JP2020007498A - Thermoplastic resin composition and molded article thereof - Google Patents

Abstract

To improve transparency in a glass reinforced thermoplastic resin composition in which a glass filler such as a glass fiber is filled.SOLUTION: There is provided a thermoplastic resin composition containing a thermoplastic resin component containing a polycarbonate resin (A), and a polyester resin (B) containing a terephthalic acid residue, a 1,4-cyclohexanedimethanol residue, and a 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol residue, a glass filler (C), and an ester compound (D). The polycarbonate resin (A) of 25 to 65 pts.mass and the polyester resin (B) of 75 to 35 pts.mass are contained in total 100 pts.mass of the polycarbonate resin (A) and the polyester resin (B), and the glass filler (C) of 10 to 45 pts.mass and the ester compound (D) of 0.5 to 2.2 pts.mass are contained in 100 pts.mass of the thermoplastic resin component.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は熱可塑性樹脂組成物及びその成形品に係り、詳しくは、ガラス繊維等のガラス充填剤を充填したガラス強化熱可塑性樹脂組成物において、透明性を改善した熱可塑性樹脂組成物と、この熱可塑性樹脂組成物の成形品に関する。   The present invention relates to a thermoplastic resin composition and a molded article thereof, specifically, in a glass-reinforced thermoplastic resin composition filled with a glass filler such as glass fiber, a thermoplastic resin composition having improved transparency, The present invention relates to a molded article of a thermoplastic resin composition.

ポリカーボネート樹脂は、耐熱性、耐衝撃性、透明性等に優れた樹脂として、多くの分野で幅広く用いられている。中でもガラス繊維等のガラス充填剤を充填したガラス強化ポリカーボネート樹脂組成物は、寸法安定性、剛性（曲げ強度）、耐熱性等の特性に優れることから、カメラ、ＯＡ機器、通信機器、精密機器、電気電子部品、自動車部品、一般機械部品等の産業分野で幅広く使用されている。
しかし、ガラス強化ポリカーボネート樹脂組成物は、ガラスとポリカーボネート樹脂との屈折率の差に起因して透明性が大きく低下するという欠点がある。 Polycarbonate resins are widely used in many fields as resins having excellent heat resistance, impact resistance, transparency and the like. Among them, a glass reinforced polycarbonate resin composition filled with a glass filler such as glass fiber has excellent properties such as dimensional stability, rigidity (flexural strength), and heat resistance. It is widely used in industrial fields such as electric and electronic parts, automobile parts and general mechanical parts.
However, the glass-reinforced polycarbonate resin composition has a disadvantage that transparency is greatly reduced due to a difference in refractive index between glass and the polycarbonate resin.

特許文献１には、脂肪族ジヒドロキシ化合物に由来する脂肪族カーボネート繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂に、特定のガラス組成のガラス繊維を組み合わせることで、ポリカーボネート樹脂の屈折率とガラス繊維の屈折率との差を小さくして、透明性を改善したポリカーボネート樹脂組成物が提案されている。しかし、特許文献１のポリカーボネート樹脂組成物では、ポリカーボネート樹脂及びガラス繊維として特定のものを用いる必要があり、材料が限定されるという欠点がある。   Patent Document 1 discloses that the difference between the refractive index of a polycarbonate resin and the refractive index of a glass fiber is obtained by combining a polycarbonate resin having an aliphatic carbonate repeating unit derived from an aliphatic dihydroxy compound with a glass fiber having a specific glass composition. And a polycarbonate resin composition having improved transparency has been proposed. However, the polycarbonate resin composition disclosed in Patent Document 1 has a drawback in that it is necessary to use specific polycarbonate resin and glass fiber, and the materials are limited.

特許文献２には、透明性、衝撃強度、表面硬度に優れる熱可塑性樹脂組成物として、ポリカーボネート樹脂と、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）コポリエステル樹脂と、リン系酸化防止剤とを所定の割合で含むものが記載されているが、この特許文献２には、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）コポリエステル樹脂の配合で表面硬度が向上することが示されているのみであり、ガラス繊維の配合についての記載はなく、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）コポリエステル樹脂がガラス繊維を配合することによるポリカーボネート樹脂の透明性の低下を改善する効果を奏することを示唆する記載はない。   Patent Document 2 discloses a polycarbonate resin, a poly (1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate) copolyester resin, and a phosphorus-based antioxidant as thermoplastic resin compositions having excellent transparency, impact strength, and surface hardness. However, Patent Document 2 discloses that blending of a poly (1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate) copolyester resin improves the surface hardness. There is no description about the blending of glass fibers, and the poly (1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate) copolyester resin has an effect of improving the decrease in transparency of the polycarbonate resin caused by blending glass fibers. There is no statement suggesting this.

特許第６１３１２６４号公報Japanese Patent No. 6131264 特開２０１６−２１６５５６号公報JP-A-2006-216556

本発明は、ポリカーボネート樹脂にガラス繊維等のガラス充填剤を充填したガラス強化熱可塑性樹脂組成物における透明性を改善した熱可塑性樹脂組成物及びその成形品と、この熱可塑性樹脂組成物を用いて透明性により優れた成形品を製造する方法を提供することを目的とする。   The present invention provides a thermoplastic resin composition having improved transparency in a glass-reinforced thermoplastic resin composition obtained by filling a glass filler such as glass fiber into a polycarbonate resin, and a molded product thereof, and using the thermoplastic resin composition. It is an object of the present invention to provide a method for producing a molded article having better transparency.

本発明者は、上記課題を解決すべく検討を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂に特定のポリエステル樹脂を所定の割合で配合すると共に、更にエステル化合物を所定の割合で配合すると、ポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂で構成される樹脂マトリクスの屈折率をガラス繊維の屈折率に近づけることができ、また、配合したエステル化合物が成形時に成形品表面に浮き出ることで、ガラス強化熱可塑性樹脂成形品の透明性を改善することができることを見出した。   The present inventor has repeatedly studied to solve the above problems, and as a result of mixing a specific polyester resin at a predetermined ratio with a polycarbonate resin and further mixing an ester compound at a predetermined ratio, the polycarbonate resin and the polyester resin The refractive index of the constituted resin matrix can be made close to the refractive index of the glass fiber, and the compounded ester compound emerges on the surface of the molded product at the time of molding, thereby improving the transparency of the glass-reinforced thermoplastic resin molded product. I found that I can do it.

本発明はこのような知見に基づいて達成されたものであって、以下を要旨とする。   The present invention has been achieved based on such knowledge, and has the following gist.

［１］ ポリカーボネート樹脂（Ａ）と、テレフタル酸残基、１，４−シクロヘキサンジメタノール残基、及び２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基を含むポリエステル樹脂（Ｂ）とを含有する熱可塑性樹脂成分と、ガラス充填剤（Ｃ）と、エステル化合物（Ｄ）とを含む熱可塑性樹脂組成物であって、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）の合計１００質量部中にポリカーボネート樹脂（Ａ）を２５〜６５質量部、ポリエステル樹脂（Ｂ）を７５〜３５質量部含み、該熱可塑性樹脂成分１００質量部に対してガラス充填剤（Ｃ）を１０〜４５質量部、エステル化合物（Ｄ）を０．５〜２．２質量部含むことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 [1] A polycarbonate resin (A) and a polyester resin containing a terephthalic acid residue, a 1,4-cyclohexanedimethanol residue, and a 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol residue ( B) a thermoplastic resin composition containing a thermoplastic resin component, a glass filler (C), and an ester compound (D), wherein the total of the polycarbonate resin (A) and the polyester resin (B) In 100 parts by mass, the polycarbonate resin (A) is contained in an amount of 25 to 65 parts by mass, the polyester resin (B) is contained in an amount of 75 to 35 parts by mass, and the glass filler (C) is added in an amount of 10 to 10 parts by mass of the thermoplastic resin component. A thermoplastic resin composition comprising 45 parts by mass and 0.5 to 2.2 parts by mass of the ester compound (D).

［２］ エステル化合物（Ｄ）が、炭素数１０〜２２の脂肪族カルボン酸と炭素数２２以下の脂肪族アルコールのエステル化合物であることを特徴とする［１］に記載の熱可塑性樹脂組成物。 [2] The thermoplastic resin composition according to [1], wherein the ester compound (D) is an ester compound of an aliphatic carboxylic acid having 10 to 22 carbon atoms and an aliphatic alcohol having 22 or less carbon atoms. .

［３］ エステル化合物（Ｄ）が、炭素数１６〜２２の脂肪族飽和モノカルボン酸と炭素数１６〜２２の１価脂肪族飽和アルコールとのエステル化合物、及び／又は、炭素数１６〜２２の脂肪族飽和モノカルボン酸と、炭素数２〜１２の多価アルコールとのフルエステル化合物であることを特徴とする［２］に記載の熱可塑性樹脂組成物。 [3] The ester compound (D) is an ester compound of an aliphatic saturated monocarboxylic acid having 16 to 22 carbon atoms and a monovalent aliphatic saturated alcohol having 16 to 22 carbon atoms, and / or an ester compound having 16 to 22 carbon atoms. The thermoplastic resin composition according to [2], which is a full ester compound of an aliphatic saturated monocarboxylic acid and a polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms.

［４］ ガラス充填剤（Ｃ）が扁平率１．５〜８の断面形状を持つガラス繊維であることを特徴とする、［１］ないし［３］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。 [4] The thermoplastic resin composition according to any one of [1] to [3], wherein the glass filler (C) is a glass fiber having a cross-sectional shape with an aspect ratio of 1.5 to 8. .

［５］ ［１］ないし［４］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を射出成形してなる成形品。 [5] A molded article obtained by injection molding the thermoplastic resin composition according to any one of [1] to [4].

本発明によれば、ポリカーボネート樹脂にガラス繊維等のガラス充填剤を充填して寸法安定性、剛性（曲げ強度）、耐熱性等を高めたガラス強化熱可塑性樹脂組成物の欠点であった透明性を顕著に改善して、透明性に優れたガラス強化熱可塑性樹脂組成物及びその成形品を提供することができる。本発明の熱可塑性樹脂組成物及びその成形品によれば、自動車や建物等の窓等を含めたガラス代替材料として、その他透明性が要求される用途に、ガラス強化熱可塑性樹脂組成物の適用範囲を大幅に拡大することができる。   According to the present invention, transparency, which is a drawback of a glass-reinforced thermoplastic resin composition in which a polycarbonate resin is filled with a glass filler such as glass fiber to improve dimensional stability, rigidity (flexural strength), heat resistance, etc. Can be significantly improved, and a glass-reinforced thermoplastic resin composition having excellent transparency and a molded product thereof can be provided. According to the thermoplastic resin composition of the present invention and a molded product thereof, as a glass substitute material including windows of automobiles and buildings, for other uses requiring transparency, the glass-reinforced thermoplastic resin composition is applied. The range can be greatly expanded.

以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

〔熱可塑性樹脂組成物〕
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と、テレフタル酸残基、１，４−シクロヘキサンジメタノール残基、及び２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基を含むポリエステル樹脂（Ｂ）とを含有する熱可塑性樹脂成分と、ガラス充填剤（Ｃ）と、エステル化合物（Ｄ）とを含む熱可塑性樹脂組成物であって、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）の合計１００質量部中にポリカーボネート樹脂（Ａ）を２５〜６５質量部、ポリエステル樹脂（Ｂ）を７５〜３５質量部含み、該熱可塑性樹脂成分１００質量部に対してガラス充填剤（Ｃ）を１０〜４５質量部、エステル化合物（Ｄ）を０．５〜２．２質量部含むことを特徴とする。 (Thermoplastic resin composition)
The thermoplastic resin composition of the present invention comprises a polycarbonate resin (A), a terephthalic acid residue, a 1,4-cyclohexanedimethanol residue, and 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol. A thermoplastic resin composition containing a thermoplastic resin component containing a polyester resin (B) containing a residue, a glass filler (C), and an ester compound (D), wherein the polycarbonate resin (A) 25 to 65 parts by mass of the polycarbonate resin (A) and 75 to 35 parts by mass of the polyester resin (B) in a total of 100 parts by mass of the polyester resin (B), and 100 parts by mass of the thermoplastic resin component is filled with glass. It is characterized by containing 10 to 45 parts by mass of the agent (C) and 0.5 to 2.2 parts by mass of the ester compound (D).

［メカニズム］
本発明の熱可塑性樹脂組成物では、テレフタル酸残基、１，４−シクロヘキサンジメタノール残基、及び２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基を含むポリエステル樹脂（Ｂ）をポリカーボネート樹脂（Ａ）に対して所定の割合で混合して用いることにより、樹脂マトリクスの屈折率をガラスの屈折率に近づけることができ、樹脂マトリクスの屈折率とガラス充填剤（Ｃ）の屈折率の差に起因する透明性の低下の問題を軽減することができる。
即ち、ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、ガラスよりも屈折率が大きく、ポリカーボネート樹脂（Ａ）にガラス充填剤（Ｃ）を充填したガラス強化ポリカーボネート樹脂組成物では、この屈折率差に起因して透明性が大きく低下するが、このようなポリカーボネート樹脂（Ａ）に対して、屈折率の小さいポリエステル樹脂（Ｂ）を所定の割合で配合することにより、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）で形成される樹脂マトリクスの屈折率を、用いるガラス充填剤（Ｃ）の屈折率に近づけることができ、透明性を顕著に改善することができる。
加えて、エステル化合物（Ｄ）を所定の割合で配合することにより、このエステル化合物（Ｄ）が成形時に成形品の表面に浮き出ることによっても透明性が改善される。即ち、エステル化合物（Ｄ）は、離型剤として機能するものであり、成形品表面に浮き出て離型性を高めるものであるが、本発明では、このようなエステル化合物（Ｄ）を離型剤としての配合量よりも若干多めに配合することで、離型性のみならず透明性の改善効果を発揮させることができる。 [mechanism]
In the thermoplastic resin composition of the present invention, a polyester resin containing a terephthalic acid residue, a 1,4-cyclohexanedimethanol residue, and a 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol residue ( By mixing B) with the polycarbonate resin (A) at a predetermined ratio and using the same, the refractive index of the resin matrix can be made closer to that of glass, and the refractive index of the resin matrix and the glass filler (C) Can reduce the problem of the decrease in transparency caused by the difference in the refractive index of the particles.
That is, the polycarbonate resin (A) has a higher refractive index than glass, and the glass reinforced polycarbonate resin composition in which the glass filler (C) is filled in the polycarbonate resin (A) has transparency due to the difference in the refractive index. The polyester resin (A) and the polyester resin (B) are formed by blending the polyester resin (B) having a small refractive index at a predetermined ratio with the polycarbonate resin (A). The refractive index of the resin matrix to be used can be close to the refractive index of the glass filler (C) used, and the transparency can be remarkably improved.
In addition, by blending the ester compound (D) at a predetermined ratio, the ester compound (D) floats on the surface of the molded article during molding, so that the transparency is improved. That is, the ester compound (D) functions as a release agent, and emerges on the surface of the molded article to improve the releasability. In the present invention, such an ester compound (D) is released from the mold. By blending it slightly more than the amount of the agent, not only the releasability but also the effect of improving the transparency can be exhibited.

［ポリカーボネート樹脂（Ａ）］
本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）としては、透明性、耐衝撃性、耐熱性等の面から、芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましい。
芳香族ポリカーボネート樹脂は、芳香族ジヒドロキシ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物を、ホスゲン又は炭酸ジエステルと反応させることによって得られる、分岐していてもよい熱可塑性重合体又は共重合体である。芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、従来公知のホスゲン法（界面重合法）や溶融法（エステル交換法）により製造したものを使用することができる。また、溶融法を用いた場合には、末端基のＯＨ基量を調整した芳香族ポリカーボネート樹脂を使用することができる。 [Polycarbonate resin (A)]
As the polycarbonate resin (A) used in the present invention, an aromatic polycarbonate resin is preferable in terms of transparency, impact resistance, heat resistance and the like.
The aromatic polycarbonate resin is an optionally branched thermoplastic polymer or copolymer obtained by reacting an aromatic dihydroxy compound or a small amount thereof with a phosgene or a carbonic acid diester. The method for producing the aromatic polycarbonate resin is not particularly limited, and those produced by a conventionally known phosgene method (interfacial polymerization method) or a melting method (ester exchange method) can be used. When the melting method is used, an aromatic polycarbonate resin in which the amount of the OH group in the terminal group is adjusted can be used.

原料の芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビスフェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４−ジヒドロキシジフェニル等が挙げられ、好ましくはビスフェノールＡが挙げられる。また、上記の芳香族ジヒドロキシ化合物にスルホン酸テトラアルキルホスホニウムが１個以上結合した化合物を使用することもできる。   As the aromatic dihydroxy compound as a raw material, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (= bisphenol A), tetramethylbisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, hydroquinone, resorcinol, , 4-dihydroxydiphenyl and the like, and preferably bisphenol A. Further, a compound in which one or more tetraalkylphosphonium sulfonates are bonded to the above aromatic dihydroxy compound can also be used.

分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、上述した芳香族ジヒドロキシ化合物の一部を、以下の分岐剤、即ち、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニルヘプテン−３、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン等のポリヒドロキシ化合物や、３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサチンビスフェノール）、５−クロルイサチン、５，７−ジクロルイサチン、５−ブロムイサチン等の化合物で置換すればよい。これら置換する化合物の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物に対して、通常０．０１〜１０モル％であり、好ましくは０．１〜２モル％である。   In order to obtain a branched aromatic polycarbonate resin, a part of the above-mentioned aromatic dihydroxy compound is replaced with the following branching agents: phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) Heptene-2,4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenylheptene-3,1, Polyhydroxy compounds such as 3,5-tri (4-hydroxyphenyl) benzene and 1,1,1-tri (4-hydroxyphenyl) ethane, and 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxindole (= Isa Tin bisphenol), 5-chlorisatin, 5,7-dichlorisatin, 5-bromoisatin, or the like. Dose, the aromatic dihydroxy compound is usually 0.01 to 10 mol%, preferably 0.1 to 2 mol%.

芳香族ポリカーボネート樹脂としては、上述した中でも、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂、又は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体が好ましい。また、シロキサン構造を有するポリマー又はオリゴマーとの共重合体等の、ポリカーボネート樹脂を主体とする共重合体であってもよい。   As the aromatic polycarbonate resin, among the above, a polycarbonate resin derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, or 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and another aromatic dihydroxy Polycarbonate copolymers derived from compounds are preferred. Further, a copolymer mainly composed of a polycarbonate resin, such as a copolymer with a polymer or oligomer having a siloxane structure, may be used.

上述した芳香族ポリカーボネート樹脂は１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。   The above-mentioned aromatic polycarbonate resins may be used alone or in a combination of two or more.

芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量を調節するには、一価の芳香族ヒドロキシ化合物を用いればよく、この一価の芳香族ヒドロキシ化合物としては、例えば、ｍ−及びｐ−メチルフェノール、ｍ−及びｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−長鎖アルキル置換フェノール等が挙げられる。   In order to control the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin, a monovalent aromatic hydroxy compound may be used. Examples of the monovalent aromatic hydroxy compound include m- and p-methylphenol, m- and p- Examples include propylphenol, p-tert-butylphenol, p-long-chain alkyl-substituted phenol, and the like.

本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）の分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、好ましくは１３，０００〜２２，０００、より好ましくは１３，０００〜２０，０００である。ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量が上記下限よりも小さいと熱可塑性樹脂組成物製造時のストランドの引き取りが安定せずにペレット化が困難となるおそれがあり、上記上限よりも大きいとポリエステル樹脂（Ｂ）との相溶性が低下して透明性に優れた成形品を得ることができないおそれがある。   The molecular weight of the polycarbonate resin (A) used in the present invention is a viscosity average molecular weight calculated from solution viscosity measured at a temperature of 25 ° C. using methylene chloride as a solvent, and is preferably 13,000 to 22,000, more preferably 13,000-20,000. If the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin (A) is smaller than the above lower limit, take-up of the strand during the production of the thermoplastic resin composition may not be stable and pelletization may be difficult. There is a possibility that the compatibility with (B) is reduced and a molded article excellent in transparency cannot be obtained.

ポリカーボネート樹脂（Ａ）としては、粘度平均分子量の異なる２種類以上のポリカーボネート樹脂を混合して用いてもよく、この場合には、粘度平均分子量が上記範囲外であるポリカーボネート樹脂を混合してもよい。この場合、混合物の粘度平均分子量が上記範囲となるように用いる。   As the polycarbonate resin (A), two or more kinds of polycarbonate resins having different viscosity average molecular weights may be mixed and used, and in this case, a polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight outside the above range may be mixed. . In this case, the mixture is used so that the viscosity average molecular weight falls within the above range.

［ポリエステル樹脂（Ｂ）］
本発明で用いるポリエステル樹脂（Ｂ）は、テレフタル酸残基、１，４−シクロヘキサンジメタノール（以下「ＣＨＤＭ」と称す場合がある。）残基、及び２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール（以下「ＴＭＣＤ」と称す場合がある。）残基を含む非晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）である。
ここで、「残基」とは、ポリエステル樹脂の製造原料として用いられる化合物に由来して、ポリエステル樹脂中に取り込まれる構造部分をさす。
即ち、ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分（ジカルボン酸或いはその誘導体）とジオールとをエステル化反応又はエステル化交換反応して得られるものであるが、本発明で用いるポリエステル樹脂（Ｂ）は、ジカルボン酸成分として少なくともテレフタル酸成分（テレフタル酸或いはその誘導体）を用い、ジオールとして少なくともＣＨＤＭとＴＭＣＤを用いて製造されたものである。
なお、ＣＨＤＭはシス、トランス、或いはこれらの混合物のいずれであってもよく、また、ＴＭＣＤについてもシス、トランス、或いはこれらの混合物でのいずれあってもよい。 [Polyester resin (B)]
The polyester resin (B) used in the present invention includes a terephthalic acid residue, a 1,4-cyclohexanedimethanol (hereinafter sometimes referred to as “CHDM”) residue, and 2,2,4,4-tetramethyl- An amorphous polyester resin (B) containing a 1,3-cyclobutanediol (hereinafter sometimes referred to as “TMCD”) residue.
Here, the “residue” refers to a structural portion derived from a compound used as a raw material for producing a polyester resin and incorporated into the polyester resin.
That is, the polyester resin is obtained by subjecting a dicarboxylic acid component (dicarboxylic acid or a derivative thereof) and a diol to an esterification reaction or an esterification exchange reaction, and the polyester resin (B) used in the present invention comprises a dicarboxylic acid It is manufactured using at least a terephthalic acid component (terephthalic acid or a derivative thereof) as a component and at least CHDM and TMCD as a diol.
CHDM may be cis, trans, or a mixture thereof, and TMCD may be cis, trans, or a mixture thereof.

本発明で用いるポリエステル樹脂（Ｂ）は、ポリエステル樹脂（Ｂ）に含まれる全ジオール残基に占めるＣＨＤＭ残基とＴＭＣＤ残基の合計の割合が８５モル％以上、特に９０〜１００モル％、とりわけ９５〜１００モル％であることが、透明性、耐熱性の観点から好ましい。
また、ＣＨＤＭ残基とＴＭＣＤ残基の合計１００モル％に占めるＣＨＤＭ残基の割合が１０〜９０モル％で、ＴＭＣＤ残基の割合が９０〜１０モル％であることが好ましく、ＣＨＤＭ残基の割合が２０〜８５モル％でＴＭＣＤ残基の割合が１５〜８０モル％であることがより好ましく、ＣＨＤＭ残基の割合が３０〜８０モル％でＴＭＣＤ残基の割合が２０〜７０モル％であることが特に好ましい。全ジオール残基に占めるＣＨＤＭ残基またはＴＭＣＤ残基の比率が１００モル％に近づくと、ポリエステル樹脂（Ｂ）が結晶性となり、透明性が低下するため好ましくない。ＣＨＤＭ残基とＴＭＣＤ残基とを上記割合で含むことで、透明性、耐熱性を向上させることができるため好ましい。 The polyester resin (B) used in the present invention has a total ratio of CHDM residues and TMCD residues in all the diol residues contained in the polyester resin (B) of 85 mol% or more, particularly 90 to 100 mol%, especially It is preferably from 95 to 100 mol% from the viewpoint of transparency and heat resistance.
Further, the ratio of the CHDM residue to the total 100 mol% of the CHDM residue and the TMCD residue is preferably 10 to 90 mol%, and the ratio of the TMCD residue is preferably 90 to 10 mol%. More preferably, the proportion is 20 to 85 mol% and the proportion of TMCD residues is 15 to 80 mol%, and the proportion of CHDM residues is 30 to 80 mol% and the proportion of TMCD residues is 20 to 70 mol%. It is particularly preferred that there is. When the ratio of CHDM residues or TMCD residues to all diol residues approaches 100 mol%, the polyester resin (B) becomes crystalline, which is not preferable because transparency is reduced. It is preferable to include a CHDM residue and a TMCD residue in the above proportions, since transparency and heat resistance can be improved.

なお、本発明で用いるポリエステル樹脂（Ｂ）がジオール残基としてＣＨＤＭ残基及びＴＭＣＤ残基以外の他のジオール残基を含む場合、他のジオール残基を構成するジオールとしては、２〜１６個の炭素原子を含むジオールが挙げられ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ｐ−キシレングリコール等の１種又は２種以上が挙げられる。   When the polyester resin (B) used in the present invention contains other diol residues other than the CHDM residue and the TMCD residue as the diol residue, the diol constituting the other diol residue may be 2 to 16 diols. Diols containing carbon atoms of, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, , 6-hexanediol, p-xylene glycol and the like.

一方で、本発明で用いるポリエステル樹脂（Ｂ）は、ポリエステル樹脂（Ｂ）に含まれる全ジカルボン酸残基に占めるテレフタル酸残基の割合が５０モル％以上、特に８０モル％以上、とりわけ９０〜１００モル％であることが、入手性の観点から好ましい。   On the other hand, in the polyester resin (B) used in the present invention, the proportion of terephthalic acid residues in all dicarboxylic acid residues contained in the polyester resin (B) is 50 mol% or more, particularly 80 mol% or more, particularly 90 to 90 mol%. It is preferable that it is 100 mol% from a viewpoint of availability.

本発明で用いるポリエステル樹脂（Ｂ）が、テレフタル酸残基以外の他のジカルボン酸残基を含む場合、他のジカルボン酸残基を構成するジカルボン酸としては、イソフタル酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、１，４−、１，５−、２，６−、２，７−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−スチルベンジカルボン酸の芳香族ジカルボン酸や、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アザレン酸等の脂肪族ジカルボン酸の１種又は２種以上が挙げられる。   When the polyester resin (B) used in the present invention contains a dicarboxylic acid residue other than a terephthalic acid residue, the dicarboxylic acid constituting the other dicarboxylic acid residue may be isophthalic acid, 4,4′-biphenyl Dicarboxylic acid, 1,4-, 1,5-, 2,6-, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acid of 4,4′-stilbene dicarboxylic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, One or more kinds of aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, pimelic acid, suberic acid and azalenic acid are exemplified.

ポリエステル樹脂（Ｂ）についても、１種のみを用いてもよく、ＣＨＤＭ残基とＴＭＣＤ残基の組成や物性等の異なるものを２種以上混合して用いてもよい。   As the polyester resin (B), only one kind may be used, or two or more kinds of different kinds of CHDM residues and TMCD residues having different compositions and physical properties may be used.

［ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）の割合］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）とを、これらの合計１００質量部中にポリカーボネート樹脂（Ａ）を２５〜６５質量部、ポリエステル樹脂（Ｂ）を７５〜３５質量部含む。この範囲よりもポリカーボネート樹脂（Ａ）が多く、ポリエステル樹脂（Ｂ）が少なくても、逆にポリエステル樹脂（Ｂ）が多く、ポリカーボネート樹脂（Ａ）が少なくても、樹脂マトリクスの屈折率をガラス充填剤（Ｃ）の屈折率に近づけることができず、透明性に優れた成形品を得ることができない。 [Ratio of polycarbonate resin (A) and polyester resin (B)]
The thermoplastic resin composition of the present invention comprises the polycarbonate resin (A) and the polyester resin (B) in a total of 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A) in an amount of 25 to 65 parts by mass, and the polyester resin (B). From 75 to 35 parts by mass. Even if the amount of the polycarbonate resin (A) is larger and the amount of the polyester resin (B) is smaller than the above range, even if the amount of the polyester resin (B) is larger and the amount of the polycarbonate resin (A) is smaller, the refractive index of the resin matrix is filled with glass. The refractive index of the agent (C) cannot be approached, and a molded article having excellent transparency cannot be obtained.

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、特にポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）の合計１００質量部中にポリカーボネート樹脂（Ａ）を２６〜６０質量部、ポリエステル樹脂（Ｂ）を４０〜７４質量部含むことが好ましく、ポリカーボネート樹脂（Ａ）を２７〜５５質量部、ポリエステル樹脂（Ｂ）を４５〜７３質量部含むことが更に好ましい。   The thermoplastic resin composition of the present invention particularly contains 26 to 60 parts by mass of the polycarbonate resin (A) and 40 to 74 parts by mass of the polyester resin (B) in a total of 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A) and the polyester resin (B). It is preferable that the resin composition contains 27 to 55 parts by mass of the polycarbonate resin (A) and 45 to 73 parts by mass of the polyester resin (B).

なお、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）との混合割合は、用いるガラス充填剤（Ｃ）の屈折率と樹脂マトリクスの屈折率とが近似するように設計することが好ましく、従って、用いるガラス充填剤（Ｃ）の屈折率に応じて、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）の混合割合は適宜調整することが好ましい。   The mixing ratio between the polycarbonate resin (A) and the polyester resin (B) is preferably designed so that the refractive index of the glass filler (C) to be used is close to the refractive index of the resin matrix. It is preferable to appropriately adjust the mixing ratio of the polycarbonate resin (A) and the polyester resin (B) according to the refractive index of the glass filler (C).

［その他の樹脂成分］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、熱可塑性樹脂成分として、上記のポリカーボネート樹脂（Ａ）及びポリエステル樹脂（Ｂ）以外の他の熱可塑性樹脂を含有していてもよい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物が含有し得る他の熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリメタクリレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、更にはポリカーボネート樹脂（Ａ）以外のポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂（Ｂ）以外のポリエステル樹脂や熱可塑性エラストマーなどが挙げられるが、これらの他の熱可塑性樹脂の含有割合は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）とを併用することによる本発明の効果、即ち透明性の改善効果を有効に得る上で、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）と他の熱可塑性樹脂との合計である全熱可塑性樹脂成分１００質量部中に１０質量部以下、特に５質量部以下であることが好ましい。 [Other resin components]
The thermoplastic resin composition of the present invention contains, as a thermoplastic resin component, a thermoplastic resin other than the above-described polycarbonate resin (A) and polyester resin (B) as long as the effects of the present invention are not impaired. You may.
Other thermoplastic resins that may be contained in the thermoplastic resin composition of the present invention include polyethylene resins, polyolefin resins such as polypropylene resins, polyamide resins, polyimide resins, polyetherimide resins, polyurethane resins, polyphenylene ether resins, and polyphenylene sulfide. Resins, polysulfone resins, polymethacrylate resins, phenolic resins, epoxy resins, furthermore, polycarbonate resins other than the polycarbonate resin (A), polyester resins other than the polyester resin (B), and thermoplastic elastomers. In order to effectively obtain the effect of the present invention by using the polycarbonate resin (A) and the polyester resin (B) in combination, that is, the effect of improving transparency, the content ratio of the thermoplastic resin is not more than that of the polycarbonate resin (A). Riesuteru resin (B) and 10 parts by mass or less to the total thermoplastic resin component 100 parts by weight which is the sum of the other thermoplastic resins is preferably not less particularly 5 parts by mass.

［ガラス充填剤（Ｃ）］
本発明で用いるガラス充填剤（Ｃ）の形態には特に制限はなく、ガラス繊維、ガラスパウダー、ガラスフレーク、ミルドファイバー、ガラスビーズなど様々な形態のものを用いることができ、これらの１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、透明性と補強効果の観点からガラス繊維又はガラスフレークを用いることが好ましく、ガラス繊維を用いることが特に好ましい。
なお、ガラス充填剤（Ｃ）のガラス組成には特に制限はないが、好ましくは無アルカリガラス（Ｅガラス）である。 [Glass filler (C)]
The form of the glass filler (C) used in the present invention is not particularly limited, and various forms such as glass fiber, glass powder, glass flake, milled fiber, and glass beads can be used. May be used, or two or more kinds may be used in combination. However, from the viewpoint of transparency and reinforcing effect, it is preferable to use glass fiber or glass flake, and it is particularly preferable to use glass fiber.
The glass composition of the glass filler (C) is not particularly limited, but is preferably non-alkali glass (E glass).

ガラス充填剤（Ｃ）として用いるガラス繊維は、断面（ガラス繊維の繊維長さ方向に直交する断面）形状が、円形のものよりも、断面形状が扁平のガラス繊維（以下、「扁平断面ガラス繊維」と称す場合がある。）の方が、成形時の配向性に優れ、寸法安定性等の向上効果に優れる上に、成形品の透明性の向上にも有効であることから好ましい。
ここで、ガラス繊維の断面形状は、繊維の長さ方向に直交する断面の長径をＤ２、短径をＤ１とするときの長径／短径比（Ｄ２／Ｄ１）で示される扁平率で表すことができ、本発明で用いるガラス繊維の扁平率はその平均値で１．５〜８であることが好ましく、３〜８であることがより好ましい。 The glass fiber used as the glass filler (C) has a cross-sectional shape (a cross section orthogonal to the fiber length direction of the glass fiber) whose cross-sectional shape is flatter than that of a circular shape. Is sometimes preferred) because it is excellent in the orientation at the time of molding, is excellent in the effect of improving the dimensional stability and the like, and is also effective in improving the transparency of the molded article.
Here, the cross-sectional shape of the glass fiber is represented by an oblateness represented by a ratio of the major axis / minor axis (D2 / D1) when the major axis of the section orthogonal to the fiber length direction is D2 and the minor axis is D1. The average flatness of the glass fibers used in the present invention is preferably 1.5 to 8, and more preferably 3 to 8.

また、本発明で用いる扁平断面ガラス繊維の断面の長径Ｄ１の平均値は、通常１０〜５０μｍ、好ましくは１５〜４０μｍ、より好ましくは２０〜３５μｍ、さらに好ましくは２４〜３０μｍであり、特に好ましくは２５〜３０μｍである。   Further, the average value of the major axis D1 of the cross section of the flat cross-section glass fiber used in the present invention is usually 10 to 50 μm, preferably 15 to 40 μm, more preferably 20 to 35 μm, further preferably 24 to 30 μm, and particularly preferably. 25 to 30 μm.

なお、扁平断面ガラス繊維の断面形状は、扁平状（略長方形状）の他、楕円状、繭状、三つ葉状、及びこれに類する形状の非円形形状が含まれるが、扁平状又は楕円状が好ましく、扁平状が特に好ましい。   The cross-sectional shape of the flat cross-section glass fiber includes not only a flat shape (substantially rectangular shape), but also an elliptical shape, a cocoon shape, a three-lobed shape, and a non-circular shape similar thereto. Preferably, a flat shape is particularly preferable.

また、本発明で用いるガラス繊維の平均繊維長と平均繊維径の比（アスペクト比）は、通常２〜１０００、好ましくは２．５〜７００、より好ましくは３〜６００である。ガラス繊維のアスペクト比が２以上であれば、機械的強度の向上効果に優れ、６００以下であれば、ソリや異方性を抑え、成形品外観の低下を防止することができる。   The ratio (aspect ratio) between the average fiber length and the average fiber diameter of the glass fibers used in the present invention is usually 2 to 1000, preferably 2.5 to 700, and more preferably 3 to 600. When the aspect ratio of the glass fiber is 2 or more, the effect of improving mechanical strength is excellent, and when it is 600 or less, warpage and anisotropy can be suppressed, and deterioration of the appearance of a molded product can be prevented.

なお、ガラス繊維の平均繊維径（直径）とは、円形断面のガラス繊維であれば、その直径が該当するが、その他の断面形状のガラス繊維では、その断面形状を同一面積の真円形に換算したときの数平均繊維径（直径）をいう。また、ガラス繊維の平均繊維長とは、繊維の長軸方向の長さの数平均値をいう。なお、ガラス繊維の平均繊維長、平均繊維径は、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）観察により任意に選択した１００個程度のガラス繊維について測定した繊維長と繊維径の平均値として求めることができるが、市販品についてはカタログ値を採用することができる。   The average fiber diameter (diameter) of a glass fiber is the diameter of a glass fiber having a circular cross-section, but the glass fiber of other cross-sections has the same cross-sectional shape converted to a true circle having the same area. It means the number average fiber diameter (diameter) at the time of doing. Further, the average fiber length of the glass fibers means a number average value of the lengths of the fibers in the major axis direction. The average fiber length and average fiber diameter of the glass fibers can be determined as the average of the fiber length and fiber diameter measured for about 100 glass fibers arbitrarily selected by SEM (scanning electron microscope) observation. For commercial products, catalog values can be adopted.

ガラスフレークとは、通常、平均粒径が１０〜４０００μｍ、平均厚みが０．１〜１０μｍで、アスペクト比（平均最大径／平均厚みの比）が２〜１０００程度の鱗片状のガラス粉末である。本発明で用いるガラスフレークは、平均粒径２０００μｍ以下、特に１００〜１５００μｍで、平均厚みが０．１〜１０μｍ、特に０．４〜６μｍで、アスペクト比が１０〜８００、特に５０〜６００のものが好ましい。   The glass flake is a flaky glass powder having an average particle diameter of usually 10 to 4000 μm, an average thickness of 0.1 to 10 μm, and an aspect ratio (ratio of average maximum diameter / average thickness) of about 2 to 1000. . The glass flakes used in the present invention have an average particle size of 2000 μm or less, particularly 100 to 1500 μm, an average thickness of 0.1 to 10 μm, particularly 0.4 to 6 μm, and an aspect ratio of 10 to 800, particularly 50 to 600. Is preferred.

本発明で用いるガラス充填剤（Ｃ）は、樹脂マトリクスとの接着性を改良すると共に、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の分解を抑制するために、シランカップリング剤等の表面処理剤で表面処理したものを用いてもよい。ただし、市販のガラス繊維やガラスフレークは、予め表面処理剤で表面処理されているものが多いため、表面処理品を用いる場合は、表面処理剤を更に用いる必要はない。   The glass filler (C) used in the present invention has been subjected to a surface treatment with a surface treatment agent such as a silane coupling agent in order to improve the adhesion to the resin matrix and to suppress the decomposition of the polycarbonate resin (A). May be used. However, since many commercially available glass fibers and glass flakes have been surface-treated with a surface treatment agent in advance, when a surface-treated product is used, it is not necessary to further use a surface treatment agent.

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ガラス繊維等のガラス充填剤（Ｃ）を、ポリカーボネート樹脂（Ａ）及びポリエステル樹脂（Ｂ）を含む熱可塑性樹脂成分１００質量部に対して１０〜４５質量部含む。ガラス充填剤（Ｃ）の含有量が１０質量部未満では、ガラス充填剤（Ｃ）を配合したことによる剛性等の向上効果を十分に得ることができず、４５質量部を超えると、ガラス充填剤（Ｃ）の高配合に起因してガラス充填剤（Ｃ）の表面浮きによる透明性や成形品外観の低下、耐衝撃性の低下が問題となる上に、熱可塑性樹脂組成物の溶融押出（ペレット化）が困難になる場合がある。ガラス充填剤（Ｃ）は、熱可塑性樹脂成分１００質量部に対して１２〜４３質量部、特に１５〜４０質量部配合することが好ましい。   The thermoplastic resin composition of the present invention contains 10 to 45 parts by mass of a glass filler (C) such as glass fiber with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin component containing the polycarbonate resin (A) and the polyester resin (B). Including. When the content of the glass filler (C) is less than 10 parts by mass, the effect of improving the rigidity and the like by blending the glass filler (C) cannot be sufficiently obtained. Due to the high blending of the agent (C), the transparency, the appearance of the molded product, and the impact resistance of the glass filler (C) are lowered due to the surface floating, and the melt extrusion of the thermoplastic resin composition is also problematic. (Pelletization) may be difficult. The glass filler (C) is preferably blended in an amount of 12 to 43 parts by mass, particularly 15 to 40 parts by mass based on 100 parts by mass of the thermoplastic resin component.

［エステル化合物（Ｄ）］
エステル化合物（Ｄ）としては、脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とのエステル化物が好適に用いられる。 [Ester compound (D)]
As the ester compound (D), an esterified product of an aliphatic alcohol and an aliphatic carboxylic acid is suitably used.

エステル化合物（Ｄ）を構成する脂肪族カルボン酸としては、飽和又は不飽和の脂肪族モノカルボン酸、ジカルボン酸又はトリカルボン酸を挙げることができる。ここで脂肪族カルボン酸は、脂環式カルボン酸も包含する。このうち好ましい脂肪族カルボン酸は、炭素数１０〜２２、中でも炭素数１６〜２２のモノ又はジカルボン酸であり、炭素数１６〜２２の脂肪族飽和モノカルボン酸がさらに好ましい。このような脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラトリアコンタン酸、モンタン酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸等を挙げることができる。   Examples of the aliphatic carboxylic acid constituting the ester compound (D) include a saturated or unsaturated aliphatic monocarboxylic acid, dicarboxylic acid and tricarboxylic acid. Here, the aliphatic carboxylic acid also includes an alicyclic carboxylic acid. Among them, preferred aliphatic carboxylic acids are mono- or dicarboxylic acids having 10 to 22 carbon atoms, especially 16 to 22 carbon atoms, and more preferred are aliphatic saturated monocarboxylic acids having 16 to 22 carbon atoms. Specific examples of such aliphatic carboxylic acids include palmitic acid, stearic acid, valeric acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachiic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotinic acid, mericinic acid, and tetratricontanic acid , Montanic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid and the like.

一方、エステル化合物（Ｄ）を構成する脂肪族アルコールとしては、飽和又は不飽和の１価アルコール、飽和又は不飽和の多価アルコール等を挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基等の置換基を有していてもよい。これらのアルコールのうち、炭素数２２以下の１価又は多価の飽和アルコールが好ましく、さらに炭素数１６〜２２の脂肪族飽和１価アルコール又は炭素数２〜１２の多価アルコールが好ましい。ここで脂肪族アルコールは、脂環式アルコールも包含する。   On the other hand, examples of the aliphatic alcohol constituting the ester compound (D) include a saturated or unsaturated monohydric alcohol, a saturated or unsaturated polyhydric alcohol, and the like. These alcohols may have a substituent such as a fluorine atom or an aryl group. Of these alcohols, monovalent or polyvalent saturated alcohols having 22 or less carbon atoms are preferable, and aliphatic saturated monohydric alcohols having 16 to 22 carbon atoms or polyhydric alcohols having 2 to 12 carbon atoms are more preferable. Here, the aliphatic alcohol includes an alicyclic alcohol.

これらのアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の１価アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等の多価アルコールなどを挙げることができる。   Specific examples of these alcohols include monohydric alcohols such as octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, and ditrimethylol. Examples thereof include polyhydric alcohols such as propane and dipentaerythritol.

なお、上記脂肪族アルコールと上記脂肪族カルボン酸とのエステル化合物は、そのエステル化率が必ずしも１００％である必要はなく、８０％以上であればよい。本発明にかかるエステル化合物（Ｄ）のエステル化率は好ましくは８５％以上であり、特に好ましくは９０％以上である。   The esterification ratio of the aliphatic alcohol and the aliphatic carboxylic acid need not necessarily be 100%, but may be 80% or more. The esterification rate of the ester compound (D) according to the present invention is preferably 85% or more, particularly preferably 90% or more.

本発明で用いるエステル化合物（Ｄ）は、特に、下記（１）及び／又は（２）であることが、透明性、射出成形時の発生ガスの観点から好ましい。
（１） 炭素数１０〜２２、好ましくは１６〜２２の脂肪族飽和モノカルボン酸と炭素数１０〜２２、特に炭素数１６〜２２の１価脂肪族飽和アルコールとのエステル化合物
（２） 炭素数１０〜２２、好ましくは炭素数１６〜２２の脂肪族飽和モノカルボン酸と、炭素数２〜１２の多価アルコールのフルエステル化合物 The ester compound (D) used in the present invention is particularly preferably the following (1) and / or (2) from the viewpoint of transparency and gas generated during injection molding.
(1) An ester compound of an aliphatic saturated monocarboxylic acid having 10 to 22 carbon atoms, preferably 16 to 22 carbon atoms, and a monovalent aliphatic saturated alcohol having 10 to 22 carbon atoms, particularly 16 to 22 carbon atoms (2) Full-ester compound of an aliphatic saturated monocarboxylic acid having 10 to 22 carbon atoms, preferably 16 to 22 carbon atoms, and a polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms

上記（１）のモノエステル化合物としては、ステアリルステアレート、ベヘニルベヘネート等が挙げられる。   Examples of the monoester compound (1) include stearyl stearate and behenyl behenate.

また、上記（２）のフルエステル化合物としては、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート等が挙げられる。   Examples of the full ester compound (2) include pentaerythritol tetrastearate and pentaerythritol tetrabehenate.

これらのエステル化合物（Ｄ）は１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。   One of these ester compounds (D) may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

本発明の熱可塑性樹脂組成物中のエステル化合物（Ｄ）の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）及びポリエステル樹脂（Ｂ）を含む熱可塑性樹脂成分１００質量部に対し、０．５〜２．２質量部であり、好ましくは０．６〜２．０質量部である。エステル化合物（Ｄ）の含有量が上記下限値未満では、エステル化合物（Ｄ）を比較的多く含むことによる透明性の改善効果を十分に得ることができず、上記上限を超えると、エステル化合物（Ｄ）の過剰配合による耐加水分解性の低下、射出成形時の金型汚染などの問題を引き起こすことがある。   The content of the ester compound (D) in the thermoplastic resin composition of the present invention is 0.5 to 2.2 with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin component containing the polycarbonate resin (A) and the polyester resin (B). Parts by mass, preferably 0.6 to 2.0 parts by mass. When the content of the ester compound (D) is less than the above lower limit, the effect of improving the transparency by containing a relatively large amount of the ester compound (D) cannot be sufficiently obtained. Excessive blending of D) may cause problems such as a decrease in hydrolysis resistance and mold contamination during injection molding.

［その他の添加剤］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、更に種々の添加剤を含有していても良い。このような添加剤としては、リン系熱安定剤等の安定剤（Ｅ）、紫外線吸収剤、帯電防止剤、染顔料、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、摺動性改質剤、耐衝撃性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤、難燃剤、滴下防止剤などが挙げられる。これらは２種以上を併用してもよい。以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物に好適な添加剤の一例について具体的に説明する。 [Other additives]
The thermoplastic resin composition of the present invention may further contain various additives as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such additives include a stabilizer (E) such as a phosphorus-based heat stabilizer, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a dye / pigment, an antifogging agent, a lubricant, an antiblocking agent, a flow improver, and a slidability. Modifiers, impact modifiers, plasticizers, dispersants, antibacterial agents, flame retardants, anti-dripping agents, and the like are included. These may be used in combination of two or more. Hereinafter, an example of an additive suitable for the thermoplastic resin composition of the present invention will be specifically described.

＜安定剤（Ｅ）＞
安定剤（Ｅ）としては、以下のリン系熱安定剤や、フェノール系酸化防止剤、有機リン酸エステル化合物等が挙げられる。 <Stabilizer (E)>
Examples of the stabilizer (E) include the following phosphorus-based heat stabilizers, phenolic antioxidants, and organic phosphate compounds.

（リン系熱安定剤）
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、リン系熱安定剤を含有していてもよい。リン系熱安定剤は一般的に、樹脂成分を溶融混練する際、高温下での滞留安定性や樹脂成形品使用時の耐熱安定性の向上に有効である。 (Phosphorus heat stabilizer)
The thermoplastic resin composition of the present invention may contain a phosphorus-based heat stabilizer. In general, a phosphorus-based heat stabilizer is effective for improving the retention stability at a high temperature and the heat resistance when a resin molded product is used when a resin component is melt-kneaded.

リン系熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜リン酸エステル、リン酸エステル（ただし、後述の有機リン酸エステル化合物を除く。）等が挙げられ、中でも３価のリンを含み、変色抑制効果を発現しやすい点で、ホスファイト、ホスホナイト等の亜リン酸エステルが好ましい。   Examples of the phosphorus-based heat stabilizer include phosphorous acid, phosphoric acid, phosphites, and phosphates (however, excluding an organic phosphate compound described below), among which trivalent phosphorus is included. Phosphite, such as phosphite or phosphonite, is preferred in that the effect of suppressing discoloration is easily exhibited.

ホスファイトとしては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジラウリルハイドロジェンホスファイト、トリエチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジフェニルモノデシルホスファイト、モノフェニルジデシルホスファイト、ジフェニルモノ（トリデシル）ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、水添ビスフェノールＡフェノールホスファイトポリマー、ジフェニルハイドロジェンホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルジ（トリデシル）ホスファイト）、テトラ（トリデシル）４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジラウリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、水添ビスフェノールＡペンタエリスリトールホスファイトポリマー、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。   Examples of the phosphite include triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, dilauryl hydrogen phosphite, triethyl phosphite, tridecyl phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, and tris (tridecyl) phosphite. Phyte, tristearyl phosphite, diphenyl monodecyl phosphite, monophenyl didecyl phosphite, diphenyl mono (tridecyl) phosphite, tetraphenyl dipropylene glycol diphosphite, tetraphenyl tetra (tridecyl) pentaerythritol tetra phosphite, water Bisphenol A phenol phosphite polymer, diphenyl hydrogen phosphite, 4,4′-butylidene-bis (3-methyl-6-tert-butyl) Ruphenyldi (tridecyl) phosphite), tetra (tridecyl) 4,4′-isopropylidenediphenyldiphosphite, bis (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, dilaurylpentaerythritol diphosphite Phosphite, distearylpentaerythritol diphosphite, tris (4-tert-butylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, hydrogenated bisphenol A pentaerythritol phosphite polymer, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite 2,2'-methylenebis (4,6-di -tert- butylphenyl) octyl phosphite, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite and the like.

また、ホスホナイトとしては、テトラキス（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト等が挙げられる。   Examples of phosphonites include tetrakis (2,4-di-iso-propylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite and tetrakis (2,4-di-n-butylphenyl) -4,4′-biphenyl. Range phosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,3′-biphenylenediphosphonate Knight, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3,3′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-iso-propylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, Tetrakis (2,6-di-n-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6- -Tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-tert-butylphenyl) -4,3'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-tert) -Butylphenyl) -3,3'-biphenylenediphosphonite and the like.

亜リン酸エステルの中では、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましく、耐熱性が良好であることと加水分解しにくいという点で、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが特に好ましい。   Among the phosphites, distearylpentaerythritol diphosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentane Erythritol diphosphite, 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, and bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite are preferable, and have good heat resistance. Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite is particularly preferred because of its existence and difficulty in hydrolysis.

リン系熱安定剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。   As the phosphorus-based heat stabilizer, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

本発明の熱可塑性樹脂組成物がリン系熱安定剤を含有する場合、その含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）及びポリエステル樹脂（Ｂ）を含む熱可塑性樹脂成分１００質量部に対して通常０．０１〜３質量部、特に０．０２〜１質量部、とりわけ０．０３〜０．５質量部であることが好ましい。リン系熱安定剤の配合量が上記下限値以上であることにより、リン系熱安定剤を配合することによる熱安定性の向上効果を十分に得ることができる。ただし、リン系熱安定剤の配合量は多過ぎてもその効果は頭打ちとなり、経済的でないので上記上限以下とする。   When the thermoplastic resin composition of the present invention contains a phosphorus-based heat stabilizer, the content is usually 0.1 to 100 parts by mass of the thermoplastic resin component containing the polycarbonate resin (A) and the polyester resin (B). It is preferably from 01 to 3 parts by mass, particularly preferably from 0.02 to 1 part by mass, particularly preferably from 0.03 to 0.5 part by mass. When the amount of the phosphorus-based heat stabilizer is equal to or more than the lower limit, the effect of improving the thermal stability by adding the phosphorus-based heat stabilizer can be sufficiently obtained. However, if the blending amount of the phosphorus-based heat stabilizer is too large, its effect will level off and it is not economical.

（フェノール系酸化防止剤）
本発明の熱可塑性樹脂組成物はフェノール系酸化防止剤を含有していてもよく、フェノール系酸化防止剤を含有することで、色相劣化や、熱滞留時の機械物性の低下を抑制することができる。 (Phenolic antioxidants)
The thermoplastic resin composition of the present invention may contain a phenolic antioxidant, and by containing the phenolic antioxidant, it is possible to suppress deterioration of hue and mechanical properties during heat retention. it can.

フェノール系酸化防止剤しては、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられる。その具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオナミド）、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフォエート、３，３’，３’’，５，５’，５’’−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン，２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール等が挙げられる。   Examples of the phenolic antioxidant include a hindered phenolic antioxidant. Specific examples thereof include pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl). ) Propionate, thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide), 2,4-dimethyl-6- (1-methylpentadecyl) phenol, diethyl [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] ] Methyl] phosphoate, 3,3 ′, 3 ″, 5,5 ′, 5 ″ -hexa-tert-butyl-a, a ′, ''-(Mesitylene-2,4,6-triyl) tri-p-cresol, 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol, ethylenebis (oxyethylene) bis [3- (5-tert- Butyl-4-hydroxy-m-tolyl) propionate], hexamethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-tris (3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 2,6-di-tert-butyl-4- (4, 6-bis (octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino) phenol and the like.

なかでも、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。このようなフェノール系酸化防止剤の市販品としては、例えば、ＢＡＳＦ社製「イルガノックス１０１０」、「イルガノックス１０７６」、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ−６０」、「アデカスタブＡＯ−５０」等が挙げられる。   Above all, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate are preferred. preferable. Commercial products of such phenolic antioxidants include, for example, “Irganox 1010” and “Irganox 1076” manufactured by BASF, “ADK STAB AO-60” and “ADK STAB AO-50” manufactured by ADEKA. Can be

フェノール系酸化防止剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。   The phenolic antioxidants may be used alone or in combination of two or more.

本発明の熱可塑性樹脂組成物がフェノール系酸化防止剤を含有する場合、その含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）及びポリエステル樹脂（Ｂ）を含む熱可塑性樹脂成分１００質量部に対して通常０．０２〜３質量部、特に０．０３〜１質量部、とりわけ０．０４〜０．５質量部であることが好ましい。フェノール系酸化防止剤の配合量が上記下限値以上であることにより、フェノール系酸化防止剤を配合することによる上記の効果を有効に得ることができる。ただし、フェノール系酸化防止剤の配合量は多過ぎてもその効果は頭打ちとなり、経済的でないので上記上限以下とする。   When the thermoplastic resin composition of the present invention contains a phenolic antioxidant, the content is usually 0.1 to 100 parts by mass of the thermoplastic resin component containing the polycarbonate resin (A) and the polyester resin (B). It is preferably from 02 to 3 parts by mass, particularly preferably from 0.03 to 1 part by mass, particularly preferably from 0.04 to 0.5 part by mass. When the blending amount of the phenolic antioxidant is equal to or more than the above lower limit, the above-mentioned effect by blending the phenolic antioxidant can be effectively obtained. However, if the blending amount of the phenolic antioxidant is too large, its effect reaches a plateau and is not economical.

なお、本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、リン系熱安定剤とフェノール系酸化防止剤とを共に含有することが好ましく、この場合、リン系熱安定剤とフェノール系酸化防止剤とを、リン系熱安定剤：フェノール系酸化防止剤＝１：０．２〜３の質量比で、合計量としてポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）を含む熱可塑性樹脂成分１００質量部中に対して０．０４〜２質量部含有することが好ましい。   Incidentally, in the thermoplastic resin composition of the present invention, it is preferable to contain both a phosphorus-based heat stabilizer and a phenolic antioxidant, in this case, a phosphorus-based heat stabilizer and a phenolic antioxidant, Phosphorus-based heat stabilizer: Phenol-based antioxidant = 1: 0.2 to 3 in a mass ratio, based on 100 parts by mass of a thermoplastic resin component containing a polycarbonate resin (A) and a polyester resin (B) as a total amount. In an amount of 0.04 to 2 parts by mass.

（有機リン酸エステル化合物）
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱安定性の向上のために下記一般式（１）で表される有機リン酸エステル化合物を含有していてもよい。
（ＲＯ）_ｎＰ（Ｏ）（ＯＨ）_３−ｎ …（１）
（式中、Ｒは総炭素数が２〜２５の、置換基を有していてもよいアルキル基を表し、ｎは１又は２を表す。但しｎが２の場合に２つのＲは同一であってもよく、相互に異なっていてもよい。） (Organic phosphate compound)
The thermoplastic resin composition of the present invention may contain an organic phosphate compound represented by the following general formula (1) for improving thermal stability.
(RO) _n P (O) (OH) _3-n (1)
(Wherein, R represents an alkyl group which may have a substituent and has 2 to 25 carbon atoms in total, and n represents 1 or 2. However, when n is 2, two Rs are the same. May be different from each other.)

上記一般式（１）におけるＲが表す非置換のアルキル基としては、オクチル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基及びステアリル基などが挙げられる。置換基を有するアルキル基としては、ブチル基やアリル基、メタリル基などの鎖状炭化水素基がエーテル結合やエステル結合によりアルキル基に結合したものが挙げられる。Ｒとしてはこれらの置換基を有するアルキル基を用いることが好ましい。また置換基の炭素も含めたＲにおける総炭素数は５以上であることが好ましい。   Examples of the unsubstituted alkyl group represented by R in the general formula (1) include octyl, 2-ethylhexyl, isooctyl, nonyl, isononyl, decyl, isodecyl, dodecyl, tridecyl, isotridecyl, Examples include a tetradecyl group, a hexadecyl group, an octadecyl group and a stearyl group. Examples of the alkyl group having a substituent include those in which a chain hydrocarbon group such as a butyl group, an allyl group, or a methallyl group is bonded to an alkyl group by an ether bond or an ester bond. As R, an alkyl group having these substituents is preferably used. The total number of carbon atoms in R including the carbon atoms of the substituents is preferably 5 or more.

有機リン酸エステル化合物は一般式（１）におけるＲやｎが異なる化合物の混合物であってもよい。   The organic phosphate compound may be a mixture of compounds having different R and n in the general formula (1).

本発明の熱可塑性樹脂組成物が有機リン酸エステル化合物を含有する場合、その含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）及びポリエステル樹脂（Ｂ）を含む熱可塑性樹脂成分１００質量部に対して通常０．０２〜３質量部、特に０．０３〜１質量部、とりわけ０．０４〜０．５質量部であることが好ましい。有機リン酸エステル化合物の配合量が上記下限値以上であることにより、有機リン酸エステル化合物を配合することによる熱安定性の向上効果を十分に得ることができる。ただし、有機リン酸エステル化合物の配合量は多過ぎてもその効果は頭打ちとなり、経済的でないので上記上限以下とする。   When the thermoplastic resin composition of the present invention contains an organic phosphate compound, the content is usually 0.1 to 100 parts by mass of the thermoplastic resin component containing the polycarbonate resin (A) and the polyester resin (B). It is preferably from 02 to 3 parts by mass, particularly preferably from 0.03 to 1 part by mass, particularly preferably from 0.04 to 0.5 part by mass. When the compounding amount of the organic phosphate compound is equal to or more than the lower limit, the effect of improving the thermal stability due to the compounding of the organic phosphate compound can be sufficiently obtained. However, if the compounding amount of the organic phosphate compound is too large, its effect reaches a plateau and is not economical.

＜紫外線吸収剤＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、紫外線吸収剤を含有していてもよい。紫外線吸収剤を含有することで、本発明の熱可塑性樹脂組成物の耐候性を向上させることができ、耐候性の向上で透明性の低下を防止することができる。 <Ultraviolet absorber>
The thermoplastic resin composition of the present invention may contain an ultraviolet absorber. By containing an ultraviolet absorber, the thermoplastic resin composition of the present invention can have improved weather resistance, and the improved weather resistance can prevent a decrease in transparency.

紫外線吸収剤としては、例えば、酸化セリウム、酸化亜鉛などの無機紫外線吸収剤；ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリシレート化合物、シアノアクリレート化合物、トリアジン化合物、オギザニリド化合物、マロン酸エステル化合物、ヒンダードアミン化合物などの有機紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの中では有機紫外線吸収剤が好ましく、ベンゾトリアゾール化合物がより好ましい。有機紫外線吸収剤を選択することで、本発明の熱可塑性樹脂組成物の透明性や機械物性が良好なものになる。   Examples of the ultraviolet absorber include inorganic ultraviolet absorbers such as cerium oxide and zinc oxide; and organic organic compounds such as benzotriazole compounds, benzophenone compounds, salicylate compounds, cyanoacrylate compounds, triazine compounds, ogizanilide compounds, malonic ester compounds, and hindered amine compounds. UV absorbers and the like. Among these, an organic ultraviolet absorber is preferable, and a benzotriazole compound is more preferable. By selecting the organic ultraviolet absorber, the transparency and mechanical properties of the thermoplastic resin composition of the present invention are improved.

ベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−[２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル]−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス[４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール]等が挙げられ、なかでも２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス[４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール]が好ましく、特に２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールが好ましい。このようなベンゾトリアゾール化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ７０１」、「シーソーブ７０５」、「シーソーブ７０３」、「シーソーブ７０２」、「シーソーブ７０４」、「シーソーブ７０９」、共同薬品社製「バイオソーブ５２０」、「バイオソーブ５８２」、「バイオソーブ５８０」、「バイオソーブ５８３」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ７１」、「ケミソーブ７２」、サイテックインダストリーズ社製「サイアソーブＵＶ５４１１」、アデカ社製「ＬＡ−３２」、「ＬＡ−３８」、「ＬＡ−３６」、「ＬＡ−３４」、「ＬＡ−３１」、チバ・スペシャリティケミカルズ社製「チヌビンＰ」、「チヌビン２３４」、「チヌビン３２６」、「チヌビン３２７」、「チヌビン３２８」等が挙げられる。   Specific examples of the benzotriazole compound include, for example, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (α, α-dimethylbenzyl) ) Phenyl] -benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butyl-phenyl) -benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5 ′) -Methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butyl-phenyl) -5-chlorobenzotriazole), 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-amyl) -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2 2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2N-benzotriazol-2-yl) phenol] and the like, among which 2- (2′-hydroxy- 5′-tert-octylphenyl) benzotriazole and 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2N-benzotriazol-2-yl) phenol] are preferred. Particularly, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole is preferred. Specific examples of such a benzotriazole compound include, for example, “Seesorb 701”, “Seesorb 705”, “Seesorb 703”, “Seesorb 702”, “Seesorb 704”, “Seesorb 709”, and “Seesorb 709” manufactured by Cipro Kasei. "Biosorb 520", "Biosorb 582", "Biosorb 580", "Biosorb 583" manufactured by Yakuhin Co., Ltd. "Chemisorb 71", "Cemisorb 72" manufactured by Chemipa Kasei Co., Ltd. “LA-32”, “LA-38”, “LA-36”, “LA-34”, “LA-31”, “Tinuvin P”, “Tinuvin 234”, “Tinuvin 326” manufactured by Ciba Specialty Chemicals, "Tinuvin 327", "Tinuvin 328" and the like.

ベンゾフェノン化合物の具体例としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−ｎ−ドデシロキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン等が挙げられ、このようなベンゾフェノン化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ１００」、「シーソーブ１０１」、「シーソーブ１０１Ｓ」、「シーソーブ１０２」、「シーソーブ１０３」、共同薬品社製「バイオソーブ１００」、「バイオソーブ１１０」、「バイオソーブ１３０」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ１０」、「ケミソーブ１１」、「ケミソーブ１１Ｓ」、「ケミソーブ１２」、「ケミソーブ１３」、「ケミソーブ１１１」、ＢＡＳＦ社製「ユビヌル４００」、ＢＡＳＦ社製「ユビヌルＭ−４０」、ＢＡＳＦ社製「ユビヌルＭＳ−４０」、サイテックインダストリーズ社製「サイアソーブＵＶ９」、「サイアソーブＵＶ２８４」、「サイアソーブＵＶ５３１」、「サイアソーブＵＶ２４」、アデカ社製「アデカスタブ１４１３」、「アデカスタブＬＡ−５１」等が挙げられる。   Specific examples of the benzophenone compound include, for example, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, 2-hydroxy-4-n-octoxy Benzophenone, 2-hydroxy-n-dodecyloxybenzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) methane, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4 And 4'-dimethoxybenzophenone. Specific examples of such a benzophenone compound include, for example, "Seesorb 100", "Seesorb 101", "Seesorb 101S", "Seesorb 102", and "Seesorb 102" manufactured by Cipro Kasei Corporation. Seesorb 103 ", co-medicine "Biosorb 100", "Biosorb 110", "Biosorb 130", Chemipro Kasei Co., Ltd. "Chemisorb 10", "Chemisorb 11", "Chemisorb 11S", "Chemisorb 12", "Chemisorb 13", "Chemisorb 111" "Ubinul 400" manufactured by BASF, "Uvinul M-40" manufactured by BASF, "Uvinul MS-40" manufactured by BASF, "Siasorb UV9", "Siasorb UV284", "Siasorb UV531", "Siasorb" manufactured by Cytec Industries. UV24 "," ADEKA STAB 1413 "and" ADEKA STAB LA-51 "manufactured by Adeka Corporation.

サリシレート化合物の具体例としては、例えば、フェニルサリシレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート等が挙げられ、このようなサリシレート化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ２０１」、「シーソーブ２０２」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ２１」、「ケミソーブ２２」等が挙げられる。   Specific examples of the salicylate compound include, for example, phenyl salicylate, 4-tert-butylphenyl salicylate, and the like. Specific examples of such salicylate compounds include "Seesorb 201" and "Seesorb" manufactured by Cipro Kasei Co., Ltd. 202 "and" Cemisorb 21 "and" Cemisorb 22 "manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd.

シアノアクリレート化合物の具体例としては、例えば、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等が挙げられ、このようなシアノアクリレート化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ５０１」、共同薬品社製「バイオソーブ９１０」、第一化成社製「ユビソレーター３００」、ＢＡＳＦ社製「ユビヌルＮ−３５」、「ユビヌルＮ−５３９」等が挙げられる。   Specific examples of the cyanoacrylate compound include, for example, ethyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate, and the like. Specifically, for example, "Seesorb 501" manufactured by Cipro Kasei, "Biosorb 910" manufactured by Kyodo Yakuhin, "Ubisolator 300" manufactured by Daiichi Kasei, "Uvinul N-35" manufactured by BASF, "Ubinul N-" 539 "and the like.

オギザニリド化合物の具体例としては、例えば、２−エトキシ−２’−エチルオキザリニックアシッドビスアリニド等が挙げられ、このようなオキザリニド化合物としては、具体的には例えば、クラリアント社製「サンデュボアＶＳＵ」等が挙げられる。   Specific examples of the ogzanilide compound include, for example, 2-ethoxy-2′-ethyloxalinic acid bisarinide, and such oxalinide compounds are specifically, for example, “Sandubore” manufactured by Clariant. VSU "and the like.

マロン酸エステル化合物としては、２−（アルキリデン）マロン酸エステル類が好ましく、２−（１−アリールアルキリデン）マロン酸エステル類がより好ましい。このようなマロン酸エステル化合物としては、具体的には例えば、クラリアントジャパン社製「ＰＲ−２５」、チバ・スペシャリティケミカルズ社製「Ｂ−ＣＡＰ」等が挙げられる。   As the malonic ester compound, 2- (alkylidene) malonic esters are preferable, and 2- (1-arylalkylidene) malonic esters are more preferable. Specific examples of such a malonic ester compound include “PR-25” manufactured by Clariant Japan, “B-CAP” manufactured by Ciba Specialty Chemicals, and the like.

紫外線吸収剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。   As the ultraviolet absorber, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

本発明の熱可塑性樹脂組成物が紫外線吸収剤を含有する場合、その含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）及びポリエステル樹脂（Ｂ）を含む熱可塑性樹脂成分１００質量部に対して、通常０．００１〜３質量部、好ましくは０．０１〜１質量部、より好ましくは０．１〜０．５質量部であり、さらに好ましくは０．１〜０．４質量部である。紫外線吸収剤の含有量が前記範囲の下限値以上であると、耐候性の向上効果を十分に得ることができ、上記上限値以下であれば、モールドデボジット等による金型汚染を防止することができる。   When the thermoplastic resin composition of the present invention contains an ultraviolet absorber, the content is usually 0.001 to 100 parts by mass of the thermoplastic resin component containing the polycarbonate resin (A) and the polyester resin (B). To 3 parts by mass, preferably 0.01 to 1 part by mass, more preferably 0.1 to 0.5 part by mass, and still more preferably 0.1 to 0.4 part by mass. When the content of the ultraviolet absorber is equal to or more than the lower limit of the above range, it is possible to sufficiently obtain the effect of improving the weather resistance, and if the content is equal to or less than the above upper limit, it is possible to prevent mold contamination by mold devodget or the like. it can.

＜帯電防止剤＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、所望によって帯電防止剤を含有していてもよい。帯電防止剤は特に限定されないが、好ましくは下記一般式（２）で表されるスルホン酸ホスホニウム塩が挙げられる。 <Antistatic agent>
The thermoplastic resin composition of the present invention may optionally contain an antistatic agent. The antistatic agent is not particularly limited, but preferably includes a phosphonium sulfonate represented by the following general formula (2).

（式中、Ｒ^３は炭素数１〜４０のアルキル基又はアリール基であり、置換基を有していても良く、Ｒ^４〜Ｒ^７は、各々独立して水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基又はアリール基であり、これらは同じでも異なっていてもよい。） (In the formula, R ³ is an alkyl group or an aryl group having 1 to 40 carbon atoms, which may have a substituent, and R ^{4 to} R ⁷ each independently represent a hydrogen atom, ), Which may be the same or different.)

上記一般式（２）中のＲ^３は、炭素数１〜４０のアルキル基又はアリール基であるが、透明性や耐熱性、ポリカーボネート樹脂（Ａ）等の熱可塑性樹脂成分への相溶性の観点からアリール基の方が好ましく、炭素数１〜３４、好ましくは５〜２０、特に、１０〜１５のアルキル基で置換されたアルキルベンゼン又はアルキルナフタリン環から誘導される基が好ましい。また、一般式（２）中のＲ^４〜Ｒ^７は、各々独立して水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基又はアリール基であるが、好ましくは炭素数２〜８のアルキルであり、更に好ましくは３〜６のアルキル基であり、特にブチル基が好ましい。 R ³ in the above general formula (2) is an alkyl group or an aryl group having 1 to 40 carbon atoms, and has a viewpoint of transparency, heat resistance, and compatibility with a thermoplastic resin component such as a polycarbonate resin (A). To an aryl group, more preferably a group derived from an alkylbenzene or alkylnaphthalene ring substituted with an alkyl group having 1 to 34, preferably 5 to 20, particularly 10 to 15 carbon atoms. Further, R ^{4 to} R ⁷ in the general formula (2) are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aryl group, preferably an alkyl having 2 to 8 carbon atoms, More preferably, it is 3 to 6 alkyl groups, particularly preferably butyl group.

このようなスルホン酸ホスホニウム塩の具体例としては、ドデシルスルホン酸テトラブチルホスホニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルオクチルホスホニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラオクチルホスホニウム、オクタデシルベンゼンスルホン酸テトラエチルホスホニウム、ジブチルベンゼンスルホン酸トリブチルメチルホスホニウム、ジブチルナフチルスルホン酸トリフェニルホスホニウム、ジイソプロピルナフチルスルホン酸トリオクチルメチルホスホニウム等が挙げられる。中でも、ポリカーボネートとの相溶性及び入手が容易な点で、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウムが好ましい。
これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Specific examples of such a phosphonium sulfonate include tetrabutylphosphonium dodecylsulfonate, tetrabutylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tributyloctylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tetraoctylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, and tetraethylphosphonium octadecylbenzenesulfonate. And tributylmethylphosphonium dibutylbenzenesulfonate, triphenylphosphonium dibutylnaphthylsulfonate and trioctylmethylphosphonium diisopropylnaphthylsulfonate. Among them, tetrabutylphosphonium dodecylbenzenesulfonate is preferred in terms of compatibility with polycarbonate and easy availability.
These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の熱可塑性樹脂組成物が帯電防止剤を含有する場合、その含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）を含む熱可塑性樹脂成分１００質量部に対して、０．１〜５．０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．２〜３．０質量部、更に好ましくは０．３〜２．０質量部、特に好ましくは０．５〜１．８質量部である。帯電防止剤の含有量が０．１質量部未満では帯電防止の効果は得られず、５．０質量部を超えると透明性や機械的強度が低下し、成形品表面にシルバーや剥離が生じて外観不良を引き起こし易い。   When the thermoplastic resin composition of the present invention contains an antistatic agent, the content is 0.1 to 100 parts by mass of the thermoplastic resin component containing the polycarbonate resin (A) and the polyester resin (B). It is preferably 5.0 parts by mass, more preferably 0.2 to 3.0 parts by mass, still more preferably 0.3 to 2.0 parts by mass, particularly preferably 0.5 to 1.8 parts by mass. is there. When the content of the antistatic agent is less than 0.1 part by mass, the effect of the antistatic effect is not obtained. When the content exceeds 5.0 parts by mass, transparency and mechanical strength are reduced, and silver or peeling occurs on the surface of the molded product. And easily cause poor appearance.

［熱可塑性樹脂組成物の製造方法］
本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造するための混練条件については、熱可塑性樹脂組成物に用いる各成分の種類や配合割合により異なり、一概に言えないが、ガラス充填剤（Ｃ）として特にガラス繊維を用いる場合は、これを他の成分とは別に溶融混練することが好ましい。特に、ガラス繊維は、押出機を用いて溶融混練する際にサイドフィード法を用いてポリカーボネート樹脂（Ａ）及びポリエステル樹脂（Ｂ）等他の成分が十分に溶融混練された溶融混練物に対して押出機の途中から供給して溶融混練することが、溶融混練時のガラス繊維の切断や折曲を防止してガラス繊維の形状を維持することができ好ましい。 [Method for producing thermoplastic resin composition]
The kneading conditions for producing the thermoplastic resin composition of the present invention vary depending on the type and the mixing ratio of each component used in the thermoplastic resin composition, and cannot be specified unconditionally. When using fiber, it is preferable to melt-knead this separately from other components. In particular, the glass fiber is melt-kneaded with an extruder using a side-feed method with respect to a melt-kneaded material in which other components such as a polycarbonate resin (A) and a polyester resin (B) are sufficiently melt-kneaded. It is preferable to supply and melt-knead the mixture in the middle of the extruder since the glass fiber can be prevented from being cut or bent during the melt-kneading and the shape of the glass fiber can be maintained.

この場合、ガラス繊維は、樹脂成分が十分に溶融混練された状態で供給されることが好ましいため、この点においては、押出機の下流側でサイドフィードすることが好ましいが、このサイドフィード位置が過度に下流側であると、ガラス繊維が樹脂組成物中で十分に分散されないうちに押出される結果となる。このような観点から、ガラス繊維は、特に押出機の上流（ホッパー部位）から、バレル長さＬの１／５〜４／５程度の下流位置にサイドフィードすることが好ましい。なお、溶融押出しに用いる押出機のＬ／Ｄ（バレル長さ／スクリュー径）については特に制限はなく、通常２５〜５０程度である。また、スクリュー回転数は１５０〜６００ｒｐｍ、シリンダー温度は２５０〜３００℃程度に設定することが好ましい。   In this case, since the glass fiber is preferably supplied in a state where the resin component is sufficiently melted and kneaded, in this regard, it is preferable to perform side feed downstream of the extruder. Excessively downstream will result in the glass fibers being extruded before being sufficiently dispersed in the resin composition. From such a viewpoint, it is preferable that the glass fiber is side-fed particularly from the upstream (hopper portion) of the extruder to a downstream position of about 1/5 to 4/5 of the barrel length L. The L / D (barrel length / screw diameter) of the extruder used for melt extrusion is not particularly limited, and is usually about 25 to 50. Further, it is preferable to set the screw rotation number to 150 to 600 rpm and the cylinder temperature to about 250 to 300 ° C.

押出機から溶融押出しされたストランドを水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いて切断することにより、本発明の熱可塑性樹脂組成物のペレットを得ることができる。   The strands melt-extruded from the extruder are rapidly cooled in a water bath, and cut by using a pelletizer, whereby pellets of the thermoplastic resin composition of the present invention can be obtained.

［熱可塑性樹脂成形品］
本発明の熱可塑性樹脂組成物から成形品を製造する方法は、特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂について一般に採用されている成形法、すなわち一般的な射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、多色射出成形法、ガスアシスト射出成形法、断熱金型を用いた成形法、急速加熱冷却金型を用いた成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法などを採用することができる。また、各種射出成形法においてはホットランナー方式を用いた成形法を選択することもできる。 [Thermoplastic resin molded product]
The method for producing a molded article from the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited, and a molding method generally used for a thermoplastic resin, that is, a general injection molding method, an ultra-high-speed injection molding method , Injection compression molding method, multicolor injection molding method, gas assist injection molding method, molding method using heat insulating mold, molding method using rapid heating and cooling mold, foam molding (including supercritical fluid), insert molding , IMC (in-mold coating molding) molding method, extrusion molding method, sheet molding method, thermoforming method, rotational molding method, laminating molding method, press molding method, and the like. In addition, in various injection molding methods, a molding method using a hot runner method can be selected.

また、本発明の熱可塑性樹脂組成物を他の熱可塑性樹脂組成物と多色複合成形して複合成形品とすることもできる。   Further, the thermoplastic resin composition of the present invention can be multi-color composite-molded with another thermoplastic resin composition to form a composite molded article.

本発明の熱可塑性樹脂組成物を射出成形する際の成形条件は、通常の射出成形条件でよく、射出成形機のシリンダー温度２８０〜３２０℃、金型温度６０〜１００℃で常法に従って射出成形を行うことができる。   The molding conditions for the injection molding of the thermoplastic resin composition of the present invention may be ordinary injection molding conditions, such as injection molding at a cylinder temperature of an injection molding machine of 280 to 320 ° C. and a mold temperature of 60 to 100 ° C. according to a conventional method. It can be performed.

〔用途〕
本発明の熱可塑性樹脂組成物及びその成形品は、ガラス充填剤（Ｃ）を配合したことによる優れた寸法安定性、剛性（曲げ強度）、耐熱性等の各種特性を得た上で、透明性に優れたものとすることができるため、カメラ、ＯＡ機器、通信機器、精密機器、電気電子部品、自動車部品、一般機械部品等、各種の製品に好適に用いることができる。中でも、透明性が重視されるカメラ、ＯＡ機器、電気・電子部品、自動車部品として好適である。 [Application]
The thermoplastic resin composition of the present invention and the molded product thereof are transparent after having obtained various properties such as excellent dimensional stability, rigidity (flexural strength) and heat resistance by blending the glass filler (C). It can be suitably used for various products such as cameras, OA equipment, communication equipment, precision equipment, electric and electronic parts, automobile parts, general mechanical parts, and the like. Among them, it is suitable as a camera, an OA device, an electric / electronic part, and an automobile part where transparency is important.

以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and can be arbitrarily modified and implemented without departing from the gist of the present invention.

以下の実施例及び比較例において使用した各成分は以下の表１の通りである。   Each component used in the following Examples and Comparative Examples is as shown in Table 1 below.

〔実施例１〜２６、比較例１〜１８〕
［熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造］
上記表１に記したガラス充填剤（Ｃ）以外の各成分を、後記表２〜５に記した割合（質量部）で配合し、タンブラーにて２０分混合した後、１ベントを備えた東芝機械社製二軸押出機（ＴＥＭ２６ＳＸ）に上流のフィーダーより供給し、さらにガラス充填剤（Ｃ）をバレルの途中より供給して（押出機の上流（ホッパー部位）から、バレル長さＬの３／５の下流位置）、回転数２５０ｒｐｍ、吐出量２５ｋｇ／時間、バレル温度２８０℃の条件で混練し、ストランド状に押出された溶融樹脂を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化して熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。 [Examples 1 to 26, Comparative Examples 1 to 18]
[Production of thermoplastic resin composition pellets]
Each component other than the glass filler (C) described in Table 1 above was blended in the ratio (parts by mass) described in Tables 2 to 5 described below, and mixed by a tumbler for 20 minutes. A twin-screw extruder (TEM26SX) manufactured by Kikai Co., Ltd. is supplied from an upstream feeder, and a glass filler (C) is supplied from the middle of the barrel (from the upstream (hopper portion) of the extruder, a barrel length L of 3). / 5), the number of revolutions is 250 rpm, the discharge rate is 25 kg / hour, the barrel temperature is 280 ° C., the molten resin extruded into strands is quenched in a water tank, and pelletized using a pelletizer. Pellets of the plastic resin composition were obtained.

［平板の作製］
上述の製造方法で得られたペレットを１００℃で５時間乾燥させた後、住友重機械工業社製射出成形機（ＳＥ５０ＤＵＺ型）を用いて、シリンダー温度２９０℃、金型温度１００℃の条件で射出成形し、長さ５０ｍｍ、幅４０ｍｍ、厚さ２ｍｍの平板を成形した。なお金型として、固定側キャビティ及び可動側キャビティを構成する入れ子の材質がＳＵＳ４２０Ｊ２である金型を使用した。 [Preparation of flat plate]
After drying the pellets obtained by the above-described production method at 100 ° C. for 5 hours, using an injection molding machine (SE50DUZ type) manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. under the conditions of a cylinder temperature of 290 ° C. and a mold temperature of 100 ° C. By injection molding, a flat plate having a length of 50 mm, a width of 40 mm, and a thickness of 2 mm was formed. The mold used was a mold in which the material of the nest constituting the fixed side cavity and the movable side cavity was SUS420J2.

［ヘイズの測定］
日本電色工業社製ヘーズメーターＮＤＨ４０００を用い、上述の方法で得られた平板のヘイズを測定した。ヘイズが小さい程透明性が優れることを意味している。
ヘイズの測定結果を表２〜５に示す。 [Measurement of haze]
The haze of the flat plate obtained by the above method was measured using a haze meter NDH4000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. The smaller the haze, the better the transparency.
Tables 2 to 5 show the measurement results of the haze.

表２〜５より次のことが分かる。
ポリエステル樹脂（Ｂ）の配合量が本発明の範囲を超えて多過ぎる比較例２でも、少な過ぎる比較例１でも、樹脂マトリクスの屈折率をガラス充填剤（Ｃ）の屈折率に近づけることができず、それぞれガラス充填剤（Ｃ）及びエステル化合物（Ｄ）を同配合した実施例に比べて透明性が悪い。
また、エステル化合物（Ｄ）を配合していない比較例３，１２，１６や、エステル化合物（Ｄ）の配合量が少な過ぎる比較例４，５，７，８，１０，１１，１３，１４，１７では、エステル化合物（Ｄ）による透明性の改善効果が得られず、それぞれポリカーボネート樹脂（Ａ）、ポリエステル樹脂（Ｂ）、ガラス充填剤（Ｃ）を同配合とした実施例に比べて透明性が悪い。逆に、エステル化合物（Ｄ）の配合量が多過ぎる比較例６，９，１５，１８でも、それぞれポリカーボネート樹脂（Ａ）、ポリエステル樹脂（Ｂ）、ガラス充填剤（Ｃ）を同配合した実施例に比べて透明性が悪い。
これに対して、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、ポリエステル樹脂（Ｂ）、ガラス充填剤（Ｃ）、エステル化合物（Ｄ）を本発明の範囲内で配合した実施例では、透明性が改善されている。
また、いずれの実施例からも、ガラス充填剤（Ｃ）として扁平断面ガラス繊維を用いると、円形断面のガラス繊維を用いた場合よりも透明性が改善されることが分かる。 The following can be seen from Tables 2 to 5.
In Comparative Example 2 in which the blending amount of the polyester resin (B) is too large beyond the range of the present invention, and in Comparative Example 1 in which the blending amount is too small, the refractive index of the resin matrix can be brought close to the refractive index of the glass filler (C). However, the transparency was poor as compared with Examples in which the glass filler (C) and the ester compound (D) were blended in the same manner.
Further, Comparative Examples 3, 12, and 16 in which the ester compound (D) was not added, and Comparative Examples 4, 5, 7, 8, 10, 11, 13, 14, and 14 in which the amount of the ester compound (D) was too small. In No. 17, the effect of improving the transparency by the ester compound (D) was not obtained, and the transparency was higher than that of Examples in which the polycarbonate resin (A), the polyester resin (B), and the glass filler (C) were blended in the same amount. Is bad. Conversely, in Comparative Examples 6, 9, 15, and 18 in which the amount of the ester compound (D) was too large, Examples in which the polycarbonate resin (A), the polyester resin (B), and the glass filler (C) were each blended in the same manner. Is less transparent than
In contrast, in Examples in which the polycarbonate resin (A), the polyester resin (B), the glass filler (C), and the ester compound (D) were blended within the scope of the present invention, the transparency was improved.
Further, it can be seen from each of the examples that the transparency is improved when the glass fiber having the flat cross section is used as the glass filler (C), as compared with the case where the glass fiber having the circular cross section is used.

実施例１２と実施例１４では、扁平率が同一であっても、組成が異なることで屈折率の異なる扁平断面ガラス繊維を用いている。実施例１２に対して、実施例１４では、ポリエステル樹脂（Ｂ）を多く配合してヘイズは同等の結果が得られている。このことは、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）の混合割合は、用いたガラス充填剤（Ｃ）の屈折率に応じて、本発明の範囲内で調整することが重要であることを示している。
In Example 12 and Example 14, flat cross-section glass fibers having different refractive indices due to different compositions were used even if the flatness was the same. In Example 14, as compared with Example 12, the polyester resin (B) was blended in a larger amount, and the same haze was obtained. This means that it is important to adjust the mixing ratio of the polycarbonate resin (A) and the polyester resin (B) within the scope of the present invention according to the refractive index of the glass filler (C) used. Is shown.

Claims (5)

ポリカーボネート樹脂（Ａ）と、テレフタル酸残基、１，４−シクロヘキサンジメタノール残基、及び２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基を含むポリエステル樹脂（Ｂ）とを含有する熱可塑性樹脂成分と、ガラス充填剤（Ｃ）と、エステル化合物（Ｄ）とを含む熱可塑性樹脂組成物であって、
ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）の合計１００質量部中にポリカーボネート樹脂（Ａ）を２５〜６５質量部、ポリエステル樹脂（Ｂ）を７５〜３５質量部含み、該熱可塑性樹脂成分１００質量部に対してガラス充填剤（Ｃ）を１０〜４５質量部、エステル化合物（Ｄ）を０．５〜２．２質量部含むことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 A polycarbonate resin (A), and a polyester resin (B) containing a terephthalic acid residue, a 1,4-cyclohexanedimethanol residue, and a 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol residue. A thermoplastic resin composition comprising: a thermoplastic resin component containing: a glass filler (C); and an ester compound (D).
A total of 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A) and the polyester resin (B) contains 25 to 65 parts by mass of the polycarbonate resin (A) and 75 to 35 parts by mass of the polyester resin (B), and 100 parts by mass of the thermoplastic resin component A thermoplastic resin composition containing 10 to 45 parts by mass of a glass filler (C) and 0.5 to 2.2 parts by mass of an ester compound (D) based on parts by mass. エステル化合物（Ｄ）が、炭素数１０〜２２の脂肪族カルボン酸と炭素数２２以下の脂肪族アルコールのエステル化合物であることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。   The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the ester compound (D) is an ester compound of an aliphatic carboxylic acid having 10 to 22 carbon atoms and an aliphatic alcohol having 22 or less carbon atoms. エステル化合物（Ｄ）が、炭素数１６〜２２の脂肪族飽和モノカルボン酸と炭素数１６〜２２の１価脂肪族飽和アルコールとのエステル化合物、及び／又は、炭素数１６〜２２の脂肪族飽和モノカルボン酸と、炭素数２〜１２の多価アルコールとのフルエステル化合物であることを特徴とする請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成物。   The ester compound (D) is an ester compound of an aliphatic saturated monocarboxylic acid having 16 to 22 carbon atoms and a monovalent aliphatic saturated alcohol having 16 to 22 carbon atoms, and / or an aliphatic saturated compound having 16 to 22 carbon atoms. The thermoplastic resin composition according to claim 2, which is a full ester compound of a monocarboxylic acid and a polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms. ガラス充填剤（Ｃ）が扁平率１．５〜８の断面形状を持つガラス繊維であることを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。   The thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the glass filler (C) is a glass fiber having a cross-sectional shape having an aspect ratio of 1.5 to 8. 請求項１ないし４のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物を射出成形してなる成形品。
A molded article obtained by injection molding the thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 4.