JP7372824B2 - Polarizing film with adhesive layer and image display device - Google Patents

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Description

本発明は、粘着剤層付き偏光フィルムに関する。また、本発明は、前記粘着剤層付き偏光フィルムが適用された画像表示パネル、画像表示装置に関する。 The present invention relates to a polarizing film with an adhesive layer. The present invention also relates to an image display panel and an image display device to which the polarizing film with an adhesive layer is applied.

画像表示パネル、例えば、液晶表示装置等に使用される液晶パネルは、通常、一対の透明基板間に配された液晶層から形成される液晶セルの両側に粘着剤層を介して偏光フィルムが積層されている。一方、画像表示パネルの製造時、前記粘着剤層付き偏光フィルムを液晶セルに貼り付ける際には、粘着剤層付き偏光フィルムの粘着剤層から離型フィルムを剥離するが、当該離型フィルムの剥離により静電気が発生する。このようにして発生した静電気は、例えば、液晶表示パネル内部の液晶層の配向に影響を与え、不良を招くようになる。静電気の発生は、例えば、偏光フィルムの外面に帯電防止層を形成することにより抑えることができる。 Image display panels, for example, liquid crystal panels used in liquid crystal display devices, are usually formed from a liquid crystal layer placed between a pair of transparent substrates, and polarizing films are laminated on both sides of a liquid crystal cell with an adhesive layer interposed between them. has been done. On the other hand, when attaching the polarizing film with an adhesive layer to a liquid crystal cell during the production of an image display panel, the release film is peeled off from the adhesive layer of the polarizing film with an adhesive layer. Static electricity is generated by peeling. The static electricity generated in this way affects, for example, the alignment of the liquid crystal layer inside the liquid crystal display panel, leading to defects. The generation of static electricity can be suppressed, for example, by forming an antistatic layer on the outer surface of the polarizing film.

例えば、上記の静電気の発生抑制するために、光学フィルム（例えば、偏光フィルム）の少なくとも片面に、水溶性または水分散性導電ポリマーを含有する帯電防止層（導電層）を設け、当該帯電防止層に粘着剤層が積層されている帯電防止型の粘着剤層付き光学フィルムが提案されている（特許文献１）。また、粘着剤に帯電防止剤としてイオン性化合物を添加することで、静電気の発生を抑制できることも知られている（特許文献２）。 For example, in order to suppress the generation of static electricity, an antistatic layer (conductive layer) containing a water-soluble or water-dispersible conductive polymer is provided on at least one side of an optical film (for example, a polarizing film), and the antistatic layer An antistatic optical film with an adhesive layer has been proposed, in which an adhesive layer is laminated on the substrate (Patent Document 1). It is also known that generation of static electricity can be suppressed by adding an ionic compound as an antistatic agent to the adhesive (Patent Document 2).

特開２００４－３３８３７９号公報Japanese Patent Application Publication No. 2004-338379 特開２００９－２５１２８１号公報JP2009-251281A

特許文献１、２に記載の帯電防止層を有する偏光フィルムによれば、静電気発生を抑制することができる。しかし、特許文献１に記載の導電ポリマーにより形成された帯電防止層を、片保護偏光フィルムの偏光子に直接形成した場合には、前記導電ポリマーが偏光子に悪影響を及ぼし、加湿環境下において偏光子の端部が脱色することが分かった。また、特許文献２に記載の帯電防止剤を含有する粘着剤層を片保護偏光フィルムの偏光子に適用した場合には、加湿環境下において、帯電防止剤が偏光子内部に侵入することで偏光子の端部が脱色する上に、粘着剤層の帯電防止機能が低下する問題があることが分かった。 According to the polarizing film having the antistatic layer described in Patent Documents 1 and 2, generation of static electricity can be suppressed. However, when the antistatic layer formed of the conductive polymer described in Patent Document 1 is directly formed on the polarizer of the single-protection polarizing film, the conductive polymer has an adverse effect on the polarizer, and the polarized light is It was found that the ends of the child were bleached. In addition, when the adhesive layer containing the antistatic agent described in Patent Document 2 is applied to the polarizer of a single-protected polarizing film, the antistatic agent penetrates into the inside of the polarizer in a humid environment, resulting in polarized light. It has been found that there is a problem in that not only the edges of the film are discolored, but also the antistatic function of the adhesive layer is deteriorated.

本発明は、偏光子の片面にのみ透明保護フィルムを有する片保護偏光フィルムの前記偏光子の側に導電層を設けた場合にも、加湿環境下における、偏光子の端部の脱色を抑制することができる粘着剤層付き偏光フィルムを提供することを目的とする。 The present invention also suppresses decolorization of the end portion of the polarizer in a humid environment even when a conductive layer is provided on the polarizer side of a single-protection polarizing film having a transparent protective film on only one side of the polarizer. The purpose of the present invention is to provide a polarizing film with an adhesive layer that can be used as an adhesive layer.

また本発明は、前記粘着剤層付き偏光フィルムが適用された画像表示パネル、画像表示装置を提供することを目的とする。 Another object of the present invention is to provide an image display panel and an image display device to which the polarizing film with an adhesive layer is applied.

本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記粘着剤層付き偏光フィルムを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of extensive studies to solve the above problems, the present inventors discovered the following polarizing film with an adhesive layer and completed the present invention.

即ち本発明は、
偏光フィルムおよび粘着剤層を有する粘着剤層付き偏光フィルムであって、
前記偏光フィルムは、偏光子、前記偏光子の片面にのみ透明保護フィルムおよび前記偏光子の他の片面に前記偏光子に直接形成されている厚み１０μｍ以下の透明層を介して導電層を有し、前記粘着剤層は前記導電層を介して設けられていることを特徴とする粘着剤層付き偏光フィルム、に関する。 That is, the present invention
A polarizing film with an adhesive layer comprising a polarizing film and an adhesive layer,
The polarizing film has a polarizer, a transparent protective film on only one side of the polarizer, and a conductive layer on the other side of the polarizer with a transparent layer having a thickness of 10 μm or less formed directly on the polarizer. , relates to a polarizing film with an adhesive layer, characterized in that the adhesive layer is provided via the conductive layer.

前記粘着剤層付き偏光フィルムにおいて、前記透明層としては、イソシアネート化合物と多価アルコールとの反応物であるウレタンプレポリマーを含有する形成材の硬化物を用いることができる。前記イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネートおよびジフェニルメタンジイソシアネートから選ばれるいずれか少なくとも１種を用いることが好ましい。 In the polarizing film with an adhesive layer, the transparent layer may be a cured material containing a urethane prepolymer which is a reaction product of an isocyanate compound and a polyhydric alcohol. As the isocyanate compound, it is preferable to use at least one selected from tolylene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate.

前記粘着剤層付き偏光フィルムにおいて、において、前記透明層としては、エポキシ樹脂を含有することができる。 In the polarizing film with an adhesive layer, the transparent layer may contain an epoxy resin.

前記粘着剤層付き偏光フィルムにおいて、において、前記透明層としては、
（ａ）５０重量部を超えるアクリル系単量体と、０重量部を超えて５０重量部未満の下記一般式（１）：

Figure 0007372824000001
（式中、Ｘはビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性基を含む官能基を表し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基、または、置換基を有していてもよいヘテロ環基を表し、Ｒ１およびＲ２は互いに連結して環を形成してもよい）で表される単量体とを重合することにより得られる重合体と、
（ｂ）エポキシ樹脂と、を含む樹脂組成物であって、
前記重合体（ａ）とエポキシ樹脂（ｂ）の含有割合が重量比で９５：５～６０：４０、または、４０：６０～１：９９であるものを用いることができる。 In the polarizing film with an adhesive layer, the transparent layer includes:
(a) More than 50 parts by weight of an acrylic monomer and more than 0 parts by weight and less than 50 parts by weight of the following general formula (1):
Figure 0007372824000001
 (wherein, Represents a functional group containing at least one selected reactive group, and R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group that may have a substituent, or a functional group containing a substituent. represents an aryl group which may have a substituent, or a heterocyclic group which may have a substituent, and R 1 and R 2 may be linked to each other to form a ring). A polymer obtained by polymerizing
(b) A resin composition comprising an epoxy resin,
It is possible to use a polymer in which the weight ratio of the polymer (a) to the epoxy resin (b) is 95:5 to 60:40 or 40:60 to 1:99.

前記一般式（１）におけるＸで表される官能基は、
一般式（２）：Ｚ－Ｙ－（式中、Ｚはビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性基を含む官能基を表し、Ｙは有機基を表す）で表される官能基であることが好ましい。 The functional group represented by X in the general formula (1) is
General formula (2): ZY- (wherein Z is a vinyl group, (meth)acrylic group, styryl group, (meth)acrylamide group, vinyl ether group, epoxy group, oxetane group, hydroxyl group, amino group, aldehyde and carboxyl group, and Y represents an organic group.

前記粘着剤層付き偏光フィルムにおいて、前記導電層の厚みが１μｍ以下であることが好ましい。 In the polarizing film with an adhesive layer, the conductive layer preferably has a thickness of 1 μm or less.

前記粘着剤層付き偏光フィルムにおいて、前記導電層が導電性ポリマーを含有することが好ましい。 In the polarizing film with an adhesive layer, the conductive layer preferably contains a conductive polymer.

前記粘着剤層付き偏光フィルムにおいて、前記導電層がポリチオフェン、ポリアニリン、カーボンナノチューブから選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。 In the polarizing film with an adhesive layer, the conductive layer preferably contains at least one selected from polythiophene, polyaniline, and carbon nanotubes.

前記粘着剤層付き偏光フィルムにおいて、前記粘着剤層は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を含有する粘着剤組成物より形成されているものを用いることができる。 In the polarizing film with an adhesive layer, the adhesive layer may be formed from an adhesive composition containing a (meth)acrylic polymer (A).

前記粘着剤層付き偏光フィルムにおいて、前記粘着剤層は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）およびイオン性化合物（Ｂ）含有する粘着剤組成物より形成されているものを用いることができる。 In the polarizing film with an adhesive layer, the adhesive layer may be formed from an adhesive composition containing a (meth)acrylic polymer (A) and an ionic compound (B).

前記粘着剤層付き偏光フィルムにおいて、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）が、モノマー単位として、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）およびアミド基含有モノマー（ａ２）を含有することが好ましい。 In the polarizing film with an adhesive layer, the (meth)acrylic polymer (A) preferably contains an alkyl (meth)acrylate (a1) and an amide group-containing monomer (a2) as monomer units.

前記粘着剤層付き偏光フィルムにおいて、前記アミド基含有モノマー（ａ２）が、Ｎ－ビニル基含有ラクタム系モノマーであることが好ましい。 In the polarizing film with an adhesive layer, the amide group-containing monomer (a2) is preferably an N-vinyl group-containing lactam monomer.

前記粘着剤層付き偏光フィルムにおいて、前記アミド基含有モノマー（ａ２）は、モノマー単位として、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）中に０．１重量％以上含有されていることが好ましい。 In the polarizing film with an adhesive layer, the amide group-containing monomer (a2) is preferably contained as a monomer unit in the (meth)acrylic polymer (A) in an amount of 0.1% by weight or more.

前記粘着剤層付き偏光フィルムにおいて、前記イオン性化合物（Ｂ）が、アルカリ金属塩であり、前記粘着剤層の表面抵抗値が１×１０１０～１×１０１２Ω／□であることが好ましい。また、前記イオン性化合物（Ｂ）が、有機カチオン－アニオン塩であり、前記粘着剤層の表面抵抗値が１×１０８～１×１０１０Ω／□であることが好ましい。 In the polarizing film with an adhesive layer, it is preferable that the ionic compound (B) is an alkali metal salt, and the adhesive layer has a surface resistance value of 1×10 10 to 1× 10 Ω/□. . Further, it is preferable that the ionic compound (B) is an organic cation-anion salt, and that the adhesive layer has a surface resistance value of 1×10 8 to 1×10 10 Ω/□.

前記粘着剤層付き偏光フィルムにおいて、前記イオン性化合物（Ｂ）は、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して０．０１重量部以上含有されていることが好ましい。 In the polarizing film with an adhesive layer, the ionic compound (B) is preferably contained in an amount of 0.01 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A).

前記粘着剤層付き偏光フィルムにおいて、前記透明保護フィルムが、セルロース樹脂フィルムまたは（メタ）アクリル樹脂フィルムを用いている場合に好適である。 In the polarizing film with an adhesive layer, it is preferable that the transparent protective film is a cellulose resin film or a (meth)acrylic resin film.

また本発明は、前記粘着剤層付き偏光フィルムを有することを特徴とする画像表示パネル、に関する。前記画像表示パネルは、液晶層およびタッチセンサー部を有するタッチセンシング機能内蔵液晶セルに、前記粘着剤層付き偏光フィルムの粘着剤層が貼り合わされているもの適用できる。 The present invention also relates to an image display panel comprising the polarizing film with an adhesive layer. The image display panel can be one in which an adhesive layer of the adhesive layer-attached polarizing film is bonded to a liquid crystal cell with a built-in touch sensing function that has a liquid crystal layer and a touch sensor section.

また本発明は前記画像表示パネルを有することを特徴とする画像表示装置、に関する。 The present invention also relates to an image display device characterized by having the image display panel.

本発明の粘着剤層付き偏光フィルムに用いる偏光フィルムは、偏光子の片面にのみ透明保護フィルムを有する片保護偏光フィルムであり、薄型化、低コスト化の観点で有利である。一方、片保護偏光フィルムの透明保護フィルムを有しない面には、導電層を有するため、静電気発生を抑制することができる。また、前記導電層は、透明層を介して偏光子に設けられているため、導電層が偏光子に直接的に影響を及ぼすことはなく、加湿環境下における、偏光子の端部の脱色を抑制することができる。 The polarizing film used in the adhesive layer-attached polarizing film of the present invention is a single-protected polarizing film having a transparent protective film on only one side of the polarizer, which is advantageous from the viewpoint of thinning and cost reduction. On the other hand, since a conductive layer is provided on the side of the single-protected polarizing film that does not have a transparent protective film, generation of static electricity can be suppressed. Furthermore, since the conductive layer is provided on the polarizer through a transparent layer, the conductive layer does not directly affect the polarizer, and prevents decolorization of the ends of the polarizer in a humid environment. Can be suppressed.

また、前記導電層には粘着剤層が設けられているが、当該粘着剤層にイオン性化合物を添加した構成とする場合には、導電層と粘着剤層の両層のよって帯電防止性能を向上することができる。さらには、前記粘着剤層にイオン性化合物を添加した構成とする場合においても、前記透明層によって、前記粘着剤層に含まれるイオン性化合物の偏光子への偏析が抑制されるため、加湿環境下においても粘着剤層の抵抗値上昇が抑制することができる。 Furthermore, although the conductive layer is provided with an adhesive layer, when an ionic compound is added to the adhesive layer, the antistatic performance is improved by both the conductive layer and the adhesive layer. can be improved. Furthermore, even in the case where an ionic compound is added to the adhesive layer, the transparent layer suppresses segregation of the ionic compound contained in the adhesive layer to the polarizer, so that the humidified environment can be improved. An increase in the resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer can also be suppressed at the bottom.

以上のように、本発明の粘着剤層付き偏光フィルムによれば、片保護偏光フィルムを用いているにも拘わらず、偏光子の光学信頼性の劣化を抑制でき、薄型で光学信頼性が良好で、かつ長期に渡って帯電防止性に優れる粘着剤層付偏光フィルムを提供することができる。 As described above, according to the polarizing film with an adhesive layer of the present invention, deterioration of the optical reliability of the polarizer can be suppressed despite using a single-protection polarizing film, and it is thin and has good optical reliability. It is possible to provide a polarizing film with an adhesive layer that has excellent antistatic properties over a long period of time.

本発明の粘着剤層付き偏光フィルムの一例を示す断面図である。1 is a cross-sectional view showing an example of a polarizing film with an adhesive layer of the present invention. 本発明の粘着剤層付き偏光フィルムを用いたタッチセンシング機能付液晶パネルの一例を示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a liquid crystal panel with a touch sensing function using the polarizing film with an adhesive layer of the present invention. 本発明の粘着剤層付き偏光フィルムを用いたタッチセンシング機能付液晶パネルの一例を示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a liquid crystal panel with a touch sensing function using the polarizing film with an adhesive layer of the present invention. 本発明の粘着剤層付き偏光フィルムを用いたタッチセンシング機能付液晶パネルの一例を示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a liquid crystal panel with a touch sensing function using the polarizing film with an adhesive layer of the present invention.

本発明の粘着剤層付き偏光フィルムは、例えば、図１に示される。図１に示されるように、粘着剤層付き偏光フィルム１には、偏光子ａ、前記偏光子ａの片面にのみ透明保護フィルムｂを有し、前記偏光子ａの他の片面には透明層ｃを有する片保護偏光フィルム１１が用いられる。前記片保護偏光フィルム１１には、前記透明層ｃ、導電層ｄ、粘着剤層２１がこの順で設けられている。前記透明層ｃは偏光子ａに、直接、設けることが高温高湿環境下における偏光子の水分率の上昇を抑制できる点から好ましい。透明層ｃ、ｄは後述する。 The polarizing film with an adhesive layer of the present invention is shown in FIG. 1, for example. As shown in FIG. 1, the polarizing film 1 with an adhesive layer has a polarizer a, a transparent protective film b only on one side of the polarizer a, and a transparent layer on the other side of the polarizer a. A single-protection polarizing film 11 having the characteristics c is used. The single protection polarizing film 11 is provided with the transparent layer c, the conductive layer d, and the adhesive layer 21 in this order. It is preferable to provide the transparent layer c directly on the polarizer a from the viewpoint of suppressing an increase in the moisture content of the polarizer in a high temperature and high humidity environment. The transparent layers c and d will be described later.

＜粘着剤層付き偏光フィルム＞
まず、本発明の粘着剤層付き偏光フィルムを構成する各部材について説明する。 <Polarizing film with adhesive layer>
First, each member constituting the polarizing film with an adhesive layer of the present invention will be explained.

偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素等の二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に８０μｍ程度以下である。 The polarizer is not particularly limited, and various types can be used. As a polarizer, for example, a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol film, a partially formalized polyvinyl alcohol film, a partially saponified ethylene/vinyl acetate copolymer film, or a dichroic film such as iodine or a dichroic dye is used. Examples include polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing a substance and uniaxially stretched, dehydrated polyvinyl alcohol, and dehydrochloric acid treated polyvinyl chloride. Among these, a polarizer made of a polyvinyl alcohol film and a dichroic substance such as iodine is suitable. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 80 μm or less.

また偏光子としては厚みが１０μｍ以下の薄型の偏光子を用いることができる。薄型化の観点から言えば当該厚みは１～７μｍであるのが好ましい。このような薄型の偏光子は、厚みムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少ないため耐久性に優れ、さらには偏光フィルムとしての厚みも薄型化が図れる点が好ましい。 Further, as the polarizer, a thin polarizer having a thickness of 10 μm or less can be used. From the viewpoint of thinning, the thickness is preferably 1 to 7 μm. Such a thin polarizer is preferable because it has less unevenness in thickness, has excellent visibility, has less dimensional change, has excellent durability, and can also be made thinner as a polarizing film.

透明保護フィルムを構成する材料としては、例えば透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。なお、偏光子の片側には、透明保護フィルムが接着剤層により貼り合わされるが、他の片側には、透明保護フィルムとして、（メタ）アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂または紫外線硬化型樹脂を用いることができる。 As a material constituting the transparent protective film, for example, a thermoplastic resin having excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy, etc. is used. Specific examples of such thermoplastic resins include cellulose resins such as triacetylcellulose, polyester resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth)acrylic resins, and cyclic resins. Examples include polyolefin resins (norbornene resins), polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof. A transparent protective film is attached to one side of the polarizer using an adhesive layer, while a transparent protective film made of (meth)acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, or silicone is attached to the other side of the polarizer. A thermosetting resin such as a thermosetting resin or an ultraviolet curable resin can be used.

前記透明保護フィルムの材料としては、粘着剤層の表面抵抗値の変動を小さく制御することができることからセルロース樹脂、（メタ）アクリル樹脂が好ましい。なお、（メタ）アクリル樹脂としては、ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂を用いることが好ましい。ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂としては、特開２０００－２３００１６号公報、特開２００１－１５１８１４号公報、特開２００２－１２０３２６号公報、特開２００２－２５４５４４号公報、特開２００５－１４６０８４号公報などに記載の、ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂があげられる。特に、セルロース樹脂は（メタ）アクリル樹脂に比べて、片保護偏光フィルムで課題となる偏光子クラックの抑制に効果的な点で好ましい。 As the material for the transparent protective film, cellulose resins and (meth)acrylic resins are preferable because they can control fluctuations in the surface resistance value of the adhesive layer to be small. Note that as the (meth)acrylic resin, it is preferable to use a (meth)acrylic resin having a lactone ring structure. Examples of (meth)acrylic resins having a lactone ring structure include JP-A Nos. 2000-230016, 2001-151814, 2002-120326, 2002-254544, and 2005- Examples include (meth)acrylic resins having a lactone ring structure, such as those described in Japanese Patent No. 146084. In particular, cellulose resins are preferable to (meth)acrylic resins because they are more effective in suppressing polarizer cracking, which is a problem in single-protection polarizing films.

前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層、反射防止層、スティッキング防止層、拡散層ないしアンチグレア層などの機能層を設けることができる。 A functional layer such as a hard coat layer, an anti-reflection layer, an anti-sticking layer, a diffusion layer or an anti-glare layer can be provided on the surface of the transparent protective film to which the polarizer is not attached.

前記偏光子と透明保護フィルムの貼り合わせに用いる接着剤は光学的に透明であれば、特に制限されず水系、溶剤系、ホットメルト系、ラジカル硬化型、カチオン硬化型の各種形態のものが用いられるが、水系接着剤またはラジカル硬化型接着剤が好適である。 The adhesive used for bonding the polarizer and the transparent protective film is not particularly limited as long as it is optically transparent, and various types of adhesives such as water-based, solvent-based, hot-melt, radical curing, and cationic curing types can be used. However, water-based adhesives or radical curing adhesives are preferred.

＜透明層＞
以下は透明層について詳述する。 <Transparent layer>
The transparent layer will be explained in detail below.

透明層の厚さは、薄層化および光学信頼性の観点から、１０μｍ以下であるのが好ましく、さらには５μｍ以下であるのが好ましく、さらには３μｍ以下であるのが好ましく、さらには１．５μｍ以下であるのが好ましく、さらには１μｍ以下であるのが好ましい。透明層が厚すぎる場合には、偏光フィルムの厚さが厚くなり、さらには偏光子の光学信頼性を低下させるおそれがある。一方、透明層の厚さは、粘着剤層の表面抵抗値の変動比を小さく抑える観点から、０．１μｍ以上であるのが好ましく、さらには０．２μｍ以上が好ましく、さらには０．３μｍ以上であるのが好ましい。 From the viewpoint of thinning and optical reliability, the thickness of the transparent layer is preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less, further preferably 3 μm or less, and more preferably 1. It is preferably 5 μm or less, more preferably 1 μm or less. When the transparent layer is too thick, the thickness of the polarizing film increases, and furthermore, there is a possibility that the optical reliability of the polarizer may be reduced. On the other hand, the thickness of the transparent layer is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.2 μm or more, and even more preferably 0.3 μm or more, from the viewpoint of suppressing the variation ratio of the surface resistance value of the adhesive layer. It is preferable that

前記透明層を形成する材料は、透明性を有し、かつ、導電層の偏光子への影響を抑制することができるものを用いることができる。かかる材料としては、例えば、イソシアネート化合物と多価アルコールとの反応物であるウレタンプレポリマー（ａ）を含有する形成材が挙げられる。 As the material forming the transparent layer, a material that has transparency and can suppress the influence of the conductive layer on the polarizer can be used. Such a material includes, for example, a forming material containing a urethane prepolymer (a) which is a reaction product of an isocyanate compound and a polyhydric alcohol.

イソシアネート化合物としては、例えば、多官能のイソシアネート化合物が好ましく、具体的に多官能の芳香族系イソシアネート化合物、脂環族系イソシアネート、脂肪族系イソシアネート化合物またはこれらの２量体などが挙げられる。 As the isocyanate compound, for example, a polyfunctional isocyanate compound is preferable, and specific examples thereof include polyfunctional aromatic isocyanate compounds, alicyclic isocyanates, aliphatic isocyanate compounds, and dimers thereof.

多官能芳香族系イソシアネート化合物としては、例えば、フェニレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソソアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－トルイジンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンビス４－フェニルイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、等が挙げられる。 Examples of polyfunctional aromatic isocyanate compounds include phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, , 4'-toluidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylene bis 4-phenylisocyanate, p-phenylene diisocyanate, and the like.

多官能脂環族系イソシアネート化合物としては、例えば、１，３－シクロペンテンジイソシアネート、１，３－シクロへキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、１，３－ビスイソシアナトメチルシクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。 Examples of polyfunctional alicyclic isocyanate compounds include 1,3-cyclopentene diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1,3-bisisocyanatomethylcyclohexane, isophorone diisocyanate, hydrogen Examples include added diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, and hydrogenated tetramethylxylylene diisocyanate.

多官能脂肪族系イソシアネート化合物としては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。 Examples of polyfunctional aliphatic isocyanate compounds include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 2,4, Examples include 4-trimethylhexamethylene diisocyanate.

また多官能イソシアネート化合物としては、イソシアヌル酸トリス（６－インシアネートヘキシル）などのイソシアネート基を３個以上有するものが挙げられる。 Examples of the polyfunctional isocyanate compound include those having three or more isocyanate groups, such as tris(6-incyanatehexyl) isocyanurate.

多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，８－デカンジオール、オクタデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。 Examples of polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-butyl-2-ethyl- 1,3-propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 2- Examples include methyl-1,8-octanediol, 1,8-decanediol, octadecanediol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, hexanetriol, and polypropylene glycol.

前記ウレタンプレポリマー（ａ）としては、本発明では、分子構造的に環状構造（ベンゼン環、シアヌレート環、イソシアヌレート環等）が構造中で占める割合の大きなリジットな構造のものを使用することが好ましい。例えば、前記多官能のイソシアネート化合物は１種を単独でまたは２種以上を併用することができるが、前記偏光子への水分混入抑制の観点からは芳香族系イソシアネート化合物が好ましい。他の多官能のイソシアネート化合物は、芳香族系イソシアネート化合物と併用することができる。特に、芳香族系イソシアネート化合物のなかでも前記イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネートおよびジフェニルメタンジイソシアネートから選ばれるいずれか少なくとも１種を用いることが好ましい。 As the urethane prepolymer (a), in the present invention, it is preferable to use one having a rigid structure in which a cyclic structure (benzene ring, cyanurate ring, isocyanurate ring, etc.) occupies a large proportion in the molecular structure. preferable. For example, the polyfunctional isocyanate compounds can be used alone or in combination of two or more, but aromatic isocyanate compounds are preferable from the viewpoint of suppressing moisture contamination into the polarizer. Other polyfunctional isocyanate compounds can be used in combination with the aromatic isocyanate compound. In particular, among the aromatic isocyanate compounds, it is preferable to use at least one selected from tolylene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate as the isocyanate compound.

ウレタンプレポリマー（ａ）としては、トリメチロールプロパン－トリ－トリレンイソシアネート、トリメチロールプロパン－トリ－ジフェニルメタンジイソシアネート、が好ましく用いられる。なお、前記ウレタンプレポリマー（ａ）は、末端イソシアネート基を有する化合物であり、例えば、イソシアネート化合物と多価アルコールとを混合して攪拌し反応させることによって得られる。通常は、多価アルコールの水酸基に対して、イソシアネート基が過剰となるよう、イソシアネート化合物と多価アルコールと混合することが好ましい。 As the urethane prepolymer (a), trimethylolpropane-tri-tolylene isocyanate and trimethylolpropane-tri-diphenylmethane diisocyanate are preferably used. The urethane prepolymer (a) is a compound having a terminal isocyanate group, and can be obtained, for example, by mixing an isocyanate compound and a polyhydric alcohol, stirring the mixture, and reacting the mixture. Usually, it is preferable to mix the isocyanate compound and the polyhydric alcohol so that the isocyanate groups are in excess of the hydroxyl groups of the polyhydric alcohol.

なお、前記ウレタンプレポリマー（ａ）は、末端イソシアネート基に保護基を付与したものを用いることもできる。保護基としてはオキシムやラクタムなどがある。イソシアネート基を保護したものは、加熱することによりイソシアネート基から保護基を解離させ、イソシアネート基が反応するようになる。 In addition, as the urethane prepolymer (a), one in which a protective group is added to the terminal isocyanate group can also be used. Protective groups include oximes and lactams. When the isocyanate group is protected, the protecting group is dissociated from the isocyanate group by heating, and the isocyanate group comes to react.

透明層を形成する形成材は、前記ウレタンプレポリマー（ａ）に加えて、イソシアネート基と反応性を有する活性水素を有する官能基を少なくとも２個有する化合物（ｂ）を含有することができる。イソシアネート基と反応性を有する活性水素を有する官能基としては、水酸基、アミノ基当が挙げられる。前記化合物（ｂ）が有する活性水素を有する官能基の個数は多いほど、ウレタンプレポリマー（ａ）のイソシアネート基との反応点が多くなり硬化物を形成しやすいため、前記官能基の個数は３以上が好ましい。 In addition to the urethane prepolymer (a), the material forming the transparent layer can contain a compound (b) having at least two functional groups having active hydrogen that are reactive with isocyanate groups. Examples of the functional group having active hydrogen that is reactive with an isocyanate group include a hydroxyl group and an amino group. The greater the number of active hydrogen-containing functional groups in the compound (b), the greater the number of reaction points with the isocyanate groups of the urethane prepolymer (a), making it easier to form a cured product. The above is preferable.

また、化合物（ｂ）は、その分子量を前記官能基の個数で除した値が３５０以下であることが好ましい。このように、分子量と官能基の個数との関係を定義することによって、化合物（ｂ）とウレタンプレポリマー（ａ）のイソシアネート基との反応性を確保することができる。 Moreover, it is preferable that the value obtained by dividing the molecular weight of the compound (b) by the number of the functional groups is 350 or less. In this manner, by defining the relationship between the molecular weight and the number of functional groups, it is possible to ensure the reactivity between the compound (b) and the isocyanate group of the urethane prepolymer (a).

また、前記化合物（ｂ）の分子量は１０００以下であることが好ましい。化合物（ｂ）の分子量を１０００以下の範囲のものは、ウレタンプレポリマー（ａ）とともに形成材を溶液として調製する際の相溶性の点で好ましい。 Further, the molecular weight of the compound (b) is preferably 1000 or less. Compound (b) having a molecular weight of 1000 or less is preferable from the viewpoint of compatibility when preparing a forming material together with urethane prepolymer (a) as a solution.

前記化合物（ｂ）としては、例えば、多価アルコール、多価アミン、分子内に水酸基とアミノ基を有する化合物等を例示することができる。 Examples of the compound (b) include polyhydric alcohols, polyvalent amines, and compounds having a hydroxyl group and an amino group in the molecule.

多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，８－デカンジオール、オクタデカンジオール、ポリプロピレングリコール、等の２官能アルコール；グリセリン、トリメチロールプロパン等の３官能アルコール；ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール、ソルビトール等の４官能アルコール等；その他、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレントリメチロールプロパンエーテル、ポリオキシプロピレンソルビトールエーテル等の前記多価アルコールへのアルキレンオキシド（例えば、プロピレンオキシド）付加物等が挙げられる。 Examples of polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-butyl-2-ethyl- 1,3-propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 2- Bifunctional alcohols such as methyl-1,8-octanediol, 1,8-decanediol, octadecanediol, polypropylene glycol, etc.; trifunctional alcohols such as glycerin, trimethylolpropane; tetrafunctional alcohols such as pentaerythritol, hexanetriol, sorbitol, etc. Alcohols, etc. Other examples include alkylene oxide (eg, propylene oxide) adducts to the polyhydric alcohols, such as polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxypropylene trimethylol propane ether, and polyoxypropylene sorbitol ether.

多価アミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジアミン、ダイマージアミン等が挙げられる。 Examples of the polyvalent amine include ethylene diamine, propylene diamine, hexamethylene diamine, diethylene triamine, triethylene tetramine, isophorone diamine, dicyclohexylmethane-4,4'-diamine, and dimer diamine.

また、分子内に水酸基とアミノ基を有する化合物としては、例えば、２－ヒドロキシエチルエチレンジアミン、２－ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、ジ－２－ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ－２－ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、２－ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ジ－２－ヒドロキシプロピルエチレンジアミン等の分子内に水酸基を有するジアミン類；
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類が挙げられる。 In addition, examples of compounds having a hydroxyl group and an amino group in the molecule include 2-hydroxyethylethylenediamine, 2-hydroxyethylpropylenediamine, di-2-hydroxyethylethylenediamine, di-2-hydroxyethylpropylenediamine, and 2-hydroxyethylethylenediamine. Diamines having a hydroxyl group in the molecule such as propylethylenediamine and di-2-hydroxypropylethylenediamine;
Examples include alkanolamines such as ethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine.

前記化合物（ｂ）としては、多価アルコールを用いることが、偏光子の光学信頼性の悪化を防ぐ点から好ましく、特に、トリメチロールプロパンは、ウレタンプレポリマー（ａ）との反応性の点から好ましい。 As the compound (b), it is preferable to use a polyhydric alcohol from the viewpoint of preventing deterioration of the optical reliability of the polarizer. In particular, trimethylolpropane is preferable from the viewpoint of reactivity with the urethane prepolymer (a). preferable.

前記形成材は、前記ウレタンプレポリマー（ａ）を主成分として含有する。ウレタンプレポリマー（ａ）は、形成材の固形分の５０重量％以上を含有することが好ましい。 The forming material contains the urethane prepolymer (a) as a main component. The urethane prepolymer (a) preferably contains 50% by weight or more of the solid content of the forming material.

前記ウレタンプレポリマー（ａ）に対する前記化合物（ｂ）の配合割合は、前記ウレタンプレポリマー（ａ）と前記化合物（ｂ）の合計１００重量％（固形分比率）に対して、５重量％以上であるのが好ましい。前記化合物（ｂ）の配合割合は、膜強度の向上の観点から１０重量％以上であるのが好ましい。一方、前記化合物（ｂ）の配合割合が多くなると偏光子の光学信頼性の悪化が起こることがあるため、前記化合物（ｂ）の配合割合は８０重量％以下、さらには５０重量％以下であることが好ましい。 The compounding ratio of the compound (b) to the urethane prepolymer (a) is 5% by weight or more based on the total of 100% by weight (solid content ratio) of the urethane prepolymer (a) and the compound (b). It is preferable to have one. The blending ratio of the compound (b) is preferably 10% by weight or more from the viewpoint of improving film strength. On the other hand, if the blending ratio of the compound (b) increases, the optical reliability of the polarizer may deteriorate, so the blending ratio of the compound (b) is 80% by weight or less, more preferably 50% by weight or less. It is preferable.

前記形成材は、さらにイソシアネート基の反応性をあげるために反応触媒を用いることができる。反応触媒は特に制限されないが、スズ系触媒またはアミン系触媒が好適である。反応触媒は１種または２種以上を用いることができる。反応触媒の使用量は、通常、ウレタンプレポリマー（ａ）１００重量部に対して、５重量部以下で使用される。反応触媒量が多いと、架橋反応速度が速くなり形成材の発泡が起こる。発泡後の形成材を使用しても十分な接着性は得られない。通常、反応触媒を使用する場合には、０．０１～５重量部、さらには０．０５～４重量部が好ましい。 A reaction catalyst may be used in the forming material to further increase the reactivity of the isocyanate group. The reaction catalyst is not particularly limited, but tin-based catalysts or amine-based catalysts are preferred. One type or two or more types of reaction catalysts can be used. The amount of the reaction catalyst used is usually 5 parts by weight or less per 100 parts by weight of the urethane prepolymer (a). When the amount of reaction catalyst is large, the crosslinking reaction rate increases and foaming of the forming material occurs. Even if a foamed forming material is used, sufficient adhesion cannot be obtained. Usually, when a reaction catalyst is used, it is preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.05 to 4 parts by weight.

さらにイソシアネート基の反応性をあげるために反応触媒を用いることができる。反応触媒は特に制限されないが、スズ系触媒またはアミン系触媒が好適である。反応触媒は１種または２種以上を用いることができる。反応触媒の使用量は、通常、ウレタンプレポリマー１００重量部に対して、５重量部以下で使用される。反応触媒量が多いと、架橋反応速度が速くなり形成材の発泡が起こる。発泡後の形成材を使用しても十分な接着性は得られない。通常、反応触媒を使用する場合には、０．０１～５重量部、さらには０．０５～４重量部が好ましい。 Furthermore, a reaction catalyst can be used to increase the reactivity of the isocyanate group. The reaction catalyst is not particularly limited, but tin-based catalysts or amine-based catalysts are preferred. One type or two or more types of reaction catalysts can be used. The amount of reaction catalyst used is usually 5 parts by weight or less per 100 parts by weight of the urethane prepolymer. When the amount of reaction catalyst is large, the crosslinking reaction rate increases and foaming of the forming material occurs. Even if a foamed forming material is used, sufficient adhesion cannot be obtained. Usually, when a reaction catalyst is used, it is preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.05 to 4 parts by weight.

スズ系触媒としては、無機系、有機系のいずれも使用できるが有機系が好ましい。無機系スズ系触媒としては、例えば、塩化第一スズ、塩化第二スズ等があげられる。有機系スズ系触媒は、メチル基、エチル基、エーテル基、エステル基などの骨格を有する脂肪族基、脂環族基などの有機基を少なくとも１つ有するものが好ましい。例えば、テトラ－ｎ－ブチルスズ、トリ－ｎ－ブチルスズアセテート、ｎ－ブチルスズトリクロライド、トリメチルスズハイドロオキサイド、ジメチルスズジクロライド、ジブチルスズジラウレート等があげられる。 As the tin-based catalyst, both inorganic and organic types can be used, but organic types are preferred. Examples of inorganic tin-based catalysts include stannous chloride and stannic chloride. The organic tin-based catalyst preferably has at least one organic group such as an aliphatic group or an alicyclic group having a skeleton such as a methyl group, ethyl group, ether group, or ester group. Examples include tetra-n-butyltin, tri-n-butyltin acetate, n-butyltin trichloride, trimethyltin hydroxide, dimethyltin dichloride, dibutyltin dilaurate, and the like.

またアミン系触媒としては、特に制限されない。例えば、キノクリジン、アミジン、ジアザビシクロウンデセンなどの脂環族基等の有機基を少なくとも１つ有するものが好ましい。その他、アミン系触媒としては、トリエチルアミン等があげられる。また前記以外の反応触媒としては、ナフテン酸コバルト、ベンジルトリメチルアンモニウムハイドロオキサイド等が例示できる。 Further, the amine catalyst is not particularly limited. For example, those having at least one organic group such as an alicyclic group such as quinoclidine, amidine, and diazabicycloundecene are preferred. Other amine catalysts include triethylamine and the like. Examples of reaction catalysts other than those mentioned above include cobalt naphthenate and benzyltrimethylammonium hydroxide.

前記形成材は、通常、前記ウレタンプレポリマー（ａ）および前記化合物（ｂ）を含有する溶液として用いられる。溶液は溶剤系であってもよいし、エマルジョン、コロイド分散液、水溶液等の水系であってもよい。 The forming material is usually used as a solution containing the urethane prepolymer (a) and the compound (b). The solution may be a solvent-based solution or an aqueous solution such as an emulsion, a colloidal dispersion, or an aqueous solution.

有機溶剤としては、イソシアネート基と反応性を有する活性水素を有する官能基を有さず、形成材を構成する前記ウレタンプレポリマー（ａ）および前記化合物（ｂ）を均一に溶解すれば特に制限はない。有機溶剤は、１種または２種以上を組わせて用いることができる。また有機溶剤は、前記ウレタンプレポリマー（ａ）および前記化合物（ｂ）に対して、それぞれ別の溶剤を用いることができる。この場合には、各溶液を調製した後に、各溶液を混合することにより形成材を調製することができる。また、調製した形成材に、有機溶剤をさらに加えて形成材の粘度を調整することができる。さらに、有機溶剤に溶解した溶剤系の溶液の場合にも、下記例示のアルコール類や水等を溶剤として含ませることができる。 There are no particular limitations on the organic solvent as long as it does not have a functional group having active hydrogen that is reactive with isocyanate groups and can uniformly dissolve the urethane prepolymer (a) and the compound (b) that constitute the forming material. do not have. The organic solvents can be used alone or in combination of two or more. Furthermore, different organic solvents may be used for the urethane prepolymer (a) and the compound (b). In this case, the forming material can be prepared by mixing each solution after preparing each solution. Further, the viscosity of the forming material can be adjusted by further adding an organic solvent to the prepared forming material. Furthermore, even in the case of a solvent-based solution dissolved in an organic solvent, alcohols, water, etc. illustrated below can be included as a solvent.

有機溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類）；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素類；１，２－ジクロロエタン等のハロゲン化アルカン類；ｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル等のエーテル類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、アセチルアセトン等のケトン類；等が挙げられる。 Examples of organic solvents include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, and methylcyclohexane; 1,2-dichloroethane halogenated alkanes such as; ethers such as tert-butyl methyl ether; ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, acetylacetone; and the like.

なお、水系にする場合には、例えば、ｎ－ブチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、アセトン等のケトン類を配合することもできる。水系にする場合には、分散剤を用いたり、ウレタンプレポリマーに、カルボン酸塩、スルホン酸塩、４級アンモニウム塩等のイソシアネート基と反応性の低い官能基や、ポリエチレングリコール等の水分散性成分を導入することにより行うことができる。 In addition, when using an aqueous system, alcohols such as n-butyl alcohol and isopropyl alcohol, and ketones such as acetone can also be blended. When making it water-based, use a dispersant, or add functional groups with low reactivity to isocyanate groups such as carboxylates, sulfonates, and quaternary ammonium salts to the urethane prepolymer, or water-dispersible materials such as polyethylene glycol. This can be done by introducing components.

＜エポキシ樹脂＞
また、前記透明層を形成する材料としては、エポキシ樹脂が挙げられる。
エポキシ樹脂としては、任意の適切なエポキシ樹脂を用いることができる。エポキシ樹脂としては、好ましくは芳香族環を有するエポキシ樹脂が用いられる。エポキシ樹脂を用いることにより、粘着剤層の表面抵抗値の経時変化を抑制し、より偏光子との密着性に優れ、偏光子の端部からの色抜けを防止し得る。さらに、透明層上に粘着剤層を形成した場合、粘着剤層の投錨力が向上し得る。芳香族環を有するエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂；フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラックエポキシ樹脂などのノボラック型のエポキシ樹脂；テトラヒドロキシフェニルメタンのグリシジルエーテル、テトラヒドロキシベンゾフェノンのグリシジルエーテル、エポキシ化ポリビニルフェノールなどの多官能型のエポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂などが挙げられる。好ましくは、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が用いられる。これらのエポキシ樹脂を用いることにより、偏光子の端部からの色抜けがより防止され得る。エポキシ樹脂は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 <Epoxy resin>
Further, as a material for forming the transparent layer, an epoxy resin can be mentioned.
Any suitable epoxy resin can be used as the epoxy resin. As the epoxy resin, preferably an epoxy resin having an aromatic ring is used. By using an epoxy resin, it is possible to suppress changes in the surface resistance value of the adhesive layer over time, improve adhesion to the polarizer, and prevent color fading from the ends of the polarizer. Furthermore, when an adhesive layer is formed on the transparent layer, the anchoring power of the adhesive layer can be improved. Examples of epoxy resins having an aromatic ring include bisphenol epoxy resins such as bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, and bisphenol S epoxy resin; phenol novolac epoxy resin, cresol novolac epoxy resin, and hydroxybenzaldehyde phenol novolak. Novolac-type epoxy resins such as epoxy resins; polyfunctional epoxy resins such as glycidyl ether of tetrahydroxyphenylmethane, glycidyl ether of tetrahydroxybenzophenone, epoxidized polyvinylphenol, naphthol-type epoxy resins, naphthalene-type epoxy resins, biphenyl-type epoxy resins Examples include epoxy resin. Preferably, bisphenol A type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, and bisphenol F type epoxy resin are used. By using these epoxy resins, color fading from the ends of the polarizer can be further prevented. Only one type of epoxy resin may be used, or two or more types may be used in combination.

エポキシ樹脂は、好ましくは重量平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００以上であり、より好ましくは３０，０００以上であり、さらに好ましくは３７，０００以上である。エポキシ樹脂の重量平均分子量が上記範囲であることにより、偏光子の端部からの色抜けをより防止することができる。重量平均分子量は、例えば、ＧＰＣにより測定することができる。 The epoxy resin preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 20,000 or more, more preferably 30,000 or more, and still more preferably 37,000 or more. When the weight average molecular weight of the epoxy resin is within the above range, color loss from the ends of the polarizer can be further prevented. The weight average molecular weight can be measured, for example, by GPC.

また、前記透明層を形成する材料としては、例えば、５０重量部を超えるアクリル系単量体と、０重量部を超えて５０重量部未満の下記一般式（１）で表される単量体とを重合することにより得られる重合体（ａ）（以下、重合体（ａ）ともいう）と、エポキシ樹脂（ｂ）と、を含む組成物を用いることができる。前記重合体（ａ）とエポキシ樹脂（ｂ）との含有割合は重量比で９５：５～６０：４０、または、４０：６０～１：９９であることが好ましい。

Figure 0007372824000002
（式中、Ｘはビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性基を含む官能基を表し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基、または、置換基を有していてもよいヘテロ環基を表し、Ｒ１およびＲ２は互いに連結して環を形成してもよい）。 Further, as the material forming the transparent layer, for example, more than 50 parts by weight of an acrylic monomer, and more than 0 parts by weight and less than 50 parts by weight of a monomer represented by the following general formula (1) A composition containing a polymer (a) obtained by polymerizing (hereinafter also referred to as polymer (a)) and an epoxy resin (b) can be used. The content ratio of the polymer (a) and the epoxy resin (b) is preferably 95:5 to 60:40 or 40:60 to 1:99 by weight.
Figure 0007372824000002
 (wherein, Represents a functional group containing at least one selected reactive group, and R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group that may have a substituent, or a functional group containing a substituent. represents an aryl group which may have a substituent or a heterocyclic group which may have a substituent, and R 1 and R 2 may be connected to each other to form a ring).

前記組成物における重合体（ａ）とエポキシ樹脂（ｂ）との含有割合は、重量比で９５：５～６０：４０、または、４０：６０～１：９９である。重合体（ａ）とエポキシ樹脂（ｂ）との含有割合が上記範囲であることにより、粘着剤層の表面抵抗値の経時変化を抑制し、偏光子との密着性に優れ、偏光子の端部からの色抜けを防止し得る透明層用樹脂組成物が得られる。さらに、重合体（ａ）とエポキシ樹脂（ｂ）との含有割合が上記範囲であることにより、透明層の上に粘着剤層を形成した場合に粘着剤層の投錨力が向上し得る。その結果、偏光子と透明層との密着性と、透明層上に形成された粘着剤層の投錨力とを両立した偏光板（透明層付き片保護偏光フィルム）を得ることができる。重合体（ａ）とエポキシ樹脂（ｂ）との含有割合は、重量比で、好ましくは９５：５～８０：２０、または、２０：８０～５：９５であり、より好ましくは９０：１０～７０：３０、または、３０：７０～１０：９０である。重合体（ａ）とエポキシ樹脂（ｂ）との含有割合が等分（５０：５０）に近いほど、保護層が白化するおそれがある。 The content ratio of the polymer (a) and the epoxy resin (b) in the composition is 95:5 to 60:40 or 40:60 to 1:99 in weight ratio. By having the content ratio of the polymer (a) and the epoxy resin (b) within the above range, it is possible to suppress the change in the surface resistance value of the adhesive layer over time, to have excellent adhesion to the polarizer, and to prevent the edges of the polarizer from changing over time. A resin composition for a transparent layer that can prevent color fading from the transparent layer is obtained. Furthermore, when the content ratio of the polymer (a) and the epoxy resin (b) is within the above range, the anchoring force of the adhesive layer can be improved when the adhesive layer is formed on the transparent layer. As a result, it is possible to obtain a polarizing plate (a protective polarizing film with a transparent layer) that achieves both the adhesion between the polarizer and the transparent layer and the anchoring force of the adhesive layer formed on the transparent layer. The content ratio of the polymer (a) and the epoxy resin (b) is preferably 95:5 to 80:20, or 20:80 to 5:95, more preferably 90:10 to 70:30 or 30:70 to 10:90. The closer the content ratio of the polymer (a) and the epoxy resin (b) is to an equal ratio (50:50), the more likely the protective layer will whiten.

＜重合体（ａ）＞
前記重合体（ａ）は、５０重量部を超えるアクリル系単量体と、０重量部を超えて５０重量部未満の前記一般式（１）で表される単量体とを重合することにより得られる。 <Polymer (a)>
The polymer (a) is obtained by polymerizing more than 50 parts by weight of an acrylic monomer and more than 0 parts by weight and less than 50 parts by weight of the monomer represented by the general formula (1). can get.

前記重合体（ａ）は、代表的には下記式で表される構造を有する。前記一般式（１）で表される単量体とアクリル系単量体成分とを重合することにより、重合体（ａ）が側鎖にホウ素を含む置換基（例えば、下記式中ｋの繰り返し単位）を有する。これにより、偏光子と前記樹脂組成物を用いて形成される層（透明層）との密着性が向上し得る。このホウ素を含む置換基は、重合体に連続して含まれていてもよく、ランダムに含まれていてもよい。
前記重合体（ａ）は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

Figure 0007372824000003
（式中、Ｒ６は任意の官能基を表し、ｊおよびｋは１以上の整数を表す）。 The polymer (a) typically has a structure represented by the following formula. By polymerizing the monomer represented by the general formula (1) and the acrylic monomer component, the polymer (a) has a substituent containing boron in the side chain (for example, repeating k in the following formula). units). This can improve the adhesion between the polarizer and the layer (transparent layer) formed using the resin composition. This boron-containing substituent may be contained continuously or randomly in the polymer.
The polymer (a) may be used alone or in combination of two or more.
Figure 0007372824000003
 (In the formula, R 6 represents an arbitrary functional group, and j and k represent an integer of 1 or more).

前記重合体（ａ）の重量平均分子量は、好ましくは１０，０００以上であり、より好ましくは２０，０００以上であり、さらに好ましくは３５，０００以上であり、特に好ましくは５０，０００以上である。また、重合体（ａ）の重量平均分子量は、好ましくは２５０，０００以下であり、より好ましくは２００，０００以下であり、さらに好ましくは１５０，０００以下である。重合体（ａ）の重量平均分子量が上記範囲であることにより、前記樹脂組成物を用いて形成される層（透明層）の耐クラック性が向上し得る。重量平均分子量は、例えば、ＧＰＣ（溶媒：ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ））により測定することができる。 The weight average molecular weight of the polymer (a) is preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 or more, still more preferably 35,000 or more, particularly preferably 50,000 or more. . Further, the weight average molecular weight of the polymer (a) is preferably 250,000 or less, more preferably 200,000 or less, and even more preferably 150,000 or less. When the weight average molecular weight of the polymer (a) is within the above range, the crack resistance of the layer (transparent layer) formed using the resin composition can be improved. The weight average molecular weight can be measured, for example, by GPC (solvent: dimethylformamide (DMF)).

前記重合体（ａ）のガラス転移温度は好ましくは５０℃以上であり、より好ましくは６０℃以上であり、さらに好ましくは８０℃以上である。また、重合体（ａ）のガラス転移温度は、好ましくは３００℃以下である。ガラス転移温度が上記範囲であることにより、前記樹脂組成物を用いて形成される層（透明層）の耐クラック性が向上し得る。 The glass transition temperature of the polymer (a) is preferably 50°C or higher, more preferably 60°C or higher, and still more preferably 80°C or higher. Further, the glass transition temperature of the polymer (a) is preferably 300°C or lower. When the glass transition temperature is within the above range, the crack resistance of the layer (transparent layer) formed using the resin composition can be improved.

前記重合体（ａ）は、５０重量部を超えるアクリル系単量体と、０重量部を超えて５０重量部未満の式（１）で表される単量体と、重合開始剤と、任意の他の単量体とを含む単量体組成物を、任意の適切な重合方法により重合することにより得られる。重合方法としては、好ましくは溶液重合が用いられる。溶液重合により、重合体（ａ）を重合することにより、より高分子量の重合体を得ることができる。 The polymer (a) contains more than 50 parts by weight of an acrylic monomer, more than 0 parts by weight and less than 50 parts by weight of a monomer represented by formula (1), a polymerization initiator, and an optional It can be obtained by polymerizing a monomer composition containing other monomers by any suitable polymerization method. As the polymerization method, preferably solution polymerization is used. By polymerizing the polymer (a) by solution polymerization, a polymer having a higher molecular weight can be obtained.

≪アクリル系単量体≫
前記アクリル系単量体としては任意の適切なアクリル系単量体を用いることができる。例えば、直鎖または分岐構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体、および、環状構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体が挙げられる。本明細書において、（メタ）アクリルとは、アクリルおよび／またはメタクリルをいう。 ≪Acrylic monomer≫
Any suitable acrylic monomer can be used as the acrylic monomer. Examples include (meth)acrylic acid ester monomers having a linear or branched structure, and (meth)acrylic acid ester monomers having a cyclic structure. In this specification, (meth)acrylic refers to acrylic and/or methacrylic.

直鎖または分岐構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸メチル２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル等が挙げられる。好ましくは、（メタ）アクリル酸メチルが用いられる。（メタ）アクリル酸エステル系単量体は、１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of (meth)acrylic acid ester monomers having a linear or branched structure include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, and (meth)acrylic acid. Examples include isopropyl, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, methyl 2-ethylhexyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, etc. . Preferably, methyl (meth)acrylate is used. The (meth)acrylic acid ester monomers may be used alone or in combination of two or more.

環状構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸１－アダマンチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、ビフェニル（メタ）アクリレート、ｏ－ビフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ－ビフェニルオキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、ｍ－ビフェニルオキシエチルアクリレート、ｐ－ビフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ－ビフェニルオキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ｐ－ビフェニルオキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ｍ－ビフェニルオキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチル－ｏ－ビフェニル＝カルバマート、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチル－ｐ－ビフェニル＝カルバマート、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチル－ｍ－ビフェニル＝カルバマート、ｏ－フェニルフェノールグリシジルエーテルアクリレート等のビフェニル基含有モノマー、ターフェニル（メタ）アクリレート、ｏ－ターフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。好ましくは、（メタ）アクリル酸１－アダマンチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルが用いられる。これらの単量体を用いることにより、ガラス転移温度の高い重合体が得られる。これらの単量体は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、本明細書において、（メタ）アクリロイルとは、アクリロイル基および／またはメタクリロイル基をいう。 Examples of (meth)acrylic acid ester monomers having a cyclic structure include cyclohexyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, 1-adamantyl (meth)acrylate, ( Dicyclopentenyl meth)acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, biphenyl (meth)acrylate, o-biphenyloxyethyl (meth)acrylate, o-biphenyloxyethoxy Ethyl (meth)acrylate, m-biphenyloxyethyl acrylate, p-biphenyloxyethyl (meth)acrylate, o-biphenyloxy-2-hydroxypropyl (meth)acrylate, p-biphenyloxy-2-hydroxypropyl (meth)acrylate , m-biphenyloxy-2-hydroxypropyl (meth)acrylate, N-(meth)acryloyloxyethyl-o-biphenyl carbamate, N-(meth)acryloyloxyethyl-p-biphenyl carbamate, N-(meth) Examples include biphenyl group-containing monomers such as acryloyloxyethyl-m-biphenyl carbamate and o-phenylphenol glycidyl ether acrylate, terphenyl (meth)acrylate, and o-terphenyloxyethyl (meth)acrylate. Preferably, 1-adamantyl (meth)acrylate and dicyclopentanyl (meth)acrylate are used. By using these monomers, a polymer with a high glass transition temperature can be obtained. These monomers may be used alone or in combination of two or more. In addition, in this specification, (meth)acryloyl refers to an acryloyl group and/or a methacryloyl group.

また、上記（メタ）アクリル酸エステル系単量体に代えて、（メタ）アクリロイル基を有するシルセスキオキサン化合物を用いてもよい。シルセスキオキサン化合物を用いることにより、ガラス転移温度が高いアクリル系重合体が得られる。シルセスキオキサン化合物は、種々の骨格構造、例えば、カゴ型構造、ハシゴ型構造、ランダム構造などの骨格を持つものが知られている。シルセスキオキサン化合物は、これらの構造を１種のみを有するものでもよく、２種以上を有するものでもよい。シルセスキオキサン化合物は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Moreover, a silsesquioxane compound having a (meth)acryloyl group may be used instead of the above-mentioned (meth)acrylic acid ester monomer. By using a silsesquioxane compound, an acrylic polymer with a high glass transition temperature can be obtained. Silsesquioxane compounds are known to have various skeleton structures, such as cage-shaped structures, ladder-shaped structures, and random structures. The silsesquioxane compound may have only one type of these structures, or may have two or more types of these structures. Only one type of silsesquioxane compound may be used, or two or more types may be used in combination.

（メタ）アクリロイル基を有するシルセスキオキサン化合物として、例えば、東亜合成株式会社ＳＱシリーズのＭＡＣグレード、および、ＡＣグレードを用いることができる。ＭＡＣグレードは、メタクリロイル基を含有するシルセスキオキサン化合物であり、具体的には、例えば、ＭＡＣ－ＳＱ ＴＭ－１００、ＭＡＣ－ＳＱ ＳＩ－２０、ＭＡＣ－ＳＱ ＨＤＭ等が挙げられる。ＡＣグレードは、アクリロイル基を含有するシルセスキオキサン化合物であり、具体的には、例えば、ＡＣ－ＳＱ ＴＡ－１００、ＡＣ－ＳＱ ＳＩ－２０等が挙げられる。 As the silsesquioxane compound having a (meth)acryloyl group, for example, MAC grade and AC grade manufactured by Toagosei Co., Ltd. SQ series can be used. MAC grade is a silsesquioxane compound containing a methacryloyl group, and specific examples thereof include MAC-SQ TM-100, MAC-SQ SI-20, MAC-SQ HDM, and the like. AC grade is a silsesquioxane compound containing an acryloyl group, and specific examples thereof include AC-SQ TA-100 and AC-SQ SI-20.

アクリル系単量体は５０重量部を超えて用いられる。アクリル系単量体は、前記一般式（１）で表される単量体との合計が１００重量部となるよう用いられる。 The acrylic monomer is used in an amount exceeding 50 parts by weight. The acrylic monomer is used so that the total amount together with the monomer represented by the general formula (1) is 100 parts by weight.

≪一般式（１）で表される単量体≫
一般式（１）で表される単量体を用いることにより、重合体（ａ）の側鎖にホウ素を含む置換基が導入される。そのため、代表的にはＰＶＡ系樹脂で構成される偏光子と、前記樹脂組成物を用いて形成される層（透明層）との密着性が向上し得る。また、前記樹脂組成物を用いて形成される層（透明層）自体の耐水性も向上し、偏光子の端部からの色抜けを防止し得る。単量体は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

Figure 0007372824000004
（式中、Ｘはビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性基を含む官能基を表し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基、または、置換基を有していてもよいヘテロ環基を表し、Ｒ１およびＲ２は互いに連結して環を形成してもよい）。 ≪Monomer represented by general formula (1)≫
By using the monomer represented by the general formula (1), a boron-containing substituent is introduced into the side chain of the polymer (a). Therefore, the adhesion between a polarizer typically made of a PVA-based resin and a layer (transparent layer) formed using the resin composition can be improved. Furthermore, the water resistance of the layer (transparent layer) itself formed using the resin composition is improved, and color fading from the ends of the polarizer can be prevented. Only one type of monomer may be used, or two or more types may be used in combination.
Figure 0007372824000004
 (wherein, Represents a functional group containing at least one selected reactive group, and R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group that may have a substituent, or a functional group containing a substituent. represents an aryl group which may have a substituent or a heterocyclic group which may have a substituent, and R 1 and R 2 may be connected to each other to form a ring).

上記脂肪族炭化水素基としては、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の直鎖または分岐のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３～２０の環状アルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基が挙げられる。上記アリール基としては、置換基を有していてもよい炭素数６～２０のフェニル基、置換基を有していてもよい炭素数１０～２０のナフチル基等が挙げられる。ヘテロ環基としては、置換基を有していてもよい少なくとも１つのヘテロ原子を含む５員環基または６員環基が挙げられる。なお、Ｒ１およびＲ２は互いに連結して環を形成してもよい。Ｒ１およびＲ２は、好ましくは水素原子、もしくは、炭素数１～３の直鎖または分岐のアルキル基であり、より好ましくは水素原子である。 The above-mentioned aliphatic hydrocarbon group includes a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a cyclic alkyl group having 3 to 20 carbon atoms which may have a substituent. , an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms. Examples of the aryl group include a phenyl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a naphthyl group having 10 to 20 carbon atoms which may have a substituent. Examples of the heterocyclic group include a 5-membered cyclic group or a 6-membered cyclic group containing at least one heteroatom which may have a substituent. Note that R 1 and R 2 may be connected to each other to form a ring. R 1 and R 2 are preferably a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom.

上記Ｘで表される官能基が含む反応性基は、ビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種である。好ましくは、反応性基は（メタ）アクリル基および／または（メタ）アクリルアミド基である。これらの反応性基を有することにより、偏光子と前記樹脂組成物を用いて形成される層（透明層）との密着性が向上し得る。 The reactive groups contained in the functional group represented by , and a carboxyl group. Preferably, the reactive groups are (meth)acrylic and/or (meth)acrylamide groups. By having these reactive groups, the adhesion between the polarizer and the layer (transparent layer) formed using the resin composition can be improved.

１つの実施形態においては、上記Ｘで表される官能基は、一般式（２）：Ｚ－Ｙ－（式中、Ｚはビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性基を含む官能基を表し、Ｙは有機基を表す）で表される官能基であることが好ましい。前記有機基とは、具体的には、置換基を有してもよい、炭素数１～２０の有機基を意味し、より具体的には例えば、炭素数１～２０の置換基を有してもよい直鎖または分岐のアルキレン基、炭素数３～２０の置換基を有してもよい環状アルキレン基、炭素数６～２０の置換基を有してもよいフェニレン基、炭素数１０～２０の置換基を有してもよいナフチレン基等が挙げられる。 In one embodiment, the functional group represented by , a vinyl ether group, an epoxy group, an oxetane group, a hydroxyl group, an amino group, an aldehyde group, and a functional group containing at least one reactive group selected from the group consisting of a carboxyl group, and Y represents an organic group. ) is preferable. The organic group specifically refers to an organic group having 1 to 20 carbon atoms, which may have a substituent, and more specifically, for example, having a substituent having 1 to 20 carbon atoms. a linear or branched alkylene group which may have a substituent having 3 to 20 carbon atoms; a cyclic alkylene group which may have a substituent having 6 to 20 carbon atoms; a phenylene group which may have a substituent having 6 to 20 carbon atoms; Examples include a naphthylene group which may have 20 substituents.

前記一般式（１）で表される単量体としては、具体的には以下の化合物を用いることができる。

Figure 0007372824000005
Specifically, the following compounds can be used as the monomer represented by the general formula (1).
Figure 0007372824000005

一般式（１）で表される単量体としては、前記例示した化合物以外にも、ヒドロキシエチルアクリルアミドとホウ酸のエステル、メチロールアクリルアミドとホウ酸のエステル、ヒドロキシエチルアクリレートとホウ酸のエステル、およびヒドロキシブチルアクリレートとホウ酸のエステルなど、（メタ）アクリレートとホウ酸とのエステルを例示可能である。 In addition to the compounds exemplified above, monomers represented by general formula (1) include esters of hydroxyethyl acrylamide and boric acid, esters of methylol acrylamide and boric acid, esters of hydroxyethyl acrylate and boric acid, and Examples include esters of (meth)acrylate and boric acid, such as esters of hydroxybutyl acrylate and boric acid.

前記一般式（１）で表される単量体は、０重量部を超えて５０重量部未満の含有量で用いられる。好ましくは０．０１重量部以上５０重量部未満であり、より好ましくは０．０５重量部～２０重量部であり、さらに好ましくは０．１重量部～１０重量部である。単量体の含有量が５０重量部を超えると、端部からの色抜けが生じやすくなり得る。 The monomer represented by the general formula (1) is used in a content of more than 0 parts by weight and less than 50 parts by weight. The amount is preferably 0.01 parts by weight or more and less than 50 parts by weight, more preferably 0.05 parts by weight to 20 parts by weight, and even more preferably 0.1 parts by weight to 10 parts by weight. When the content of the monomer exceeds 50 parts by weight, color loss from the edges may easily occur.

≪重合開始剤≫
重合開始剤としては、任意の適切な重合開始剤を用いることができる。例えば、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ナトリウムパーオキシド等のパーオキシド；ｔ－ブチルハイドロパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド等のハイドロパーオキシド；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；などが挙げられる。重合開始剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。 ≪Polymerization initiator≫
Any suitable polymerization initiator can be used as the polymerization initiator. Examples include peroxides such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, and sodium peroxide; hydroperoxides such as t-butyl hydroperoxide and cumene hydroperoxide; and azo compounds such as azobisisobutyronitrile. Only one type of polymerization initiator may be used, or two or more types may be used.

重合開始剤の含有量は、任意の適切な量を用いることができる。重合開始剤の含有量は、好ましくは０．１重量部～５重量部であり、より好ましくは０．３重量部～２重量部である。 Any appropriate amount can be used for the content of the polymerization initiator. The content of the polymerization initiator is preferably 0.1 parts by weight to 5 parts by weight, more preferably 0.3 parts by weight to 2 parts by weight.

≪重合方法≫
上記の通り、重合体（ａ）は、好ましくはアクリル系単量体および一般式（１）で表される単量体等の単量体成分を溶液重合することにより得られる。溶液重合で使用する溶媒としては、任意の適切な溶媒を用いることができる。例えば、水；メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール；ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ－ヘキサン等の芳香族または脂肪族炭化水素；酢酸エチル等のエステル化合物；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン化合物；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル化合物等が挙げられる。これらの溶媒は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、有機溶媒と水とを併用してもよい。 ≪Polymerization method≫
As mentioned above, the polymer (a) is preferably obtained by solution polymerizing monomer components such as an acrylic monomer and a monomer represented by general formula (1). Any suitable solvent can be used as the solvent used in solution polymerization. For example, water; alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and isopropyl alcohol; aromatic or aliphatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, cyclohexane, n-hexane; ester compounds such as ethyl acetate; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone. Compounds include cyclic ether compounds such as tetrahydrofuran and dioxane. These solvents may be used alone or in combination of two or more. Further, an organic solvent and water may be used in combination.

重合反応は、任意の適切な温度、および、時間で行うことができる。例えば、５０℃～１００℃、好ましくは６０℃～８０℃の範囲で重合反応を行うことができる。また、反応時間は、例えば、１時間～８時間であり、好ましくは３時間～５時間である。 The polymerization reaction can be conducted at any suitable temperature and time. For example, the polymerization reaction can be carried out at a temperature of 50°C to 100°C, preferably 60°C to 80°C. Further, the reaction time is, for example, 1 hour to 8 hours, preferably 3 hours to 5 hours.

＜エポキシ樹脂（ｂ）＞
エポキシ樹脂（ｂ）としては、任意の適切なエポキシ樹脂を用いることができる。エポキシ樹脂（ｂ）としては、好ましくは芳香族環を有するエポキシ樹脂が用いられる。芳香族環を有するエポキシ樹脂をエポキシ樹脂（ｂ）として用いることにより、より偏光子との密着性に優れ、偏光子の端部からの色抜けを防止し得る透明層用樹脂組成物が得られる。さらに、透明層上に粘着剤層を形成した場合、粘着剤層の投錨力が向上し得る。芳香族環を有するエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂；フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラックエポキシ樹脂などのノボラック型のエポキシ樹脂；テトラヒドロキシフェニルメタンのグリシジルエーテル、テトラヒドロキシベンゾフェノンのグリシジルエーテル、エポキシ化ポリビニルフェノールなどの多官能型のエポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂などが挙げられる。好ましくは、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が用いられる。これらのエポキシ樹脂を用いることにより、偏光子の端部からの色抜けがより防止され得る。エポキシ樹脂は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 <Epoxy resin (b)>
Any suitable epoxy resin can be used as the epoxy resin (b). As the epoxy resin (b), preferably an epoxy resin having an aromatic ring is used. By using an epoxy resin having an aromatic ring as the epoxy resin (b), a resin composition for a transparent layer can be obtained which has excellent adhesion to a polarizer and can prevent color fading from the ends of the polarizer. . Furthermore, when an adhesive layer is formed on the transparent layer, the anchoring power of the adhesive layer can be improved. Examples of epoxy resins having an aromatic ring include bisphenol epoxy resins such as bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, and bisphenol S epoxy resin; phenol novolac epoxy resin, cresol novolac epoxy resin, and hydroxybenzaldehyde phenol novolak. Novolac-type epoxy resins such as epoxy resins; polyfunctional epoxy resins such as glycidyl ether of tetrahydroxyphenylmethane, glycidyl ether of tetrahydroxybenzophenone, epoxidized polyvinylphenol, naphthol-type epoxy resins, naphthalene-type epoxy resins, biphenyl-type epoxy resins Examples include epoxy resin. Preferably, bisphenol A type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, and bisphenol F type epoxy resin are used. By using these epoxy resins, color fading from the ends of the polarizer can be further prevented. Only one type of epoxy resin may be used, or two or more types may be used in combination.

エポキシ樹脂（ｂ）は、好ましくは重量平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００以上であり、より好ましくは３０，０００以上であり、さらに好ましくは３７，０００以上である。エポキシ樹脂（ｂ）の重量平均分子量が上記範囲であることにより、偏光子の端部からの色抜けをより防止することができる。重量平均分子量は、例えば、ＧＰＣにより測定することができる。 The epoxy resin (b) preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 20,000 or more, more preferably 30,000 or more, and still more preferably 37,000 or more. When the weight average molecular weight of the epoxy resin (b) is within the above range, color loss from the ends of the polarizer can be further prevented. The weight average molecular weight can be measured, for example, by GPC.

＜その他の成分＞
透明層用樹脂組成物は、前記エポキシ樹脂、上記重合体（ａ）およびエポキシ樹脂（ｂ）以外に、任意の適切な他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、例えば、溶媒、および、添加剤が挙げられる。溶媒としては、上記重合体（ａ）を溶液重合する際に用いることができる溶媒を用いてもよく、他の溶媒を用いてもよい。他の溶媒としては、好ましくは酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、シクロペンタノンが用いられる。これらの溶媒は、１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 <Other ingredients>
The resin composition for a transparent layer may contain any appropriate other components in addition to the epoxy resin, the polymer (a), and the epoxy resin (b). Other components include, for example, solvents and additives. As the solvent, a solvent that can be used when solution polymerizing the above polymer (a) may be used, or another solvent may be used. As other solvents, ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, and cyclopentanone are preferably used. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

添加剤としては、任意の適切な添加剤を用いることができる。例えば、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、粘着付与剤等が挙げられる。添加剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの添加剤は任意の適切な量で用いることができる。 Any suitable additive can be used as the additive. Examples include surfactants, ultraviolet absorbers, antioxidants, tackifiers, and the like. Only one type of additive may be used, or two or more types may be used in combination. These additives can be used in any suitable amount.

＜透明層用樹脂組成物の調製方法＞
透明層用樹脂組成物は任意の適切な方法で調製することができる。例えば、重合体（ａ）、エポキシ樹脂（ｂ）、および、必要に応じて任意の適切な添加剤を任意の適切な溶媒中で混合することにより調製することができる。また、重合体（ａ）を溶液重合で重合した場合には、重合体（ａ）の重合溶液にエポキシ樹脂（ｂ）および任意の適切な添加剤を添加し、混合することにより調製してもよい。 <Method for preparing resin composition for transparent layer>
The resin composition for the transparent layer can be prepared by any suitable method. For example, it can be prepared by mixing the polymer (a), the epoxy resin (b), and, if necessary, any suitable additives in any suitable solvent. In addition, when the polymer (a) is polymerized by solution polymerization, the epoxy resin (b) and any appropriate additives may be added to the polymerization solution of the polymer (a) and mixed. good.

前記ウレタンプレポリマー（ａ）含有する形成材、前記エポキシ樹脂を含有する形成材、前記重合体（ａ）とエポキシ樹脂（ｂ）とを含む組成物の形成材以外の透明層を形成する材料としては、例えば、シアノアクリレート系形成材、エポキシ系形成材、ウレタンアクリレート系形成材等が挙げられる。 As a material for forming a transparent layer other than a forming material containing the urethane prepolymer (a), a forming material containing the epoxy resin, and a forming material of a composition containing the polymer (a) and the epoxy resin (b). Examples of the material include cyanoacrylate forming materials, epoxy forming materials, urethane acrylate forming materials, and the like.

前記透明層の形成は、前記形成材の種類に応じて適宜に選択することができるが、例えば、当該形成材を偏光子等に塗布した後に硬化することにより行うことができ、透明層は塗布層として得ることができる。通常は、前記塗布後に、３０～１００℃程度、好ましくは５０～８０℃で、０．５～１５分間程度乾燥することにより、硬化層を形成することにより行う。さらには、前記形成材が、イソシアネート成分を含有する場合には、反応促進の為に、３０～１００℃程度、好ましくは５０～８０℃で、０．５～２４時間程度のアニール処理を行うことができる。 The formation of the transparent layer can be appropriately selected depending on the type of the forming material, but for example, it can be performed by applying the forming material to a polarizer or the like and then curing it. It can be obtained as a layer. Usually, after the coating, a cured layer is formed by drying at about 30 to 100°C, preferably 50 to 80°C, for about 0.5 to 15 minutes. Furthermore, when the forming material contains an isocyanate component, an annealing treatment may be performed at about 30 to 100°C, preferably 50 to 80°C, for about 0.5 to 24 hours to accelerate the reaction. I can do it.

＜導電層＞
前記導電層ｄの厚さは、表面抵抗値の安定性及び粘着剤層２１との密着性の観点から１μｍ以下であるのが好ましく、０．０１～０．５μｍであるのが好ましく、０．０１～０．２μｍであるのが好ましく、さらに０．０１～０．１μｍであるのが好ましい。また、前記導電層ｄの表面抵抗値は帯電防止機能の観点から、１×１０８～１×１０１２Ω／□であるのが好ましく、１×１０８～１×１０１１Ω／□であるのが好ましく、さらに１×１０８～１×１０１０Ωであるのが好ましい。 <Conductive layer>
The thickness of the conductive layer d is preferably 1 μm or less, preferably 0.01 to 0.5 μm, and preferably 0.01 to 0.5 μm, from the viewpoint of stability of the surface resistance value and adhesion to the adhesive layer 21. It is preferably 0.01 to 0.2 μm, more preferably 0.01 to 0.1 μm. Further, the surface resistance value of the conductive layer d is preferably 1×10 8 to 1×10 12 Ω/□, and 1×10 8 to 1×10 11 Ω/□ from the viewpoint of antistatic function. It is preferably 1×10 8 to 1×10 10 Ω.

導電層は、各種の帯電防止剤組成物から形成することができる。導電層を形成する帯電防止剤としては、イオン性界面活性剤系、導電性ポリマー、導電性微粒子、カーボンナノチューブ等を用いることができる。 The conductive layer can be formed from various antistatic agent compositions. As the antistatic agent forming the conductive layer, an ionic surfactant, a conductive polymer, conductive fine particles, carbon nanotubes, etc. can be used.

これら帯電防止剤のなかでも導電性ポリマー、カーボンナノチューブは光学特性、外観、帯電防止効果および帯電防止効果の熱時、加湿時での安定性という観点から好ましく使用される。特に、ポリアニリン、ポリチオフェン等の導電性ポリマーが好ましく使用される。導電性ポリマーは有機溶剤可溶性、水溶性、水分散性のものを適宜使用可能だが、水溶性導電性ポリマーまたは水分散性導電性ポリマーが好ましく使用される。水溶性導電性ポリマーや水分散性導電性ポリマーは帯電防止層を形成する際の塗布液を水溶液または水分散液として調製でき、当該塗布液は非水系の有機溶剤を用いる必要がなく、当該有機溶剤による光学フィルム基材の変質を抑えることができるためである。なお、水溶液または水分散液は、水のほかに水系の溶媒を含有できる。たとえば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、ｎ－アミルアルコール、イソアミルアルコール、ｓｅｃ－アミルアルコール、ｔｅｒｔ－アミルアルコール、１－エチル－１－プロパノール、２－メチル－１－ブタノール、ｎ－ヘキサノール、シクロヘキサノール等のアルコール類があげられる。 Among these antistatic agents, conductive polymers and carbon nanotubes are preferably used from the viewpoints of optical properties, appearance, antistatic effect, and stability of the antistatic effect under heat and humidification. In particular, conductive polymers such as polyaniline and polythiophene are preferably used. As the conductive polymer, organic solvent-soluble, water-soluble, or water-dispersible conductive polymers can be used as appropriate, but water-soluble conductive polymers or water-dispersible conductive polymers are preferably used. Water-soluble conductive polymers and water-dispersible conductive polymers can be prepared as an aqueous solution or aqueous dispersion when forming an antistatic layer. This is because deterioration of the optical film base material due to the solvent can be suppressed. Note that the aqueous solution or aqueous dispersion can contain an aqueous solvent in addition to water. For example, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, tert-butanol, n-amyl alcohol, isoamyl alcohol, sec-amyl alcohol, tert-amyl alcohol, 1-ethyl-1 Examples include alcohols such as -propanol, 2-methyl-1-butanol, n-hexanol, and cyclohexanol.

また、前記ポリアニリン、ポリチオフェン等の水溶性導電性ポリマーまたは水分散性導電性ポリマーは、分子中に親水性官能基を有することが好ましい。親水性官能基としては、たとえばスルホン基、アミノ基、アミド基、イミノ基、四級アンモニウム塩基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ヒドラジノ基、カルボキシル基、硫酸エステル基、リン酸エステル基、またはそれらの塩等があげられる。分子内に親水性官能基を有することにより水に溶けやすくなったり、水に微粒子状で分散しやすくなり、前記水溶性導電性ポリマーまたは水分散性導電性ポリマーを容易に調製することができる。 Further, the water-soluble conductive polymer or water-dispersible conductive polymer such as polyaniline and polythiophene preferably has a hydrophilic functional group in the molecule. Examples of the hydrophilic functional group include a sulfone group, an amino group, an amide group, an imino group, a quaternary ammonium base, a hydroxyl group, a mercapto group, a hydrazino group, a carboxyl group, a sulfate ester group, a phosphate ester group, or salts thereof. etc. can be mentioned. By having a hydrophilic functional group in the molecule, it becomes easily soluble in water or easily dispersed in water in the form of fine particles, and the water-soluble conductive polymer or water-dispersible conductive polymer can be easily prepared.

水溶性導電ポリマーの市販品の例としては、ポリアニリンスルホン酸（三菱レーヨン社製，ポリスチレン換算による重量平均分子量１５００００）等があげられる。水分散性導電ポリマーの市販品の例としては、ポリチオフェン系導電性ポリマー（ナガセケムテック社製、商品名，デナトロンシリーズ）等があげられる。 Examples of commercially available water-soluble conductive polymers include polyaniline sulfonic acid (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., weight average molecular weight 150,000 in terms of polystyrene). Examples of commercially available water-dispersible conductive polymers include polythiophene-based conductive polymers (manufactured by Nagase Chemtech, trade name, Denatron series).

また導電層の形成材料としては、前記帯電防止剤とともに、帯電防止剤の皮膜形成性、光学フィルムへの密着性の向上等を目的に、バインダー成分を添加することもできる。帯電防止剤が水溶性導電性ポリマーまたは水分散性導電性ポリマーの水系材料の場合には、水溶性もしくは水分散性のバインダー成分を用いる。バインダーの例としては、オキサゾリン基含有ポリマー、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレングリコール、ペンタエリスリトール等があげられる。特にポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂が好ましい。これらバインダーは１種または２種以上を適宜その用途に合わせて用いることができる。 In addition, as the material for forming the conductive layer, a binder component may be added together with the antistatic agent for the purpose of improving the film-forming properties of the antistatic agent and the adhesion to the optical film. When the antistatic agent is a water-based material such as a water-soluble conductive polymer or a water-dispersible conductive polymer, a water-soluble or water-dispersible binder component is used. Examples of binders include oxazoline group-containing polymers, polyurethane resins, polyester resins, acrylic resins, polyether resins, cellulose resins, polyvinyl alcohol resins, epoxy resins, polyvinylpyrrolidone, polystyrene resins, polyethylene glycols, Examples include pentaerythritol. Particularly preferred are polyurethane resins, polyester resins, and acrylic resins. These binders can be used alone or in combination of two or more depending on the purpose.

帯電防止剤、バインダーの使用量は、それらの種類にもよるが、得られる導電層の表面抵抗値が１×１０８～１×１０１２Ω／□になるように制御するのが好ましい。 Although the amounts of the antistatic agent and binder used depend on their types, they are preferably controlled so that the surface resistance value of the resulting conductive layer is 1×10 8 to 1×10 12 Ω/□.

＜粘着剤層＞
前記粘着剤層は、粘着剤から形成される。粘着剤としては、各種の粘着剤を用いることができ、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤などが挙げられる。前記粘着剤の種類に応じて粘着性のベースポリマーが選択される。前記粘着剤のなかでも、光学的透明性に優れ、適宜な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れる点から、アクリル系粘着剤が好ましく使用される。 <Adhesive layer>
The adhesive layer is formed from an adhesive. Various types of adhesives can be used as the adhesive, such as rubber adhesives, acrylic adhesives, silicone adhesives, urethane adhesives, vinyl alkyl ether adhesives, polyvinylpyrrolidone adhesives, Examples include polyacrylamide adhesives and cellulose adhesives. The adhesive base polymer is selected depending on the type of adhesive. Among the above-mentioned adhesives, acrylic adhesives are preferably used because they have excellent optical transparency, exhibit appropriate adhesive properties such as wettability, cohesion, and adhesiveness, and are excellent in weather resistance and heat resistance. Ru.

前記アクリル系粘着剤は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を含有する粘着剤組成物より調製される。以下。当該粘着剤組成物を、説明する。 The acrylic pressure-sensitive adhesive is prepared from a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth)acrylic polymer (A). below. The adhesive composition will be explained.

（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、モノマー単位として、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）を主成分として含有する。なお、（メタ）アクリレートはアクリレートおよび／またはメタクリレートをいい、本発明の（メタ）とは同様の意味である。 The (meth)acrylic polymer (A) contains alkyl (meth)acrylate (a1) as a main component as a monomer unit. Note that (meth)acrylate refers to acrylate and/or methacrylate, and (meth) in the present invention has the same meaning.

（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の主骨格を構成する、アルキル（メタ）アクリレートとしては、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基の炭素数１～１８のものを例示できる。例えば、前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、アミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、２－エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、イソミリスチル基、ラウリル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、等を例示できる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。これらアルキル基の平均炭素数は３～９であるのが好ましい。 Examples of the alkyl (meth)acrylate constituting the main skeleton of the (meth)acrylic polymer (A) include linear or branched alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms. For example, the alkyl group includes a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, an amyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, a heptyl group, a 2-ethylhexyl group, an isooctyl group, a nonyl group, and a decyl group. Examples include an isodecyl group, a dodecyl group, an isomyristyl group, a lauryl group, a tridecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group, and the like. These can be used alone or in combination. The average carbon number of these alkyl groups is preferably 3 to 9.

アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）の重量比率は、モノマー単位として、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を構成する全構成モノマー（１００重量％）の重量比率において、７０重量％以上であるのが好ましい。アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）の重量比率は、他の共重合モノマーの残部として考えることができる。アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）の重量比率を前記範囲に設定することは、接着性を確保するうえで好ましい。 The weight ratio of the alkyl (meth)acrylate (a1), as a monomer unit, is 70% by weight or more in the weight ratio of all the constituent monomers (100% by weight) constituting the (meth)acrylic polymer (A). preferable. The weight proportion of alkyl (meth)acrylate (a1) can be considered as the balance of other comonomers. It is preferable to set the weight ratio of alkyl (meth)acrylate (a1) within the above range in order to ensure adhesiveness.

前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）中には、前記アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）のモノマーユニットの他に、接着性や耐熱性の改善を目的に、（メタ）アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有する、１種類以上の共重合モノマーを共重合により導入することができる。 In addition to the alkyl (meth)acrylate (a1) monomer unit, the (meth)acrylic polymer (A) contains (meth)acryloyl groups, vinyl groups, etc. for the purpose of improving adhesiveness and heat resistance. One or more types of copolymerizable monomers having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond can be introduced by copolymerization.

前記共重合モノマーとしては、例えば、アミド基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー等の官能基含有モノマーを例示できる。これらのなかでも、アミド基含有モノマー（ａ２）は、後述のイオン性化合物（Ｂ）を配合する場合に好適である。 Examples of the copolymerizable monomer include functional group-containing monomers such as amide group-containing monomers, carboxyl group-containing monomers, and hydroxyl group-containing monomers. Among these, the amide group-containing monomer (a2) is suitable when blending the ionic compound (B) described below.

前記粘着剤層の形成に用いられる粘着剤組成物において、ベースポリマーである（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）中の側鎖に導入されたアミド基が存在している場合には、当該アミド基の存在によって、加湿環境下においても、イオン性化合物（Ｂ）を配合したことにより調整された粘着剤層の表面抵抗値が変動して大きくなることが抑制され、所望の値の範囲内に維持するうえで好ましい。（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）中の側鎖に共重合モノマーの官能基として導入されたアミド基の存在によって、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）とイオン性化合物（Ｂ）との相溶性が上がると考えられる。 In the adhesive composition used for forming the adhesive layer, if an amide group is present in the side chain of the (meth)acrylic polymer (A) that is the base polymer, the amide group Even in a humidified environment, the surface resistance value of the adhesive layer adjusted by blending the ionic compound (B) is suppressed from fluctuating and increasing, and is maintained within the desired value range. It is preferable to do so. The compatibility between the (meth)acrylic polymer (A) and the ionic compound (B) is improved by the presence of an amide group introduced into the side chain of the (meth)acrylic polymer (A) as a functional group of the comonomer. is expected to rise.

また、前記粘着剤層は、ベースポリマーである（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）中の側鎖に導入されたアミド基が存在している場合には、ガラスおよび透明導電層（ＩＴＯ層等）のいずれに対しても耐久性が良好であり、液晶パネルに貼り付けられた状態において剥がれや、浮き等の発生を抑えることができる。また、加湿環境下（加湿信頼性試験後）においても、耐久性を満足することができる。 In addition, when the adhesive layer contains an amide group introduced into the side chain of the (meth)acrylic polymer (A) as the base polymer, the adhesive layer may be formed of glass and a transparent conductive layer (such as an ITO layer). It has good durability against all of the above, and can suppress the occurrence of peeling, lifting, etc. when attached to a liquid crystal panel. Furthermore, the durability can be satisfied even in a humidified environment (after a humidified reliability test).

アミド基含有モノマー（ａ２）は、その構造中にアミド基を含み、かつ（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。アミド基含有モノマー（ａ２）の具体例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール－Ｎ－プロパン（メタ）アクリルアミド、アミノメチル（メタ）アクリルアミド、アミノエチル（メタ）アクリルアミド、メルカプトメチル（メタ）アクリルアミド、メルカプトエチル（メタ）アクリルアミド等のアクリルアミド系モノマー；Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピロリジン等のＮ－アクリロイル複素環モノマー；Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニル－ε－カプロラクタム等のＮ－ビニル基含有ラクタム系モノマー等が挙げられる。アミド基含有モノマー（ａ２）は、経時的な（特に加湿環境下での）表面抵抗値の上昇を抑制したり、耐久性を満足させたりするうえで好ましい。特に、アミド基含有モノマー（ａ２）のなかでも、特に、Ｎ－ビニル基含有ラクタム系モノマーは、経時的（特に加湿環境下）にける表面抵抗値の上昇を抑制したり、透明導電層（タッチセンサー層）に対する耐久性を満足させたりするうえで好ましい。なお、前記では例示されていないが、水酸基を有するアミド基含有モノマーは、イオン性化合物（Ｂ）との組み合わせにおいて、導電性が向上する傾向があり、また、使用割合が多くなると、偏光フィルム（光学フィルム）との投錨力や透明導電層（タッチセンサー層）とのリワーク性に問題あるため、使用しないのが好ましい。 The amide group-containing monomer (a2) is a compound that contains an amide group in its structure and also contains a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group. Specific examples of the amide group-containing monomer (a2) include (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N-isopropylacrylamide, and N-methyl(meth)acrylamide. , N-butyl (meth)acrylamide, N-hexyl (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, N-methylol-N-propane (meth)acrylamide, aminomethyl (meth)acrylamide, aminoethyl (meth)acrylamide , mercaptomethyl (meth)acrylamide, mercaptoethyl (meth)acrylamide, and other acrylamide monomers; N-acryloyl heterocycles such as N-(meth)acryloylmorpholine, N-(meth)acryloylpiperidine, N-(meth)acryloylpyrrolidine, etc. Monomer: N-vinyl group-containing lactam monomers such as N-vinylpyrrolidone and N-vinyl-ε-caprolactam can be mentioned. The amide group-containing monomer (a2) is preferable in terms of suppressing an increase in surface resistance over time (especially in a humid environment) and satisfying durability. In particular, among the amide group-containing monomers (a2), N-vinyl group-containing lactam monomers are particularly useful for suppressing increases in surface resistance over time (particularly under humid environments) and for transparent conductive layers (touch This is preferable in order to satisfy the durability of the sensor layer). Although not exemplified above, amide group-containing monomers having hydroxyl groups tend to improve conductivity when combined with the ionic compound (B), and when used in a large proportion, polarizing films ( It is preferable not to use it because there are problems with anchoring power with the optical film (optical film) and reworkability with the transparent conductive layer (touch sensor layer).

アミド基含有モノマー（ａ２）の前記重量比率は、経時的（特に加湿環境下）な表面抵抗値の上昇を抑制する観点から、０．１重量％以上であるのが好ましい。前記重量比率は、０．３重量％以上が好ましく、さらには０．５重量％以上であるのが好ましい。一方、前記重量比率が大きくなりすぎると偏光フィルム等の基材フィルムに対する投錨性が低下する傾向があるため、前記重量比率は、３５重量％以下であるのが好ましく、さらには３０重量％以下が好ましく、さらには２５重量％以下であるのが好ましい。 The weight ratio of the amide group-containing monomer (a2) is preferably 0.1% by weight or more from the viewpoint of suppressing an increase in surface resistance value over time (particularly under a humid environment). The weight ratio is preferably 0.3% by weight or more, more preferably 0.5% by weight or more. On the other hand, if the weight ratio becomes too large, the anchoring ability to a base film such as a polarizing film tends to decrease, so the weight ratio is preferably 35% by weight or less, more preferably 30% by weight or less. The content is preferably 25% by weight or less.

カルボキシル基含有モノマーは、その構造中にカルボキシル基を含み、かつ（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。カルボキシル基含有モノマーの具体例としては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等が挙げられる。前記カルボキシル基含有モノマーのなかでも、共重合性、価格、および粘着特性の観点からアクリル酸が好ましい。 A carboxyl group-containing monomer is a compound that contains a carboxyl group in its structure and also contains a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group. Specific examples of carboxyl group-containing monomers include (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and the like. Among the carboxyl group-containing monomers, acrylic acid is preferred from the viewpoints of copolymerizability, price, and adhesive properties.

ヒドロキシル基含有モノマーは、その構造中にヒドロキシル基を含み、かつ（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。ヒドロキシル基含有モノマーの具体例としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０－ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２－ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート等の、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートや（４－ヒドロキシメチルシクロヘキシル)－メチルアクリレート等が挙げられる。前記ヒドロキシル基含有モノマーのなかでも、耐久性の点から、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましく、特に４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。 The hydroxyl group-containing monomer is a compound that contains a hydroxyl group in its structure and also contains a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group. Specific examples of hydroxyl group-containing monomers include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, and 8-hydroxypropyl (meth)acrylate. Examples include hydroxyalkyl (meth)acrylates and (4-hydroxymethylcyclohexyl)-methyl acrylate, such as hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, and 12-hydroxylauryl (meth)acrylate. Among the hydroxyl group-containing monomers, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate are preferred from the viewpoint of durability, with 4-hydroxybutyl (meth)acrylate being particularly preferred.

カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマーは、粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合に、架橋剤との反応点になる。カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマーは分子間架橋剤との反応性に富むため、得られる粘着剤層の凝集性や耐熱性の向上のために好ましく用いられる。またカルボキシル基含有モノマーは耐久性とリワーク性を両立させる点で好ましく、ヒドロキシル基含有モノマーはリワーク性の点で好ましい。 The carboxyl group-containing monomer and the hydroxyl group-containing monomer become reaction points with the crosslinking agent when the adhesive composition contains the crosslinking agent. Carboxyl group-containing monomers and hydroxyl group-containing monomers have high reactivity with intermolecular crosslinking agents, and are therefore preferably used to improve the cohesiveness and heat resistance of the resulting pressure-sensitive adhesive layer. Furthermore, carboxyl group-containing monomers are preferred in terms of achieving both durability and reworkability, and hydroxyl group-containing monomers are preferred in terms of reworkability.

カルボキシル基含有モノマーの前記重量比率は、２重量％以下であるのが好ましく、さらには０．０１～２重量％が好ましく、さらには０．０５～１．５重量％が好ましく、さらには０．１～１重量％が好ましく、最も好ましくは０．１～０．５重量％である。カルボキシル基含有モノマーの重量比率を０．０１重量％以上とすることは耐久性の点で好ましい。一方、２重量％を超える場合にはリワーク性の点から好ましくない。 The weight ratio of the carboxyl group-containing monomer is preferably 2% by weight or less, more preferably 0.01 to 2% by weight, further preferably 0.05 to 1.5% by weight, and even more preferably 0.01 to 2% by weight. 1-1% by weight is preferred, most preferably 0.1-0.5% by weight. From the viewpoint of durability, it is preferable that the weight ratio of the carboxyl group-containing monomer is 0.01% by weight or more. On the other hand, if it exceeds 2% by weight, it is not preferred from the viewpoint of reworkability.

ヒドロキシル基含有モノマーの前記重量比率は、３重量％以下であるのが好ましく、さらには０．０１～３重量％が好ましく、さらには０．１～２重量％が好ましく、さらには０．２～２重量％が好ましい。ヒドロキシル基含有モノマーの重量比率が０．０１重量％以上とすることは、粘着剤層を架橋する観点、耐久性や粘着特性の点で好ましい。一方、３重量％を超える場合には、耐久性の点から好ましくない。 The weight ratio of the hydroxyl group-containing monomer is preferably 3% by weight or less, more preferably 0.01 to 3% by weight, further preferably 0.1 to 2% by weight, and even more preferably 0.2 to 2% by weight. 2% by weight is preferred. It is preferable that the weight ratio of the hydroxyl group-containing monomer is 0.01% by weight or more from the viewpoint of crosslinking the adhesive layer, durability, and adhesive properties. On the other hand, if it exceeds 3% by weight, it is unfavorable from the viewpoint of durability.

また共重合モノマーとしては、例えば、芳香環含有（メタ）アクリレートを用いることができる。芳香環含有（メタ）アクリレートは、その構造中に芳香環構造を含み、かつ（メタ）アクリロイル基を含む化合物である。芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、またはビフェニル環が挙げられる。 Further, as the copolymerizable monomer, for example, an aromatic ring-containing (meth)acrylate can be used. An aromatic ring-containing (meth)acrylate is a compound that contains an aromatic ring structure in its structure and also contains a (meth)acryloyl group. Examples of the aromatic ring include a benzene ring, a naphthalene ring, and a biphenyl ring.

芳香環含有（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ｏ－フェニルフェノール（メタ）アクリレートフェノキシ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性クレゾール（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシベンジル（メタ）アクリレート、クロロベンジル（メタ）アクリレート、クレジル（メタ）アクリレート、ポリスチリル（メタ）アクリレート等のベンゼン環を有するもの；ヒドロキシエチル化β－ナフトールアクリレート、２－ナフトエチル（メタ）アクリレート、２－ナフトキシエチルアクリレート、２－（４－メトキシ－１－ナフトキシ）エチル（メタ）アクリレート等のナフタレン環を有するもの；ビフェニル（メタ）アクリレート等のビフェニル環を有するもの挙げられる。 Specific examples of aromatic ring-containing (meth)acrylates include benzyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, o-phenylphenol (meth)acrylate phenoxy (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, and phenoxypropyl. (meth)acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth)acrylate, ethylene oxide modified nonylphenol (meth)acrylate, ethylene oxide modified cresol (meth)acrylate, phenol ethylene oxide modified (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate Acrylate, methoxybenzyl (meth)acrylate, chlorobenzyl (meth)acrylate, cresyl (meth)acrylate, polystyryl (meth)acrylate, etc. that have a benzene ring; hydroxyethylated β-naphthol acrylate, 2-naphthoethyl (meth)acrylate , 2-naphthoxyethyl acrylate, and 2-(4-methoxy-1-naphthoxy)ethyl (meth)acrylate; and those having a biphenyl ring such as biphenyl (meth)acrylate.

前記芳香環含有（メタ）アクリレートとしては、粘着特性や耐久性の点から、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましく、特にフェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。 As the aromatic ring-containing (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate and phenoxyethyl (meth)acrylate are preferable from the viewpoint of adhesive properties and durability, and phenoxyethyl (meth)acrylate is particularly preferable.

芳香環含有（メタ）アクリレートの前記重量比率は、２５重量％以下であるのが好ましく、さらには３～２５重量％が好ましく、さらには１０～２２重量％が好ましく、さらには１４～２０重量％が好ましい。芳香環含有（メタ）アクリレートの重量比率が３重量％以上である場合には、表示ムラを抑制するうえで好ましい。一方、２５重量％を超えると表示ムラの却って抑制が十分でなく、耐久性が低下する傾向がある。 The weight ratio of the aromatic ring-containing (meth)acrylate is preferably 25% by weight or less, more preferably 3 to 25% by weight, further preferably 10 to 22% by weight, and even more preferably 14 to 20% by weight. is preferred. When the weight ratio of the aromatic ring-containing (meth)acrylate is 3% by weight or more, it is preferable for suppressing display unevenness. On the other hand, if it exceeds 25% by weight, display unevenness is not sufficiently suppressed, and durability tends to decrease.

上記以外の他の共重合モノマーの具体例としては、；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマー；アクリル酸のカプロラクトン付加物；アリルスルホン酸、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、等のスルホン酸基含有モノマー；２－ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等の燐酸基含有モノマー等が挙げられる。 Specific examples of copolymerizable monomers other than those mentioned above include; monomers containing acid anhydride groups such as maleic anhydride and itaconic anhydride; caprolactone adducts of acrylic acid; allylsulfonic acid, 2-(meth)acrylamide-2 - Sulfonic acid group-containing monomers such as methylpropanesulfonic acid, (meth)acrylamidopropanesulfonic acid, and sulfopropyl (meth)acrylate; and phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate.

また、アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミドやＮ－（メタ）アクリロイル－６－オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－８－オキシオクタメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー；Ｎ－シクロヘキシルマレイミドやＮ－イソプロピルマレイミド、Ｎ－ラウリルマレイミドやＮ－フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー；Ｎ－メチルイタコンイミド、Ｎ－エチルイタコンイミド、Ｎ－ブチルイタコンイミド、Ｎ－オクチルイタコンイミド、Ｎ－２－エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ－シクロヘキシルイタコンイミド、Ｎ－ラウリルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー、等も改質目的のモノマー例として挙げられる。 In addition, alkylaminoalkyl (meth)acrylates such as aminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, and t-butylaminoethyl (meth)acrylate; methoxyethyl (meth)acrylate, ethoxyethyl ( Alkoxyalkyl (meth)acrylates such as meth)acrylate; N-(meth)acryloyloxymethylene succinimide, N-(meth)acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide, N-(meth)acryloyl-8-oxyoctamethylene succinimide, etc. Succinimide monomers such as N-cyclohexylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-laurylmaleimide and N-phenylmaleimide; N-methylitaconimide, N-ethylitaconimide, N-butylitaconimide, N- Itaconimide monomers such as octyl itaconimide, N-2-ethylhexyl itaconimide, N-cyclohexy itaconimide, and N-lauryl itaconimide are also mentioned as examples of monomers for modification purposes.

さらに改質モノマーとして、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノアクリレート系モノマー；グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のグリコール系（メタ）アクリレート；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フッ素（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレートや２－メトキシエチルアクリレート等の（メタ）アクリレートモノマー等も使用することができる。さらには、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン、ビニルエーテル等が挙げられる。 Furthermore, as modifying monomers, vinyl monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate; cyanoacrylate monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; epoxy group-containing (meth)acrylates such as glycidyl (meth)acrylate; polyethylene glycol (meth) Glycol-based (meth)acrylates such as acrylate, polypropylene glycol (meth)acrylate, methoxyethylene glycol (meth)acrylate, and methoxypolypropylene glycol (meth)acrylate; tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, fluorine (meth)acrylate, silicone (meth)acrylate; ) acrylate, (meth)acrylate monomers such as 2-methoxyethyl acrylate, etc. can also be used. Further examples include isoprene, butadiene, isobutylene, vinyl ether, and the like.

さらに、上記以外の共重合可能なモノマーとして、ケイ素原子を含有するシラン系モノマー等が挙げられる。シラン系モノマーとしては、例えば、３－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、４－ビニルブチルトリメトキシシラン、４－ビニルブチルトリエトキシシラン、８－ビニルオクチルトリメトキシシラン、８－ビニルオクチルトリエトキシシラン、１０－メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１０－アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１０－メタクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン、１０－アクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。 Furthermore, examples of copolymerizable monomers other than those mentioned above include silane monomers containing silicon atoms. Examples of the silane monomer include 3-acryloxypropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 4-vinylbutyltrimethoxysilane, 4-vinylbutyltriethoxysilane, and 8-vinyloctyltrimethoxysilane. , 8-vinyloctyltriethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltriethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltriethoxysilane, and the like.

また、共重合モノマーとしては、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物等の（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を２個以上有する多官能性モノマーや、ポリエステル、エポキシ、ウレタン等の骨格にモノマー成分と同様の官能基として（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を２個以上付加したポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等を用いることもできる。 In addition, the copolymerization monomers include tripropylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di(meth)acrylate, neo Pentyl glycol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate , (meth)acryloyl groups such as esters of (meth)acrylic acid and polyhydric alcohol such as caprolactone-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, and polyfunctional compounds having two or more unsaturated double bonds such as vinyl groups. polyester (meth)acrylate, epoxy (meth)acrylate, epoxy ( It is also possible to use meth)acrylate, urethane(meth)acrylate, and the like.

（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）における前記他の共重合モノマーの割合は、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の全構成モノマー（１００重量％）の重量比率において、０～１０％程度、さらには０～７％程度、さらには０～５％程度であるのが好ましい。 The proportion of the other copolymerizable monomer in the (meth)acrylic polymer (A) is about 0 to 10% based on the weight ratio of all the constituent monomers (100% by weight) of the (meth)acrylic polymer (A), More preferably, it is about 0 to 7%, and even more preferably about 0 to 5%.

本発明の（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、通常、重量平均分子量が１００万～２５０万であることが好ましい。耐久性、特に耐熱性を考慮すれば、重量平均分子量は１２０万～２００万であるのが好ましい。重量平均分子量が１００万以上であると、耐熱性の点で好ましい。また、重量平均分子量が２５０万よりも大きくなると粘着剤が硬くなりやすい傾向があり、剥がれが発生しやすくなる。また、分子量分布を示す、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）は、１．８以上１０以下であるのが好ましく、さらには１．８～７であり、さらには１．８～５であるのが好ましい。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１０を超える場合には耐久性の点で好ましくない。なお、重量平均分子量、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定し、ポリスチレン換算により算出された値から求められる。 The (meth)acrylic polymer (A) of the present invention usually preferably has a weight average molecular weight of 1,000,000 to 2,500,000. Considering durability, especially heat resistance, the weight average molecular weight is preferably 1.2 million to 2 million. It is preferable that the weight average molecular weight is 1 million or more from the viewpoint of heat resistance. Furthermore, when the weight average molecular weight is greater than 2.5 million, the adhesive tends to become hard, and peeling tends to occur. Further, the weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn), which indicates molecular weight distribution, is preferably 1.8 or more and 10 or less, more preferably 1.8 to 7, and even more preferably 1.8 to 10. Preferably, it is 5. When the molecular weight distribution (Mw/Mn) exceeds 10, it is unfavorable from the viewpoint of durability. Note that the weight average molecular weight and molecular weight distribution (Mw/Mn) are measured by GPC (gel permeation chromatography) and determined from values calculated by polystyrene conversion.

このような（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の製造は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、各種ラジカル重合等の公知の製造方法を適宜選択できる。また、得られる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等いずれでもよい。 The (meth)acrylic polymer (A) can be manufactured by appropriately selecting known manufacturing methods such as solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, and various radical polymerizations. Moreover, the obtained (meth)acrylic polymer (A) may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, and the like.

なお、溶液重合においては、重合溶媒として、例えば、酢酸エチル、トルエン等が用いられる。具体的な溶液重合例としては、反応は窒素等の不活性ガス気流下で、重合開始剤を加え、通常、５０～７０℃程度で、５～３０時間程度の反応条件で行われる。 In addition, in solution polymerization, ethyl acetate, toluene, etc. are used as a polymerization solvent, for example. As a specific example of solution polymerization, the reaction is carried out under a flow of an inert gas such as nitrogen, a polymerization initiator is added, and the reaction condition is usually about 50 to 70° C. for about 5 to 30 hours.

ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等は特に限定されず適宜選択して使用することができる。なお、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜のその使用量が調整される。 The polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier, etc. used in radical polymerization are not particularly limited and can be appropriately selected and used. The weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer (A) can be controlled by the amount of polymerization initiator and chain transfer agent used and reaction conditions, and the amount used can be adjusted as appropriate depending on the type of these. Ru.

本発明の粘着剤組成物は、イオン性化合物（Ｂ）を含有することができる。イオン性化合物（Ｂ）としては、アルカリ金属塩及び／または有機カチオン－アニオン塩を好ましく用いることができる。アルカリ金属塩は、アルカリ金属の有機塩および無機塩を用いることができる。なお、本発明でいう、「有機カチオン－アニオン塩」とは、有機塩であって、そのカチオン部が有機物で構成されているものを示し、アニオン部は有機物であっても良いし、無機物であっても良い。「有機カチオン－アニオン塩」は、イオン性液体、イオン性固体とも言われる。前記粘着剤層に、イオン性化合物（Ｂ）を含有させることにより、粘着剤層の表面抵抗値を低下させて静電気発生を抑制することができ、帯電による液晶層の配向が乱れて光漏れ（帯電ムラ）が生じることを抑えることができる。 The adhesive composition of the present invention can contain an ionic compound (B). As the ionic compound (B), an alkali metal salt and/or an organic cation-anion salt can be preferably used. As the alkali metal salt, organic salts and inorganic salts of alkali metals can be used. In addition, "organic cation-anion salt" as used in the present invention refers to an organic salt in which the cation part is composed of an organic substance, and the anion part may be an organic substance or an inorganic substance. It's okay to have one. "Organic cation-anion salts" are also referred to as ionic liquids and ionic solids. By containing the ionic compound (B) in the adhesive layer, the surface resistance of the adhesive layer can be lowered and generation of static electricity can be suppressed, and the orientation of the liquid crystal layer due to charging is disturbed and light leakage ( It is possible to suppress the occurrence of uneven charging.

＜アルカリ金属塩＞
アルカリ金属塩のカチオン部を構成するアルカリ金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムの各イオンが挙げられる。これらアルカリ金属イオンのなかでもリチウムイオンが好ましい。 <Alkali metal salt>
Examples of the alkali metal ions constituting the cation portion of the alkali metal salt include lithium, sodium, and potassium ions. Among these alkali metal ions, lithium ions are preferred.

アルカリ金属塩のアニオン部は有機物で構成されていてもよく、無機物で構成されていてもよい。有機塩を構成するアニオン部としては、例えば、ＣＨ３ＣＯＯ－、ＣＦ３ＣＯＯ－、ＣＨ３ＳＯ３ －、ＣＦ３ＳＯ３ －、（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ－、Ｃ４Ｆ９ＳＯ３ －、Ｃ３Ｆ７ＣＯＯ－、（ＣＦ３ＳＯ２）（ＣＦ３ＣＯ）Ｎ－、－Ｏ３Ｓ（ＣＦ２）３ＳＯ３ －、ＰＦ６ －、ＣＯ３ ２－、や下記一般式（Ａ）乃至（Ｄ）、
（Ａ）：（ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ２）２Ｎ－ （但し、ｎは1０～１０の整数）、
（Ｂ）：ＣＦ２（ＣｍＦ２ｍＳＯ２）２Ｎ－ （但し、ｍは１～１０の整数）、
（Ｃ）：－Ｏ３Ｓ（ＣＦ２）ｌＳＯ３ － （但し、ｌは１～１０の整数）、
（Ｄ）：（ＣｐＦ２ｐ＋１ＳＯ２）Ｎ－（ＣｑＦ２ｑ＋１ＳＯ２）、（但し、ｐ、ｑは1～１０の整数）、で表わされるもの等が用いられる。特に、フッ素原子を含むアニオン部は、イオン解離性の良いイオン化合物が得られることから好ましく用いられる。無機塩を構成するアニオン部としては、Ｃｌ－、Ｂｒ－、Ｉ－、ＡｌＣｌ４ －、Ａｌ２Ｃｌ７ －、ＢＦ４ －、ＰＦ６ －、ＣｌＯ４ －、ＮＯ３ －、ＡｓＦ６ －、ＳｂＦ６ －、ＮｂＦ６ －、ＴａＦ６ －、（ＣＮ）２Ｎ－、等が用いられる。アニオン部としては、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ－、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ－、等の前記一般式（Ａ）で表わされる、（ペルフルオロアルキルスルホニル）イミドが好ましく、特に（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ－、で表わされる（トリフルオロメタンスルホニル）イミドが好ましい。 The anion part of the alkali metal salt may be composed of an organic substance or an inorganic substance. Examples of the anion moiety constituting the organic salt include CH 3 COO − , CF 3 COO − , CH 3 SO 3 − , CF 3 SO 3 − , (CF 3 SO 2 ) 3 C − , C 4 F 9 SO 3 - , C 3 F 7 COO - , (CF 3 SO 2 ) (CF 3 CO) N - , - O 3 S(CF 2 ) 3 SO 3 - , PF 6 - , CO 3 2- , and the following general formula ( A) to (D),
(A): (C n F 2n+1 SO 2 ) 2 N - (where n is an integer from 10 to 10),
(B): CF 2 (C m F 2m SO 2 ) 2 N - (where m is an integer from 1 to 10),
(C): - O 3 S (CF 2 ) l SO 3 - (where l is an integer from 1 to 10),
(D): (C p F 2p+1 SO 2 )N − (C q F 2q+1 SO 2 ), (where p and q are integers from 1 to 10), etc. are used. In particular, an anion moiety containing a fluorine atom is preferably used because an ionic compound with good ionic dissociation properties can be obtained. The anion parts constituting the inorganic salt include Cl − , Br − , I − , AlCl 4 − , Al 2 Cl 7 − , BF 4 − , PF 6 − , ClO 4 − , NO 3 − , AsF 6 − , SbF 6 − , NbF 6 − , TaF 6 − , (CN) 2 N − , etc. are used. As the anion moiety, (perfluoroalkylsulfonyl)imide represented by the above general formula (A) such as (CF 3 SO 2 ) 2 N − , (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N − , etc. is preferable, and in particular ( (Trifluoromethanesulfonyl)imide represented by CF 3 SO 2 ) 2 N − is preferred.

アルカリ金属の有機塩としては、具体的には、酢酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ、ＫＯ３Ｓ（ＣＦ２）３ＳＯ３Ｋ、ＬｉＯ３Ｓ（ＣＦ２）３ＳＯ３Ｋ等が挙げられ、これらのうちＬｉＣＦ３ＳＯ３、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ等が好ましく、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）２Ｎ等のビス（フルオロスルホニル）イミドリチウム塩であるフッ素含有リチウムイミド塩がより好ましく、特に（ペルフルオロアルキルスルホニル）イミドリチウム塩が好ましい。その他、４，４，５，５－テトラフルオロ－１，３，２－ジチアゾリジン-１，１，３，３－テトラオキシドリチウム塩等が挙げられる。 Examples of organic salts of alkali metals include sodium acetate, sodium alginate, sodium ligninsulfonate, sodium toluenesulfonate, LiCF 3 SO 3 , Li(CF 3 SO 2 ) 2 N, Li(CF 3 SO 2 ) 2 N, Li(C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, Li(C 4 F 9 SO 2 ) 2 N, Li(CF 3 SO 2 ) 3 C, KO 3 S(CF 2 ) 3 SO 3 K, Examples include LiO 3 S(CF 2 ) 3 SO 3 K, among which LiCF 3 SO 3 , Li(CF 3 SO 2 ) 2 N, Li(C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, Li(C 4 F 9 SO 2 ) 2 N, Li(CF 3 SO 2 ) 3 C, etc. are preferred, and Li(CF 3 SO 2 ) 2 N, Li(C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, Li(C 4 F 9 SO 2 ) Fluorine-containing lithium imide salts such as bis(fluorosulfonyl)imide lithium salts such as 2N are more preferred, and (perfluoroalkylsulfonyl)imide lithium salts are particularly preferred. Other examples include 4,4,5,5-tetrafluoro-1,3,2-dithiazolidine-1,1,3,3-tetraoxide lithium salt.

また、アルカリ金属の無機塩としては、過塩素酸リチウム、ヨウ化リチウムが挙げられる。 In addition, examples of inorganic salts of alkali metals include lithium perchlorate and lithium iodide.

＜有機カチオン-アニオン塩＞
本発明で用いられる有機カチオン－アニオン塩は、カチオン成分とアニオン成分とから構成されており、前記カチオン成分は有機物からなるものである。カチオン成分として、具体的には、ピリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオン等が挙げられる。 <Organic cation-anion salt>
The organic cation-anion salt used in the present invention is composed of a cation component and an anion component, and the cation component is composed of an organic substance. Specifically, the cation components include pyridinium cations, piperidinium cations, pyrrolidinium cations, cations having a pyrroline skeleton, cations having a pyrrole skeleton, imidazolium cations, tetrahydropyrimidinium cations, dihydropyrimidinium cations, Examples include pyrazolium cations, pyrazolinium cations, tetraalkylammonium cations, trialkylsulfonium cations, and tetraalkylphosphonium cations.

アニオン成分としては、例えば、Ｃｌ－、Ｂｒ－、Ｉ－、ＡｌＣｌ４ －、Ａｌ２Ｃｌ７ －、ＢＦ４ －、ＰＦ６ －、ＣｌＯ４ －、ＮＯ３ －、ＣＨ３ＣＯＯ－、ＣＦ３ＣＯＯ－、ＣＨ３ＳＯ３ －、ＣＦ３ＳＯ３ －、（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ－、ＡｓＦ６ －、ＳｂＦ６ －、ＮｂＦ６ －、ＴａＦ６ －、（ＣＮ）２Ｎ－、Ｃ４Ｆ９ＳＯ３ －、Ｃ３Ｆ７ＣＯＯ－、（（ＣＦ３ＳＯ２）（ＣＦ３ＣＯ）Ｎ－、－Ｏ３Ｓ（ＣＦ２）３ＳＯ３ －、や下記一般式（Ａ）乃至（Ｄ）、
（Ａ）：（ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ２）２Ｎ－ （但し、ｎは０～１０の整数）、
（Ｂ）：ＣＦ２（ＣｍＦ２ｍＳＯ２）２Ｎ－ （但し、ｍは１～１０の整数）、
（Ｃ）：－Ｏ３Ｓ（ＣＦ２）ｌＳＯ３ － （但し、ｌは１～１０の整数）、
（Ｄ）：（ＣｐＦ２ｐ＋１ＳＯ２）Ｎ－（ＣｑＦ２ｑ＋１ＳＯ２）、（但し、ｐ、ｑは1～１０の整数）、で表わされるもの等が用いられる。なかでも特に、フッ素原子を含むアニオン成分は、イオン解離性の良いイオン化合物が得られることから好ましく用いられる。 Examples of anion components include Cl − , Br − , I − , AlCl 4 − , Al 2 Cl 7 − , BF 4 − , PF 6 − , ClO 4 − , NO 3 − , CH 3 COO − , CF 3 COO - , CH 3 SO 3 - , CF 3 SO 3 - , (CF 3 SO 2 ) 3 C - , AsF 6 - , SbF 6 - , NbF 6 - , TaF 6 - , (CN) 2 N - , C 4 F 9 SO 3 - , C 3 F 7 COO - , ((CF 3 SO 2 ) (CF 3 CO) N - , - O 3 S (CF 2 ) 3 SO 3 - , and the following general formulas (A) to (D) ),
(A): (C n F 2n+1 SO 2 ) 2 N - (where n is an integer from 0 to 10),
(B): CF 2 (C m F 2m SO 2 ) 2 N - (where m is an integer from 1 to 10),
(C): - O 3 S (CF 2 ) l SO 3 - (where l is an integer from 1 to 10),
(D): (C p F 2p+1 SO 2 )N − (C q F 2q+1 SO 2 ), (where p and q are integers from 1 to 10), etc. are used. Among these, an anionic component containing a fluorine atom is particularly preferably used since an ionic compound with good ionic dissociation properties can be obtained.

有機カチオン－アニオン塩は、上記カチオン成分とアニオン成分との組み合わせからなる化合物が適宜選択して用いられる。有機カチオン－アニオン塩の好ましい具体例としては、例えば、メチルトリオクチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１－メチル－１－プロピルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、エチルメチルイミダゾリウムビス（フルオロスルホニルイミド）が挙げられる。なかでも、１－メチル－１－プロピルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、エチルメチルイミダゾリウムビス（フルオロスルホニルイミド）がより好ましい。 As the organic cation-anion salt, a compound consisting of a combination of the above-mentioned cation component and anion component is appropriately selected and used. Preferred specific examples of organic cation-anion salts include methyltrioctylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, ethylmethylimidazolium bis( fluorosulfonylimide). Among these, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide and ethylmethylimidazolium bis(fluorosulfonylimide) are more preferred.

また、イオン性化合物（Ｂ）としては、前記のアルカリ金属塩、有機カチオン－アニオン塩の他に、塩化アンモニウム、塩化アルミニウム、塩化銅、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸アンモニウム等の無機塩が挙げられる。 In addition to the above-mentioned alkali metal salts and organic cation-anion salts, examples of the ionic compound (B) include inorganic salts such as ammonium chloride, aluminum chloride, copper chloride, ferrous chloride, ferric chloride, and ammonium sulfate. can be mentioned.

前記イオン性化合物（Ｂ）は所望の抵抗値を得るために、単独でまたは複数を併用することができる。特に、粘着剤層の表面抵抗値を１×１０１０～１×１０１２Ω／□の範囲に制御することを目的とする場合は、前記イオン性化合物（Ｂ）としてはアルカリ金属塩が帯電防止性能を高める点で好ましく、アルカリ金属塩を用いることで少ない配合部数でも帯電防止性能の高い粘着剤を得ることができる。一方、粘着剤層の表面抵抗値を１×１０８～１×１０１０Ω／□の範囲に制御することを目的とする場合は、前記イオン性化合物（Ｂ）としては有機カチオン－アニオン塩が帯電防止性能を高める点で好ましく、有機カチオン－アニオン塩を用いることでより少ない配合部数でも帯電防止性能の高い粘着剤を得ることができる。 The ionic compound (B) can be used alone or in combination in order to obtain a desired resistance value. In particular, when the purpose is to control the surface resistance value of the adhesive layer in the range of 1×10 10 to 1×10 12 Ω/□, an alkali metal salt is used as the ionic compound (B) to prevent static electricity. It is preferable in terms of improving performance, and by using an alkali metal salt, a pressure-sensitive adhesive with high antistatic performance can be obtained even with a small amount of compounding. On the other hand, when the purpose is to control the surface resistance value of the adhesive layer in the range of 1×10 8 to 1×10 10 Ω/□, the ionic compound (B) is an organic cation-anion salt. This is preferable in terms of improving antistatic performance, and by using an organic cation-anion salt, a pressure-sensitive adhesive with high antistatic performance can be obtained even with a smaller amount.

本発明の粘着剤組成物におけるイオン性化合物（Ｂ）の割合は、粘着剤層の帯電防止特性とタッチパネルの感度を満足するように適宜に調整することができる。例えば、粘着剤層の表面抵抗値が１．０×１０８～１．０×１０１２Ω／□の範囲になるように、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）に導入されているアミド基含有モノマー（ａ２）の重量比率、偏光フィルムの透明保護フィルムの種類等を考慮しながら、タッチセンシング機能内蔵液晶パネルの種類に応じて、イオン性化合物（Ｂ）の割合を調整するのが好ましい。例えば、図２に示す、インセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルでは、粘着剤層は、初期の表面抵抗値が、１×１０８～１×１０１０Ω／□の範囲に制御するのが好ましい。また、図３に示す、セミインセル型、または図４に示す、オンセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルでは、粘着剤層は、初期の表面抵抗値が、１×１０１０～１×１０１２Ω／□の範囲に制御するのが好ましい。 The proportion of the ionic compound (B) in the adhesive composition of the present invention can be adjusted as appropriate so as to satisfy the antistatic properties of the adhesive layer and the sensitivity of the touch panel. For example, the amide group-containing material is introduced into the (meth)acrylic polymer (A) so that the surface resistance value of the adhesive layer is in the range of 1.0×10 8 to 1.0×10 12 Ω/□. It is preferable to adjust the proportion of the ionic compound (B) depending on the type of liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, taking into account the weight ratio of the monomer (a2), the type of transparent protective film of the polarizing film, etc. For example, in the in-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function shown in FIG. 2, it is preferable that the initial surface resistance value of the adhesive layer is controlled within the range of 1×10 8 to 1×10 10 Ω/□. . In addition, in the semi-in-cell type LCD panel shown in FIG. 3 or the on-cell type LCD panel with a built-in touch sensing function shown in FIG. 4, the adhesive layer has an initial surface resistance value of 1×10 10 to 1×10 12 Ω/ It is preferable to control within the range of □.

前記イオン性化合物（Ｂ）が多くなるとイオン性化合物（Ｂ）が析出する可能性があり、さらには加湿剥がれが生じやすくなる。前記イオン性化合物（Ｂ）の割合は、例えば、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、通常、４０重量部以下であるのが好ましく、さらには３０重量部以下が好ましく、さらには２０重量部以下であるのが好ましく、１０重量部以下であることが最も好ましい。一方、帯電防止性能の向上させるうえで、前記イオン性化合物（Ｂ）を０．０１重量部以上用いることが好ましい。かかる観点から前記イオン性化合物（Ｂ）は、０．１重量部以上が好ましく、さらには０．５重量部以上であるのが好ましい。一方、前記イオン性化合物（Ｂ）が多くなると、表面抵抗値が低くなりすぎてベースライン変動（表面抵抗値が低すぎすることにより生じるタッチ時の誤作動）により、タッチパネルの感度が低下するおそれがある。、 If the amount of the ionic compound (B) increases, there is a possibility that the ionic compound (B) will precipitate, and furthermore, humidification and peeling will easily occur. The proportion of the ionic compound (B) is, for example, preferably 40 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A). Furthermore, it is preferably 20 parts by weight or less, most preferably 10 parts by weight or less. On the other hand, in order to improve antistatic performance, it is preferable to use 0.01 parts by weight or more of the ionic compound (B). From this viewpoint, the amount of the ionic compound (B) is preferably 0.1 part by weight or more, more preferably 0.5 part by weight or more. On the other hand, when the amount of the ionic compound (B) increases, the surface resistance value becomes too low, and there is a risk that the sensitivity of the touch panel will decrease due to baseline fluctuations (malfunctions during touch caused by the surface resistance value being too low). There is. ,

本発明の粘着剤組成物は、架橋剤（Ｃ）を含有することができる。架橋剤（Ｃ）としては、有機系架橋剤や多官能性金属キレートを用いることができる。有機系架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、過酸化物系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イミン系架橋剤等が挙げられる。多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合または配位結合しているものである。多価金属原子としては、Ａｌ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｖ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｙ、Ｃｅ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｏ、Ｌａ、Ｓｎ、Ｔｉ等が挙げられる。共有結合または配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子等が挙げられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物等が挙げられる。 The adhesive composition of the present invention can contain a crosslinking agent (C). As the crosslinking agent (C), an organic crosslinking agent or a polyfunctional metal chelate can be used. Examples of the organic crosslinking agent include isocyanate crosslinking agents, peroxide crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, imine crosslinking agents, and the like. A polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal is covalently or coordinately bonded to an organic compound. Examples of polyvalent metal atoms include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti, etc. Can be mentioned. Examples of atoms in the organic compound that form a covalent bond or coordinate bond include oxygen atoms, and examples of the organic compound include alkyl esters, alcohol compounds, carboxylic acid compounds, ether compounds, ketone compounds, and the like.

架橋剤（Ｃ）としては、イソシアネート系架橋剤および／または過酸化物系架橋剤が好ましい。 As the crosslinking agent (C), an isocyanate-based crosslinking agent and/or a peroxide-based crosslinking agent are preferred.

イソシアネート系架橋剤（Ｃ）としては、イソシアネート基を少なくとも２つ有する化合物を用いることができる。たとえば、一般にウレタン化反応に用いられる公知の脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート等が用いられる。 As the isocyanate crosslinking agent (C), a compound having at least two isocyanate groups can be used. For example, known aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, aromatic polyisocyanates, etc., which are generally used in urethanization reactions, are used.

過酸化物としては、加熱または光照射によりラジカル活性種を発生して粘着剤組成物のベースポリマーの架橋を進行させるものであれば適宜使用可能であるが、作業性や安定性を勘案して、１分間半減期温度が８０℃～１６０℃である過酸化物を使用することが好ましく、９０℃～１４０℃である過酸化物を使用することがより好ましい。 Any peroxide can be used as appropriate, as long as it generates radically active species upon heating or irradiation with light and promotes crosslinking of the base polymer of the adhesive composition. However, in consideration of workability and stability, It is preferable to use a peroxide having a 1 minute half-life temperature of 80°C to 160°C, more preferably a peroxide having a 1 minute half-life temperature of 90°C to 140°C.

用いることができる過酸化物としては、たとえば、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９０．６℃）、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．１℃）、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．４℃）、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート（１分間半減期温度：１０３．５℃）、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１０９．１℃）、ｔ－ブチルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１１０．３℃）、ジラウロイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１６．４℃）、ジ－ｎ－オクタノイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１７．４℃）、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（１分間半減期温度：１２４．３℃）、ジ（４－メチルベンゾイル）パーオキシド（１分間半減期温度：１２８．２℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート（１分間半減期温度：１３６．１℃）、１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン（１分間半減期温度：１４９．２℃）等が挙げられる。なかでも特に架橋反応効率が優れることから、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．１℃）、ジラウロイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１６．４℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）等が好ましく用いられる。 Peroxides that can be used include, for example, di(2-ethylhexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 90.6°C), di(4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1 min. (minute half-life temperature: 92.1°C), di-sec-butyl peroxydicarbonate (1-minute half-life temperature: 92.4°C), t-butylperoxyneodecanoate (1-minute half-life temperature: 103 .5℃), t-hexyl peroxypivalate (1 minute half-life temperature: 109.1℃), t-butyl peroxypivalate (1 minute half-life temperature: 110.3℃), dilauroyl peroxide ( 1 minute half-life temperature: 116.4°C), di-n-octanoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 117.4°C), 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethyl Hexanoate (1-minute half-life temperature: 124.3°C), di(4-methylbenzoyl) peroxide (1-minute half-life temperature: 128.2°C), dibenzoyl peroxide (1-minute half-life temperature: 130. 0℃), t-butylperoxyisobutyrate (1 minute half-life temperature: 136.1℃), 1,1-di(t-hexylperoxy)cyclohexane (1 minute half-life temperature: 149.2℃) etc. Among them, di(4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1-minute half-life temperature: 92.1°C) and dilauroyl peroxide (1-minute half-life temperature: 116°C) are particularly effective in crosslinking reaction efficiency. 4°C), dibenzoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 130.0°C), etc. are preferably used.

架橋剤（Ｃ）の使用量は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、３重量部以下が好ましく、さらには０．０１～３重量部が好ましく、さらには０．０２～２重量部が好ましく、さらには０．０３～１重量部が好ましい。なお、架橋剤（Ｃ）が０．０１重量部未満では、粘着剤層が架橋不足になり、耐久性や粘着特性を満足できないおそれがあり、一方、３重量部より多いと、粘着剤層が硬くなりすぎて耐久性が低下する傾向が見られる。 The amount of the crosslinking agent (C) used is preferably 3 parts by weight or less, more preferably 0.01 to 3 parts by weight, and more preferably 0.02 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A). The amount is preferably 2 parts by weight, more preferably 0.03 to 1 part by weight. In addition, if the crosslinking agent (C) is less than 0.01 parts by weight, the adhesive layer may be insufficiently crosslinked and the durability and adhesive properties may not be satisfied. On the other hand, if it is more than 3 parts by weight, the adhesive layer may There is a tendency for durability to decrease as it becomes too hard.

本発明の粘着剤組成物には、シランカップリング剤（Ｄ）を含有することできる。シランカップリング剤（Ｄ）を用いることにより、耐久性を向上させることができる。シランカップリング剤としては、具体的には、たとえば、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチルブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤等が挙げられる。前記例示のシランカップリング剤としては、エポキシ基含有シランカップリング剤が好ましい。 The adhesive composition of the present invention can contain a silane coupling agent (D). By using the silane coupling agent (D), durability can be improved. Specifically, examples of the silane coupling agent include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2-(3, Epoxy group-containing silane coupling agents such as 4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl- N-(1,3-dimethylbutylidene)propylamine, amino group-containing silane coupling agents such as N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, etc. Examples include (meth)acrylic group-containing silane coupling agents such as ethoxysilane, and isocyanate group-containing silane coupling agents such as 3-isocyanatepropyltriethoxysilane. As the exemplified silane coupling agent, an epoxy group-containing silane coupling agent is preferable.

また、シランカップリング剤（Ｄ）として、分子内に複数のアルコキシシリル基を有するものを用いることもできる。具体的には、たとえば、信越化学社製Ｘ－４１－１０５３、Ｘ－４１－１０５９Ａ、Ｘ－４１－１０５６、Ｘ－４１－１８０５、Ｘ－４１－１８１８、Ｘ－４１－１８１０、Ｘ－４０－２６５１などが挙げられる。これらの分子内に複数のアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤は、揮発しにくく、アルコキシシリル基を複数有することから耐久性向上に効果的であり好ましい。特に、粘着剤層付きの光学フィルムの被着体が、ガラスに比べてアルコキシシリル基が反応しにくい透明導電層（例えば、ＩＴＯ等）の場合にも耐久性が好適である。また、分子内に複数のアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤は、分子内にエポキシ基を有するものが好ましく、エポキシ基は分子内に複数有することがさらに好ましい。分子内に複数のアルコキシシリル基を有し、かつエポキシ基を有するシランカップリング剤は被着体が透明導電層（例えば、ＩＴＯ等）の場合にも耐久性が良好な傾向がある。分子内に複数のアルコキシシリル基を有し、かつエポキシ基を有するシランカップリング剤の具体例としては、信越化学社製Ｘ－４１－１０５３、Ｘ－４１－１０５９Ａ、Ｘ－４１－１０５６が挙げられ、特に、エポキシ基含有量の多い、信越化学社製Ｘ－４１－１０５６が好ましい。 Moreover, as the silane coupling agent (D), one having a plurality of alkoxysilyl groups in the molecule can also be used. Specifically, for example, X-41-1053, X-41-1059A, X-41-1056, X-41-1805, X-41-1818, X-41-1810, -2651 etc. These silane coupling agents having a plurality of alkoxysilyl groups in their molecules are preferred because they are difficult to volatilize and are effective in improving durability because they have a plurality of alkoxysilyl groups. In particular, durability is also suitable when the adherend of the optical film with the adhesive layer is a transparent conductive layer (for example, ITO, etc.) with which alkoxysilyl groups are less likely to react than glass. Further, the silane coupling agent having a plurality of alkoxysilyl groups in the molecule preferably has an epoxy group in the molecule, and more preferably has a plurality of epoxy groups in the molecule. A silane coupling agent having a plurality of alkoxysilyl groups and an epoxy group in its molecule tends to have good durability even when the adherend is a transparent conductive layer (for example, ITO, etc.). Specific examples of silane coupling agents having multiple alkoxysilyl groups and epoxy groups in the molecule include Shin-Etsu Chemical's X-41-1053, X-41-1059A, and X-41-1056. Among them, X-41-1056 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., which has a high content of epoxy groups, is particularly preferred.

前記シランカップリング剤（Ｄ）は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し、５重量部以下が好ましく、さらには０．００１～５重量部が好ましく、さらには０．０１～１重量部が好ましく、さらには０．０２～１重量部がより好ましく、さらには０．０５～０．６重量部が好ましい。耐久性を向上させる量である。 The silane coupling agent (D) may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 100% of the (meth)acrylic polymer (A). It is preferably 5 parts by weight or less, more preferably 0.001 to 5 parts by weight, even more preferably 0.01 to 1 part by weight, and even more preferably 0.02 to 1 part by weight. is preferably 0.05 to 0.6 parts by weight. This is the amount that improves durability.

本発明の粘着剤組成物には、反応性シリル基を有するポリエーテル化合物（Ｅ）を配合することができる。ポリエーテル化合物（Ｅ）はリワーク性を向上させることができる点で好ましい。ポリエーテル化合物（Ｅ）は、例えば、特開２０１０－２７５５２２号公報に開示されているものを用いることができる。 The adhesive composition of the present invention may contain a polyether compound (E) having a reactive silyl group. The polyether compound (E) is preferred in that it can improve reworkability. As the polyether compound (E), for example, those disclosed in JP-A No. 2010-275522 can be used.

本発明の粘着剤組成物におけるポリエーテル化合物（Ｅ）の割合は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、１０重量部以下が好ましく、０．００１～１０重量部が好ましい。前記ポリエーテル化合物（Ｅ）が０．００１重量部未満では、リワーク性の向上効果が十分ではない場合がある。前記ポリエーテル化合物（Ｅ）は、０．０１重量部以上が好ましく、さらには０．１重量部以上であるのが好ましい。一方、前記ポリエーテル化合物（Ｅ）は１０重量部より多いと、耐久性の点で好ましくない。前記ポリエーテル化合物（Ｅ）は、５重量部以下が好ましく、さらには２重量部以下であるのが好ましい。前記ポリエーテル化合物（Ｅ）の割合は、前記上限値または下限値を採用して好ましい範囲を設定できる。 The proportion of the polyether compound (E) in the adhesive composition of the present invention is preferably 10 parts by weight or less, preferably 0.001 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A). . If the amount of the polyether compound (E) is less than 0.001 parts by weight, the effect of improving reworkability may not be sufficient. The amount of the polyether compound (E) is preferably 0.01 part by weight or more, more preferably 0.1 part by weight or more. On the other hand, if the amount of the polyether compound (E) is more than 10 parts by weight, it is not preferable in terms of durability. The amount of the polyether compound (E) is preferably 5 parts by weight or less, more preferably 2 parts by weight or less. A preferable range for the proportion of the polyether compound (E) can be set by employing the above upper limit or lower limit.

さらに本発明の粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、たとえば、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールのポリエーテル化合物、着色剤、顔料等の粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物等を使用する用途に応じて適宜添加することができる。また、制御できる範囲内で、還元剤を加えてのレドックス系を採用してもよい。これら添加剤は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して５重量部以下、さらには３重量部以下、さらには１重量部以下の範囲で用いるのが好ましい。 Furthermore, the adhesive composition of the present invention may contain other known additives, such as polyether compounds of polyalkylene glycol such as polypropylene glycol, colorants, powders such as pigments, dyes, Surfactants, plasticizers, tackifiers, surface lubricants, leveling agents, softeners, antioxidants, antiaging agents, light stabilizers, UV absorbers, polymerization inhibitors, inorganic or organic fillers, metals Powder, particulate, foil, etc. can be added as appropriate depending on the intended use. Further, within a controllable range, a redox system may be employed in which a reducing agent is added. These additives are preferably used in an amount of 5 parts by weight or less, more preferably 3 parts by weight or less, and even more preferably 1 part by weight or less, based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A).

粘着剤層を形成する方法としては、例えば、前記粘着剤組成物を剥離処理したセパレータ等に塗布し、重合溶剤等を乾燥除去して粘着剤層を形成した後に光学フィルム（偏光フィルム）に転写する方法、または光学フィルム（偏光フィルム）に前記粘着剤組成物を塗布し、重合溶剤等を乾燥除去して粘着剤層を光学フィルムに形成する方法等により作製される。なお、粘着剤の塗布にあたっては、適宜に、重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。 As a method for forming the adhesive layer, for example, the adhesive composition is applied to a release-treated separator, etc., the polymerization solvent etc. are dried and removed to form the adhesive layer, and then transferred to an optical film (polarizing film). Alternatively, the adhesive composition is coated on an optical film (polarizing film), and the polymerization solvent and the like are dried and removed to form an adhesive layer into an optical film. In addition, when applying the adhesive, one or more solvents other than the polymerization solvent may be newly added as appropriate.

粘着剤層の厚さは、特に制限されず、例えば、１～１００μｍ程度である。好ましくは、２～５０μｍ、より好ましくは２～４０μｍであり、さらに好ましくは、５～３５μｍである。 The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, and is, for example, about 1 to 100 μm. The thickness is preferably 2 to 50 μm, more preferably 2 to 40 μm, and even more preferably 5 to 35 μm.

＜画像表示パネル、画像表示装置＞
本発明の粘着剤層付き偏光フィルムは、各種の画像表示パネルに適用することができ、当該画像表示パネルは、従来の画像表示装置に適用することができる。画像表示装置における、その他の構成は、従来の画像表示装置と同様である。前記画像表示パネルが適用可能な画像表示装置の具体例としては、液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ、プラズマディスプレイ（ＰＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ：Ｆｉｅｌｄ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｄｉｓｐｌａｙ）等を挙げることができる。 <Image display panel, image display device>
The polarizing film with an adhesive layer of the present invention can be applied to various image display panels, and the image display panel can be applied to conventional image display devices. The other configurations of the image display device are similar to those of conventional image display devices. Specific examples of image display devices to which the image display panel can be applied include liquid crystal display devices, electroluminescence (EL) displays, plasma displays (PD), field emission displays (FED), and the like. .

本発明の粘着剤層付き偏光フィルムは表面抵抗値の変動比が小さく、タッチセンシング機能内蔵液晶パネルへの適用が好適である。 The polarizing film with an adhesive layer of the present invention has a small variation ratio in surface resistance value, and is suitable for application to a liquid crystal panel with a built-in touch sensing function.

さらに、上記構成以外にも、液晶パネルには、位相差フィルム、視角補償フィルム、輝度向上フィルム等の光学フィルムを適宜設けることができる。 Furthermore, in addition to the above configuration, the liquid crystal panel can be appropriately provided with optical films such as a retardation film, a viewing angle compensation film, and a brightness enhancement film.

液晶層としては、特に限定されるものではなく、例えば、ＴＮ型やＳＴＮ型、π型、ＶＡ型、ＩＰＳ型等の任意なタイプ等の任意なタイプのものを用いうる。透明基板９（光源側）は、透明な基板であればよく、その素材は特に限定されないが、例えば、ガラス、透明樹脂フィルム基材を挙げることができる。透明樹脂フィルム基材としては、前述のものを挙げることができる。 The liquid crystal layer is not particularly limited, and may be of any type such as TN type, STN type, π type, VA type, IPS type, etc., for example. The transparent substrate 9 (light source side) may be any transparent substrate, and its material is not particularly limited, and examples include glass and a transparent resin film base material. As the transparent resin film base material, those mentioned above can be mentioned.

なお、液晶層に対して光源側には、本分野において従来用いられている粘着剤層付き偏光フィルムを用いることができ、また、本明細書に記載のものも好適に用いることができる。 Note that on the light source side with respect to the liquid crystal layer, a polarizing film with an adhesive layer conventionally used in this field can be used, and the polarizing film described in this specification can also be suitably used.

上記のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルの具体例は、例えば、図２乃至図４に示される。図２乃至図４では、本発明の粘着剤層付き偏光フィルムとして、図１に示される粘着剤層付き偏光フィルム１を、液晶セルの視認側に用いた場合が例示されている。即ち、図１の片保護偏光フィルム１１、粘着剤層２１が、図２乃至図４では第１偏光フィルム１１、第１粘着剤層２１として示されている。 Specific examples of the above liquid crystal panel with a built-in touch sensing function are shown in FIGS. 2 to 4, for example. 2 to 4 exemplify the case where the adhesive layer-attached polarizing film 1 shown in FIG. 1 is used on the viewing side of a liquid crystal cell as the adhesive layer-attached polarizing film of the present invention. That is, the single protection polarizing film 11 and the adhesive layer 21 in FIG. 1 are shown as the first polarizing film 11 and the first adhesive layer 21 in FIGS. 2 to 4.

図２は、所謂、インセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルであり、視認側から、第１偏光フィルム１１／第１粘着剤層２１／第１透明基板４１／タッチセンサー部５／液晶層３／駆動電極兼センサー部６／第２透明基板４２／第２粘着剤層２２／第２偏光フィルム１２、の構成を有する。図２のインセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルでは、例えば、液晶セルＣは液晶層３を挟む第１、２ガラス基板４１、４２内（液晶セル内）にタッチセンサー部５および駆動電極兼センサー部６を有する。 FIG. 2 shows a so-called in-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, and from the viewing side: first polarizing film 11 / first adhesive layer 21 / first transparent substrate 41 / touch sensor section 5 / liquid crystal layer 3 / It has a configuration of drive electrode/sensor section 6/second transparent substrate 42/second adhesive layer 22/second polarizing film 12. In the in-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function shown in FIG. It has part 6.

また、図３は、所謂、インセル型（セミインセル型）のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルの変形例であり、視認側から、第１偏光フィルム１１／第１粘着剤層２１／タッチセンサー部５／第１透明基板４１／液晶層３／駆動電極兼センサー部６／第２透明基板４２／第２粘着剤層２２／第２偏光フィルム１２、の構成を有する。図３のインセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルでは、例えば、液晶セルＣは第１透明基板４１の外側でタッチセンサー部５は第１粘着剤層２１に直接接しており、液晶層３を挟む第１、２ガラス基板４１、４２内（液晶セル内）の第２透明基板４２の側に駆動電極兼センサー部６を有する。 Further, FIG. 3 shows a modification of a so-called in-cell type (semi-in-cell type) liquid crystal panel with a built-in touch sensing function. 1 transparent substrate 41/liquid crystal layer 3/drive electrode/sensor section 6/second transparent substrate 42/second adhesive layer 22/second polarizing film 12. In the in-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function shown in FIG. A drive electrode/sensor section 6 is provided on the second transparent substrate 42 side within the first and second glass substrates 41 and 42 (inside the liquid crystal cell).

また、図４は、所謂、オンセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルであり、視認側から、第１偏光フィルム１１／第１粘着剤層２１／タッチセンサー部５／駆動電極兼センサー部６／第１透明基板４１／液晶層３／駆動電極７／第２透明基板４２／第２粘着剤層２２／第２偏光フィルム１２、の構成を有する。図４のオンセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルでは、例えば、液晶セルＣは第１透明基板４１の外側でタッチセンサー部５および駆動電極兼センサー部６を有し、タッチセンサー部５は第１粘着剤層２１に直接接しており、液晶層３を挟む第１、２ガラス基板４１、４２内（液晶セル内）の第２透明基板４２の側には駆動電極７を有する。 Further, FIG. 4 shows a so-called on-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, and from the viewing side: first polarizing film 11 / first adhesive layer 21 / touch sensor part 5 / drive electrode/sensor part 6 / first 1 transparent substrate 41/liquid crystal layer 3/drive electrode 7/second transparent substrate 42/second adhesive layer 22/second polarizing film 12. In the on-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function shown in FIG. The drive electrode 7 is in direct contact with the adhesive layer 21 and is provided on the second transparent substrate 42 side within the first and second glass substrates 41 and 42 (inside the liquid crystal cell) sandwiching the liquid crystal layer 3 therebetween.

タッチセンシング機能内蔵液晶パネルにおいて、前記液晶セルＣのタッチセンサー部５と第１粘着剤層２１とが、直接接している場合に、第１粘着剤層２１（イオン性化合物を含有）の帯電防止機能が低下しやすく、特に加湿湿環境下において低下しやすい。従って、本発明のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルは、前記例示のなかでも、図３に示すインセル型（変形例）または図４に示すオンセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルに好適に適用される。 In a liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, when the touch sensor section 5 of the liquid crystal cell C and the first adhesive layer 21 are in direct contact with each other, the first adhesive layer 21 (containing an ionic compound) is prevented from charging. Functionality tends to deteriorate, especially in a humid environment. Therefore, the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of the present invention is suitably applied to the in-cell type (modified example) shown in FIG. 3 or the on-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function shown in FIG. 4, among the above examples.

なお、液晶セルＣの視認側に配置される第１偏光フィルム１１、前記視認側の反対側に配置される第２偏光フィルム１２は、それぞれの配置箇所の適性に応じて、他の光学フィルムを積層して用いることができる。前記他の光学フィルムとしては、例えば反射板や反透過板、位相差フィルム（１／２や１／４等の波長板を含む）、視覚補償フィルム、輝度向上フィルム等の液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層となるものが挙げられる。これらは１層または２層以上用いることができる。これら他の光学フィルムを用いる場合にも、最も液晶層３側の粘着剤層を、前記第１粘着剤層２１とすることが好ましい。 Note that the first polarizing film 11 disposed on the viewing side of the liquid crystal cell C and the second polarizing film 12 disposed on the opposite side of the viewing side may be used with other optical films depending on the suitability of each location. It can be used in a stacked manner. Examples of the other optical films include reflective plates, anti-transmissive plates, retardation films (including 1/2 and 1/4 wavelength plates), visual compensation films, brightness enhancement films, and other liquid crystal display devices. Examples include those that serve as optical layers that are sometimes used for. These can be used in one layer or two or more layers. Even when using these other optical films, it is preferable that the adhesive layer closest to the liquid crystal layer 3 be the first adhesive layer 21 .

液晶セルＣが有する液晶層３は、タッチセンシング機能内蔵液晶パネルに適用される、電界が存在しない状態でホモジニアス配向した液晶分子を含む液晶層が用いられる。液晶層３としては、例えばＩＰＳ方式の液晶層が好適に用いられる。その他、液晶層３としては、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、π型、ＶＡ型等の液晶層を任意なタイプのものを用いることができる。前記液晶層の厚さは、例えば１．５μｍ～４μｍ程度である。 The liquid crystal layer 3 of the liquid crystal cell C is a liquid crystal layer containing liquid crystal molecules homogeneously aligned in the absence of an electric field, which is applied to a liquid crystal panel with a built-in touch sensing function. As the liquid crystal layer 3, for example, an IPS type liquid crystal layer is preferably used. In addition, as the liquid crystal layer 3, any type of liquid crystal layer, such as TN type, STN type, π type, VA type, etc., can be used. The thickness of the liquid crystal layer is, for example, about 1.5 μm to 4 μm.

液晶セルＣにおいて、第１透明基板４１および第２透明基板４２は、前記液晶層３を挟んで液晶セルを形成することができる。液晶セルの内または外には、タッチセンシング機能内蔵液晶パネルの形態に応じて、タッチセンサー部５、駆動電極兼センサー部６、駆動電極７等が形成される。また、液晶セル上（第１透明基板４１）にはカラーフィルター基板を設けることができる。 In the liquid crystal cell C, the first transparent substrate 41 and the second transparent substrate 42 can form a liquid crystal cell with the liquid crystal layer 3 sandwiched therebetween. A touch sensor section 5, a drive electrode/sensor section 6, a drive electrode 7, etc. are formed inside or outside the liquid crystal cell, depending on the form of the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function. Further, a color filter substrate can be provided on the liquid crystal cell (first transparent substrate 41).

前記透明基板を形成する材料は、例えば、ガラス又はポリマーフィルムが挙げられる。前記ポリマーフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリシクロオレフィン、ポリカーボネート等が挙げられる。前記透明基板がガラスにより形成される場合、その厚みは、例えば０．３ｍｍ～１ｍｍ程度である。前記透明基板がポリマーフィルムにより形成される場合、その厚みは、例えば１０μｍ～２００μｍ程度である。上記透明基板は、その表面に易接着層やハードコート層を有することができる。 Examples of the material forming the transparent substrate include glass or a polymer film. Examples of the polymer film include polyethylene terephthalate, polycycloolefin, polycarbonate, and the like. When the transparent substrate is made of glass, its thickness is, for example, about 0.3 mm to 1 mm. When the transparent substrate is formed of a polymer film, its thickness is, for example, about 10 μm to 200 μm. The transparent substrate can have an easily adhesive layer or a hard coat layer on its surface.

タッチセンサー部５（静電容量センサー）、駆動電極兼センサー部６、駆動電極７は、透明導電層として形成される。前記透明導電層の構成材料としては特に限定されず、例えば、金、銀、銅、白金、パラジウム、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタン、鉄、コバルト、錫、マグネシウム、タングステン等の金属およびこれら金属の合金等が挙げられる。また、前記透明導電層の構成材料としては、インジウム、スズ、亜鉛、ガリウム、アンチモン、ジルコニウム、カドミウムの金属酸化物が挙げられ、具体的には酸化インジウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化カドミウムおよびこれらの混合物等からなる金属酸化物が挙げられる。その他、ヨウ化銅等からなる他の金属化合物などが用いられる。前記金属酸化物には、必要に応じて、さらに上記群に示された金属原子の酸化物を含んでいてもよい。例えば、酸化スズを含有する酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンを含有する酸化スズなどが好ましく用いられ、ＩＴＯが特に好ましく用いられる。ＩＴＯとしては、酸化インジウム８０～９９重量％及び酸化スズ１～２０重量％を含有することが好ましい。 The touch sensor section 5 (capacitance sensor), the drive electrode/sensor section 6, and the drive electrode 7 are formed as transparent conductive layers. The constituent material of the transparent conductive layer is not particularly limited, and examples thereof include metals such as gold, silver, copper, platinum, palladium, aluminum, nickel, chromium, titanium, iron, cobalt, tin, magnesium, and tungsten; Examples include alloys. Further, the constituent materials of the transparent conductive layer include metal oxides of indium, tin, zinc, gallium, antimony, zirconium, and cadmium, and specifically, indium oxide, tin oxide, titanium oxide, cadmium oxide, and these metal oxides. Examples include metal oxides consisting of mixtures of and the like. In addition, other metal compounds such as copper iodide can be used. The metal oxide may further contain an oxide of a metal atom shown in the above group, if necessary. For example, indium oxide (ITO) containing tin oxide, tin oxide containing antimony, etc. are preferably used, and ITO is particularly preferably used. ITO preferably contains 80 to 99% by weight of indium oxide and 1 to 20% by weight of tin oxide.

液晶セルＣにおいてタッチセンサー層５が形成される箇所に制限はなく、タッチセンシング機能内蔵液晶パネルの形態に応じて、タッチセンサー層５は形成される。例えば、図２乃至図４では、タッチセンサー層５は、第１偏光フィルム１１と液晶層３との間に配置される場合が例示されている。タッチセンサー層５は、例えば、第１透明基板４１上に透明電極パターンとして形成することができる。駆動電極兼センサー部６、駆動電極７についても、タッチセンシング機能内蔵液晶パネルの形態に応じて常法に従って透明電極パターンを形成することができる。上記透明電極パターンは、通常、透明基板の端部に形成された引き回し線（不図示）に電気的に接続され、上記引き回し線は、コントローラＩＣ（不図示）と接続される。透明電極パターンの形状は、櫛形状の他に、ストライプ形状やひし形形状など、用途に応じて任意の形状を採用することができる。透明電極パターンの高さは、例えば１０ｎｍ～１００ｎｍであり、幅は０．１ｍｍ～５ｍｍである。 There is no restriction on the location where the touch sensor layer 5 is formed in the liquid crystal cell C, and the touch sensor layer 5 is formed depending on the form of the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function. For example, in FIGS. 2 to 4, the case where the touch sensor layer 5 is disposed between the first polarizing film 11 and the liquid crystal layer 3 is illustrated. The touch sensor layer 5 can be formed as a transparent electrode pattern on the first transparent substrate 41, for example. Regarding the drive electrode/sensor section 6 and the drive electrode 7, a transparent electrode pattern can be formed according to a conventional method depending on the form of the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function. The transparent electrode pattern is usually electrically connected to a lead line (not shown) formed at the end of the transparent substrate, and the lead line is connected to a controller IC (not shown). In addition to the comb shape, the shape of the transparent electrode pattern can be any shape depending on the purpose, such as a stripe shape or a diamond shape. The height of the transparent electrode pattern is, for example, 10 nm to 100 nm, and the width is 0.1 mm to 5 mm.

また、タッチセンシング機能内蔵液晶パネルは、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたもの等の液晶表示装置を形成する部材を適宜に用いることができる。 Further, the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function can appropriately use a member forming a liquid crystal display device, such as one using a backlight or a reflector in the illumination system.

以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部および％はいずれも重量基準である。以下に特に規定のない室温放置条件は全て２３℃６５％ＲＨである。 EXAMPLES The present invention will be specifically explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Note that all parts and percentages in each example are based on weight. All room temperature storage conditions below are 23° C. and 65% RH unless otherwise specified.

＜（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量の測定＞
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定した。Ｍｗ／Ｍｎについても、同様に測定した。また、重合体（ａ）等の重量平均分子量の測定にも同様に適用（溶媒以外）した。
・分析装置：東ソー社製、ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ
・カラム：東ソー社製、Ｇ７０００ＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ
・カラムサイズ：各７．８ｍｍφ×３０ｃｍ 計９０ｃｍ
・カラム温度：４０℃
・流量：０．８ｍＬ／ｍｉｎ
・注入量：１００μＬ
・溶離液：テトラヒドロフラン
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
・標準試料：ポリスチレン <Measurement of weight average molecular weight of (meth)acrylic polymer (A)>
The weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic polymer (A) was measured by GPC (gel permeation chromatography). Mw/Mn was also measured in the same manner. Furthermore, the same method was applied to the measurement of the weight average molecular weight of polymer (a), etc. (other than the solvent).
・Analyzer: Tosoh Corporation, HLC-8120GPC
・Column: Manufactured by Tosoh Corporation, G7000H XL +GMH XL +GMH XL
・Column size: 7.8mmφ each x 30cm total 90cm
・Column temperature: 40℃
・Flow rate: 0.8mL/min
・Injection volume: 100μL
・Eluent: Tetrahydrofuran ・Detector: Differential refractometer (RI)
・Standard sample: polystyrene

＜片保護偏光フィルム（１）の作製＞
（薄型偏光子Ａの作製）
吸水率０．７５％、Ｔｇ７５℃の非晶質のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート（ＩＰＡ共重合ＰＥＴ）フィルム（厚み：１００μｍ）基材の片面に、コロナ処理を施し、このコロナ処理面に、ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（重合度１２００、アセトアセチル変性度４．６％、ケン化度９９．０モル％以上、日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーＺ２００」）を９：１の比で含む水溶液を２５℃で塗布および乾燥して、厚み１１μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、１２０℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に２．０倍に自由端一軸延伸した（空中補助延伸処理）。
次いで、積層体を、液温３０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。
次いで、液温３０℃の染色浴に、偏光板が所定の透過率となるようにヨウ素濃度、浸漬時間を調整しながら浸漬させた。本実施例では、水１００重量部に対して、ヨウ素を０．２重量部配合し、ヨウ化カリウムを１．０重量部配合して得られたヨウ素水溶液に６０秒間浸漬させた（染色処理）。
次いで、液温３０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を３重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（架橋処理）。
その後、積層体を、液温７０℃のホウ酸水溶液（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合し、ヨウ化カリウムを５重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に総延伸倍率が５．５倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸処理）。
その後、積層体を液温３０℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを４重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させた（洗浄処理）。
以上により、厚み５μｍの偏光子を含む光学フィルム積層体を得た。 <Production of single protection polarizing film (1)>
(Preparation of thin polarizer A)
Corona treatment is applied to one side of the base material of an amorphous isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (IPA copolymerized PET) film (thickness: 100 μm) with a water absorption rate of 0.75% and a Tg of 75°C. Alcohol (degree of polymerization 4200, degree of saponification 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (degree of polymerization 1200, degree of acetoacetyl modification 4.6%, degree of saponification 99.0 mol% or more, manufactured by Nippon Gosei Kagaku Kogyo Co., Ltd.) , trade name "Gosefaimer Z200") in a ratio of 9:1 was applied and dried at 25° C. to form a PVA-based resin layer with a thickness of 11 μm, thereby producing a laminate.
The obtained laminate was uniaxially stretched free end to 2.0 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) between rolls having different circumferential speeds in an oven at 120° C. (in-air auxiliary stretching treatment).
Next, the laminate was immersed for 30 seconds in an insolubilization bath (an aqueous boric acid solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 30° C. (insolubilization treatment).
Next, the polarizing plate was immersed in a dyeing bath at a liquid temperature of 30° C. while adjusting the iodine concentration and immersion time so that the polarizing plate had a predetermined transmittance. In this example, 100 parts by weight of water was mixed with 0.2 parts by weight of iodine and 1.0 parts by weight of potassium iodide. .
Next, it was immersed for 30 seconds in a crosslinking bath (an aqueous boric acid solution obtained by blending 3 parts by weight of potassium iodide and 3 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 30°C. (Crosslinking treatment).
Thereafter, the laminate was immersed in an aqueous boric acid solution (an aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid and 5 parts by weight of potassium iodide with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 70°C. However, uniaxial stretching was performed between rolls having different circumferential speeds in the longitudinal direction (longitudinal direction) so that the total stretching ratio was 5.5 times (underwater stretching treatment).
Thereafter, the laminate was immersed in a cleaning bath (an aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of potassium iodide with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 30° C. (cleaning treatment).
As described above, an optical film laminate containing a polarizer having a thickness of 5 μm was obtained.

（透明保護フィルムに適用する接着剤の作製）
アクリロイルモルホリン４５重量部、１，９－ノナンジオールジアクリレート４５部、（メタ）アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマー（ＡＲＵＦＯＮＵＰ１１９０，東亞合成社製）１０部、光重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７，ＢＡＳＦ社製）３部、重合開始剤（ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ－Ｓ，日本化薬社製）１．５部を混合し、紫外線硬化型接着剤を調製した。 (Preparation of adhesive applied to transparent protective film)
45 parts by weight of acryloylmorpholine, 45 parts of 1,9-nonanediol diacrylate, 10 parts of an acrylic oligomer (ARUFONUP1190, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) obtained by polymerizing (meth)acrylic monomers, a photopolymerization initiator (IRGACURE 907, BASF) (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and 1.5 parts of a polymerization initiator (KAYACURE DETX-S, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) were mixed to prepare an ultraviolet curable adhesive.

（ハードコート層付の厚み２５μｍのＴＡＣフィルムの作製）
ウレタンアクリレートを主成分とする紫外線硬化型樹脂モノマー又はオリゴマーが酢酸ブチルに溶解された樹脂溶液（ＤＩＣ（株）製，商品名：ユニディック１７－８０６、固形分濃度：８０％）に、その溶液中の固形分１００部当たり、光重合開始剤（ＢＡＳＦ（株）製、商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７）を５部、及びレベリング剤（ＤＩＣ（株）製、商品名：ＧＲＡＮＤＩＣ ＰＣ４１００）を０．１部添加した。そして、前記溶液中の固形分濃度が３６％となるように、前記溶液にシクロペンタノンとプロピレングリコールモノメチルエーテルを４５：５５の比率で加えて、ハードコート層形成材料を作製した。作製したハードコート層形成材料を、硬化後のハードコート層の厚みが７μｍになるようにＴＪ２５ＵＬ（富士フィルム製、原料：トリアセチルセルロース系ポリマー、厚み：２５μｍ）上に塗布して塗膜を形成した。その後、塗膜を９０℃で１分間乾燥し、さらに高圧水銀ランプにて積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を塗膜に照射し、前記塗膜を硬化させてハードコート層を形成してＨＣ付２５μｍＴＡＣ（トリアセチルセルロース）フィルムを作製した。 (Preparation of 25 μm thick TAC film with hard coat layer)
Add the solution to a resin solution (manufactured by DIC Corporation, product name: Unidic 17-806, solid content concentration: 80%) in which an ultraviolet curable resin monomer or oligomer containing urethane acrylate as the main component is dissolved in butyl acetate. Added 5 parts of a photopolymerization initiator (manufactured by BASF Corporation, trade name: IRGACURE907) and 0.1 part of a leveling agent (manufactured by DIC Corporation, trade name: GRANDIC PC4100) per 100 parts of solid content. did. Then, cyclopentanone and propylene glycol monomethyl ether were added to the solution at a ratio of 45:55 so that the solid content concentration in the solution was 36%, to prepare a hard coat layer forming material. The prepared hard coat layer forming material was applied onto TJ25UL (manufactured by Fuji Film, raw material: triacetyl cellulose polymer, thickness: 25 μm) so that the hard coat layer thickness after curing was 7 μm to form a coating film. did. Thereafter, the coating film was dried at 90°C for 1 minute, and then the coating film was irradiated with ultraviolet rays with a cumulative light intensity of 300 mJ/cm 2 using a high-pressure mercury lamp to harden the coating film and form a hard coat layer, which was then coated with HC. A 25 μm TAC (triacetyl cellulose) film was produced.

（片保護偏光フィルム（１）の作製）
上記光学フィルム積層体の偏光子Ａの表面に、上記紫外線硬化型接着剤ａを硬化後の接着剤層の厚みが１μｍとなるように塗布しながら、上記透明保護フィルム（ＨＣ付２５μｍＴＡＣフィルム：トリアセチルセルロースフィルム側）を貼合せたのち、活性エネルギー線として、紫外線を照射し、接着剤を硬化させた。紫外線照射は、ガリウム封入メタルハライドランプ、照射装置：Ｆｕｓｉｏｎ ＵＶ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ社製のＬｉｇｈｔ ＨＡＭＭＥＲ１０、バルブ：Ｖバルブ、ピーク照度：１６００ｍＷ／ｃｍ２、積算照射量１０００／ｍＪ／ｃｍ２（波長３８０～４４０ｎｍ）を使用し、紫外線の照度は、Ｓｏｌａｔｅｌｌ社製のＳｏｌａ－Ｃｈｅｃｋシステムを使用して測定した。次いで、非晶性ＰＥＴ基材を剥離し、薄型偏光子を用いた片保護偏光フィルム（１）を作製した。得られた片保護偏光フィルムの光学特性は単体透過率４２．８％、偏光度９９．９９％であった。 (Preparation of single-protection polarizing film (1))
While applying the ultraviolet curable adhesive a to the surface of the polarizer A of the optical film laminate so that the thickness of the adhesive layer after curing is 1 μm, the transparent protective film (25 μm TAC film with HC: After laminating the acetyl cellulose film side), ultraviolet rays were irradiated as active energy rays to harden the adhesive. Ultraviolet irradiation was performed using a gallium-filled metal halide lamp, irradiation device: Light HAMMER10 manufactured by Fusion UV Systems, Inc., bulb: V bulb, peak illuminance: 1600 mW/cm 2 , cumulative irradiation amount 1000/mJ/cm 2 (wavelength 380 to 440 nm) ), and the illuminance of ultraviolet light was measured using the Sola-Check system manufactured by Solatell. Next, the amorphous PET base material was peeled off to produce a single-protection polarizing film (1) using a thin polarizer. The optical properties of the obtained single-protection polarizing film were a single transmittance of 42.8% and a polarization degree of 99.99%.

＜両保護偏光フィルム（２）の作製＞
片保護偏光フィルム（１）の偏光子の面（透明保護フィルムが設けられていない偏光子面）に、前記紫外線硬化型接着剤ａを硬化後の接着剤層の厚みが１μｍとなるように塗布しながら、ＴＪ２５ＵＬ（富士フィルム製、原料：トリアセチルセルロース系ポリマー、厚み：２５μｍ）を貼合せたのち、活性エネルギー線として、紫外線を照射し、接着剤を硬化させて両保護偏光フィルム（２）を作製した。 <Production of both protective polarizing films (2)>
Apply the ultraviolet curable adhesive a to the polarizer surface of the single-protection polarizing film (1) (the polarizer surface on which the transparent protective film is not provided) so that the thickness of the adhesive layer after curing is 1 μm. After laminating TJ25UL (manufactured by Fuji Film, raw material: triacetyl cellulose polymer, thickness: 25 μm), the adhesive was cured by irradiation with ultraviolet rays as active energy rays to form both protective polarizing films (2). was created.

＜透明層の形成材＞
形成材Ａ：ウレタンプレポリマー（ａ）の溶液として、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）とトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）よりなるウレタンプレポリマーの７５％酢酸エチル溶液（東ソー社製、商品名「コロネートＬ」）を用いた。
一方、トリメチロールプロパンを、シクロペンタノンに固形分濃度１０％となるように溶解して、トリメチロールプロパン溶液を調製した。
上記のウレタンプレポリマーの７５％酢酸エチル溶液（東ソー社製、商品名「コロネートＬ」）１００部に、上記のトリメチロールプロパン溶液を、ウレタンプレポリマー：トリメチロールプロパンの固形分比率が、９０：１０になるように添加し、さらに、ジオクチルスズジラウレート系触媒（東京ファインケミカル社製，商品名「エンビライザーＯＬ－１」）０．１部を加え、さらに溶媒としてメチルイソブチルケトンにより固形分濃度１０％に調製した形成材（塗工液）を調製した。 <Transparent layer forming material>
Forming material A: As a solution of urethane prepolymer (a), a 75% ethyl acetate solution of a urethane prepolymer consisting of tolylene diisocyanate (TDI) and trimethylolpropane (TMP) (manufactured by Tosoh Corporation, product name "Coronate L") was used.
On the other hand, trimethylolpropane was dissolved in cyclopentanone to a solid content concentration of 10% to prepare a trimethylolpropane solution.
The above trimethylolpropane solution was added to 100 parts of a 75% ethyl acetate solution of the above urethane prepolymer (manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Coronate L") so that the solid content ratio of urethane prepolymer:trimethylolpropane was 90: Furthermore, 0.1 part of a dioctyltin dilaurate catalyst (manufactured by Tokyo Fine Chemical Co., Ltd., trade name "Enbilizer OL-1") was added, and the solid content concentration was 10% using methyl isobutyl ketone as a solvent. A forming material (coating liquid) was prepared.

形成材Ｂ：トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンよりなるウレタンプレポリマーの７５％酢酸エチル溶液（東ソー社製、商品名「コロネートＬ」）１００部にジオクチルスズジラウレート系触媒（東京ファインケミカル社製、商品名「エンビライザーＯＬ－１」０．１部を加え、溶媒としてメチルイソブチルケトンにより固形分濃度１０％としてウレタンプレポリマー塗工液を調製した。 Forming material B: 100 parts of a 75% ethyl acetate solution of a urethane prepolymer consisting of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane (manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Coronate L") and a dioctyltin dilaurate catalyst (manufactured by Tokyo Fine Chemical Co., Ltd., trade name) A urethane prepolymer coating solution was prepared by adding 0.1 part of "Envirizer OL-1" and adjusting the solid content concentration to 10% using methyl isobutyl ketone as a solvent.

形成材Ｃ：メタクリル酸メチル９７．０部、一般式（１）：で表される単量体（一般式（１ｅ）の単量体）３．０部、重合開始剤（２，２´－アゾビス（イソブチロニトリル））０．２部をトルエン２００部に溶解した。次いで、窒素雰囲気下で７０℃に加熱しながら５時間重合反応を行い、重合体（ａ）（固形分濃度：３３重量％）を得た。得られた重合体（ａ）の重量平均分子量は８５，０００であった。
前記重合体（ａ）１５部と、エポキシ樹脂（三菱ケミカル株式会社製、商品名：ｊＥＲ（登録商標） ＹＸ７２００Ｂ３５）８５部とを混合し、アクリル－エポキシ樹脂の形成材（塗工液）を調製した。 Forming material C: 97.0 parts of methyl methacrylate, 3.0 parts of the monomer represented by general formula (1) (monomer of general formula (1e)), polymerization initiator (2,2'- 0.2 part of azobis(isobutyronitrile) was dissolved in 200 parts of toluene. Next, a polymerization reaction was carried out for 5 hours while heating at 70° C. in a nitrogen atmosphere to obtain a polymer (a) (solid content concentration: 33% by weight). The weight average molecular weight of the obtained polymer (a) was 85,000.
15 parts of the polymer (a) and 85 parts of epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name: jER (registered trademark) YX7200B35) were mixed to prepare an acrylic-epoxy resin forming material (coating liquid). did.

＜導電層の形成材の調製＞
固形分で、チオフェン系ポリマーを１０～５０重量％含む溶液（商品名：デナトロンＰ－５８０Ｗ、ナガセケムテックス（株）製）８．６部、オキサゾリン基含有アクリルポリマーを含む溶液（商品名：エポクロスＷＳ－７００、（株）日本触媒製）１部、及び、水９０．４部を混合し、固形分濃度が０．５重量％の導電層形成用塗布液を調製した。得られた導電層形成用塗布液は、ポリチオフェン系ポリマーを０．０４重量％、オキサゾリン基含有アクリルポリマーを０．２５重量％含有していた。 <Preparation of conductive layer forming material>
8.6 parts of a solution containing 10 to 50% by weight of a thiophene polymer (product name: Denatron P-580W, manufactured by Nagase ChemteX Co., Ltd.), a solution containing an oxazoline group-containing acrylic polymer (product name: Epocross) WS-700 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) and 90.4 parts of water were mixed to prepare a coating liquid for forming a conductive layer having a solid content concentration of 0.5% by weight. The resulting coating liquid for forming a conductive layer contained 0.04% by weight of the polythiophene-based polymer and 0.25% by weight of the oxazoline group-containing acrylic polymer.

実施例１
（アクリル系ポリマー（Ａ）の調製）
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート９９部、４－ヒドロキシブチルアクリレート１部、を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、前記モノマー混合物（固形分）１００部に対して、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１部を酢酸エチル１００部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って８時間重合反応を行って、重量平均分子量（Ｍｗ）１６０万、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．７のアクリル系ポリマーの溶液を調製した。 Example 1
(Preparation of acrylic polymer (A))
A monomer mixture containing 99 parts of butyl acrylate and 1 part of 4-hydroxybutyl acrylate was charged into a four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a condenser. Furthermore, to 100 parts of the monomer mixture (solid content), 0.1 part of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was charged together with 100 parts of ethyl acetate, and nitrogen gas was added while stirring gently. After introducing and purging with nitrogen, the liquid temperature in the flask was maintained at around 55°C and a polymerization reaction was carried out for 8 hours to form a solution of an acrylic polymer with a weight average molecular weight (Mw) of 1.6 million and Mw/Mn = 3.7. was prepared.

（粘着剤組成物の調製）
上記で得られたアクリル系ポリマーの溶液の固形分１００部に対して、イソシアネート架橋剤（三井化学社製のタケネートＤ１６０Ｎ，トリメチロールプロパンヘキサメチレンジイソシアネート）０．１部、ベンゾイルパーオキサイド（日本油脂社製のナイパーＢＭＴ）０．３部およびエポキシ基含有シランカップリング剤（信越化学工業社製：Ｘ－４１－１０５６）０．３部を配合して、アクリル系粘着剤組成物の溶液を調製した。 (Preparation of adhesive composition)
To 100 parts of the solid content of the acrylic polymer solution obtained above, 0.1 part of isocyanate crosslinking agent (Takenate D160N, trimethylolpropane hexamethylene diisocyanate manufactured by Mitsui Chemicals), benzoyl peroxide (NOF Corporation) A solution of an acrylic adhesive composition was prepared by blending 0.3 parts of Niper BMT (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and 0.3 parts of an epoxy group-containing silane coupling agent (X-41-1056, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). .

（粘着剤層の作製）
次いで、上記アクリル系粘着剤組成物の溶液を、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（セパレータフィルム：三菱化学ポリエステルフィルム（株）製，ＭＲＦ３８）の片面に、乾燥後の粘着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、１５５℃で１分間乾燥を行い、セパレータフィルムの表面に粘着剤層を形成した。 (Preparation of adhesive layer)
Next, the solution of the acrylic adhesive composition was applied to one side of a polyethylene terephthalate film (separator film: manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd., MRF38) treated with a silicone release agent, so that the dried adhesive layer It was applied to a thickness of 20 μm and dried at 155° C. for 1 minute to form an adhesive layer on the surface of the separator film.

＜透明層付き片保護偏光フィルム（１）の作製＞
上記片保護偏光フィルム（１）の偏光子の面（透明保護フィルムが設けられていない偏光子面）に、上記透明層の形成材Ａをバーコーターにより塗布した後、６０℃で１２時間熱処理を施すことより行って、厚さ３μｍのウレタン樹脂層を形成した。 <Production of single protective polarizing film (1) with transparent layer>
After applying the transparent layer forming material A to the polarizer surface of the single-protection polarizing film (1) (the polarizer surface on which the transparent protective film is not provided) using a bar coater, heat treatment was performed at 60°C for 12 hours. Then, a urethane resin layer with a thickness of 3 μm was formed.

＜導電層の形成＞
前記導電層形成用塗布液を前記透明層付き片保護偏光フィルム（１）の透明層上に、乾燥後の厚みが０．０６μｍになるように塗布し、８０℃で２分間乾燥して導電層を形成した。得られた導電層には、チオフェン系ポリマー、オキサゾリン基含有アクリルポリマーが、それぞれ、８重量％、５０重量％含まれていた。 <Formation of conductive layer>
The coating liquid for forming a conductive layer is applied onto the transparent layer of the protective polarizing film (1) with a transparent layer so that the thickness after drying is 0.06 μm, and dried at 80° C. for 2 minutes to form a conductive layer. was formed. The resulting conductive layer contained 8% by weight and 50% by weight of the thiophene-based polymer and the oxazoline group-containing acrylic polymer, respectively.

＜粘着剤層付き片保護偏光フィルム（１）の作製＞
次いで、前記透明層付き片保護偏光フィルム（１）に形成した導電層に、セパレータフィルム上に形成した粘着剤層を転写して、粘着剤層付き片保護偏光フィルム（１）を作製した。 <Preparation of piece protective polarizing film (1) with adhesive layer>
Next, the adhesive layer formed on the separator film was transferred to the conductive layer formed on the transparent layer-equipped protective polarizing film (1) to produce a protective polarizing film with adhesive layer (1).

実施例２～９、比較例１～３、参考例
実施例１において、表１に示すように、偏光フィルムの種類、アクリル系ポリマー（Ａ）の調製に用いたモノマー混合物の組成、粘着剤組成物の調製に用いたイオン性化合物（Ｂ）の種類（ＥＭＩ－ＦＳＩもしくはＬｉ－ＴＦＳＩ）またはその配合割合、粘着剤層の厚み、導電層の形成の有無、透明層の形成材の有無、種類またはその厚みを表１に示すように変えたこと以外は、実施例１と同様にして、粘着剤層付き片保護（または両保護）偏光フィルムを作製した。
また、実施例９の透明層は、上記片保護偏光フィルムの偏光子の面（透明保護フィルムが設けられていない偏光子面）に、上記透明層の形成材Ｃをバーコーターにより塗布した後、６０℃で２分間熱処理を施すことにより行い、厚さ０．５μｍの透明層を形成した。
比較例および参考例では、透明層は形成しなかった。
比較例１、比較例１、３では導電層は形成しなかった。
参考例では、両保護偏光フィルム（２）のハードコート層がない側に、実施例１と同様にして導電層を形成した後、導電層を形成した面に粘着剤層を転写した。
イオン性化合物（Ｂ）の配合量は、アクリル系ポリマーの溶液の固形分１００部に対する値である。 Examples 2 to 9, Comparative Examples 1 to 3, Reference Examples In Example 1, as shown in Table 1, the type of polarizing film, the composition of the monomer mixture used for preparing the acrylic polymer (A), and the adhesive composition The type of ionic compound (B) used in the preparation of the product (EMI-FSI or Li-TFSI) or its blending ratio, the thickness of the adhesive layer, the presence or absence of a conductive layer, the presence or absence of a transparent layer forming material, and the type Alternatively, a polarizing film with an adhesive layer for single protection (or both protection) was produced in the same manner as in Example 1, except that the thickness was changed as shown in Table 1.
Further, the transparent layer of Example 9 was prepared by applying the transparent layer forming material C to the polarizer surface of the single-protection polarizing film (the polarizer surface on which the transparent protective film is not provided) using a bar coater. Heat treatment was performed at 60° C. for 2 minutes to form a transparent layer with a thickness of 0.5 μm.
In the comparative examples and reference examples, no transparent layer was formed.
In Comparative Example 1, Comparative Examples 1 and 3, no conductive layer was formed.
In the reference example, a conductive layer was formed on the side of both protective polarizing films (2) on which there was no hard coat layer in the same manner as in Example 1, and then an adhesive layer was transferred to the side on which the conductive layer was formed.
The amount of the ionic compound (B) is a value based on 100 parts of solid content of the acrylic polymer solution.

上記実施例、比較例および参考性で得られた、粘着剤層付き片保護（または両保護）偏光フィルムについて以下の評価を行った。評価結果を表１に示す。 The following evaluations were performed on the single-protection (or both-protection) polarizing films with an adhesive layer obtained in the above Examples, Comparative Examples, and Reference. The evaluation results are shown in Table 1.

＜表面抵抗値（Ω／□）：導電性＞
導電層の表面抵抗値は、粘着剤層を形成する前の導電層付き片保護（または両保護）偏光フィルムの導電層側表面について測定した。粘着剤層の表面抵抗値は、セパレータフィルム上に形成した粘着剤層表面について測定した。また、粘着剤層付き片保護（または両保護）偏光フィルムからセパレータフィルムを剥がした後、粘着剤層表面の表面抵抗値を測定して、粘着剤層付き片保護（または両保護）偏光フィルムの表面抵抗値とした。測定は、三菱化学アナリテック社製ＭＣＰ－ＨＴ４５０を用いて行った。 <Surface resistance value (Ω/□): Conductivity>
The surface resistance value of the conductive layer was measured on the conductive layer side surface of the conductive layer-attached protective (or double protective) polarizing film before forming the adhesive layer. The surface resistance value of the adhesive layer was measured on the surface of the adhesive layer formed on the separator film. In addition, after peeling off the separator film from the protective (or both protective) polarizing film with an adhesive layer, the surface resistance value of the surface of the adhesive layer was measured. It was taken as the surface resistance value. The measurement was performed using MCP-HT450 manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech.

＜端部色抜け評価＞
実施例、及び比較例で得られた粘着剤層付き片保護（または両保護）偏光フィルムを５０ｍｍ×５０ｍｍに裁断し、セパレータフィルムを剥離した後、１．２～１．５ｍｍ厚のアルカリガラス（松波硝子社製、マイクロスライドガラス）に粘着剤層を介して貼り合せてサンプルを作製した。当該サンプルを、６０℃９０％ＲＨの高温高湿環境下に５００時間保持した後に、端部色抜け量を微分干渉顕微鏡（オリンパス製，製品名「ＭＸ－６１Ｌ」）により下記条件にて測定した。端部色抜け量はサンプルの４つの角の対角線上において、中央部よりも色が薄くなっている部分の内、最も中央部に近い場所と角を結ぶ直線の距離を端部色抜け量（μｍ）とし、４つの角の平均値をそのサンプルの端部色抜け量とした。
装置：オリンパス社製、ＭＸ－６１Ｌ
測定条件
レンズ倍率：５倍
ＩＳＯ：２００
シャッタースピード：１／１００
反射光量：目盛０
ホワイトバランス：オート
透過光コントローラ：ＬＧ－ＰＳ２
透過光量：目盛５
透過光偏光方向：偏光フィルム透過軸に対してクロスニコルとなる方向 <Edge color loss evaluation>
The one-piece protection (or both protection) polarizing films with adhesive layer obtained in Examples and Comparative Examples were cut into 50 mm x 50 mm, and after peeling off the separator film, a 1.2 to 1.5 mm thick alkali glass ( A sample was prepared by bonding it to a microslide glass (manufactured by Matsunami Glass Co., Ltd.) via an adhesive layer. After holding the sample in a high temperature and high humidity environment of 60° C. and 90% RH for 500 hours, the amount of color loss at the edges was measured using a differential interference microscope (manufactured by Olympus, product name "MX-61L") under the following conditions. . The amount of color loss at the edges is the distance between the straight line connecting the corner and the area closest to the center among the areas where the color is lighter than the center on the diagonal lines of the four corners of the sample. μm), and the average value of the four corners was taken as the amount of color loss at the edge of the sample.
Equipment: Olympus, MX-61L
Measurement conditions Lens magnification: 5x ISO: 200
Shutter speed: 1/100
Reflected light amount: Scale 0
White balance: Auto Transmitted light controller: LG-PS2
Transmitted light amount: Scale 5
Transmitted light polarization direction: Cross Nicol direction with respect to the polarizing film transmission axis

＜ＥＳＤ試験＞
粘着剤層付き片保護（または両保護）偏光フィルムからセパレータフィルムを剥がした後、表１に示すようにインセル型液晶セルまたはオンセル型液晶セルの視認側に貼り合わせて、タッチセンシング機能内蔵液晶パネルを作成した。即ち、実施例２～８、比較例３で得られた粘着剤層付偏光フィルムは、図２に示すインセル型液晶セルの第１透明基板に貼り合わせて、第１粘着剤層および第１偏光フィルムを形成した。実施例１、比較例１、２、および参考例で得られた粘着剤層付偏光フィルムは、図４に示すオンセル型液晶セルのセンサー層（タッチセンサー部）に貼り合わせて、第１粘着剤層および第１偏光フィルムを形成した。前記液晶パネルにおける、偏光フィルム面にＥＳＤ（静電気放電）ガン（１０ｋＶ）を発射して、電気により白抜けした部分が消失するまでの時間を測定し、下記の基準で判断した。これを初期評価とした。
（評価基準）
Ａ：０．５秒以内。
Ｂ：０．５秒を超え～１秒以内。
Ｃ：１秒を超え～１０秒以内。
Ｄ：１０秒を超える。
また、得られたタッチセンシング機能内蔵液晶パネルについて、６０℃／９５％ＲＨの加湿環境下に２５０時間投入し、さらに４０℃で１時間乾燥させた後に、上記と同様の評価を行った。 <ESD test>
After peeling off the separator film from the single protection (or both protection) polarizing film with adhesive layer, attach it to the viewing side of an in-cell type liquid crystal cell or on-cell type liquid crystal cell as shown in Table 1 to create a liquid crystal panel with a built-in touch sensing function. It was created. That is, the polarizing films with adhesive layers obtained in Examples 2 to 8 and Comparative Example 3 were bonded to the first transparent substrate of the in-cell liquid crystal cell shown in FIG. A film was formed. The adhesive layer-attached polarizing films obtained in Example 1, Comparative Examples 1 and 2, and Reference Example were attached to the sensor layer (touch sensor part) of the on-cell liquid crystal cell shown in FIG. layer and a first polarizing film were formed. An ESD (electrostatic discharge) gun (10 kV) was fired at the polarizing film surface of the liquid crystal panel, and the time until the white areas disappeared due to electricity was measured, and the results were judged according to the following criteria. This was considered the initial evaluation.
(Evaluation criteria)
A: Within 0.5 seconds.
B: More than 0.5 seconds to less than 1 second.
C: More than 1 second to less than 10 seconds.
D: More than 10 seconds.
Further, the obtained liquid crystal panel with a built-in touch sensing function was placed in a humidified environment of 60° C./95% RH for 250 hours, and then dried at 40° C. for 1 hour, and then evaluated in the same manner as above.

Figure 0007372824000006
Figure 0007372824000006

表１中、
ＢＡはブチルアクリレート、
ＮＶＰはＮ－ビニル－２－ピロリドン、
ＨＢＡは４－ヒドロキシブチルアクリレート、
ＡＡはアクリル酸、
ＥＭＩ－ＦＳＩはエチルメチルイミダゾリウムビス（フルオロスルホニルイミド）、
Ｌｉ－ＴＦＳＩはビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド リチウムを、示す。 In Table 1,
BA is butyl acrylate,
NVP is N-vinyl-2-pyrrolidone,
HBA is 4-hydroxybutyl acrylate,
AA is acrylic acid,
EMI-FSI is ethylmethylimidazolium bis(fluorosulfonylimide),
Li-TFSI indicates lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide.

表１に示すように、本発明の粘着剤層付き偏光フィルムは、片保護偏光フィルムの前記偏光子の側に導電層を設けた場合にも、加湿環境下における、偏光子の端部の脱色を抑制することができ、また、粘着剤層がイオン性化合物を含有する場合にも加湿環境下における粘着剤層の抵抗値上昇が抑制することができることが分かる。 As shown in Table 1, even when the polarizing film with an adhesive layer of the present invention is provided with a conductive layer on the polarizer side of the single-protection polarizing film, the end portion of the polarizer can be decolorized in a humidified environment. It can be seen that the increase in the resistance value of the adhesive layer in a humidified environment can also be suppressed even when the adhesive layer contains an ionic compound.

１ 粘着剤層付き偏光フィルム
１１ 片保護偏光フィルム
ａ 偏光子
ｂ 透明保護フィルム
ｃ 透明層
ｄ 導電層
２１ 粘着剤層
１１、１２ 第１、第２偏光フィルム
２１、２２ 第１、第２粘着剤層
３ 液晶層
４１、４２ 第１、第２透明基板
５ タッチセンサー部
６ 駆動電極兼センサー部
７ 駆動電極
Ｃ 液晶セル
1 Polarizing film with adhesive layer 11 Single protection polarizing film a Polarizer b Transparent protective film c Transparent layer d Conductive layer 21 Adhesive layer 11, 12 First, second polarizing film 21, 22 First, second adhesive layer 3 Liquid crystal layer 41, 42 First and second transparent substrates 5 Touch sensor section 6 Drive electrode/sensor section 7 Drive electrode C Liquid crystal cell

Claims (20)

偏光フィルムおよび粘着剤層（但し、前記粘着剤層は、リン系化合物を含有する場合を除く）を有する粘着剤層付き偏光フィルムであって、
前記偏光フィルムは、二色性偏光子（但し、前記偏光子がヨウ素系偏光子である場合に、前記ヨウ素系偏光子が、リン系化合物を含有する場合を除く）、前記偏光子の片面にのみ透明保護フィルムおよび前記偏光子の他の片面に前記偏光子に直接形成されている厚み１０μｍ以下の透明層を介して導電層を有し、
前記粘着剤層は前記導電層を介して設けられており、
前記透明層が、イソシアネート化合物と多価アルコールとの反応物であるウレタンプレポリマーを含有する形成材の硬化物である（但し、前記透明層は、厚み５～３００ｎｍの場合を除き、また、前記透明層は、リン系化合物を含有する場合を除き、また、前記透明層は、平均膜厚が０．５～１０μｍであり、エチレン性不飽和基を有する高分子化合物を主成分とする活性エネルギー線硬化性高分子組成物の水性溶液より形成されたものである場合を除く）ことを特徴とする粘着剤層付き偏光フィルム。 A polarizing film with an adhesive layer, comprising a polarizing film and an adhesive layer (except when the adhesive layer contains a phosphorus compound),
The polarizing film includes a dichroic polarizer (however, when the polarizer is an iodine polarizer, except when the iodine polarizer contains a phosphorus compound), and a dichroic polarizer on one side of the polarizer. Only the transparent protective film and the other side of the polarizer have a conductive layer via a transparent layer with a thickness of 10 μm or less formed directly on the polarizer,
The adhesive layer is provided via the conductive layer,
The transparent layer is a cured product of a forming material containing a urethane prepolymer which is a reaction product of an isocyanate compound and a polyhydric alcohol. Unless the transparent layer contains a phosphorus compound, the transparent layer has an average thickness of 0.5 to 10 μm, and has active energy containing a polymer compound having an ethylenically unsaturated group as a main component. 1. A polarizing film with an adhesive layer, characterized in that the film is formed from an aqueous solution of a line-curable polymer composition. 前記イソシアネート化合物が、トリレンジイソシアネートおよびジフェニルメタンジイソシアネートから選ばれるいずれか少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１記載の粘着剤層付き偏光フィルム。 The polarizing film with an adhesive layer according to claim 1 , wherein the isocyanate compound contains at least one selected from tolylene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate. 偏光フィルムおよび粘着剤層（但し、前記粘着剤層は、リン系化合物を含有する場合を除く）を有する粘着剤層付き偏光フィルムであって、
前記偏光フィルムは、二色性偏光子（但し、前記偏光子がヨウ素系偏光子である場合に、前記ヨウ素系偏光子が、リン系化合物を含有する場合を除く）、前記偏光子の片面にのみ透明保護フィルムおよび前記偏光子の他の片面に前記偏光子に直接形成されている厚み１０μｍ以下の透明層を介して導電層を有し、
前記粘着剤層は前記導電層を介して設けられており、
前記透明層が、エポキシ樹脂を含有する（但し、前記透明層は、厚み５～３００ｎｍの場合を除き、また、前記透明層は、リン系化合物を含有する場合を除き、また、前記透明層は、平均膜厚が０．５～１０μｍであり、エチレン性不飽和基を有する高分子化合物を主成分とする活性エネルギー線硬化性高分子組成物の水性溶液より形成されたものである場合を除く）ことを特徴とする粘着剤層付き偏光フィルム。
A polarizing film with an adhesive layer, comprising a polarizing film and an adhesive layer (except when the adhesive layer contains a phosphorus compound),
The polarizing film includes a dichroic polarizer (however, when the polarizer is an iodine polarizer, except when the iodine polarizer contains a phosphorus compound), and a dichroic polarizer on one side of the polarizer. Only the transparent protective film and the other side of the polarizer have a conductive layer via a transparent layer with a thickness of 10 μm or less formed directly on the polarizer,
The adhesive layer is provided via the conductive layer,
The transparent layer contains an epoxy resin (except when the transparent layer has a thickness of 5 to 300 nm, and the transparent layer contains a phosphorus compound; , excluding cases where the average film thickness is 0.5 to 10 μm and is formed from an aqueous solution of an active energy ray-curable polymer composition whose main component is a polymer compound having an ethylenically unsaturated group. ) A polarizing film with an adhesive layer.
 偏光フィルムおよび粘着剤層（但し、前記粘着剤層は、リン系化合物を含有する場合を除く）を有する粘着剤層付き偏光フィルムであって、
前記偏光フィルムは、二色性偏光子（但し、前記偏光子がヨウ素系偏光子である場合に、前記ヨウ素系偏光子が、リン系化合物を含有する場合を除く）、前記偏光子の片面にのみ透明保護フィルムおよび前記偏光子の他の片面に前記偏光子に直接形成されている厚み１０μｍ以下の透明層を介して導電層を有し、
前記粘着剤層は前記導電層を介して設けられており、
前記透明層が、
（ａ）５０重量部を超えるアクリル系単量体と、０重量部を超えて５０重量部未満の下記一般式（１）：
（式中、Ｘはビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性基を含む官能基を表し、Ｒ １ およびＲ ２ はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基、または、置換基を有していてもよいヘテロ環基を表し、Ｒ １ およびＲ ２ は互いに連結して環を形成してもよい）で表される単量体とを重合することにより得られる重合体と、
（ｂ）エポキシ樹脂と、を含む樹脂組成物であって、
前記重合体（ａ）とエポキシ樹脂（ｂ）の含有割合が重量比で９５：５～６０：４０、または、４０：６０～１：９９である（但し、前記透明層は、厚み５～３００ｎｍの場合を除き、また、前記透明層は、リン系化合物を含有する場合を除き、また、前記透明層は、平均膜厚が０．５～１０μｍであり、エチレン性不飽和基を有する高分子化合物を主成分とする活性エネルギー線硬化性高分子組成物の水性溶液より形成されたものである場合を除く）ことを特徴とする粘着剤層付き偏光フィルム。 A polarizing film with an adhesive layer, comprising a polarizing film and an adhesive layer (except when the adhesive layer contains a phosphorus compound),
The polarizing film includes a dichroic polarizer (however, when the polarizer is an iodine polarizer, except when the iodine polarizer contains a phosphorus compound), and a dichroic polarizer on one side of the polarizer. Only the transparent protective film and the other side of the polarizer have a conductive layer via a transparent layer with a thickness of 10 μm or less formed directly on the polarizer,
The adhesive layer is provided via the conductive layer,
The transparent layer is
(a) More than 50 parts by weight of an acrylic monomer and more than 0 parts by weight and less than 50 parts by weight of the following general formula (1):
(wherein, Represents a functional group containing at least one selected reactive group, and R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group that may have a substituent, or a functional group containing a substituent. represents an aryl group which may have a substituent, or a heterocyclic group which may have a substituent, and R 1 and R 2 may be linked to each other to form a ring). A polymer obtained by polymerizing
(b) A resin composition comprising an epoxy resin,
The weight ratio of the polymer (a) and the epoxy resin (b) is 95:5 to 60:40, or 40:60 to 1:99 (provided that the transparent layer has a thickness of 5 to 300 nm). Except for cases where the transparent layer contains a phosphorus compound, and the transparent layer has an average thickness of 0.5 to 10 μm and is made of a polymer having an ethylenically unsaturated group. 1. A polarizing film with an adhesive layer, characterized in that the polarizing film is formed from an aqueous solution of an active energy ray-curable polymer composition containing a compound as a main component. 前記一般式（１）におけるＸで表される官能基は、
一般式（２）：Ｚ－Ｙ－（式中、Ｚはビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性基を含む官能基を表し、Ｙは有機基を表す）で表される官能基であることを特徴とする請求項４記載の粘着剤層付き偏光フィルム。 The functional group represented by X in the general formula (1) is
General formula (2): ZY- (wherein Z is a vinyl group, (meth)acrylic group, styryl group, (meth)acrylamide group, vinyl ether group, epoxy group, oxetane group, hydroxyl group, amino group, aldehyde and carboxyl group, and Y represents an organic group . A polarizing film with an adhesive layer as described above. 前記導電層の厚みが１μｍ以下であることを特徴とする請求項１～５のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光フィルム。 The polarizing film with an adhesive layer according to any one of claims 1 to 5 , wherein the conductive layer has a thickness of 1 μm or less. 前記導電層が導電性ポリマーを含有することを特徴とする請求項１～６のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光フィルム。 The polarizing film with an adhesive layer according to any one of claims 1 to 6 , wherein the conductive layer contains a conductive polymer. 前記導電層がポリチオフェン、ポリアニリン、カーボンナノチューブから選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１～７のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光フィルム。 8. The polarizing film with an adhesive layer according to claim 1, wherein the conductive layer contains at least one selected from polythiophene, polyaniline, and carbon nanotubes. 前記粘着剤層は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を含有する粘着剤組成物より形成されていることを特徴とする請求項１～８のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光フィルム。 9. The polarizing film with an adhesive layer according to claim 1, wherein the adhesive layer is formed from an adhesive composition containing a (meth)acrylic polymer (A). 前記粘着剤層は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）およびイオン性化合物（Ｂ）含有する粘着剤組成物より形成されていることを特徴とする請求項１～９のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光フィルム。 The adhesive according to any one of claims 1 to 9 , wherein the adhesive layer is formed from an adhesive composition containing a (meth)acrylic polymer (A) and an ionic compound (B). Polarizing film with agent layer. 前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）が、モノマー単位として、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）およびアミド基含有モノマー（ａ２）を含有することを特徴とする請求項９または１０記載の粘着剤層付き偏光フィルム。 The adhesive layer according to claim 9 or 10, wherein the (meth)acrylic polymer (A) contains an alkyl (meth)acrylate (a1) and an amide group-containing monomer (a2) as monomer units. Comes with polarizing film. 前記アミド基含有モノマー（ａ２）が、Ｎ－ビニル基含有ラクタム系モノマーであることを特徴とする請求項１１記載の粘着剤層付き偏光フィルム。 The polarizing film with an adhesive layer according to claim 11 , wherein the amide group-containing monomer (a2) is an N-vinyl group-containing lactam monomer. 前記アミド基含有モノマー（ａ２）は、モノマー単位として、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）中に０．１重量％以上含有されていることを特徴とする請求項１１または１２記載の粘着剤層付き偏光フィルム。 The adhesive according to claim 11 or 12, wherein the amide group-containing monomer (a2) is contained in the (meth)acrylic polymer (A) in an amount of 0.1% by weight or more as a monomer unit. Layered polarizing film. 前記イオン性化合物（Ｂ）が、アルカリ金属塩であり、前記粘着剤層の表面抵抗値が１×１０１０～１×１０１２Ω／□であることを特徴とする請求項１０～１３のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光フィルム。 Any one of claims 10 to 13 , wherein the ionic compound (B) is an alkali metal salt, and the adhesive layer has a surface resistance value of 1×10 10 to 1×10 12 Ω/□. A polarizing film with an adhesive layer described above. 前記イオン性化合物（Ｂ）が、有機カチオン－アニオン塩であり、前記粘着剤層の表面抵抗値が１×１０８～１×１０１０Ω／□であることを特徴とする請求項１０～１３のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光フィルム。 Claims 10 to 13 , wherein the ionic compound (B) is an organic cation-anion salt, and the adhesive layer has a surface resistance value of 1×10 8 to 1× 10 Ω/□. A polarizing film with an adhesive layer according to any one of the above. 前記イオン性化合物（Ｂ）は、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して０．０１重量部以上含有されていることを特徴とする請求項１０～１５のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光フィルム。 According to any one of claims 10 to 15 , the ionic compound (B) is contained in an amount of 0.01 part by weight or more based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A). Polarizing film with adhesive layer. 前記透明保護フィルムが、セルロース樹脂フィルムまたは（メタ）アクリル樹脂フィルムであることを特徴とする請求項１～１６のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光フィルム。 17. The polarizing film with an adhesive layer according to claim 1, wherein the transparent protective film is a cellulose resin film or a (meth)acrylic resin film. 請求項１～１７のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光フィルムを有することを特徴とする画像表示パネル。 An image display panel comprising the adhesive layer-attached polarizing film according to any one of claims 1 to 17 . 液晶層およびタッチセンサー部を有するタッチセンシング機能内蔵液晶セルに、前記粘着剤層付き偏光フィルムの粘着剤層が貼り合わされていることを特徴とする請求項１８記載の画像表示パネル。 19. The image display panel according to claim 18 , wherein the adhesive layer of the adhesive layer-attached polarizing film is bonded to a liquid crystal cell with a built-in touch sensing function having a liquid crystal layer and a touch sensor section. 請求項１８または１９に記載の画像表示パネルを有することを特徴とする画像表示装置。 An image display device comprising the image display panel according to claim 18 or 19 .
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