy resin (b). Examples thereof include cyanoacrylate-based forming materials, epoxy-based forming materials, and urethane acrylate-based forming materials.
前記透明層の形成は、前記形成材の種類に応じて適宜に選択することができるが、例えば、当該形成材を偏光子等に塗布した後に硬化することにより行うことができ、透明層は塗布層として得ることができる。通常は、前記塗布後に、30〜100℃程度、好ましくは50〜80℃で、0.5〜15分間程度乾燥することにより、硬化層を形成することにより行う。さらには、前記形成材が、イソシアネート成分を含有する場合には、反応促進の為に、30〜100℃程度、好ましくは50〜80℃で、0.5〜24時間程度のアニール処理を行うことができる。 The formation of the transparent layer can be appropriately selected according to the type of the forming material. For example, the transparent layer can be formed by applying the forming material to a polarizer or the like and then curing the transparent layer. Can be obtained as a layer. Usually, after the coating, it is dried at about 30 to 100 ° C., preferably 50 to 80 ° C. for about 0.5 to 15 minutes to form a cured layer. Further, when the forming material contains an isocyanate component, an annealing treatment is performed at about 30 to 100 ° C., preferably 50 to 80 ° C. for about 0.5 to 24 hours in order to promote the reaction. Can be done.
以下は、第1粘着剤層21を形成する、粘着剤組成物について説明する。
The pressure-sensitive adhesive composition forming the first pressure-
前記粘着剤組成物は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)、並びにイオン性化合物(B)含有する。 The pressure-sensitive adhesive composition contains a (meth) acrylic polymer (A) and an ionic compound (B).
(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、モノマー単位として、アルキル(メタ)アクリレート(a1)を主成分として含有する。なお、(メタ)アクリレートはアクリレートおよび/またはメタクリレートをいい、本発明の(メタ)とは同様の意味である。 The (meth) acrylic polymer (A) contains an alkyl (meth) acrylate (a1) as a main component as a monomer unit. In addition, (meth) acrylate means acrylate and / or methacrylate, and has the same meaning as (meth) of the present invention.
(メタ)アクリル系ポリマー(A)の主骨格を構成する、アルキル(メタ)アクリレートとしては、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基の炭素数1〜18のものを例示できる。例えば、前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、アミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、2−エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、イソミリスチル基、ラウリル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、等を例示できる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。これらアルキル基の平均炭素数は3〜9であるのが好ましい。 Examples of the alkyl (meth) acrylate constituting the main skeleton of the (meth) acrylic polymer (A) include those having 1 to 18 carbon atoms of a linear or branched alkyl group. For example, the alkyl group includes a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, an amyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, a heptyl group, a 2-ethylhexyl group, an isooctyl group, a nonyl group and a decyl group. Examples thereof include a group, an isodecyl group, a dodecyl group, an isomyristyl group, a lauryl group, a tridecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group and the like. These can be used alone or in combination. The average number of carbon atoms of these alkyl groups is preferably 3 to 9.
アルキル(メタ)アクリレート(a1)の重量比率は、モノマー単位として、(メタ)アクリル系ポリマー(A)を構成する全構成モノマー(100重量%)の重量比率において、70重量%以上であるのが好ましい。アルキル(メタ)アクリレート(a1)の重量比率は他の共重合モノマーの残部として考えることができる。アルキル(メタ)アクリレート(a1)の重量比率を前記範囲に設定することは、接着性を確保するうえで好ましい。 The weight ratio of the alkyl (meth) acrylate (a1) is 70% by weight or more as the monomer unit in the weight ratio of all the constituent monomers (100% by weight) constituting the (meth) acrylic polymer (A). preferable. The weight ratio of the alkyl (meth) acrylate (a1) can be considered as the balance of the other copolymerized monomers. It is preferable to set the weight ratio of the alkyl (meth) acrylate (a1) in the above range in order to ensure the adhesiveness.
前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)中には、前記アルキル(メタ)アクリレート(a1)のモノマーユニットの他に、接着性や耐熱性の改善を目的に、(メタ)アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有する、1種類以上の共重合モノマーを共重合により導入することができる。 In the (meth) acrylic polymer (A), in addition to the monomer unit of the alkyl (meth) acrylate (a1), a (meth) acryloyl group, a vinyl group, etc., for the purpose of improving adhesiveness and heat resistance, etc. One or more types of copolymerizable monomers having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond of the above can be introduced by copolymerization.
前記共重合モノマーとしては、例えば、アミド基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー等の官能基含有モノマーを例示できる。これらのなかでも、アミド基含有モノマー(a2)が好ましい。 Examples of the copolymerization monomer include functional group-containing monomers such as an amide group-containing monomer, a carboxyl group-containing monomer, and a hydroxyl group-containing monomer. Among these, the amide group-containing monomer (a2) is preferable.
前記第1粘着剤層の形成に用いられる粘着剤組成物において、ベースポリマーである(メタ)アクリル系ポリマー(A)中の側鎖に導入されたアミド基が存在している場合には、当該アミド基の存在によって、加湿環境下においても、イオン性化合物(B)を配合したことにより調整された第1粘着剤層の表面抵抗値が変動して大きくなることが抑制され、所望の値の範囲内に維持するうえで好ましい。(メタ)アクリル系ポリマー(A)中の側鎖に共重合モノマーの官能基として導入されたアミド基の存在によって、(メタ)アクリル系ポリマー(A)とイオン性化合物(B)との相溶性が上がると考えられる。 In the pressure-sensitive adhesive composition used for forming the first pressure-sensitive adhesive layer, if an amide group introduced into the side chain of the (meth) acrylic polymer (A) as the base polymer is present, the amide group is said to be present. Due to the presence of the amide group, even in a humid environment, the surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer adjusted by blending the ionic compound (B) is suppressed from fluctuating and increasing, and the desired value can be obtained. It is preferable to keep it within the range. Compatibility between the (meth) acrylic polymer (A) and the ionic compound (B) due to the presence of an amide group introduced as a functional group of the copolymerization monomer in the side chain of the (meth) acrylic polymer (A). Is thought to rise.
また、前記粘着剤層は、ベースポリマーである(メタ)アクリル系ポリマー(A)中の側鎖に導入されたアミド基が存在している場合には、ガラスおよび透明導電層(ITO層等)のいずれに対しても耐久性が良好であり、液晶パネルに貼り付けられた状態において剥がれや、浮き等の発生を抑えることができる。また、加湿環境下(加湿信頼性試験後)においても、耐久性を満足することができる。 Further, the pressure-sensitive adhesive layer is made of glass or a transparent conductive layer (ITO layer or the like) when an amide group introduced into the side chain of the (meth) acrylic polymer (A) as the base polymer is present. The durability is good for all of the above, and it is possible to suppress the occurrence of peeling, floating, etc. in the state of being attached to the liquid crystal panel. Further, the durability can be satisfied even in a humidified environment (after the humidification reliability test).
アミド基含有モノマー(a2)は、その構造中にアミド基を含み、かつ(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。アミド基含有モノマー(a2)の具体例としては、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピルアクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−ヘキシル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メチロール−N−プロパン(メタ)アクリルアミド、アミノメチル(メタ)アクリルアミド、アミノエチル(メタ)アクリルアミド、メルカプトメチル(メタ)アクリルアミド、メルカプトエチル(メタ)アクリルアミド等のアクリルアミド系モノマー;N−(メタ)アクリロイルモルホリン、N−(メタ)アクリロイルピペリジン、N−(メタ)アクリロイルピロリジン等のN−アクリロイル複素環モノマー;N−ビニルピロリドン、N−ビニル−ε−カプロラクタム等のN−ビニル基含有ラクタム系モノマー等が挙げられる。アミド基含有モノマー(a2)は、経時的な(特に加湿環境下での)表面抵抗値の上昇を抑制したり、耐久性を満足させたりするうえで好ましい。特に、アミド基含有モノマー(a2)のなかでも、特に、N−ビニル基含有ラクタム系モノマーは、経時的(特に加湿環境下)にける表面抵抗値の上昇を抑制したり、透明導電層(タッチセンサー層)に対する耐久性を満足させたりするうえで好ましい。なお、前記では例示されていないが、水酸基を有するアミド基含有モノマーは、イオン性化合物(B)との組み合わせにおいて、導電性が向上する傾向があり、また、使用割合が多くなると、偏光フィルム(光学フィルム)との投錨力や透明導電層(タッチセンサー層)とのリワーク性に問題あるため、使用しないのが好ましい。 The amide group-containing monomer (a2) is a compound containing an amide group in its structure and containing a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group. Specific examples of the amide group-containing monomer (a2) include (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropylacrylamide, and N-methyl (meth) acrylamide. , N-butyl (meth) acrylamide, N-hexyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylol-N-propane (meth) acrylamide, aminomethyl (meth) acrylamide, aminoethyl (meth) acrylamide , Mercaptomethyl (meth) acrylamide, acrylamide-based monomers such as mercaptoethyl (meth) acrylamide; N-acrylloyl heterocycles such as N- (meth) acryloylmorpholine, N- (meth) acryloylpiperidin, N- (meth) acryloylpyrrolidin. Monomers; Examples thereof include N-vinyl group-containing lactam-based monomers such as N-vinylpyrrolidone and N-vinyl-ε-caprolactam. The amide group-containing monomer (a2) is preferable in terms of suppressing an increase in surface resistance value over time (particularly in a humid environment) and satisfying durability. In particular, among the amide group-containing monomers (a2), the N-vinyl group-containing lactam-based monomer suppresses an increase in the surface resistance value over time (particularly in a humid environment), and a transparent conductive layer (touch). It is preferable in order to satisfy the durability against the sensor layer). Although not exemplified above, the amide group-containing monomer having a hydroxyl group tends to improve the conductivity in combination with the ionic compound (B), and when the usage ratio increases, the polarizing film ( It is preferable not to use it because there is a problem in anchoring force with the optical film) and reworkability with the transparent conductive layer (touch sensor layer).
アミド基含有モノマー(a2)の前記重量比率は、経時的(特に加湿環境下)な表面抵抗値の上昇を抑制する観点から、0.1重量%以上であるのが好ましい。前記重量比率は、0.3重量%以上が好ましく、さらには0.5重量%以上であるのが好ましい。一方、前記重量比率が大きくなりすぎると偏光フィルム等の基材フィルムに対する投錨性が低下する傾向があるため、前記重量比率は、35重量%以下であるのが好ましく、さらには20重量%以下が好ましく、さらには10重量%以下であるのが好ましく、さらには5重量%未満であるのが特に好ましい。 The weight ratio of the amide group-containing monomer (a2) is preferably 0.1% by weight or more from the viewpoint of suppressing an increase in the surface resistance value over time (particularly in a humid environment). The weight ratio is preferably 0.3% by weight or more, more preferably 0.5% by weight or more. On the other hand, if the weight ratio becomes too large, the anchoring property with respect to the base film such as the polarizing film tends to decrease. Therefore, the weight ratio is preferably 35% by weight or less, and more preferably 20% by weight or less. It is preferable, more preferably 10% by weight or less, and particularly preferably less than 5% by weight.
カルボキシル基含有モノマーは、その構造中にカルボキシル基を含み、かつ(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。カルボキシル基含有モノマーの具体例としては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等が挙げられる。前記カルボキシル基含有モノマーのなかでも、共重合性、価格、および粘着特性の観点からアクリル酸が好ましい。 A carboxyl group-containing monomer is a compound containing a carboxyl group in its structure and containing a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group. Specific examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid and the like. Among the carboxyl group-containing monomers, acrylic acid is preferable from the viewpoint of copolymerizability, price, and adhesive properties.
ヒドロキシル基含有モノマーは、その構造中にヒドロキシル基を含み、かつ(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。ヒドロキシル基含有モノマーの具体例としては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10−ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12−ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート等の、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートや(4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)−メチルアクリレート等が挙げられる。前記ヒドロキシル基含有モノマーのなかでも、耐久性の点から、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが好ましく、特に4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが好ましい。 A hydroxyl group-containing monomer is a compound containing a hydroxyl group in its structure and containing a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group. Specific examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, and 8-hydroxyhexyl (meth) acrylate. Examples thereof include hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxyoctyl (meth) acrylates, 10-hydroxydecyl (meth) acrylates and 12-hydroxylauryl (meth) acrylates, and (4-hydroxymethylcyclohexyl) -methyl acrylates. Among the hydroxyl group-containing monomers, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferable, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate is particularly preferable, from the viewpoint of durability.
カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマーは、粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合に、架橋剤との反応点になる。カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマーは分子間架橋剤との反応性に富むため、得られる粘着剤層の凝集性や耐熱性の向上のために好ましく用いられる。またカルボキシル基含有モノマーは耐久性とリワーク性を両立させる点で好ましく、ヒドロキシル基含有モノマーはリワーク性の点で好ましい。 The carboxyl group-containing monomer and the hydroxyl group-containing monomer serve as reaction points with the cross-linking agent when the pressure-sensitive adhesive composition contains the cross-linking agent. Since the carboxyl group-containing monomer and the hydroxyl group-containing monomer are highly reactive with the intermolecular cross-linking agent, they are preferably used for improving the cohesiveness and heat resistance of the obtained pressure-sensitive adhesive layer. Further, the carboxyl group-containing monomer is preferable in terms of achieving both durability and reworkability, and the hydroxyl group-containing monomer is preferable in terms of reworkability.
カルボキシル基含有モノマーの前記重量比率は、2重量%以下であるのが好ましく、さらには0.01〜2重量%が好ましく、さらには0.05〜1.5重量%が好ましく、さらには0.1〜1重量%が好ましく、最も好ましくは0.1〜0.5重量%である。カルボキシル基含有モノマーの重量比率を0.01重量%以上とすることは耐久性の点で好ましい。一方、2重量%を超える場合にはリワーク性の点から好ましくない。 The weight ratio of the carboxyl group-containing monomer is preferably 2% by weight or less, more preferably 0.01 to 2% by weight, further preferably 0.05 to 1.5% by weight, and further 0. It is preferably 1 to 1% by weight, most preferably 0.1 to 0.5% by weight. It is preferable that the weight ratio of the carboxyl group-containing monomer is 0.01% by weight or more from the viewpoint of durability. On the other hand, if it exceeds 2% by weight, it is not preferable from the viewpoint of reworkability.
ヒドロキシル基含有モノマーの前記重量比率は、3重量%以下であるのが好ましく、さらには0.01〜3重量%が好ましく、さらには0.1〜2重量%が好ましく、さらには0.2〜2重量%が好ましい。ヒドロキシル基含有モノマーの重量比率が0.01重量%以上とすることは、粘着剤層を架橋する観点、耐久性や粘着特性の点で好ましい。一方、3重量%を超える場合には、耐久性の点から好ましくない。 The weight ratio of the hydroxyl group-containing monomer is preferably 3% by weight or less, more preferably 0.01 to 3% by weight, further preferably 0.1 to 2% by weight, and further 0.2 to 0.2 to 2% by weight. 2% by weight is preferable. It is preferable that the weight ratio of the hydroxyl group-containing monomer is 0.01% by weight or more from the viewpoint of cross-linking the pressure-sensitive adhesive layer, durability and adhesive properties. On the other hand, if it exceeds 3% by weight, it is not preferable from the viewpoint of durability.
また共重合モノマーとしては、例えば、芳香環含有(メタ)アクリレートを用いることができる。芳香環含有(メタ)アクリレートは、その構造中に芳香環構造を含み、かつ(メタ)アクリロイル基を含む化合物である。芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、またはビフェニル環が挙げられる。 Further, as the copolymerization monomer, for example, an aromatic ring-containing (meth) acrylate can be used. An aromatic ring-containing (meth) acrylate is a compound having an aromatic ring structure in its structure and containing a (meth) acryloyl group. Examples of the aromatic ring include a benzene ring, a naphthalene ring, and a biphenyl ring.
芳香環含有(メタ)アクリレートの具体例としては、例えば、ベンジル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、o−フェニルフェノール(メタ)アクリレートフェノキシ(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性クレゾール(メタ)アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、メトキシベンジル(メタ)アクリレート、クロロベンジル(メタ)アクリレート、クレジル(メタ)アクリレート、ポリスチリル(メタ)アクリレート等のベンゼン環を有するもの;ヒドロキシエチル化β−ナフトールアクリレート、2−ナフトエチル(メタ)アクリレート、2−ナフトキシエチルアクリレート、2−(4−メトキシ−1−ナフトキシ)エチル(メタ)アクリレート等のナフタレン環を有するもの;ビフェニル(メタ)アクリレート等のビフェニル環を有するもの挙げられる。 Specific examples of the aromatic ring-containing (meth) acrylate include, for example, benzyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, o-phenylphenol (meth) acrylate phenoxy (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, and phenoxypropyl. (Meta) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethylene oxide-modified nonylphenol (meth) acrylate, ethylene oxide-modified cresol (meth) acrylate, phenolethylene oxide-modified (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) Those having a benzene ring such as acrylate, methoxybenzyl (meth) acrylate, chlorobenzyl (meth) acrylate, cresyl (meth) acrylate, polystyryl (meth) acrylate; hydroxyethylated β-naphthol acrylate, 2-naphthoethyl (meth) acrylate , 2-naphthoxyethyl acrylate, 2- (4-methoxy-1-naphthoxy) ethyl (meth) acrylate or the like having a naphthalene ring; examples thereof include those having a biphenyl ring such as biphenyl (meth) acrylate.
前記芳香環含有(メタ)アクリレートとしては、粘着特性や耐久性の点から、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレートが好ましく、特にフェノキシエチル(メタ)アクリレートが好ましい。 As the aromatic ring-containing (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate are preferable, and phenoxyethyl (meth) acrylate is particularly preferable, from the viewpoint of adhesive properties and durability.
芳香環含有(メタ)アクリレートの前記重量比率は、25重量%以下であるのが好ましく、さらには3〜25重量%が好ましく、さらには10〜22重量%が好ましく、さらには14〜20重量%が好ましい。芳香環含有(メタ)アクリレートの重量比率が3重量%以上である場合には、表示ムラを抑制するうえで好ましい。一方、25重量%を超えると表示ムラの却って抑制が十分でなく、耐久性が低下する傾向がある。 The weight ratio of the aromatic ring-containing (meth) acrylate is preferably 25% by weight or less, more preferably 3 to 25% by weight, further preferably 10 to 22% by weight, and further preferably 14 to 20% by weight. Is preferable. When the weight ratio of the aromatic ring-containing (meth) acrylate is 3% by weight or more, it is preferable in order to suppress display unevenness. On the other hand, if it exceeds 25% by weight, the display unevenness is not sufficiently suppressed, and the durability tends to decrease.
上記以外の他の共重合モノマーの具体例としては、;無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマー;アクリル酸のカプロラクトン付加物;アリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、等のスルホン酸基含有モノマー;2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等の燐酸基含有モノマー等が挙げられる。 Specific examples of other copolymerization monomers other than the above include; acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride; caprolactone adducts of acrylic acid; allylsulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2. -Sulfonic acid group-containing monomers such as methylpropanesulfonic acid, (meth) acrylamide propanesulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate; and phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethylacryloyl phosphate.
また、アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、t−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート;メトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキル(メタ)アクリレート;N−(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミドやN−(メタ)アクリロイル−6−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N−(メタ)アクリロイル−8−オキシオクタメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー;N−シクロヘキシルマレイミドやN−イソプロピルマレイミド、N−ラウリルマレイミドやN−フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー;N−メチルイタコンイミド、N−エチルイタコンイミド、N−ブチルイタコンイミド、N−オクチルイタコンイミド、N−2−エチルヘキシルイタコンイミド、N−シクロヘキシルイタコンイミド、N−ラウリルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー、等も改質目的のモノマー例として挙げられる。 In addition, alkylaminoalkyl (meth) acrylates such as aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate and t-butylaminoethyl (meth) acrylate; methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl ( Apropylalkyl (meth) acrylates such as meta) acrylates; N- (meth) acryloyloxymethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-8-oxyoctamethylene succinimide, etc. Succinimide-based monomers; maleimide-based monomers such as N-cyclohexyl maleimide, N-isopropyl maleimide, N-lauryl maleimide and N-phenylmaleimide; N-methylitaconimide, N-ethylitaconimide, N-butylitaconimide, N- Itaconimide-based monomers such as octylitaconimide, N-2-ethylhexylitaconimide, N-cyclohexylitaconimide, and N-laurylitaconimide are also mentioned as examples of monomers for modification purposes.
さらに改質モノマーとして、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル系モノマー;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノアクリレート系モノマー;グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基含有(メタ)アクリレート;ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート等のグリコール系(メタ)アクリレート;テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、フッ素(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレートや2−メトキシエチルアクリレート等の(メタ)アクリレートモノマー等も使用することができる。さらには、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン、ビニルエーテル等が挙げられる。 Further, as the modified monomer, vinyl-based monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate; cyanoacrylate-based monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; epoxy group-containing (meth) acrylates such as glycidyl (meth) acrylate; polyethylene glycol (meth). Glycol-based (meth) acrylates such as acrylates, polypropylene glycol (meth) acrylates, methoxyethylene glycol (meth) acrylates, and methoxypolypropylene glycol (meth) acrylates; tetrahydrofurfuryl (meth) acrylates, fluorine (meth) acrylates, silicones (meth). ) (Meta) acrylate monomers such as acrylate and 2-methoxyethyl acrylate can also be used. Further, isoprene, butadiene, isobutylene, vinyl ether and the like can be mentioned.
さらに、上記以外の共重合可能なモノマーとして、ケイ素原子を含有するシラン系モノマー等が挙げられる。シラン系モノマーとしては、例えば、3−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、4−ビニルブチルトリメトキシシラン、4−ビニルブチルトリエトキシシラン、8−ビニルオクチルトリメトキシシラン、8−ビニルオクチルトリエトキシシラン、10−メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、10−アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、10−メタクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン、10−アクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。 Further, examples of copolymerizable monomers other than the above include silane-based monomers containing a silicon atom. Examples of the silane-based monomer include 3-acryloxypropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 4-vinylbutyltrimethoxysilane, 4-vinylbutyltriethoxysilane, and 8-vinyloctyltrimethoxysilane. , 8-Vinyloctyloxydecyltriethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltriethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltriethoxysilane and the like.
また、共重合モノマーとしては、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物等の(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を2個以上有する多官能性モノマーや、ポリエステル、エポキシ、ウレタン等の骨格にモノマー成分と同様の官能基として(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を2個以上付加したポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート等を用いることもできる。 Examples of the copolymerization monomer include tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, and neo. Pentyl glycol di (meth) acrylate, trimethyl propantri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate , Caprolactone-modified dipentaerythritol Hexa (meth) Acrylate and other (meth) acrylic acids and polyhydric alcohols such as esterified products such as (meth) acryloyl groups and vinyl groups and other unsaturated double bonds having two or more unsaturated double bonds. Polyester (meth) acrylates and epoxys (meth) acrylates and epoxys in which two or more unsaturated double bonds such as (meth) acryloyl groups and vinyl groups are added as functional groups similar to the monomer components to the skeletons of sex monomers, polyesters, epoxys, urethanes, etc. Meta) acrylate, urethane (meth) acrylate and the like can also be used.
(メタ)アクリル系ポリマー(A)における前記他の共重合モノマーの割合は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)の全構成モノマー(100重量%)の重量比率において、0〜10%程度、さらには0〜7%程度、さらには0〜5%程度であるのが好ましい。 The ratio of the other copolymerization monomer in the (meth) acrylic polymer (A) is about 0 to 10% based on the weight ratio of all the constituent monomers (100% by weight) of the (meth) acrylic polymer (A). Further, it is preferably about 0 to 7%, more preferably about 0 to 5%.
本発明の(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、通常、重量平均分子量が100万〜250万であることが好ましい。耐久性、特に耐熱性を考慮すれば、重量平均分子量は120万〜200万であるのが好ましい。重量平均分子量が100万以上であると、耐熱性の点で好ましい。また、重量平均分子量が250万よりも大きくなると粘着剤が硬くなりやすい傾向があり、剥がれが発生しやすくなる。また、分子量分布を示す、重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)は、1.8以上10以下であるのが好ましく、さらには1.8〜7であり、さらには1.8〜5であるのが好ましい。分子量分布(Mw/Mn)が10を超える場合には耐久性の点で好ましくない。なお、重量平均分子量、分子量分布(Mw/Mn)は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定し、ポリスチレン換算により算出された値から求められる。 The (meth) acrylic polymer (A) of the present invention usually preferably has a weight average molecular weight of 1 million to 2.5 million. Considering durability, particularly heat resistance, the weight average molecular weight is preferably 1.2 million to 2 million. When the weight average molecular weight is 1 million or more, it is preferable from the viewpoint of heat resistance. Further, when the weight average molecular weight is larger than 2.5 million, the adhesive tends to be hard and peeling is likely to occur. The weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn), which indicates the molecular weight distribution, is preferably 1.8 or more and 10 or less, more preferably 1.8 to 7, and further 1.8 to. It is preferably 5. When the molecular weight distribution (Mw / Mn) exceeds 10, it is not preferable in terms of durability. The weight average molecular weight and the molecular weight distribution (Mw / Mn) are measured by GPC (gel permeation chromatography) and obtained from the values calculated by polystyrene conversion.
このような(メタ)アクリル系ポリマー(A)の製造は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、各種ラジカル重合等の公知の製造方法を適宜選択できる。また、得られる(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等いずれでもよい。 For the production of such a (meth) acrylic polymer (A), known production methods such as solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, and various radical polymerizations can be appropriately selected. Further, the obtained (meth) acrylic polymer (A) may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer and the like.
なお、溶液重合においては、重合溶媒として、例えば、酢酸エチル、トルエン等が用いられる。具体的な溶液重合例としては、反応は窒素等の不活性ガス気流下で、重合開始剤を加え、通常、50〜70℃程度で、5〜30時間程度の反応条件で行われる。 In solution polymerization, for example, ethyl acetate, toluene and the like are used as the polymerization solvent. As a specific example of solution polymerization, the reaction is carried out under an inert gas stream such as nitrogen, a polymerization initiator is added, and usually at about 50 to 70 ° C. under reaction conditions of about 5 to 30 hours.
ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等は特に限定されず適宜選択して使用することができる。なお、(メタ)アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜のその使用量が調整される。 The polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier and the like used for radical polymerization are not particularly limited and can be appropriately selected and used. The weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer (A) can be controlled by the amount of the polymerization initiator and the chain transfer agent used, and the reaction conditions, and the amount used is appropriately adjusted according to these types. To.
本発明の粘着剤組成物は、イオン性化合物(B)を含有する。イオン性化合物(B)としては、アルカリ金属塩及び/または有機カチオン−アニオン塩を好ましく用いることができる。アルカリ金属塩は、アルカリ金属の有機塩および無機塩を用いることができる。なお、本発明でいう、「有機カチオン−アニオン塩」とは、有機塩であって、そのカチオン部が有機物で構成されているものを示し、アニオン部は有機物であっても良いし、無機物であっても良い。「有機カチオン−アニオン塩」は、イオン性液体、イオン性固体とも言われる。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains an ionic compound (B). As the ionic compound (B), an alkali metal salt and / or an organic cation-anion salt can be preferably used. As the alkali metal salt, organic salts and inorganic salts of alkali metals can be used. The term "organic cation-anionic salt" as used in the present invention refers to an organic salt whose cation portion is composed of an organic substance, and the anion portion may be an organic substance or an inorganic substance. There may be. The "organic cation-anionic salt" is also referred to as an ionic liquid or an ionic solid.
<アルカリ金属塩>
アルカリ金属塩のカチオン部を構成するアルカリ金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムの各イオンが挙げられる。これらアルカリ金属イオンのなかでもリチウムイオンが好ましい。
<Alkali metal salt>
Examples of the alkali metal ions constituting the cation portion of the alkali metal salt include lithium, sodium, and potassium ions. Among these alkali metal ions, lithium ions are preferable.
アルカリ金属塩のアニオン部は有機物で構成されていてもよく、無機物で構成されていてもよい。有機塩を構成するアニオン部としては、例えば、CH3COO−、CF3COO−、CH3SO3 −、CF3SO3 −、(CF3SO2)3C−、C4F9SO3 −、C3F7COO−、(CF3SO2)(CF3CO)N−、−O3S(CF2)3SO3 −、PF6 −、CO3 2−、や下記一般式(A)乃至(D)、
(A):(CnF2n+1SO2)2N− (但し、nは10〜10の整数)、
(B):CF2(CmF2mSO2)2N− (但し、mは1〜10の整数)、
(C):−O3S(CF2)lSO3 − (但し、lは1〜10の整数)、
(D):(CpF2p+1SO2)N−(CqF2q+1SO2)、(但し、p、qは1〜10の整数)、で表わされるもの等が用いられる。特に、フッ素原子を含むアニオン部は、イオン解離性の良いイオン化合物が得られることから好ましく用いられる。無機塩を構成するアニオン部としては、Cl−、Br−、I−、AlCl4 −、Al2Cl7 −、BF4 −、PF6 −、ClO4 −、NO3 −、AsF6 −、SbF6 −、NbF6 −、TaF6 −、(CN)2N−、等が用いられる。アニオン部としては、(CF3SO2)2N−、(C2F5SO2)2N−、等の前記一般式(A)で表わされる、(ペルフルオロアルキルスルホニル)イミドが好ましく、特に(CF3SO2)2N−、で表わされるビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、および(FSO2)2N−、で表わされるビス(フルオロスルホニル)イミドが好ましい。
The anionic portion of the alkali metal salt may be composed of an organic substance or an inorganic substance. Examples of the anion portion constituting the organic salt include CH 3 COO − , CF 3 COO − , CH 3 SO 3 − , CF 3 SO 3 − , (CF 3 SO 2 ) 3 C − , C 4 F 9 SO 3 − , C 3 F 7 COO − , (CF 3 SO 2 ) (CF 3 CO) N − , − O 3 S (CF 2 ) 3 SO 3 − , PF 6 − , CO 3 2- , and the following general formula (CF 3 CO) A) to (D),
(A): (C n F 2n + 1 SO 2 ) 2 N − (where n is an integer of 10 to 10),
(B): CF 2 (C m F 2 m SO 2 ) 2 N − (where m is an integer of 1 to 10),
(C): − O 3 S (CF 2 ) l SO 3 − (where l is an integer of 1 to 10),
(D): (C p F 2p + 1 SO 2 ) N − (C q F 2q + 1 SO 2 ), (where p and q are integers of 1 to 10), and the like are used. In particular, the anion portion containing a fluorine atom is preferably used because an ionic compound having good ionic dissociation property can be obtained. The anionic portions constituting the inorganic salt include Cl − , Br − , I − , AlCl 4 − , Al 2 Cl 7 − , BF 4 − , PF 6 − , ClO 4 − , NO 3 − , AsF 6 − , and SbF. 6 − , NbF 6 − , TaF 6 − , (CN) 2 N − , etc. are used. As the anion portion, (perfluoroalkylsulfonyl) imide represented by the above general formula (A) such as (CF 3 SO 2 ) 2 N − , (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N − , etc. is preferable, and particularly (perfluoroalkylsulfonyl) imide is preferable. CF 3 SO 2) 2 N - , in represented by bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, and (FSO 2) 2 N -, in bis (fluorosulfonyl) imide is preferably represented.
アルカリ金属の有機塩としては、具体的には、酢酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(C4F9SO2)2N、Li(CF3SO2)3C、KO3S(CF2)3SO3K、LiO3S(CF2)3SO3K等が挙げられ、これらのうちLiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(C4F9SO2)2N、Li(CF3SO2)3C等が好ましく、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(C4F9SO2)2N等のビス(フルオロスルホニル)イミドリチウム塩であるフッ素含有リチウムイミド塩がより好ましく、特に(ペルフルオロアルキルスルホニル)イミドリチウム塩が好ましい。その他、4,4,5,5−テトラフルオロ−1,3,2−ジチアゾリジン-1,1,3,3−テトラオキシドリチウム塩等が挙げられる。
Specific examples of the organic salt of the alkali metal include sodium acetate, sodium alginate, sodium lignin sulfonate, sodium toluene sulfonate, LiCF 3 SO 3 , Li (CF 3 SO 2 ) 2 N, and Li (CF 3 SO 2). ) 2 N, Li (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, Li (C 4 F 9 SO 2 ) 2 N, Li (CF 3 SO 2 ) 3 C, KO 3 S (CF 2 ) 3 SO 3 K, LiO 3 S (CF 2) 3 SO 3 K , and the like, among these LiCF 3 SO 3, Li (CF 3 SO 2) 2 N, Li (C 2
また、アルカリ金属の無機塩としては、過塩素酸リチウム、ヨウ化リチウムが挙げられる。 Examples of the inorganic salt of the alkali metal include lithium perchlorate and lithium iodide.
<有機カチオン-アニオン塩>
本発明で用いられる有機カチオン−アニオン塩は、カチオン成分とアニオン成分とから構成されており、前記カチオン成分は有機物からなるものである。カチオン成分として、具体的には、ピリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオン等が挙げられる。
<Organic cation-anion salt>
The organic cation-anion salt used in the present invention is composed of a cation component and an anion component, and the cation component is composed of an organic substance. Specific examples of the cation component include pyridinium cation, piperidinium cation, pyrrolidinium cation, cation having a pyrroline skeleton, cation having a pyrrole skeleton, imidazolium cation, tetrahydropyrimidinium cation, and dihydropyrimidinium cation. Examples thereof include pyrazolium cation, pyrazolinium cation, tetraalkylammonium cation, trialkylsulfonium cation, tetraalkylphosphonium cation and the like.
アニオン成分としては、例えば、Cl−、Br−、I−、AlCl4 −、Al2Cl7 −、BF4 −、PF6 −、ClO4 −、NO3 −、CH3COO−、CF3COO−、CH3SO3 −、CF3SO3 −、(CF3SO2)3C−、AsF6 −、SbF6 −、NbF6 −、TaF6 −、(CN)2N−、C4F9SO3 −、C3F7COO−、((CF3SO2)(CF3CO)N−、−O3S(CF2)3SO3 −、や下記一般式(A)乃至(D)、
(A):(CnF2n+1SO2)2N− (但し、nは0〜10の整数)、
(B):CF2(CmF2mSO2)2N− (但し、mは1〜10の整数)、
(C):−O3S(CF2)lSO3 − (但し、lは1〜10の整数)、
(D):(CpF2p+1SO2)N−(CqF2q+1SO2)、(但し、p、qは1〜10の整数)、で表わされるもの等が用いられる。なかでも特に、フッ素原子を含むアニオン成分は、イオン解離性の良いイオン化合物が得られることから好ましく用いられる。
Examples of anion components include Cl − , Br − , I − , AlCl 4 − , Al 2 Cl 7 − , BF 4 − , PF 6 − , ClO 4 − , NO 3 − , CH 3 COO − , CF 3 COO. -, CH 3 SO 3 -, CF 3 SO 3 -, (CF 3 SO 2) 3 C -, AsF 6 -, SbF 6 -, NbF 6 -, TaF 6 -, (CN) 2 N -, C 4 F 9 SO 3 − , C 3 F 7 COO − , ((CF 3 SO 2 ) (CF 3 CO) N − , − O 3 S (CF 2 ) 3 SO 3 − , and the following general formulas (A) to (D) ),
(A): (C n F 2n + 1 SO 2 ) 2 N − (where n is an integer from 0 to 10),
(B): CF 2 (C m F 2 m SO 2 ) 2 N − (where m is an integer of 1 to 10),
(C): − O 3 S (CF 2 ) l SO 3 − (where l is an integer of 1 to 10),
(D): (C p F 2p + 1 SO 2 ) N − (C q F 2q + 1 SO 2 ), (where p and q are integers of 1 to 10), and the like are used. Among them, an anionic component containing a fluorine atom is particularly preferably used because an ionic compound having good ionic dissociation property can be obtained.
有機カチオン−アニオン塩は、上記カチオン成分とアニオン成分との組み合わせからなる化合物が適宜選択して用いられる。有機カチオン−アニオン塩の好ましい具体例としては、例えば、メチルトリオクチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−メチル−1−プロピルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、エチルメチルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニルイミド)が挙げられる。なかでも、1−メチル−1−プロピルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、エチルメチルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニルイミド)がより好ましい。 As the organic cation-anion salt, a compound composed of a combination of the above cation component and the anion component is appropriately selected and used. Preferred specific examples of the organic cation-anion salt include, for example, methyltrioctylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, and ethylmethylimidazolium bis ( Fluorosulfonylimide). Of these, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide and ethyl methylimidazolium bis (fluorosulfonylimide) are more preferable.
また、イオン性化合物(B)としては、前記のアルカリ金属塩、有機カチオン−アニオン塩の他に、塩化アンモニウム、塩化アルミニウム、塩化銅、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸アンモニウム等の無機塩が挙げられる。 As the ionic compound (B), in addition to the above-mentioned alkali metal salt and organic cation-anionic salt, inorganic salts such as ammonium chloride, aluminum chloride, copper chloride, ferric chloride, ferric chloride and ammonium sulfate Can be mentioned.
前記イオン性化合物(B)は所望の抵抗値を得るために、単独でまたは複数を併用することができる。特に、粘着剤層の表面抵抗値を1×1010〜1×1012Ω/□の範囲に制御することを目的とする場合は、前記イオン性化合物(B)としてはアルカリ金属塩が帯電防止性能を高める点で好ましく、アルカリ金属塩を用いることで少ない配合部数でも帯電防止性能の高い粘着剤を得ることができる。一方、粘着剤層の表面抵抗値を1×108〜1×1010Ω/□の範囲に制御することを目的とする場合は、前記イオン性化合物(B)としては有機カチオン−アニオン塩が帯電防止性能を高める点で好ましく、有機カチオン−アニオン塩を用いることでより少ない配合部数でも帯電防止性能の高い粘着剤を得ることができる。 The ionic compound (B) can be used alone or in combination of two or more in order to obtain a desired resistance value. In particular, when the purpose is to control the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer in the range of 1 × 10 10 to 1 × 10 12 Ω / □, the alkali metal salt is an antistatic agent as the ionic compound (B). It is preferable in terms of improving the performance, and by using an alkali metal salt, a pressure-sensitive adhesive having high antistatic performance can be obtained even with a small number of compounding parts. On the other hand, when the purpose is to control the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer in the range of 1 × 10 8 to 1 × 10 10 Ω / □, the ionic compound (B) is an organic cation-anionic salt. It is preferable in terms of enhancing antistatic performance, and by using an organic cation-ionic salt, a pressure-sensitive adhesive having high antistatic performance can be obtained even with a smaller number of compounding parts.
本発明の粘着剤組成物におけるイオン性化合物(B)の割合は、粘着剤層の帯電防止特性とタッチパネルの感度を満足するように適宜に調整することができる。例えば、粘着剤層の表面抵抗値が1.0×108〜1.0×1012Ω/□の範囲になるように、(メタ)アクリル系ポリマー(A)に導入されているアミド基含有モノマー(a2)の重量比率、偏光フィルムの透明保護フィルムの種類等を考慮しながら、タッチセンシング機能内蔵液晶パネルの種類に応じて、イオン性化合物(B)の割合を調整するのが好ましい。例えば、図1に示すインセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルでは、第1粘着剤層は、初期の表面抵抗値が、1×108〜1×1010Ω/□の範囲に制御するのが好ましい。また、図2に示すセミインセル型、または図3に示すオンセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルでは、第1粘着剤層は、初期の表面抵抗値が、1×1010〜1×1012Ω/□の範囲に制御するのが好ましい。 The proportion of the ionic compound (B) in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be appropriately adjusted so as to satisfy the antistatic properties of the pressure-sensitive adhesive layer and the sensitivity of the touch panel. For example, the amide group contained in the (meth) acrylic polymer (A) so that the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer is in the range of 1.0 × 10 8 to 1.0 × 10 12 Ω / □. It is preferable to adjust the ratio of the ionic compound (B) according to the type of the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function while considering the weight ratio of the monomer (a2), the type of the transparent protective film of the polarizing film, and the like. For example, in the in-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function shown in FIG. 1, the initial surface resistance value of the first adhesive layer is controlled in the range of 1 × 10 8 to 1 × 10 10 Ω / □. preferable. Further, in the semi-in-cell type liquid crystal panel shown in FIG. 2 or the on-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function shown in FIG. 3, the initial surface resistance value of the first adhesive layer is 1 × 10 10 to 1 × 10 12 Ω /. It is preferable to control within the range of □.
また、前記第一粘着剤層は、表面抵抗値の変動比(b/a)≦10、を満足するように制御される。前記aは、前記第1偏光フィルムの前記透明層に前記第一粘着剤層が設けられ、かつ、当該第一粘着剤層にセパレータが設けられた状態の粘着剤層付き第1偏光フィルムを作製した直後に前記セパレータを剥離した際の第一粘着剤層の表面抵抗値であり、前記bは前記粘着剤層付き第1偏光フィルムを60℃/95%RHの加湿環境下に250時間投入し、さらに40℃で1時間乾燥させた後に、前記セパレータを剥離した際の第一粘着剤層の表面抵抗値である。前記変動比(b/a)が10を超える場合には、加湿環境下における粘着剤層の帯電防止機能を低下させることになる。前記変動比(b/a)は5以下であることが好ましく、さらには3.5以下であることが好ましく、さらには2.5以下であることが好ましく、さらには2以下であることが好ましく、1.5以下であることが最も好ましい。 Further, the first pressure-sensitive adhesive layer is controlled so as to satisfy the fluctuation ratio (b / a) ≦ 10 of the surface resistance value. In a, a first polarizing film with an adhesive layer is produced in a state where the first pressure-sensitive adhesive layer is provided on the transparent layer of the first polarizing film and a separator is provided on the first pressure-sensitive adhesive layer. It is the surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer when the separator is peeled off immediately after the above-mentioned b. The first polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer is put into a humid environment of 60 ° C./95% RH for 250 hours. Further, it is the surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer when the separator is peeled off after being further dried at 40 ° C. for 1 hour. When the fluctuation ratio (b / a) exceeds 10, the antistatic function of the pressure-sensitive adhesive layer in a humid environment is deteriorated. The fluctuation ratio (b / a) is preferably 5 or less, more preferably 3.5 or less, further preferably 2.5 or less, and further preferably 2 or less. , 1.5 or less is most preferable.
前記イオン性化合物(B)の割合は、例えば、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、0.01重量部以上を用いることが好ましい。前記イオン性化合物(B)が0.01重量部以上を用いることで、帯電防止性能の向上させるうえで好ましい。かかる観点から前記イオン性化合物(B)は、0.1重量部以上が好ましく、さらには0.5重量部以上であるのが好ましい。一方、前記イオン性化合物(B)が多くなると、表面抵抗値が低くなりすぎてベースライン変動(表面抵抗値が低すぎすることにより生じるタッチ時の誤作動)により、タッチパネルの感度が低下するおそれがある。また、前記イオン性化合物(B)が多くなるとイオン性化合物(B)が析出する可能性があり、さらには加湿剥がれが生じやすくなる。かかる観点から前記イオン性化合物(B)は、通常、40重量部以下であるのが好ましく、さらには30重量部以下が好ましく、さらには20重量部以下であるのが好ましく、10重量部以下であることが最も好ましい。 The ratio of the ionic compound (B) is preferably 0.01 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A), for example. It is preferable to use 0.01 part by weight or more of the ionic compound (B) in order to improve the antistatic performance. From this point of view, the ionic compound (B) is preferably 0.1 part by weight or more, more preferably 0.5 part by weight or more. On the other hand, if the amount of the ionic compound (B) increases, the surface resistance value becomes too low, and the sensitivity of the touch panel may decrease due to baseline fluctuation (malfunction at the time of touch caused by the surface resistance value being too low). There is. Further, when the amount of the ionic compound (B) increases, the ionic compound (B) may precipitate, and further, humidification peeling tends to occur. From this point of view, the ionic compound (B) is usually preferably 40 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less, further preferably 20 parts by weight or less, and 10 parts by weight or less. Most preferably.
本発明の粘着剤組成物は、架橋剤(C)を含有することができる。架橋剤(C)としては、有機系架橋剤や多官能性金属キレートを用いることができる。有機系架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、過酸化物系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イミン系架橋剤等が挙げられる。多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合または配位結合しているものである。多価金属原子としては、Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等が挙げられる。共有結合または配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子等が挙げられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物等が挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can contain a cross-linking agent (C). As the cross-linking agent (C), an organic cross-linking agent or a polyfunctional metal chelate can be used. Examples of the organic cross-linking agent include isocyanate-based cross-linking agents, peroxide-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, and imine-based cross-linking agents. A polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal is covalently or coordinated to an organic compound. Examples of the polyvalent metal atom include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti and the like. Can be mentioned. Examples of the atom in the organic compound having a covalent bond or a coordination bond include an oxygen atom and the like, and examples of the organic compound include an alkyl ester, an alcohol compound, a carboxylic acid compound, an ether compound and a ketone compound.
架橋剤(C)としては、イソシアネート系架橋剤および/または過酸化物系架橋剤が好ましい。 The cross-linking agent (C) is preferably an isocyanate-based cross-linking agent and / or a peroxide-based cross-linking agent.
イソシアネート系架橋剤(C)としては、イソシアネート基を少なくとも2つ有する化合物を用いることができる。たとえば、一般にウレタン化反応に用いられる公知の脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート等が用いられる。 As the isocyanate-based cross-linking agent (C), a compound having at least two isocyanate groups can be used. For example, known aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, aromatic polyisocyanates, etc., which are generally used for urethanization reactions, are used.
過酸化物としては、加熱または光照射によりラジカル活性種を発生して粘着剤組成物のベースポリマーの架橋を進行させるものであれば適宜使用可能であるが、作業性や安定性を勘案して、1分間半減期温度が80℃〜160℃である過酸化物を使用することが好ましく、90℃〜140℃である過酸化物を使用することがより好ましい。 As the peroxide, any peroxide that generates radically active species by heating or light irradiation to promote cross-linking of the base polymer of the pressure-sensitive adhesive composition can be appropriately used, but in consideration of workability and stability. It is preferable to use a peroxide having a half-life temperature of 80 ° C. to 160 ° C. for 1 minute, and more preferably to use a peroxide having a half-life temperature of 90 ° C. to 140 ° C.
用いることができる過酸化物としては、たとえば、ジ(2−エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート(1分間半減期温度:90.6℃)、ジ(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート(1分間半減期温度:92.1℃)、ジ−sec−ブチルパーオキシジカーボネート(1分間半減期温度:92.4℃)、t−ブチルパーオキシネオデカノエート(1分間半減期温度:103.5℃)、t−ヘキシルパーオキシピバレート(1分間半減期温度:109.1℃)、t−ブチルパーオキシピバレート(1分間半減期温度:110.3℃)、ジラウロイルパーオキシド(1分間半減期温度:116.4℃)、ジ−n−オクタノイルパーオキシド(1分間半減期温度:117.4℃)、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート(1分間半減期温度:124.3℃)、ジ(4−メチルベンゾイル)パーオキシド(1分間半減期温度:128.2℃)、ジベンゾイルパーオキシド(1分間半減期温度:130.0℃)、t−ブチルパーオキシイソブチレート(1分間半減期温度:136.1℃)、1,1−ジ(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン(1分間半減期温度:149.2℃)等が挙げられる。なかでも特に架橋反応効率が優れることから、ジ(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート(1分間半減期温度:92.1℃)、ジラウロイルパーオキシド(1分間半減期温度:116.4℃)、ジベンゾイルパーオキシド(1分間半減期温度:130.0℃)等が好ましく用いられる。 Examples of the peroxide that can be used include di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 90.6 ° C.) and di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1). Minute half-life temperature: 92.1 ° C., di-sec-butylperoxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.4 ° C.), t-butylperoxyneodecanoate (1 minute half-life temperature: 103) .5 ° C), t-hexyl peroxypivalate (1 minute half-life temperature: 109.1 ° C), t-butyl peroxypivalate (1 minute half-life temperature: 110.3 ° C), dilauroyl peroxide (1 minute half-life temperature: 110.3 ° C) 1 minute half temperature: 116.4 ° C), di-n-octanoyl peroxide (1 minute half temperature: 117.4 ° C), 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethyl Hexanoate (1 minute half-life temperature: 124.3 ° C.), di (4-methylbenzoyl) peroxide (1 minute half-life temperature: 128.2 ° C.), dibenzoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 130. 0 ° C.), t-Butylperoxyisobutyrate (1 minute half-life temperature: 136.1 ° C.), 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane (1 minute half-life temperature: 149.2 ° C.) And so on. Among them, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.1 ° C.) and dilauroyl peroxide (1 minute half-life temperature: 116.) Since the cross-linking reaction efficiency is particularly excellent. 4 ° C.), dibenzoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 130.0 ° C.) and the like are preferably used.
架橋剤(C)の使用量は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、3重量部以下が好ましく、さらには0.01〜3重量部が好ましく、さらには0.02〜2重量部が好ましく、さらには0.03〜1重量部が好ましい。なお、架橋剤(C)が0.01重量部未満では、粘着剤層が架橋不足になり、耐久性や粘着特性を満足できないおそれがあり、一方、3重量部より多いと、粘着剤層が硬くなりすぎて耐久性が低下する傾向が見られる。 The amount of the cross-linking agent (C) used is preferably 3 parts by weight or less, more preferably 0.01 to 3 parts by weight, and further 0.02 with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A). It is preferably ~ 2 parts by weight, more preferably 0.03 ~ 1 part by weight. If the amount of the cross-linking agent (C) is less than 0.01 parts by weight, the pressure-sensitive adhesive layer may be insufficiently cross-linked and the durability and adhesive properties may not be satisfied. There is a tendency for it to become too hard and its durability to decrease.
本発明の粘着剤組成物には、シランカップリング剤(D)を含有することできる。シランカップリング剤(D)を用いることにより、耐久性を向上させることができる。シランカップリング剤としては、具体的には、たとえば、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−トリエトキシシリル−N−(1,3−ジメチルブチリデン)プロピルアミン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の(メタ)アクリル基含有シランカップリング剤、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤等が挙げられる。前記例示のシランカップリング剤としては、エポキシ基含有シランカップリング剤が好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can contain a silane coupling agent (D). Durability can be improved by using the silane coupling agent (D). Specific examples of the silane coupling agent include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and 2- (3, 4-Epylcyclohexyl) Epyl group-containing silane coupling agent such as ethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl- Amino group-containing silane coupling agents such as N- (1,3-dimethylbutylidene) propylamine and N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltri. Examples thereof include a (meth) acrylic group-containing silane coupling agent such as ethoxysilane, and an isocyanate group-containing silane coupling agent such as 3-isocyanuppropyltriethoxysilane. As the above-exemplified silane coupling agent, an epoxy group-containing silane coupling agent is preferable.
また、シランカップリング剤(D)として、分子内に複数のアルコキシシリル基を有するものを用いることもできる。具体的には、たとえば、信越化学社製X−41−1053、X−41−1059A、X−41−1056、X−41−1805、X−41−1818、X−41−1810、X−40−2651などが挙げられる。これらの分子内に複数のアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤は、揮発しにくく、アルコキシシリル基を複数有することから耐久性向上に効果的であり好ましい。特に、粘着剤層付き光学フィルムの被着体が、ガラスに比べてアルコキシシリル基が反応しにくい透明導電層(例えば、ITO等)の場合にも耐久性が好適である。また、分子内に複数のアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤は、分子内にエポキシ基を有するものが好ましく、エポキシ基は分子内に複数有することがさらに好ましい。分子内に複数のアルコキシシリル基を有し、かつエポキシ基を有するシランカップリング剤は被着体が透明導電層(例えば、ITO等)の場合にも耐久性が良好な傾向がある。分子内に複数のアルコキシシリル基を有し、かつエポキシ基を有するシランカップリング剤の具体例としては、信越化学社製X−41−1053、X−41−1059A、X−41−1056が挙げられ、特に、エポキシ基含有量の多い、信越化学社製X−41−1056が好ましい。 Further, as the silane coupling agent (D), one having a plurality of alkoxysilyl groups in the molecule can also be used. Specifically, for example, X-41-1053, X-41-1059A, X-41-1056, X-41-1805, X-41-1818, X-41-1810, X-40 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. -2651 and the like. A silane coupling agent having a plurality of alkoxysilyl groups in these molecules is preferable because it is difficult to volatilize and has a plurality of alkoxysilyl groups, which is effective in improving durability. In particular, durability is preferable even when the adherend of the optical film with an adhesive layer is a transparent conductive layer (for example, ITO or the like) in which an alkoxysilyl group is less likely to react than glass. Further, the silane coupling agent having a plurality of alkoxysilyl groups in the molecule preferably has an epoxy group in the molecule, and more preferably has a plurality of epoxy groups in the molecule. A silane coupling agent having a plurality of alkoxysilyl groups in the molecule and having an epoxy group tends to have good durability even when the adherend is a transparent conductive layer (for example, ITO). Specific examples of the silane coupling agent having a plurality of alkoxysilyl groups in the molecule and having an epoxy group include X-41-1053, X-41-1059A, and X-41-1056 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. In particular, X-41-1056 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., which has a high epoxy group content, is preferable.
前記シランカップリング剤(D)は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対し、5重量部以下が好ましく、さらには0.001〜5重量部が好ましく、さらには0.01〜1重量部が好ましく、さらには0.02〜1重量部がより好ましく、さらには0.05〜0.6重量部が好ましい。耐久性を向上させる量である。 The silane coupling agent (D) may be used alone or in combination of two or more, but the content as a whole is the (meth) acrylic polymer (A) 100. It is preferably 5 parts by weight or less, more preferably 0.001 to 5 parts by weight, further preferably 0.01 to 1 part by weight, still more preferably 0.02 to 1 part by weight, and further. Is preferably 0.05 to 0.6 parts by weight. It is an amount that improves durability.
本発明の粘着剤組成物には、反応性シリル基を有するポリエーテル化合物(E)を配合することができる。ポリエーテル化合物(E)はリワーク性を向上させることができる点で好ましい。ポリエーテル化合物(E)は、例えば、特開2010−275522号公報に開示されているものを用いることができる。 A polyether compound (E) having a reactive silyl group can be blended in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. The polyether compound (E) is preferable in that the reworkability can be improved. As the polyether compound (E), for example, those disclosed in JP-A-2010-275522 can be used.
本発明の粘着剤組成物におけるポリエーテル化合物(E)の割合は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、10重量部以下が好ましく、0.001〜10重量部が好ましい。前記ポリエーテル化合物(E)が0.001重量部未満では、リワーク性の向上効果が十分ではない場合がある。前記ポリエーテル化合物(E)は、0.01重量部以上が好ましく、さらには0.1重量部以上であるのが好ましい。一方、前記ポリエーテル化合物(E)は10重量部より多いと、耐久性の点で好ましくない。前記ポリエーテル化合物(E)は、5重量部以下が好ましく、さらには2重量部以下であるのが好ましい。前記ポリエーテル化合物(E)の割合は、前記上限値または下限値を採用して好ましい範囲を設定できる。 The ratio of the polyether compound (E) in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably 10 parts by weight or less, preferably 0.001 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A). .. If the amount of the polyether compound (E) is less than 0.001 part by weight, the effect of improving the reworkability may not be sufficient. The polyether compound (E) is preferably 0.01 part by weight or more, more preferably 0.1 part by weight or more. On the other hand, if the amount of the polyether compound (E) is more than 10 parts by weight, it is not preferable in terms of durability. The polyether compound (E) is preferably 5 parts by weight or less, more preferably 2 parts by weight or less. The ratio of the polyether compound (E) can be set in a preferable range by adopting the upper limit value or the lower limit value.
さらに本発明の粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、たとえば、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールのポリエーテル化合物、着色剤、顔料等の粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物等を使用する用途に応じて適宜添加することができる。また、制御できる範囲内で、還元剤を加えてのレドックス系を採用してもよい。これら添加剤は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して5重量部以下、さらには3重量部以下、さらには1重量部以下の範囲で用いるのが好ましい。 Further, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain other known additives, for example, a polyether compound of a polyalkylene glycol such as polypropylene glycol, a colorant, a powder such as a pigment, a dye, and the like. Surfactants, plasticizers, tackifiers, surface lubricants, leveling agents, softeners, antioxidants, antioxidants, light stabilizers, UV absorbers, polymerization inhibitors, inorganic or organic fillers, metals It can be appropriately added depending on the intended use of powder, particulate, foil or the like. Further, a redox system to which a reducing agent is added may be adopted within a controllable range. These additives are preferably used in a range of 5 parts by weight or less, further 3 parts by weight or less, and further 1 part by weight or less with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A).
本発明の第1粘着剤層21は、光学フィルム(偏光フィルム)に貼り合わせた粘着剤層付き光学フィルムとして用いることができる。粘着剤層付き光学フィルムは、光学フィルムの少なくとも片面に、前記粘着剤組成物により粘着剤層を形成することにより得ることができる。
The first pressure-
粘着剤層を形成する方法としては、例えば、前記粘着剤組成物を剥離処理したセパレータ等に塗布し、重合溶剤等を乾燥除去して粘着剤層を形成した後に光学フィルム(偏光フィルム)に転写する方法、または光学フィルム(偏光フィルム)に前記粘着剤組成物を塗布し、重合溶剤等を乾燥除去して粘着剤層を光学フィルムに形成する方法等により作製される。なお、粘着剤の塗布にあたっては、適宜に、重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。 As a method for forming the pressure-sensitive adhesive layer, for example, the pressure-sensitive adhesive composition is applied to a peeled separator or the like, and a polymerization solvent or the like is dried and removed to form a pressure-sensitive adhesive layer, which is then transferred to an optical film (polarizing film). This is produced by a method of applying the pressure-sensitive adhesive composition to an optical film (polarizing film) and drying and removing a polymerization solvent or the like to form a pressure-sensitive adhesive layer on the optical film. When applying the pressure-sensitive adhesive, one or more solvents other than the polymerization solvent may be newly added as appropriate.
第1粘着剤層21の厚さは、特に制限されず、例えば、1〜100μm程度である。好ましくは、2〜50μm、より好ましくは2〜40μmであり、さらに好ましくは、5〜35μmである。
The thickness of the first pressure-
<導電層>
前記導電層dの厚さは、表面抵抗値の安定性及び第1粘着剤層21との密着性の観点から1μm以下であるのが好ましく、0.01〜0.5μmであるのが好ましく、0.01〜0.2μmであるのが好ましく、さらに0.01〜0.1μmであるのが好ましい。また、前記導電層dの表面抵抗値は帯電防止機能の観点から、1×108〜1×1012Ω/□であるのが好ましく、1×108〜1×1011Ω/□であるのが好ましく、さらに1×108〜1×1010Ωであるのが好ましい。
<Conductive layer>
The thickness of the conductive layer d is preferably 1 μm or less, preferably 0.01 to 0.5 μm, from the viewpoint of stability of the surface resistance value and adhesion to the first pressure-
導電層は、各種の帯電防止剤組成物から形成することができる。導電層を形成する帯電防止剤としては、イオン性界面活性剤系、導電性ポリマー、導電性微粒子、カーボンナノチューブ等を用いることができる。 The conductive layer can be formed from various antistatic agent compositions. As the antistatic agent forming the conductive layer, an ionic surfactant system, a conductive polymer, conductive fine particles, carbon nanotubes and the like can be used.
これら帯電防止剤のなかでも導電性ポリマー、カーボンナノチューブは光学特性、外観、帯電防止効果および帯電防止効果の熱時、加湿時での安定性という観点から好ましく使用される。特に、ポリアニリン、ポリチオフェン等の導電性ポリマーが好ましく使用される。導電性ポリマーは有機溶剤可溶性、水溶性、水分散性のものを適宜使用可能だが、水溶性導電性ポリマーまたは水分散性導電性ポリマーが好ましく使用される。水溶性導電性ポリマーや水分散性導電性ポリマーは帯電防止層を形成する際の塗布液を水溶液または水分散液として調製でき、当該塗布液は非水系の有機溶剤を用いる必要がなく、当該有機溶剤による光学フィルム基材の変質を抑えることができるためである。なお、水溶液または水分散液は、水のほかに水系の溶媒を含有できる。たとえば、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール、n−アミルアルコール、イソアミルアルコール、sec−アミルアルコール、tert−アミルアルコール、1−エチル−1−プロパノール、2−メチル−1−ブタノール、n−ヘキサノール、シクロヘキサノール等のアルコール類があげられる。 Among these antistatic agents, conductive polymers and carbon nanotubes are preferably used from the viewpoints of optical properties, appearance, antistatic effect, and stability of the antistatic effect during heat and humidification. In particular, conductive polymers such as polyaniline and polythiophene are preferably used. As the conductive polymer, an organic solvent-soluble, water-soluble, or water-dispersible polymer can be appropriately used, but a water-soluble conductive polymer or a water-dispersible conductive polymer is preferably used. The water-soluble conductive polymer and the water-dispersible conductive polymer can be prepared as an aqueous solution or an aqueous dispersion as a coating liquid for forming an antistatic layer, and the coating liquid does not need to use a non-aqueous organic solvent and is organic. This is because the deterioration of the optical film base material due to the solvent can be suppressed. The aqueous solution or the aqueous dispersion can contain an aqueous solvent in addition to water. For example, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, tert-butanol, n-amyl alcohol, isoamyl alcohol, sec-amyl alcohol, tert-amyl alcohol, 1-ethyl-1. Examples thereof include alcohols such as -propanol, 2-methyl-1-butanol, n-hexanol and cyclohexanol.
また、前記ポリアニリン、ポリチオフェン等の水溶性導電性ポリマーまたは水分散性導電性ポリマーは、分子中に親水性官能基を有することが好ましい。親水性官能基としては、たとえばスルホン基、アミノ基、アミド基、イミノ基、四級アンモニウム塩基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ヒドラジノ基、カルボキシル基、硫酸エステル基、リン酸エステル基、またはそれらの塩等があげられる。分子内に親水性官能基を有することにより水に溶けやすくなったり、水に微粒子状で分散しやすくなり、前記水溶性導電性ポリマーまたは水分散性導電性ポリマーを容易に調製することができる。 Further, the water-soluble conductive polymer such as polyaniline and polythiophene or the water-dispersible conductive polymer preferably has a hydrophilic functional group in the molecule. Examples of the hydrophilic functional group include a sulfon group, an amino group, an amide group, an imino group, a quaternary ammonium base, a hydroxyl group, a mercapto group, a hydrazino group, a carboxyl group, a sulfate ester group, a phosphoric acid ester group, or a salt thereof. And so on. By having a hydrophilic functional group in the molecule, it becomes easy to be dissolved in water or dispersed in water in the form of fine particles, and the water-soluble conductive polymer or the water-dispersible conductive polymer can be easily prepared.
水溶性導電ポリマーの市販品の例としては、ポリアニリンスルホン酸(三菱レーヨン社製,ポリスチレン換算による重量平均分子量150000)等があげられる。水分散性導電ポリマーの市販品の例としては、ポリチオフェン系導電性ポリマー(ナガセケムテック社製、商品名,デナトロンシリーズ)等があげられる。 Examples of commercially available water-soluble conductive polymers include polyaniline sulfonic acid (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., polystyrene-equivalent weight average molecular weight 150,000) and the like. Examples of commercially available water-dispersible conductive polymers include polythiophene-based conductive polymers (manufactured by Nagase Chemtech, trade name, Denatron series).
また導電層の形成材料としては、前記帯電防止剤とともに、帯電防止剤の皮膜形成性、光学フィルムへの密着性の向上等を目的に、バインダー成分を添加することもできる。帯電防止剤が水溶性導電性ポリマーまたは水分散性導電性ポリマーの水系材料の場合には、水溶性もしくは水分散性のバインダー成分を用いる。バインダーの例としては、オキサゾリン基含有ポリマー、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレングリコール、ペンタエリスリトール等があげられる。特にポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂が好ましい。これらバインダーは1種または2種以上を適宜その用途に合わせて用いることができる。 Further, as the material for forming the conductive layer, a binder component may be added together with the antistatic agent for the purpose of improving the film-forming property of the antistatic agent and the adhesion to the optical film. When the antistatic agent is a water-soluble conductive polymer or a water-based material of the water-dispersible conductive polymer, a water-soluble or water-dispersible binder component is used. Examples of binders include oxazoline group-containing polymers, polyurethane resins, polyester resins, acrylic resins, polyether resins, cellulose resins, polyvinyl alcohol resins, epoxy resins, polyvinylpyrrolidone, polystyrene resins, polyethylene glycol, etc. Examples include pentaerythritol. In particular, polyurethane-based resins, polyester-based resins, and acrylic-based resins are preferable. One or two or more of these binders can be appropriately used according to the intended use.
帯電防止剤、バインダーの使用量は、それらの種類にもよるが、得られる導電層の表面抵抗値が1×108〜1×1012Ω/□になるように制御するのが好ましい。 The amount of the antistatic agent and the binder used depends on their types, but it is preferable to control the surface resistance value of the obtained conductive layer to be 1 × 10 8 to 1 × 10 12 Ω / □.
以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部および%はいずれも重量基準である。以下に特に規定のない室温放置条件は全て23℃65%RHである。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, each part and% in each example is based on weight. All the conditions for leaving at room temperature, which are not specified below, are 23 ° C. and 65% RH.
<(メタ)アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量の測定>
(メタ)アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量(Mw)は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定した。Mw/Mnについても、同様に測定した。また、重合体(a)等の重量平均分子量の測定にも同様に適用(溶媒以外)した。
・分析装置:東ソー社製、HLC−8120GPC
・カラム:東ソー社製、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
・カラムサイズ:各7.8mmφ×30cm 計90cm
・カラム温度:40℃
・流量:0.8mL/min
・注入量:100μL
・溶離液:テトラヒドロフラン
・検出器:示差屈折計(RI)
・標準試料:ポリスチレン
<Measurement of weight average molecular weight of (meth) acrylic polymer (A)>
The weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic polymer (A) was measured by GPC (gel permeation chromatography). Mw / Mn was also measured in the same manner. It was also applied to the measurement of the weight average molecular weight of the polymer (a) and the like (other than the solvent).
-Analyzer: HLC-8120GPC manufactured by Tosoh Corporation
-Column: Made by Tosoh, G7000H XL + GMH XL + GMH XL
-Column size: 7.8 mm φ x 30 cm each 90 cm in total
-Column temperature: 40 ° C
・ Flow rate: 0.8 mL / min
・ Injection amount: 100 μL
-Eluent: Tetrahydrofuran-Detector: Differential Refractometer (RI)
・ Standard sample: Polystyrene
(薄型偏光子Aの作製)
吸水率0.75%、Tg75℃の非晶質のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート(IPA共重合PET)フィルム(厚み:100μm)基材の片面に、コロナ処理を施し、このコロナ処理面に、ポリビニルアルコール(重合度4200、ケン化度99.2モル%)およびアセトアセチル変性PVA(重合度1200、アセトアセチル変性度4.6%、ケン化度99.0モル%以上、日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーZ200」)を9:1の比で含む水溶液を25℃で塗布および乾燥して、厚み11μmのPVA系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、120℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に2.0倍に自由端一軸延伸した(空中補助延伸処理)。
次いで、積層体を、液温30℃の不溶化浴(水100重量部に対して、ホウ酸を4重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(不溶化処理)。
次いで、液温30℃の染色浴に、偏光板が所定の透過率となるようにヨウ素濃度、浸漬時間を調整しながら浸漬させた。本実施例では、水100重量部に対して、ヨウ素を0.2重量部配合し、ヨウ化カリウムを1.0重量部配合して得られたヨウ素水溶液に60秒間浸漬させた(染色処理)。
次いで、液温30℃の架橋浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを3重量部配合し、ホウ酸を3重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(架橋処理)。
その後、積層体を、液温70℃のホウ酸水溶液(水100重量部に対して、ホウ酸を4重量部配合し、ヨウ化カリウムを5重量部配合して得られた水溶液)に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に総延伸倍率が5.5倍となるように一軸延伸を行った(水中延伸処理)。
その後、積層体を液温30℃の洗浄浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを4重量部配合して得られた水溶液)に浸漬させた(洗浄処理)。
以上により、厚み5μmの偏光子を含む光学フィルム積層体を得た。
(Preparation of thin polarizer A)
Amorphous isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (IPA copolymerized PET) film (thickness: 100 μm) having a water absorption rate of 0.75% and a Tg of 75 ° C. One side of the base material is subjected to corona treatment, and the corona treated surface is made of polyvinyl. Alcohol (degree of polymerization 4200, degree of saponification 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (degree of polymerization 1200, degree of acetoacetyl modification 4.6%, degree of saponification 99.0 mol% or more, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. , Trade name "Gosefimer Z200") at a ratio of 9: 1 was applied and dried at 25 ° C. to form a PVA-based resin layer having a thickness of 11 μm to prepare a laminate.
The obtained laminate was uniaxially stretched at the free end in the longitudinal direction (longitudinal direction) 2.0 times between rolls having different peripheral speeds in an oven at 120 ° C. (aerial auxiliary stretching treatment).
Next, the laminate was immersed in an insolubilizing bath at a liquid temperature of 30 ° C. (an aqueous boric acid solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) for 30 seconds (insolubilization treatment).
Next, the polarizing plate was immersed in a dyeing bath having a liquid temperature of 30 ° C. while adjusting the iodine concentration and the immersion time so that the polarizing plate had a predetermined transmittance. In this example, 0.2 parts by weight of iodine was mixed with 100 parts by weight of water, and 1.0 part by weight of potassium iodide was mixed and immersed in the obtained iodine aqueous solution for 60 seconds (dyeing treatment). ..
Next, it was immersed in a cross-linked bath at a liquid temperature of 30 ° C. (an aqueous boric acid solution obtained by blending 3 parts by weight of potassium iodide and 3 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) for 30 seconds. (Crossing treatment).
Then, the laminate is immersed in an aqueous solution of boric acid having a liquid temperature of 70 ° C. (an aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid and 5 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water). However, uniaxial stretching was performed between rolls having different peripheral speeds so that the total stretching ratio was 5.5 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) (underwater stretching treatment).
Then, the laminate was immersed in a washing bath at a liquid temperature of 30 ° C. (an aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of potassium iodide with 100 parts by weight of water) (cleaning treatment).
From the above, an optical film laminate containing a polarizer having a thickness of 5 μm was obtained.
(透明保護フィルム)
厚み25μmのトリアセチルセルロース樹脂フィルムを用いた。
(Transparent protective film)
A triacetyl cellulose resin film having a thickness of 25 μm was used.
(透明保護フィルムに適用する接着剤の作製)
アクリロイルモルホリン45重量部、1,9−ノナンジオールジアクリレート45部、(メタ)アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマー(ARUFONUP1190,東亞合成社製)10部、光重合開始剤(IRGACURE 907,BASF社製)3部、重合開始剤(KAYACURE DETX−S,日本化薬社製)1.5部を混合し、紫外線硬化型接着剤を調製した。
(Preparation of adhesive to be applied to transparent protective film)
45 parts by weight of acryloylmorpholin, 45 parts of 1,9-nonanediol diacrylate, 10 parts of acrylic oligomer (ARUFONUP1190, manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd.) obtained by polymerizing (meth) acrylic monomer, photopolymerization initiator (IRGACURE 907, BASF) 3 parts of the polymerization initiator (KAYACURE DETX-S, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) were mixed to prepare an ultraviolet curable adhesive.
(透明層の形成材)
形成材A:ウレタンプレポリマー(a)の溶液として、トリレンジイソシアネート(TDI)とトリメチロールプロパン(TMP)よりなるウレタンプレポリマーの75%酢酸エチル溶液(東ソー社製、商品名「コロネートL」)を用いた。
一方、トリメチロールプロパンを、シクロペンタノンに固形分濃度10%となるように溶解して、トリメチロールプロパン溶液を調製した。
上記のウレタンプレポリマーの75%酢酸エチル溶液(東ソー社製、商品名「コロネートL」)100部に、上記のトリメチロールプロパン溶液を、ウレタンプレポリマー:トリメチロールプロパンの固形分比率が、90:10になるように添加し、さらに、ジオクチルスズジラウレート系触媒(東京ファインケミカル社製,商品名「エンビライザーOL−1」)0.1部を加え、さらに溶媒としてメチルイソブチルケトンにより固形分濃度10%に調製した形成材(塗工液)を調製した。
(Forming material for transparent layer)
Forming material A: A 75% ethyl acetate solution of urethane prepolymer composed of toluene diisocyanate (TDI) and trimethylol propane (TMP) as a solution of urethane prepolymer (a) (manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Coronate L"). Was used.
On the other hand, trimethylolpropane was dissolved in cyclopentanone so as to have a solid content concentration of 10% to prepare a trimethylolpropane solution.
The above trimethylolpropane solution was added to 100 parts of the above 75% ethyl acetate solution of urethane prepolymer (manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Coronate L"), and the solid content ratio of urethane prepolymer: trimethylolpropane was 90 :. Add 10 parts, add 0.1 part of dioctylstindilaurate catalyst (manufactured by Tokyo Fine Chemicals, trade name "Envirizer OL-1"), and add methyl isobutyl ketone as a solvent to a solid content concentration of 10%. The forming material (coating solution) prepared in 1 was prepared.
形成材B:トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンよりなるウレタンプレポリマーの75%酢酸エチル溶液(東ソー社製、商品名「コロネートL」)100部にジオクチルスズジラウレート系触媒(東京ファインケミカル社製、商品名「エンビライザーOL−1」0.1部を加え、溶媒としてメチルイソブチルケトンにより固形分濃度10%としてウレタンプレポリマー塗工液を調製した。 Forming material B: Dioctyltin dilaurate catalyst (manufactured by Tokyo Fine Chemicals Co., Ltd., trade name) in 100 parts of a 75% ethyl acetate solution (manufactured by Toso Co., Ltd., trade name "Coronate L") of urethane prepolymer composed of tolylene diisocyanate and trimethylol propane. 0.1 part of "Envirizer OL-1" was added, and a urethane prepolymer coating solution was prepared with a solid content concentration of 10% using methyl isobutyl ketone as a solvent.
形成材C:ウレタンアクリレート樹脂(日本合成社製、製品名「紫光UV−1700」)80部に、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド(興人社製,商品名「HEAA」)20部、および光重合開始剤(BASF社製、IRGACURE 907)3部を加え、溶媒としてメチルイソブチルケトンにより固形分濃度10%としてウレタンアクリレート塗工液を調製した。 Forming material C: Urethane acrylate resin (manufactured by Nippon Synthetic Co., Ltd., product name "Shikou UV-1700") 80 parts, N-hydroxyethyl acrylamide (manufactured by Kojin Co., Ltd., trade name "HEAA") 20 parts, and photopolymerization started Three parts of an agent (IRGACURE 907 manufactured by BASF) was added, and a urethane acrylate coating solution was prepared with a solid content concentration of 10% using methyl isobutyl ketone as a solvent.
形成材D:メタクリル酸メチル97.0部、一般式(1):で表される単量体(一般式(1e)の単量体)3.0部、重合開始剤(2,2´−アゾビス(イソブチロニトリル))0.2部をトルエン200部に溶解した。次いで、窒素雰囲気下で70℃に加熱しながら5時間重合反応を行い、重合体(a)(固形分濃度:33重量%)を得た。得られた重合体(a)の重量平均分子量は85,000であった。
前記重合体(a)15部と、エポキシ樹脂(三菱ケミカル株式会社製、商品名:jER(登録商標) YX7200B35)85部とを混合し、アクリル−エポキシ樹脂の形成材(塗工液)を調製した。
Forming material D: 97.0 parts of methyl methacrylate, 3.0 parts of a monomer represented by the general formula (1): (monomer of the general formula (1e)), a polymerization initiator (2,2'- 0.2 part of azobis (isobutyronitrile) was dissolved in 200 parts of toluene. Next, a polymerization reaction was carried out for 5 hours while heating at 70 ° C. in a nitrogen atmosphere to obtain a polymer (a) (solid content concentration: 33% by weight). The weight average molecular weight of the obtained polymer (a) was 85,000.
15 parts of the polymer (a) and 85 parts of an epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., trade name: jER (registered trademark) YX7200B35) are mixed to prepare an acrylic-epoxy resin forming material (coating liquid). did.
形成材E:重合度2500、ケン化度99.0%のポリビニルアルコール樹脂(日本酢ビ・ポバール社製、商品名:JC-25)を純粋に溶解し、固形分濃度4重量%の水溶液を調製した。 Forming material E: A polyvinyl alcohol resin (manufactured by Japan Vam & Poval Co., Ltd., trade name: JC-25) having a degree of polymerization of 2500 and a degree of saponification of 99.0% is purely dissolved, and an aqueous solution having a solid content concentration of 4% by weight is prepared. Prepared.
(導電層の形成材の調製)
固形分で、チオフェン系ポリマーを10〜50重量%含む溶液(商品名:デナトロンP−580W、ナガセケムテックス(株)製)8.6部、オキサゾリン基含有アクリルポリマーを含む溶液(商品名:エポクロスWS−700、(株)日本触媒製)1部、及び、水90.4部を混合し、固形分濃度が0.5重量%の導電層形成用塗布液を調製した。得られた導電層形成用塗布液は、ポリチオフェン系ポリマーを0.04重量%、オキサゾリン基含有アクリルポリマーを0.25重量%含有していた。
(Preparation of conductive layer forming material)
Solution containing 10 to 50% by weight of thiophene polymer (trade name: Denatron P-580W, manufactured by Nagase ChemteX Corporation) 8.6 parts, solution containing oxazoline group-containing acrylic polymer (trade name: Epocross) WS-700 (manufactured by Nippon Catalyst Co., Ltd.) (1 part) and 90.4 parts of water were mixed to prepare a coating solution for forming a conductive layer having a solid content concentration of 0.5% by weight. The obtained coating liquid for forming a conductive layer contained 0.04% by weight of a polythiophene-based polymer and 0.25% by weight of an oxazoline group-containing acrylic polymer.
実施例1
(アクリル系ポリマー(A)の調製)
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた4つ口フラスコに、ブチルアクリレート96.2部、N−ビニル−2−ピロリドン3部、4−ヒドロキシブチルアクリレート0.5部、アクリル酸0.3部、を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、前記モノマー混合物(固形分)100部に対して、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.1部を酢酸エチル100部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を55℃付近に保って8時間重合反応を行って、重量平均分子量(Mw)160万、Mw/Mn=3.7のアクリル系ポリマーの溶液を調製した。
Example 1
(Preparation of acrylic polymer (A))
96.2 parts of butyl acrylate, 3 parts of N-vinyl-2-pyrrolidone, 0.5 part of 4-hydroxybutyl acrylate, acrylic in a four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, and a cooler. A monomer mixture containing 0.3 parts of acid was charged. Further, with respect to 100 parts of the monomer mixture (solid content), 0.1 part of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator is charged together with 100 parts of ethyl acetate, and nitrogen gas is added while gently stirring. After the introduction and nitrogen substitution, the liquid temperature in the flask was maintained at around 55 ° C. and the polymerization reaction was carried out for 8 hours to carry out a polymerization reaction, and a solution of an acrylic polymer having a weight average molecular weight (Mw) of 1.6 million and Mw / Mn = 3.7. Was prepared.
(粘着剤組成物の調製)
上記で得られたアクリル系ポリマーの溶液の固形分100部に対して、イオン性化合物(B)として、エチルメチルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニルイミド)7部、イソシアネート架橋剤(三井化学社製のタケネートD160N,トリメチロールプロパンヘキサメチレンジイソシアネート)0.1部、ベンゾイルパーオキサイド(日本油脂社製のナイパーBMT)0.3部およびエポキシ基含有シランカップリング剤(信越化学工業社製:X−41−1056)0.3部を配合して、アクリル系粘着剤組成物の溶液を調製した。
(Preparation of adhesive composition)
With respect to 100 parts of the solid content of the acrylic polymer solution obtained above, 7 parts of ethylmethylimidazolium bis (fluorosulfonylimide) and an isocyanate cross-linking agent (takenate manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) were used as the ionic compound (B). D160N, trimethylolpropane hexamethylene diisocyanate) 0.1 part, benzoyl peroxide (Niper BMT manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) 0.3 parts and epoxy group-containing silane coupling agent (manufactured by Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd .: X-41-1056) ) 0.3 parts were mixed to prepare a solution of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition.
(粘着剤層の作製)
次いで、上記アクリル系粘着剤組成物の溶液を、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(セパレータフィルム:三菱化学ポリエステルフィルム(株)製,MRF38)の片面に、乾燥後の粘着剤層の厚さが20μmになるように塗布し、155℃で1分間乾燥を行い、セパレータフィルムの表面に粘着剤層を形成した。
(Preparation of adhesive layer)
Next, the solution of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition was applied to one side of a polyethylene terephthalate film (separator film: manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd., MRF38) treated with a silicone-based release agent, and the pressure-sensitive adhesive layer after drying was applied. It was applied so as to have a thickness of 20 μm and dried at 155 ° C. for 1 minute to form an adhesive layer on the surface of the separator film.
<片保護偏光フィルムの作製>
上記光学フィルム積層体の偏光子Aの表面に、上記紫外線硬化型接着剤aを硬化後の接着剤層の厚みが1μmとなるように塗布しながら、上記透明保護フィルム(アクリル)を貼合せたのち、活性エネルギー線として、紫外線を照射し、接着剤を硬化させた。紫外線照射は、ガリウム封入メタルハライドランプ、照射装置:Fusion UV Systems,Inc社製のLight HAMMER10、バルブ:Vバルブ、ピーク照度:1600mW/cm2、積算照射量1000/mJ/cm2(波長380〜440nm)を使用し、紫外線の照度は、Solatell社製のSola−Checkシステムを使用して測定した。次いで、非晶性PET基材を剥離し、薄型偏光子を用いた片保護偏光フィルムを作製した。得られた片保護偏光フィルムの光学特性は単体透過率42.8%、偏光度99.99%であった。
<Making a single protective polarizing film>
The transparent protective film (acrylic) was attached to the surface of the polarizer A of the optical film laminate while applying the ultraviolet curable adhesive a so that the thickness of the adhesive layer after curing was 1 μm. After that, it was irradiated with ultraviolet rays as active energy rays to cure the adhesive. For ultraviolet irradiation, gallium-filled metal halide lamp, irradiation device: Fusion UV Systems, Light HAMMER10 manufactured by Inc., valve: V valve, peak illuminance: 1600 mW / cm 2 , cumulative irradiation amount 1000 / mJ / cm 2 (wavelength 380 to 440 nm). ), And the illuminance of ultraviolet rays was measured using a Solar-Check system manufactured by Solartell. Next, the amorphous PET substrate was peeled off to prepare a single-protective polarizing film using a thin polarizing element. The optical characteristics of the obtained single-protection polarizing film were a simple substance transmittance of 42.8% and a degree of polarization of 99.99%.
<透明層付き片保護偏光フィルムの作製>
上記片保護偏光フィルムの偏光子の面(透明保護フィルムが設けられていない偏光子面)に、上記透明層の形成材Aをバーコーターにより塗布した後、60℃で5分間熱処理を施すことにより行い、厚さ3μmのウレタン樹脂層を形成した。
<Making a single protective polarizing film with a transparent layer>
By applying the transparent layer forming material A to the polarizer surface of the single protective polarizing film (the polarizing element surface without the transparent protective film) with a bar coater, and then heat-treating at 60 ° C. for 5 minutes. A urethane resin layer having a thickness of 3 μm was formed.
<粘着剤層付き片保護偏光フィルムの作製>
次いで、片保護偏光フィルムに形成した透明層に、セパレータフィルム上に形成した粘着剤層を転写して、粘着剤層付き片保護偏光フィルムを作製した。
<Making a single protective polarizing film with an adhesive layer>
Next, the pressure-sensitive adhesive layer formed on the separator film was transferred to the transparent layer formed on the single-protective polarizing film to prepare a single-protective polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer.
実施例2〜18、比較例1〜3
実施例1において、表1に示すように、アクリル系ポリマー(A)の調製に用いたモノマー混合物の組成、粘着剤組成物の調製に用いたイオン性化合物(B)の種類(EMI−FSIもしくはLi−TFSI)またはその配合割合、粘着剤層の厚み、透明層の形成材の種類またはその厚み、導電層の有無を表1に示すように変えたこと以外は、実施例1と同様にして、透明層付き片保護偏光フィルムおよび粘着剤層付き片保護偏光フィルムを作製した。
Examples 2-18, Comparative Examples 1-3
In Example 1, as shown in Table 1, the composition of the monomer mixture used for preparing the acrylic polymer (A) and the type of ionic compound (B) used for preparing the pressure-sensitive adhesive composition (EMI-FSI or Li-TFSI) or its blending ratio, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, the type or thickness of the transparent layer forming material, and the presence or absence of the conductive layer were changed as shown in Table 1, except that they were the same as in Example 1. , A single protective polarizing film with a transparent layer and a single protective polarizing film with an adhesive layer were prepared.
なお、実施例5の透明層は、上記片保護偏光フィルムの偏光子の面(透明保護フィルムが設けられていない偏光子面)に、上記透明層の形成材Bをバーコーターにより塗布した後、60℃で12時間熱処理を施すことにより行い、厚さ3μmのウレタン樹脂層を形成した。また、実施例6の透明層の形成は、上記片保護偏光フィルムの偏光子の面(透明保護フィルムが設けられていない偏光子面)に、上記形成剤Cをバーコーターにより塗布した後、90℃で1分間加熱した。加熱後に塗布層に高圧水銀ランプにて積算光量300mJ/cm2の紫外線を照射して、厚さ1μmのウレタンアクリレート樹脂層を形成することにより行った。
また、実施例16〜18の透明層は、上記片保護偏光フィルムの偏光子の面(透明保護フィルムが設けられていない偏光子面)に、上記透明層の形成材Dをバーコーターにより塗布した後、60℃で2分間熱処理を施すことにより行い、厚さ0.5μmの透明層を形成した。
比較例2の透明層の形成は、上記片保護偏光フィルムの偏光子の面(透明保護フィルムが設けられていない偏光子面)に、上記形成剤Eをバーコーターにより塗布した後、60℃で3分間加熱して、厚さ1.5μmのポリビニルアルコール樹脂層を形成することにより行った。
比較例1、3では、透明層は形成しなかった。
In addition, in the transparent layer of Example 5, after the forming material B of the transparent layer is applied to the surface of the polarizer of the single protective polarizing film (the polarizing element surface on which the transparent protective film is not provided) with a bar coater, It was carried out by heat treatment at 60 ° C. for 12 hours to form a urethane resin layer having a thickness of 3 μm. Further, the transparent layer of Example 6 is formed by applying the forming agent C to the polarizer surface of the single protective polarizing film (the polarizing element surface on which the transparent protective film is not provided) with a bar coater, and then 90. It was heated at ° C. for 1 minute. After heating, the coating layer was irradiated with ultraviolet rays having an integrated light amount of 300 mJ / cm 2 with a high-pressure mercury lamp to form a urethane acrylate resin layer having a thickness of 1 μm.
Further, in the transparent layers of Examples 16 to 18, the forming material D of the transparent layer was applied by a bar coater to the polarizer surface of the single protective polarizing film (the polarizing element surface on which the transparent protective film was not provided). After that, it was heat-treated at 60 ° C. for 2 minutes to form a transparent layer having a thickness of 0.5 μm.
The transparent layer of Comparative Example 2 is formed at 60 ° C. after applying the forming agent E to the polarizer surface of the single protective polarizing film (the polarizing element surface on which the transparent protective film is not provided) with a bar coater. This was done by heating for 3 minutes to form a polyvinyl alcohol resin layer with a thickness of 1.5 μm.
In Comparative Examples 1 and 3, the transparent layer was not formed.
実施例15では、前記導電層形成用塗布液を前記透明層付片保護偏光フィルムの透明層上に、乾燥後の厚みが0.06μmになるように塗布し、80℃で2分間乾燥して導電層を形成した。得られた導電層には、チオフェン系ポリマー、オキサゾリン基含有アクリルポリマーが、それぞれ、8重量%、50重量%含まれていた。
導電層の表面抵抗値は、粘着剤層を形成する前の導電層および透明層付きの偏光フィルムの導電層側表面について測定した。測定は、三菱化学アナリテック社製MCP−HT450を用いて行った。
In Example 15, the coating liquid for forming the conductive layer was applied onto the transparent layer of the piece protective polarizing film with a transparent layer so that the thickness after drying was 0.06 μm, and dried at 80 ° C. for 2 minutes. A conductive layer was formed. The obtained conductive layer contained 8% by weight and 50% by weight, respectively, of a thiophene-based polymer and an oxazoline group-containing acrylic polymer.
The surface resistance value of the conductive layer was measured on the surface of the conductive layer and the polarizing film with the transparent layer on the conductive layer side before the pressure-sensitive adhesive layer was formed. The measurement was performed using MCP-HT450 manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech.
上記実施例および比較例で得られた、粘着剤層付き片保護偏光フィルムについて以下の評価を行った。評価結果を表1に示す。なお、各評価において、「初期」は粘着剤層付き片保護偏光フィルムまたは液晶パネルを作製した直後に、「加湿後」は得られた粘着剤層付き偏光フィルムまたは液晶パネルを60℃/95%RHの加湿環境下に250時間投入し、さらに40℃で1時間乾燥させた後に、それぞれに測定した値である。 The following evaluations were performed on the single-sided protective polarizing films with an adhesive layer obtained in the above Examples and Comparative Examples. The evaluation results are shown in Table 1. In each evaluation, "initially" was immediately after the single protective polarizing film or liquid crystal panel with an adhesive layer was produced, and "after humidification" was 60 ° C./95% of the obtained polarizing film or liquid crystal panel with an adhesive layer. It is a value measured for each after being put into a humidified environment of RH for 250 hours and further dried at 40 ° C. for 1 hour.
<表面抵抗値(Ω/□):導電性>
粘着剤層付き偏光フィルムからセパレータフィルムを剥がした後、粘着剤層表面の表面抵抗値を測定した。測定は、三菱化学アナリテック社製MCP−HT450を用いて行った。実施例15の粘着剤層表面の表面抵抗値は、導電層と導電性粘着剤層の両方が存在する状態で、前記導電性粘着剤層の表面から測定した値である。
なお、表1の変動比(b/a)は、「初期」の表面抵抗値(a)と、「加湿後」の表面抵抗値(b)から算出された値(少数点第2位の四捨五入値)である。
また、「誤作動」が生じるおそれが少ない指標として、変動比の小さな値が好ましことを下記基準で評価した。
A:変動比が2以下。
B:変動比が2を超え、10未満。
C:変動比が10以上。
<Surface resistance value (Ω / □): Conductivity>
After peeling the separator film from the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer, the surface resistance value on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer was measured. The measurement was performed using MCP-HT450 manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech. The surface resistance value of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of Example 15 is a value measured from the surface of the conductive pressure-sensitive adhesive layer in the presence of both the conductive layer and the conductive pressure-sensitive adhesive layer.
The fluctuation ratio (b / a) in Table 1 is a value calculated from the "initial" surface resistance value (a) and the "after humidification" surface resistance value (b) (rounded to the second minority point). Value).
In addition, as an index with less risk of "malfunction", it was evaluated that a value with a small fluctuation ratio was preferable based on the following criteria.
A: The fluctuation ratio is 2 or less.
B: The fluctuation ratio exceeds 2 and is less than 10.
C: The fluctuation ratio is 10 or more.
<ESD試験>
粘着剤層付き片保護偏光フィルムからセパレータフィルムを剥がした後、表1に示すようにインセル型液晶セルまたはオンセル型液晶セルの視認側に貼り合わせて、タッチセンシング機能内蔵液晶パネルを作成した。即ち、実施例1〜10、15、比較例1〜2で得られた粘着剤層付き偏光フィルムは、図1に示すインセル型液晶セルの第1透明基板に貼り合わせて、第1粘着剤層および第1偏光フィルムを形成した。実施例11〜14、比較例3で得られた粘着剤層付き偏光フィルムは、図3に示すオンセル型液晶セルのセンサー層(タッチセンサー部)に貼り合わせて、第1粘着剤層および第1偏光フィルムを形成した。前記液晶パネルにおける、偏光フィルム面にESD(静電気放電)ガン(10kV)を発射して、電気により白抜けした部分が消失するまでの時間を測定し、下記の基準で判断した。
(評価基準)
A:1秒以内。
B:1秒を超え〜3秒以内。
C:3秒を超え〜10秒以内。
D:10秒を超える。
<ESD test>
After peeling off the separator film from the single-sided protective polarizing film with an adhesive layer, it was attached to the visible side of the in-cell type liquid crystal cell or the on-cell type liquid crystal cell as shown in Table 1 to prepare a liquid crystal panel with a built-in touch sensing function. That is, the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer obtained in Examples 1 to 10 and 15 and Comparative Examples 1 and 2 is bonded to the first transparent substrate of the in-cell type liquid crystal cell shown in FIG. 1 to form a first pressure-sensitive adhesive layer. And the first polarizing film was formed. The polarizing films with the pressure-sensitive adhesive layer obtained in Examples 11 to 14 and Comparative Example 3 were bonded to the sensor layer (touch sensor portion) of the on-cell liquid crystal cell shown in FIG. 3, and the first pressure-sensitive adhesive layer and the first pressure-sensitive adhesive layer were attached. A polarizing film was formed. In the liquid crystal panel, an ESD (electrostatic discharge) gun (10 kV) was fired on the surface of the polarizing film, and the time until the white spot disappeared by electricity was measured and judged according to the following criteria.
(Evaluation criteria)
A: Within 1 second.
B: Exceeds 1 second and within 3 seconds.
C: Over 3 seconds and within 10 seconds.
D: Exceeds 10 seconds.
表1中、
BAはブチルアクリレート、
NVPはN−ビニル−2−ピロリドン、
HBAは4−ヒドロキシブチルアクリレート、
AAはアクリル酸、
EMI−FSIはエチルメチルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニルイミド)、
Li−TFSIはビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド リチウムを、示す。
In Table 1,
BA is butyl acrylate,
NVP is N-vinyl-2-pyrrolidone,
HBA is 4-hydroxybutyl acrylate,
AA is acrylic acid,
EMI-FSI is ethylmethylimidazolium bis (fluorosulfonylimide),
Li-TFSI represents bis (trifluoromethanesulfonyl) imide lithium.
表1に示すように、実施例と比較例の記載から、片保護偏光フィルムを用いた場合において、アクリル系ポリマーにイオン性化合物を配合することにより、粘着剤層の初期の表面抵抗値を低く設定した場合にも、片保護偏光フィルムは所定の透明層を有する実施例では、粘着剤層の加湿後の表面抵抗値の変動比を10以下に制御することができ、表面抵抗値の上昇が抑えられることが分かる。即ち、実施例では、粘着剤層の表面抵抗値の変動比が小さいため、加湿後においても所望の範囲内に表面抵抗値を維持することができ、タッチパネル感度を良好に維持することができ、さらには、ESD試験が良好であり静電気ムラを抑えることができうる。 As shown in Table 1, from the description of Examples and Comparative Examples, when the one-sided protective polarizing film is used, the initial surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer is lowered by blending the ionic compound with the acrylic polymer. Even when the one-side protective polarizing film has a predetermined transparent layer, the fluctuation ratio of the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer after humidification can be controlled to 10 or less, and the surface resistance value increases. It turns out that it can be suppressed. That is, in the embodiment, since the fluctuation ratio of the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer is small, the surface resistance value can be maintained within a desired range even after humidification, and the touch panel sensitivity can be maintained well. Furthermore, the ESD test is good and static electricity unevenness can be suppressed.
11、12 第1、第2偏光フィルム
21、22 第1、第2粘着剤層
3 液晶層
41、42 第1、第2透明基板
5 タッチセンサー部
6 駆動電極兼センサー部
7 駆動電極
C 液晶セル
a 偏光子
b 透明保護フィルム
c 透明層
d 導電層
11, 12 1st and 2nd
Claims (28)
前記液晶セルの視認側に配置された第1偏光フィルムと視認側の反対側に配置された第2偏光フィルム、および、
前記第1偏光フィルムと前記液晶セルとの間に配置された第1粘着剤層を有するタッチセンシング機能内蔵液晶パネルにおいて、
前記第1偏光フィルムは、偏光子、前記偏光子の片面にのみ透明保護フィルム、および前記偏光子の他の片面に透明層を有し、前記第1偏光フィルムは、前記透明層を介して前記第1粘着剤層に設けられており、
前記第1粘着剤層は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)、およびイオン性化合物(B)含有する粘着剤組成物より形成されており、かつ、
前記第一粘着剤層は、表面抵抗値の変動比(b/a)≦10、
(但し、前記aは、前記第1偏光フィルムの前記透明層に前記第一粘着剤層が設けられ、かつ、当該第一粘着剤層にセパレータが設けられた状態の粘着剤層付き第1偏光フィルムを作製した直後に前記セパレータを剥離した際の第一粘着剤層の表面抵抗値を、前記bは前記粘着剤層付き第1偏光フィルムを60℃/95%RHの加湿環境下に250時間投入し、さらに40℃で1時間乾燥させた後に、前記セパレータを剥離した際の第一粘着剤層の表面抵抗値を、それぞれ示す)を満足することを特徴とするタッチセンシング機能内蔵液晶パネル。 Liquid crystal cell with built-in touch sensing function, which has a liquid crystal layer and a touch sensor unit,
The first polarizing film arranged on the viewing side of the liquid crystal cell, the second polarizing film arranged on the opposite side of the viewing side, and
In a liquid crystal panel with a built-in touch sensing function having a first adhesive layer arranged between the first polarizing film and the liquid crystal cell.
The first polarizing film has a polarizer, a transparent protective film on only one side of the polarizing element, and a transparent layer on the other side of the polarizer, and the first polarizing film has the transparent layer via the transparent layer. It is provided on the first pressure-sensitive adhesive layer and
The first pressure-sensitive adhesive layer is formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer (A) and an ionic compound (B), and
In the first pressure-sensitive adhesive layer, the fluctuation ratio of the surface resistance value (b / a) ≦ 10,
(However, in the above a, the first polarized light with an adhesive layer in a state where the first pressure-sensitive adhesive layer is provided on the transparent layer of the first polarizing film and the separator is provided on the first pressure-sensitive adhesive layer. The surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer when the separator was peeled off immediately after the film was prepared, and the above b is the first polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer in a humid environment of 60 ° C./95% RH for 250 hours. A liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, which satisfies the above) that the surface resistance value of the first adhesive layer when the separator is peeled off after being charged and further dried at 40 ° C. for 1 hour.
前記粘着剤層は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)、およびイオン性化合物(B)含有する粘着剤組成物より形成されており、かつ、
前記第一粘着剤層は、表面抵抗値の変動比(b/a)≦10、
(但し、前記aは、前記粘着剤層付き偏光フィルムの前記粘着剤層にセパレータが設けられた状態の粘着剤層付き偏光フィルムを作製した直後に前記セパレータを剥離した際の粘着剤層の表面抵抗値を、前記bは前記セパレータが設けられた状態の粘着剤層付き偏光フィルムを60℃/95%RHの加湿環境下に250時間投入し、さらに40℃で1時間乾燥させた後に、前記セパレータを剥離した際の粘着剤層の表面抵抗値を、それぞれ示す)を満足することを特徴とする粘着剤層付き偏光フィルム。 Polarized light with an adhesive layer having a polarizer, a transparent protective film on only one side of the polarizer, and a transparent layer on the other side of the polarizer, and an adhesive layer is provided via the transparent layer. It ’s a film,
The pressure-sensitive adhesive layer is formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer (A) and an ionic compound (B), and
In the first pressure-sensitive adhesive layer, the fluctuation ratio of the surface resistance value (b / a) ≦ 10,
(However, the a is the surface of the pressure-sensitive adhesive layer when the separator is peeled off immediately after producing the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer in a state where the separator is provided on the pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer. Regarding the resistance value, the b is a polarizing film with an adhesive layer provided with the separator, which is put into a humid environment of 60 ° C./95% RH for 250 hours and further dried at 40 ° C. for 1 hour. A polarizing film with an adhesive layer, which satisfies the above), which indicates the surface resistance value of the adhesive layer when the separator is peeled off.
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