JP2019523319A - ポリウレタンを有する多段階ポリマーを含む水性分散体およびそれを含むコーティング材料組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
(1)着色水性ベースコート材料を基材に施与すること、
(2)ポリマーフィルムを、段階(1)において施与されたコーティング材料から形成すること、
(3)クリアコート材料を、得られたベースコートフィルムに施与すること、続いて
(4)ベースコートフィルムを、クリアコートフィルムと一緒に硬化すること
によって、マルチコート塗装系を得る方法を開示している。
オレフィン性不飽和モノマーの3個の相互に異なるモノマー混合物(A)、(B)および(C)の連続ラジカル乳化重合によって製造されるポリマーSCSを含む水性分散体であって、
モノマー混合物(A)、(B)および(C)のうちの少なくとも1種が、少なくとも1個のオレフィン性不飽和基を含有する少なくとも1種のポリウレタン(P)を含み、
ポリウレタン(P)がモノマー混合物(A)、(B)および(C)のうちの少なくとも1種と混合される前に、
モノマー混合物(A)が、25℃で0.5g/l未満の水溶性を有するモノマーを少なくとも50質量%含み、モノマー(A)から製造されるポリマー(a)が、10〜65℃のガラス転移温度を有し、
モノマー混合物(B)が、少なくとも1種のポリ不飽和モノマーを含み、モノマー(B)から製造されるポリマー(b)が、−35〜15℃のガラス転移温度を有し、
モノマー(C)から製造されるポリマー(c)が、−50〜15℃のガラス転移温度を有しており、
i.最初にモノマー混合物(A)の全てが重合され、
ii.次に、モノマー混合物(B)が、iで製造されたポリマーの存在下で重合され、
iii.その後にモノマー混合物(C)が、iiで製造されたポリマーの存在下で重合され、
ポリウレタン(P)が、23℃で40mN/m〜55mN/mの範囲の表面張力を有し、
10未満の多分散性dを有する、
水性分散体によって解決されることが、明らかになった。
本発明の水性分散体は、少なくとも1種のポリマーSCSを含む。分散体は、好ましくは、そのようなポリマーを正確に1種含む。ポリマーの製造は、オレフィン性不飽和モノマーの3個の相互に異なる混合物(A)、(B)および(C)の連続ラジカル乳化重合を含み、モノマー混合物(A)、(B)または(C)のうちの少なくとも1個は、少なくとも1個のオレフィン性不飽和基を含有し、23℃で40mN/m〜55mN/mの範囲の表面張力を有し、かつ10未満の多分散性dを有するポリウレタン(P)を少なくとも1種含む。
本発明は、少なくとも1種の本発明の水性分散体を含む、着色水性ベースコート材料に更に関する。
− ドイツ特許出願第19914896A1号、第1欄29行〜49行および第4欄23行〜第11欄5行、
− ドイツ特許出願第19948004A1号、4頁19行〜13頁48行、
− ヨーロッパ特許出願第0228003A1号、3頁24行〜5頁40行、
− ヨーロッパ特許出願第0634431A1号、3頁38行〜8頁9行、または
− 国際特許出願第92/15405号、2頁35行〜10頁32行、
− ドイツ特許出願第4437535A1号、7頁55行〜8頁23行、
− 国際特許出願第91/15528号、23頁29行〜24頁24行
に記載されている。
− 中和剤および/もしくは四級化剤によりカチオンに変換され得る官能基、ならびに/またはカチオン性基(カチオン性修飾)、
または
− 中和剤によりアニオンに変換され得る官能基、および/もしくはアニオン性基(アニオン性修飾)、
ならびに/または
− 非イオン性親水性基(非イオン性修飾)
のいずれかである。
− アルキル基に20個までの炭素原子を有する(メタ)アクリル酸アルキルおよび/またはシクロアルキルエステル、
− 少なくとも1個の酸基、より特定的にはただ1個の、例えば(メタ)アクリル酸などのカルボン酸基を含むエチレン性不飽和モノマー、
− アルファ位置で分枝されており、5〜18個の炭素原子を有するモノカルボン酸のビニルエステル、
− (メタ)アクリル酸と、アルファ位置で分枝されており、5〜18個の炭素原子を有するモノカルボン酸のグリシジルエステルとの反応生成物、
− オレフィン(例えば、エチレン)、(メタ)アクリルアミド、ビニル芳香族炭化水素(例えば、スチレン)、塩化ビニルなどのビニル化合物、および/またはエチルビニルエーテルなどのビニルエーテルなど、更なるエチレン性不飽和モノマー。
− ドイツ特許出願第19948004A1号、14頁4行〜17頁5行、
− ドイツ特許第10043405C1号、第5欄、段落番号[0031]〜[0033]によって公知である。これらは慣用的に公知の量で使用される。
本発明の更なる態様は、マルチコート塗装系を製造する方法であって、
(1)着色水性ベースコート材料を基材に施与し、
(2)クリアコート材料を、得られたベースコートフィルムに施与し、次に、
(3)ベースコートフィルムを、クリアコートフィルムと一緒に硬化し、
少なくとも1種の本発明の水性分散体を含む着色水性ベースコート材料を、段階(1)において使用することを特徴とする製造方法を含む。本発明の分散体および着色水性ベースコート材料に関する上記の全ての記載は、本発明の方法に関しても該当する。より特定的には、全ての好ましい、非常に好ましい、とりわけ好ましい特徴にも同じことが言える。
酸価の決定
酸価は、DIN EN ISO 2114(日付:2002年6月)に準じ、「方法A」を使用して決定される。酸価は、DIN EN ISO 2114により特定された条件下で1gの試料を中和するのに必要な水酸化カリウムの質量(mg)に対応する。報告される酸価は、DIN規格により特定された総酸価に対応する。
OH価は、DIN 53240−2(日付:2007年11月)に準じて決定される。OH基は、過剰量の無水酢酸を用いる反応によってアセチル化される。過剰量の無水酢酸を水の添加によって酢酸に分けて、全ての酢酸をエタノールKOHで逆滴定する。OH価は、KOHの量(mg)を示し、アセチル化により試料1gに結合した酢酸の量と同等である。
数平均分子質量(Mn)は、DIN 55672−1(日付:2016年3月)に準じたゲル浸透透過クロマトグラフィー(GPC)によって決定される。数平均分子質量の他に、この方法を使用して、質量平均分子質量(Mw)、また多分散性d(質量平均分子質量(Mw)と数平均分子質量(Mn)の比)も決定することができる。テトラヒドロフランが溶出剤として使用される。決定は、ポリスチレン基準に対して実施される。カラム材料は、スチレン−ジビニルベンゼンコポリマーからなる。
ポリウレタン(P)の表面張力は、DIN EN 14210:2004−03のリング法を23℃で使用して決定した。使用した対応する機器は、Laudaのリング/プレートテンシオメーター(Du NoueyリングおよびWilhelmyプレートを備えたLauda TE1C)であった。表面張力値は、DIN EN 14370:2014−11のように修正される。
初期粘度は、以下に記載する製造プロトコールに従ってベースコート構成成分を計り分けた後であるが、対応する材料を、ジメチルエタノールアミンの使用によってpH8に調整し、かつ対応する製造プロトコールに規定されている噴霧粘度に調整する前に、回転粘度計(C−LTD80/QC加熱システムを備えたRheolab QC機器、Anton Paar)を23℃で使用して規定剪断荷重下で粘度を測定することにより決定される。
不揮発性物質の割合は、DIN EN ISO 3251(日付:2008年6月)に準じて決定される。水性分散体の固形分含有量の決定では、1gの試料を計り分けて、前もって乾燥させたアルミニウム皿に入れ、乾燥オーブンにより125℃で60分間乾燥し、乾燥器で冷却し、次に再び計量する。導入した試料の総量に対する残留物は、不揮発性物質割合に相当する。不揮発性物質割合の体積は、必要であれば、DIN 53219(日付:2009年8月)に準じて任意に決定され得る。その場合、水性ベースコート材料の固形分含有量の決定では、1gの試料を計り分けて、前もって乾燥させたアルミニウム皿に入れ、乾燥オーブンにより130℃で60分間乾燥し、乾燥器で冷却し、次に再び計量する。
フィルム厚は、ElectroPhysikのMiniTest(登録商標)3100−4100機器を使用して、DIN EN ISO 2808(日付:2007年5月)、方法12Aのように決定される。
本発明の水性分散体を含む本発明のコーティング組成物(または比較例のコーティング組成物)の貯蔵安定性は、DIN 53019−1(日付2008年9月)に適合にした回転粘度計を使用して、40℃で2週間貯蔵する前後に検査して決定され、温度制御条件下(23.0℃±0.2℃)でDIN 53019−1(日付:2001年2月)のように較正される。この検査において、試料は、最初に100s−1の剪断速度で5分間剪断され(荷重フェーズ)、次に1s−1の剪断速度で8分間剪断される(荷重除去フェーズ)。
本発明のコーティング組成物(または比較例のコーティング組成物)における破裂および滴りの傾向を決定するため、マルチコート塗装系を、以下のプロトコールに従って、DIN EN ISO 28199−1(日付:2010年1月)およびDIN EN ISO 28199−3(日付:2010年1月)のように生成する。
ピンホールの発生を評価するため、本発明のコーティング組成物(または比較例の組成物)を、サーフェサーが被覆された、32×60cmの寸法を有するスチールパネルに単回塗布により水性ベースコート材料として塗布する。事前にスチールパネルは、一方の長縁に接着ストリップ(Tesaband接着剤テープ、19mm)を備えて、フィルム厚の差をコーティングの後に決定できるようにする。水性ベースコート材料を、乾燥フィルム厚の16〜19μmで静電気的に塗布する。得られた水性ベースコートフィルムを、続いて室温(18〜23℃)で5分間フラッシュし、次に強制空気オーブンにより80℃で10分間乾燥する。2個の接着ストリップのうちの1個を取り除いた後、市販の2成分クリアコート(BASF Coatings GmbHからのEvergloss(登録商標))を、乾燥フィルム厚の0〜55μmで、重力送り噴霧ガンによりウエッジの形態で手作業によって乾燥水性ベースコートフィルムに塗布する。得られたクリアコートフィルムを室温(18〜23℃)で10分間フラッシュし、続いて強制空気オーブンにより140℃で更に20分間硬化する。2個目の接着剤ストリップを取り除いたときに、水性ベースコートの乾燥フィルム厚を検査し、クリアコートウエッジでは、フィルム厚範囲の20〜30μm、30〜40μm、および任意に40〜50μmをスチールパネル上にマークする。対応するフィルム厚は、DIN EN ISO 2808(日付:2007年5月)、方法12Aに準じて(例えば、ElektroPhysikからのMiniTest 3100−4100測定装置を使用して)決定される。
明度またはフロップインデックスを決定するため、本発明のコーティング組成物(または比較例の組成物)を、サーフェサーコーティングで被覆され、かつ32×60cmの寸法を有するスチールパネルへの水性ベースコート材料として、二重塗布によって塗布し、第1段階では、塗布を乾燥フィルム厚の8〜9μmで静電気的に実施し、第2段階では、塗布を、室温(18〜23℃)での2分間のフラッシング時間の後に乾燥フィルム厚の4〜5μmで空圧的に実施する。続いて、室温で5分間の更なるフラッシング時間の後に、得られた水性ベースコートフィルムを強制空気オーブンにより80℃で5分間乾燥する。市販の2成分クリアコート(BASF Coatings GmbHからのProGloss(登録商標))を、乾燥フィルム厚の40〜45μmで乾燥水性ベースコートフィルムに塗布する。得られたクリアコートフィルムを、室温(18〜23℃)で10分間フラッシュする。この後に、強制空気オーブンによる140℃での更なる20分間の硬化が続く。
FL=2.69(L*15°−L*110°)1.11/(L*45°)0.86
に従って計算することができ、式中、L*は、対応する角度(15°、45°および110°)で測定された明度値を表す。
凝縮感受性を評価するため、マルチコート塗装系を以下の一般プロトコールによって生成する。
凝縮前後の再仕上げの接着力特性を評価するため、マルチコート塗装系を以下の一般プロトコールに従って生成する。
10×20cmと測定され、硬化電気塗装系(BASF Coatings GmbHからのCathoGuard(登録商標)500)で被覆されたメタリック基材に、水性ベースコート材料を二重塗布により被覆し、第1段階では、塗布を標的フィルム厚の8〜9μmで静電気的に実施し、第2段階では、室温での2分間のフラッシング時間の後に標的フィルム厚の4〜5μmで空圧的に実施する。室温で5分間の更なるフラッシングの後に、得られた水性ベースコートフィルムを強制空気オーブンにより80℃で5分間乾燥する。市販の2成分クリアコート(BASF Coatings GmbHからのProGloss)を、乾燥水性ベースコートフィルムに標的フィルム厚40〜45μmで塗布する。得られたクリアコートフィルムを室温で10分間フラッシュし、続いて強制空気オーブンにより140℃で更に20分間にわたって硬化する。この方法で得た系を、下記において最初の仕上げ(系a)と呼ぶ。
最初の仕上げ、あるいはオーバーベークした最初の仕上げに、水性ベースコート材料を二重塗布によって被覆し、第1段階では塗布を静電気的に(標的フィルム厚の8〜9μmで)実施し、室温での2分間のフラッシング時間の後に、第2段階では空圧的に(標的フィルム厚の4〜5μmで)実施する。室温で5分間の更なるフラッシング時間の後に、得られた水性ベースコートフィルムを強制空気オーブンにより80℃で10分間乾燥する。市販の2成分クリアコート(BASF Coatings GmbHからのProGloss)を、標的フィルム厚の40〜45μmで、この乾燥水性ベースコートフィルムに塗布する。得られたクリアコートフィルムを室温で10分間フラッシュし、次に強制空気オーブンにより140℃で更に20分間硬化する。
ポリマーの粒径を、DIN ISO 13321(2004年10月)のように動的光散乱によって決定した。
ポリマーのガラス転移温度Tgを、DIN 53765(1994年3月)のようにDSC(示差走査熱量測定)によって決定した。
下記においてNCO含有量とも呼ばれる遊離イソシアネート量の決定はキシレン中2%N,N−ジブチルアミン溶液をアセトン/N−エチルピロリドン(1:1vol%)中の試料の均質溶液に添加することにより、、DIN EN ISO 3251、DIN EN ISO 11909、およびDIN EN ISO 14896に基づいた方法において過剰量のアミンを0.1N塩酸で電位差逆滴定することによって行った。溶液中のポリマーの割合(固形分含有量)を介して、固形分含有量に基づいてポリマーのNCO含有量を計算することができる。
下記の本発明の実施例および比較例は、本発明を説明するために役立つが、限定として解釈されるべきではない。
下記において明らかにされ本発明の分散体の生成に使用される構成成分、およびバインダーとして本発明の分散体を含む本発明の水性ベースコート材料、ならびに対応する比較例の定義は、以下のとおりである。
Rhodapex
CO436 Solvayから市販されている乳化剤
APS ペルオキソ二硫酸アンモニウム
1,6−HDDA 1,6−ヘキサンジオールジアクリレート
2−HEA 2−ヒドロキシエチルアクリレート
MMA メタクリル酸メチル
DMEA ジメチルエタノールアミン
EF 800 Cytecから市販されているAerosol(登録商標)EF800
二量体脂肪酸 ポリマー脂肪酸(二量体含有量が少なくとも98質量%、三量体含有量が最大で2質量%、モノマー含有量がごく微量)、例えば、CrodaからのPripol(登録商標)1012
PTHF BASF SEから入手可能なPolyTHF(登録商標)1000
MEK メチルエチルケトン
DMPA ジメチロールプロピオン酸
NCO イソシアネート
TMXDI m−テトラメチルキシリリデンジイソシネナート
IPDI イソホロンジイソシアネート
HBA 4−ヒドロキシブチルアクリレート
HEMA 2−ヒドロキシエチルメタクリレート
TMP−Al Perstorpから市販されているトリメチロールプロパンモノアリルエーテル
2.1 三段階シード−コア−シェルポリマーSCS1を含有する水性分散体BM1の製造(Korea Polym.J.、7巻、4号、213〜222頁に準拠、本発明ではない)
モノマー混合物(A)、段階i.
80質量%の表1.2の項目1および2を、還流冷却器を備えたスチール反応器(容量5L)に入れ、80℃に加熱する。表1.2の「初期投入」に提示されている構成成分の残りを別個の容器において予め混合する。この混合物、およびこれと別個に開始剤溶液(表1.2の項目5および6)を、反応器に20分かけて同時に滴加し、溶液中のモノマーの割合は、段階i.に使用されるモノマーの総量に対して、反応時間の全体にわたって6.0質量%を超えない。その後に30分間撹拌する。
表1.2の「Mono1」の下に特定される構成成分を別個の容器において予め混合する。この混合物を反応器に2時間かけて滴加し、溶液中のモノマーの割合は、段階ii.に使用されるモノマーの総量に対して、反応時間の全体にわたって6.0質量%を超えない。その後に1時間撹拌する。
表1.2の「Mono2」の下に特定される構成成分を別個の容器において予め混合する。この混合物を反応器に1時間かけて滴加し、溶液中のモノマーの割合は、段階iii.に使用されるモノマーの総量に対して、反応時間の全体にわたって6.0質量%を超えない。その後に2時間撹拌する。
a)ポリエステルジオールED1〜ED4の製造
ポリエステルジオールは、撹拌機、還流冷却器および水分離器を備えた反応容器に、少なくとも1種のポリカルボン酸および任意に少なくとも1種の有機溶媒を投入することによって合成する。初期投入を少なくとも1種のポリオールと混合し、完全なまたは望ましい変換を示す、存在する望ましい量の水および任意の有機溶媒が除去されるまで、撹拌しながら160〜240℃の範囲の温度で加熱する。様々なポリエステルジオールED1〜ED4の合成における個別の構成成分を下記の表2.1に示す。
ポリウレタン(P)は、撹拌機および還流冷却器を備えた反応容器に、ポリエステルジオール、DMPAおよびジイソシアネートをMEKなどの不活性溶媒と一緒に投入することによって合成する。続いて混合物を80℃で加熱する。この温度を、測定された遊離イソシアネート基含有量が一定になるまで維持する。このことは、2つの連続した測定値におけるNCO含有量の差が0.04%以下であることを意味する。
モノマー混合物(A)、段階i.
80質量%の表3.1の項目1および2(2aおよび2b)を、還流冷却器を備えたスチール反応器(容量5L)に入れ、80℃に加熱する。表3.1の「初期投入」に提示されている構成成分の残りを別個の容器において予め混合する。この混合物、およびこれと別個に開始剤溶液(表3.1の項目6および7)を、反応器に20分かけて同時に滴加し、溶液中のモノマーの割合は、段階i.に使用されるモノマーの総量に対して、反応時間の全体にわたって6.0質量%を超えない。その後に30分間撹拌する。
表3.1の「Mono1」によって特定される構成成分を別個の容器において予め混合する。この混合物を反応器に2時間かけて滴加し、溶液中のモノマーの割合は、段階ii.に使用されるモノマーの総量に対して、反応時間の全体にわたって6.0質量%を超えない。その後に1時間撹拌する。
表3.1の「Mono2」の下に特定される構成成分を別個の容器において予め混合する。この混合物を反応器に1時間かけて滴加し、溶液中のモノマーの割合は、段階iii.に使用されるモノマーの総量に対して、反応時間の全体にわたって6.0質量%を超えない。その後に2時間撹拌する。その後、反応混合物を60℃に冷却し、中和混合物(表3.1の項目23、24および25)を別個の容器において予め混合する。中和混合物を反応器に40分間かけて滴加し、反応溶液のpHを7.5〜9.5の値に調整する。続いて反応生成物を30分以上にわたって撹拌し、25℃に冷却し、濾過する。
4.1 Korea Polym.J.、7巻、4号、213〜222頁のような多段階ポリマーを含む本発明ではない水性分散体に基づいた本発明ではない水性ベースコート材料WBM1、および本発明ではない水性ベースコート材料WBM2〜WBM4、ならびに本発明の水性ベースコート材料WBM5およびWBM6の生成
表4.1の「水相」に提示した構成成分を記述した順番に一緒に撹拌して、水性混合物を形成する。次のステップでは、有機混合物を「有機相」に提示した構成成分から製造する。有機混合物を水性混合物に加える。次に得られた混合物を10分間撹拌し、脱イオン水およびジメチルエタノールアミンの使用によって、pH8、および回転粘度計(C−LTD80/QC加熱システムを備えたRheolab QC機器、Anton Paar)を23℃で使用して測定して、1000s−1の剪断荷重下で噴霧粘度85±5mPa.sに調整する。
表4.2の「水相」に提示した構成成分を記述した順番に一緒に撹拌して、水性混合物を形成する。次のステップでは、有機混合物を「有機相」に提示した構成成分から製造する。有機混合物を水性混合物に加える。次に得られた混合物を10分間撹拌し、脱イオン水およびジメチルエタノールアミンの使用によって、pH8、および回転粘度計(C−LTD80/QC加熱システムを備えたRheolab QC機器、Anton Paar)を23℃で使用して測定して、1000s−1の剪断荷重下で噴霧粘度95±5mPa.s(WBM7)または120±5mPa.s(WBM8〜WBM11)に調整する。
表4.3の「水相」に提示された構成成分を記載された順番に一緒に撹拌して、水性混合物を形成する。次の工程では、有機混合物を「有機相」に提示された構成成分から製造する。有機混合物を水性混合物に加える。次に得られた混合物を10分間撹拌し、脱イオン水およびジメチルエタノールアミンの使用によって、pH8、および回転粘度計(C−LTD80/QC加熱システムを備えたRheolab QC機器、Anton Paar)を23℃で使用して測定して、1000s−1の剪断荷重下で噴霧粘度75±5mPa.sに調整する。
表4.4の「水相」に提示された構成成分を記載された順番に一緒に撹拌して、水性混合物を形成する。次の工程では、有機混合物を「有機相」に提示された構成成分から製造する。有機混合物を水性混合物に加える。次に得られた混合物を10分間撹拌し、脱イオン水およびジメチルエタノールアミンの使用によって、pH8、および回転粘度計(C−LTD80/QC加熱システムを備えたRheolab QC機器、Anton Paar)を23℃で使用して測定して、1000s−1の剪断荷重下で噴霧粘度80±5mPa.sに調整する。
水性ベースコート材料WBM1〜WBM4(本発明ではない多段階ポリマーを含有する)、WBM5およびWBM6(それぞれ本発明の多段階ポリマーを含有する)の凝縮感受性についての評価、ならびに材料WBM1およびWBM6の凝縮曝露の前後の再仕上げ接着力についての評価を、上記の方法に従って行った。結果を表5.1及び5.2にまとめる。
上記に記載された方法に従って、水性ベースコート材料WBM7〜WBM9(本発明ではない)、ならびにWBM10およびWBM11も凝縮抵抗性について検査し、材料WBM8およびWBM10は、ピンホール感受性についても検査した。結果を表5.3および5.4にまとめる。
水性ベースコート材料WBM12(本発明ではない、本発明ではない水性分散体BM2を含有)ならびにWBM13およびWBM14(本発明、それぞれ本発明の水性分散体BM8およびBM9を含有、各々ポリウレタン(P)に基づく)に対する検査を、上記に記載された方法に従って実施する。表5.5および5.8に結果をまとめる。
凝縮曝露の前後での接着力および再仕上げ接着力の特性を、上記の方法に従って、水性ベースコート材料WBM15(本発明ではない、水性分散体BM2を含有し、多段階ポリマーがオレフィン性不飽和ポリウレタンを用いないで製造された)およびWBM16(本発明、水性分散体BM6を含有し、多段階ポリマーがオレフィン性不飽和ポリウレタンを用いて製造された)について検査した。表5.9および5.10に結果をまとめる。
Claims (15)
- オレフィン性不飽和モノマーの3個の相互に異なるモノマー混合物(A)、(B)および(C)の連続ラジカル乳化重合によって製造されるポリマーSCSを含む水性分散体であって、
前記モノマー混合物(A)、(B)および(C)のうちの少なくとも1種が、少なくとも1個のオレフィン性不飽和基を含有する少なくとも1種のポリウレタン(P)を含み、
前記ポリウレタン(P)が前記モノマー混合物(A)、(B)および(C)のうちの少なくとも1種と混合される前に、
前記モノマー混合物(A)が、25℃で0.5g/l未満の水溶性を有するモノマーを少なくとも50質量%含み、前記モノマー(A)から製造されるポリマー(a)が、10〜65℃のガラス転移温度を有し、
前記モノマー混合物(B)が、少なくとも1種のポリ不飽和モノマーを含み、前記モノマー(B)から製造されるポリマー(b)が、−35〜15℃のガラス転移温度を有し、
前記モノマー(C)から製造されるポリマー(c)が、−50〜15℃のガラス転移温度を有しており、
i.最初に前記モノマー混合物(A)の全てが重合され、
ii.次に、前記モノマー混合物(B)が、iで製造されたポリマーの存在下で重合され、
iii.その後に前記モノマー混合物(C)が、iiで製造されたポリマーの存在下で重合され、
前記ポリウレタン(P)が、23℃で40mN/m〜55mN/mの範囲の表面張力を有し、
10未満の多分散性dを有することを特徴とする水性分散体。 - 前記ポリウレタン(P)の割合が、前記水性分散体の固形分含有量に対して0.05〜1.8質量%である、請求項1に記載の水性分散体。
- 混合物(A)、(B)および(C)各々の量の合計に対して、それぞれ、前記モノマー混合物(A)の割合が0.1〜10質量%であり、前記モノマー混合物(B)の割合が60〜80質量%であり、前記モノマー混合物(C)の割合が10〜30質量%である、請求項1または2に記載の水性分散体。
- 前記モノマー混合物(A)が、アルキルラジカルを有する少なくとも1種の(メタ)アクリル酸モノ不飽和エステル、およびビニル基を含有する少なくとも1種のモノオレフィン性不飽和モノマーを含み、前記モノオレフィン性不飽和モノマーは、ビニル基上に芳香族型または飽和脂肪族−芳香族混合型ラジカルを有し、飽和脂肪族−芳香族混合型の場合、前記ラジカルの脂肪族部分はアルキル基である、請求項1から3のいずれか一項に記載の水性分散体。
- 前記モノマー混合物(B)が、少なくとも1種のポリオレフィン性不飽和モノマーに加えて、アルキルラジカルを有する少なくとも1種の(メタ)アクリル酸モノ不飽和エステル、およびビニル基を含有する少なくとも1種のモノオレフィン性不飽和モノマーを含み、前記モノオレフィン性不飽和モノマーは、ビニル基上に配置された芳香族型または飽和脂肪族−芳香族混合型ラジカルを有し、飽和脂肪族−芳香族混合型の場合、前記ラジカルの脂肪族部分はアルキル基である、請求項1から4のいずれか一項に記載の水性分散体。
- 前記モノマー混合物(B)が、ポリオレフィン性不飽和モノマーとして、ジオレフィン性不飽和モノマーのみを含む、請求項1から5のいずれか一項に記載の水性分散体。
- 前記モノマー混合物(A)および(B)が、ヒドロキシ官能モノマーを含有せず、酸官能モノマーを含有しない、請求項1から6のいずれか一項に記載の水性分散体。
- 前記モノマー混合物(C)が、少なくとも1種のアルファ−ベータ−不飽和カルボン酸、少なくとも1種の、ヒドロキシル基で置換されているアルキル基を有する(メタ)アクリル酸のモノ不飽和エステル、および、少なくとも1種の、アルキル基を有する(メタ)アクリル酸のモノ不飽和エステルを含む、請求項1から7のいずれか一項に記載の水性分散体。
- 段階i.〜iii.における前記オレフィン性不飽和モノマーの計量添加は、各重合段階に使用されるモノマーの総量に対する反応溶液中の遊離モノマーの割合が反応時間の全体にわたって6.0質量%を超えないように行われる、請求項1から8のいずれか一項に記載の水性分散体。
- オレフィン性不飽和基を含有する少なくとも1種の前記ポリウレタンが、少なくとも1種のポリエステルジオールと少なくとも1種のポリイソシアネートとの反応と、それに続く少なくとも1種のオレフィン性不飽和アルコールによる鎖伸長反応によって製造される、請求項1から9のいずれか一項に記載の水性分散体。
- 請求項1から10のいずれか一項に記載の水性分散体を含む、着色水性ベースコート材料。
- 請求項1から10のいずれか一項に記載の水性分散体における少なくとも1種のポリマーSCSの質量百分率の割合が、前記着色水性ベースコート材料の総質量に対して、1.0〜24.0質量%である、請求項11に記載の着色水性ベースコート材料。
- 着色水性ベースコート材料を生成するための、請求項1から10のいずれか一項に記載の水性分散体の使用方法。
- (1)着色水性ベースコート材料を基材に施与し、
(2)クリアコート材料を、得られたベースコートフィルムに施与し、次に、
(3)前記ベースコートフィルムを、クリアコートフィルムと一緒に硬化する
ことによる、マルチコート塗装系の製造方法であって、
請求項11または12に記載の着色水性ベースコート材料を段階(1)に使用することを特徴とする製造方法。 - 請求項14に記載の方法により製造されたマルチコート塗装系。
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