KR20210095853A - A liquid crystal panel having a touch sensing function, a liquid crystal display device, and a polarizing film having an adhesive layer - Google Patents

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Abstract

터치 센싱 기능 내장 액정 셀의 시인측에 배치된 제1 편광 필름과 시인측의 반대측에 배치된 제2 편광 필름, 및 상기 제1 편광 필름과 상기 액정 셀 사이에 배치된 제1 점착제층을 갖는 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에 있어서, 상기 제1 편광 필름은, 편광자의 편면에만 투명 보호 필름을 갖고, 다른 편면에 투명층을 통해 상기 제1 점착제층에 마련되어 있고, 상기 제1 점착제층이, (메트)아크릴계 폴리머 (A), 및 이온성 화합물 (B)를 함유하는 점착제 조성물로 형성되어 있으며, 또한 가습 환경하에서도 표면 저항값의 변화가 작아, 가습 환경하에서 안정된 대전 방지 기능을 충족할 수 있다.A touch having a first polarizing film disposed on the viewing side of the liquid crystal cell with a built-in touch sensing function, a second polarizing film disposed on the opposite side of the viewing side, and a first adhesive layer disposed between the first polarizing film and the liquid crystal cell In the liquid crystal panel with a sensing function, the first polarizing film has a transparent protective film on only one side of the polarizer, and is provided on the first adhesive layer through a transparent layer on the other side, and the first adhesive layer includes (meth) It is formed from the pressure-sensitive adhesive composition containing the acrylic polymer (A) and the ionic compound (B), and the change in the surface resistance value is small even in a humidified environment, and a stable antistatic function can be satisfied in a humidified environment.

Description

터치 센싱 기능을 갖는 액정 패널, 액정 표시 장치 및 점착제층을 구비한 편광 필름A liquid crystal panel having a touch sensing function, a liquid crystal display device, and a polarizing film having an adhesive layer

본 발명은, 터치 센싱 기능을 갖는 액정 패널 및 액정 표시 장치에 관한 것이다. 본 발명의 터치 센싱 기능을 갖는 액정 표시 장치는, 모바일 기기 등의 각종 입력 표시 장치로서 사용할 수 있다. 또한 본 발명은, 점착제층을 구비한 편광 필름에 관한 것이다. 본 발명의 점착제층을 구비한 편광 필름은, 예를 들어 터치 센싱 기능을 갖는 액정 패널 및 액정 표시 장치에 적용할 수 있다.The present invention relates to a liquid crystal panel and a liquid crystal display having a touch sensing function. The liquid crystal display device having a touch sensing function of the present invention can be used as various input display devices such as mobile devices. Moreover, this invention relates to the polarizing film provided with an adhesive layer. The polarizing film provided with the adhesive layer of this invention is applicable to the liquid crystal panel and liquid crystal display which have a touch sensing function, for example.

액정 표시 장치는, 일반적으로는 그 화상 형성 방식으로부터 액정 셀의 양측에 편광 필름이 점착제층을 통해 접합되어 있다. 또한, 액정 표시 장치의 표시 화면에 터치 패널을 탑재하는 것이 실용화되어 있다. 터치 패널로서는, 정전 용량식, 저항막식, 광학 방식, 초음파 방식 혹은 전자기 유도식 등의 다양한 방식이 있지만 정전 용량식이 많이 채용되고 있다. 근년에는, 터치 센서부로서 정전 용량 센서를 내장한, 터치 센싱 기능을 갖는 액정 표시 장치가 사용되고 있다.In general, a liquid crystal display device has a polarizing film bonded to both sides of a liquid crystal cell through an adhesive layer from the image formation method. Moreover, it has been put to practical use to mount a touch panel on a display screen of a liquid crystal display device. As a touch panel, although there exist various methods, such as a capacitive type, a resistive film type, an optical method, an ultrasonic type, or electromagnetic induction type, the capacitive type is employ|adopted many. In recent years, a liquid crystal display device having a touch sensing function in which a capacitive sensor is incorporated as a touch sensor unit has been used.

한편, 액정 표시 장치의 제조 시, 상기 점착제층을 구비한 편광 필름을 액정 셀에 첩부할 때에는, 점착제층을 구비한 편광 필름의 점착제층으로부터 이형 필름을 박리하는데, 당해 이형 필름의 박리에 의해 정전기가 발생한다. 이와 같이 하여 발생한 정전기는, 액정 표시 장치 내부의 액정층의 배향에 영향을 미쳐, 불량을 초래하게 된다. 정전기의 발생은, 예를 들어 편광 필름의 외면에 대전 방지층을 형성함으로써 억제할 수 있다.On the other hand, when affixing the polarizing film with an adhesive layer to a liquid crystal cell at the time of manufacture of a liquid crystal display device, although a release film is peeled from the adhesive layer of the polarizing film provided with an adhesive layer, static electricity by peeling of the said release film occurs The static electricity generated in this way affects the alignment of the liquid crystal layer inside the liquid crystal display device and causes defects. Generation of static electricity can be suppressed by providing an antistatic layer in the outer surface of a polarizing film, for example.

한편, 터치 센싱 기능을 갖는 액정 표시 장치에 있어서의 정전 용량 센서는, 그 표면에 사용자의 손가락이 접근하였을 때, 투명 전극 패턴과 손가락이 형성하는 미약한 정전 용량을 검출하는 것이다. 상기 투명 전극 패턴과 사용자의 손가락 사이에 대전 방지층과 같은 도전층을 갖는 경우에는, 구동 전극과 센서 전극 사이의 전계가 흐트러져, 센서 전극 용량이 불안정화되어 터치 패널 감도가 저하되어, 오작동의 원인이 된다. 터치 센싱 기능을 갖는 액정 표시 장치에서는, 정전기 발생을 억제함과 함께, 정전 용량 센서의 오작동을 억제할 것이 요구된다. 예를 들어, 상기 과제에 대해, 터치 센싱 기능을 갖는 액정 표시 장치에 있어서, 표시 불량이나 오작동의 발생을 저감시키기 위해, 표면 저항값이 1.0×109 내지 1.0×1011Ω/□인 대전 방지층을 갖는 편광 필름을 액정층의 시인측에 배치하는 것이 제안되어 있다(특허문헌 1).On the other hand, a capacitive sensor in a liquid crystal display having a touch sensing function detects a weak capacitance formed by a transparent electrode pattern and a finger when a user's finger approaches the surface thereof. When a conductive layer such as an antistatic layer is provided between the transparent electrode pattern and the user's finger, the electric field between the driving electrode and the sensor electrode is disturbed, the sensor electrode capacitance is destabilized, and the touch panel sensitivity is lowered, which causes malfunction. . In the liquid crystal display device having a touch sensing function, while suppressing the generation of static electricity, it is required to suppress the malfunction of the capacitive sensor. For example, in the liquid crystal display device having a touch sensing function, an antistatic layer having a surface resistance value of 1.0×10 9 to 1.0×10 11 Ω/□ in order to reduce the occurrence of display defects or malfunctions. It is proposed to arrange|position the polarizing film which has a liquid crystal layer on the visual recognition side (patent document 1).

그 밖에, 정전기에 의한 액정 패널의 얼룩이나, 이물의 부착 방지 등을 목적으로 하여, 대전 방지 기능을 갖는 광학 필름용 점착제가 제안되어 있다(특허문헌 2).In addition, for the purpose of the non-uniformity of the liquid crystal panel by static electricity, adhesion prevention of a foreign material, etc., the adhesive for optical films which has an antistatic function is proposed (patent document 2).

일본 특허 공개 제2013-105154호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2013-105154 일본 특허 공개 제2017-067942호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2017-067942

특허문헌 1에 기재된 대전 방지층을 갖는 편광 필름에 의하면, 어느 정도의 정전기 발생을 억제할 수 있다. 그러나 특허문헌 1에서는, 대전 방지층의 배치 개소가, 정전기가 발생하는 근본적인 위치보다도 이격되어 있기 때문에, 점착제층에 대전 방지 기능을 부여하는 경우에 비해 효과적이지 않다.According to the polarizing film which has an antistatic layer of patent document 1, generation|occurrence|production of static electricity to a certain extent can be suppressed. However, in patent document 1, since the arrangement|positioning location of an antistatic layer is spaced apart from the fundamental position which static electricity generate|occur|produces, compared with the case where an antistatic function is provided to an adhesive layer, it is not effective.

또한, 이온성 화합물을 함유하는 점착제층은, 상기 편광 필름에 마련한 대전 방지층보다도 정전기 발생을 억제하여, 정전기 불균일을 방지하는 데 있어서는 유효하다. 그러나 이온성 화합물을 함유하는 점착제층은, 경시적으로 대전 방지 기능이 열화되는 것을 알 수 있었다. 특히, 가습 환경하(가습 신뢰성 시험 후)에서는, 점착제층 중의 이온성 화합물이 광학 필름(편광 필름)과의 계면에 편석되거나, 광학 필름(편광 필름) 중으로 이행하거나 하여, 점착제층의 표면 저항값이 커져, 대전 방지 기능을 현저하게 저하시키고 있음을 알 수 있었다. 이러한 점착제층의 대전 방지 기능의 저하가, 터치 센싱 기능을 갖는 액정 표시 장치의 정전기 불균일의 발생 및 오작동의 요인으로 되어 있음을 알 수 있었다.Moreover, when the adhesive layer containing an ionic compound suppresses electrostatic generation|occurrence|production rather than the antistatic layer provided in the said polarizing film, and prevents electrostatic nonuniformity, it is effective. However, it turned out that the antistatic function deteriorates with time of the adhesive layer containing an ionic compound. In particular, in a humidified environment (after humidification reliability test), the ionic compound in the pressure-sensitive adhesive layer segregates at the interface with the optical film (polarizing film) or migrates into the optical film (polarizing film), and the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer This increased, and it was found that the antistatic function was remarkably reduced. It was found that the decrease in the antistatic function of the pressure-sensitive adhesive layer is a cause of static electricity non-uniformity and malfunction of the liquid crystal display having a touch sensing function.

또한, 점착제층을 구비한 편광 필름으로서는, 편광자의 편측에만 투명 보호 필름을 마련하고, 다른 편측에는 투명 보호 필름을 마련하고 있지 않은 편측 보호 편광 필름에 점착제층을 마련한 것을 사용하는 경우가 있다. 당해 점착제층을 구비한 편측 보호 편광 필름은, 투명 보호 필름이 편측에만 있기 때문에, 양측에 투명 보호 필름을 갖는 경우에 비해 편광 필름을 박형화할 수 있고, 게다가 투명 보호 필름 1층분의 비용이 삭감 가능하다. 한편, 상기 점착제층을 구비한 편측 보호 편광 필름에 있어서, 상기 점착제층에 이온성 화합물을 함유시켜 대전 방지 기능을 부여하는 경우에는, 당해 점착제층 중의 이온성 화합물의 편광자에 대한 영향이 특히 커, 경시적으로 편광자를 열화시켜, 가습 시험 후에는 광학 특성이 크게 저하되는 문제가 있었다.In addition, as a polarizing film provided with an adhesive layer, the transparent protective film is provided only on one side of a polarizer, and what provided the adhesive layer in the one side protective polarizing film which is not provided with a transparent protective film in the other side may be used. As for the one-sided protective polarizing film having the pressure-sensitive adhesive layer, since the transparent protective film is on only one side, the polarizing film can be reduced in thickness compared to the case where the transparent protective film is provided on both sides, and the cost of one transparent protective film can be reduced. do. On the other hand, in the one-sided protective polarizing film provided with the pressure-sensitive adhesive layer, when the pressure-sensitive adhesive layer contains an ionic compound to provide an antistatic function, the influence of the ionic compound in the pressure-sensitive adhesive layer on the polarizer is particularly large, The polarizer deteriorated with time, and there existed a problem that an optical characteristic fell large after a humidification test.

특허문헌 2에 의하면, 가습 환경하에서 안정된 대전 방지 기능을 충족할 수 있지만, 특허문헌 2에 있어서도, 상기 점착제층을 구비한 편측 보호 편광 필름을 사용하는 경우에는, 가습 환경하에 있어서의 점착제층의 대전 방지 기능의 더한층의 향상이 요구된다.According to patent document 2, although the stable antistatic function can be satisfied in a humidified environment, also in patent document 2, when using the single-sided protective polarizing film provided with the said adhesive layer, charging of the adhesive layer in a humidified environment. Further improvement of the prevention function is desired.

본 발명은, 터치 센싱 기능 내장 액정 셀의 시인측에, 이온성 화합물을 함유하는 점착제층에 의해, 편광자의 편면에만 투명 보호 필름을 갖는 편측 보호 편광 필름이 접합되어 있는 터치 센싱 기능을 갖는 액정 패널이라도, 가습 환경하에서 안정된 대전 방지 기능을 충족할 수 있는 터치 센싱 기능을 갖는 액정 패널을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한 본 발명은, 상기 액정 패널을 사용한 액정 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다. 나아가, 본 발명은 상기 터치 센싱 기능을 갖는 액정 패널에 적용할 수 있는, 점착제층을 구비한 편광 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention is a liquid crystal panel having a touch sensing function in which a single-sided protective polarizing film having a transparent protective film is bonded to only one side of the polarizer by a pressure-sensitive adhesive layer containing an ionic compound on the viewing side of a liquid crystal cell with a built-in touch sensing function. An object of the present invention is to provide a liquid crystal panel having a touch sensing function capable of satisfying a stable antistatic function even in a humidified environment. Another object of the present invention is to provide a liquid crystal display device using the liquid crystal panel. Furthermore, an object of the present invention is to provide a polarizing film having a pressure-sensitive adhesive layer that can be applied to the liquid crystal panel having the touch sensing function.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 하기 터치 센싱 기능을 갖는 액정 패널 등에 의해 상기 과제를 해결할 수 있음을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of repeating earnest examination in order to solve the said subject, the present inventors discovered that the said subject could be solved by the liquid crystal panel etc. which have the following touch sensing function, and came to complete this invention.

즉, 본 발명은,That is, the present invention is

액정층 및 터치 센서부를 갖는 터치 센싱 기능 내장 액정 셀,A liquid crystal cell with a built-in touch sensing function having a liquid crystal layer and a touch sensor unit;

상기 액정 셀의 시인측에 배치된 제1 편광 필름과 시인측의 반대측에 배치된 제2 편광 필름, 및a first polarizing film disposed on the viewing side of the liquid crystal cell and a second polarizing film disposed on the opposite side of the viewing side; and

상기 제1 편광 필름과 상기 액정 셀 사이에 배치된 제1 점착제층을 갖는 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에 있어서,In the liquid crystal panel with a touch sensing function having a first pressure-sensitive adhesive layer disposed between the first polarizing film and the liquid crystal cell,

상기 제1 편광 필름은, 편광자, 상기 편광자의 편면에만 투명 보호 필름, 및 상기 편광자의 다른 편면에 투명층을 갖고, 상기 제1 편광 필름은, 상기 투명층을 통해 상기 제1 점착제층에 마련되어 있고,the first polarizing film has a polarizer, a transparent protective film only on one side of the polarizer, and a transparent layer on the other side of the polarizer, the first polarizing film is provided on the first pressure-sensitive adhesive layer through the transparent layer,

상기 제1 점착제층은, (메트)아크릴계 폴리머 (A), 및 이온성 화합물 (B)를 함유하는 점착제 조성물로 형성되어 있고, 또한The said 1st adhesive layer is formed from the adhesive composition containing a (meth)acrylic-type polymer (A) and an ionic compound (B), and also

상기 제1 점착제층은, 표면 저항값의 변동비(b/a)≤10,The first pressure-sensitive adhesive layer, the variation ratio of the surface resistance value (b / a) ≤ 10,

(단, 상기 a는, 상기 제1 편광 필름의 상기 투명층에 상기 제1 점착제층이 마련되고, 또한 당해 제1 점착제층에 세퍼레이터가 마련된 상태의 점착제층을 구비한 제1 편광 필름을 제작한 직후에 상기 세퍼레이터를 박리하였을 때의 제1 점착제층의 표면 저항값을, 상기 b는 상기 점착제층을 구비한 제1 편광 필름을 60℃/95% RH의 가습 환경하에 250시간 투입하고, 40℃에서 1시간 더 건조시킨 후에, 상기 세퍼레이터를 박리하였을 때의 제1 점착제층의 표면 저항값을 각각 나타냄)을 충족하는 것을 특징으로 하는 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에 관한 것이다.(However, the a is immediately after the production of the first polarizing film provided with the pressure-sensitive adhesive layer in which the first pressure-sensitive adhesive layer is provided in the transparent layer of the first polarizing film and the separator is provided in the first pressure-sensitive adhesive layer. The surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer when the separator was peeled to, b is the first polarizing film provided with the pressure-sensitive adhesive layer in a humidified environment of 60° C./95% RH for 250 hours, and at 40° C. It relates to a liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, characterized in that it satisfies the surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer when the separator is peeled off after further drying for 1 hour.

상기 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에 있어서, 상기 투명층이, 직접, 편광자 상에 형성되어 있는 것이 바람직하다.In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, the transparent layer is preferably formed directly on the polarizer.

상기 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에 있어서, 상기 투명층의 두께가 10㎛ 이하인 것이 바람직하다.In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, the thickness of the transparent layer is preferably 10 μm or less.

상기 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에 있어서, 상기 투명층으로서는, 이소시아네이트 화합물과 다가 알코올 사이의 반응물인 우레탄프리폴리머를 함유하는 형성재의 경화물을 사용할 수 있다. 상기 이소시아네이트 화합물로서는, 톨릴렌디이소시아네이트 및 디페닐메탄디이소시아네이트로부터 선택되는 어느 적어도 1종을 사용하는 것이 바람직하다.In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, as the transparent layer, a cured product of a forming material containing a urethane prepolymer, which is a reaction product between an isocyanate compound and a polyhydric alcohol, may be used. It is preferable to use any at least 1 sort(s) chosen from tolylene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate as said isocyanate compound.

상기 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에 있어서, 상기 투명층으로서는, 에폭시 수지를 함유할 수 있다.In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, the transparent layer may contain an epoxy resin.

상기 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에 있어서, 상기 투명층으로서는,In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, the transparent layer comprises:

(A) 50중량부를 초과하는 아크릴계 단량체와, 0중량부를 초과하고 50중량부 미만인 하기 일반식 (1):(A) more than 50 parts by weight of an acrylic monomer, and more than 0 parts by weight and less than 50 parts by weight of the following general formula (1):

Figure pct00001
Figure pct00001

(식 중, X는 비닐기, (메트)아크릴기, 스티릴기, (메트)아크릴아미드기, 비닐에테르기, 에폭시기, 옥세탄기, 히드록실기, 아미노기, 알데히드기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 반응성기를 포함하는 관능기를 나타내고, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 지방족 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 아릴기, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 헤테로환기를 나타내고, R1 및 R2는 서로 연결되어 환을 형성해도 됨)로 표시되는 단량체를 중합함으로써 얻어지는 중합체와,(Wherein, X is selected from the group consisting of a vinyl group, a (meth)acryl group, a styryl group, a (meth)acrylamide group, a vinyl ether group, an epoxy group, an oxetane group, a hydroxyl group, an amino group, an aldehyde group, and a carboxyl group. represents a functional group containing at least one reactive group, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or a hetero which may have a substituent a polymer obtained by polymerizing a monomer represented by cyclic, R 1 and R 2 may be linked to each other to form a ring);

(b) 에폭시 수지를 포함하는 수지 조성물이며,(b) a resin composition comprising an epoxy resin,

상기 중합체 (a)와 에폭시 수지 (b)의 함유 비율이 중량비로 95:5 내지 60:40, 또는 40:60 내지 1:99인 것을 사용할 수 있다.A content ratio of the polymer (a) to the epoxy resin (b) may be 95:5 to 60:40, or 40:60 to 1:99 by weight.

상기 일반식 (1)에 있어서의 X로 표시되는 관능기는,The functional group represented by X in the general formula (1),

일반식 (2): Z-Y-(식 중, Z는 비닐기, (메트)아크릴기, 스티릴기, (메트)아크릴아미드기, 비닐에테르기, 에폭시기, 옥세탄기, 히드록실기, 아미노기, 알데히드기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 반응성기를 포함하는 관능기를 나타내고, Y는 유기기를 나타냄)로 표시되는 관능기인 것이 바람직하다.General formula (2): ZY- (wherein Z is a vinyl group, (meth)acryl group, styryl group, (meth)acrylamide group, vinyl ether group, epoxy group, oxetane group, hydroxyl group, amino group, aldehyde group , and a functional group containing at least one reactive group selected from the group consisting of a carboxyl group, and Y represents an organic group).

상기 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A)가, 모노머 단위로서, 알킬(메트)아크릴레이트 (a1) 및 아미드기 함유 모노머 (a2)를 함유하는 것이 바람직하다.In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, the (meth)acrylic polymer (A) preferably contains, as a monomer unit, an alkyl (meth)acrylate (a1) and an amide group-containing monomer (a2).

상기 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에 있어서, 상기 아미드기 함유 모노머 (a2)가, N-비닐기 함유 락탐계 모노머인 것이 바람직하다.In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, the amide group-containing monomer (a2) is preferably an N-vinyl group-containing lactam-based monomer.

상기 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에 있어서, 상기 아미드기 함유 모노머 (a2)는, 모노머 단위로서, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 중에 0.1중량% 이상 함유되어 있는 것이 바람직하다.In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, the amide group-containing monomer (a2) is preferably contained in the (meth)acrylic polymer (A) in an amount of 0.1 wt% or more as a monomer unit.

상기 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에 있어서, 상기 이온성 화합물 (B)가, 알칼리 금속염이며, 상기 a에 관한, 제1 점착제층의 표면 저항값이 1×1010 내지 1×1012Ω/□인 것이 바람직하다. 또한, 상기 이온성 화합물 (B)가, 유기 양이온-음이온염이며, 상기 a에 관한, 제1 점착제층의 표면 저항값이 1×108 내지 1×1010Ω/□인 것이 바람직하다.In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, the ionic compound (B) is an alkali metal salt, and the surface resistance value of the first adhesive layer according to a is 1×10 10 to 1×10 12 Ω/□ it is preferable Moreover, it is preferable that the said ionic compound (B) is an organic cation-anion salt, and the surface resistance value of the 1st adhesive layer regarding said a is 1x10 8 - 1x10 10 Ω/□.

상기 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에 있어서, 상기 이온성 화합물 (B)는, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대해 0.01중량부 이상 함유되어 있는 것이 바람직하다.In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, the ionic compound (B) is preferably contained in an amount of 0.01 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A).

상기 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에 있어서, 상기 투명층과 상기 제1 점착제층 사이에 도전층을 가질 수 있다.In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, a conductive layer may be provided between the transparent layer and the first adhesive layer.

상기 터치 센싱 기능 내장 액정 패널은, 상기 터치 센서부와 제1 점착제층은 직접 접하고 있는 경우에 적합하게 적용된다.The liquid crystal panel with a built-in touch sensing function is suitably applied when the touch sensor unit and the first pressure-sensitive adhesive layer are in direct contact with each other.

또한 본 발명은, 상기 터치 센싱 기능 내장 액정 패널을 갖는 액정 표시 장치에 관한 것이다.In addition, the present invention relates to a liquid crystal display device having the touch sensing function built-in liquid crystal panel.

또한 본 발명은, 편광자, 상기 편광자의 편면에만 투명 보호 필름, 및 상기 편광자의 다른 편면에 투명층을 갖고, 또한 상기 투명층을 통해 점착제층이 마련되어 있는 점착제층을 구비한 편광 필름이며,In addition, the present invention is a polarizing film comprising a polarizer, a transparent protective film only on one side of the polarizer, and a transparent layer on the other side of the polarizer, and a pressure-sensitive adhesive layer provided with a pressure-sensitive adhesive layer through the transparent layer,

상기 점착제층은, (메트)아크릴계 폴리머 (A), 및 이온성 화합물 (B)를 함유하는 점착제 조성물로 형성되어 있고, 또한The pressure-sensitive adhesive layer is formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth)acrylic polymer (A) and an ionic compound (B), and

상기 제1 점착제층은, 표면 저항값의 변동비(b/a)≤10,The first pressure-sensitive adhesive layer, the variation ratio of the surface resistance value (b / a) ≤ 10,

(단, 상기 a는, 상기 점착제층을 구비한 편광 필름의 상기 점착제층에 세퍼레이터가 마련된 상태의 점착제층을 구비한 편광 필름을 제작한 직후에 상기 세퍼레이터를 박리하였을 때의 점착제층의 표면 저항값을, 상기 b는 상기 세퍼레이터가 마련된 상태의 점착제층을 구비한 편광 필름을 60℃/95% RH의 가습 환경하에 250시간 투입하고, 40℃에서 1시간 더 건조시킨 후에, 상기 세퍼레이터를 박리하였을 때의 점착제층의 표면 저항값을 각각 나타냄)을 충족하는 것을 특징으로 하는 점착제층을 구비한 편광 필름에 관한 것이다.(However, said a is the surface resistance value of an adhesive layer when the said separator is peeled immediately after producing the polarizing film provided with the adhesive layer of the state in which the separator was provided in the said adhesive layer of the said polarizing film with the said adhesive layer. , b is when the polarizing film having the pressure-sensitive adhesive layer in the state in which the separator is provided is put in a humidified environment of 60° C./95% RH for 250 hours, dried at 40° C. for 1 hour, and then the separator is peeled off It relates to a polarizing film provided with an adhesive layer, characterized in that it satisfies the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer.

상기 점착제층을 구비한 편광 필름에 있어서도, 상기 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에 사용되는 점착제층을 구비한 편광 필름과 마찬가지의 바람직한 양태를 적용할 수 있다.Also in the polarizing film provided with the said adhesive layer, the preferable aspect similar to the polarizing film provided with the adhesive layer used for the said liquid crystal panel with a built-in touch sensing function is applicable.

본 발명의 터치 센싱 기능 내장 패널은, 터치 센서부를 함유하는 액정 셀과, 당해 액정 셀과 당해 액정 셀의 시인측에 배치된 제1 편광 필름 사이에 마련되는 제1 점착제층을 갖는다. 상기 제1 점착제층은, 모노머 단위로서, (메트)아크릴계 폴리머 (A)와 이온성 화합물 (B)를 함유하는 점착제 조성물로 형성되어 있다. 상기 제1 점착제층 중에는, 이온성 화합물 (B)가 함유되어 있어, 제1 점착제층의 표면 저항값을 저하시켜 정전기 발생을 억제할 수 있고, 대전에 의한 액정층의 배향이 흐트러져 광 누설(대전 불균일)이 발생하는 것을 억제할 수 있다.The panel with a built-in touch sensing function of this invention has a liquid crystal cell containing a touch sensor part, and the 1st adhesive layer provided between the said liquid crystal cell and the 1st polarizing film arrange|positioned on the visual recognition side of the said liquid crystal cell. The said 1st adhesive layer is formed from the adhesive composition containing a (meth)acrylic-type polymer (A) and an ionic compound (B) as a monomer unit. The first pressure-sensitive adhesive layer contains the ionic compound (B), which reduces the surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer to suppress the generation of static electricity, and the alignment of the liquid crystal layer due to charging is disturbed, resulting in light leakage (electrical charging). non-uniformity) can be suppressed.

한편, 상기 제1 편광 필름은, 편광자의 편면에만 투명 보호 필름을 갖는 편측 보호 편광 필름이며, 박형화, 저비용화의 관점에서 유리하다. 한편, 상기 제1 점착제층을 편측 보호 편광 필름에 적용한 경우에는, 가습 환경하에서 제1 점착제층으로의 수분 혼입에 의해 층 중에서의 상용 균형이 무너져, 이온성 화합물이 상기 편광자 내부에 침입하여, 제1 점착제층의 표면 저항값이 변화된다. 또한, 상기 편광자에 이온성 화합물이 접촉함으로써, 편광도 등의 광학 특성이 저하될 우려가 있다. 그러나 본 발명에서는, 제1 편광 필름의 편광자와 제1 점착제층 사이에 투명층을 마련하고 있으므로, 당해 투명층에 의해, 제1 점착제층 중의 이온성 화합물이, 편광자 내로의 침입을 억제할 수 있다. 그 때문에, 가습 환경하에서도, 제1 점착제층 중의 이온성 화합물 (B)는 편광 필름 등의 계면으로의 편석이나 이행이 억제되어, 경시적인 편광자의 열화를 억제할 수 있고, 제1 점착제층은 표면 저항값을 장기에 걸쳐 원하는 값의 범위 내로 유지할 수 있어, 안정된 대전 방지 기능, 광학 특성을 충족할 수 있었던 것이라고 생각된다. 나아가, 도전층을 투명층과 제1 점착제층 사이에 마련함으로써 대전 방지 성능을 향상시킬 수 있다. 상기 도전층은, 상기 투명층을 개재하여 마련되어 있으므로, 상기 도전층이 직접 편광자에 마련되는 것에 의한, 가습 환경하에서의 편광자의 단부의 탈색의 문제도 발생하지 않는다.On the other hand, the said 1st polarizing film is a one-sided protective polarizing film which has a transparent protective film only on one side of a polarizer, and is advantageous from a viewpoint of thickness reduction and cost reduction. On the other hand, when the first pressure-sensitive adhesive layer is applied to a one-sided protective polarizing film, the commercial balance in the layer is broken due to the incorporation of moisture into the first pressure-sensitive adhesive layer in a humidified environment, and the ionic compound penetrates into the polarizer, 1 The surface resistance value of an adhesive layer changes. Moreover, when an ionic compound contacts the said polarizer, there exists a possibility that optical characteristics, such as a polarization degree, may fall. However, in this invention, since the transparent layer is provided between the polarizer of a 1st polarizing film, and the 1st adhesive layer, with the said transparent layer, the ionic compound in a 1st adhesive layer can suppress penetration into a polarizer. Therefore, even in a humidified environment, segregation and migration to interfaces, such as a polarizing film, of the ionic compound (B) in a 1st adhesive layer are suppressed, and deterioration of a polarizer with time can be suppressed, and a 1st adhesive layer is It is thought that a surface resistance value can be maintained within the range of a desired value over a long period of time, and the stable antistatic function and optical characteristic were satisfied. Furthermore, antistatic performance can be improved by providing a conductive layer between a transparent layer and a 1st adhesive layer. Since the said conductive layer is provided through the said transparent layer, the problem of the discoloration of the edge part of a polarizer in a humidified environment by the said conductive layer being provided directly on a polarizer does not arise either.

이러한 본 발명의 터치 센싱 기능을 갖는 액정 패널에 따르면, 정전기 발생에 의한 대전 불균일을 억제할 수 있고, 또한 오작동이 발생하는 것을 억제할 수 있어, 터치 패널의 감도 저하를 억제할 수 있었던 것이라고 생각된다. 본 발명의 터치 센싱 기능을 갖는 액정 패널은, 터치 센싱 기능 내장 액정 셀로서 인셀형 액정 셀, 온셀형 액정 셀을 사용하는 경우에 특히 적합하다.According to the liquid crystal panel having a touch sensing function of the present invention, it is possible to suppress the non-uniformity of charging due to the generation of static electricity, it is possible to suppress the occurrence of malfunction, and it is considered that the decrease in sensitivity of the touch panel can be suppressed. . The liquid crystal panel having a touch sensing function of the present invention is particularly suitable when an in-cell liquid crystal cell or an on-cell liquid crystal cell is used as a liquid crystal cell with a built-in touch sensing function.

도 1은 본 발명의 터치 센싱 기능을 갖는 액정 패널의 일례를 도시하는 단면도이다.
도 2는 본 발명의 터치 센싱 기능을 갖는 액정 패널의 일례를 도시하는 단면도이다.
도 3은 본 발명의 터치 센싱 기능을 갖는 액정 패널의 일례를 도시하는 단면도이다.
도 4는 본 발명의 점착제층을 구비한 편광 필름의 일례를 도시하는 단면도이다.
도 5는 본 발명의 점착제층을 구비한 편광 필름의 일례를 도시하는 단면도이다.
1 is a cross-sectional view showing an example of a liquid crystal panel having a touch sensing function of the present invention.
2 is a cross-sectional view showing an example of a liquid crystal panel having a touch sensing function of the present invention.
3 is a cross-sectional view showing an example of a liquid crystal panel having a touch sensing function of the present invention.
It is sectional drawing which shows an example of the polarizing film provided with the adhesive layer of this invention.
It is sectional drawing which shows an example of the polarizing film provided with the adhesive layer of this invention.

본 발명의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널을, 도면을 참작하면서 설명한다. 본 발명의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널은, 액정층(3) 및 터치 센서부(5)를 갖는 액정 셀(C), 당해 액정 셀(C)의 시인측에 배치된 제1 편광 필름(11)과 시인측의 반대측에 배치된 제2 편광 필름(12), 상기 제1 편광 필름(11)과 상기 액정 셀(C) 사이에 배치된 제1 점착제층(21)을 갖는다. 본 발명의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널의 상기 각 구성은, 시인측으로부터, 제1 편광 필름(11)/제1 점착제층(21)/액정 셀(C)/제2 편광 필름(12)과 같이 간이하게 나타낼 수 있다. 상기 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에서는, 각 구성의 순서를 간이하게 나타내고 있지만, 각 구성 사이에는 적절하게 다른 구성을 가질 수 있다.A liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of the present invention will be described with reference to the drawings. A liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of the present invention includes a liquid crystal cell (C) having a liquid crystal layer (3) and a touch sensor unit (5), and a first polarizing film (11) disposed on the viewing side of the liquid crystal cell (C) And it has a 2nd polarizing film 12 arrange|positioned on the opposite side of the viewing side, and the 1st adhesive layer 21 arrange|positioned between the said 1st polarizing film 11 and the said liquid crystal cell (C). Each of the above configurations of the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of the present invention is, from the viewing side, like the first polarizing film 11 / the first adhesive layer 21 / the liquid crystal cell (C) / the second polarizing film 12 . can be expressed simply. In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, although the order of each configuration is simply shown, a different configuration may be appropriately provided between the respective configurations.

상기 제1 편광 필름(11)은, 점착제층을 구비한 편광 필름으로서 마련할 수 있다. 도 4는 점착제층을 구비한 편광 필름의 일례이며, 도 4에 도시한 바와 같이, 편광자(a), 상기 편광자(a)의 편면에만 투명 보호 필름(b)을 갖는 편측 보호 편광 필름이고, 상기 편광자(a)의 다른 편면에는 투명층(c)을 갖는다. 상기 제1 편광 필름(11)은, 상기 투명층(c)을 개재하여 상기 제1 점착제층(21)에 마련되어 있다. 상기 투명층(c)은 편광자(a)에, 직접 마련하는 것이 고온 고습 환경하에 있어서의 편광자의 수분율의 상승을 억제할 수 있는 점에서 바람직하다. 투명층(c)은 후술한다. 또한, 상기 점착제층을 구비한 편광 필름은, 도 5에 도시한 바와 같이, 상기 투명층(c)과 상기 제1 점착제층(21) 사이에 도전층(d)을 가질 수 있다. 도전층(d)은 후술한다.The said 1st polarizing film 11 can be provided as a polarizing film provided with an adhesive layer. 4 is an example of a polarizing film having an adhesive layer, and as shown in FIG. 4 , a polarizer (a), a one-sided protective polarizing film having a transparent protective film (b) only on one side of the polarizer (a), A transparent layer (c) is provided on the other side of the polarizer (a). The said 1st polarizing film 11 is provided in the said 1st adhesive layer 21 via the said transparent layer (c). It is preferable to provide the said transparent layer (c) directly to the polarizer (a) at the point which can suppress the raise of the moisture content of the polarizer in a high-temperature, high-humidity environment. The transparent layer (c) will be described later. In addition, as shown in FIG. 5 , the polarizing film having the pressure-sensitive adhesive layer may include a conductive layer (d) between the transparent layer (c) and the first pressure-sensitive adhesive layer (21). The conductive layer (d) will be described later.

본 발명의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널의 구체예는, 예를 들어 도 1 내지 도 3에 도시된다.Specific examples of the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of the present invention are shown, for example, in FIGS. 1 to 3 .

도 1은, 소위 인셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널이며, 시인측으로부터, 제1 편광 필름(11)/제1 점착제층(21)/제1 투명 기판(41)/터치 센서부(5)/액정층(3)/구동 전극 겸 센서부(6)/제2 투명 기판(42)/제2 점착제층(22)/제2 편광 필름(12)의 구성을 갖는다. 도 1의 인셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에서는, 예를 들어 액정 셀(C)은 액정층(3)을 사이에 끼우는 제1, 제2 유리 기판(41, 42) 내(액정 셀 내)에 터치 센서부(5) 및 구동 전극 겸 센서부(6)를 갖는다.1 is a liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of a so-called in-cell type, and from the viewing side, a first polarizing film 11 / a first adhesive layer 21 / a first transparent substrate 41 / a touch sensor unit 5 It has a structure of / liquid crystal layer 3 / drive electrode and sensor part 6 / 2nd transparent substrate 42 / 2nd adhesive layer 22 / 2nd polarizing film 12. In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of FIG. 1 , for example, the liquid crystal cell C is in the first and second glass substrates 41 and 42 sandwiching the liquid crystal layer 3 (inside the liquid crystal cell). It has a touch sensor unit 5 and a driving electrode/sensor unit 6 .

또한, 도 2는 소위 인셀형(세미 인셀형)의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널의 변형예이며, 시인측으로부터, 제1 편광 필름(11)/제1 점착제층(21)/터치 센서부(5)/제1 투명 기판(41)/액정층(3)/구동 전극 겸 센서부(6)/제2 투명 기판(42)/제2 점착제층(22)/제2 편광 필름(12)의 구성을 갖는다. 도 2의 인셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에서는, 예를 들어 액정 셀(C)은 제1 투명 기판(41)의 외측에서 터치 센서부(5)는 제1 점착제층(21)에 직접 접하고 있고, 액정층(3)을 사이에 끼우는 제1, 제2 유리 기판(41, 42) 내(액정 셀 내)의 제2 투명 기판(42)의 측에 구동 전극 겸 센서부(6)를 갖는다.2 is a modified example of a liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of a so-called in-cell type (semi-in-cell type), from the viewing side, the first polarizing film 11 / the first adhesive layer 21 / the touch sensor unit 5 ) / first transparent substrate 41 / liquid crystal layer (3) / driving electrode and sensor unit (6) / second transparent substrate 42 / second adhesive layer 22 / second polarizing film 12 has In the in-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of FIG. 2 , for example, the liquid crystal cell C is in direct contact with the first adhesive layer 21 on the outside of the first transparent substrate 41 , and the touch sensor unit 5 is in direct contact with the first adhesive layer 21 , and has a driving electrode and a sensor unit 6 on the side of the second transparent substrate 42 in the first and second glass substrates 41 and 42 (in the liquid crystal cell) sandwiching the liquid crystal layer 3 therebetween. .

또한, 도 3은 소위 온셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널이며, 시인측으로부터, 제1 편광 필름(11)/제1 점착제층(21)/터치 센서부(5)/구동 전극 겸 센서부(6)/제1 투명 기판(41)/액정층(3)/구동 전극(7)/제2 투명 기판(42)/제2 점착제층(22)/제2 편광 필름(12)의 구성을 갖는다. 도 3의 온셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에서는, 예를 들어 액정 셀(C)은 제1 투명 기판(41)의 외측에서 터치 센서부(5) 및 구동 전극 겸 센서부(6)를 갖고, 터치 센서부(5)는 제1 점착제층(21)에 직접 접하고 있으며, 액정층(3)을 사이에 끼우는 제1, 제2 유리 기판(41, 42) 내(액정 셀 내)의 제2 투명 기판(42)의 측에는 구동 전극(7)을 갖는다.3 is a so-called on-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, from the viewer side, the first polarizing film 11 / the first adhesive layer 21 / the touch sensor unit 5 / the driving electrode and the sensor unit ( 6) / 1st transparent substrate 41 / liquid crystal layer 3 / drive electrode 7 / 2nd transparent substrate 42 / 2nd adhesive layer 22 / 2nd polarizing film 12 has a structure . In the on-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of FIG. 3 , for example, the liquid crystal cell C has a touch sensor unit 5 and a driving electrode/sensor unit 6 on the outside of the first transparent substrate 41 , , the touch sensor unit 5 is in direct contact with the first pressure-sensitive adhesive layer 21, and the first and second glass substrates 41 and 42 sandwiching the liquid crystal layer 3 (inside the liquid crystal cell) A driving electrode 7 is provided on the side of the transparent substrate 42 .

터치 센싱 기능 내장 액정 패널에 있어서, 상기 액정 셀(C)의 터치 센서부(5)와 제1 점착제층(21)이 직접 접하고 있는 경우에, 제1 점착제층(21)(이온성 화합물을 함유)의 대전 방지 기능이 저하되기 쉽고, 특히 가습습 환경하에서 저하되기 쉽다. 따라서, 본 발명의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널은, 상기 예시 중에서도, 도 2에 도시한 인셀형(변형예) 또는 도 3에 도시한 온셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에 적합하게 적용된다.In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, when the touch sensor unit 5 of the liquid crystal cell (C) and the first pressure-sensitive adhesive layer 21 are in direct contact with each other, the first pressure-sensitive adhesive layer 21 (containing an ionic compound) ), the antistatic function is easily lowered, particularly in a humidified environment. Therefore, the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of the present invention is suitably applied to the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function as shown in FIG. 3 or the in-cell type (modified example) shown in FIG.

제1 편광 필름(11)은 전술한 구성의 것이 사용되지만, 제2 편광 필름(12)은 편광자의 편면 또는 양면에 투명 보호 필름을 갖는 것이 일반적으로 사용된다. 제1 편광 필름(11), 제2 편광 필름(12)은, 액정층(3)의 양측에서 투과축(또는 흡수축)이 직교하도록 배치된다.The first polarizing film 11 having the structure described above is used, but the second polarizing film 12 having a transparent protective film on one or both surfaces of the polarizer is generally used. The first polarizing film 11 and the second polarizing film 12 are arranged so that transmission axes (or absorption axes) are orthogonal to both sides of the liquid crystal layer 3 .

편광자는, 특별히 한정되지 않고 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로서는, 예를 들어 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2색성 염료의 2색성 물질을 흡착시켜 1축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2색성 물질을 포함하는 편광자가 적합하다. 이들 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 80㎛ 정도 이하이다.A polarizer is not specifically limited, A various thing can be used. As the polarizer, for example, a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye is adsorbed to a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol-based film, a partially formalized polyvinyl alcohol-based film, or an ethylene/vinyl acetate copolymer-based partially saponified film. and polyene-based oriented films such as those axially stretched, dehydrated products of polyvinyl alcohol, and dehydrochlorinated products of polyvinyl chloride. Among these, a polarizer containing a polyvinyl alcohol-based film and a dichroic substance such as iodine is suitable. Although the thickness in particular of these polarizers is not restrict|limited, Generally, it is about 80 micrometers or less.

또한 편광자로서는 두께가 10㎛ 이하인 박형의 편광자를 사용할 수 있다. 박형화의 관점에서 말하면, 당해 두께는 1 내지 7㎛인 것이 바람직하다. 이러한 박형의 편광자는, 두께 불균일이 적어, 시인성이 우수하고, 또한 치수 변화가 적으므로 내구성이 우수하며, 나아가 편광 필름으로서의 두께도 박형화가 도모되는 점이 바람직하다.Moreover, as a polarizer, the thin-shaped polarizer whose thickness is 10 micrometers or less can be used. It is preferable that the said thickness is 1-7 micrometers from a viewpoint of thickness reduction. It is preferable that such a thin polarizer has few thickness nonuniformities, is excellent in visibility, and since there are few dimensional changes, it is excellent in durability, and also the point which thickness reduction as a polarizing film is attained is preferable.

투명 보호 필름을 구성하는 재료로서는, 예를 들어 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 열가소성 수지가 사용된다. 이러한 열가소성 수지의 구체예로서는, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리술폰 수지, 폴리카르보네이트 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리올레핀 수지, (메트)아크릴 수지, 환상 폴리올레핀 수지(노르보르넨계 수지), 폴리아릴레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐알코올 수지, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또한, 편광자의 편측에는, 투명 보호 필름이 접착제층에 의해 접합되지만, 다른 편측에는, 투명 보호 필름으로서 (메트)아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화성 수지 또는 자외선 경화형 수지를 사용할 수 있다.As a material constituting the transparent protective film, for example, a thermoplastic resin excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy, and the like is used. Specific examples of such a thermoplastic resin include cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, and (meth)acrylic resins. , cyclic polyolefin resin (norbornene resin), polyarylate resin, polystyrene resin, polyvinyl alcohol resin, and mixtures thereof. In addition, on one side of the polarizer, a transparent protective film is bonded by an adhesive layer, but on the other side, a (meth)acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, silicone thermosetting resin or ultraviolet curable resin is used as a transparent protective film. can

상기 투명 보호 필름의 재료로서는, 제1 점착제층의 표면 저항값의 상기 변동비(b/a)를 작게 제어할 수 있다는 점에서 셀룰로오스 수지, (메트)아크릴 수지가 바람직하다. (메트)아크릴 수지로서는, 락톤환 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 락톤환 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지로서는, 일본 특허 공개 제2000-230016호 공보, 일본 특허 공개 제2001-151814호 공보, 일본 특허 공개 제2002-120326호 공보, 일본 특허 공개 제2002-254544호 공보, 일본 특허 공개 제2005-146084호 공보 등에 기재된, 락톤환 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 들 수 있다. 특히, 셀룰로오스 수지는 (메트)아크릴 수지에 비해, 편측 보호 편광 필름에서 과제가 되는 편광자 크랙의 억제에 효과적인 점에서 바람직하다.As a material of the said transparent protective film, a cellulose resin and a (meth)acrylic resin are preferable at the point which can control small the said variation ratio (b/a) of the surface resistance value of a 1st adhesive layer. As (meth)acrylic resin, it is preferable to use (meth)acrylic-type resin which has a lactone ring structure. As (meth)acrylic resin which has a lactone ring structure, Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-230016, Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-151814, Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-120326, Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-254544. (meth)acrylic-type resin which has a lactone ring structure as described in publication, Unexamined-Japanese-Patent No. 2005-146084, etc. are mentioned. Compared with a (meth)acrylic resin especially, a cellulose resin is preferable at the point effective in suppression of the polarizer crack used as a subject in a one-sided protective polarizing film.

상기 투명 보호 필름의 편광자를 접착시키지 않는 면에는, 하드 코팅층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층 내지 안티글레어층 등의 기능층을 마련할 수 있다.Functional layers, such as a hard-coat layer, a reflection prevention layer, a sticking prevention layer, a diffusion layer thru|or an anti-glare layer, can be provided on the surface to which the polarizer of the said transparent protective film is not adhere|attached.

상기 편광자와 투명 보호 필름의 접합에 사용하는 접착제는 광학적으로 투명하면, 특별히 제한되지 않고 수계, 용제계, 핫 멜트계, 라디칼 경화형, 양이온 경화형의 각종 형태의 것이 사용되지만, 수계 접착제 또는 라디칼 경화형 접착제가 적합하다.The adhesive used for bonding the polarizer and the transparent protective film is not particularly limited as long as it is optically transparent, and various types of water-based, solvent-based, hot-melt-based, radical-curable, and cation-curable adhesives are used, but water-based adhesives or radical-curable adhesives are used. is suitable

또한, 액정 셀(C)의 시인측에 배치되는 제1 편광 필름(11), 상기 시인측의 반대측에 배치되는 제2 편광 필름(12)은, 각각의 배치 개소의 적성에 따라서 다른 광학 필름을 적층하여 사용할 수 있다. 상기 다른 광학 필름으로서는, 예를 들어 반사판이나 반투과판, 위상차 필름(1/2이나 1/4 등의 파장판을 포함함), 시각 보상 필름, 휘도 향상 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 사용되는 경우가 있는 광학층이 되는 것을 들 수 있다. 이들은 1층 또는 2층 이상 사용할 수 있다. 이들 다른 광학 필름을 사용하는 경우에도, 가장 액정층(3)측의 점착제층을, 상기 제1 점착제층(21)으로 하는 것이 바람직하다.In addition, the first polarizing film 11 disposed on the viewing side of the liquid crystal cell C and the second polarizing film 12 disposed on the opposite side of the viewing side are different optical films depending on the suitability of each placement location. It can be used by layering. As the other optical film, for example, a reflection plate, a transflective plate, a retardation film (including a wave plate such as 1/2 or 1/4), a visual compensation film, a luminance enhancing film, etc. for forming a liquid crystal display device, etc. What becomes an optical layer which may be used is mentioned. These can be used in one layer or two or more layers. Also when using these other optical films, it is preferable to make the adhesive layer by the side of the liquid crystal layer 3 into the said 1st adhesive layer 21 most.

제1 점착제층(21)은, (메트)아크릴계 폴리머 (A), 및 이온성 화합물 (B)를 함유하는 점착제 조성물로 형성되어 있다. 당해 점착제 조성물은, 상세를 후술한다.The 1st adhesive layer 21 is formed from the adhesive composition containing a (meth)acrylic-type polymer (A) and an ionic compound (B). The pressure-sensitive adhesive composition will be described in detail later.

제2 점착제층(22)은, 점착제로 형성된다. 점착제로서는, 각종 점착제를 사용할 수 있으며, 예를 들어 고무계 점착제, 아크릴계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 폴리비닐피롤리돈계 점착제, 폴리아크릴아미드계 점착제, 셀룰로오스계 점착제 등을 들 수 있다. 상기 점착제의 종류에 따라서 점착성의 베이스 폴리머가 선택된다. 상기 점착제 중에서도 광학적 투명성이 우수하고, 적당한 습윤성과 응집성과 접착성의 점착 특성을 나타내고, 내후성이나 내열성 등이 우수한 점에서, 아크릴계 점착제가 바람직하게 사용된다. 제2 점착제층(22)의 두께는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 1 내지 100㎛ 정도이다. 바람직하게는 2 내지 50㎛, 보다 바람직하게는 2 내지 40㎛이고, 더욱 바람직하게는 5 내지 35㎛이다.The second pressure-sensitive adhesive layer 22 is formed of an adhesive. As the pressure-sensitive adhesive, various pressure-sensitive adhesives can be used, for example, a rubber pressure-sensitive adhesive, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a silicone pressure-sensitive adhesive, a urethane pressure-sensitive adhesive, a vinyl alkyl ether-based pressure-sensitive adhesive, a polyvinylpyrrolidone pressure-sensitive adhesive, a polyacrylamide pressure-sensitive adhesive, a cellulose pressure-sensitive adhesive, etc. can The adhesive base polymer is selected according to the type of the adhesive. Among the above-mentioned pressure-sensitive adhesives, an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably used from the viewpoints of excellent optical transparency, moderate wettability, cohesiveness, and adhesive properties, and excellent weather resistance and heat resistance. The thickness in particular of the 2nd adhesive layer 22 is not restrict|limited, For example, it is about 1-100 micrometers. Preferably it is 2-50 micrometers, More preferably, it is 2-40 micrometers, More preferably, it is 5-35 micrometers.

액정 셀(C)이 갖는 액정층(3)은, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에 적용되는, 전계가 존재하지 않는 상태에서 호모지니어스 배향한 액정 분자를 포함하는 액정층이 사용된다. 액정층(3)으로서는, 예를 들어 IPS 방식의 액정층이 적합하게 사용된다. 그 밖에, 액정층(3)으로서는, 예를 들어 TN형이나 STN형, π형, VA형 등의 액정층을 임의의 타입의 것을 사용할 수 있다. 상기 액정층의 두께는, 예를 들어 1.5㎛ 내지 4㎛ 정도이다.As the liquid crystal layer 3 of the liquid crystal cell (C), a liquid crystal layer containing liquid crystal molecules homogeneously aligned in the absence of an electric field applied to a liquid crystal panel with a built-in touch sensing function is used. As the liquid-crystal layer 3, the liquid-crystal layer of an IPS system is used suitably, for example. In addition, as the liquid crystal layer 3, an arbitrary type of liquid crystal layer, such as a TN type, an STN type, (pi) type, and a VA type, can be used, for example. The thickness of the liquid crystal layer is, for example, about 1.5 µm to 4 µm.

액정 셀(C)에 있어서, 제1 투명 기판(41) 및 제2 투명 기판(42)은, 상기 액정층(3)을 사이에 끼워 액정 셀을 형성할 수 있다. 액정 셀의 내측 또는 외측에는, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널의 형태에 따라서 터치 센서부(5), 구동 전극 겸 센서부(6), 구동 전극(7) 등이 형성된다. 또한, 액정 셀 상(제1 투명 기판(41))에는 컬러 필터 기판을 마련할 수 있다.In the liquid crystal cell (C), the first transparent substrate 41 and the second transparent substrate 42 can form a liquid crystal cell with the liquid crystal layer 3 interposed therebetween. A touch sensor unit 5 , a driving electrode/sensor unit 6 , a driving electrode 7 , etc. are formed on the inside or outside of the liquid crystal cell according to the shape of the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function. In addition, a color filter substrate can be provided on the liquid crystal cell (first transparent substrate 41).

상기 투명 기판을 형성하는 재료는, 예를 들어 유리 또는 폴리머 필름을 들 수 있다. 상기 폴리머 필름으로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리시클로올레핀, 폴리카르보네이트 등을 들 수 있다. 상기 투명 기판이 유리에 의해 형성되는 경우, 그 두께는, 예를 들어 0.3㎜ 내지 1㎜ 정도이다. 상기 투명 기판이 폴리머 필름에 의해 형성되는 경우, 그 두께는, 예를 들어 10㎛ 내지 200㎛ 정도이다. 상기 투명 기판은, 그 표면에 이접착층이나 하드 코팅층을 가질 수 있다.The material for forming the transparent substrate includes, for example, glass or a polymer film. Examples of the polymer film include polyethylene terephthalate, polycycloolefin, and polycarbonate. When the said transparent substrate is formed of glass, the thickness is about 0.3 mm - about 1 mm, for example. When the transparent substrate is formed of a polymer film, the thickness thereof is, for example, about 10 µm to 200 µm. The transparent substrate may have an easily adhesive layer or a hard coating layer on its surface.

터치 센서부(5)(정전 용량 센서), 구동 전극 겸 센서부(6), 구동 전극(7)은 투명 도전층으로서 형성된다. 상기 투명 도전층의 구성 재료로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 금, 은, 구리, 백금, 팔라듐, 알루미늄, 니켈, 크롬, 티타늄, 철, 코발트, 주석, 마그네슘, 텅스텐 등의 금속 및 이들 금속의 합금 등을 들 수 있다. 또한, 상기 투명 도전층의 구성 재료로서는, 인듐, 주석, 아연, 갈륨, 안티몬, 지르코늄, 카드뮴의 금속 산화물을 들 수 있고, 구체적으로는 산화인듐, 산화주석, 산화티타늄, 산화카드뮴 및 이들의 혼합물 등을 포함하는 금속 산화물을 들 수 있다. 그 밖에, 요오드화구리 등을 포함하는 다른 금속 화합물 등이 사용된다. 상기 금속 산화물에는, 필요에 따라서 상기 군으로 나타낸 금속 원자의 산화물을 더 포함하고 있어도 된다. 예를 들어, 산화주석을 함유하는 산화인듐(ITO), 안티몬을 함유하는 산화주석 등이 바람직하게 사용되고, ITO가 특히 바람직하게 사용된다. ITO로서는, 산화인듐 80 내지 99중량% 및 산화주석 1 내지 20중량%를 함유하는 것이 바람직하다.The touch sensor unit 5 (capacitive sensor), the driving electrode/sensor unit 6, and the driving electrode 7 are formed as a transparent conductive layer. It does not specifically limit as a constituent material of the said transparent conductive layer, For example, metals, such as gold, silver, copper, platinum, palladium, aluminum, nickel, chromium, titanium, iron, cobalt, tin, magnesium, tungsten, and these metals alloy etc. are mentioned. Further, examples of the constituent material of the transparent conductive layer include metal oxides of indium, tin, zinc, gallium, antimony, zirconium, and cadmium, and specifically, indium oxide, tin oxide, titanium oxide, cadmium oxide, and mixtures thereof. and metal oxides containing the like. In addition, other metal compounds containing copper iodide or the like are used. The said metal oxide may further contain the oxide of the metal atom represented by the said group as needed. For example, indium oxide (ITO) containing tin oxide, tin oxide containing antimony, etc. are preferably used, and ITO is particularly preferably used. As ITO, it is preferable to contain 80 to 99 weight% of indium oxide and 1 to 20 weight% of tin oxide.

액정 셀(C)에 있어서 터치 센서층(5)이 형성되는 개소에 제한은 없으며, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널의 형태에 따라서 터치 센서층(5)은 형성된다. 예를 들어, 도 1 내지 도 3에서는, 터치 센서층(5)은 제1 편광 필름(11)과 액정층(3) 사이에 배치되는 경우가 예시되어 있다. 터치 센서층(5)은, 예를 들어 제1 투명 기판(41) 상에 투명 전극 패턴으로서 형성할 수 있다. 구동 전극 겸 센서부(6), 구동 전극(7)에 대해서도, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널의 형태에 따라서 통상법에 따라 투명 전극 패턴을 형성할 수 있다. 상기 투명 전극 패턴은, 통상, 투명 기판의 단부에 형성된 배선(도시하지 않음)에 전기적으로 접속되고, 상기 배선은 컨트롤러 IC(도시하지 않음)와 접속된다. 투명 전극 패턴의 형상은, 빗살 형상 외에, 스트라이프 형상이나 마름모 형상 등, 용도에 따라서 임의의 형상을 채용할 수 있다. 투명 전극 패턴의 높이는, 예를 들어 10㎚ 내지 100㎚이고, 폭은 0.1㎜ 내지 5㎜이다.In the liquid crystal cell (C), there is no limitation on the location where the touch sensor layer 5 is formed, and the touch sensor layer 5 is formed according to the shape of the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function. For example, in FIGS. 1 to 3 , the case in which the touch sensor layer 5 is disposed between the first polarizing film 11 and the liquid crystal layer 3 is illustrated. The touch sensor layer 5 may be formed as a transparent electrode pattern on the first transparent substrate 41 , for example. Also for the driving electrode/sensor unit 6 and the driving electrode 7 , a transparent electrode pattern can be formed according to a conventional method according to the shape of the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function. The transparent electrode pattern is normally electrically connected to a wiring (not shown) formed at the end of the transparent substrate, and the wiring is connected to a controller IC (not shown). As for the shape of the transparent electrode pattern, in addition to the comb-tooth shape, any shape, such as a stripe shape or a rhombus shape, can be adopted according to the application. The height of the transparent electrode pattern is, for example, 10 nm to 100 nm, and the width is 0.1 mm to 5 mm.

또한, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널은, 조명 시스템에 백라이트 혹은 반사판을 사용한 것 등의 액정 표시 장치를 형성하는 부재를 적절하게 사용할 수 있다.In addition, the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function can use suitably the member which forms a liquid crystal display device, such as a thing using a backlight or a reflecting plate for an illumination system.

이하는 투명층에 대해 상세하게 설명한다.Hereinafter, the transparent layer will be described in detail.

투명층의 두께는, 박층화 및 광학 신뢰성의 관점에서, 10㎛ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 5㎛ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 3㎛ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 1.5㎛ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 1㎛ 이하인 것이 바람직하다. 투명층이 지나치게 두꺼운 경우에는, 편광 필름의 두께가 두꺼워져, 나아가 편광자의 광학 신뢰성을 저하시킬 우려가 있다. 한편, 투명층의 두께는, 점착제층의 표면 저항값의 변동비를 작게 억제하는 관점에서, 0.1㎛ 이상인 것이 바람직하고, 나아가 0.2㎛ 이상이 바람직하고, 나아가 0.3㎛ 이상인 것이 바람직하다.The thickness of the transparent layer is preferably 10 µm or less, further preferably 5 µm or less, further preferably 3 µm or less, further preferably 1.5 µm or less, further preferably 1 µm or less from the viewpoint of thinning and optical reliability. desirable. When a transparent layer is too thick, the thickness of a polarizing film becomes thick, and there exists a possibility of reducing the optical reliability of a polarizer further. On the other hand, the thickness of the transparent layer is preferably 0.1 µm or more, more preferably 0.2 µm or more, and further preferably 0.3 µm or more from the viewpoint of reducing the variation ratio of the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer.

상기 투명층을 형성하는 재료는, 투명성을 가지며, 또한 점착제층의 표면 저항값의 변동비가 소정의 값으로 되는 것을 사용할 수 있다. 이러한 재료로서는, 상기 투명층의 자유 체적 공공 직경이 점착제층에 포함되는 이온성 화합물 (B)의 수화물의 분자 사이즈보다 작은 것이 효과적이고, 예를 들어 이소시아네이트 화합물과 다가 알코올 사이의 반응물인 우레탄프리폴리머 (a)를 함유하는 형성재를 들 수 있다.As the material for forming the transparent layer, a material having transparency and a variable ratio of the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer may be used at a predetermined value. As such a material, it is effective that the free volume pore diameter of the transparent layer is smaller than the molecular size of the hydrate of the ionic compound (B) contained in the pressure-sensitive adhesive layer, for example, urethane prepolymer (a) which is a reaction product between an isocyanate compound and a polyhydric alcohol ) containing forming materials.

이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 다관능의 이소시아네이트 화합물이 바람직하고, 구체적으로 다관능의 방향족계 이소시아네이트 화합물, 지환족계 이소시아네이트, 지방족계 이소시아네이트 화합물 또는 이들의 이량체 등을 들 수 있다.As the isocyanate compound, for example, a polyfunctional isocyanate compound is preferable, and specifically, a polyfunctional aromatic isocyanate compound, an alicyclic isocyanate, an aliphatic isocyanate compound, or a dimer thereof, etc. are mentioned.

다관능 방향족계 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 페닐렌디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소소아네이트, 2, 6-톨릴렌디이소시아네이트, 2,2'-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4'-톨루이딘디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르디이소시아네이트, 4,4'-디페닐디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 메틸렌비스4-페닐이소시아네이트, p-페닐렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.Examples of the polyfunctional aromatic isocyanate compound include phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-di Phenylmethane diisocyanate, 4,4'-toluidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylenebis 4-phenyl isocyanate, p-phenylene diisocyanate, etc. are mentioned.

다관능 지환족계 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 1,3-시클로펜텐 디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산디이소시아네이트, 1,3-비스이소시아나토메틸시클로헥산, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.Examples of the polyfunctional alicyclic isocyanate compound include 1,3-cyclopentene diisocyanate, 1,3-cyclohexanediisocyanate, 1,4-cyclohexanediisocyanate, 1,3-bisisocyanatomethylcyclohexane, iso Phorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated tetramethylxylylene diisocyanate, etc. are mentioned.

다관능 지방족계 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 1,2-프로필렌디이소시아네이트, 1,3-부틸렌디이소시아네이트, 도데카메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.Examples of the polyfunctional aliphatic isocyanate compound include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene. Diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, etc. are mentioned.

또한 다관능 이소시아네이트 화합물로서는, 이소시아누르산트리스(6-인시아네이트헥실) 등의 이소시아네이트기를 3개 이상 갖는 것을 들 수 있다.Moreover, as a polyfunctional isocyanate compound, what has 3 or more isocyanate groups, such as isocyanuric acid tris (6-phosphohexyl), is mentioned.

다가 알코올로서는, 예를 들어 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올, 1,8-데칸디올, 옥타데칸디올, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 헥산트리올, 폴리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다.Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-butyl-2-ethyl-1 ,3-propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 2- Methyl-1,8-octanediol, 1,8-decanediol, octadecanediol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, hexanetriol, polypropylene glycol, etc. are mentioned.

상기 우레탄프리폴리머 (a)로서는, 본 발명에서는, 분자 구조적으로 환상 구조(벤젠환, 시아누레이트환, 이소시아누레이트환 등)가 구조 중에서 차지하는 비율이 큰 리지드한 구조의 것을 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 상기 다관능의 이소시아네이트 화합물은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 병용할 수 있지만, 상기 편광자로의 수분 혼입 억제의 관점에서는 방향족계 이소시아네이트 화합물이 바람직하다. 다른 다관능의 이소시아네이트 화합물은, 방향족계 이소시아네이트 화합물과 병용할 수 있다. 특히, 방향족계 이소시아네이트 화합물 중에서도 상기 이소시아네이트 화합물로서는, 톨릴렌디이소시아네이트 및 디페닐메탄디이소시아네이트로부터 선택되는 어느 적어도 1종을 사용하는 것이 바람직하다.As the urethane prepolymer (a), in the present invention, it is preferable to use a rigid structure having a large molecular structural ratio of cyclic structures (benzene ring, cyanurate ring, isocyanurate ring, etc.) in the structure. . For example, although the said polyfunctional isocyanate compound can use 1 type individually or 2 or more types together, an aromatic isocyanate compound is preferable from a viewpoint of suppressing water mixing into the said polarizer. Another polyfunctional isocyanate compound can be used together with an aromatic isocyanate compound. In particular, among the aromatic isocyanate compounds, it is preferable to use at least one selected from tolylene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate as the isocyanate compound.

우레탄프리폴리머 (a)로서는, 트리메틸올프로판-트리-톨릴렌이소시아네이트, 트리메틸올프로판-트리-디페닐메탄디이소시아네이트가 바람직하게 사용된다. 또한, 상기 우레탄프리폴리머 (a)는 말단 이소시아네이트기를 갖는 화합물이며, 예를 들어 이소시아네이트 화합물과 다가 알코올을 혼합하여 교반하여 반응시킴으로써 얻어진다. 통상은, 다가 알코올의 수산기에 대해 이소시아네이트기가 과잉이 되도록, 이소시아네이트 화합물과 다가 알코올을 혼합하는 것이 바람직하다.As the urethane prepolymer (a), trimethylolpropane-tri-tolylene isocyanate and trimethylolpropane-tri-diphenylmethane diisocyanate are preferably used. In addition, the said urethane prepolymer (a) is a compound which has a terminal isocyanate group, For example, it is obtained by mixing an isocyanate compound and a polyhydric alcohol, stirring, and making it react. Usually, it is preferable to mix an isocyanate compound and polyhydric alcohol so that an isocyanate group may become excess with respect to the hydroxyl group of polyhydric alcohol.

또한, 상기 우레탄프리폴리머 (a)는, 말단 이소시아네이트기에 보호기를 부여한 것을 사용할 수도 있다. 보호기로서는 옥심이나 락탐 등이 있다. 이소시아네이트기를 보호한 것은, 가열함으로써 이소시아네이트기로부터 보호기를 해리시켜, 이소시아네이트기가 반응하게 된다.Moreover, as said urethane prepolymer (a), what provided the protective group to the terminal isocyanate group can also be used. Examples of the protecting group include oxime and lactam. What protected the isocyanate group dissociates a protecting group from an isocyanate group by heating, and an isocyanate group will react.

투명층을 형성하는 형성재는, 상기 우레탄프리폴리머 (a)에 더하여, 이소시아네이트기와 반응성을 갖는 활성 수소를 갖는 관능기를 적어도 2개 갖는 화합물 (b)를 함유할 수 있다. 이소시아네이트기와 반응성을 갖는 활성 수소를 갖는 관능기로서는, 수산기, 아미노기당을 들 수 있다. 상기 화합물 (b)가 갖는 활성 수소를 갖는 관능기의 개수는 많을수록, 우레탄프리폴리머 (a)의 이소시아네이트기와의 반응점이 많아져 경화물을 형성하기 쉬우므로, 상기 관능기의 개수는 3 이상이 바람직하다.The forming material for forming the transparent layer may contain, in addition to the urethane prepolymer (a), a compound (b) having at least two functional groups having an active hydrogen reactive with an isocyanate group. A hydroxyl group and an amino group sugar are mentioned as a functional group which has active hydrogen which has reactivity with an isocyanate group. As the number of functional groups having active hydrogen in the compound (b) increases, the number of reaction points with the isocyanate group of the urethane prepolymer (a) increases to easily form a cured product. Therefore, the number of the functional groups is preferably 3 or more.

또한, 화합물 (b)는 그 분자량을 상기 관능기의 개수로 나눈 값이 350 이하인 것이 바람직하다. 이와 같이, 분자량과 관능기의 개수의 관계를 정의함으로써, 화합물 (b)와 우레탄프리폴리머 (a)의 이소시아네이트기의 반응성을 확보할 수 있다.Moreover, it is preferable that the value which divided the molecular weight of compound (b) by the number of the said functional groups is 350 or less. Thus, by defining the relationship between molecular weight and the number of functional groups, the reactivity between the compound (b) and the isocyanate group of the urethane prepolymer (a) can be ensured.

또한, 상기 화합물 (b)의 분자량은 1000 이하인 것이 바람직하다. 화합물 (b)의 분자량이 1000 이하의 범위인 것은, 우레탄프리폴리머 (a)와 함께 형성재를 용액으로서 조제할 때의 상용성의 점에서 바람직하다.Moreover, it is preferable that the molecular weight of the said compound (b) is 1000 or less. It is preferable that the molecular weight of compound (b) is in the range of 1000 or less from a compatible point at the time of preparing a forming material as a solution with a urethane prepolymer (a).

상기 화합물 (b)로서는, 예를 들어 다가 알코올, 다가 아민, 분자 내에 수산기와 아미노기를 갖는 화합물 등을 예시할 수 있다.As said compound (b), polyhydric alcohol, polyhydric amine, the compound etc. which have a hydroxyl group and an amino group in a molecule|numerator can be illustrated, for example.

다가 알코올로서는, 예를 들어 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올, 1,8-데칸디올, 옥타데칸디올, 폴리프로필렌글리콜 등의 2관능 알코올; 글리세린, 트리메틸올프로판 등의 3관능 알코올; 펜타에리트리톨, 헥산트리올, 소르비톨 등의 4관능 알코올 등; 그 밖에, 폴리옥시프로필렌글리세릴에테르, 폴리옥시프로필렌트리메틸올프로판에테르, 폴리옥시프로필렌소르비톨에테르 등의 상기 다가 알코올에의 알킬렌옥시드(예를 들어, 프로필렌옥시드) 부가물 등을 들 수 있다.Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-butyl-2-ethyl-1 ,3-propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 2- bifunctional alcohols such as methyl-1,8-octanediol, 1,8-decanediol, octadecanediol, and polypropylene glycol; trifunctional alcohols such as glycerin and trimethylolpropane; tetrafunctional alcohols such as pentaerythritol, hexanetriol, and sorbitol; In addition, the alkylene oxide (for example, propylene oxide) addition product to the said polyhydric alcohol, such as polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxypropylene trimethylol propane ether, and polyoxypropylene sorbitol ether, etc. are mentioned.

다가 아민으로서는, 예를 들어 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 이소포론디아민, 디시클로헥실메탄-4,4'-디아민, 이량체 디아민 등을 들 수 있다.Examples of the polyvalent amine include ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, isophoronediamine, dicyclohexylmethane-4,4'-diamine, and dimer diamine. there is.

또한, 분자 내에 수산기와 아미노기를 갖는 화합물로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸에틸렌디아민, 2-히드록시에틸프로필렌디아민, 디-2-히드록시에틸에틸렌디아민, 디-2-히드록시에틸프로필렌디아민, 2-히드록시프로필에틸렌디아민, 디-2-히드록시프로필에틸렌디아민 등의 분자 내에 수산기를 갖는 디아민류;Moreover, as a compound which has a hydroxyl group and an amino group in a molecule|numerator, for example, 2-hydroxyethylethylenediamine, 2-hydroxyethylpropylenediamine, di-2-hydroxyethylethylenediamine, di-2-hydroxyethylpropylenediamine diamines having a hydroxyl group in the molecule, such as , 2-hydroxypropylethylenediamine and di-2-hydroxypropylethylenediamine;

에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 알칸올아민류를 들 수 있다.Alkanolamines, such as ethanolamine, a diethanolamine, and a triethanolamine, are mentioned.

상기 화합물 (b)로서는, 다가 알코올을 사용하는 것이, 편광자의 광학 신뢰성의 악화를 방지하는 점에서 바람직하고, 특히 트리메틸올프로판은, 우레탄프리폴리머 (a)와의 반응성의 점에서 바람직하다.It is preferable to use a polyhydric alcohol as said compound (b) from the point which prevents deterioration of the optical reliability of a polarizer, and especially a trimethylol propane is preferable from a reactive point with a urethane prepolymer (a).

상기 형성재는, 상기 우레탄프리폴리머 (a)를 주성분으로서 함유한다. 우레탄프리폴리머 (a)는, 형성재의 고형분의 50중량% 이상을 함유하는 것이 바람직하다.The said forming material contains the said urethane prepolymer (a) as a main component. It is preferable that the urethane prepolymer (a) contains 50 weight% or more of solid content of a forming material.

상기 우레탄프리폴리머 (a)에 대한 상기 화합물 (b)의 배합 비율은, 상기 우레탄프리폴리머 (a)와 상기 화합물 (b)의 합계 100중량%(고형분 비율)에 대해 5중량% 이상인 것이 바람직하다. 상기 화합물 (b)의 배합 비율은, 막 강도의 향상의 관점에서 10중량% 이상인 것이 바람직하다. 한편, 상기 화합물 (b)의 배합 비율이 많아지면 편광자의 광학 신뢰성의 악화가 일어나는 경우가 있으므로, 상기 화합물 (b)의 배합 비율은 80중량% 이하, 나아가 50중량% 이하인 것이 바람직하다.The blending ratio of the compound (b) to the urethane prepolymer (a) is preferably 5% by weight or more based on 100% by weight (solid content ratio) in total of the urethane prepolymer (a) and the compound (b). It is preferable that the compounding ratio of the said compound (b) is 10 weight% or more from a viewpoint of the improvement of a film|membrane strength. On the other hand, since deterioration of the optical reliability of a polarizer may occur when the compounding ratio of the said compound (b) increases, it is preferable that the compounding ratio of the said compound (b) is 80 weight% or less, Furthermore, it is 50 weight% or less.

상기 형성재는, 이소시아네이트기의 반응성을 더 높이기 위해 반응 촉매를 사용할 수 있다. 반응 촉매는 특별히 제한되지 않지만, 주석계 촉매 또는 아민계 촉매가 적합하다. 반응 촉매는 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 반응 촉매의 사용량은, 통상, 우레탄프리폴리머 (a) 100중량부에 대해 5중량부 이하로 사용된다. 반응 촉매량이 많으면, 가교 반응 속도가 빨라져 형성재의 발포가 일어난다. 발포 후의 형성재를 사용해도 충분한 접착성은 얻어지지 않는다. 통상, 반응 촉매를 사용하는 경우에는, 0.01 내지 5중량부, 나아가 0.05 내지 4중량부가 바람직하다.The forming material may use a reaction catalyst in order to further increase the reactivity of the isocyanate group. The reaction catalyst is not particularly limited, but a tin-based catalyst or an amine-based catalyst is suitable. The reaction catalyst can use 1 type or 2 or more types. The amount of the reaction catalyst used is usually 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the urethane prepolymer (a). When there is much reaction catalyst amount, a crosslinking reaction rate will become fast and foaming of a forming material will occur. Even if the forming material after foaming is used, sufficient adhesiveness is not obtained. Usually, when using a reaction catalyst, 0.01-5 weight part is preferable, Furthermore, 0.05-4 weight part is preferable.

이소시아네이트기의 반응성을 더 높이기 위해 반응 촉매를 사용할 수 있다. 반응 촉매는 특별히 제한되지 않지만, 주석계 촉매 또는 아민계 촉매가 적합하다. 반응 촉매는 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 반응 촉매의 사용량은, 통상, 우레탄프리폴리머 100중량부에 대해 5중량부 이하로 사용된다. 반응 촉매량이 많으면, 가교 반응 속도가 빨라져 형성재의 발포가 일어난다. 발포 후의 형성재를 사용해도 충분한 접착성은 얻어지지 않는다. 통상, 반응 촉매를 사용하는 경우에는, 0.01 내지 5중량부, 나아가 0.05 내지 4중량부가 바람직하다.A reaction catalyst may be used to further increase the reactivity of the isocyanate group. The reaction catalyst is not particularly limited, but a tin-based catalyst or an amine-based catalyst is suitable. The reaction catalyst can use 1 type or 2 or more types. The amount of the reaction catalyst used is usually 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the urethane prepolymer. When there is much reaction catalyst amount, a crosslinking reaction rate will become fast and foaming of a forming material will occur. Even if the forming material after foaming is used, sufficient adhesiveness is not obtained. Usually, when using a reaction catalyst, 0.01-5 weight part is preferable, Furthermore, 0.05-4 weight part is preferable.

주석계 촉매로서는, 무기계, 유기계 모두 사용할 수 있지만 유기계가 바람직하다. 무기계 주석계 촉매로서는, 예를 들어 염화제1주석, 염화제2주석 등을 들 수 있다. 유기계 주석계 촉매는, 메틸기, 에틸기, 에테르기, 에스테르기 등의 골격을 갖는 지방족기, 지환족기 등의 유기기를 적어도 하나 갖는 것이 바람직하다. 예를 들어, 테트라-n-부틸주석, 트리-n-부틸주석아세테이트, n-부틸주석트리클로라이드, 트리메틸주석히드록시드, 디메틸주석디클로라이드, 디부틸주석디라우레이트 등을 들 수 있다.As a tin-type catalyst, although both an inorganic type and an organic type can be used, an organic type is preferable. Examples of the inorganic tin-based catalyst include stannous chloride and stannous chloride. The organic tin catalyst preferably has at least one organic group such as an aliphatic group or an alicyclic group having a skeleton such as a methyl group, an ethyl group, an ether group or an ester group. For example, tetra-n-butyltin, tri-n-butyltin acetate, n-butyltin trichloride, trimethyltin hydroxide, dimethyltin dichloride, dibutyltin dilaurate, etc. are mentioned.

또한 아민계 촉매로서는, 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 퀴노클리딘, 아미딘, 디아자비시클로운데센 등의 지환족기 등의 유기기를 적어도 하나 갖는 것이 바람직하다. 그 밖에, 아민계 촉매로서는 트리에틸아민 등을 들 수 있다. 또한 상기 이외의 반응 촉매로서는, 나프텐산코발트, 벤질트리메틸암모늄히드록시드 등을 예시할 수 있다.Moreover, it does not restrict|limit especially as an amine catalyst. For example, it is preferable to have at least one organic group, such as an alicyclic group, such as a quinoclidine, an amidine, and a diazabicycloundecene. In addition, triethylamine etc. are mentioned as an amine catalyst. Moreover, as a reaction catalyst other than the above, cobalt naphthenate, benzyl trimethylammonium hydroxide, etc. can be illustrated.

상기 형성재는, 통상, 상기 우레탄프리폴리머 (a) 및 상기 화합물 (b)를 함유하는 용액으로서 사용된다. 용액은 용제계여도 되고, 에멀션, 콜로이드 분산액, 수용액 등의 수계여도 된다.The said forming material is normally used as a solution containing the said urethane prepolymer (a) and the said compound (b). A solvent system may be sufficient as a solution, and aqueous systems, such as an emulsion, a colloidal dispersion liquid, and aqueous solution, may be sufficient as it.

유기 용제로서는, 이소시아네이트기와 반응성을 갖는 활성 수소를 갖는 관능기를 갖지 않고, 형성재를 구성하는 상기 우레탄프리폴리머 (a) 및 상기 화합물 (b)를 균일하게 용해하면 특별히 제한은 없다. 유기 용제는, 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또한 유기 용제는, 상기 우레탄프리폴리머 (a) 및 상기 화합물 (b)에 대해, 각각 다른 용제를 사용할 수 있다. 이 경우에는, 각 용액을 조제한 후에, 각 용액을 혼합함으로써 형성재를 조제할 수 있다. 또한, 조제한 형성재에, 유기 용제를 더 첨가하여 형성재의 점도를 조정할 수 있다. 또한, 유기 용제에 용해한 용제계의 용액의 경우에도, 하기 예시의 알코올류나 물 등을 용제로서 포함시킬 수 있다.The organic solvent is not particularly limited as long as it does not have a functional group having an active hydrogen reactive with an isocyanate group and uniformly dissolves the urethane prepolymer (a) and the compound (b) constituting the forming material. An organic solvent can be used 1 type or in combination of 2 or more type. In addition, as for the organic solvent, different solvents can be used with respect to the said urethane prepolymer (a) and the said compound (b), respectively. In this case, after preparing each solution, a forming material can be prepared by mixing each solution. Moreover, the viscosity of a forming material can be adjusted by further adding an organic solvent to the prepared forming material. In addition, also in the case of the solvent-type solution which melt|dissolved in the organic solvent, alcohol, water, etc. of the following illustration can be contained as a solvent.

유기 용제로서는, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르류; 헥산, 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 지방족 또는 지환식 탄화수소류; 1,2-디클로로에탄 등의 할로겐화 알칸류; tert-부틸메틸에테르 등의 에테르류; 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 시클로펜타논, 아세틸아세톤 등의 케톤류; 등을 들 수 있다.Examples of the organic solvent include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, and methylcyclohexane; halogenated alkanes such as 1,2-dichloroethane; ethers such as tert-butylmethyl ether; ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, and acetylacetone; and the like.

또한, 수계로 하는 경우에는, 예를 들어 n-부틸알코올, 이소프로필알코올 등의 알코올류, 아세톤 등의 케톤류를 배합할 수도 있다. 수계로 하는 경우에는, 분산제를 사용하거나, 우레탄프리폴리머에, 카르복실산염, 술폰산염, 4급 암모늄염 등의 이소시아네이트기와 반응성이 낮은 관능기나, 폴리에틸렌글리콜 등의 수분산성 성분을 도입함으로써 행할 수 있다.Moreover, when setting it as aqueous system, alcohols, such as n-butyl alcohol and isopropyl alcohol, and ketones, such as acetone, can also be mix|blended, for example. In the case of water-based formulation, a dispersant is used, or a functional group having low reactivity with an isocyanate group such as a carboxylate, a sulfonate, or a quaternary ammonium salt, or a water-dispersible component such as polyethylene glycol is introduced into the urethane prepolymer.

<에폭시 수지><Epoxy resin>

또한, 상기 투명층을 형성하는 재료로서는 에폭시 수지를 들 수 있다.Moreover, an epoxy resin is mentioned as a material which forms the said transparent layer.

에폭시 수지로서는, 임의의 적절한 에폭시 수지를 사용할 수 있다. 에폭시 수지로서는, 바람직하게는 방향족환을 갖는 에폭시 수지가 사용된다. 에폭시 수지를 사용함으로써, 점착제층의 표면 저항값의 경시 변화를 억제하여, 보다 편광자와의 밀착성이 우수하고, 편광자의 단부로부터의 색 빠짐을 방지할 수 있다. 또한, 투명층 상에 점착제층을 형성한 경우, 점착제층의 투묘력이 향상될 수 있다. 방향족환을 갖는 에폭시 수지로서는, 예를 들어 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 S형 에폭시 수지 등의 비스페놀형 에폭시 수지; 페놀노볼락 에폭시 수지, 크레졸노볼락 에폭시 수지, 히드록시벤즈알데히드페놀노볼락 에폭시 수지 등의 노볼락형의 에폭시 수지; 테트라히드록시페닐메탄의 글리시딜에테르, 테트라히드록시벤조페논의 글리시딜에테르, 에폭시화 폴리비닐페놀 등의 다관능형의 에폭시 수지, 나프톨형 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지가 사용된다. 이들 에폭시 수지를 사용함으로써, 편광자의 단부로부터의 색 빠짐이 보다 방지될 수 있다. 에폭시 수지는 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.As the epoxy resin, any appropriate epoxy resin can be used. As an epoxy resin, Preferably the epoxy resin which has an aromatic ring is used. By using an epoxy resin, the time-dependent change of the surface resistance value of an adhesive layer is suppressed, it is more excellent in adhesiveness with a polarizer, and the color loss from the edge part of a polarizer can be prevented. In addition, when the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the transparent layer, anchoring power of the pressure-sensitive adhesive layer may be improved. As an epoxy resin which has an aromatic ring, For example, Bisphenol-type epoxy resins, such as a bisphenol A epoxy resin, a bisphenol F-type epoxy resin, and a bisphenol S-type epoxy resin; Novolak-type epoxy resins, such as a phenol novolak epoxy resin, a cresol novolak epoxy resin, and a hydroxybenzaldehyde phenol novolak epoxy resin; Polyfunctional epoxy resins, such as glycidyl ether of tetrahydroxyphenylmethane, glycidyl ether of tetrahydroxybenzophenone, and epoxidized polyvinyl phenol, naphthol type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin and the like. Preferably, a bisphenol A type epoxy resin, a biphenyl type epoxy resin, and a bisphenol F type epoxy resin are used. By using these epoxy resins, color loss from the edge part of a polarizer can be prevented more. An epoxy resin may use only 1 type, and may use it in combination of 2 or more type.

에폭시 수지는, 바람직하게는 중량 평균 분자량(Mw)이 20,000 이상이고, 보다 바람직하게는 30,000 이상이며, 더욱 바람직하게는 37,000 이상이다. 에폭시 수지의 중량 평균 분자량이 상기 범위임으로써, 편광자의 단부로부터의 색 빠짐을 보다 방지할 수 있다. 중량 평균 분자량은, 예를 들어 GPC에 의해 측정할 수 있다.The epoxy resin preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 20,000 or more, more preferably 30,000 or more, and still more preferably 37,000 or more. When the weight average molecular weight of an epoxy resin is the said range, the color omission from the edge part of a polarizer can be prevented more. A weight average molecular weight can be measured by GPC, for example.

또한, 상기 투명층을 형성하는 재료로서는, 예를 들어 50중량부를 초과하는 아크릴계 단량체와, 0중량부를 초과하고 50중량부 미만인 하기 일반식 (1)로 표시되는 단량체를 중합함으로써 얻어지는 중합체 (a)(이하, 중합체 (a)라고도 함)와, 에폭시 수지 (b)를 포함하는 조성물을 사용할 수 있다. 상기 중합체 (a)와 에폭시 수지 (b)의 함유 비율은 중량비로 95:5 내지 60:40, 또는 40:60 내지 1:99인 것이 바람직하다.Further, as a material for forming the transparent layer, for example, a polymer (a) obtained by polymerizing an acrylic monomer exceeding 50 parts by weight and a monomer represented by the following general formula (1) in an amount of more than 0 parts by weight and less than 50 parts by weight (1) ( Hereinafter, a composition containing a polymer (a)) and an epoxy resin (b) can be used. The content ratio of the polymer (a) and the epoxy resin (b) is preferably 95:5 to 60:40, or 40:60 to 1:99 by weight.

Figure pct00002
Figure pct00002

(식 중, X는 비닐기, (메트)아크릴기, 스티릴기, (메트)아크릴아미드기, 비닐에테르기, 에폭시기, 옥세탄기, 히드록실기, 아미노기, 알데히드기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 반응성기를 포함하는 관능기를 나타내고, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 지방족 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 아릴기, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 헤테로환기를 나타내고, R1 및 R2는 서로 연결되어 환을 형성해도 됨).(Wherein, X is selected from the group consisting of a vinyl group, a (meth)acryl group, a styryl group, a (meth)acrylamide group, a vinyl ether group, an epoxy group, an oxetane group, a hydroxyl group, an amino group, an aldehyde group, and a carboxyl group. represents a functional group containing at least one reactive group, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or a hetero which may have a substituent represents ventilation, and R 1 and R 2 may be connected to each other to form a ring).

상기 조성물에 있어서의 중합체 (a)와 에폭시 수지 (b)의 함유 비율은, 중량비로 95:5 내지 60:40, 또는 40:60 내지 1:99이다. 중합체 (a)와 에폭시 수지 (b)의 함유 비율이 상기 범위임으로써, 점착제층의 표면 저항값의 경시 변화를 억제하여, 편광자와의 밀착성이 우수하고, 편광자의 단부로부터의 색 빠짐을 방지할 수 있는 투명층용 수지 조성물이 얻어진다. 또한, 중합체 (a)와 에폭시 수지 (b)의 함유 비율이 상기 범위임으로써, 투명층 상에 점착제층을 형성한 경우에 점착제층의 투묘력이 향상될 수 있다. 그 결과, 편광자와 투명층의 밀착성과, 투명층 상에 형성된 점착제층의 투묘력을 양립시킨 편광판(투명층을 구비한 편측 보호 편광 필름)을 얻을 수 있다. 중합체 (a)와 에폭시 수지 (b)의 함유 비율은, 중량비로, 바람직하게는 95:5 내지 80:20, 또는 20:80 내지 5:95이고, 보다 바람직하게는 90:10 내지 70:30, 또는 30:70 내지 10:90이다. 중합체 (a)와 에폭시 수지 (b)의 함유 비율이 등분(50:50)에 가까울수록 보호층이 백화될 우려가 있다.The content ratio of the polymer (a) and the epoxy resin (b) in the said composition is 95:5-60:40, or 40:60-1:99 by weight ratio. When the content ratio of the polymer (a) and the epoxy resin (b) is within the above range, the change with time of the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer is suppressed, the adhesion with the polarizer is excellent, and color loss from the end of the polarizer is prevented. A resin composition for a transparent layer can be obtained. In addition, when the content ratio of the polymer (a) and the epoxy resin (b) is within the above range, the anchoring force of the pressure-sensitive adhesive layer may be improved when the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the transparent layer. As a result, the polarizing plate (one side protective polarizing film provided with a transparent layer) which made the adhesiveness of a polarizer and a transparent layer, and the anchoring force of the adhesive layer formed on the transparent layer compatible can be obtained. The content ratio of the polymer (a) and the epoxy resin (b) is by weight, preferably 95:5 to 80:20, or 20:80 to 5:95, more preferably 90:10 to 70:30 , or 30:70 to 10:90. There exists a possibility that a protective layer may whiten, so that the content ratio of a polymer (a) and an epoxy resin (b) is close to an equal part (50:50).

<중합체 (a)><Polymer (a)>

상기 중합체 (a)는, 50중량부를 초과하는 아크릴계 단량체와, 0중량부를 초과하고 50중량부 미만인 상기 일반식 (1)로 표시되는 단량체를 중합함으로써 얻어진다.The said polymer (a) is obtained by superposing|polymerizing the acrylic monomer exceeding 50 weight part, and the monomer represented by the said General formula (1) which exceeds 0 weight part but less than 50 weight part.

상기 중합체 (a)는, 대표적으로는 하기 식으로 표시되는 구조를 갖는다. 상기 일반식 (1)로 표시되는 단량체와 아크릴계 단량체 성분을 중합함으로써, 중합체 (a)가 측쇄에 붕소를 포함하는 치환기(예를 들어, 하기 식 중 k의 반복 단위)를 갖는다. 이에 의해, 편광자와 상기 수지 조성물을 사용하여 형성되는 층(투명층)의 밀착성이 향상될 수 있다. 이 붕소를 포함하는 치환기는, 중합체에 연속하여 포함되어 있어도 되고, 랜덤하게 포함되어 있어도 된다.The said polymer (a) has a structure represented by a following formula typically. By polymerizing the monomer represented by the general formula (1) and the acrylic monomer component, the polymer (a) has a boron-containing substituent in the side chain (eg, a repeating unit of k in the following formula). Thereby, the adhesiveness of a polarizer and the layer (transparent layer) formed using the said resin composition can be improved. The substituent containing this boron may be contained continuously in a polymer, and may be contained at random.

상기 중합체 (a)는 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.The said polymer (a) may use only 1 type, and may use it in combination of 2 or more type.

Figure pct00003
Figure pct00003

(식 중, R6은 임의의 관능기를 나타내고, j 및 k는 1 이상의 정수를 나타냄).(Wherein, R 6 represents an arbitrary functional group, and j and k represent an integer of 1 or more).

상기 중합체 (a)의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 10,000 이상이고, 보다 바람직하게는 20,000 이상이고, 더욱 바람직하게는 35,000 이상이며, 특히 바람직하게는 50,000 이상이다. 또한, 중합체 (a)의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 250,000 이하이고, 보다 바람직하게는 200,000 이하이며, 더욱 바람직하게는 150,000 이하이다. 중합체 (a)의 중량 평균 분자량이 상기 범위임으로써, 상기 수지 조성물을 사용하여 형성되는 층(투명층)의 내크랙성이 향상될 수 있다. 중량 평균 분자량은, 예를 들어 GPC(용매: 디메틸포름아미드(DMF))에 의해 측정할 수 있다.The weight average molecular weight of the said polymer (a) becomes like this. Preferably it is 10,000 or more, More preferably, it is 20,000 or more, More preferably, it is 35,000 or more, Especially preferably, it is 50,000 or more. Moreover, the weight average molecular weight of a polymer (a) becomes like this. Preferably it is 250,000 or less, More preferably, it is 200,000 or less, More preferably, it is 150,000 or less. When the weight average molecular weight of the polymer (a) is within the above range, crack resistance of a layer (transparent layer) formed using the resin composition may be improved. The weight average molecular weight can be measured, for example, by GPC (solvent: dimethylformamide (DMF)).

상기 중합체 (a)의 유리 전이 온도는 바람직하게는 50℃ 이상이고, 보다 바람직하게는 60℃ 이상이며, 더욱 바람직하게는 80℃ 이상이다. 또한, 중합체 (a)의 유리 전이 온도는, 바람직하게는 300℃ 이하이다. 유리 전이 온도가 상기 범위임으로써, 상기 수지 조성물을 사용하여 형성되는 층(투명층)의 내크랙성이 향상될 수 있다.The glass transition temperature of the polymer (a) is preferably 50°C or higher, more preferably 60°C or higher, and still more preferably 80°C or higher. Moreover, the glass transition temperature of a polymer (a) becomes like this. Preferably it is 300 degrees C or less. When the glass transition temperature is within the above range, crack resistance of a layer (transparent layer) formed using the resin composition may be improved.

상기 중합체 (a)는, 50중량부를 초과하는 아크릴계 단량체와, 0중량부를 초과하고 50중량부 미만인 식 (1)로 표시되는 단량체와, 중합 개시제와, 임의의 다른 단량체를 포함하는 단량체 조성물을, 임의의 적절한 중합 방법에 의해 중합함으로써 얻어진다. 중합 방법으로서는, 바람직하게는 용액 중합이 사용된다. 용액 중합에 의해 중합체 (a)를 중합함으로써, 보다 고분자량의 중합체를 얻을 수 있다.The polymer (a) is a monomer composition comprising an acrylic monomer in excess of 50 parts by weight, a monomer represented by the formula (1) in an amount greater than 0 parts by weight and less than 50 parts by weight, a polymerization initiator, and any other monomers; It is obtained by polymerizing by any suitable polymerization method. As the polymerization method, solution polymerization is preferably used. By polymerizing the polymer (a) by solution polymerization, a higher molecular weight polymer can be obtained.

≪아크릴계 단량체≫≪Acrylic Monomer≫

상기 아크릴계 단량체로서는 임의의 적절한 아크릴계 단량체를 사용할 수 있다. 예를 들어, 직쇄 또는 분지 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르계 단량체, 및 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르계 단량체를 들 수 있다. 본 명세서에 있어서, (메트)아크릴이란, 아크릴 및/또는 메타크릴을 말한다.Any appropriate acrylic monomer can be used as the acrylic monomer. For example, the (meth)acrylic acid ester type monomer which has a linear or branched structure, and the (meth)acrylic acid ester type monomer which has a cyclic structure are mentioned. In this specification, (meth)acryl means acryl and/or methacryl.

직쇄 또는 분지 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르계 단량체로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산n-프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산메틸2-에틸헥실, (메트)아크릴산2-히드록시에틸 등을 들 수 있다. 바람직하게는, (메트)아크릴산메틸이 사용된다. (메트)아크릴산에스테르계 단량체는, 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.Examples of the (meth)acrylic acid ester-based monomer having a linear or branched structure include (meth)methyl acrylate, (meth)ethyl acrylate, (meth)acrylic acid n-propyl, (meth)acrylate isopropyl, (meth)acrylic acid n -butyl, (meth)acrylate isobutyl, (meth)acrylate t-butyl, (meth)acrylate methyl 2-ethylhexyl, (meth)acrylate 2-hydroxyethyl, etc. are mentioned. Preferably, methyl (meth)acrylate is used. Only 1 type may be used for a (meth)acrylic acid ester type monomer, and may be used in combination of 2 or more type.

환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르계 단량체로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산시클로헥실, (메트)아크릴산벤질, (메트)아크릴산이소보르닐, (메트)아크릴산1-아다만틸, (메트)아크릴산디시클로펜테닐, (메트)아크릴산디시클로펜테닐옥시에틸, (메트)아크릴산디시클로펜타닐, 비페닐(메트)아크릴레이트, o-비페닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, o-비페닐옥시에톡시에틸(메트)아크릴레이트, m-비페닐옥시에틸아크릴레이트, p-비페닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, o-비페닐옥시-2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, p-비페닐옥시-2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, m-비페닐옥시-2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, N-(메트)아크릴로일옥시에틸-o-비페닐=카르바메이트, N-(메트)아크릴로일옥시에틸-p-비페닐=카르바메이트, N-(메트)아크릴로일옥시에틸-m-비페닐=카르바메이트, o-페닐페놀글리시딜에테르 아크릴레이트 등의 비페닐기 함유 모노머, 터페닐(메트)아크릴레이트, o-터페닐옥시에틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 바람직하게는, (메트)아크릴산1-아다만틸, (메트)아크릴산디시클로펜타닐이 사용된다. 이들 단량체를 사용함으로써, 유리 전이 온도가 높은 중합체가 얻어진다. 이들 단량체는 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 또한, 본 명세서에 있어서, (메트)아크릴로일이란, 아크릴로일기 및/또는 메타크릴로일기를 말한다.As a (meth)acrylic acid ester-type monomer which has a cyclic structure, For example, (meth)acrylic acid cyclohexyl, (meth)acrylic acid benzyl, (meth)acrylic acid isobornyl, (meth)acrylic acid 1-adamantyl, (meth) Dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, biphenyl (meth)acrylate, o-biphenyloxyethyl (meth)acrylate, o-biphenyloxy Ethoxyethyl (meth) acrylate, m-biphenyloxyethyl acrylate, p-biphenyloxyethyl (meth) acrylate, o-biphenyloxy-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, p- ratio Phenyloxy-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, m-biphenyloxy-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, N- (meth) acryloyloxyethyl-o-biphenyl = carbamate , N-(meth)acryloyloxyethyl-p-biphenyl = carbamate, N-(meth)acryloyloxyethyl-m-biphenyl = carbamate, o-phenylphenol glycidyl ether acryl Biphenyl group containing monomers, such as a rate, terphenyl (meth)acrylate, o-terphenyloxyethyl (meth)acrylate, etc. are mentioned. Preferably, (meth)acrylic acid 1-adamantyl and (meth)acrylic acid dicyclopentanyl are used. By using these monomers, a polymer with a high glass transition temperature is obtained. These monomers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. In addition, in this specification, (meth)acryloyl means an acryloyl group and/or a methacryloyl group.

또한, 상기 (메트)아크릴산에스테르계 단량체 대신에, (메트)아크릴로일기를 갖는 실세스퀴옥산 화합물을 사용해도 된다. 실세스퀴옥산 화합물을 사용함으로써, 유리 전이 온도가 높은 아크릴계 중합체가 얻어진다. 실세스퀴옥산 화합물은, 다양한 골격 구조, 예를 들어 바구니형 구조, 사다리형 구조, 랜덤 구조 등의 골격을 갖는 것이 알려져 있다. 실세스퀴옥산 화합물은, 이들 구조를 1종만을 갖는 것이어도 되고, 2종 이상을 갖는 것이어도 된다. 실세스퀴옥산 화합물은 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.Moreover, you may use the silsesquioxane compound which has a (meth)acryloyl group instead of the said (meth)acrylic acid ester type monomer. By using a silsesquioxane compound, the acrylic polymer with a high glass transition temperature is obtained. It is known that a silsesquioxane compound has frame|skeleton, such as a various frame|skeleton structure, for example, a cage structure, a ladder structure, and a random structure. A silsesquioxane compound may have only 1 type of these structures, and may have 2 or more types. Only 1 type may be used for a silsesquioxane compound, and may be used in combination of 2 or more type.

(메트)아크릴로일기를 갖는 실세스퀴옥산 화합물로서, 예를 들어 도아 고세 가부시키가이샤 SQ 시리즈의 MAC 그레이드, 및 AC 그레이드를 사용할 수 있다. MAC 그레이드는, 메타크릴로일기를 함유하는 실세스퀴옥산 화합물이며, 구체적으로는 예를 들어 MAC-SQ TM-100, MAC-SQ SI-20, MAC-SQ HDM 등을 들 수 있다. AC 그레이드는, 아크릴로일기를 함유하는 실세스퀴옥산 화합물이며, 구체적으로는 예를 들어 AC-SQ TA-100, AC-SQ SI-20 등을 들 수 있다.As a silsesquioxane compound which has a (meth)acryloyl group, MAC grade and AC grade of Toagosei Corporation SQ series can be used, for example. MAC grade is a silsesquioxane compound containing a methacryloyl group, Specifically, MAC-SQ TM-100, MAC-SQ SI-20, MAC-SQ HDM etc. are mentioned, for example. AC grade is a silsesquioxane compound containing an acryloyl group, Specifically, AC-SQ TA-100, AC-SQ SI-20, etc. are mentioned, for example.

아크릴계 단량체는 50중량부를 초과하여 사용된다. 아크릴계 단량체는, 상기 일반식 (1)로 표시되는 단량체와의 합계가 100중량부가 되도록 사용된다.The acrylic monomer is used in excess of 50 parts by weight. An acrylic monomer is used so that the total with the monomer represented by the said General formula (1) may become 100 weight part.

≪일반식 (1)로 표시되는 단량체≫≪The monomer represented by the general formula (1)≫

일반식 (1)로 표시되는 단량체를 사용함으로써, 중합체 (a)의 측쇄에 붕소를 포함하는 치환기가 도입된다. 그 때문에, 대표적으로는 PVA계 수지로 구성되는 편광자와, 상기 수지 조성물을 사용하여 형성되는 층(투명층)의 밀착성이 향상될 수 있다. 또한, 상기 수지 조성물을 사용하여 형성되는 층(투명층) 자체의 내수성도 향상되어, 편광자의 단부로부터의 색 빠짐을 방지할 수 있다. 단량체는 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.By using the monomer represented by the general formula (1), a substituent containing boron is introduced into the side chain of the polymer (a). Therefore, the adhesiveness of the polarizer typically comprised from PVA-type resin, and the layer (transparent layer) formed using the said resin composition can be improved. In addition, the water resistance of the layer (transparent layer) itself formed by using the resin composition is improved, and it is possible to prevent color loss from the end of the polarizer. A monomer may use only 1 type, and may use it in combination of 2 or more type.

Figure pct00004
Figure pct00004

(식 중, X는 비닐기, (메트)아크릴기, 스티릴기, (메트)아크릴아미드기, 비닐에테르기, 에폭시기, 옥세탄기, 히드록실기, 아미노기, 알데히드기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 반응성기를 포함하는 관능기를 나타내고, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 지방족 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 아릴기, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 헤테로환기를 나타내고, R1 및 R2는 서로 연결되어 환을 형성해도 됨).(Wherein, X is selected from the group consisting of a vinyl group, a (meth)acryl group, a styryl group, a (meth)acrylamide group, a vinyl ether group, an epoxy group, an oxetane group, a hydroxyl group, an amino group, an aldehyde group, and a carboxyl group. represents a functional group containing at least one reactive group, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or a hetero which may have a substituent represents ventilation, and R 1 and R 2 may be connected to each other to form a ring).

상기 지방족 탄화수소기로서는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지의 알킬기, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 3 내지 20의 환상 알킬기, 탄소수 2 내지 20의 알케닐기를 들 수 있다. 상기 아릴기로서는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 6 내지 20의 페닐기, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 10 내지 20의 나프틸기 등을 들 수 있다. 헤테로환기로서는, 치환기를 갖고 있어도 되는 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 5원환기 또는 6원환기를 들 수 있다. 또한, R1 및 R2는 서로 연결되어 환을 형성해도 된다. R1 및 R2는, 바람직하게는 수소 원자, 혹은 탄소수 1 내지 3의 직쇄 또는 분지의 알킬기이고, 보다 바람직하게는 수소 원자이다.As said aliphatic hydrocarbon group, a C1-C20 linear or branched alkyl group which may have a substituent, a C3-C20 cyclic alkyl group which may have a substituent, and a C2-C20 alkenyl group are mentioned. As said aryl group, a C6-C20 phenyl group which may have a substituent, a C10-20 naphthyl group which may have a substituent, etc. are mentioned. Examples of the heterocyclic group include a 5-membered cyclic group or a 6-membered cyclic group containing at least one hetero atom which may have a substituent. In addition, R 1 and R 2 may be linked to each other to form a ring. R 1 and R 2 are preferably a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom.

상기 X로 표시되는 관능기가 포함하는 반응성기는, 비닐기, (메트)아크릴기, 스티릴기, (메트)아크릴아미드기, 비닐에테르기, 에폭시기, 옥세탄기, 히드록실기, 아미노기, 알데히드기, 및 카르복실기로부터 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이다. 바람직하게는, 반응성기는 (메트)아크릴기 및/또는 (메트)아크릴아미드기이다. 이들 반응성기를 가짐으로써, 편광자와 상기 수지 조성물을 사용하여 형성되는 층(투명층)의 밀착성이 향상될 수 있다.The reactive group included in the functional group represented by X is a vinyl group, (meth)acryl group, styryl group, (meth)acrylamide group, vinyl ether group, epoxy group, oxetane group, hydroxyl group, amino group, aldehyde group, and It is at least 1 sort(s) chosen from the group which consists of a carboxyl group. Preferably, the reactive group is a (meth)acryl group and/or a (meth)acrylamide group. By having these reactive groups, the adhesiveness of a polarizer and the layer (transparent layer) formed using the said resin composition can be improved.

하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 X로 표시되는 관능기는, 일반식 (2): Z-Y-(식 중, Z는 비닐기, (메트)아크릴기, 스티릴기, (메트)아크릴아미드기, 비닐에테르기, 에폭시기, 옥세탄기, 히드록실기, 아미노기, 알데히드기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 반응성기를 포함하는 관능기를 나타내고, Y는 유기기를 나타냄)로 표시되는 관능기인 것이 바람직하다. 상기 유기기란, 구체적으로는 치환기를 가져도 되는, 탄소수 1 내지 20의 유기기를 의미하고, 보다 구체적으로는 예를 들어 탄소수 1 내지 20의 치환기를 가져도 되는 직쇄 또는 분지의 알킬렌기, 탄소수 3 내지 20의 치환기를 가져도 되는 환상 알킬렌기, 탄소수 6 내지 20의 치환기를 가져도 되는 페닐렌기, 탄소수 10 내지 20의 치환기를 가져도 되는 나프틸렌기 등을 들 수 있다.In one embodiment, the functional group represented by X is of the general formula (2): ZY- (wherein Z is a vinyl group, (meth)acryl group, styryl group, (meth)acrylamide group, vinyl ether group, an epoxy group, an oxetane group, a hydroxyl group, an amino group, an aldehyde group, and a functional group containing at least one reactive group selected from the group consisting of a carboxyl group; Y represents an organic group). . The organic group specifically means an organic group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and more specifically, for example, a straight-chain or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, a C3-C20 organic group which may have a substituent. The cyclic alkylene group which may have a 20 substituent, the phenylene group which may have a C6-C20 substituent, the naphthylene group which may have a C10-20 substituent, etc. are mentioned.

상기 일반식 (1)로 표시되는 단량체로서는, 구체적으로는 이하의 화합물을 사용할 수 있다.As a monomer represented by the said General formula (1), the following compounds can be used specifically,.

Figure pct00005
Figure pct00005

일반식 (1)로 표시되는 단량체로서는, 상기 예시한 화합물 이외에도, 히드록시에틸아크릴아미드와 붕산의 에스테르, 메틸올아크릴아미드와 붕산의 에스테르, 히드록시에틸아크릴레이트와 붕산의 에스테르, 및 히드록시부틸아크릴레이트와 붕산의 에스테르 등, (메트)아크릴레이트와 붕산의 에스테르를 예시 가능하다.As the monomer represented by the general formula (1), in addition to the compounds exemplified above, esters of hydroxyethylacrylamide and boric acid, esters of methylolacrylamide and boric acid, esters of hydroxyethyl acrylate and boric acid, and hydroxybutyl Ester of (meth)acrylate and boric acid, such as ester of an acrylate and boric acid, can be illustrated.

상기 일반식 (1)로 표시되는 단량체는, 0중량부를 초과하고 50중량부 미만인 함유량으로 사용된다. 바람직하게는 0.01중량부 이상 50중량부 미만이고, 보다 바람직하게는 0.05중량부 내지 20중량부이며, 더욱 바람직하게는 0.1중량부 내지 10중량부이다. 단량체의 함유량이 50중량부를 초과하면, 단부로부터의 색 빠짐이 발생하기 쉬워질 수 있다.The monomer represented by the said General formula (1) is used in content which exceeds 0 weight part and is less than 50 weight part. Preferably it is 0.01 weight part or more and less than 50 weight part, More preferably, it is 0.05 weight part - 20 weight part, More preferably, it is 0.1 weight part - 10 weight part. When the content of the monomer exceeds 50 parts by weight, color fading from the end portion may easily occur.

≪중합 개시제≫≪Polymerization Initiator≫

중합 개시제로서는, 임의의 적절한 중합 개시제를 사용할 수 있다. 예를 들어, 벤조일퍼옥시드, 라우로일퍼옥시드, 나트륨퍼옥시드 등의 퍼옥시드; t-부틸히드로퍼옥시드, 쿠멘히드로퍼옥시드 등의 히드로퍼옥시드; 아조비스이소부티로니트릴 등의 아조 화합물; 등을 들 수 있다. 중합 개시제는 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.As the polymerization initiator, any appropriate polymerization initiator can be used. For example, Peroxides, such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, and sodium peroxide; hydroperoxides such as t-butyl hydroperoxide and cumene hydroperoxide; azo compounds such as azobisisobutyronitrile; and the like. Only 1 type may be used for a polymerization initiator, and 2 or more types may be used for it.

중합 개시제의 함유량은, 임의의 적절한 양을 사용할 수 있다. 중합 개시제의 함유량은, 바람직하게는 0.1중량부 내지 5중량부이고, 보다 바람직하게는 0.3중량부 내지 2중량부이다.Any suitable quantity can be used for content of a polymerization initiator. Content of a polymerization initiator becomes like this. Preferably it is 0.1 weight part - 5 weight part, More preferably, they are 0.3 weight part - 2 weight part.

≪중합 방법≫≪Polymerization method≫

상기한 바와 같이, 중합체 (a)는, 바람직하게는 아크릴계 단량체 및 일반식 (1)로 표시되는 단량체 등의 단량체 성분을 용액 중합함으로써 얻어진다. 용액 중합에서 사용하는 용매로서는, 임의의 적절한 용매를 사용할 수 있다. 예를 들어, 물; 메틸알코올, 에틸알코올, 이소프로필알코올 등의 알코올; 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 시클로헥산, n-헥산 등의 방향족 또는 지방족 탄화수소; 아세트산에틸 등의 에스테르 화합물; 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤 화합물; 테트라히드로푸란, 디옥산 등의 환상 에테르 화합물 등을 들 수 있다. 이들 용매는 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 또한, 유기 용매와 물을 병용해도 된다.As described above, the polymer (a) is preferably obtained by solution polymerization of monomer components such as an acrylic monomer and a monomer represented by the general formula (1). Any suitable solvent can be used as a solvent used in solution polymerization. For example, water; alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and isopropyl alcohol; aromatic or aliphatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, cyclohexane and n-hexane; ester compounds such as ethyl acetate; ketone compounds such as acetone and methyl ethyl ketone; Cyclic ether compounds, such as tetrahydrofuran and a dioxane, etc. are mentioned. Only 1 type may be used for these solvent, and may be used in combination of 2 or more type. Moreover, you may use together an organic solvent and water.

중합 반응은, 임의의 적절한 온도 및 시간으로 행할 수 있다. 예를 들어, 50℃ 내지 100℃, 바람직하게는 60℃ 내지 80℃의 범위에서 중합 반응을 행할 수 있다. 또한, 반응 시간은, 예를 들어 1시간 내지 8시간이고, 바람직하게는 3시간 내지 5시간이다.The polymerization reaction can be carried out at any appropriate temperature and time. For example, the polymerization reaction can be carried out in the range of 50°C to 100°C, preferably 60°C to 80°C. The reaction time is, for example, 1 hour to 8 hours, preferably 3 hours to 5 hours.

<에폭시 수지 (b)><Epoxy resin (b)>

에폭시 수지 (b)로서는, 임의의 적절한 에폭시 수지를 사용할 수 있다. 에폭시 수지 (b)로서는, 바람직하게는 방향족환을 갖는 에폭시 수지가 사용된다. 방향족환을 갖는 에폭시 수지를 에폭시 수지 (b)로서 사용함으로써, 보다 편광자와의 밀착성이 우수하고, 편광자의 단부로부터의 색 빠짐을 방지할 수 있는 투명층용 수지 조성물이 얻어진다. 또한, 투명층 상에 점착제층을 형성한 경우, 점착제층의 투묘력이 향상될 수 있다. 방향족환을 갖는 에폭시 수지로서는, 예를 들어 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 S형 에폭시 수지 등의 비스페놀형 에폭시 수지; 페놀노볼락 에폭시 수지, 크레졸노볼락 에폭시 수지, 히드록시벤즈알데히드페놀노볼락 에폭시 수지 등의 노볼락형의 에폭시 수지; 테트라히드록시페닐메탄의 글리시딜에테르, 테트라히드록시벤조페논의 글리시딜에테르, 에폭시화 폴리비닐페놀 등의 다관능형의 에폭시 수지, 나프톨형 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지가 사용된다. 이들 에폭시 수지를 사용함으로써, 편광자의 단부로부터 색 빠짐이 보다 방지될 수 있다. 에폭시 수지는 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.As the epoxy resin (b), any appropriate epoxy resin can be used. As an epoxy resin (b), Preferably the epoxy resin which has an aromatic ring is used. By using the epoxy resin which has an aromatic ring as an epoxy resin (b), it is more excellent in adhesiveness with a polarizer, and the resin composition for transparent layers which can prevent color loss from the edge part of a polarizer is obtained. In addition, when the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the transparent layer, anchoring power of the pressure-sensitive adhesive layer may be improved. As an epoxy resin which has an aromatic ring, For example, Bisphenol-type epoxy resins, such as a bisphenol A epoxy resin, a bisphenol F-type epoxy resin, and a bisphenol S-type epoxy resin; Novolak-type epoxy resins, such as a phenol novolak epoxy resin, a cresol novolak epoxy resin, and a hydroxybenzaldehyde phenol novolak epoxy resin; Polyfunctional epoxy resins, such as glycidyl ether of tetrahydroxyphenylmethane, glycidyl ether of tetrahydroxybenzophenone, and epoxidized polyvinyl phenol, naphthol type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin and the like. Preferably, a bisphenol A type epoxy resin, a biphenyl type epoxy resin, and a bisphenol F type epoxy resin are used. By using these epoxy resins, color loss from the edge part of a polarizer can be prevented more. An epoxy resin may use only 1 type, and may use it in combination of 2 or more type.

에폭시 수지 (b)는, 바람직하게는 중량 평균 분자량(Mw)이 20,000 이상이고, 보다 바람직하게는 30,000 이상이며, 더욱 바람직하게는 37,000 이상이다. 에폭시 수지 (b)의 중량 평균 분자량이 상기 범위임으로써, 편광자의 단부로부터의 색 빠짐을 보다 방지할 수 있다. 중량 평균 분자량은, 예를 들어 GPC에 의해 측정할 수 있다.The epoxy resin (b) preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 20,000 or more, more preferably 30,000 or more, still more preferably 37,000 or more. When the weight average molecular weight of an epoxy resin (b) is the said range, the color omission from the edge part of a polarizer can be prevented more. A weight average molecular weight can be measured by GPC, for example.

<그 밖의 성분><Other ingredients>

투명층용 수지 조성물은, 상기 에폭시 수지, 상기 중합체 (a) 및 에폭시 수지 (b) 이외에, 임의의 적절한 다른 성분을 포함하고 있어도 된다. 다른 성분으로서는, 예를 들어 용매 및 첨가제를 들 수 있다. 용매로서는, 상기 중합체 (a)를 용액 중합할 때에 사용할 수 있는 용매를 사용해도 되고, 다른 용매를 사용해도 된다. 다른 용매로서는, 바람직하게는 아세트산에틸, 톨루엔, 메틸에틸케톤, 시클로펜타논이 사용된다. 이들 용매는, 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.The resin composition for a transparent layer may contain arbitrary appropriate other components other than the said epoxy resin, the said polymer (a), and an epoxy resin (b). As another component, a solvent and an additive are mentioned, for example. As a solvent, the solvent which can be used when carrying out solution polymerization of the said polymer (a) may be used, and another solvent may be used. As another solvent, ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, and cyclopentanone are used preferably. Only 1 type may be used for these solvent, and may be used in combination of 2 or more type.

첨가제로서는, 임의의 적절한 첨가제를 사용할 수 있다. 예를 들어, 계면 활성제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 점착 부여제 등을 들 수 있다. 첨가제는 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 이들 첨가제는 임의의 적절한 양으로 사용할 수 있다.As the additive, any suitable additive can be used. For example, surfactant, a ultraviolet absorber, antioxidant, a tackifier, etc. are mentioned. An additive may use only 1 type, and may use it in combination of 2 or more type. These additives may be used in any suitable amount.

<투명층용 수지 조성물의 조제 방법><The preparation method of the resin composition for transparent layers>

투명층용 수지 조성물은 임의의 적절한 방법으로 조제할 수 있다. 예를 들어, 중합체 (a), 에폭시 수지 (b), 및 필요에 따라서 임의의 적절한 첨가제를 임의의 적절한 용매 중에서 혼합함으로써 조제할 수 있다. 또한, 중합체 (a)를 용액 중합으로 중합한 경우에는, 중합체 (a)의 중합 용액에 에폭시 수지 (b) 및 임의의 적절한 첨가제를 첨가하고, 혼합함으로써 조제해도 된다.The resin composition for transparent layers can be prepared by arbitrary appropriate methods. For example, it can be prepared by mixing a polymer (a), an epoxy resin (b), and any suitable additive as needed in any suitable solvent. In addition, when polymer (a) is superposed|polymerized by solution polymerization, you may prepare by adding and mixing an epoxy resin (b) and arbitrary appropriate additives to the polymerization solution of polymer (a).

상기 우레탄프리폴리머 (a)를 함유하는 형성재, 상기 에폭시 수지를 함유하는 형성재, 상기 중합체 (a)와 에폭시 수지 (b)를 포함하는 조성물의 형성재 이외의 투명층을 형성하는 재료로서는, 예를 들어 시아노아크릴레이트계 형성재, 에폭시계 형성재, 우레탄아크릴레이트계 형성재 등을 들 수 있다.Examples of materials for forming the transparent layer other than the forming material containing the urethane prepolymer (a), the forming material containing the epoxy resin, and the forming material of the composition containing the polymer (a) and the epoxy resin (b) include, For example, a cyanoacrylate type forming material, an epoxy type forming material, a urethane acrylate type forming material, etc. are mentioned.

상기 투명층의 형성은, 상기 형성재의 종류에 따라서 적절하게 선택할 수 있지만, 예를 들어 당해 형성재를 편광자 등에 도포한 후에 경화함으로써 행할 수 있고, 투명층은 도포층으로서 얻을 수 있다. 통상은, 상기 도포 후에, 30 내지 100℃ 정도, 바람직하게는 50 내지 80℃에서, 0.5 내지 15분간 정도 건조시킴으로써, 경화층을 형성함으로써 행한다. 나아가, 상기 형성재가 이소시아네이트 성분을 함유하는 경우에는, 반응 촉진을 위해, 30 내지 100℃ 정도, 바람직하게는 50 내지 80℃에서, 0.5 내지 24시간 정도의 어닐 처리를 행할 수 있다.Although formation of the said transparent layer can be suitably selected according to the kind of the said forming material, For example, it can carry out by apply|coating the said forming material to a polarizer etc. and hardening, and a transparent layer can be obtained as an application layer. Usually, after the said application|coating, it is about 30-100 degreeC, Preferably it carries out by drying at 50-80 degreeC for about 0.5 to 15 minutes, and forming a hardened layer. Further, when the forming material contains an isocyanate component, an annealing treatment may be performed at about 30 to 100°C, preferably at 50 to 80°C, for about 0.5 to 24 hours in order to promote the reaction.

이하는, 제1 점착제층(21)을 형성하는, 점착제 조성물에 대해 설명한다.Below, the adhesive composition which forms the 1st adhesive layer 21 is demonstrated.

상기 점착제 조성물은, (메트)아크릴계 폴리머 (A), 그리고 이온성 화합물 (B)를 함유한다.The said adhesive composition contains a (meth)acrylic-type polymer (A) and an ionic compound (B).

(메트)아크릴계 폴리머 (A)는, 모노머 단위로서, 알킬(메트)아크릴레이트 (a1)을 주성분으로서 함유한다. 또한, (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말하며, 본 발명의 (메트)와는 마찬가지의 의미이다.The (meth)acrylic polymer (A) contains, as a monomer unit, an alkyl (meth)acrylate (a1) as a main component. In addition, (meth)acrylate means an acrylate and/or a methacrylate, and has the same meaning as (meth) of this invention.

(메트)아크릴계 폴리머 (A)의 주골격을 구성하는, 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 직쇄상 또는 분지쇄상의 알킬기 탄소수 1 내지 18의 것을 예시할 수 있다. 예를 들어, 상기 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, 아밀기, 헥실기, 시클로헥실기, 헵틸기, 2-에틸헥실기, 이소옥틸기, 노닐기, 데실기, 이소데실기, 도데실기, 이소미리스틸기, 라우릴기, 트리데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 조합하여 사용할 수 있다. 이들 알킬기의 평균 탄소수는 3 내지 9인 것이 바람직하다.Examples of the alkyl (meth)acrylate constituting the main skeleton of the (meth)acrylic polymer (A) include a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. For example, examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, an amyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, a heptyl group, a 2-ethylhexyl group, an isooctyl group, and a nonyl group. , decyl group, isodecyl group, dodecyl group, isomyristyl group, lauryl group, tridecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, etc. can be illustrated. These can be used individually or in combination. It is preferable that the average carbon number of these alkyl groups is 3-9.

알킬(메트)아크릴레이트 (a1)의 중량 비율은, 모노머 단위로서, (메트)아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 전체 구성 모노머(100중량%)의 중량 비율에 있어서, 70중량% 이상인 것이 바람직하다. 알킬(메트)아크릴레이트 (a1)의 중량 비율은 다른 공중합 모노머의 잔부로서 생각할 수 있다. 알킬(메트)아크릴레이트 (a1)의 중량 비율을 상기 범위로 설정하는 것은, 접착성을 확보하는 데 있어서 바람직하다.The weight ratio of the alkyl (meth)acrylate (a1) is preferably 70% by weight or more in the weight ratio of all monomers (100% by weight) constituting the (meth)acrylic polymer (A) as a monomer unit. . The weight ratio of the alkyl (meth)acrylate (a1) can be considered as the remainder of the other copolymerization monomers. It is preferable to set the weight ratio of the alkyl (meth)acrylate (a1) in the above range in order to secure adhesiveness.

상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 중에는, 상기 알킬(메트)아크릴레이트 (a1)의 모노머 유닛 외에, 접착성이나 내열성의 개선을 목적으로, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖는, 1종류 이상의 공중합 모노머를 공중합에 의해 도입할 수 있다.In the (meth)acrylic polymer (A), in addition to the monomer unit of the alkyl (meth)acrylate (a1), an unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group for the purpose of improving adhesion and heat resistance One or more types of copolymerization monomers having a polymerizable functional group having a can be introduced by copolymerization.

상기 공중합 모노머로서는, 예를 들어 아미드기 함유 모노머, 카르복실기 함유 모노머, 히드록실기 함유 모노머 등의 관능기 함유 모노머를 예시할 수 있다. 이들 중에서도 아미드기 함유 모노머 (a2)가 바람직하다.As said copolymerization monomer, functional group containing monomers, such as an amide group containing monomer, a carboxyl group containing monomer, and a hydroxyl group containing monomer, can be illustrated, for example. Among these, the amide group-containing monomer (a2) is preferable.

상기 제1 점착제층의 형성에 사용되는 점착제 조성물에 있어서, 베이스 폴리머인 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 중의 측쇄에 도입된 아미드기가 존재하고 있는 경우에는, 당해 아미드기의 존재에 의해, 가습 환경하에서도 이온성 화합물 (B)를 배합함으로써 조정된 제1 점착제층의 표면 저항값이 변동되어 커지는 것이 억제되어, 원하는 값의 범위 내로 유지하는 데 있어서 바람직하다. (메트)아크릴계 폴리머 (A) 중의 측쇄에 공중합 모노머의 관능기로서 도입된 아미드기의 존재에 의해, (메트)아크릴계 폴리머 (A)와 이온성 화합물 (B)의 상용성이 높아진다고 생각된다.In the pressure-sensitive adhesive composition used for forming the first pressure-sensitive adhesive layer, when an amide group introduced into a side chain in the (meth)acrylic polymer (A) as a base polymer exists, the presence of the amide group causes the amide group to exist in a humidified environment. It is also suppressed that the surface resistance value of the 1st adhesive layer adjusted by mix|blending an ionic compound (B) fluctuates and becomes large, and it is preferable when hold|maintaining in the range of a desired value. It is thought that the compatibility between the (meth)acrylic polymer (A) and the ionic compound (B) increases due to the presence of the amide group introduced as a functional group of the copolymerization monomer into the side chain in the (meth)acrylic polymer (A).

또한, 상기 점착제층은, 베이스 폴리머인 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 중의 측쇄에 도입된 아미드기가 존재하고 있는 경우에는, 유리 및 투명 도전층(ITO층 등) 중 어느 것에 대해서도 내구성이 양호하며, 액정 패널에 첩부된 상태에 있어서 박리나, 들뜸 등의 발생을 억제할 수 있다. 또한, 가습 환경하(가습 신뢰성 시험 후)에서도 내구성을 충족할 수 있다.In addition, when the amide group introduced into the side chain in the (meth)acrylic polymer (A) as the base polymer exists, the pressure-sensitive adhesive layer has good durability to any of glass and transparent conductive layers (ITO layer, etc.), In the state affixed to the liquid crystal panel, generation|occurrence|production, such as peeling and a float, can be suppressed. In addition, durability can be satisfied even in a humidified environment (after the humidification reliability test).

아미드기 함유 모노머 (a2)는, 그 구조 중에 아미드기를 포함하며, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물이다. 아미드기 함유 모노머 (a2)의 구체예로서는, (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-메틸(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-헥실(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메틸올-N-프로판(메트)아크릴아미드, 아미노메틸(메트)아크릴아미드, 아미노에틸(메트)아크릴아미드, 머캅토메틸(메트)아크릴아미드, 머캅토에틸(메트)아크릴아미드 등의 아크릴아미드계 모노머; N-(메트)아크릴로일모르폴린, N-(메트)아크릴로일피페리딘, N-(메트)아크릴로일피롤리딘 등의 N-아크릴로일 복소환 모노머; N-비닐피롤리돈, N-비닐-ε-카프로락탐 등의 N-비닐기 함유 락탐계 모노머 등을 들 수 있다. 아미드기 함유 모노머 (a2)는, 경시적인(특히 가습 환경하에서의) 표면 저항값의 상승을 억제하거나, 내구성을 충족시키거나 하는 데 있어서 바람직하다. 특히, 아미드기 함유 모노머 (a2) 중에서도, 특히 N-비닐기 함유 락탐계 모노머는, 경시적인(특히 가습 환경하에 있어서의) 표면 저항값의 상승을 억제하거나, 투명 도전층(터치 센서층)에 대한 내구성을 충족시키거나 하는 데 있어서 바람직하다. 또한, 상기에서는 예시되어 있지 않지만, 수산기를 갖는 아미드기 함유 모노머는, 이온성 화합물 (B)와의 조합에 있어서 도전성이 향상되는 경향이 있고, 또한 사용 비율이 많아지면 편광 필름(광학 필름)과의 투묘력이나 투명 도전층(터치 센서층)과의 리워크성에 문제가 있으므로, 사용하지 않는 것이 바람직하다.The amide group-containing monomer (a2) is a compound including an amide group in its structure and a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group and a vinyl group. Specific examples of the amide group-containing monomer (a2) include (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N-isopropylacrylamide, N-methyl (meth)acrylamide, N-butyl (meth)acrylamide, N-hexyl (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, N-methylol-N-propane (meth)acrylamide, aminomethyl acrylamide-based monomers such as (meth)acrylamide, aminoethyl (meth)acrylamide, mercaptomethyl (meth)acrylamide, and mercaptoethyl (meth)acrylamide; N-acryloyl heterocyclic monomers, such as N-(meth)acryloylmorpholine, N-(meth)acryloylpiperidine, and N-(meth)acryloylpyrrolidine; and N-vinyl group-containing lactam-based monomers such as N-vinylpyrrolidone and N-vinyl-ε-caprolactam. The amide group-containing monomer (a2) is preferable in order to suppress an increase in the surface resistance value over time (especially in a humidified environment) or to satisfy durability. In particular, among the amide group-containing monomers (a2), the N-vinyl group-containing lactam-based monomer suppresses an increase in the surface resistance value over time (especially in a humidified environment), or is applied to the transparent conductive layer (touch sensor layer). It is preferable in order to satisfy|fill the durability with respect to this. In addition, although not illustrated above, the amide group-containing monomer having a hydroxyl group tends to have improved conductivity in combination with the ionic compound (B), and when the usage ratio increases, the polarizing film (optical film) Since there is a problem in anchoring force and reworkability with a transparent conductive layer (touch sensor layer), it is preferable not to use it.

아미드기 함유 모노머 (a2)의 상기 중량 비율은, 경시적(특히 가습 환경하)인 표면 저항값의 상승을 억제하는 관점에서 0.1중량% 이상인 것이 바람직하다. 상기 중량 비율은, 0.3중량% 이상이 바람직하고, 나아가 0.5중량% 이상인 것이 바람직하다. 한편, 상기 중량 비율이 지나치게 커지면 편광 필름 등의 기재 필름에 대한 투묘성이 저하되는 경향이 있으므로, 상기 중량 비율은 35중량% 이하인 것이 바람직하고, 나아가 20중량% 이하가 바람직하고, 나아가 10중량% 이하인 것이 바람직하며, 나아가 5중량% 미만인 것이 특히 바람직하다.It is preferable that the said weight ratio of an amide group containing monomer (a2) is 0.1 weight% or more from a viewpoint of suppressing the increase of the surface resistance value with time (especially in a humidified environment). 0.3 weight% or more is preferable, and, as for the said weight ratio, it is further more preferable that it is 0.5 weight% or more. On the other hand, when the said weight ratio becomes too large, since there exists a tendency for anchoring property to base films, such as a polarizing film, to fall, it is preferable that the said weight ratio is 35 weight% or less, Furthermore, 20 weight% or less is preferable, and further 10 weight% It is preferable that it is below, and it is especially preferable that it is less than 5 weight%.

카르복실기 함유 모노머는, 그 구조 중에 카르복실기를 포함하며, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물이다. 카르복실기 함유 모노머의 구체예로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등을 들 수 있다. 상기 카르복실기 함유 모노머 중에서도, 공중합성, 가격, 및 점착 특성의 관점에서 아크릴산이 바람직하다.A carboxyl group-containing monomer is a compound which contains a carboxyl group in the structure, and also contains polymerizable unsaturated double bonds, such as a (meth)acryloyl group and a vinyl group. Specific examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid. Among the carboxyl group-containing monomers, acrylic acid is preferable from the viewpoints of copolymerizability, price, and adhesion properties.

히드록실기 함유 모노머는, 그 구조 중에 히드록실기를 포함하며, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물이다. 히드록실기 함유 모노머의 구체예로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메트)아크릴레이트나 (4-히드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등을 들 수 있다. 상기 히드록실기 함유 모노머 중에서도, 내구성의 점에서, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 특히 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트가 바람직하다.A hydroxyl group-containing monomer is a compound containing a hydroxyl group in the structure, and also containing polymerizable unsaturated double bonds, such as a (meth)acryloyl group and a vinyl group. Specific examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 6-hydroxyhexyl. Hydroxyalkyl (meth)acrylates such as (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, and 12-hydroxylauryl (meth)acrylate; (4-hydroxymethylcyclohexyl)-methyl acrylate etc. are mentioned. Among the above-mentioned hydroxyl group-containing monomers, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate are preferable from the viewpoint of durability, and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate is particularly preferable. desirable.

카르복실기 함유 모노머, 히드록실기 함유 모노머는, 점착제 조성물이 가교제를 함유하는 경우에, 가교제와의 반응점이 된다. 카르복실기 함유 모노머, 히드록실기 함유 모노머는 분자간 가교제와의 반응성이 우수하므로, 얻어지는 점착제층의 응집성이나 내열성의 향상을 위해 바람직하게 사용된다. 또한 카르복실기 함유 모노머는 내구성과 리워크성을 양립시키는 점에서 바람직하고, 히드록실기 함유 모노머는 리워크성의 점에서 바람직하다.A carboxyl group containing monomer and a hydroxyl group containing monomer become reaction points with a crosslinking agent, when an adhesive composition contains a crosslinking agent. Since the carboxyl group-containing monomer and the hydroxyl group-containing monomer have excellent reactivity with the intermolecular crosslinking agent, they are preferably used for improving the cohesiveness and heat resistance of the resulting pressure-sensitive adhesive layer. Moreover, a carboxyl group containing monomer is preferable at the point which makes durability and rework property compatible, and a hydroxyl group containing monomer is preferable at the point of rework property.

카르복실기 함유 모노머의 상기 중량 비율은, 2중량% 이하인 것이 바람직하며, 나아가 0.01 내지 2중량%가 바람직하고, 나아가 0.05 내지 1.5중량%가 바람직하고, 나아가 0.1 내지 1중량%가 바람직하고, 가장 바람직하게는 0.1 내지 0.5중량%이다. 카르복실기 함유 모노머의 중량 비율을 0.01중량% 이상으로 하는 것은 내구성의 점에서 바람직하다. 한편, 2중량%를 초과하는 경우에는 리워크성의 점에서 바람직하지 않다.The weight ratio of the carboxyl group-containing monomer is preferably 2 wt% or less, further preferably 0.01 to 2 wt%, further preferably 0.05 to 1.5 wt%, further preferably 0.1 to 1 wt%, and most preferably is 0.1 to 0.5% by weight. It is preferable from a durable point to make the weight ratio of a carboxyl group containing monomer into 0.01 weight% or more. On the other hand, when it exceeds 2 weight%, it is unpreferable from the point of rework property.

히드록실기 함유 모노머의 상기 중량 비율은, 3중량% 이하인 것이 바람직하며, 나아가 0.01 내지 3중량%가 바람직하고, 나아가 0.1 내지 2중량%가 바람직하고, 나아가 0.2 내지 2중량%가 바람직하다. 히드록실기 함유 모노머의 중량 비율을 0.01중량% 이상으로 하는 것은, 점착제층을 가교하는 관점, 내구성이나 점착 특성의 점에서 바람직하다. 한편, 3중량%를 초과하는 경우에는, 내구성의 점에서 바람직하지 않다.It is preferable that the said weight ratio of a hydroxyl-group containing monomer is 3 weight% or less, Furthermore, 0.01 to 3 weight% is preferable, 0.1 to 2 weight% is preferable, Furthermore, 0.2 to 2 weight% is preferable. It is preferable that the weight ratio of a hydroxyl-group containing monomer shall be 0.01 weight% or more from a viewpoint of bridge|crosslinking an adhesive layer, durability, and an adhesive characteristic. On the other hand, when it exceeds 3 weight%, it is unpreferable from a durable point.

또한 공중합 모노머로서는, 예를 들어 방향환 함유 (메트)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 방향환 함유 (메트)아크릴레이트는, 그 구조 중에 방향환 구조를 포함하며, 또한 (메트)아크릴로일기를 포함하는 화합물이다. 방향환으로서는, 벤젠환, 나프탈렌환 또는 비페닐환을 들 수 있다.Moreover, as a copolymerization monomer, aromatic ring containing (meth)acrylate can be used, for example. An aromatic ring containing (meth)acrylate is a compound containing an aromatic ring structure in the structure, and also containing a (meth)acryloyl group. As an aromatic ring, a benzene ring, a naphthalene ring, or a biphenyl ring is mentioned.

방향환 함유 (메트)아크릴레이트의 구체예로서는, 예를 들어 벤질(메트)아크릴레이트, 페닐(메트)아크릴레이트, o-페닐페놀(메트)아크릴레이트페녹시(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 노닐페놀(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 크레졸(메트)아크릴레이트, 페놀에틸렌옥시드 변성 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 메톡시벤질(메트)아크릴레이트, 클로로벤질(메트)아크릴레이트, 크레실(메트)아크릴레이트, 폴리스티릴(메트)아크릴레이트 등의 벤젠환을 갖는 것; 히드록시에틸화 β-나프톨아크릴레이트, 2-나프토에틸(메트)아크릴레이트, 2-나프톡시에틸아크릴레이트, 2-(4-메톡시-1-나프톡시)에틸(메트)아크릴레이트 등의 나프탈렌환을 갖는 것; 비페닐(메트)아크릴레이트 등의 비페닐환을 갖는 것 들 수 있다.As a specific example of aromatic ring containing (meth)acrylate, For example, benzyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, o-phenylphenol (meth)acrylate phenoxy (meth)acrylate, phenoxyethyl ( Meth) acrylate, phenoxypropyl (meth) acrylate, phenoxy diethylene glycol (meth) acrylate, ethylene oxide modified nonylphenol (meth) acrylate, ethylene oxide modified cresol (meth) acrylate, phenol ethylene oxide Seed modified (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, methoxybenzyl (meth) acrylate, chlorobenzyl (meth) acrylate, cresyl (meth) acrylate, police What has a benzene ring, such as tyryl (meth)acrylate; Hydroxyethylated β-naphthol acrylate, 2-naphthoethyl (meth) acrylate, 2-naphthoxyethyl acrylate, 2-(4-methoxy-1-naphthoxy) ethyl (meth) acrylate, etc. What has a naphthalene ring; What has a biphenyl ring, such as biphenyl (meth)acrylate, is mentioned.

상기 방향환 함유 (메트)아크릴레이트로서는, 점착 특성이나 내구성의 점에서, 벤질(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 특히 페녹시에틸(메트)아크릴레이트가 바람직하다.As said aromatic ring containing (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate and phenoxyethyl (meth)acrylate are preferable, and especially phenoxyethyl (meth)acrylate is preferable from an adhesive characteristic and a durable point. .

방향환 함유 (메트)아크릴레이트의 상기 중량 비율은, 25중량% 이하인 것이 바람직하며, 나아가 3 내지 25중량%가 바람직하고, 나아가 10 내지 22중량%가 바람직하고, 나아가 14 내지 20중량%가 바람직하다. 방향환 함유 (메트)아크릴레이트의 중량 비율이 3중량% 이상인 경우에는, 표시 불균일을 억제하는 데 있어서 바람직하다. 한편, 25중량%를 초과하면 표시 불균일의 억제가 오히려 충분하지 않아, 내구성이 저하되는 경향이 있다.It is preferable that the said weight ratio of aromatic ring containing (meth)acrylate is 25 weight% or less, 3 to 25 weight% is preferable, Furthermore, 10-22 weight% is preferable, Furthermore, 14 to 20 weight% is preferable. do. When the weight ratio of aromatic ring containing (meth)acrylate is 3 weight% or more, when suppressing display nonuniformity, it is preferable. On the other hand, when it exceeds 25 weight%, suppression of display nonuniformity is rather not enough, and there exists a tendency for durability to fall.

상기 이외의 다른 공중합 모노머의 구체예로서는, 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 모노머; 아크릴산의 카프로락톤 부가물; 알릴술폰산, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미도프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트 등의 술폰산기 함유 모노머; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머 등을 들 수 있다.As a specific example of other copolymerization monomers other than the above, Acid anhydride group containing monomers, such as maleic anhydride and itaconic anhydride; caprolactone adducts of acrylic acid; sulfonic acid group-containing monomers such as allylsulfonic acid, 2-(meth)acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, (meth)acrylamidopropanesulfonic acid, and sulfopropyl (meth)acrylate; Phosphoric acid group containing monomers, such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate, etc. are mentioned.

또한, 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, t-부틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 등의 알킬아미노알킬(메트)아크릴레이트; 메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 에톡시에틸(메트)아크릴레이트 등의 알콕시알킬(메트)아크릴레이트; N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드나 N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드 등의 숙신이미드계 모노머; N-시클로헥실말레이미드나 N-이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드나 N-페닐말레이미드 등의 말레이미드계 모노머; N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 모노머 등도 개질 목적의 모노머 예로서 들 수 있다.Further, alkylaminoalkyl (meth)acrylates such as aminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, and t-butylaminoethyl (meth)acrylate; alkoxyalkyl (meth)acrylates such as methoxyethyl (meth)acrylate and ethoxyethyl (meth)acrylate; N-(meth)acryloyloxymethylenesuccinimide, N-(meth)acryloyl-6-oxyhexamethylenesuccinimide, N-(meth)acryloyl-8-oxyoctamethylenesuccinimide, etc. succinimide-based monomers; maleimide-based monomers such as N-cyclohexyl maleimide, N-isopropyl maleimide, N-lauryl maleimide and N-phenyl maleimide; N-methylitaconimide, N-ethyl itaconimide, N-butyl itaconimide, N-octyl itaconimide, N-2-ethylhexyl itaconimide, N-cyclohexyl itaconimide Itaconimide type monomers, such as mide|mid and N-lauryl itaconimide, etc. are mentioned as a monomer example for the modification objective.

또한 개질 모노머로서, 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐계 모노머; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노아크릴레이트계 모노머; 글리시딜(메트)아크릴레이트 등의 에폭시기 함유 (메트)아크릴레이트; 폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 글리콜계(메트)아크릴레이트; 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 불소(메트)아크릴레이트, 실리콘(메트)아크릴레이트나 2-메톡시에틸아크릴레이트 등의 (메트)아크릴레이트 모노머 등도 사용할 수 있다. 나아가, 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌, 비닐에테르 등을 들 수 있다.Further, examples of the modifying monomer include vinyl-based monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate; cyanoacrylate-based monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; epoxy group-containing (meth)acrylates such as glycidyl (meth)acrylate; glycol-based (meth)acrylates such as polyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, and methoxy polypropylene glycol (meth) acrylate; (meth)acrylate monomers, such as tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, a fluorine (meth)acrylate, silicone (meth)acrylate, and 2-methoxyethyl acrylate, etc. can also be used. Furthermore, isoprene, butadiene, isobutylene, vinyl ether, etc. are mentioned.

또한, 상기 이외의 공중합 가능한 모노머로서, 규소 원자를 함유하는 실란계 모노머 등을 들 수 있다. 실란계 모노머로서는, 예를 들어 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 4-비닐부틸트리메톡시실란, 4-비닐부틸트리에톡시실란, 8-비닐옥틸트리메톡시실란, 8-비닐옥틸트리에톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리에톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리에톡시실란 등을 들 수 있다.Moreover, as a monomer which can be copolymerized other than the above, the silane-type monomer containing a silicon atom, etc. are mentioned. Examples of the silane-based monomer include 3-acryloxypropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 4-vinylbutyltrimethoxysilane, 4-vinylbutyltriethoxysilane, and 8- Vinyloctyltrimethoxysilane, 8-vinyloctyltriethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltri Ethoxysilane, 10-acryloyloxydecyl triethoxysilane, etc. are mentioned.

또한, 공중합 모노머로서는, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 디글리시딜에테르디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산과 다가 알코올의 에스테르화물 등의 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2개 이상 갖는 다관능성 모노머나, 폴리에스테르, 에폭시, 우레탄 등의 골격에 모노머 성분과 마찬가지의 관능기로서 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2개 이상 부가한 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트 등을 사용할 수도 있다.In addition, as a copolymerization monomer, tripropylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, 1,6- hexanediol di(meth)acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di(meth) Acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylol propane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) ) acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, etc. (meth)acrylic acid and polyhydric alcohol esterified (meth)acryloyl group, vinyl A polyfunctional monomer having two or more unsaturated double bonds such as a group, or a (meth)acryloyl group, a vinyl group, etc. as a functional group similar to the monomer component in a skeleton such as polyester, epoxy, urethane, etc. 2 unsaturated double bonds Polyester (meth)acrylate, epoxy (meth)acrylate, urethane (meth)acrylate, etc. added above can also be used.

(메트)아크릴계 폴리머 (A)에 있어서의 상기 다른 공중합 모노머의 비율은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A)의 전체 구성 모노머(100중량%)의 중량 비율에 있어서, 0 내지 10% 정도, 나아가 0 내지 7% 정도, 나아가 0 내지 5% 정도인 것이 바람직하다.The ratio of the other copolymerized monomers in the (meth)acrylic polymer (A) is about 0 to 10% in the weight ratio of all constituent monomers (100% by weight) of the (meth)acrylic polymer (A), and further It is about 0 to 7 %, Furthermore, it is preferable that it is about 0 to 5 %.

본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머 (A)는, 통상, 중량 평균 분자량이 100만 내지 250만인 것이 바람직하다. 내구성, 특히 내열성을 고려하면, 중량 평균 분자량은 120만 내지 200만인 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 100만 이상이면 내열성의 점에서 바람직하다. 또한, 중량 평균 분자량이 250만보다 커지면 점착제가 딱딱해지기 쉬운 경향이 있어, 박리가 발생하기 쉬워진다. 또한, 분자량 분포를 나타내는, 중량 평균 분자량(Mw)/수 평균 분자량(Mn)은, 1.8 이상 10 이하인 것이 바람직하며, 나아가 1.8 내지 7이고, 나아가 1.8 내지 5인 것이 바람직하다. 분자량 분포(Mw/Mn)가 10을 초과하는 경우에는 내구성의 점에서 바람직하지 않다. 또한, 중량 평균 분자량, 분자량 분포(Mw/Mn)는, GPC(겔 투과 크로마토그래피)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값으로부터 구해진다.It is preferable that the weight average molecular weights of the (meth)acrylic-type polymer (A) of this invention are 1 million - 2.5 million normally. When durability, especially heat resistance is considered, it is preferable that a weight average molecular weight is 1.2 million-2 million. It is preferable from a heat resistant point that a weight average molecular weight is 1 million or more. Moreover, when a weight average molecular weight becomes larger than 2.5 million, there exists a tendency for an adhesive to become hard easily, and it will become easy to generate|occur|produce peeling. Moreover, it is preferable that weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn) which shows molecular weight distribution are 1.8 or more and 10 or less, Furthermore, it is 1.8-7, Furthermore, it is preferable that it is 1.8-5. When molecular weight distribution (Mw/Mn) exceeds 10, it is unpreferable from a durability point. In addition, a weight average molecular weight and molecular weight distribution (Mw/Mn) are measured by GPC (gel permeation chromatography), and are calculated|required from the value computed by polystyrene conversion.

이러한 (메트)아크릴계 폴리머 (A)의 제조는, 용액 중합, 괴상 중합, 유화 중합, 각종 라디칼 중합 등의 공지의 제조 방법을 적절하게 선택할 수 있다. 또한, 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머 (A)는, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그라프트 공중합체 등 어느 것이어도 된다.For production of such a (meth)acrylic polymer (A), known production methods such as solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, and various radical polymerizations can be appropriately selected. In addition, any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, etc. may be sufficient as the (meth)acrylic-type polymer (A) obtained.

또한, 용액 중합에 있어서는, 중합 용매로서 예를 들어 아세트산에틸, 톨루엔 등이 사용된다. 구체적인 용액 중합예로서는, 반응은 질소 등의 불활성 가스 기류하에서, 중합 개시제를 첨가하여, 통상 50 내지 70℃ 정도에서, 5 내지 30시간 정도의 반응 조건에서 행해진다.In addition, in solution polymerization, ethyl acetate, toluene, etc. are used as a polymerization solvent, for example. As a specific example of solution polymerization, the reaction is carried out under a stream of an inert gas such as nitrogen by adding a polymerization initiator, usually at about 50 to 70°C, and under reaction conditions for about 5 to 30 hours.

라디칼 중합에 사용되는 중합 개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등은 특별히 한정되지 않고 적절하게 선택하여 사용할 수 있다. 또한, (메트)아크릴계 폴리머 (A)의 중량 평균 분자량은, 중합 개시제, 연쇄 이동제의 사용량, 반응 조건에 의해 제어 가능하며, 이들의 종류에 따라서 적절한 그 사용량이 조정된다.A polymerization initiator, a chain transfer agent, an emulsifier, etc. used for radical polymerization are not particularly limited and can be appropriately selected and used. In addition, the weight average molecular weight of the (meth)acrylic-type polymer (A) is controllable with the usage-amount of a polymerization initiator and a chain transfer agent, and reaction conditions, The usage-amount is adjusted suitably according to these types.

본 발명의 점착제 조성물은, 이온성 화합물 (B)를 함유한다. 이온성 화합물 (B)로서는, 알칼리 금속염 및/또는 유기 양이온-음이온염을 바람직하게 사용할 수 있다. 알칼리 금속염은, 알칼리 금속의 유기염 및 무기염을 사용할 수 있다. 또한, 본 발명에서 말하는, 「유기 양이온-음이온염」이란, 유기염이며, 그 양이온부가 유기물로 구성되어 있는 것을 나타내고, 음이온부는 유기물이어도 되고, 무기물이어도 된다. 「유기 양이온-음이온염」은, 이온성 액체, 이온성 고체라고도 일컬어진다.The adhesive composition of this invention contains an ionic compound (B). As the ionic compound (B), an alkali metal salt and/or an organic cation-anion salt can be preferably used. As the alkali metal salt, an organic salt or an inorganic salt of an alkali metal can be used. In addition, the "organic cation-anion salt" as used in this invention is an organic salt, the cation part represents that the organic substance is comprised, and an organic substance may be sufficient as an anion part, and an inorganic substance may be sufficient as it. An "organic cation-anion salt" is also called an ionic liquid and an ionic solid.

<알칼리 금속염><Alkali metal salt>

알칼리 금속염의 양이온부를 구성하는 알칼리 금속 이온으로서는, 리튬, 나트륨, 칼륨의 각 이온을 들 수 있다. 이들 알칼리 금속 이온 중에서도 리튬 이온이 바람직하다.Examples of the alkali metal ion constituting the cation moiety of the alkali metal salt include ions of lithium, sodium and potassium. Among these alkali metal ions, lithium ions are preferable.

알칼리 금속염의 음이온부는 유기물로 구성되어 있어도 되고, 무기물로 구성되어 있어도 된다. 유기염을 구성하는 음이온부로서는, 예를 들어 CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (CF3SO2)3C-, C4F9SO3 -, C3F7COO-, (CF3SO2)(CF3CO)N-, -O3S(CF2)3SO3 -, PF6 -, CO3 2-나 하기 일반식 (A) 내지 (D),The anion part of the alkali metal salt may be comprised from an organic substance, and may be comprised from an inorganic substance. Examples of the anion moiety constituting the organic salt include CH 3 COO , CF 3 COO , CH 3 SO 3 , CF 3 SO 3 , (CF 3 SO 2 ) 3 C , C 4 F 9 SO 3 . - , C 3 F 7 COO - , (CF 3 SO 2 )(CF 3 CO)N - , -O 3 S(CF 2 ) 3 SO 3 - , PF 6 - , CO 3 2- B ) to (D),

(A): (CnF2n+1SO2)2N- (단, n은 10 내지 10의 정수),(A): (C n F2 n+1 SO 2 ) 2 N - (provided that n is an integer of 10 to 10),

(B): CF2(CmF2mSO2)2N- (단, m은 1 내지 10의 정수),(B): CF 2 (C m F 2m SO 2 ) 2 N - (provided that m is an integer of 1 to 10),

(C): -O3S(CF2)lSO3-(단, l은 1 내지 10의 정수),(C): -O 3 S(CF 2 ) l SO 3 - (provided that l is an integer of 1 to 10),

(D): (CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2), (단, p, q는 1 내지 10의 정수)로 표시되는 것 등이 사용된다. 특히, 불소 원자를 포함하는 음이온부는, 이온 해리성이 좋은 이온 화합물이 얻어진다는 점에서 바람직하게 사용된다. 무기염을 구성하는 음이온부로서는, Cl-, Br-, I-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, BF4 -, PF6 -, ClO4 -, NO3 -, AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, (CN)2N- 등이 사용된다. 음이온부로서는, (CF3SO2)2N-, (C2F5SO2)2N- 등의 상기 일반식 (A)로 표시되는, (퍼플루오로알킬술포닐)이미드가 바람직하고, 특히 (CF3SO2)2N-로 표시되는 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 및 (FSO2)2N-로 표시되는 비스(플루오로술포닐)이미드가 바람직하다.(D): (C p F 2p+1 SO 2 )N - (C q F 2q+1 SO 2 ), (provided that p and q are integers of 1 to 10), etc. are used. In particular, the anion moiety containing a fluorine atom is preferably used at the point that an ionic compound with good ionic dissociation property is obtained. Examples of the anion moiety constituting the inorganic salt include Cl - , Br - , I - , AlCl 4 - , Al 2 Cl 7 - , BF 4 - , PF 6 - , ClO 4 - , NO 3 - , AsF 6 - , SbF 6 - , NbF 6 - , TaF 6 - , (CN) 2 N - and the like are used. The anion moiety is preferably (perfluoroalkylsulfonyl)imide represented by the general formula (A) such as (CF 3 SO 2 ) 2 N and (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N − , In particular, bis(trifluoromethanesulfonyl)imide represented by (CF 3 SO 2 ) 2 N - and bis(fluorosulfonyl)imide represented by (FSO 2 ) 2 N - are preferable.

알칼리 금속의 유기염으로서는, 구체적으로는 아세트산나트륨, 알긴산나트륨, 리그닌술폰산나트륨, 톨루엔술폰산나트륨, LiCF3SO3, Li(CF3SO2)2N, Li(CF3SO2)2N, Li(C2F5SO2)2N, Li(C4F9SO2)2N, Li(CF3SO2)3C, KO3S(CF2)3SO3K, LiO3S(CF2)3SO3K 등을 들 수 있고, 이들 중 LiCF3SO3, Li(CF3SO2)2N, Li(C2F5SO2)2N, Li(C4F9SO2)2N, Li(CF3SO2)3C 등이 바람직하고, Li(CF3SO2)2N, Li(C2F5SO2)2N, Li(C4F9SO2)2N 등의 비스(플루오로술포닐)이미드리튬염인 불소 함유 리튬이미드염이 보다 바람직하고, 특히 (퍼플루오로알킬술포닐)이미드리튬염이 바람직하다. 그 밖에, 4,4,5,5-테트라플루오로-1,3,2-디티아졸리딘-1,1,3,3-테트라옥시드리튬염 등을 들 수 있다.Specific examples of the alkali metal organic salt include sodium acetate, sodium alginate, sodium ligninsulfonate, sodium toluenesulfonate, LiCF 3 SO 3 , Li(CF 3 SO 2 ) 2 N, Li(CF 3 SO 2 ) 2 N, Li (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, Li(C 4 F 9 SO 2 ) 2 N, Li(CF 3 SO 2 ) 3 C, KO 3 S(CF 2 ) 3 SO 3 K, LiO 3 S(CF 2 ) 3 SO 3 K and the like, and among them, LiCF 3 SO 3 , Li(CF 3 SO 2 ) 2 N, Li(C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, Li(C 4 F 9 SO 2 ) 2 N, Li(CF 3 SO 2 ) 3 C, etc. are preferred, Li(CF 3 SO 2 ) 2 N, Li(C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, Li(C 4 F 9 SO 2 ) 2 N A fluorine-containing lithium imide salt, which is a bis(fluorosulfonyl)imilithium salt such as these, is more preferable, and a (perfluoroalkylsulfonyl)imilithium salt is particularly preferable. In addition, 4,4,5,5-tetrafluoro-1,3,2-dithiazolidine-1,1,3,3-tetraoxy lithium salt etc. are mentioned.

또한, 알칼리 금속의 무기염으로서는, 과염소산리튬, 요오드화리튬을 들 수 있다.Moreover, lithium perchlorate and lithium iodide are mentioned as an inorganic salt of an alkali metal.

<유기 양이온-음이온염><Organic cation-anion salt>

본 발명에서 사용되는 유기 양이온-음이온염은, 양이온 성분과 음이온 성분으로 구성되어 있고, 상기 양이온 성분은 유기물을 포함하는 것이다. 양이온 성분으로서, 구체적으로는 피리디늄 양이온, 피페리디늄 양이온, 피롤리디늄 양이온, 피롤린 골격을 갖는 양이온, 피롤 골격을 갖는 양이온, 이미다졸륨 양이온, 테트라히드로피리미디늄 양이온, 디히드로피리미디늄 양이온, 피라졸륨 양이온, 피라졸리늄 양이온, 테트라알킬암모늄 양이온, 트리알킬술포늄 양이온, 테트라알킬포스포늄 양이온 등을 들 수 있다.The organic cation-anion salt used in the present invention is composed of a cation component and an anion component, and the cation component contains an organic material. As the cationic component, specifically, a pyridinium cation, a piperidinium cation, a pyrrolidinium cation, a cation having a pyrroline skeleton, a cation having a pyrrole skeleton, an imidazolium cation, a tetrahydropyrimidinium cation, a dihydropyrimidi and a nium cation, a pyrazolium cation, a pyrazolinium cation, a tetraalkylammonium cation, a trialkylsulfonium cation, and a tetraalkylphosphonium cation.

음이온 성분으로서는, 예를 들어 Cl-, Br-, I-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, BF4 -, PF6 -, ClO4 -, NO3 -, CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (CF3SO2)3C-, AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, (CN)2N-, C4F9SO3 -, C3F7COO-, (CF3SO2)(CF3CO)N-, -O3S(CF2)3SO3 -나 하기 일반식 (A) 내지 (D),Examples of the anion component include Cl - , Br - , I - , AlCl 4 - , Al 2 Cl 7 - , BF 4 - , PF 6 - , ClO 4 - , NO 3 - , CH 3 COO - , CF 3 COO - , CH 3 SO 3 - , CF 3 SO 3 - , (CF 3 SO 2 ) 3 C - , AsF 6 - , SbF 6 - , NbF 6 - , TaF 6 - , (CN) 2 N - , C 4 F 9 SO 3 - , C 3 F 7 COO - , (CF 3 SO 2 )(CF 3 CO)N - , -O 3 S(CF 2 ) 3 SO 3 - or the following general formulas (A) to (D),

(A): (CnF2n+1SO2)2N- (단, n은 0 내지 10의 정수),(A): (C n F2 n+1 SO 2 ) 2 N- (provided that n is an integer of 0 to 10),

(B): CF2(CmF2mSO2)2N- (단, m은 1 내지 10의 정수),(B): CF 2 (C m F 2m SO 2 ) 2 N- (provided that m is an integer of 1 to 10),

(C): -O3S(CF2)lSO3- (단, l은 1 내지 10의 정수),(C): -O 3 S(CF 2 ) l SO 3 - (provided that l is an integer of 1 to 10),

(D): (CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2), (단, p, q는 1 내지 10의 정수)로 표시되는 것 등이 사용된다. 그 중에서도 특히, 불소 원자를 포함하는 음이온 성분은, 이온 해리성이 좋은 이온 화합물이 얻어진다는 점에서 바람직하게 사용된다.(D): (C p F 2p+1 SO 2 )N-(C q F 2q+1 SO 2 ), (provided that p and q are integers from 1 to 10), etc. are used. In particular, an anion component containing a fluorine atom is preferably used from the viewpoint of obtaining an ionic compound having good ionic dissociation properties.

유기 양이온-음이온염은, 상기 양이온 성분과 음이온 성분의 조합을 포함하는 화합물이 적절하게 선택되어 사용된다. 유기 양이온-음이온염의 바람직한 구체예로서는, 예를 들어 메틸트리옥틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-프로필피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 에틸메틸이미다졸륨비스(플루오로술포닐이미드)를 들 수 있다. 그 중에서도, 1-메틸-1-프로필피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 에틸메틸이미다졸륨비스(플루오로술포닐이미드)가 보다 바람직하다.As the organic cation-anion salt, a compound containing a combination of the cation component and the anion component is appropriately selected and used. Preferred examples of the organic cation-anion salt include, for example, methyltrioctylammoniumbis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 1-methyl-1-propylpyrrolidiniumbis(trifluoromethanesulfonyl)imide, and ethylmethylimidazoliumbis(fluorosulfonylimide). Among them, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide and ethylmethylimidazoliumbis(fluorosulfonylimide) are more preferable.

또한, 이온성 화합물 (B)로서는, 상기한 알칼리 금속염, 유기 양이온-음이온염 외에, 염화암모늄, 염화알루미늄, 염화구리, 염화제1철, 염화제2철, 황산암모늄 등의 무기염을 들 수 있다.Examples of the ionic compound (B) include inorganic salts such as ammonium chloride, aluminum chloride, copper chloride, ferrous chloride, ferric chloride and ammonium sulfate, in addition to the alkali metal salts and organic cation-anion salts described above. there is.

상기 이온성 화합물 (B)는 원하는 저항값을 얻기 위해, 단독으로 또는 복수를 병용할 수 있다. 특히, 점착제층의 표면 저항값을 1×1010 내지 1×1012Ω/□의 범위로 제어하는 것을 목적으로 하는 경우는, 상기 이온성 화합물 (B)로서는 알칼리 금속염이 대전 방지 성능을 높이는 점에서 바람직하고, 알칼리 금속염을 사용함으로써 적은 배합 부수로도 대전 방지 성능이 높은 점착제를 얻을 수 있다. 한편, 점착제층의 표면 저항값을 1×108 내지 1×1010Ω/□의 범위로 제어하는 것을 목적으로 하는 경우는, 상기 이온성 화합물 (B)로서는 유기 양이온-음이온염이 대전 방지 성능을 높이는 점에서 바람직하고, 유기 양이온-음이온염을 사용함으로써 보다 적은 배합 부수로도 대전 방지 성능이 높은 점착제를 얻을 수 있다.In order to obtain a desired resistance value, the said ionic compound (B) can be used individually or in multiple combinations. In particular, when the purpose of controlling the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer is in the range of 1×10 10 to 1×10 12 Ω/□, as the ionic compound (B), an alkali metal salt improves antistatic performance. is preferable, and by using an alkali metal salt, an adhesive with high antistatic performance can be obtained even with a small number of compounding parts. On the other hand, when the purpose of controlling the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer is in the range of 1×10 8 to 1×10 10 Ω/□, as the ionic compound (B), an organic cation-anion salt has antistatic performance. It is preferable from the viewpoint of increasing the cation, and by using an organic cation-anion salt, a pressure-sensitive adhesive having high antistatic performance can be obtained even with fewer mixing quantities.

본 발명의 점착제 조성물에 있어서의 이온성 화합물 (B)의 비율은, 점착제층의 대전 방지 특성과 터치 패널의 감도를 충족하도록 적절하게 조정할 수 있다. 예를 들어, 점착제층의 표면 저항값이 1.0×108 내지 1.0×1012Ω/□의 범위가 되도록, (메트)아크릴계 폴리머 (A)에 도입되어 있는 아미드기 함유 모노머 (a2)의 중량 비율, 편광 필름의 투명 보호 필름의 종류 등을 고려하면서, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널의 종류에 따라서 이온성 화합물 (B)의 비율을 조정하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 도 1에 도시하는 인셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에서는, 제1 점착제층은, 초기의 표면 저항값을 1×108 내지 1×1010Ω/□의 범위로 제어하는 것이 바람직하다. 또한, 도 2에 도시하는 세미 인셀형, 또는 도 3에 도시하는 온셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에서는, 제1 점착제층은, 초기의 표면 저항값을 1×1010 내지 1×1012Ω/□의 범위로 제어하는 것이 바람직하다.The ratio of the ionic compound (B) in the adhesive composition of this invention can be suitably adjusted so that the antistatic property of an adhesive layer and the sensitivity of a touch panel may be satisfied. For example, the weight ratio of the amide group-containing monomer (a2) introduced into the (meth)acrylic polymer (A) so that the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer is in the range of 1.0×10 8 to 1.0×10 12 Ω/□. , It is preferable to adjust the ratio of the ionic compound (B) according to the type of the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function while considering the type of the transparent protective film of the polarizing film. For example, in the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of the in-cell type shown in FIG. 1 , the first pressure-sensitive adhesive layer controls the initial surface resistance value in the range of 1×10 8 to 1×10 10 Ω/□. desirable. In addition, in the semi-in-cell type shown in FIG. 2 or the on-cell type liquid crystal panel with a touch sensing function shown in FIG. 3, the first pressure-sensitive adhesive layer has an initial surface resistance value of 1×10 10 to 1×10 12 Ω. It is desirable to control in the range of /□.

또한, 상기 제1 점착제층은, 표면 저항값의 변동비(b/a)≤10을 충족하도록 제어된다. 상기 a는, 상기 제1 편광 필름의 상기 투명층에 상기 제1 점착제층이 마련되며, 또한 당해 제1 점착제층에 세퍼레이터가 마련된 상태의 점착제층을 구비한 제1 편광 필름을 제작한 직후에 상기 세퍼레이터를 박리하였을 때의 제1 점착제층의 표면 저항값이고, 상기 b는 상기 점착제층을 구비한 제1 편광 필름을 60℃/95% RH의 가습 환경하에 250시간 투입하고, 40℃에서 1시간 더 건조시킨 후에, 상기 세퍼레이터를 박리하였을 때의 제1 점착제층의 표면 저항값이다. 상기 변동비(b/a)가 10을 초과하는 경우에는, 가습 환경하에 있어서의 점착제층의 대전 방지 기능을 저하시키게 된다. 상기 변동비(b/a)는 5 이하인 것이 바람직하며, 나아가 3.5 이하인 것이 바람직하고, 나아가 2.5 이하인 것이 바람직하고, 나아가 2 이하인 것이 바람직하고, 1.5 이하인 것이 가장 바람직하다.Further, the first pressure-sensitive adhesive layer is controlled to satisfy the variation ratio (b/a) of the surface resistance value ≤ 10. In the above-mentioned a, the first pressure-sensitive adhesive layer is provided on the transparent layer of the first polarizing film, and the first pressure-sensitive adhesive layer is provided with a separator immediately after the first polarizing film is produced. is the surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer when peeled off, and b is the first polarizing film provided with the pressure-sensitive adhesive layer in a humidified environment of 60° C./95% RH for 250 hours, and at 40° C. for 1 hour more After drying, it is the surface resistance value of the 1st adhesive layer when the said separator is peeled. When the said variable ratio (b/a) exceeds 10, the antistatic function of the adhesive layer in a humidified environment will fall. The variable ratio (b/a) is preferably 5 or less, more preferably 3.5 or less, more preferably 2.5 or less, more preferably 2 or less, and most preferably 1.5 or less.

상기 이온성 화합물 (B)의 비율은, 예를 들어 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대해, 0.01중량부 이상을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 이온성 화합물 (B)가 0.01중량부 이상을 사용함으로써 대전 방지 성능을 향상시킨다는 면에서 바람직하다. 이러한 관점에서 상기 이온성 화합물 (B)는 0.1중량부 이상이 바람직하고, 나아가 0.5중량부 이상인 것이 바람직하다. 한편, 상기 이온성 화합물 (B)가 많아지면, 표면 저항값이 지나치게 낮아져 베이스라인 변동(표면 저항값이 지나치게 낮아짐으로써 발생하는 터치 시의 오작동)에 의해, 터치 패널의 감도가 저하될 우려가 있다. 또한, 상기 이온성 화합물 (B)가 많아지면 이온성 화합물 (B)가 석출될 가능성이 있고, 나아가 가습 박리가 발생하기 쉬워진다. 이러한 관점에서 상기 이온성 화합물 (B)는, 통상, 40중량부 이하인 것이 바람직하며, 나아가 30중량부 이하가 바람직하고, 나아가 20중량부 이하인 것이 바람직하고, 10중량부 이하인 것이 가장 바람직하다.As for the ratio of the said ionic compound (B), it is preferable to use 0.01 weight part or more with respect to 100 weight part of (meth)acrylic-type polymer (A), for example. The ionic compound (B) is preferably used in an amount of 0.01 parts by weight or more to improve antistatic performance. From this point of view, the ionic compound (B) is preferably 0.1 parts by weight or more, and more preferably 0.5 parts by weight or more. On the other hand, when the amount of the ionic compound (B) increases, the surface resistance value becomes too low and the sensitivity of the touch panel may decrease due to baseline fluctuations (malfunction at touch caused by excessively low surface resistance value). . Moreover, when the said ionic compound (B) increases, there is a possibility that the ionic compound (B) will precipitate, and further, it will become easy to generate|occur|produce humidification peeling. From this point of view, the ionic compound (B) is usually preferably 40 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less, more preferably 20 parts by weight or less, and most preferably 10 parts by weight or less.

본 발명의 점착제 조성물은, 가교제 (C)를 함유할 수 있다. 가교제 (C)로서는, 유기계 가교제나 다관능성 금속 킬레이트를 사용할 수 있다. 유기계 가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제, 과산화물계 가교제, 에폭시계 가교제, 이민계 가교제 등을 들 수 있다. 다관능성 금속 킬레이트는, 다가 금속이 유기 화합물과 공유 결합 또는 배위 결합하고 있는 것이다. 다가 금속 원자로서는, Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti 등을 들 수 있다. 공유 결합 또는 배위 결합하는 유기 화합물 중의 원자로서는 산소 원자 등을 들 수 있고, 유기 화합물로서는 알킬에스테르, 알코올 화합물, 카르복실산 화합물, 에테르 화합물, 케톤 화합물 등을 들 수 있다.The adhesive composition of this invention can contain a crosslinking agent (C). As a crosslinking agent (C), an organic type crosslinking agent and a polyfunctional metal chelate can be used. As an organic crosslinking agent, an isocyanate type crosslinking agent, a peroxide type crosslinking agent, an epoxy type crosslinking agent, an imine type crosslinking agent, etc. are mentioned. A polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal is covalently bonded or coordinated with an organic compound. Examples of the polyvalent metal atom include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti, and the like. there is. Examples of the atom in the organic compound to be covalently bonded or coordinated include an oxygen atom, and examples of the organic compound include an alkyl ester, an alcohol compound, a carboxylic acid compound, an ether compound, and a ketone compound.

가교제 (C)로서는, 이소시아네이트계 가교제 및/또는 과산화물계 가교제가 바람직하다.As a crosslinking agent (C), an isocyanate type crosslinking agent and/or a peroxide type crosslinking agent are preferable.

이소시아네이트계 가교제 (C)로서는, 이소시아네이트기를 적어도 2개 갖는 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들어, 일반적으로 우레탄화 반응에 사용되는 공지의 지방족 폴리이소시아네이트, 지환족 폴리이소시아네이트, 방향족 폴리이소시아네이트 등이 사용된다.As the isocyanate-based crosslinking agent (C), a compound having at least two isocyanate groups can be used. For example, well-known aliphatic polyisocyanate, alicyclic polyisocyanate, aromatic polyisocyanate, etc. which are generally used for a urethanation reaction are used.

과산화물로서는, 가열 또는 광 조사에 의해 라디칼 활성종을 발생시켜 점착제 조성물의 베이스 폴리머의 가교를 진행시키는 것이면 적절하게 사용 가능하지만, 작업성이나 안정성을 감안하여, 1분간 반감기 온도가 80℃ 내지 160℃인 과산화물을 사용하는 것이 바람직하고, 90℃ 내지 140℃인 과산화물을 사용하는 것이 보다 바람직하다.The peroxide can be suitably used as long as it generates radically active species by heating or light irradiation to advance the crosslinking of the base polymer of the pressure-sensitive adhesive composition. It is preferable to use a phosphorus peroxide, and it is more preferable to use a peroxide which is 90 degreeC - 140 degreeC.

사용할 수 있는 과산화물로서는, 예를 들어 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 90.6℃), 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.4℃), t-부틸퍼옥시네오데카노에이트(1분간 반감기 온도: 103.5℃), t-헥실퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 109.1℃), t-부틸퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 110.3℃), 디라우로일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 디-n-옥타노일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 117.4℃), 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(1분간 반감기 온도: 124.3℃), 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 128.2℃), 디벤조일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃), t-부틸퍼옥시이소부티레이트(1분간 반감기 온도: 136.1℃), 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산(1분간 반감기 온도: 149.2℃) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 특히 가교 반응 효율이 우수하다는 점에서, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 디라우로일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 디벤조일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃) 등이 바람직하게 사용된다.As peroxides that can be used, for example, di(2-ethylhexyl)peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 90.6° C.), di(4-t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate (1 minute half-life) Temperature: 92.1°C), di-sec-butylperoxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.4°C), t-butylperoxyneodecanoate (1 minute half-life temperature: 103.5°C), t-hexylperoxy Pivalate (1 minute half-life temperature: 109.1°C), t-butylperoxypivalate (1 minute half-life temperature: 110.3°C), dilauroyl peroxide (1 minute half-life temperature: 116.4°C), di-n-octa Noylperoxide (1 minute half-life temperature: 117.4°C), 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate (1-minute half-life temperature: 124.3°C), di(4-methylbenzoyl) Peroxide (1-minute half-life temperature: 128.2 °C), dibenzoyl peroxide (1-minute half-life temperature: 130.0 °C), t-butylperoxyisobutyrate (1-minute half-life temperature: 136.1 °C), 1,1-di(t) -hexyl peroxy) cyclohexane (1 minute half-life temperature: 149.2 degreeC) etc. are mentioned. Among them, di(4-t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate (1-minute half-life temperature: 92.1°C), dilauroyl peroxide (1-minute half-life temperature: 116.4), in view of particularly excellent crosslinking reaction efficiency ℃), dibenzoyl peroxide (half-life temperature for 1 minute: 130.0°C), etc. are preferably used.

가교제 (C)의 사용량은, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대해, 3중량부 이하가 바람직하며, 나아가 0.01 내지 3중량부가 바람직하고, 나아가 0.02 내지 2중량부가 바람직하고, 나아가 0.03 내지 1중량부가 바람직하다. 또한, 가교제 (C)가 0.01중량부 미만이면, 점착제층이 가교 부족이 되어 내구성이나 점착 특성을 충족할 수 없을 우려가 있고, 한편, 3중량부보다 많으면, 점착제층이 지나치게 딱딱해져 내구성이 저하되는 경향이 보인다.As for the usage-amount of a crosslinking agent (C), 3 weight part or less is preferable with respect to 100 weight part of (meth)acrylic-type polymer (A), Furthermore, 0.01-3 weight part is preferable, Furthermore, 0.02-2 weight part is preferable, further 0.03 to 1 part by weight is preferred. In addition, when the amount of the crosslinking agent (C) is less than 0.01 parts by weight, the pressure-sensitive adhesive layer becomes insufficient crosslinking and there is a fear that durability and adhesive properties cannot be satisfied. seems to have a tendency to be

본 발명의 점착제 조성물에는, 실란 커플링제 (D)를 함유할 수 있다. 실란 커플링제 (D)를 사용함으로써, 내구성을 향상시킬 수 있다. 실란 커플링제로서는, 구체적으로는 예를 들어 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란 커플링제, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란 커플링제, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 등의 (메트)아크릴기 함유 실란 커플링제, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제 등을 들 수 있다. 상기 예시의 실란 커플링제로서는, 에폭시기 함유 실란 커플링제가 바람직하다.A silane coupling agent (D) can be contained in the adhesive composition of this invention. Durability can be improved by using a silane coupling agent (D). Specific examples of the silane coupling agent include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and 2-(3,4). -Epoxy group-containing silane coupling agent such as epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxy Silyl-N-(1,3-dimethylbutylidene)propylamine, amino group-containing silane coupling agent such as N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-meth (meth)acryl group containing silane coupling agents, such as cryloxypropyl triethoxysilane, isocyanate group containing silane coupling agents, such as 3-isocyanate propyl triethoxysilane, etc. are mentioned. As a silane coupling agent of the said illustration, an epoxy-group containing silane coupling agent is preferable.

또한, 실란 커플링제 (D)로서, 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖는 것을 사용할 수도 있다. 구체적으로는, 예를 들어 신에쓰 가가쿠사 제조 X-41-1053, X-41-1059A, X-41-1056, X-41-1805, X-41-1818, X-41-1810, X-40-2651 등을 들 수 있다. 이들 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖는 실란 커플링제는, 휘발되기 어렵고, 알콕시실릴기를 복수 갖는다는 점에서 내구성 향상에 효과적이어서 바람직하다. 특히, 점착제층을 구비한 광학 필름의 피착체가, 유리에 비해 알콕시실릴기가 반응하기 어려운 투명 도전층(예를 들어, ITO 등)인 경우에도 내구성이 적합하다. 또한, 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖는 실란 커플링제는, 분자 내에 에폭시기를 갖는 것이 바람직하고, 에폭시기는 분자 내에 복수 갖는 것이 더욱 바람직하다. 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 가지며, 또한 에폭시기를 갖는 실란 커플링제는 피착체가 투명 도전층(예를 들어, ITO 등)인 경우에도 내구성이 양호한 경향이 있다. 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 가지며, 또한 에폭시기를 갖는 실란 커플링제의 구체예로서는, 신에쓰 가가쿠사 제조 X-41-1053, X-41-1059A, X-41-1056을 들 수 있고, 특히 에폭시기 함유량이 많은, 신에쓰 가가쿠사 제조 X-41-1056이 바람직하다.Moreover, as a silane coupling agent (D), what has a some alkoxysilyl group in a molecule|numerator can also be used. Specifically, for example, X-41-1053 made by Shin-Etsu Chemical, X-41-1059A, X-41-1056, X-41-1805, X-41-1818, X-41-1810, X- 40-2651 etc. are mentioned. The silane coupling agent which has a some alkoxysilyl group in these molecules is effective for durability improvement at the point which volatilizes hard to volatilize and has a plurality of alkoxysilyl groups, and is preferable. In particular, durability is suitable even when the to-be-adhered body of the optical film provided with an adhesive layer is a transparent conductive layer (for example, ITO etc.) with which an alkoxysilyl group is hard to react compared with glass. Moreover, it is preferable that it has an epoxy group in a molecule|numerator, and, as for the silane coupling agent which has a some alkoxysilyl group in a molecule|numerator, it is more preferable that it has two or more epoxy groups in a molecule|numerator. A silane coupling agent having a plurality of alkoxysilyl groups in the molecule and having an epoxy group tends to have good durability even when the adherend is a transparent conductive layer (eg, ITO or the like). As a specific example of the silane coupling agent which has several alkoxysilyl groups in a molecule|numerator and has an epoxy group, Shin-Etsu Chemical Corporation X-41-1053, X-41-1059A, X-41-1056 are mentioned, Especially epoxy group content Many of these, X-41-1056 by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. are preferable.

상기 실란 커플링제 (D)는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되는데, 전체적인 함유량은 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대해, 5중량부 이하가 바람직하며, 나아가 0.001 내지 5중량부가 바람직하고, 나아가 0.01 내지 1중량부가 바람직하고, 나아가 0.02 내지 1중량부가 보다 바람직하고, 나아가 0.05 내지 0.6중량부가 바람직하다. 내구성을 향상시키는 양이다.The silane coupling agent (D) may be used alone or as a mixture of two or more, but the overall content is preferably 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A). Furthermore, 0.001-5 weight part is preferable, 0.01-1 weight part is more preferable, 0.02-1 weight part is more preferable, Furthermore, 0.05-0.6 weight part is preferable. amount that improves durability.

본 발명의 점착제 조성물에는, 반응성 실릴기를 갖는 폴리에테르 화합물 (E)를 배합할 수 있다. 폴리에테르 화합물 (E)는 리워크성을 향상시킬 수 있는 점에서 바람직하다. 폴리에테르 화합물 (E)는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2010-275522호 공보에 개시되어 있는 것을 사용할 수 있다.The polyether compound (E) which has a reactive silyl group can be mix|blended with the adhesive composition of this invention. A polyether compound (E) is preferable at the point which can improve rework property. As a polyether compound (E), what is disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 2010-275522 can be used, for example.

본 발명의 점착제 조성물에 있어서의 폴리에테르 화합물 (E)의 비율은, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대해, 10중량부 이하가 바람직하고, 0.001 내지 10중량부가 바람직하다. 상기 폴리에테르 화합물 (E)가 0.001중량부 미만이면, 리워크성의 향상 효과가 충분하지 않은 경우가 있다. 상기 폴리에테르 화합물 (E)는, 0.01중량부 이상이 바람직하고, 나아가 0.1중량부 이상인 것이 바람직하다. 한편, 상기 폴리에테르 화합물 (E)는 10중량부보다 많으면, 내구성의 점에서 바람직하지 않다. 상기 폴리에테르 화합물 (E)는, 5중량부 이하가 바람직하고, 나아가 2중량부 이하인 것이 바람직하다. 상기 폴리에테르 화합물 (E)의 비율은, 상기 상한값 또는 하한값을 채용하여 바람직한 범위를 설정할 수 있다.10 weight part or less is preferable with respect to 100 weight part of (meth)acrylic-type polymers (A), and, as for the ratio of the polyether compound (E) in the adhesive composition of this invention, 0.001-10 weight part is preferable. When the said polyether compound (E) is less than 0.001 weight part, the improvement effect of rework property may not be enough. 0.01 part by weight or more is preferable, and, as for the said polyether compound (E), it is more preferable that it is 0.1 weight part or more. On the other hand, when there are more said polyether compounds (E) than 10 weight part, it is unpreferable from a durable point. 5 weight part or less is preferable and, as for the said polyether compound (E), it is further more preferable that it is 2 weight part or less. The ratio of the said polyether compound (E) can employ|adopt the said upper limit or a lower limit, and can set a preferable range.

본 발명의 점착제 조성물에는, 그 밖의 공지의 첨가제를 더 함유하고 있어도 되며, 예를 들어 폴리프로필렌글리콜 등의 폴리알킬렌글리콜의 폴리에테르 화합물, 착색제, 안료 등의 분체, 염료, 계면 활성제, 가소제, 점착성 부여제, 표면 윤활제, 레벨링제, 연화제, 산화 방지제, 노화 방지제, 광 안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속 분말, 입자상, 박형물 등을 사용하는 용도에 따라서 적절하게 첨가할 수 있다. 또한, 제어할 수 있는 범위 내에서, 환원제를 첨가한 산화 환원계를 채용해도 된다. 이들 첨가제는, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대해, 5중량부 이하, 나아가 3중량부 이하, 나아가 1중량부 이하의 범위에서 사용하는 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further contain other known additives, for example, polyether compounds of polyalkylene glycol such as polypropylene glycol, colorants, powders such as pigments, dyes, surfactants, plasticizers, Tackifiers, surface lubricants, leveling agents, softeners, antioxidants, anti-aging agents, light stabilizers, ultraviolet absorbers, polymerization inhibitors, inorganic or organic fillers, metal powders, particulates, thin articles, etc. can be added. In addition, within the controllable range, you may employ|adopt the redox system which added the reducing agent. These additives are 5 weight part or less with respect to 100 weight part of (meth)acrylic-type polymer (A), Furthermore, it is 3 weight part or less, Furthermore, it is preferable to use in the range of 1 weight part or less.

본 발명의 제1 점착제층(21)은, 광학 필름(편광 필름)에 접합한 점착제층을 구비한 광학 필름으로서 사용할 수 있다. 점착제층을 구비한 광학 필름은, 광학 필름의 적어도 편면에, 상기 점착제 조성물에 의해 점착제층을 형성함으로써 얻을 수 있다.The 1st adhesive layer 21 of this invention can be used as an optical film provided with the adhesive layer bonded to the optical film (polarizing film). The optical film provided with an adhesive layer can be obtained by forming an adhesive layer in the at least single side|surface of an optical film with the said adhesive composition.

점착제층을 형성하는 방법으로서는, 예를 들어 상기 점착제 조성물을 박리 처리한 세퍼레이터 등에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 형성한 후에 광학 필름(편광 필름)에 전사하는 방법, 또는 광학 필름(편광 필름)에 상기 점착제 조성물을 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 광학 필름에 형성하는 방법 등에 의해 제작된다. 또한, 점착제의 도포에 있어서는, 적절하게 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 새롭게 첨가해도 된다.As a method of forming the pressure-sensitive adhesive layer, for example, the pressure-sensitive adhesive composition is applied to a peeling-treated separator or the like, the polymerization solvent is dried and removed to form the pressure-sensitive adhesive layer, and then transferred to an optical film (polarizing film), or an optical film It is produced by the method etc. which apply|coat the said adhesive composition to (polarizing film), dry-remove a polymerization solvent etc., and form an adhesive layer in an optical film. In addition, in application|coating of an adhesive, you may newly add 1 or more types of solvents other than a polymerization solvent suitably.

제1 점착제층(21)의 두께는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 1 내지 100㎛ 정도이다. 바람직하게는 2 내지 50㎛, 보다 바람직하게는 2 내지 40㎛이고, 더욱 바람직하게는 5 내지 35㎛이다.The thickness in particular of the 1st adhesive layer 21 is not restrict|limited, For example, it is about 1-100 micrometers. Preferably it is 2-50 micrometers, More preferably, it is 2-40 micrometers, More preferably, it is 5-35 micrometers.

<도전층><Conductive layer>

상기 도전층(d)의 두께는, 표면 저항값의 안정성 및 제1 점착제층(21)과의 밀착성의 관점에서 1㎛ 이하인 것이 바람직하고, 0.01 내지 0.5㎛인 것이 바람직하고, 0.01 내지 0.2㎛인 것이 바람직하고, 0.01 내지 0.1㎛인 것이 더 바람직하다. 또한, 상기 도전층(d)의 표면 저항값은 대전 방지 기능의 관점에서, 1×108 내지 1×1012Ω/□인 것이 바람직하고, 1×108 내지 1×1011Ω/□인 것이 바람직하고, 1×108 내지 1×1010Ω인 것이 더 바람직하다.The thickness of the conductive layer (d) is preferably 1 µm or less, preferably 0.01 to 0.5 µm, and 0.01 to 0.2 µm, from the viewpoint of stability of the surface resistance value and adhesion to the first pressure-sensitive adhesive layer 21 . It is preferable, and it is more preferable that it is 0.01-0.1 micrometer. In addition, the surface resistance value of the conductive layer (d) is preferably 1×10 8 to 1×10 12 Ω/□, and 1×10 8 to 1×10 11 Ω/□, from the viewpoint of the antistatic function. Preferably, it is 1×10 8 to 1×10 10 Ω.

도전층은, 각종 대전 방지제 조성물로 형성할 수 있다. 도전층을 형성하는 대전 방지제로서는, 이온성 계면 활성제계, 도전성 폴리머, 도전성 미립자, 카본 나노튜브 등을 사용할 수 있다.A conductive layer can be formed from various antistatic agent compositions. As an antistatic agent which forms a conductive layer, an ionic surfactant system, a conductive polymer, conductive microparticles|fine-particles, carbon nanotube, etc. can be used.

이들 대전 방지제 중에서도 도전성 폴리머, 카본 나노튜브는 광학 특성, 외관, 대전 방지 효과 및 대전 방지 효과의 열 시, 가습 시에서의 안정성이라고 하는 관점에서 바람직하게 사용된다. 특히, 폴리아닐린, 폴리티오펜 등의 도전성 폴리머가 바람직하게 사용된다. 도전성 폴리머는 유기 용제 가용성, 수용성, 수분산성의 것을 적절하게 사용 가능한데, 수용성 도전성 폴리머 또는 수분산성 도전성 폴리머가 바람직하게 사용된다. 수용성 도전성 폴리머나 수분산성 도전성 폴리머는 대전 방지층을 형성할 때의 도포액을 수용액 또는 수분산액으로서 조제할 수 있고, 당해 도포액은 비수계의 유기 용제를 사용할 필요가 없어, 당해 유기 용제에 의한 광학 필름 기재의 변질을 억제할 수 있기 때문이다. 또한, 수용액 또는 수분산액은, 물 외에 수계의 용매를 함유할 수 있다. 예를 들어, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올, n-아밀알코올, 이소아밀알코올, sec-아밀알코올, tert-아밀알코올, 1-에틸-1-프로판올, 2-메틸-1-부탄올, n-헥산올, 시클로헥산올 등의 알코올류를 들 수 있다.Among these antistatic agents, conductive polymers and carbon nanotubes are preferably used from the viewpoint of optical properties, appearance, antistatic effect, and stability at the time of heating and humidification of the antistatic effect. In particular, conductive polymers such as polyaniline and polythiophene are preferably used. Although organic solvent-soluble, water-soluble, and water-dispersible things can be used suitably as a conductive polymer, a water-soluble conductive polymer or a water-dispersible conductive polymer is used preferably. For the water-soluble conductive polymer or water-dispersible conductive polymer, the coating liquid for forming the antistatic layer can be prepared as an aqueous solution or aqueous dispersion, and it is not necessary to use a non-aqueous organic solvent for the coating liquid, and the optical It is because the deterioration of a film base material can be suppressed. In addition, the aqueous solution or aqueous dispersion may contain an aqueous solvent other than water. For example, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, tert-butanol, n-amyl alcohol, isoamyl alcohol, sec-amyl alcohol, tert-amyl alcohol, 1- and alcohols such as ethyl-1-propanol, 2-methyl-1-butanol, n-hexanol and cyclohexanol.

또한, 상기 폴리아닐린, 폴리티오펜 등의 수용성 도전성 폴리머 또는 수분산성 도전성 폴리머는, 분자 중에 친수성 관능기를 갖는 것이 바람직하다. 친수성 관능기로서는, 예를 들어 술폰기, 아미노기, 아미드기, 이미노기, 4급 암모늄염기, 히드록실기, 머캅토기, 히드라지노기, 카르복실기, 황산에스테르기, 인산에스테르 기 또는 그들의 염 등을 들 수 있다. 분자 내에 친수성 관능기를 가짐으로써 물에 녹기 쉬워지거나, 물에 미립자상으로 분산되기 쉬워져, 상기 수용성 도전성 폴리머 또는 수분산성 도전성 폴리머를 용이하게 조제할 수 있다.In addition, the water-soluble conductive polymer or water-dispersible conductive polymer such as polyaniline or polythiophene preferably has a hydrophilic functional group in its molecule. Examples of the hydrophilic functional group include a sulfone group, an amino group, an amide group, an imino group, a quaternary ammonium base group, a hydroxyl group, a mercapto group, a hydrazino group, a carboxyl group, a sulfuric acid ester group, a phosphoric acid ester group, or a salt thereof. there is. By having a hydrophilic functional group in a molecule|numerator, it becomes easy to melt|dissolve in water, or it becomes easy to disperse|distribute in water in the form of fine particles, and the said water-soluble conductive polymer or a water-dispersible conductive polymer can be prepared easily.

수용성 도전 폴리머의 시판품의 예로서는, 폴리아닐린술폰산(미츠비시 레이온사 제조, 폴리스티렌 환산에 의한 중량 평균 분자량 150000) 등을 들 수 있다. 수분산성 도전 폴리머의 시판품의 예로서는, 폴리티오펜계 도전성 폴리머(나가세 켐텍스사 제조, 상품명 데나트론 시리즈) 등을 들 수 있다.As an example of the commercial item of a water-soluble conductive polymer, polyaniline sulfonic acid (The weight average molecular weight by the Mitsubishi Rayon company make, polystyrene conversion 150000) etc. are mentioned. As an example of the commercial item of a water-dispersible conductive polymer, a polythiophene type conductive polymer (The Nagase Chemtex company make, brand name Denatron series) etc. are mentioned.

또한 도전층의 형성 재료로서는, 상기 대전 방지제와 함께, 대전 방지제의 피막 형성성, 광학 필름에 대한 밀착성의 향상 등을 목적으로, 바인더 성분을 첨가할 수도 있다. 대전 방지제가 수용성 도전성 폴리머 또는 수분산성 도전성 폴리머의 수계 재료인 경우에는, 수용성 혹은 수분산성의 바인더 성분을 사용한다. 바인더의 예로서는, 옥사졸린기 함유 폴리머, 폴리우레탄계 수지, 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 폴리에테르계 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 에폭시 수지, 폴리비닐피롤리돈, 폴리스티렌계 수지, 폴리에틸렌글리콜, 펜타에리트리톨 등을 들 수 있다. 특히 폴리우레탄계 수지, 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지가 바람직하다. 이들 바인더는 1종 또는 2종 이상을 적절하게 그 용도에 맞추어 사용할 수 있다.Moreover, as a forming material of a conductive layer, a binder component can also be added with the said antistatic agent for the purpose of film formation of an antistatic agent, the adhesive improvement with respect to an optical film, etc. When the antistatic agent is an aqueous material of a water-soluble conductive polymer or a water-dispersible conductive polymer, a water-soluble or water-dispersible binder component is used. Examples of the binder include oxazoline group-containing polymers, polyurethane resins, polyester resins, acrylic resins, polyether resins, cellulose resins, polyvinyl alcohol resins, epoxy resins, polyvinylpyrrolidone, polystyrene resins, Polyethylene glycol, pentaerythritol, etc. are mentioned. In particular, a polyurethane-type resin, a polyester-type resin, and an acrylic resin are preferable. These binders can be used 1 type, or 2 or more types suitably according to the use.

대전 방지제, 바인더의 사용량은, 그들의 종류에 따라 다르지만, 얻어지는 도전층의 표면 저항값이 1×108 내지 1×1012Ω/□가 되도록 제어하는 것이 바람직하다.Although the usage-amount of an antistatic agent and a binder changes with those types, it is preferable to control so that the surface resistance value of the conductive layer obtained may become 1x10 8 - 1x10 12 Ω/□.

실시예Example

이하에, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 예 중의 부 및 %는 모두 중량 기준이다. 이하에 특별히 규정이 없는 실온 방치 조건은 모두 23℃ 65% RH이다.Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of Examples, but the present invention is not limited by these Examples. In addition, all parts and % in each example are based on weight. All room temperature leaving conditions not specifically prescribed|regulated below are 23 degreeC and 65%RH.

<(메트)아크릴계 폴리머 (A)의 중량 평균 분자량의 측정><Measurement of weight average molecular weight of (meth)acrylic polymer (A)>

(메트)아크릴계 폴리머 (A)의 중량 평균 분자량(Mw)은, GPC(겔 투과 크로마토그래피)에 의해 측정하였다. Mw/Mn에 대해서도 마찬가지로 측정하였다. 또한, 중합체 (a) 등의 중량 평균 분자량의 측정에도 마찬가지로 적용(용매 이외)하였다.The weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic polymer (A) was measured by GPC (gel permeation chromatography). Mw/Mn was similarly measured. In addition, it applied similarly to the measurement of weight average molecular weights, such as a polymer (a) (other than a solvent).

·분석 장치: 도소사 제조, HLC-8120GPC・Analysis device: HLC-8120GPC manufactured by Tosoh Corporation

·칼럼: 도소사 제조, G7000HXL+GMHXL+GMHXL · Column: Tosoh Corporation, G7000H XL +GMH XL +GMH XL

·칼럼 사이즈: 각 7.8㎜φ×30㎝ 계 90㎝·Column size: 7.8 mm φ × 30 cm each, 90 cm in total

·칼럼 온도: 40℃·Column temperature: 40℃

·유량: 0.8mL/minFlow rate: 0.8 mL/min

·주입량: 100μL・Injection amount: 100 μL

·용리액: 테트라히드로푸란·Eluent: tetrahydrofuran

·검출기: 시차 굴절계(RI)Detector: Differential Refractometer (RI)

·표준 시료: 폴리스티렌・Standard sample: polystyrene

(박형 편광자 A의 제작)(Production of thin polarizer A)

흡수율 0.75%, Tg75℃의 비정질의 이소프탈산 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트(IPA 공중합 PET) 필름(두께: 100㎛) 기재의 편면에, 코로나 처리를 실시하고, 이 코로나 처리면에, 폴리비닐알코올(중합도 4200, 비누화도 99.2몰%) 및 아세토아세틸 변성 PVA(중합도 1200, 아세토아세틸 변성도 4.6%, 비누화도 99.0몰% 이상, 닛본 고세 가가쿠 고교사 제조, 상품명 「고세파이머 Z200」)를 9:1의 비로 포함하는 수용액을 25℃에서 도포 및 건조시켜, 두께 11㎛의 PVA계 수지층을 형성하고, 적층체를 제작하였다.One side of an amorphous isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (IPA copolymerized PET) film (thickness: 100 µm) having a water absorption rate of 0.75% and Tg75 ° C. is corona-treated on one side of the substrate, and polyvinyl alcohol (polymerization degree 4200) is applied to the corona-treated side. , saponification degree 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (polymerization degree 1200, acetoacetyl modification degree 4.6%, saponification degree 99.0 mol% or more, manufactured by Nippon Kosei Chemical Co., Ltd., trade name "Gosepaimer Z200") 9:1 The aqueous solution contained in the ratio of was applied and dried at 25° C. to form a PVA-based resin layer having a thickness of 11 μm to prepare a laminate.

얻어진 적층체를, 120℃의 오븐 내에서 주속이 다른 롤 사이에서 세로 방향(길이 방향)으로 2.0배로 자유단 1축 연신하였다(공중 보조 연신 처리).The obtained laminate was uniaxially stretched at the free end by 2.0 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) between rolls having different peripheral speeds in an oven at 120°C (air-assisted stretching treatment).

이어서, 적층체를, 액온 30℃의 불용화욕(물 100중량부에 대해 붕산을 4중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(불용화 처리).Next, the laminate was immersed in an insolubilization bath (a boric acid aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 30°C for 30 seconds (insolubilization treatment).

이어서, 액온 30℃의 염색욕에, 편광판이 소정의 투과율이 되도록 요오드 농도, 침지 시간을 조정하면서 침지시켰다. 본 실시예에서는, 물 100중량부에 대해, 요오드를 0.2중량부 배합하고, 요오드화칼륨을 1.0중량부 배합하여 얻어진 요오드 수용액에 60초간 침지시켰다(염색 처리).Then, it was immersed in the dyeing bath of 30 degreeC liquid temperature, adjusting an iodine concentration and immersion time so that a polarizing plate might become a predetermined|prescribed transmittance|permeability. In this example, 0.2 weight part of iodine was mix|blended with respect to 100 weight part of water, and it was made to immerse for 60 second in the iodine aqueous solution obtained by mix|blending 1.0 weight part of potassium iodide (dyeing process).

이어서, 액온 30℃의 가교욕(물 100중량부에 대해 요오드화칼륨을 3중량부 배합하고, 붕산을 3중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(가교 처리).Next, it was immersed for 30 seconds in a crosslinking bath (a boric acid aqueous solution obtained by blending 3 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water and 3 parts by weight of boric acid) at a liquid temperature of 30°C for 30 seconds (crosslinking treatment).

그 후, 적층체를, 액온 70℃의 붕산 수용액(물 100중량부에 대해 붕산을 4중량부 배합하고, 요오드화칼륨을 5중량부 배합하여 얻어진 수용액)에 침지시키면서, 주속이 다른 롤 사이에서 세로 방향(길이 방향)으로 총 연신 배율이 5.5배가 되도록 1축 연신을 행하였다(수중 연신 처리).Thereafter, the laminate is immersed in an aqueous solution of boric acid at a liquid temperature of 70°C (aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water and 5 parts by weight of potassium iodide) while immersing the laminate vertically between rolls having different peripheral speeds. Uniaxial stretching was performed in the direction (length direction) so that the total draw ratio was 5.5 times (underwater stretching treatment).

그 후, 적층체를 액온 30℃의 세정욕(물 100중량부에 대해 요오드화칼륨을 4중량부 배합하여 얻어진 수용액)에 침지시켰다(세정 처리).Then, the laminated body was immersed in the washing|cleaning bath (aqueous solution obtained by mix|blending 4 weight part of potassium iodide with respect to 100 weight part of water) with a liquid temperature of 30 degreeC (washing process).

이상에 의해, 두께 5㎛의 편광자를 포함하는 광학 필름 적층체를 얻었다.By the above, the optical film laminated body containing the 5 micrometers-thick polarizer was obtained.

(투명 보호 필름)(Transparent protective film)

두께 25㎛의 트리아세틸셀룰로오스 수지 필름을 사용하였다.A 25 µm-thick triacetyl cellulose resin film was used.

(투명 보호 필름에 적용하는 접착제의 제작)(Production of adhesive applied to transparent protective film)

아크릴로일모르폴린 45중량부, 1,9-노난디올디아크릴레이트 45부, (메트)아크릴모노머를 중합하여 이루어지는 아크릴계 올리고머(ARUFONUP1190, 도아 고세사 제조) 10부, 광 중합 개시제(IRGACURE 907, BASF사 제조) 3부, 중합 개시제(KAYACURE DETX-S, 닛본 가야쿠사 제조) 1.5부를 혼합하여, 자외선 경화형 접착제를 조제하였다.45 parts by weight of acryloylmorpholine, 45 parts of 1,9-nonanediol diacrylate, 10 parts of an acrylic oligomer obtained by polymerizing a (meth)acrylic monomer (ARUFONUP1190, manufactured by Toagosei Corporation), a photopolymerization initiator (IRGACURE 907, 3 parts of BASF company make) and 1.5 parts of polymerization initiators (KAYACURE DETX-S, the Nippon Kayaku company make) were mixed, and the ultraviolet curing adhesive agent was prepared.

(투명층의 형성재)(Forming material for transparent layer)

형성재 A: 우레탄프리폴리머 (a)의 용액으로서, 톨릴렌디이소시아네이트(TDI)와 트리메틸올프로판(TMP)을 포함하는 우레탄프리폴리머의 75% 아세트산에틸 용액(도소사 제조, 상품명 「코로네이트 L」)을 사용하였다.Forming material A: As a solution of the urethane prepolymer (a), a 75% ethyl acetate solution of a urethane prepolymer containing tolylene diisocyanate (TDI) and trimethylolpropane (TMP) (manufactured by Tosoh Corporation, trade name “Coronate L”) was used. was used.

한편, 트리메틸올프로판을, 시클로펜타논에 고형분 농도 10%가 되도록 용해하여, 트리메틸올프로판 용액을 조제하였다.On the other hand, trimethylolpropane was dissolved in cyclopentanone so as to have a solid content concentration of 10% to prepare a trimethylolpropane solution.

상기한 우레탄프리폴리머의 75% 아세트산에틸 용액(도소사 제조, 상품명 「코로네이트 L」) 100부에, 상기한 트리메틸올프로판 용액을, 우레탄프리폴리머:트리메틸올프로판의 고형분 비율이 90:10이 되도록 첨가하고, 또한 디옥틸주석디라우레이트계 촉매(도쿄 파인 케미컬사 제조, 상품명 「앤빌라이저 OL-1」) 0.1부를 첨가하고, 또한 용매로서 메틸이소부틸케톤에 의해 고형분 농도 10%로 조제한 형성재(도공액)를 조제하였다.To 100 parts of a 75% ethyl acetate solution of the urethane prepolymer (manufactured by Tosoh Corporation, trade name “Coronate L”), the trimethylolpropane solution was added so that the urethane prepolymer:trimethylolpropane solid content ratio was 90:10. Further, 0.1 part of a dioctyltin dilaurate catalyst (manufactured by Tokyo Fine Chemicals, trade name "Anvilizer OL-1") was added, and a forming material prepared with methyl isobutyl ketone as a solvent to a solid content concentration of 10% ( coating solution) was prepared.

형성재 B: 톨릴렌디이소시아네이트와 트리메틸올프로판을 포함하는 우레탄프리폴리머의 75% 아세트산에틸 용액(도소사 제조, 상품명 「코로네이트 L」) 100부에 디옥틸주석디라우레이트계 촉매(도쿄 파인 케미컬사 제조, 상품명 「앤빌라이저 OL-1」) 0.1부를 첨가하고, 용매로서 메틸이소부틸케톤에 의해 고형분 농도 10%로서 우레탄프리폴리머 도공액을 조제하였다.Forming material B: 100 parts of a 75% ethyl acetate solution of a urethane prepolymer containing tolylene diisocyanate and trimethylolpropane (manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Coronate L") dioctyltin dilaurate catalyst (Tokyo Fine Chemicals) Manufacture, trade name "Anvilizer OL-1") 0.1 part) was added, and the urethane prepolymer coating liquid was prepared with methyl isobutyl ketone as a solid content concentration of 10% as a solvent.

형성재 C: 우레탄아크릴레이트 수지(닛폰 고세사 제조, 제품명 「시코 UV-1700」) 80부에, N-히드록시에틸아크릴아미드(고진사 제조, 상품명 「HEAA」) 20부, 및 광중합 개시제(BASF사 제조, IRGACURE 907) 3부를 첨가하고, 용매로서 메틸이소부틸케톤에 의해 고형분 농도 10%로서 우레탄아크릴레이트 도공액을 조제하였다.Forming material C: 80 parts of urethane acrylate resin (manufactured by Nippon Kosei Corporation, product name "Shiko UV-1700"), 20 parts of N-hydroxyethylacrylamide (manufactured by Kojin Corporation, trade name "HEAA"), and a photopolymerization initiator ( The BASF company make, IRGACURE 907) 3 parts were added, and the urethane acrylate coating liquid was prepared as 10% of solid content concentration with methyl isobutyl ketone as a solvent.

형성재 D: 메타크릴산메틸 97.0부, 일반식 (1):로 표시되는 단량체(일반식 (1e)의 단량체) 3.0부, 중합 개시제(2,2'-아조비스(이소부티로니트릴)) 0.2부를 톨루엔 200부에 용해하였다. 이어서, 질소 분위기하에서 70℃로 가열하면서 5시간 중합 반응을 행하여, 중합체 (a)(고형분 농도: 33중량%)를 얻었다. 얻어진 중합체 (a)의 중량 평균 분자량은 85,000이었다.Forming material D: 97.0 parts of methyl methacrylate, 3.0 parts of a monomer represented by the general formula (1): (monomer of the general formula (1e)), a polymerization initiator (2,2'-azobis(isobutyronitrile)) 0.2 part was dissolved in 200 parts of toluene. Next, the polymerization reaction was performed for 5 hours, heating at 70 degreeC in nitrogen atmosphere, and the polymer (a) (solid content concentration: 33 weight%) was obtained. The weight average molecular weight of the obtained polymer (a) was 85,000.

상기 중합체 (a) 15부와, 에폭시 수지(미츠비시 케미컬 가부시키가이샤 제조, 상품명: jER(등록상표) YX7200B35) 85부를 혼합하여, 아크릴-에폭시 수지의 형성재(도공액)를 조제하였다.15 parts of the polymer (a) and 85 parts of an epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., trade name: jER (registered trademark) YX7200B35) were mixed to prepare an acrylic-epoxy resin forming material (coating solution).

형성재 E: 중합도 2500, 비누화도 99.0%의 폴리비닐알코올 수지(니혼 사쿠비·포발사 제조, 상품명: JC-25)를 순수하게 용해하여, 고형분 농도 4중량%의 수용액을 조제하였다.Forming material E: A polyvinyl alcohol resin (manufactured by Nippon Sakubi Poval, trade name: JC-25) having a polymerization degree of 2500 and a saponification degree of 99.0% was dissolved in pure water to prepare an aqueous solution having a solid content concentration of 4% by weight.

(도전층의 형성재의 조제)(Preparation of the forming material of the conductive layer)

고형분으로, 티오펜계 폴리머를 10 내지 50중량% 포함하는 용액(상품명: 데나트론 P-580W, 나가세 켐텍스(주) 제조) 8.6부, 옥사졸린기 함유 아크릴 폴리머를 포함하는 용액(상품명: 에포크로스 WS-700, (주)닛폰 쇼쿠바이 제조) 1부, 및 물 90.4부를 혼합하여, 고형분 농도가 0.5중량%인 도전층 형성용 도포액을 조제하였다. 얻어진 도전층 형성용 도포액은, 폴리티오펜계 폴리머를 0.04중량%, 옥사졸린기 함유 아크릴 폴리머를 0.25중량% 함유하고 있었다.8.6 parts of a solution containing 10 to 50% by weight of a thiophene-based polymer as a solid content (trade name: Denatron P-580W, manufactured by Nagase Chemtex Co., Ltd.), a solution containing an oxazoline group-containing acrylic polymer (trade name: Epoque) Ross WS-700, the Nippon Shokubai Co., Ltd. product) 1 part, and 90.4 parts of water were mixed, and the solid content concentration prepared the coating liquid for conductive layer formation of 0.5 weight%. The obtained coating liquid for conductive layer formation contained 0.04 weight% of a polythiophene type polymer, and 0.25 weight% of an oxazoline group containing acrylic polymer was contained.

실시예 1Example 1

(아크릴계 폴리머 (A)의 조제)(Preparation of acrylic polymer (A))

교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 부틸아크릴레이트 96.2부, N-비닐-2-피롤리돈 3부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 0.5부, 아크릴산 0.3부를 함유하는 모노머 혼합물을 투입하였다. 또한, 상기 모노머 혼합물(고형분) 100부에 대해, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1부를 아세트산에틸 100부와 함께 투입하고, 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하여 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 55℃ 부근으로 유지하여 8시간 중합 반응을 행하여, 중량 평균 분자량(Mw) 160만, Mw/Mn=3.7의 아크릴계 폴리머의 용액을 조제하였다.To a four-neck flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube and a cooler, 96.2 parts of butyl acrylate, 3 parts of N-vinyl-2-pyrrolidone, 0.5 parts of 4-hydroxybutyl acrylate, and 0.3 parts of acrylic acid The containing monomer mixture was added. In addition, with respect to 100 parts of the monomer mixture (solid content), 0.1 parts of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator are added together with 100 parts of ethyl acetate, and nitrogen gas is introduced while slowly stirring to replace nitrogen. , a polymerization reaction was performed for 8 hours while maintaining the liquid temperature in the flask at around 55°C to prepare an acrylic polymer solution having a weight average molecular weight (Mw) of 1.6 million and Mw/Mn = 3.7.

(점착제 조성물의 조제)(Preparation of adhesive composition)

상기에서 얻어진 아크릴계 폴리머의 용액의 고형분 100부에 대해, 이온성 화합물 (B)로서, 에틸메틸이미다졸륨비스(플루오로술포닐이미드) 7부, 이소시아네이트 가교제(미츠이 가가쿠사 제조의 타케네이트 D160N, 트리메틸올프로판헥사메틸렌디이소시아네이트) 0.1부, 벤조일퍼옥시드(닛본 유시사 제조의 나이퍼 BMT) 0.3부 및 에폭시기 함유 실란 커플링제(신에쓰 가가쿠 고교사 제조: X-41-1056) 0.3부를 배합하여, 아크릴계 점착제 조성물의 용액을 조제하였다.To 100 parts of the solid content of the acrylic polymer solution obtained above, as the ionic compound (B), 7 parts of ethylmethylimidazolium bis(fluorosulfonylimide), an isocyanate crosslinking agent (Takenate D160N manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) , trimethylolpropane hexamethylene diisocyanate) 0.1 part, benzoyl peroxide (Nipper BMT manufactured by Nippon Yushi Co., Ltd.) 0.3 part and an epoxy group-containing silane coupling agent (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: X-41-1056) 0.3 part are blended Thus, a solution of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition was prepared.

(점착제층의 제작)(Preparation of adhesive layer)

이어서, 상기 아크릴계 점착제 조성물의 용액을, 실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(세퍼레이터 필름: 미츠비시 가가쿠 폴리에스테르 필름(주) 제조, MRF38)의 편면에, 건조 후의 점착제층 두께가 20㎛가 되도록 도포하고, 155℃에서 1분간 건조를 행하여, 세퍼레이터 필름의 표면에 점착제층을 형성하였다.Next, the solution of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition was applied to one side of a polyethylene terephthalate film (separator film: manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd., MRF38) treated with a silicone-based release agent, so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 20 μm. It apply|coated, it dried at 155 degreeC for 1 minute, and formed the adhesive layer on the surface of the separator film.

<편측 보호 편광 필름의 제작><Production of one-sided protective polarizing film>

상기 광학 필름 적층체의 편광자 A의 표면에, 상기 자외선 경화형 접착제 a를 경화 후의 접착제층의 두께가 1㎛가 되도록 도포하면서, 상기 투명 보호 필름(아크릴)을 접합한 후, 활성 에너지선으로서 자외선을 조사하여, 접착제를 경화시켰다. 자외선 조사는, 갈륨 봉입 메탈 할라이드 램프, 조사 장치: Fusion UV Systems, Inc사 제조의 Light HAMMER10, 벌브: V 벌브, 피크 조도: 1600mW/㎠, 적산 조사량 1000/mJ/㎠(파장 380 내지 440㎚)를 사용하고, 자외선의 조도는 Solatell사 제조의 Sola-Check 시스템을 사용하여 측정하였다. 이어서, 비정질성 PET 기재를 박리하여, 박형 편광자를 사용한 편측 보호 편광 필름을 제작하였다. 얻어진 편측 보호 편광 필름의 광학 특성은 단체 투과율 42.8%, 편광도 99.99%였다.After bonding the transparent protective film (acrylic) while applying the ultraviolet curable adhesive a to the surface of the polarizer A of the optical film laminate so that the thickness of the adhesive layer after curing becomes 1 μm, ultraviolet rays as active energy rays Upon irradiation, the adhesive was cured. Ultraviolet irradiation was a gallium encapsulated metal halide lamp, irradiation apparatus: Light HAMMER10 manufactured by Fusion UV Systems, Inc., bulb: V bulb, peak illuminance: 1600 mW/cm 2 , accumulated irradiation amount 1000/mJ/cm 2 (wavelength 380 to 440 nm) was used, and the illuminance of ultraviolet light was measured using a Sola-Check system manufactured by Solatell. Next, the amorphous PET base material was peeled, and the one-sided protective polarizing film using the thin polarizer was produced. The optical properties of the obtained single-sided protective polarizing film were 42.8% of single transmittance and 99.99% of polarization degree.

<투명층을 구비한 편측 보호 편광 필름의 제작><Preparation of one side protective polarizing film provided with a transparent layer>

상기 편측 보호 편광 필름의 편광자의 면(투명 보호 필름이 마련되어 있지 않은 편광자면)에, 상기 투명층의 형성재 A를 바 코터에 의해 도포한 후, 60℃에서 5분간 열처리를 실시하여, 두께 3㎛의 우레탄 수지층을 형성하였다.After applying the transparent layer forming material A to the surface of the polarizer of the one-side protective polarizing film (the polarizer surface not provided with the transparent protective film) with a bar coater, heat treatment is performed at 60° C. for 5 minutes, and a thickness of 3 μm of a urethane resin layer was formed.

<점착제층을 구비한 편측 보호 편광 필름의 제작><Preparation of one side protective polarizing film provided with an adhesive layer>

이어서, 편측 보호 편광 필름에 형성한 투명층에, 세퍼레이터 필름 상에 형성한 점착제층을 전사하여, 점착제층을 구비한 편측 보호 편광 필름을 제작하였다.Next, the adhesive layer formed on the separator film was transcribe|transferred to the transparent layer formed in the one side protective polarizing film, and the one side protective polarizing film provided with the adhesive layer was produced.

실시예 2 내지 18, 비교예 1 내지 3Examples 2 to 18, Comparative Examples 1 to 3

실시예 1에 있어서, 표 1에 나타내는 바와 같이, 아크릴계 폴리머 (A)의 조제에 사용한 모노머 혼합물의 조성, 점착제 조성물의 조제에 사용한 이온성 화합물 (B)의 종류(EMI-FSI 혹은 Li-TFSI) 또는 그 배합 비율, 점착제층의 두께, 투명층의 형성재의 종류 또는 그 두께, 도전층의 유무를 표 1에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 투명층을 구비한 편측 보호 편광 필름 및 점착제층을 구비한 편측 보호 편광 필름을 제작하였다.In Example 1, as shown in Table 1, the composition of the monomer mixture used for preparation of the acrylic polymer (A), and the type of the ionic compound (B) used for preparation of the pressure-sensitive adhesive composition (EMI-FSI or Li-TFSI) Or the compounding ratio, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, the type or thickness of the forming material for the transparent layer, and the presence or absence of the conductive layer were changed as shown in Table 1, in the same manner as in Example 1, a one-sided protective polarizing film with a transparent layer and The one-sided protective polarizing film provided with the adhesive layer was produced.

또한, 실시예 5의 투명층은, 상기 편측 보호 편광 필름의 편광자의 면(투명 보호 필름이 마련되어 있지 않은 편광자면)에, 상기 투명층의 형성재 B를 바 코터에 의해 도포한 후, 60℃에서 12시간 열처리를 실시하여, 두께 3㎛의 우레탄 수지층을 형성하였다. 또한, 실시예 6의 투명층의 형성은, 상기 편측 보호 편광 필름의 편광자의 면(투명 보호 필름이 마련되어 있지 않은 편광자면)에, 상기 형성제 C를 바 코터에 의해 도포한 후, 90℃에서 1분간 가열하였다. 가열 후에 도포층에 고압 수은 램프로 적산 광량 300mJ/㎠의 자외선을 조사하여, 두께 1㎛의 우레탄아크릴레이트 수지층을 형성함으로써 행하였다.In the transparent layer of Example 5, the transparent layer forming material B was applied to the surface of the polarizer of the one-side protective polarizing film (the polarizer surface not provided with the transparent protective film) with a bar coater, and then at 60° C. Time heat treatment was performed to form a 3 µm-thick urethane resin layer. In addition, in the formation of the transparent layer of Example 6, the forming agent C was applied to the surface of the polarizer of the one-side protective polarizing film (the polarizer surface not provided with a transparent protective film) with a bar coater, and then 1 at 90°C. Heated for minutes. It carried out by irradiating the ultraviolet-ray of 300 mJ/cm<2> of accumulated light quantity to the application layer after heating with a high pressure mercury lamp, and forming the urethane acrylate resin layer with a thickness of 1 micrometer.

또한, 실시예 16 내지 18의 투명층은, 상기 편측 보호 편광 필름의 편광자의 면(투명 보호 필름이 마련되어 있지 않은 편광자면)에, 상기 투명층의 형성재 D를 바 코터에 의해 도포한 후, 60℃에서 2분간 열처리를 실시하여, 두께 0.5㎛의 투명층을 형성하였다.Further, the transparent layers of Examples 16 to 18 were prepared by applying the transparent layer forming material D to the surface of the polarizer of the one-side protective polarizing film (the polarizer surface not provided with the transparent protective film) with a bar coater, and then at 60° C. was subjected to heat treatment for 2 minutes in a to form a transparent layer with a thickness of 0.5㎛.

비교예 2의 투명층의 형성은, 상기 편측 보호 편광 필름의 편광자의 면(투명 보호 필름이 마련되어 있지 않은 편광자면)에, 상기 형성제 E를 바 코터에 의해 도포한 후, 60℃에서 3분간 가열하여, 두께 1.5㎛의 폴리비닐알코올 수지층을 형성함으로써 행하였다.In the formation of the transparent layer of Comparative Example 2, the forming agent E was applied to the surface of the polarizer of the one-side protective polarizing film (the polarizer surface not provided with a transparent protective film) with a bar coater, and then heated at 60° C. for 3 minutes. Thus, it was carried out by forming a polyvinyl alcohol resin layer having a thickness of 1.5 µm.

비교예 1,3에서는, 투명층은 형성하지 않았다.In Comparative Examples 1 and 3, the transparent layer was not formed.

실시예 15에서는, 상기 도전층 형성용 도포액을 상기 투명층을 구비한 편측 보호 편광 필름의 투명층 상에, 건조 후의 두께가 0.06㎛가 되도록 도포하고, 80℃에서 2분간 건조시켜 도전층을 형성하였다. 얻어진 도전층에는, 티오펜계 폴리머, 옥사졸린기 함유 아크릴 폴리머가, 각각 8중량%, 50중량% 포함되어 있었다.In Example 15, the coating liquid for forming the conductive layer was applied on the transparent layer of the one-sided protective polarizing film provided with the transparent layer so that the thickness after drying was 0.06 μm, and dried at 80° C. for 2 minutes to form a conductive layer. . In the obtained conductive layer, 8 weight% and 50 weight% of a thiophene type polymer and an oxazoline group containing acrylic polymer were contained, respectively.

도전층의 표면 저항값은, 점착제층을 형성하기 전의 도전층 및 투명층을 구비한 편광 필름의 도전층측 표면에 대해 측정하였다. 측정은, 미츠비시 가가쿠 애널리테크사 제조 MCP-HT450을 사용하여 행하였다.The surface resistance value of the conductive layer was measured about the conductive layer side surface of the polarizing film provided with the conductive layer and transparent layer before forming an adhesive layer. The measurement was performed using MCP-HT450 by Mitsubishi Chemical Analytech.

상기 실시예 및 비교예에서 얻어진, 점착제층을 구비한 편측 보호 편광 필름에 대해 이하의 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다. 또한, 각 평가에 있어서, 「초기」는 점착제층을 구비한 편측 보호 편광 필름 또는 액정 패널을 제작한 직후에, 「가습 후」는 얻어진 점착제층을 구비한 편광 필름 또는 액정 패널을 60℃/95% RH의 가습 환경하에 250시간 투입하고, 40℃에서 1시간 더 건조시킨 후에, 각각에 측정한 값이다.The following evaluation was performed about the single-sided protective polarizing film provided with the adhesive layer obtained by the said Example and the comparative example. An evaluation result is shown in Table 1. In addition, in each evaluation, "initial stage" immediately after producing the one-sided protective polarizing film or liquid crystal panel provided with an adhesive layer, "after humidification" is the obtained polarizing film or liquid crystal panel with an adhesive layer at 60°C/95 It is the value measured for each after injecting|throwing-in in the humidified environment of %RH for 250 hours, and drying at 40 degreeC for 1 hour more.

<표면 저항값(Ω/□): 도전성><Surface resistance value (Ω/□): Conductivity>

점착제층을 구비한 편광 필름으로부터 세퍼레이터 필름을 박리한 후, 점착제층 표면의 표면 저항값을 측정하였다. 측정은, 미츠비시 가가쿠 애널리테크사 제조 MCP-HT450을 사용하여 행하였다. 실시예 15의 점착제층 표면의 표면 저항값은, 도전층과 도전성 점착제층의 양쪽이 존재하는 상태에서, 상기 도전성 점착제층의 표면으로부터 측정한 값이다.After peeling a separator film from the polarizing film provided with an adhesive layer, the surface resistance value of the adhesive layer surface was measured. The measurement was performed using MCP-HT450 by Mitsubishi Chemical Analytech. The surface resistance value of the surface of the adhesive layer of Example 15 is the value measured from the surface of the said conductive adhesive layer in the state in which both a conductive layer and an electroconductive adhesive layer exist.

또한, 표 1의 변동비(b/a)는, 「초기」의 표면 저항값 (a)와, 「가습 후」의 표면 저항값 (b)로부터 산출된 값(소수점 둘째 자리에서 반올림한 값)이다.In addition, the variation ratio (b/a) of Table 1 is a value (rounded up to two decimal places) from the surface resistance value (a) of "initial" and the surface resistance value (b) of "after humidification" .

또한, 「오작동」이 발생할 우려가 적은 지표로서, 변동비가 작은 값이 바람직한 것을 하기 기준으로 평가하였다.In addition, as an index with little risk of "malfunction", a preferable value with a small variable ratio was evaluated on the basis of the following criteria.

A: 변동비가 2 이하.A: Variable cost is 2 or less.

B: 변동비가 2를 초과하고, 10 미만.B: The variable ratio is greater than 2 and less than 10.

C: 변동비가 10 이상.C: Variable cost is 10 or more.

<ESD 시험><ESD Test>

점착제층을 구비한 편측 보호 편광 필름으로부터 세퍼레이터 필름을 박리한 후, 표 1에 나타내는 바와 같이 인셀형 액정 셀 또는 온셀형 액정 셀의 시인측에 접합하여, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널을 제작하였다. 즉, 실시예 1 내지 10, 15, 비교예 1 내지 2에서 얻어진 점착제층을 구비한 편광 필름은, 도 1에 도시하는 인셀형 액정 셀의 제1 투명 기판에 접합하여, 제1 점착제층 및 제1 편광 필름을 형성하였다. 실시예 11 내지 14, 비교예 3에서 얻어진 점착제층을 구비한 편광 필름은, 도 3에 도시하는 온셀형 액정 셀의 센서층(터치 센서부)에 접합하여, 제1 점착제층 및 제1 편광 필름을 형성하였다. 상기 액정 패널에 있어서의, 편광 필름면에 ESD(정전기 방전) 건(10㎸)을 발사하여, 전기에 의해 백색 부분이 소실될 때까지의 시간을 측정하여, 하기의 기준으로 판단하였다.After peeling the separator film from the one side protective polarizing film provided with an adhesive layer, as shown in Table 1, it bonded together to the visual recognition side of an in-cell type liquid crystal cell or an on-cell type liquid crystal cell, and the touch sensing function built-in liquid crystal panel was produced. That is, the polarizing film provided with the pressure-sensitive adhesive layer obtained in Examples 1 to 10 and 15 and Comparative Examples 1 to 2 is bonded to the first transparent substrate of the in-cell liquid crystal cell shown in FIG. 1 A polarizing film was formed. The polarizing film provided with the adhesive layer obtained in Examples 11-14 and Comparative Example 3 is bonded to the sensor layer (touch sensor part) of the on-cell liquid crystal cell shown in FIG. 3, and a 1st adhesive layer and a 1st polarizing film was formed. In the liquid crystal panel, an ESD (electrostatic discharge) gun (10 kV) was fired on the polarizing film surface, the time until the white part disappeared by electricity was measured, and it was judged by the following reference|standard.

(평가 기준)(Evaluation standard)

A: 1초 이내.A: Within 1 second.

B: 1초 초과 내지 3초 이내.B: More than 1 second to within 3 seconds.

C: 3초 초과 내지 10초 이내.C: More than 3 seconds to less than 10 seconds.

D: 10초를 초과한다.D: It exceeds 10 seconds.

Figure pct00006
Figure pct00006

표 1 중,In Table 1,

BA는 부틸아크릴레이트,BA is butyl acrylate,

NVP는 N-비닐-2-피롤리돈,NVP is N-vinyl-2-pyrrolidone,

HBA는 4-히드록시부틸아크릴레이트,HBA is 4-hydroxybutyl acrylate,

AA는 아크릴산,AA is acrylic acid,

EMI-FSI는 에틸메틸이미다졸륨비스(플루오로술포닐이미드),EMI-FSI is ethylmethylimidazoliumbis(fluorosulfonylimide),

Li-TFSI는 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드리튬을 나타낸다.Li-TFSI stands for bis(trifluoromethanesulfonyl)imilithium.

표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예와 비교예의 기재로부터, 편측 보호 편광 필름을 사용한 경우에 있어서, 아크릴계 폴리머에 이온성 화합물을 배합함으로써, 점착제층의 초기의 표면 저항값을 낮게 설정한 경우에도, 편측 보호 편광 필름은 소정의 투명층을 갖는 실시예에서는, 점착제층의 가습 후의 표면 저항값의 변동비를 10 이하로 제어할 수 있어, 표면 저항값의 상승이 억제됨을 알 수 있다. 즉, 실시예에서는, 점착제층의 표면 저항값의 변동비가 작으므로, 가습 후에 있어서도 원하는 범위 내로 표면 저항값을 유지할 수 있어, 터치 패널 감도를 양호하게 유지할 수 있고, 나아가 ESD 시험이 양호하여 정전기 불균일을 억제할 수 있다.As shown in Table 1, from the description of Examples and Comparative Examples, in the case of using a one-sided protective polarizing film, even when the initial surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer is set low by blending the ionic compound with the acrylic polymer, It can be seen that, in the embodiment in which the one-sided protective polarizing film has a predetermined transparent layer, the variation ratio of the surface resistance value after humidification of the pressure-sensitive adhesive layer can be controlled to 10 or less, and the increase in the surface resistance value is suppressed. That is, in the embodiment, since the variation ratio of the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer is small, the surface resistance value can be maintained within a desired range even after humidification, the touch panel sensitivity can be maintained well, and furthermore, the ESD test is good and the static electricity non-uniformity can be suppressed.

11, 12: 제1, 제2 편광 필름
21, 22: 제1, 제2 점착제층
3: 액정층
41, 42: 제1, 제2 투명 기판
5: 터치 센서부
6: 구동 전극 겸 센서부
7: 구동 전극
C: 액정 셀
a: 편광자
b: 투명 보호 필름
c: 투명층
d: 도전층
11, 12: first and second polarizing films
21, 22: first and second pressure-sensitive adhesive layers
3: liquid crystal layer
41, 42: first and second transparent substrates
5: touch sensor unit
6: Driving electrode and sensor unit
7: drive electrode
C: liquid crystal cell
a: polarizer
b: transparent protective film
c: transparent layer
d: conductive layer

Claims (32)

액정층 및 터치 센서부를 갖는 터치 센싱 기능 내장 액정 셀,
상기 액정 셀의 시인측에 배치된 제1 편광 필름과 시인측의 반대측에 배치된 제2 편광 필름, 및
상기 제1 편광 필름과 상기 액정 셀 사이에 배치된 제1 점착제층을 갖는 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에 있어서,
상기 제1 편광 필름은, 편광자, 상기 편광자의 편면에만 투명 보호 필름, 및 상기 편광자의 다른 편면에 투명층을 갖고, 상기 제1 편광 필름은, 상기 투명층을 통해 상기 제1 점착제층에 마련되어 있고,
상기 제1 점착제층은, (메트)아크릴계 폴리머 (A), 및 이온성 화합물 (B)를 함유하는 점착제 조성물로 형성되어 있고, 또한
상기 제1 점착제층은, 표면 저항값의 변동비(b/a)≤10,
(단, 상기 a는, 상기 제1 편광 필름의 상기 투명층에 상기 제1 점착제층이 마련되고, 또한 당해 제1 점착제층에 세퍼레이터가 마련된 상태의 점착제층을 구비한 제1 편광 필름을 제작한 직후에 상기 세퍼레이터를 박리하였을 때의 제1 점착제층의 표면 저항값을, 상기 b는 상기 점착제층을 구비한 제1 편광 필름을 60℃/95% RH의 가습 환경하에 250시간 투입하고, 40℃에서 1시간 더 건조시킨 후에, 상기 세퍼레이터를 박리하였을 때의 제1 점착제층의 표면 저항값을, 각각 나타냄)을 충족하는 것을 특징으로 하는, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널.
A liquid crystal cell with a built-in touch sensing function having a liquid crystal layer and a touch sensor unit;
a first polarizing film disposed on the viewing side of the liquid crystal cell and a second polarizing film disposed on the opposite side of the viewing side; and
In the liquid crystal panel with a touch sensing function having a first pressure-sensitive adhesive layer disposed between the first polarizing film and the liquid crystal cell,
the first polarizing film has a polarizer, a transparent protective film only on one side of the polarizer, and a transparent layer on the other side of the polarizer, the first polarizing film is provided on the first pressure-sensitive adhesive layer through the transparent layer,
The said 1st adhesive layer is formed from the adhesive composition containing a (meth)acrylic-type polymer (A) and an ionic compound (B), and also
The first pressure-sensitive adhesive layer, the variation ratio of the surface resistance value (b / a) ≤ 10,
(However, the a is immediately after the production of the first polarizing film provided with the pressure-sensitive adhesive layer in which the first pressure-sensitive adhesive layer is provided in the transparent layer of the first polarizing film and the separator is provided in the first pressure-sensitive adhesive layer. The surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer when the separator was peeled to, b is the first polarizing film provided with the pressure-sensitive adhesive layer in a humidified environment of 60° C./95% RH for 250 hours, and at 40° C. A liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, which satisfies the surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer when the separator is peeled off after further drying for 1 hour.
제1항에 있어서,
상기 투명층이, 직접, 편광자 상에 형성되어 있는 것을 특징으로 하는, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널.
According to claim 1,
The transparent layer is directly formed on the polarizer, characterized in that the touch sensing function built-in liquid crystal panel.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 투명층의 두께가 10㎛ 이하인 것을 특징으로 하는, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널.
3. The method of claim 1 or 2,
A liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, characterized in that the thickness of the transparent layer is 10 μm or less.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 투명층이, 이소시아네이트 화합물과 다가 알코올 사이의 반응물인 우레탄프리폴리머를 함유하는 형성재의 경화물인 것을 특징으로 하는, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
The transparent layer is a liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, characterized in that it is a cured product of a forming material containing a urethane prepolymer which is a reaction product between an isocyanate compound and a polyhydric alcohol.
제4항에 있어서,
상기 이소시아네이트 화합물이, 톨릴렌디이소시아네이트 및 디페닐메탄디이소시아네이트로부터 선택되는 어느 적어도 1종을 함유하는 것을 특징으로 하는, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널.
5. The method of claim 4,
The said isocyanate compound contains at least 1 sort(s) chosen from tolylene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate, The touch sensing function built-in liquid crystal panel characterized by the above-mentioned.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 투명층이, 에폭시 수지를 함유하는 것을 특징으로 하는, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
A liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, characterized in that the transparent layer contains an epoxy resin.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 투명층이,
(a) 50중량부를 초과하는 아크릴계 단량체와, 0중량부를 초과하고 50중량부 미만인 하기 일반식 (1):
Figure pct00007

(식 중, X는 비닐기, (메트)아크릴기, 스티릴기, (메트)아크릴아미드기, 비닐에테르기, 에폭시기, 옥세탄기, 히드록실기, 아미노기, 알데히드기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 반응성기를 포함하는 관능기를 나타내고, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 지방족 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 아릴기, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 헤테로환기를 나타내고, R1 및 R2는 서로 연결되어 환을 형성해도 됨)로 표시되는 단량체를 중합함으로써 얻어지는 중합체와,
(b) 에폭시 수지를 포함하는 수지 조성물이며,
상기 중합체 (a)와 에폭시 수지 (b)의 함유 비율이 중량비로 95:5 내지 60:40, 또는 40:60 내지 1:99인 것을 특징으로 하는, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
the transparent layer,
(a) more than 50 parts by weight of an acrylic monomer, and more than 0 parts by weight and less than 50 parts by weight of the following general formula (1):
Figure pct00007

(Wherein, X is selected from the group consisting of a vinyl group, a (meth)acryl group, a styryl group, a (meth)acrylamide group, a vinyl ether group, an epoxy group, an oxetane group, a hydroxyl group, an amino group, an aldehyde group, and a carboxyl group. represents a functional group containing at least one reactive group, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or a hetero which may have a substituent a polymer obtained by polymerizing a monomer represented by cyclic, R 1 and R 2 may be linked to each other to form a ring);
(b) a resin composition comprising an epoxy resin,
The content ratio of the polymer (a) and the epoxy resin (b) is 95:5 to 60:40, or 40:60 to 1:99 by weight, characterized in that the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function.
제7항에 있어서,
상기 일반식 (1)에 있어서의 X로 표시되는 관능기는,
일반식 (2): Z-Y-(식 중, Z는 비닐기, (메트)아크릴기, 스티릴기, (메트)아크릴아미드기, 비닐에테르기, 에폭시기, 옥세탄기, 히드록실기, 아미노기, 알데히드기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 반응성기를 포함하는 관능기를 나타내고, Y는 유기기를 나타냄)로 표시되는 관능기인 것을 특징으로 하는, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널.
8. The method of claim 7,
The functional group represented by X in the general formula (1),
General formula (2): ZY- (wherein Z is a vinyl group, (meth)acryl group, styryl group, (meth)acrylamide group, vinyl ether group, epoxy group, oxetane group, hydroxyl group, amino group, aldehyde group , and a functional group comprising at least one reactive group selected from the group consisting of a carboxyl group, and Y represents an organic group).
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A)가, 모노머 단위로서, 알킬(메트)아크릴레이트 (a1) 및 아미드기 함유 모노머 (a2)를 함유하는 것을 특징으로 하는, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널.
9. The method according to any one of claims 1 to 8,
The (meth)acrylic polymer (A) comprises, as a monomer unit, an alkyl (meth)acrylate (a1) and an amide group-containing monomer (a2), a liquid crystal panel with a built-in touch sensing function.
제9항에 있어서,
상기 아미드기 함유 모노머 (a2)가, N-비닐기 함유 락탐계 모노머인 것을 특징으로 하는, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널.
10. The method of claim 9,
The amide group-containing monomer (a2) is an N-vinyl group-containing lactam-based monomer, characterized in that the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function.
제9항 또는 제10항에 있어서,
상기 아미드기 함유 모노머 (a2)는, 모노머 단위로서, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 중에 0.1중량% 이상 함유되어 있는 것을 특징으로 하는, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널.
11. The method of claim 9 or 10,
The amide group-containing monomer (a2), as a monomer unit, is contained in the (meth)acrylic polymer (A) in an amount of 0.1 wt% or more, A liquid crystal panel with a built-in touch sensing function.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 이온성 화합물 (B)가, 알칼리 금속염이며, 상기 a에 관한, 제1 점착제층의 표면 저항값이 1×1010 내지 1×1012Ω/□인 것을 특징으로 하는, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널.
12. The method according to any one of claims 1 to 11,
The ionic compound (B) is an alkali metal salt, and the surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer in relation to a is 1×10 10 to 1×10 12 Ω/□, characterized in that the liquid crystal with a built-in touch sensing function panel.
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 이온성 화합물 (B)가, 유기 양이온-음이온염이며, 상기 a에 관한, 제1 점착제층의 표면 저항값이 1×108 내지 1×1010Ω/□인 것을 특징으로 하는, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널.
13. The method according to any one of claims 1 to 12,
The ionic compound (B) is an organic cation-anion salt, and the surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer with respect to a is 1×10 8 to 1×10 10 Ω/□, characterized in that the touch sensing Built-in liquid crystal panel.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 이온성 화합물 (B)는, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대해 0.01중량부 이상 함유되어 있는 것을 특징으로 하는, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널.
14. The method according to any one of claims 1 to 13,
The ionic compound (B) is characterized in that 0.01 parts by weight or more is contained with respect to 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A), a touch sensing function built-in liquid crystal panel.
제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 투명층과 상기 제1 점착제층 사이에 도전층을 갖는 것을 특징으로 하는, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널.
15. The method according to any one of claims 1 to 14,
A liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, characterized in that it has a conductive layer between the transparent layer and the first adhesive layer.
제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 터치 센서부와 제1 점착제층은 직접 접하고 있는 것을 특징으로 하는, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널.
16. The method according to any one of claims 1 to 15,
The touch sensor unit and the first pressure-sensitive adhesive layer, characterized in that the direct contact, a touch sensing function built-in liquid crystal panel.
제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 기재된 터치 센싱 기능 내장 액정 패널을 갖는, 액정 표시 장치.A liquid crystal display device comprising the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function according to any one of claims 1 to 16. 편광자, 상기 편광자의 편면에만 투명 보호 필름, 및 상기 편광자의 다른 편면에 투명층을 갖고, 또한 상기 투명층을 통해 점착제층이 마련되어 있는 점착제층을 구비한 편광 필름이며,
상기 점착제층은, (메트)아크릴계 폴리머 (A), 및 이온성 화합물 (B)를 함유하는 점착제 조성물로 형성되어 있고, 또한
상기 제1 점착제층은, 표면 저항값의 변동비(b/a)≤10,
(단, 상기 a는, 상기 점착제층을 구비한 편광 필름의 상기 점착제층에 세퍼레이터가 마련된 상태의 점착제층을 구비한 편광 필름을 제작한 직후에 상기 세퍼레이터를 박리하였을 때의 점착제층의 표면 저항값을, 상기 b는 상기 세퍼레이터가 마련된 상태의 점착제층을 구비한 편광 필름을 60℃/95% RH의 가습 환경하에 250시간 투입하고, 40℃에서 1시간 더 건조시킨 후에, 상기 세퍼레이터를 박리하였을 때의 점착제층의 표면 저항값을, 각각 나타냄)을 충족하는 것을 특징으로 하는, 점착제층을 구비한 편광 필름.
A polarizing film comprising a polarizer, a transparent protective film on only one side of the polarizer, and a pressure-sensitive adhesive layer having a transparent layer on the other side of the polarizer and provided with an adhesive layer through the transparent layer,
The pressure-sensitive adhesive layer is formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth)acrylic polymer (A) and an ionic compound (B), and
The first pressure-sensitive adhesive layer, the variation ratio of the surface resistance value (b / a) ≤ 10,
(However, said a is the surface resistance value of an adhesive layer when the said separator is peeled immediately after producing the polarizing film provided with the adhesive layer of the state in which the separator was provided in the said adhesive layer of the said polarizing film with the said adhesive layer. , b is when the polarizing film having the pressure-sensitive adhesive layer in the state in which the separator is provided is put in a humidified environment of 60° C./95% RH for 250 hours, dried at 40° C. for 1 hour, and then the separator is peeled off The polarizing film with an adhesive layer characterized by satisfy|filling) which shows the surface resistance value of an adhesive layer, respectively.
제18항에 있어서,
상기 투명층이, 직접, 편광자 상에 형성되어 있는 것을 특징으로 하는, 점착제층을 구비한 편광 필름.
19. The method of claim 18,
The said transparent layer is formed directly on the polarizer, The polarizing film provided with the adhesive layer characterized by the above-mentioned.
제18항 또는 제19항에 있어서,
상기 투명층의 두께가 10㎛ 이하인 것을 특징으로 하는, 점착제층을 구비한 편광 필름.
20. The method of claim 18 or 19,
The thickness of the said transparent layer is 10 micrometers or less, The polarizing film provided with the adhesive layer characterized by the above-mentioned.
제18항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 투명층이, 이소시아네이트 화합물과 다가 알코올 사이의 반응물인 우레탄프리폴리머를 함유하는 형성재의 경화물인 것을 특징으로 하는, 점착제층을 구비한 편광 필름.
21. The method according to any one of claims 18 to 20,
The said transparent layer is a hardened|cured material of the forming material containing the urethane prepolymer which is a reaction product between an isocyanate compound and a polyhydric alcohol, The polarizing film with an adhesive layer characterized by the above-mentioned.
제21항에 있어서,
상기 이소시아네이트 화합물이, 톨릴렌디이소시아네이트 및 디페닐메탄디이소시아네이트로부터 선택되는 어느 적어도 1종을 함유하는 것을 특징으로 하는, 점착제층을 구비한 편광 필름.
22. The method of claim 21,
The said isocyanate compound contains any at least 1 sort(s) chosen from tolylene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate, The polarizing film with an adhesive layer characterized by the above-mentioned.
제18항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 투명층이, 에폭시 수지를 함유하는 것을 특징으로 하는, 점착제층을 구비한 편광 필름.
21. The method according to any one of claims 18 to 20,
The said transparent layer contains an epoxy resin, The polarizing film provided with the adhesive layer characterized by the above-mentioned.
제18항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 투명층이,
(a) 50중량부를 초과하는 아크릴계 단량체와, 0중량부를 초과하고 50중량부 미만인 하기 일반식 (1):
Figure pct00008

(식 중, X는 비닐기, (메트)아크릴기, 스티릴기, (메트)아크릴아미드기, 비닐에테르기, 에폭시기, 옥세탄기, 히드록실기, 아미노기, 알데히드기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 반응성기를 포함하는 관능기를 나타내고, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 지방족 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 아릴기, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 헤테로환기를 나타내고, R1 및 R2는 서로 연결되어 환을 형성해도 됨)로 표시되는 단량체를 중합함으로써 얻어지는 중합체와,
(b) 에폭시 수지를 포함하는 수지 조성물이며,
상기 중합체 (a)와 에폭시 수지 (b)의 함유 비율이 중량비로 95:5 내지 60:40, 또는 40:60 내지 1:99인 것을 특징으로 하는, 점착제층을 구비한 편광 필름.
21. The method according to any one of claims 18 to 20,
the transparent layer,
(a) more than 50 parts by weight of an acrylic monomer, and more than 0 parts by weight and less than 50 parts by weight of the following general formula (1):
Figure pct00008

(Wherein, X is selected from the group consisting of a vinyl group, a (meth)acryl group, a styryl group, a (meth)acrylamide group, a vinyl ether group, an epoxy group, an oxetane group, a hydroxyl group, an amino group, an aldehyde group, and a carboxyl group. represents a functional group containing at least one reactive group, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or a hetero which may have a substituent a polymer obtained by polymerizing a monomer represented by cyclic, R 1 and R 2 may be linked to each other to form a ring);
(b) a resin composition comprising an epoxy resin,
The content ratio of the said polymer (a) and the epoxy resin (b) is 95:5-60:40 by weight ratio, or 40:60-1:99, The polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer, characterized in that.
제24항에 있어서,
상기 일반식 (1)에 있어서의 X로 표시되는 관능기는,
일반식 (2): Z-Y-(식 중, Z는 비닐기, (메트)아크릴기, 스티릴기, (메트)아크릴아미드기, 비닐에테르기, 에폭시기, 옥세탄기, 히드록실기, 아미노기, 알데히드기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 반응성기를 포함하는 관능기를 나타내고, Y는 유기기를 나타냄)로 표시되는 관능기인 것을 특징으로 하는, 점착제층을 구비한 편광 필름.
25. The method of claim 24,
The functional group represented by X in the general formula (1),
General formula (2): ZY- (wherein Z is a vinyl group, (meth)acryl group, styryl group, (meth)acrylamide group, vinyl ether group, epoxy group, oxetane group, hydroxyl group, amino group, aldehyde group and a functional group containing at least one reactive group selected from the group consisting of a carboxyl group, and Y represents an organic group).
제18항 내지 제25항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A)가, 모노머 단위로서, 알킬(메트)아크릴레이트 (a1) 및 아미드기 함유 모노머 (a2)를 함유하는 것을 특징으로 하는, 점착제층을 구비한 편광 필름.
26. The method according to any one of claims 18 to 25,
The said (meth)acrylic-type polymer (A) contains an alkyl (meth)acrylate (a1) and an amide group containing monomer (a2) as a monomer unit, The polarizing film with an adhesive layer characterized by the above-mentioned.
제26항에 있어서,
상기 아미드기 함유 모노머 (a2)가, N-비닐기 함유 락탐계 모노머인 것을 특징으로 하는, 점착제층을 구비한 편광 필름.
27. The method of claim 26,
The said amide group containing monomer (a2) is an N-vinyl group containing lactam type monomer, The polarizing film with an adhesive layer characterized by the above-mentioned.
제26항 또는 제27항에 있어서,
상기 아미드기 함유 모노머 (a2)는, 모노머 단위로서, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 중에 0.1중량% 이상 함유되어 있는 것을 특징으로 하는, 점착제층을 구비한 편광 필름.
28. The method of claim 26 or 27,
The said amide group containing monomer (a2) is contained 0.1 weight% or more in the said (meth)acrylic-type polymer (A) as a monomer unit, The polarizing film with an adhesive layer characterized by the above-mentioned.
제18항 내지 제28항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 이온성 화합물 (B)가, 알칼리 금속염이며, 상기 a에 관한, 제1 점착제층의 표면 저항값이 1×1010 내지 1×1012Ω/□인 것을 특징으로 하는, 점착제층을 구비한 편광 필름.
29. The method according to any one of claims 18 to 28,
The ionic compound (B) is an alkali metal salt, and the surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer according to a is 1×10 10 to 1×10 12 Ω/□, characterized in that polarizing film.
제18항 내지 제30항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 이온성 화합물 (B)가 유기 양이온-음이온염이며, 상기 a에 관한, 제1 점착제층의 표면 저항값이 1×108 내지 1×1010Ω/□인 것을 특징으로 하는, 점착제층을 구비한 편광 필름.
31. The method according to any one of claims 18 to 30,
The ionic compound (B) is an organic cation-anion salt, and the surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer with respect to a is 1×10 8 to 1×10 10 Ω/□, the pressure-sensitive adhesive layer Equipped with polarizing film.
제18항 내지 제30항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 이온성 화합물 (B)는, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대해 0.01중량부 이상 함유되어 있는 것을 특징으로 하는, 점착제층을 구비한 편광 필름.
31. The method according to any one of claims 18 to 30,
The said ionic compound (B) is contained 0.01 weight part or more with respect to 100 weight part of said (meth)acrylic-type polymers (A), The polarizing film with an adhesive layer characterized by the above-mentioned.
제18항 내지 제31항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 투명층과 상기 제1 점착제층 사이에 도전층을 갖는 것을 특징으로 하는, 점착제층을 구비한 편광 필름.
32. The method according to any one of claims 18 to 31,
It has a conductive layer between the said transparent layer and the said 1st adhesive layer, The polarizing film provided with the adhesive layer characterized by the above-mentioned.
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