JP2019502537A5 - - Google Patents

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特定された問題は、金属基材(S)上にマルチコートペイント系(M)を生成するための新規方法であって、
(1)電着コート材料(e.1)を基材(S)に対して電気泳動塗布した後、電着コート材料(e.1)を硬化させることによって、金属基材(S)上に硬化した電着コート(E.1)を生成することと、
(2)(2.1)水性ベースコート材料(b.2.1)を電着コート(E.1)に対して直接塗布することまたは(2.2)2種以上のベースコート材料(b.2.2.x)を電着コート(E.1)に対して直接連続的に塗布することによって、硬化した電着コート(E.1)上に直接、(2.1)ベースコート(B.2.1)または(2.2)2種以上の直接的に連続したベースコート(B.2.2.x)を生成することと、
(3)クリアコート材料(k)を、(3.1)ベースコート(B.2.1)または(3.2)最上のベースコート(B.2.2.x)に対して直接塗布することによって、(3.1)ベースコート(B.2.1)または(3.2)最上のベースコート(B.2.2.x)上に直接クリアコート(K)を生成することと、
(4)(4.1)ベースコート(B.2.1)およびクリアコート(K)または(4.2)ベースコート(B.2.2.x)およびクリアコート(K)を一緒に硬化させることと、
を含み、
ベースコート材料(b.2.1)またはベースコート材料(b.2.2.x)のうちの少なくとも1種が、少なくとも1種の水性分散体(wD)を含み、
分散体(wD)が、100〜500nmの粒径を有しかつオレフィン性不飽和モノマーの3種の混合物(A)、(B)および(C)の逐次ラジカル乳化重合によって生成される、少なくとも1種のポリマーを含み、
− 混合物(A)が、少なくとも50質量%の、25℃において0.5g/l未満の水への溶解度を有するモノマーを含み、混合物(A)から製造されたポリマーが、10〜65℃のガラス転移温度を持ち、
− 混合物(B)が、少なくとも1種の多価不飽和モノマーを含み、混合物(B)から製造されたポリマーが、−35〜15℃のガラス転移温度を持ち、
− 混合物(C)から製造されたポリマーが、−50〜15℃のガラス転移温度を持ち、
i.まず混合物(A)が重合され、
ii.次いで、混合物(B)が、i.の下で製造されたポリマーの存在下で重合され、
iii.その後、混合物(C)が、ii.の下で製造されたポリマーの存在下で重合される、方法によって解決できることが発見された。
多価不飽和モノマーの分率は、好ましくは、モノマー混合物(B)中のモノマーの総モル量に対して、0.05〜3mol%である。

Claims (15)

  1. 金属基材(S)上にマルチコートペイント系(M)を生成するための方法であって、
    (1)電着コート材料(e.1)を基材(S)に対して電気泳動塗布した後、電着コート材料(e.1)を硬化させることによって、金属基材(S)上に硬化した電着コート(E.1)を生成することと、
    (2)(2.1)水性ベースコート材料(b.2.1)を電着コート(E.1)に対して直接塗布すること、または(2.2)2種以上のベースコート材料(b.2.2.x)を電着コート(E.1)に対して直接連続的に塗布することによって、硬化した電着コート(E.1)上に直接、(2.1)ベースコート(B.2.1)または(2.2)2種以上の直接的に連続したベースコート(B.2.2.x)を生成することと、
    (3)クリアコート材料(k)を、(3.1)ベースコート(B.2.1)に対してまたは(3.2)最上のベースコート(B.2.2.x)に対して直接塗布することによって、(3.1)ベースコート(B.2.1)上または(3.2)最上のベースコート(B.2.2.x)上に直接クリアコート(K)を生成することと、
    (4)(4.1)ベースコート(B.2.1)およびクリアコート(K)または(4.2)ベースコート(B.2.2.x)およびクリアコート(K)を一緒に硬化させることと、
    を含み、
    ベースコート材料(b.2.1)またはベースコート材料(b.2.2.x)のうちの少なくとも1種が、少なくとも1種の水性分散体(wD)を含み、
    分散体(wD)が、100〜500nmの粒径を有しかつオレフィン性不飽和モノマーの3種の互いに異なる混合物(A)、(B)および(C)の逐次ラジカル乳化重合によって生成される、少なくとも1種のポリマーを含み、
    − 混合物(A)が、少なくとも50質量%の、25℃において0.5g/l未満の水への溶解度を有するモノマーを含み、混合物(A)から製造されたポリマーが、10〜65℃のガラス転移温度を持ち、
    − 混合物(B)が、少なくとも1種の多価不飽和モノマーを含み、混合物(B)から製造されたポリマーが、−35〜15℃のガラス転移温度を持ち、
    − 混合物(C)から製造されたポリマーが、−50〜15℃のガラス転移温度を持ち、
    i.まず混合物(A)が重合され、
    ii.次いで、混合物(B)が、i.の下で製造されたポリマーの存在下で重合され、
    iii.その後、混合物(C)が、ii.の下で製造されたポリマーの存在下で重合され
    合物(A)、(B)および(C)の合に対して、モノマー混合物(A)の分率が0.1〜10質量%であり、モノマー混合物(B)の分率が60〜80質量%であり、モノマー混合物(C)の分率が10〜30質量%である、方法。
  2. モノマー混合物(A)が、少なくとも1種の、アルキルラジカルを有する(メタ)アクリル酸の一不飽和エステルと、ビニル基を含有しかつビニル基上に位置する芳香族ラジカルまたは混合飽和脂肪族−芳香族ラジカル(この場合、ラジカルの脂肪族部分はアルキル基である)を有する、少なくとも1種のモノオレフィン性不飽和モノマーとを含む、請求項1に記載の方法。
  3. モノマー混合物(B)が、少なくとも1種のポリオレフィン性不飽和モノマーに加えて、少なくとも1種の、アルキルラジカルを有する(メタ)アクリル酸の一不飽和エステルと、ビニル基を含有しかつビニル基上に位置する芳香族ラジカルまたは混合飽和脂肪族−芳香族ラジカル(この場合、ラジカルの脂肪族部分はアルキル基である)を有する、少なくとも1種のモノオレフィン性不飽和モノマーとを含む、請求項1又は2に記載の方法。
  4. モノマー混合物(B)が、ポリオレフィン性不飽和モノマーとして、ジオレフィン性不飽和モノマーのみ含む、請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。
  5. モノマー混合物(A)および(B)が、ヒドロキシ官能性モノマーを含まず、かつ酸官能性モノマーを含まない、請求項1から4のいずれか一項に記載の方法。
  6. モノマー混合物(C)が、少なくとも1種のアルファ−ベータ不飽和カルボン酸と、少なくとも1種の、ヒドロキシル基によって置換されたアルキルラジカルを有するメタ(アクリル)酸の一不飽和エステルと、少なくとも1種の、アルキルラジカルを有する(メタ)アクリル酸の一不飽和エステルとを含む、請求項1から5のいずれか一項に記載の方法。
  7. 段階i.〜iii.におけるオレフィン性不飽和モノマーの調量添加が、反応溶液中で、遊離モノマーの分率が、それぞれの重合段階において使用されるモノマーの総量に対して、反応時間全体を通じて6.0質量%を上回らないようなものである、請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
  8. ベースコート材料(b.2.1)またはベースコート材料(b.2.2.x)のうちの少なくとも1種が、ヒドロキシ官能性ポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリレート、およびこれらのポリマーのコポリマーからなる群から選択される、バインダーとしての少なくとも1種のさらなるポリマーをさらに含む、請求項1から7のいずれか一項に記載の方法。
  9. ベースコート材料(b.2.1)またはベースコート材料(b.2.2.x)のうちの少なくとも1種が、架橋剤としてのメラミン樹脂をさらに含む、請求項1から8のいずれか一項に記載の方法。
  10. ベースコート材料(b.2.1)またはベースコート材料(b.2.2.x)のうちの少なくとも1種が、少なくとも1種の着色顔料および/または効果顔料を含む、請求項1から9のいずれか一項に記載の方法。
  11. ベースコート材料(b.2.1)またはベースコート材料(b.2.2.x)のうちの少なくとも1種が、一成分コーティング組成物である、請求項1から10のいずれか一項に記載の方法。
  12. 一緒に硬化させること(4)が、100〜250℃の温度で5〜60分間の時間実行される、請求項1から11のいずれか一項に記載の方法。
  13. ベースコート材料(b.2.1)またはベースコート材料(b.2.2.x)のうちの少なくとも1種の、固形分含量と水の分率との合計百分率が、少なくとも70質量%である、請求項1から12のいずれか一項に記載の方法。
  14. マルチコートペイント系(M)であって、
    金属金属基材(S)と、
    (1)前記金属基体上に電着コート材料(e.1)を基材(S)に対する電気泳動塗布により設けられた硬化した電着コート(E.1)を含む層と、
    (2)(2.1)水性ベースコート材料(b.2.1)を電着コート(E.1)に対して直接塗布すること、または(2.2)2種以上のベースコート材料(b.2.2.x)を電着コート(E.1)に対して直接連続的に塗布することによって、前記硬化した電着コート(E.1)上に直接設けられた(2.1)ベースコート(B.2.1)または(2.2)2種以上の直接的に連続したベースコート(B.2.2.x)を含む層と、
    (3)クリアコート材料(k)を、(3.1)前記ベースコート(B.2.1)に対してまたは(3.2)最上のベースコート(B.2.2.x)に対して直接塗布することによって、(3.1)ベースコート(B.2.1)上または(3.2)最上のベースコート(B.2.2.x)上に直接設けられたクリアコート(K)を含む層と、
    を有し、
    (4)(4.1)前記ベースコート(B.2.1)と前記クリアコート(K)または(4.2)前記ベースコート(B.2.2.x)と前記クリアコート(K)は、一緒に硬化されており、
    前記ベースコート材料(b.2.1)または前記2種以上のベースコート材料(b.2.2.x)のうちの少なくとも1種が、少なくとも1種の水性分散体(wD)を含み、
    分散体(wD)が、100〜500nmの粒径を有しかつオレフィン性不飽和モノマーの3種の互いに異なる混合物(A)、(B)および(C)の逐次ラジカル乳化重合によって生成される、少なくとも1種のポリマーを含み、
    − 混合物(A)が、少なくとも50質量%の、25℃において0.5g/l未満の水への溶解度を有するモノマーを含み、混合物(A)から製造されたポリマーが、10〜65℃のガラス転移温度を持ち、
    − 混合物(B)が、少なくとも1種の多価不飽和モノマーを含み、混合物(B)から製造されたポリマーが、−35〜15℃のガラス転移温度を持ち、
    − 混合物(C)から製造されたポリマーが、−50〜15℃のガラス転移温度を持ち、
    前記少なくとも1種のポリマーが
    .前記混合物(A)の重合により得られた種ポリマーと
    ii.前記iの種ポリマーの存在下の、前記混合物(B)の重合により得られたコアポリマーと、
    iii.前記iiのコアポリマーの存在下の前記混合物(C)の重合により得られたシェルポリマーと、から構成され
    合物(A)、(B)および(C)の合に対して、モノマー混合物(A)の分率が0.1〜10質量%であり、モノマー混合物(B)の分率が60〜80質量%であり、モノマー混合物(C)の分率が10〜30質量%である、マルチコートペイント系(M)。
  15. 金属基材(S)上にマルチコートペイント系(M)を生成するための方法であって、
    (1)電着コート材料(e.1)を基材(S)に対して電気泳動塗布した後、電着コート材料(e.1)を硬化させることによって、金属基材(S)上に硬化した電着コート(E.1)を生成することと、
    (2)(2.1)水性ベースコート材料(b.2.1)を電着コート(E.1)に対して直接塗布すること、または(2.2)2種以上のベースコート材料(b.2.2.x)を電着コート(E.1)に対して直接連続的に塗布することによって、硬化した電着コート(E.1)上に直接、(2.1)ベースコート(B.2.1)または(2.2)2種以上の直接的に連続したベースコート(B.2.2.x)を生成することと、
    (3)クリアコート材料(k)を、(3.1)ベースコート(B.2.1)に対してまたは(3.2)最上のベースコート(B.2.2.x)に対して直接塗布することによって、(3.1)ベースコート(B.2.1)上または(3.2)最上のベースコート(B.2.2.x)上に直接クリアコート(K)を生成することと、
    (4)(4.1)ベースコート(B.2.1)およびクリアコート(K)または(4.2)ベースコート(B.2.2.x)およびクリアコート(K)を一緒に硬化させることと、
    を含み、
    ベースコート材料(b.2.1)またはベースコート材料(b.2.2.x)のうちの少なくとも1種が、少なくとも1種の水性分散体(wD)を含み、
    分散体(wD)が、100〜500nmの粒径を有しかつオレフィン性不飽和モノマーの3種の混合物(A)、(B)および(C)の逐次ラジカル乳化重合によって生成される、少なくとも1種のポリマーを含み、
    − 混合物(A)が、少なくとも50質量%の、25℃において0.5g/l未満の水への溶解度を有するモノマーを含み、混合物(A)から製造されたポリマーが、10〜65℃のガラス転移温度を持ち、
    − 混合物(B)が、少なくとも1種の多価不飽和モノマーを含み、混合物(B)から製造されたポリマーが、−35〜15℃のガラス転移温度を持ち、
    − 混合物(C)から製造されたポリマーが、−50〜15℃のガラス転移温度を持ち、
    i.まず混合物(A)が重合され、
    ii.次いで、混合物(B)が、i.の下で製造されたポリマーの存在下で重合され、
    iii.その後、混合物(C)が、ii.の下で製造されたポリマーの存在下で重合され、
    モノマー混合物(A)および(B)が、ヒドロキシ官能性モノマーを含まず、かつ酸官能性モノマーを含まない、方法。
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