JP2020063458A - イタコン酸ポリマーおよびコポリマー - Google Patents
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Abstract
Description
米国特許第4,485,223号は、「本質的に均質な」(メタ)アクリル酸/イタコン酸コポリマーを教示する。’223特許で教示されるプロセスは、後中和工程およびプロセスにおける80〜120℃の温度範囲、また、5〜20モル%の開始剤量を教示する。’223のプロセスの重合工程において必要な開始剤の濃度では、腐食性コポリマー溶液(pH<1)を生じ、規模の拡大を難しくする取扱いの点から、著しい安全性の問題が持ち上がる。しかも、’223特許で教示される重合に使用される高い開始剤濃度からは、パーソナルケアまたはホームケア市場での使用に不適切な、強い不快なイオウ臭を持つ暗色のコポリマーが得られる。’223プロセスで使用される高い温度では、開始剤が早急に分解し、酸化および/または硫化イタコン酸不純物ができ、粗悪品となる。
純度が向上し、三置換ビニルモノマー不純物を含まず、向上したキレート能、および疎水性分散を与える、イタコン酸ポリマーおよびコポリマー、ならびにこれを調製する方法が望まれている。
に変換する追加の工程を含み得る。
上したポリマー」)を含むことができる。該向上したポリマーは、パーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、および業務用(I&I)用途のために、向上したビルダー効率を提供することができる。向上したポリマーは、イタコン酸誘導モノマーからなることができ、またはイタコン酸誘導モノマーと、アクリル酸、メタクリル酸または2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(AMPS)および/またはスチレンスルホン酸ナトリウム誘導コモノマーまたは他のカルボン酸含有コモノマー、たとえば、マレイン酸およびフマル酸、とからなり、本質的にこれらからなり、またはこれらを含むことができる。
イン酸およびフマル酸から誘導されるコモノマーユニットの量は、コポリマーおよび/またはターポリマーの約75モル%まで、50モル%まで、または約30もしくは40モル%までが可能である。ある場合は、(メタ)アクリル酸から誘導されたコモノマーユニットは、コポリマーまたはターポリマー組成物の約15もしくは20もしくは25モル%〜約30もしくは40もしくは50モル%が可能である。ある場合は、約0.1〜約15もしくは20モル%、または約0.5もしくは1.0〜約2.5もしくは5もしくは10モル%の(メタ)アクリル酸誘導コモノマーユニットを、AMPS誘導コモノマーユニットによって置き換えることができる。
1005MA W、MPEG 2005MA W、およびMPEG 5005MA Wで入手可能なメトキシポリエチレングリコールメタクリレート;GEO Specialty Chemicals、Ambler PA製のBisomer(登録商標)MPEG 350MA、およびMPEG 550MA;Blemmer(登録商標)PME−100、PME−200、PME−400、PME−1000、PME−4000、ならびにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。コモノマーは、エステルの形態では、コポリマーおよび/またはターポリマーの約3mol%まで、または5mol%まで、または10mol%まで、さらには20mol%まで存在することができ、たとえば、0.01〜10もしくは20mol%、または約0.1〜約5mol%、またはさらには約1〜約3mol%で存在し得る。
のコモノマーは、コポリマーおよび/またはターポリマーの約80もしくは85〜約99.9モル%、または約90もしくは95〜約99.5モル%、または約97.5〜約99%の範囲である。
み、または未反応モノマーおよびコモノマーを含まず、もしくは実質的に含まない。ここで、再び、「未反応モノマーを実質的に含まない」とは、溶液の効能に影響するには不十分な量、たとえば、溶液中の向上したポリマー重量に対して、0.5モル%もしくは0.1%w/w未満、または0.05%w/w未満、または0.01%w/w未満、または0.001%w/w未満の、または2.5もしくは2.0重量%未満、または1重量%未満、または0.5重量%未満、または0.1重量%未満の未反応モノマーが向上したポリマー溶液中に存在することを意味する。
America社、Philadelphia、Pa.により販売されている他の有機過酸化物;有機過酸、たとえば、過酢酸;ならびに油溶性フリーラジカル生成剤および水溶性フリーラジカル生成剤、たとえば、アゾビス−ジメチルバレロニトリル、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−メチルブチロニトリル、およびVAZOの商品名でDuPont、Wilmington、Del.により、およびV−40〜V501の商品名で和光純薬工業株式会社、Richmond、Vaにより販売されている他のものが挙げられ、これらの混合物を、水溶性開始剤と組み合わせて使用することもできる。好ましい油溶性開始剤は、T−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−T−ブチルパーオキサイド、T−ブチルクミルパーオキサイド、T−ブチルパーオキシピバレート、ラウリルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、エチルヘキシルパーオキソジカルボネート、ジイソプロピルパーオキシジカルボネート、4−(t−ブチルパーオキシルパーオキシ−カルボニル)−3−ヘキシル−6−7−(t−ブチルパーオキシカルボニル)ペプチルシクロヘキサン、クメンヒドロパーオキサイド、およびt−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルヒドロパーオキサイド、ベンゾイル、過酸化物およびこれらの組み合わせ物である。
ールから誘導されるものが含まれ得る。適切なデンプンには、たとえばトウモロコシおよびトウモロコシの従来のハイブリッドから誘導されるもの、たとえばろう状トウモロコシおよび高アミロース(40%を超えるアミロース)のトウモロコシ、ならびに従来のハイブリッドまたは遺伝子組み換えした材料を含めた他のデンプン、たとえばバレイショ、タピオカ、コムギ、コメ、エンドウマメ、サゴ、エンバク、オオムギ、ライムギ、およびアマランスが含まれ得る。多価アルコールには、たとえば1〜24個の炭素を含有し、1つより多くのヒドロキシル基を有するポリオール、たとえば、グリシトール、1,2,3−プロパントリオール(グリセリン)、1,2プロパンジオール、1,2ブチレングリコール、1,3ブチレングリコール、ブタンジオール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、トレイトール、キシリトール、ソルビトール、ボレミトール、マルチトール、マルトトリイトールおよびマルトテトライトールなどが含まれ得る。適切なポリビニルアルコールは、数平均分子量(「Mn」)が100,000未満、または50,000Mn未満、またはさらには10,000Mn未満、たとえば1000〜10,000Mnのものである。デンプンまたはアルコールの量は、コポリマーおよび/またはターポリマーの約3mol%まで、または5mol%まで、または10mol%もしくは20mol%まで、たとえば0.001〜10もしくは20mol%、または約0.01〜約5mol%、またはさらには約0.1もしくは1〜約3mol%であり得る。
およびカタラーゼを応用するために使用される液体のpHに依存して、カタラーゼの使用量は、カタラーゼを応用するために使用される液体の0.001〜1g/lが好ましく、とりわけ約5g/lが好ましい。化学還元系は、過酸化水素の水および酸素への変換を触媒することによって過酸化水素を除去するための任意の化学還元剤(複数を含む)を言う。代表的な還元剤として、たとえば、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、ナトリウムハイドロサルファイト、およびナトリウムハイポスルフェート(sodium hyposulphate)などが挙げられる。
れたポリマー溶液は、溶液中に存在するポリマーの重量全体に対して0.5%w/w未満、または0.25%w/w未満の未反応モノマーを含み、または未反応モノマーを含まず、もしくは実質的に含まない。
界面活性剤
Ingredient Resource Series、「Surfactant Encyclopedia」、第2版、Rieger(ed)、Allured Publishing Corporation (1996)、Schwartzら、Surface Active Agents、Their Chemistry and Technology、1949年発行、およびSurface Active Agents and Detergents、第II巻、1958年発行、Interscience Publishersにあり、これらの各文献は、参照により本明細書に組込まれる。
アニオン性界面活性剤洗剤
ン酸塩がより好ましい。
R1−O(CH2CH2O)p−SO3M
(式中、R1は、C8〜C20の、好ましくはC10〜C18、より好ましくはC12〜C15のアルキルであり、pは、1〜8、好ましくは2〜6、より好ましくは2〜4であり、Mは、ナトリウムおよびカリウムのようなアルカリ金属、アンモニウムカチオン、またはポリアミンである)で表される。ナトリウム塩およびカリウム塩、ならびにポリアミンが好ましい。
C12−15−O−(CH2CH2O)3−SO3Na
で表されるトリエトキシC12〜C15アルコールスルフェートのナトリウム塩である。
非イオン性界面活性剤
Inc.から市販されている。Dobanol(登録商標)91−5は、平均で5モルのエチレンオキサイドを有するエトキシル化C9−C11脂肪アルコールで、Dobanol(登録商標)25−7は、脂肪アルコールの1モル当たり平均で7モルのエチレンオキサイドを有するエトキシル化C12−C15脂肪アルコールである。
よび約5〜6モルのエチレンオキサイドでエトキシル化されたC9〜C11脂肪アルコールが挙げられる。
(式中、Rは、炭素数が約6〜約30(好ましくは約8〜約18)の一価の有機ラジカルであり、R2は、炭素数が約2〜4の二価の炭化水素ラジカルであり、Oは、酸素原子であり、yは、0〜約12の平均値を持つことができるが、最も好ましくは0である数であり、Zは、炭素数が5または6の還元糖類から誘導される部分であり、xは、1〜約10(好ましくは約1と1/2〜約10)の平均値を持つ数である)のものが挙げられる。
々に上げる。転相温度を、濁度の最初のサインで視覚的に測定する。
R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(OH)R2]
(I)
(式中、R1は、炭素数4〜18の直鎖または分枝状脂肪族炭化水素ラジカルであり、R2は、炭素数2〜26の直鎖または分枝状脂肪族炭化水素ラジカルであり、xは、平均値が0.5〜1.5、または約1の整数であり、yは、少なくとも15、または少なくとも20の値の整数である)で表される、エポキシキャップ化ポリ(オキシアルキル化)アルコールである。一態様では、式Iの界面活性剤は、少なくとも約10個の炭素原子が末端エポキシド単位[CH2CH(OH)R2]中に存在する。本発明に従う式Iの適切な界面活性剤は、たとえば、米国特許第5,766,371号および米国特許第5,576,281号に記載されるような、Olin CorporationのPOLY−TERGENT(登録商標)SLF−18B非イオン性界面活性剤が挙げられる。再付着防止剤として使用するために適切な非イオン性界面活性剤および/または系は、ドレーブス濡れ法で測定したドレーブス濡れ時間が360秒未満、200秒未満、100秒未満、または60秒未満である(3gのホック、5gの綿かせ、0.1重量%水溶液、温度が25℃の条件を使用するISO8022標準法)。
低起泡性非イオン性界面活性剤
に水を含まない製品において、または油性汚れ、皮脂、染みの除去のような特定の機能のために、もしくは染料、香料などを溶解するために使用され、またはエマルジョンの油相に導入される。水以外の補助溶媒の限定ではない例示として、直鎖および分枝状アルコール、たとえば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ヘキサノールなど;芳香族アルコール、たとえば、ベンジルアルコール、シクロヘキサノールなど;飽和C12−C30脂肪アルコール、たとえば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどが挙げられる。ポリオ−ルの限定ではない例示として、ポリヒドロキシアルコール、たとえば、グリセリン、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、C2−C4アルコキシル化アルコールおよびC2−C4アルコキシル化ポリオ−ル、たとえば、炭素数が約2〜約30で、1〜約40個のアルコキシ単位を有するアルコール、ジオールおよびポリオ−ルのエトキシル化、プロポキシル化、およびブトキシル化エーテル、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどが挙げられる。非水性補助溶媒の限定ではない例示として、シリコーンおよびシリコーン誘導体、たとえば、クロロメチオニンなど、ケトン、たとえば、アセトンおよびメチルエチルケトン;天然および合成の油類およびワックス類、たとえば、野菜油、植物油、動物油、精油、鉱物油、C7−C40イソパラフィン、アルキルカルボン酸エステル、たとえば、酢酸エチル、酢酸アミル、乳酸エチルなど、ホホバ油、サメ肝油などが挙げられる。前記非水性補助溶媒の中には、希釈剤、可溶化剤、コンディショナー、および乳化剤であるものもある。
カチオン性界面活性剤
両性界面活性剤
アミンオキサイド
O’’IR3(OR4)xN+(R5)2
(式中、R3は、炭素数が8〜26、または炭素数8〜18のアルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロピル(propoyl)およびアルキルフェニル基、またはその混合物から選択され、R4は、炭素数2〜3または炭素数2のアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基、またはこれらの混合物であり、xは、0〜5または0〜3であり、各R5は、炭素数1〜3もしくは炭素数1〜2のアルキルもしくはヒドロキシアルキル基、ま
たは1〜3個もしくは1個のエチレンオキサイド基を含有するポリエチレンオキサイド基である)で表される直鎖および分枝状化合物が挙げられる。R5基は、たとえば、酸素または窒素原子を介して互いに結合し、環構造を形成することができる。
酵素
プロテアーゼ
(a)スブチリシン(EC3.4.21.62)、とりわけ、米国特許第6,312,936Bl号、米国特許第5,679,630号、米国特許第4,760,025号、および米国特許公開公報第2009/0170745A1号に記載される、Bacillus、たとえば、Bacillus lentus、B.alkalophilus、B.subtilis、B.amyloliquefaciens、Bacillus pumilusおよびBacillus gibsoniiに由来するもの。
(b)トリプリン様またはキモトリプシン様プロテアーゼ、たとえば、トリプリン(たと
えば、ブタまたはウシ起源のもの)、米国特許第5,288,627号に記載のFusariumプロテアーゼ、および米国特許公開公報第2008/0063774A1号に記載のCellumonasに由来するキモトリプシンプロテアーゼ。
(c)メタロプロテアーゼ、とりわけ、米国特許公開公報第2009/0263882A1号および米国特許公開公報第2008/0293610A1号に記載のBacillus amyloliquefaciensに由来するもの。適切な市販のプロテアーゼ酵素として、Alcalase(登録商標)、Savinase(登録商標)、Primase(登録商標)、Durazym(登録商標)、Polarzyme(登録商標)、Kannase(登録商標)、Liquanase(登録商標)、Ovozyme(登録商標)、Neutrase(登録商標)、Everlase(登録商標)およびEsperase(登録商標)の商品名の下、Novozymes A/S(デンマーク)によって販売されているもの、Maxatase(登録商標)、Maxacal(登録商標)、Maxapem(登録商標)、Properase(登録商標)、Purafect(登録商標)、Purafect Prime(登録商標)、Purafect Ox(登録商標)、FN3(登録商標)、FN4(登録商標)、Excellase(登録商標)およびPurafect OXP(登録商標)の商品名の下、Genencor International (現在Danisco US Inc.)によって販売されているもの、ならびにOpticlean(登録商標)およびOptimase(登録商標)の商品名の下、Solvay enzymesによって販売されているもの、Henkel/Kemiraから入手可能なもの、すなわち、BLAP (米国特許第5,352,604号の図29で示される配列および変異S99D+S101R+S103A+V104I+G159S、以下「BLAP」という)、BLAP R(BLAPおよびS3T+V4I+V199M+V205I+L217D)、BLAP X(BLAPおよびS3T+V4I+V205I)ならびにBLAP F49(BLAPおよびS3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D)−全てHenkel/Kemiraからのもの、ならびにKaoからのKAP(Bacillus alkalophilusスブチリシンおよび変異A230V+S256G+S259N)。一態様では、Properase(登録商標)、Purafect(登録商標)、Ovozyme(登録商標)、Everlase(登録商標)、Savinase(登録商標)、Excellase(登録商標)およびFN3(登録商標)からなる群から選択される市販のプロテアーゼを使用する。
アミラーゼ
セルラーゼ
ある配列を持つBacillus属のメンバーに内因性の細菌ポリペプチド(米国特許第7,141,403B2号)、およびその混合物が挙げられる。ここでの使用に適切な市販のセルラーゼとして、Celluzyme(登録商標)、Celluclean(登録商標)、Whitezyme(登録商標)(Novozymes A/S)およびPuradax HA(登録商標) (Genencor International、現在、Danisco US Inc.)が挙げられる。
他の追加の酵素
酵素安定剤構成成分
機過酸化水素化物塩として、追加の保護のない結晶性固体としてのものが挙げられ得る。あるいは、塩は、被覆され得る。アルカリ金属過炭酸塩、特に、過炭酸ナトリウムは、ここでの使用に好ましい過酸化水素化物である。パーカーボネートは、製品内安定性を提供する被覆形態の製品に導入することが最も好ましい。製品内安定性を与える適切な被覆材料は、水溶性の硫酸アルカリ金属および炭酸アルカリ金属の塩の混合物を含む。そのような被膜および被覆プロセスは、すでに、米国特許第4,105,827号に記載されている。混合塩被覆材料のパーカーボネートに対する重量比は、1:200〜1:4、1:99〜1:9または1:49〜1:19の範囲内にある。一態様では、混合塩は、一般式:Na2SO4.n.Na2CO3(式中、nは、0.1〜3、0.2〜1.0、または0.2〜0.5である)で表される、硫酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムの混合塩である。製品内安定性を与える別の適切な被覆材料は、SiO2:Na2Oのケイ酸ナトリウム(式中の比は、1.8:1〜3.0:1または1.8:1〜2.4:1である)および/またはメタケイ酸ナトリウム(一態様では、無機過酸化水素化物の塩の重量の2%〜10%(普通3%〜5%)のSiO2濃度で付与される)を含む。また、ケイ酸マグネシウムも被膜に含有させることができる。また、ケイ酸塩、およびホウ酸塩、またはホウ酸、または他の無機物を含有する被膜も適切である。
acid)を始めとする有機パーオキシ酸である。ジベンゾイル過酸化物は、本明細書において、好ましい有機パーオキシ酸である。モノ−およびジパーアゼライン酸、モノ−およびジパーブラシル酸、ならびにN−フタロイルアミノパーオキシカプロン酸(Nphthaloylaminoperoxicaproic acid)も、本明細書において、適切である。
ピン酸およびN−ノネニルアミドパースクシネート、ならびに(c)脂肪族および芳香族−脂肪族パーオキシジカルボン酸、たとえば、1,12−ジパーオキシカルボン酸、1,9−ジパーオキシアゼライン酸、ジパーオキシセバシン酸、ジパーオキシブラシル酸、ジパーオキシフタル酸、2−デシルジパーオキシブタン−1,4−二酸、N,N−テレフタロイルジ(6−アミノパーカプロン酸)。
漂白活性化剤
安息香酸を与える化合物が挙げられる。適切な物質は、炭素数が特定されたO−アシルおよび/もしくはN−アシル基ならびに/または場合によっては、置換ベンゾイル基を有する。ポリアシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミンアミン(TAED)、アシル化トリアジントリアジン誘導体、特に1,5−ジアセチル−2,4−ジオキソヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン(DADHT)、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル(TAGU)、N−アシルイミド、特にN−ノナノイルスクシンイミド(NOSI)、アシル化フェノールスルホネート、特にn−ノナノイル−またはイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート(n−NOBSまたはイソ−NOBS)、カルボン酸無水物、特に無水フタル酸、アシル化多価アルコール類、特に、トリアセチン、エチレングリコールジアセテートおよび2,5−ジアセトキシ−2,5−ジヒドロフラン、およびクエン酸トリエチルアセチル(TEAC)が好ましい。本発明の自動食器洗浄用洗剤組成物に漂白活性化剤が含有される場合、それは、組成物全体の約0.1重量%〜約10重量%、または約0.5重量%〜約2重量%の濃度である。
漂白触媒
えば、エチレンジアミンテトラ酢酸およびニトリロ三酢酸、ならびに、ポリカルボキシレート、たとえば、メリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン1,3,5−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、およびこれらの可溶塩が挙げられる。
ミノ二コハク酸、ヒドロキシイミノ二コハク酸、エチレンジアミン二コハク酸、アスパラギン酸二酢酸、およびこれらの塩からなる群から選択される。
乾燥助剤
(a)数平均分子量が約800Da〜約25,000Da、または約1,200Da〜約12,000Da。
(b)軟化点が、約40℃を超え、約41℃〜約200℃、または80℃〜約150℃。(c)200℃での溶解度が、ドイツ硬度3°の水中で約6重量%を超える。
(a)R10−[CH2CH(CH3)0]x[CH2CH20]y[CH2CH(CH3)0]zCH2CH(OH)−R2(式中、R1は、炭素数4〜22の直鎖または分枝状脂肪族炭化水素ラジカルまたはその混合物を示し、R2は、炭素数2〜26の直鎖または分枝状炭化水素ラジカルまたはその混合物を示し、xおよびzは、0〜40の整数を示し、yは、少なくとも15、または15〜50の整数を示す)。たとえば、国際公開WO2009/033972号参照。または
(b)米国特許公開公報第2008/016721号に記載されているような、RO−[CHCH(Ra)0]i[CH2CH20]m[CH2CH(R1)0]nC(0)−R2(式中、Rは、炭素数8〜16の分枝状または非分枝状アルキルラジカルであり、RaおよびR1は、互いに独立して、水素または炭素数1〜5の分枝状もしくは非分枝状アルキルラジカルであり、R2は、炭素数5〜17の非分枝状アルキルラジカルであり、1およびnは、互いに独立して、1〜5の整数であり、mは、13〜35の整数である)。
レオロジー系
金属ケア剤
(a)ベンゾトリアゾール類(benzatriazole)、たとえば、ベンゾトリアゾールまたはビス−ベンゾトリアゾール、およびその置換誘導体。ベンゾトリアゾール誘導体は、芳香族環上の置換可能な部位が、部分的または完全に置換されている化合物である。適切な置換基として、直鎖または分枝鎖C1−C20−(C1−C2o−)アルキル基、およびヒドロキシル、チオ、フェニル、またはフッ素、塩素、臭素、およびヨウ素のようなハロゲンが挙げられる。
(b)亜鉛、マンガン、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、コバルト、ガリウムおよびセリウムの塩ならびに/または錯体からなる群から選択される金属塩および錯体(該金属は、II、III、IV、VまたはVIの酸化状態の金属である)。一態様では、適切な金属塩および/または金属錯体は、硫酸Mn(II)、クエン酸Mn(II)、ステアリン酸Mn(II)、アセチルアセトンMn(II)、K2TiF6、K2ZrF6、CoSO4、Co(N03)2およびCe(NO3)3、亜鉛塩、たとえば、硫酸亜鉛、ハイドロジンサイト、または酢酸亜鉛からなる群から選択されてもよい。
(c)シリケート、たとえば、ケイ酸ナトリウムまたはケイ酸カリウム、二ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、結晶性フィロシリケート、およびこれらの混合物。銀/銅腐食防止剤として作用する、さらに適切な有機および無機レドックス活性物質は、米国特許第5,888,954号に開示されている。
ルト(アセテート)錯体、コバルト(カルボニル)錯体、塩化コバルトまたは塩化マンガン、および硫酸マンガンの群から選択される。同様に、製品上の腐食を予防するために、亜鉛化合物またはビスマス化合物またはケイ酸ナトリウムを使用することも可能である。
溶媒
充填剤
シリケート
pH調整剤
コンディショニング助剤
シリコーン流体は、Dow Corning、Momentive、Wacker Chemie、信越化学工業株式会社およびLubrizol Advanced Materialsのような種々の商業ソースから入手可能である。
着色剤
香料添加剤
バッファー
き得る。ステアリン酸アルミニウム安定化剤は、0〜3%、好ましくは0.1〜2.0%、より好ましくは0.5〜1.5%の量で添加することができる。
単位分量
洗濯粉末洗剤のプロセス:
ない。そのようなマイナーな構成成分として、洗浄粉末の性能を高める酵素、漂白剤、香料、抗付着剤、または染料が挙げられる。
エトキシル化されたC12〜C15第1級アルコールとの、重量比が2対1の混合物を含むことが好ましい。
噴霧乾燥洗濯洗剤の調製:
粘度
ブルックフィールド回転スピンドル法(本明細書で報告する全ての粘度測定は、記載があってもなくても、ブルックフィールド法により行う):粘度測定は、毎分約20回転(rpm)、約20〜25℃の周辺室温で、ブルックフィールド回転スピンドル粘度計、RVT型(Brookfield Engineering Laboratories,
Inc.)を使用して、mPa・sの単位で計算する(以下、粘度と言う)。スピンドルの寸法は、製造者の標準的操作の推奨に従って選択する。一般的に、スピンドル寸法は、以下から選択する。
濁度試験
分子量測定
1H NMR
し、Bruker AV500において1H NMRを観察する。
残留モノマー
カルシウム結合能:
・ビュレットを1%キレート剤溶液で満たす。
・磁気撹拌棒を入れた250mLのビーカーに、0.01MのCaCl2溶液を100mL充填する。2mLのイオン強度調整剤(ISA)を添加する。
・ISEおよび参照電極を、蒸留水で濯ぎ、ふき取り、溶液に入れる。
・キレート剤溶液をビュレットから滴定し、Ca2+濃度をOrion Star Plusメーターでモニターする。
・メーターが0.00MのCa2+濃度を示すまで、キレート剤溶液を徐々に添加する。・滴定の終点を使用して、以下の等式を用いて、ポリマーのカルシウム結合能を、ポリマー(g)当たりのCaCO3(mg)で計算する。
省略語
部分IPAエステル化(IPAエステル含有物からの1.24ppmでのピーク)のあるイタコン酸とアクリル酸とのコポリマーであると同定された。さらに、最終生成物は、イタコン酸およびアクリル酸の両方に由来する可能性のあるラクトン構造(1.47および1.39ppmでのピーク)を含む。
サンプル2〜4
サンプル6〜16
サンプル18
サンプル25〜34
に約120分で徐々に加えて、IAと反応させた。反応温度を約80℃に保ち、さらに4時間維持して、重合を完了させた。後処理として、約17グラムの35%H2O2を60分間隔で、2回に分けて添加した。得られたイタコン酸およびアクリル酸生成物のコポリマーを室温に冷却し、生成物のpHを、50%NaOHで7〜8に調整した後、反応器から取り出した。
実施例1−洗濯スラリー配合物
ループ試験結果
表7Bは、ゼオライトを含まない洗剤スラリーの粘度データーを列挙している。
STPP洗剤スラリーの粘度データーを列挙している。サンプル44および47の両方によって、滑らかなスラリーが得られた。このことは、ポリマーが強力であり、異なる組成に有効であることを示している。
実施例1C:抗殻形成性
洗浄性試験手順
1)ターゴトメーター浴を、指定温度に平衡化する。
2)指定の硬水度の硬水1Lを各ビンに添加し、指定温度に平衡化する。
3)指定量の洗剤を各ビンに添加し、1分間かき混ぜ、次に指定のポリマー(TSとして)をビンに添加し、2〜3分間混合し、溶解していることを確認する。
4)予め測定した見本を、洗浄するために各ビンに添加する。
5)見本を15分間洗う。
6)洗浄水を捨て、見本を絞って水を切る。
7)ビンを濯ぎ、DI水を入れる。
8)指定の硬水1Lを各ビンに添加し、指定温度に平衡化する。
9)見本を広げ、前と同じビンに入れる。
10)3分間濯ぐ。
11)見本を絞って水を切り、広げ、乾燥させる。
12)乾いたら、見本を測定する。
ΔE=[(Lw−Lb)2+(aw−ab)2+(bw−bb)2]1/2
(式中、
L=反射率(白/黒)、
a=赤味/緑味、
b=黄味/青味、
w=洗浄した布、および
b=汚れた布。)
1)DI水、NaOH水溶液をビーカーに添加した。
2)アルキルベンゼンスルホン酸(Calsoft LAS−99)を混合しながら添加した。アルキルベンゼンスルホン酸をNaOHによって中和して、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを形成した。
3)炭酸ナトリウムを添加した後、ゼオライトAを添加すると同時に、混合し続け、温度約50℃を維持した。
4)硫酸ナトリウムを添加し、滑らかで均質なスラリーが得られるまで混合し続けた。
5)次に、スラリーをガラス製品に入れ、マイクロ波オーブンに入れて乾燥させ、乾燥させたスラリーを所望の寸法に粉砕した。
6)モデル粉末に、酵素顆粒(複数を含む)、白色化剤、香料、染料または他の有益な成分のような他の成分を、素早く混合することによって後投入して、成分がよく分配されることを確実にすることができる。
いる。
(項目1)
イタコン酸から誘導されるモノマーユニットを含むポリマービルダーであって、前記ポリマーは、三置換ビニルモノマー不純物を実質的に含まず、前記ポリマー中の全モノマーからの酸基全体の約0.1〜約60%が、エステル化されるか、エーテル連結を含有するか、またはこれらの組み合わせであるかのいずれかである、ポリマービルダー。
(項目2)
さらに、アクリル酸、メタクリル酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(AMPS)、スチレンスルホン酸ナトリウム、その塩、そのエステル、アリルエーテルモノマー、およびこれらの組み合わせの少なくとも1種から誘導されるコモノマーユニットを含む、先の項目のいずれかに記載のポリマー。
(項目3)
約25モル%を超えるイタコン酸から誘導されるモノマーと、約75モル%未満のアクリル酸、メタクリル酸、AMPS、スチレンスルホン酸ナトリウム、その塩、そのエステル、アリルエーテルモノマー、およびこれらの組み合わせの少なくとも1種から誘導されるモノマーとを含む、先の項目のいずれかに記載のポリマー。
(項目4)
数平均分子量(Mn)が、約500〜100,000である、先の項目のいずれかに記載のポリマー。
(項目5)
数平均分子量(Mn)が、約100〜約500である、項目1〜3のいずれかに記載のポリマー。
(項目6)
約30〜約60モル%のイタコン酸から誘導されるモノマーユニットと、約40〜約70モル%のアクリル酸から誘導されるモノマーユニットとを含む、項目1〜5のいずれかに記載のポリマー。
(項目7)
約60〜約70モル%のイタコン酸から誘導されるモノマーユニットと、約30〜約40モル%のアクリル酸から誘導されるモノマーユニットとを含む、項目1〜5のいずれかに記載のポリマー。
(項目8)
約35〜約70モル%のイタコン酸から誘導されるモノマーユニットと、約15〜約30モル%のアクリル酸から誘導されるモノマーユニットと、約0.1〜約20モル%のAMPSおよび/またはスチレンスルホン酸ナトリウムから誘導されるモノマーユニットとを含む、項目1〜5のいずれかに記載のポリマー。
(項目9)
約90〜約99.9モル%のイタコン酸および(メタ)アクリル酸から誘導されるモノマーユニットと、約0.1〜約10モル%のAMPSおよび/またはスチレンスルホン酸ナトリウムから誘導されるモノマーユニットとを含む、項目1〜5のいずれかに記載のポリマー。
(項目10)
25モル%を超えるイタコン酸から誘導されるモノマーユニットと、75モル%未満のアクリル酸から誘導されるモノマーユニットと、10モル%未満の(メタ)アクリル酸エステルモノマーユニット、アリルエーテルモノマーユニット、およびこれらの組み合わせとを含む、項目1〜5のいずれかに記載のポリマー。
(項目11)
さらに、デンプン添加剤、100,000Mn未満のポリビニルアルコール添加剤、多価アルコール添加剤、またはこれらの混合物を含む、先の項目のいずれかに記載のポリマー。
(項目12)
前記ポリマーは、実質的に均質である、先の項目のいずれかに記載のポリマー。
(項目13)
前記ポリマーは、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーである、先の項目のいずれかに記載のポリマー。
(項目14)
前記ポリマーは、約0.1〜約60%がエステル化している、先の項目のいずれかに記載のポリマー。
(項目15)
前記ポリマー中の0.1〜約20mol%の前記モノマーは、アリルエーテルモノマーから誘導される、先の項目のいずれかに記載のポリマー。
(項目16)
イタコン酸モノマーを含むモノマーのモノマー溶液を水性媒体中で調製することと、前記モノマーの全体量に対して約0.01〜約5モル%の重合開始剤の存在下、約60℃を超える重合温度で前記モノマーを重合することとを含む、先の項目のいずれかに記載のイタコン酸ポリマーのポリマー溶液を調製するためのプロセス。
(項目17)
前記モノマー溶液は、約25モル%を超える前記イタコン酸モノマーと、約75モル%未満のアクリル酸、AMPSおよび/またはスチレンスルホン酸ナトリウム、その塩、そのエステル、アリルエーテルモノマー、ならびにこれらの組み合わせを含むコモノマー組成物とを含む、項目16に記載のプロセス。
(項目18)
前記コモノマー組成物を、約2〜16時間にわたって前記モノマー溶液に添加する、項目17に記載のプロセス。
(項目19)
前記モノマー溶液を、100℃未満の重合温度に保持する、項目16、17または18に記載のプロセス。
(項目20)
前記コモノマー組成物および前記開始剤の少なくとも半分を、前記モノマー溶液に本質的に連続的に添加する、項目16〜19のいずれかに記載のプロセス。
(項目21)
前記イタコン酸モノマーおよび約2〜約25%の前記開始剤を、前記媒体に溶解し、前記開始剤の残りを、前記時間にわたり導入する、項目16に記載のプロセス。
(項目22)
前記開始剤は、レドックス系である、項目16〜21のいずれかに記載のプロセス。
(項目23)
前記レドックス系は、過硫酸ナトリウム酸化剤と、2−ヒドロキシ−2−スルフィナト酢酸の二ナトリウム塩および亜硫酸ナトリウムの混合物を含む還元剤とを含む、項目22に記載のプロセス。
(項目24)
前記レドックス系は、過硫酸ナトリウム酸化剤と、過ピバリン酸ターシャリーブチル酸化剤と、2−ヒドロキシ−2−スルフィナト酢酸の二ナトリウム塩および亜硫酸ナトリウムの混合物とを含む還元剤とを含む、項目23に記載のプロセス。
(項目25)
前記プロセスは、追加的に、前記モノマー溶液を、前記モノマー溶液中に存在する酸基全体当たり5モル%未満の中和剤を用いて前中和する工程を含む、項目16〜24のいずれかに記載のプロセス。
(項目26)
前記中和剤は、25モル%未満のカルボン酸官能基を有する塩基である、項目25に記載のプロセス。
(項目27)
前記プロセスは、過酸化水素を含む漂白剤の存在下で行われる、項目16〜26のいずれかに記載のプロセス。
(項目28)
前記プロセスは、追加的に、得られた生成物を過酸化物クリーンアップ剤と接触させるさらなる工程を含む、項目27に記載のプロセス。
(項目29)
前記プロセスは、追加的に、前記得られた生成物を、酸基全体当たり120モル%までの中和剤で後中和する工程を含む、項目16〜28のいずれかに記載のプロセス。
(項目30)
前中和ポリマー溶液中で無機塩基を用いてまたは用いずに、前記ポリマーの(i)噴霧乾燥または(ii)噴霧造粒のいずれかによって、前記ポリマー溶液を粉末または顆粒に変換する追加の工程を含む、項目16〜29のいずれかに記載のプロセス。
(項目31)
デンプン、100,000Mn未満のポリビニルアルコール、多価アルコール、またはこれらの混合物などの添加剤を、前記モノマー反応混合物に添加する追加の工程を含む、項目16〜30のいずれかに記載のプロセス。
(項目32)
前記水性媒体が、少なくとも1種のアルコールを含む、項目16〜31のいずれかに記載のプロセス。
(項目33)
前記アルコールが、IPAである、項目32に記載のプロセス。
(項目34)
項目1〜15のいずれかに記載のポリマーを含む、ポリマー配合物。
(項目35)
溶液中に存在するポリマーの重量全体に基づいて0.5%w/w未満の未反応モノマーを含む、項目34に記載のポリマー配合物。
(項目36)
1.8を超えるpHを特徴とする、項目34または35に記載のポリマー配合物。
(項目37)
実質的に透明である、項目34または36のいずれかに記載のポリマー配合物。
(項目38)
項目34または37のいずれかに記載のポリマー配合物を含む、食器洗浄用洗剤。
(項目39)
さらに、キレート補助剤、ビルダー補助剤、ポリマービルダー補助剤、界面活性剤、乳化剤、レオロジー変性剤、増粘剤、充填剤、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、酵素、酵素活性化剤、光沢添加剤、抗フィルム添加剤、金属ケア剤、微粒子、研磨剤、抗酸化剤、発泡剤、ヒドロトロープ剤、可溶化剤、抗微生物剤、緩衝剤、酸化剤、還元剤、不溶構成成分、染料、着色剤、顔料、汚れ除去剤、溶媒、防腐剤、バッファー、香料、ガラスおよびセラミック腐食防止剤、プラスチックケア成分、ならびにこれらの組み合わせから選択される少なくとも1種の構成成分を含む、項目38に記載の食器洗浄用洗剤。
(項目40)
ゲル、液体、粉末、棒状、ペースト、硬質または軟質圧縮単層錠剤、硬質または軟質圧縮多層錠剤、単相1回分洗剤、多相1回分、または単位分量の形態をした、項目38または39に記載の食器洗浄用洗剤。
(項目41)
項目34または37のいずれかに記載のポリマー配合物を含む、洗濯洗剤。
(項目42)
さらに、キレート補助剤、ビルダー補助剤、界面活性剤、乳化剤、汚れ除去剤、移染防止剤、レオロジー変性剤、増粘剤、充填剤、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、酵素、酵素活性化剤、光沢添加剤、抗フィルム添加剤、微粒子、研磨剤、抗酸化剤、発泡剤、消泡添加剤、ヒドロトロープ剤、可溶化剤、緩衝剤、酸化剤、還元剤、不溶構成成分、染料、着色剤、顔料、溶媒、防腐剤、バッファー、香料、輝度増加剤または白度増加剤、蛍光剤、ガラスおよびセラミック腐食防止剤、プラスチックケア成分、ならびにこれらの組み合わせから選択される少なくとも1種の構成成分を含む、項目41に記載の洗濯洗剤。
(項目43)
ゲル、液体、粉末、棒状、ペースト、硬質または軟質圧縮単層錠剤、硬質または軟質圧縮多層錠剤、単相1回分洗剤、多相1回分、または単位分量の形態をした、項目41または42に記載の洗濯洗剤。
(項目44)
項目34または37のいずれかに記載のポリマー配合物を含む、硬質表面クリーナー。
(項目45)
項目34〜37のいずれかに記載のポリマー配合物を含む、美容的に許容され得る配合物。
(項目46)
項目1〜15のいずれかに記載のエステル化ポリマーを、金属イオンを含有する溶液または金属イオンを含有することを前提とする溶液に添加することを含む、溶液から金属イオンをキレート化する方法。
(項目47)
項目1〜15のいずれかに記載のイタコン酸ポリマーを含む付着調節剤を、工業用水処理および/または工業用水精製が必要な水溶液に添加することを含む、工業用水処理および/または工業用水精製を提供する方法。
(項目48)
掘削泥またはスラリーに、項目1〜15のいずれかに記載のイタコン酸ポリマーを添加することと、前記掘削泥またはスラリーで掘削を行うこととを含む、掘削作業および/またはスラリー移送用途においてレオロジー変性を提供する方法。
(項目49)
前記イタコン酸ポリマーに、ホスホネート、ポリマレイン酸および/もしくはポリアクリル酸ホモポリマーまたはコポリマーを含む他の公知のスケール防止剤および/または分散剤;ならびに/またはトリルトリアゾール、ポリホスフェート、ホスホネートおよびモリブデートを含む腐食防止剤をブレンドする、項目47または48のいずれかに記載の方法。
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