JP2019159315A - トナーバインダー及びトナー - Google Patents
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Abstract
Description
トナーの定着温度を低くする手段として、結着樹脂(トナーバインダー)のガラス転移点を低くする技術が一般的に使用されている。
しかしながら、ガラス転移点を低くし過ぎると、耐ホットオフセット性が低下し、また粉体の凝集(ブロッキング)が起り易くなることからトナーの保存性が低下する。このガラス転移点は、結着樹脂の設計ポイントであり、ガラス転移点を下げる方法では、さらに低温定着可能なトナーを得ることはできない。
しかしながら、結晶性樹脂の含有量を増やすと樹脂強度が低下する場合があり、また溶融混練時に結晶性樹脂と結着樹脂の相溶化により結晶性樹脂が非晶化し、その結果、トナーのガラス転移点が低下することで前述と同様の耐ホットオフセット性やトナーの保存性に課題が生じる。
かかる方法ではトナーの低温定着性及び光沢性は確保できるが、耐ホットオフセット性やトナーの流動性、粉砕する際の粉砕性が低下し、特に耐久性が不充分である。
また、溶融懸濁法や乳化凝集法を用いて得られたシェル層で被覆する方法等も提案されているが(特許文献8〜10)、結晶性樹脂がコアの結着樹脂と相溶化し、短時間では結晶の再析出が不充分なことから定着後の画像強度及び耐折り曲げ性が未だ不充分である。
すなわち本発明は、アルコール成分(X)とカルボン酸成分(Y)とを必須構成単量体とする結晶性樹脂(A)を含有するトナーバインダーであって、カルボン酸成分(Y)の合計モル数に基づいて、カルボン酸成分(Y)が炭素数2〜12の直鎖脂肪族ジカルボン酸(y1)を90〜99.49モル%、炭素数20の脂肪族モノカルボン酸(y2)を0.01〜1.0モル%及び炭素数22の脂肪族モノカルボン酸(y3)を0.5〜9.0モル%含有し、トナーバインダーが示差走査熱量計(DSC)による第2回目の昇温過程において結晶性樹脂(A)由来の吸熱ピークのピークトップ温度を40〜100℃の範囲に少なくとも1個有することを特徴とするトナーバインダー;及びトナーバインダーを含有するトナーである。
本発明のトナーバインダーはアルコール成分(X)とカルボン酸成分(Y)とを必須構成単量体とする結晶性樹脂(A)を含有するトナーバインダーであって、カルボン酸成分(Y)の合計モル数に基づいて、カルボン酸成分(Y)が炭素数2〜12の直鎖脂肪族ジカルボン酸(y1)を90〜99.49モル%、炭素数20の脂肪族モノカルボン酸(y2)を0.01〜1.0モル%及び炭素数22の脂肪族モノカルボン酸(y3)を0.5〜9.0モル%含有し、トナーバインダーが示差走査熱量計(DSC)による第2回目の昇温過程において結晶性樹脂(A)由来の吸熱ピークのピークトップ温度を40〜100℃の範囲に少なくとも1個有する。
<吸熱ピークのピークトップ温度[Ta]の測定方法>
示差走査熱量計{例えばTA Instruments(株)製、DSC Q20}を用いて測定する。結晶性樹脂を30℃から10℃/分の条件で180℃まで第1回目の昇温を行い、続いて180℃で10分間放置後、180℃から10℃/分の条件で0℃まで冷却し、続いて0℃で10分間放置した後、0℃から10℃/分の条件で180℃まで第2回目の昇温をした際の第2回目の昇温過程の吸熱ピークのトップを示す温度を結晶性樹脂の吸熱ピークのピークトップ温度とする。
<軟化点[Tm]の測定方法>
定試験力押出式フローテスター{「CFT−500D」[(株)島津製作所製]}を用いて、1gの測定試料を昇温速度6℃/分で加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押し出して、「プランジャー降下量(流れ値)」と「温度」とのグラフを描き、プランジャーの降下量の最大値の1/2に対応する温度をグラフから読み取り、この値(測定試料の半分が流出したときの温度)を軟化点とする。
本発明のトナーバインダーが含有する結晶性樹脂(A)としては、結晶性ポリエステル樹脂(a11)、結晶性ポリウレタン樹脂(a12)、結晶性ポリウレア樹脂(a13)及び結晶性ポリアミド樹脂(a14)等が含まれ、低温定着性の観点から結晶性ポリエステル樹脂(a11)が好ましい。なお、これらの結晶性樹脂(A)は1種を単独で用いても2種以上を併用してもよい。
炭素数(カルボニル基の炭素を含める)2〜12の直鎖脂肪族ジカルボン酸(y1)としては、例えば、炭素数2〜12の直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸{シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸及びドデカン二酸等}、炭素数4〜12の直鎖不飽和脂肪族ジカルボン酸{マレイン酸及びフマル酸等}等が挙げられる。ジカルボン酸(y1)としては、1種を用いてもよく、これらの2種以上を併用してもよい。
(y1)のうち、(A)の結晶性やトナーの帯電特性の観点から、好ましくは炭素数4〜12の直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸であり、より好ましくはコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸及びドデカン二酸であり、さらに好ましくはアゼライン酸、セバシン酸及びドデカン二酸である。(y1)としては1種を用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
炭素数22の脂肪族モノカルボン酸(y3)としては、ベヘン酸、直鎖不飽和モノカルボン酸(エルカ酸及びドコサジエン酸等)等が挙げられ、(A)の結晶性やトナーの帯電特性の観点からベヘン酸が好ましい。
その他のモノカルボン酸成分(y4)としては、(y2)及び(y3)以外のものであり、炭素数1〜19、21及び23以上の飽和脂肪族モノカルボン酸、炭素数7〜12の芳香族モノカルボン酸及び炭素数3〜15の不飽和モノカルボン酸が含まれ、例えば、飽和脂肪族モノカルボン酸{直鎖飽和脂肪族モノカルボン酸(メタン酸、エタン酸、プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、ヘンエイコサン酸、トリコサン酸、テトラコサン酸、ペンタコサン酸、ヘキサコサン酸、ヘプタコサン酸、オクタコサン酸、ノナコサン酸、トリアコンタン酸及び等)}等、芳香族モノカルボン酸(安息香酸、ナフタレン酢酸及びケイ皮酸等)、不飽和モノカルボン酸{(メタ)アクリル酸[「(メタ)アクリル」は、アクリル又はメタクリルを意味する。]、クロトン酸及びイソクロトン酸等}等が挙げられる。その他のモノカルボン酸成分(y4)としては、1種を用いてもよく、これらの2種以上を併用してもよい。
これらの官能基を有するジカルボン酸(y1’)を構成単量体とすることにより、トナーの帯電安定性、耐熱保存性が向上する。
その他のモノカルボン酸成分(y4)、その他のジカルボン酸成分(y5)、3価以上のカルボン酸成分(y6)及び官能基を有するジカルボン酸(y1’)の含有量は、結晶性、低温定着性及び耐熱保存性の観点から結晶性樹脂(A)の構成単量体であるカルボン酸成分(Y)のモル数に基づいて5モル%以下が好ましい。
なお、本発明における「酸(塩)」は、酸又は酸塩を意味する。
これらのうち耐ホットオフセット性の観点から好ましいものは、3価以上の価数の多価脂肪族アルコール及びノボラック樹脂のAO付加物であり、より好ましいものはノボラック樹脂のAO付加物である。
これらの官能基を有するジオール(x1’)を構成単量体とすることにより、トナーの帯電安定性、耐熱保存性が向上する。
官能基を有するジオール(x1’)の含有量は、結晶性、低温定着性及び耐熱保存性の観点から結晶性樹脂(A)の構成単量体であるアルコール成分(X)のモル数に基づいて5モル%以下が好ましい。
酸塩を構成する塩としては、アンモニウム塩、アミン塩(メチルアミン塩、ジメチルアミン塩、トリメチルアミン塩、エチルアミン塩、ジエチルアミン塩、トリエチルアミン塩、プロピルアミン塩、ジプロピルアミン塩、トリプロピルアミン塩、ブチルアミン塩、ジブチルアミン塩、トリブチルアミン塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、N−メチルエタノールアミン塩、N−エチルエタノールアミン塩、N,N−ジメチルエタノールアミン塩、N,N−ジエチルエタノールアミン塩、ヒドロキシルアミン塩、N,N−ジエチルヒドロキシルアミン塩及びモルホリン塩等)、4級アンモニウム塩[テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩及びトリメチル(2−ヒドロキシエチル)アンモニウム塩等]及びアルカリ金属塩(ナトリウム塩及びカリウム塩等)が挙げられる。
結晶性ポリウレタン樹脂(a12)としては、前記の結晶性ポリエステル樹脂(a11)とジイソシアネート(v2)とを構成単量体とするもの(a121)、及び前記の結晶性ポリエステル(a11)と前記アルコール成分(X)とジイソシアネート(v2)とを構成単量体とするもの(a122)等が挙げられる。
結晶性ポリエステル樹脂(a11)とジイソシアネート(v2)を構成単量体とする結晶性ポリウレタン樹脂(a121)は、結晶性ポリエステル樹脂(a11)とジイソシアネート(v2)とを反応させることにより得ることができる。
結晶性ポリエステル樹脂(a11)とアルコール成分(X)とジイソシアネート(v2)を構成単量体とする結晶性ポリウレタン樹脂(a122)は、結晶性ポリエステル(a11)とアルコール成分(X)とジイソシアネート(v2)とを反応させることにより得ることができる。
炭素数2〜18の鎖状脂肪族ジイソシアネートとしては、直鎖状脂肪族ジイソシアネート(エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)及びドデカメチレンジイソシアネート等)、分岐状脂肪族ジイソシアネート(2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、2,6−ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス(2−イソシアナトエチル)フマレート、ビス(2−イソシアナトエチル)カーボネート及び2−イソシアナトエチル−2,6−ジイソシアナトヘキサノエート等)及びこれらの混合物等が挙げられる。
結晶性ポリウレア樹脂(a13)としては、前記結晶性ポリエステル樹脂(a11)とジアミン(z)と前記ジイソシアネート(v2)とを構成単量体とするもの等が挙げられる。
このような結晶性ポリウレア樹脂(a13)は、結晶性ポリエステル樹脂(a11)とジアミン(z)とジイソシアネート(v2)とを反応させることにより得ることができる。
炭素数2〜18の脂肪族ジアミンとしては、鎖状脂肪族ジアミン及び環状脂肪族ジアミン等が挙げられる。
環状脂肪族ポリアミンとしては、炭素数4〜15の脂環式ジアミン{1,3−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、メンセンジアミン、4,4’−メチレンジシクロヘキサンジアミン(水添メチレンジアニリン)及び3,9−ビス(3−アミノプロピル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン等}及び炭素数4〜15の複素環式ジアミン[ピペラジン、N−アミノエチルピペラジン、1,4−ジアミノエチルピペラジン、及び1,4−ビス(2−アミノ−2−メチルプロピル)ピペラジン等]等が挙げられる。
結晶性ポリアミド樹脂(a14)としては、前記結晶性ポリエステル樹脂(a11)と、前記ジアミン(z)と、前記ジカルボン酸(y1)又は(y5)を構成単量体とするもの等が挙げられる。
このような結晶性ポリアミド樹脂(a14)は、結晶性ポリエステル樹脂(a11)と、上記ジアミン(z)と、ジカルボン酸(y1)又は(y5)とを反応させることにより得ることができる。
結晶性ポリエステル樹脂(a’11)を構成するアルコール成分(X)としては、結晶性ポリエステル樹脂(a11)と同じものを用いることができ、アルコール成分(X)に含まれるアルコールとしては、結晶性ポリエステル樹脂(a11)で例示したのと同じものを用いることができる。
結晶性ポリビニル樹脂(a’15)の構成単量体となる前記エステル(e)として好ましいものとしては、3−メトキシ−プロピル(メタ)アクリレート、5−メトキシ−ペンチル(メタ)アクリレート、7−メトキシ−ヘプチル(メタ)アクリレート、9−メトキシ−ノニル(メタ)アクリレート、11−メトキシ−ウンデシル(メタ)アクリレート及び13−メトキシ−トリデシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
前記のエステルと共重合できる単量体としては、具体的には、ビニルアルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル化物(酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及び酪酸ビニル等)、アリルアルコールとジカルボン酸とのエステル化物(ジアリルフタレート、ジアリルアジペート等)、2−メチルアリルアルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル化物(イソプロペニルアセテート等)、ビニルメタクリレート、ビニルアルコールと芳香族モノカルボン酸とのエステル化物(ビニルベンゾエート、メチル−4−ビニルベンゾエート等)、脂環式アルコールとメタクリル酸とのエステル化物(シクロヘキシルメタクリレート等)、芳香(脂肪族)アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化物(ベンジル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート等)、ビニルメトキシアセテート、エチル−α−エトキシアクリレート、炭素数1〜50の直鎖又は分岐アルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート[メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート及びエイコシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート及びベヘニルアクリレート、3−メトキシ−プロピル(メタ)アクリレート、5−メトキシ−ペンチル(メタ)アクリレート、7−メトキシ−ヘプチル(メタ)アクリレート、9−メトキシ−ノニル(メタ)アクリレート、11−メトキシ−ウンデシル(メタ)アクリレート及び13−メトキシ−トリデシル(メタ)アクリレート等]、ジアルキルフマレート(2個のアルキル基は、炭素数2〜8の直鎖、分枝鎖又は脂環式の基である)、ジアルキルマレエート(2個のアルキル基は、炭素数2〜8の直鎖、分枝鎖又は脂環式の基である)、ポリ(メタ)アリロキシアルカン類(ジアリロキシエタン、トリアリロキシエタン、テトラアリロキシエタン、テトラアリロキシプロパン、テトラアリロキシブタン及びテトラメタアリロキシエタン等)等、ポリアルキレングリコール鎖と重合性二重結合を有する単量体[ポリエチレングリコール(例えばMn=300)モノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(例えばMn=500)モノ(メタ)アクリレート、メチルアルコールEO10モル付加物(メタ)アクリレート及びラウリルアルコールEO30モル付加物(メタ)アクリレート等]、ポリ(メタ)アクリレート類[多価アルコール類のポリ(メタ)アクリレート:エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート及びポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等]等が挙げられる。これらは結晶性樹脂(A)の結晶性を阻害しない範囲で使用できる。
アミン塩としては、アミン化合物であれば特に限定されないが、例えば1級アミン塩(エチルアミン塩、ブチルアミン塩及びオクチルアミン塩等)、2級アミン(ジエチルアミン塩及びジブチルアミン塩等)、3級アミン(トリエチルアミン塩及びトリブチルアミン塩等)が挙げられる。4級アンモニウム塩としては、テトラエチルアンモニウム塩、トリエチルラウリルアンモニウム塩、テトラブチルアンモニウム塩及びトリブチルラウリルアンモニウム塩等が挙げられる。
なお、塩としては、カルボキシル基と重合性二重結合を有する前記の単量体(w2)を構成する塩として例示したもの挙げられる。
アミノ基と重合性二重結合を有する単量体(w61)としては、アミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、t−ブチルアミノエチルメタクリレート、N−アミノエチル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アリルアミン、モルホリノエチル(メタ)アクリレート、4−ビニルピリジン、2−ビニルピリジン、クロチルアミン、N,N−ジメチルアミノスチレン、メチル−α−アセトアミノアクリレート、ビニルイミダゾール、N−ビニルピロール、N−ビニルチオピロリドン、N−アリールフェニレンジアミン、アミノカルバゾール、アミノチアゾール、アミノインドール、アミノピロール、アミノイミダゾール、アミノメルカプトチアゾール及びこれらの塩等が挙げられる。
ニトリル基と重合性二重結合を有する炭素数3〜10の単量体(w63)としては、(メタ)アクリロニトリル、シアノスチレン及びシアノアクリレート等が挙げられる。
ニトロ基と重合性二重結合を有する炭素数8〜12の単量体(w64)としては、ニトロスチレン等が挙げられる。
重合性二重結合を有する炭素数3〜16のエーテル(w91)としては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニル−2−エチルヘキシルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニル−2−メトキシエチルエーテル、メトキシブタジエン、ビニル−2−ブトキシエチルエーテル、3,4−ジヒドロ−1,2−ピラン、2−ブトキシ−2’−ビニロキシジエチルエーテル、アセトキシスチレン及びフェノキシスチレン等が挙げられる。
重合性二重結合を有する炭素数4〜12のケトン(w92)としては、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン及びビニルフェニルケトン等が挙げられる。
重合性二重結合を有する炭素数2〜16の含硫黄化合物(w93)としては、ジビニルサルファイド、p−ビニルジフェニルサルファイド、ビニルエチルサルファイド、ビニルエチルスルホン、ジビニルスルホン及びジビニルスルホキサイド等が挙げられる。
(S2/S1)×100≧35 (1)
99≧(S2/S1)×100≧40 (1−1)
97≧(S2/S1)×100≧50 (1−2)
96≧(S2/S1)×100≧60 (1−3)
関係式(1)を満たすためには、結晶性樹脂(A)と後述する任意成分である非晶性ポリエステル樹脂(B)のΔSP値や、それぞれの分子量、酸価、水酸基価を調整することで設計が可能である。
具体的にS2/S1を大きくしたい場合は結晶性樹脂(A)と非晶性ポリエステル樹脂(B)のΔSP値を大きくする、結晶性樹脂(A)の分子量を大きくする、結晶性樹脂(A)や非晶性ポリエステル樹脂(B)の酸価及び水酸基価を小さくする等で制御できる。
また結晶性樹脂(A)由来の吸熱ピークが結晶性樹脂(A)由来ではない吸熱ピークと重なる場合は、各々のピークに分解して結晶性樹脂(A)由来の吸熱ピーク面積を求める。なお、トナーバインダーにさらに配合する原料のうち、離型剤等の結晶性の原料は吸熱ピークを発現する場合がある。
吸熱ピークの吸熱量は、ピークの谷の箇所にてベースラインに対して垂直に線を引いて分割し、その分割線によって分けられた面積を用いて計算する。
なお、ピークが特定できれば、トナーバインダーではなくトナーでDSCを測定しても差し支えない。
また、低温定着性及び耐熱保存性の観点から、好ましくは45〜90℃、より好ましくは50〜85℃、さらに好ましくは55〜80℃である。
なお、吸熱ピークのピークトップ温度とは、DSCチャートの吸熱ピークの凹部の最も深い箇所の温度のことを指す。
そして、結晶性樹脂(A)由来の吸熱ピークが2つ以上ある場合は、少なくとも1つの吸熱ピークのピークトップを示す温度がこの範囲にあればよい。
本発明において、酸価はJIS K0070に規定の方法で測定することができる。
本発明において、水酸基価はJIS K0070に規定の方法で測定することができる。
装置(一例) : 東ソー(株)製 HLC−8120
カラム : TSKgel(登録商標) GMH6 2本 〔東ソー(株)製〕
移動相 : THF
測定温度 : 40℃
試料溶液 : 0.25重量%のTHF溶液
溶液注入量 : 100μL
流速 : 1ml/min
検出装置 : 示差屈折率検出器
基準物質 : 東ソー製 標準ポリスチレン(TSKstandard POLYSTYRENE)12点(分子量 500 1050 2800 5970 9100 18100 37900 96400 190000 355000 1090000 2890000)
なお、本発明における「非晶性」とは、示差走査熱量計を用いて試料の転移温度測定を行った場合に、吸熱ピークのピークトップ温度が存在しないことを意味する。
非晶性樹脂とするために、直鎖脂肪族ジオールの含有率は使用するジオール成分の70モル%以下が好ましく、より好ましくは60モル%以下である。また、非晶性ポリエステル樹脂(B)を構成するアルコール成分(x)において、ジオール成分が90〜100モル%であることが好ましい。
なお、Tgは、DSCを用いて、ASTM D3418−82に規定の方法(DSC法)で測定される。
非晶性のポリエステル樹脂(B)のMw及びMnは、上述した結晶性樹脂(A)と同様の方法でGPCにより求められる。
本発明において、酸価はJIS K0070に規定の方法で測定することができる。
本発明において、水酸基価はJIS K0070に規定の方法で測定することができる。
本発明のトナーバインダーは、例えば、上記のように結晶性樹脂(A)と非晶性ポリエステル樹脂(B)とを混合することにより得ることができる。
スチレン系モノマーとしてはスチレン、アルキル基の炭素数が1〜3のアルキルスチレン(例えばα−メチルスチレン及びp−メチルスチレン等)等が挙げられる。好ましくはスチレンである。
これらのうち好ましくはメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸;及びこれらの2種以上の混合物である。
ビニルエステルモノマーとしては脂肪族ビニルエステル(炭素数4〜15、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及びイソプロペニルアセテート等)、不飽和カルボン酸多価(2〜3価)アルコールエステル{炭素数8〜200のものが含まれ、例えば多官能(メタ)アクリレート(エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート及びポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等)等}、芳香族ビニルエステル(炭素数9〜15、例えばメチル−4−ビニルベンゾエート等)等が挙げられる。
脂肪族炭化水素系ビニルモノマーとしてはオレフィン(炭素数2〜10、例えばエチレン、プロピレン、ブテン及びオクテン等)、ジエン(炭素数4〜10、例えばブタジエン、イソプレン及び1,6−ヘキサジエン等)等が挙げられる。
具体的には、カーボンブラック、鉄黒、スーダンブラックSM、ファーストイエローG、ベンジジンイエロー、ピグメントイエロー、インドファーストオレンジ、イルガシンレッド、パラニトロアニリンレッド、トルイジンレッド、カーミンFB、ピグメントオレンジR、レーキレッド2G、ローダミンFB、ローダミンBレーキ、メチルバイオレットBレーキ、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、ブリリアントグリーン、フタロシアニングリーン、オイルイエローGG、カヤセットYG、オラゾールブラウンB及びオイルピンクOP等が挙げられ、これらは単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
また、必要により磁性粉(鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金属の粉末もしくはマグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の化合物)を着色剤としての機能を兼ねて含有させることができる。
なお、磁性粉を用いる場合は、トナーバインダーとの合計100重量部に対して、好ましくは20〜150重量部、より好ましくは40〜120重量部である。上記及び以下において、部は重量部を意味する。
<フロー軟化点[Tm]の測定方法>
定試験力押出式フローテスター{「CFT−500D」[(株)島津製作所製]}を用いて、1gの測定試料を昇温速度6℃/分で加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押し出して、「プランジャー降下量(流れ値)」と「温度」とのグラフを描き、プランジャーの降下量の最大値の1/2に対応する温度をグラフから読み取り、この値(測定試料の半分が流出したときの温度)を軟化点とする。
本発明のトナーは、公知の混練粉砕法、乳化転相法、重合法等のいずれの方法により得られたものであってもよい。
例えば、混練粉砕法によりトナーを得る場合、流動化剤を除くトナーを構成する成分を乾式ブレンドした後、溶融混練し、その後粗粉砕し、最終的にジェットミル粉砕機等を用いて微粒化して、さらに分級することにより、体積平均粒径(D50)が好ましくは5〜20μmの微粒とした後、流動化剤を混合して製造することができる。
なお、体積平均粒径(D50)、粒度分布(体積平均粒子径/個数平均粒子径)はコールターカウンター[例えば、商品名:マルチサイザーIII(ベックマン・コールター(株)製)]を用いて測定される。
また、乳化転相法によりトナーを得る場合、流動化剤を除くトナーを構成する成分を有機溶剤に溶解又は分散後、水を添加する等によりエマルジョン化し、次いで分離、分級して製造することができる。トナーの体積平均粒径は、3〜15μmが好ましい。
また、重合法によりトナーを得る場合、あらかじめ有機溶剤中に結晶性樹脂(A)を微分散させた分散液と流動化剤を除くトナーを構成する成分を有機溶剤に溶解液又は分散液とを混合し、有機溶剤を除去することで製造してもよい。結晶性樹脂(A)を有機溶剤中に分散させる方法としては特に限定しないが、例えば有機溶剤中で晶析させた後、分散機(例えばビーズミル及びコロイドミル等)で微分散させてもよい。
また、特開2002−284881号公報及び特開2014−80586号公報に記載の有機微粒子を用いる方法や、特開2007−277511号公報に記載の超臨界状態の二酸化炭素中で分散する方法により製造してもよい。
冷却管、加熱冷却装置、温度計、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、1,6−ヘキサンジオール(x1−2)422重量部、セバシン酸(y1−4)674重量部(97.9モル%)、アラキジン酸(y2)2重量部(0.2モル%)、ベヘン酸(y3)22重量部(1.9モル%)及び縮合触媒としてテトラブトキシチタネート1.5重量部を入れ、170℃で窒素気流下に、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで210℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下に、生成する水を留去しながら4時間反応させ、さらに0.5〜2.5kPaの減圧下に反応させ、酸価が1.5mgKOH/g以下になった時点で取り出した。取り出した樹脂を室温まで冷却後、粉砕して粒子化し、結晶性樹脂(A−1)を得た。
冷却管、加熱冷却装置、温度計、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、1,6−ヘキサンジオール(x1−2)380重量部、ドデカン二酸(y1−5)708重量部(97.8モル%)、アラキジン酸(y2)10重量部(1.0モル%)、ベヘン酸(y3)13重量部(1.2モル%)及び縮合触媒としてテトラブトキシチタネート1.5重量部を入れ、170℃で窒素気流下に、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで210℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下に、生成する水を留去しながら4時間反応させ、さらに0.5〜2.5kPaの減圧下に反応させ、酸価が1.5mgKOH/g以下になった時点で取り出した。取り出した樹脂を室温まで冷却後、粉砕して粒子化し、結晶性樹脂(A−2)を得た。
冷却管、加熱冷却装置、温度計、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、1,9−ノナンジオール(x1−3)430重量部、ドデカン二酸(y1−5)578重量部(91.0モル%)、アラキジン酸(y2)0.2重量部(0.02モル%)、ベヘン酸(y3)85重量部(9.0モル%)及び縮合触媒としてテトラブトキシチタネート1.5重量部を入れ、170℃で窒素気流下に、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで210℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下に、生成する水を留去しながら4時間反応させ、さらに0.5〜2.5kPaの減圧下に反応させ、酸価が1.5mgKOH/g以下になった時点で取り出した。取り出した樹脂を室温まで冷却後、粉砕して粒子化し、結晶性樹脂(A−3)を得た。
冷却管、加熱冷却装置、温度計、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、1,10−デカンジオール(x1−4)541重量部、セバシン酸(y1−4)546重量部(99.0モル%)、アラキジン酸(y2)4重量部(0.5モル%)、ベヘン酸(y3)5重量部(0.5モル%)及び縮合触媒としてテトラブトキシチタネート1.5重量部を入れ、170℃で窒素気流下に、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで210℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下に、生成する水を留去しながら4時間反応させ、さらに0.5〜2.5kPaの減圧下に反応させ、酸価が1.5mgKOH/g以下になった時点で取り出した。取り出した樹脂を室温まで冷却後、粉砕して粒子化し、結晶性樹脂(A−4)を得た。
冷却管、加熱冷却装置、温度計、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、エチレングリコール(x1−1)585重量部、フマル酸(y1−2)27重量部、アジピン酸(y1−3)811重量部(98.4モル%)、アラキジン酸(y2)2重量部(0.1モル%)、ベヘン酸(y3)30重量部(1.5モル%)及び縮合触媒としてテトラブトキシチタネート1.5重量部を入れ、170℃で窒素気流下に、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで210℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下に、生成する水を留去しながら4時間反応させ、さらに0.5〜2.5kPaの減圧下に反応させ、酸価が2.0mgKOH/gになった時点で取り出した。取り出した樹脂を室温まで冷却後、粉砕して粒子化し、結晶性樹脂(A−5)を得た。
冷却管、加熱冷却装置、温度計、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、エチレングリコール(x1−1)788重量部、コハク酸(y1−1)748重量部(97.9モル%)、アラキジン酸(y2)1重量部(0.05モル%)、ベヘン酸(y3)45重量部(2.0モル%)及び縮合触媒としてテトラブトキシチタネート1.5重量部を入れ、170℃で窒素気流下に、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで210℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下に、生成する水を留去しながら4時間反応させ、さらに0.5〜2.5kPaの減圧下に反応させ、酸価が2.0mgKOH/gになった時点で取り出した。取り出した樹脂を室温まで冷却後、粉砕して粒子化し、結晶性樹脂(A−6)を得た。
冷却管、加熱冷却装置、温度計、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、1,6−ヘキサンジオール(x1−1)424重量部、セバシン酸(y1−1)686重量部(99.0モル%)、ベヘン酸(y3)12重量部(1.0モル%)及び縮合触媒としてテトラブトキシチタネート1.5重量部を入れ、170℃で窒素気流下に、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで210℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下に、生成する水を留去しながら4時間反応させ、さらに0.5〜2.5kPaの減圧下に反応させ、酸価が1.5mgKOH/g以下になった時点で取り出した。取り出した樹脂を室温まで冷却後、粉砕して粒子化し、結晶性樹脂(A’−1)を得た。
冷却管、加熱冷却装置、温度計、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、1,6−ヘキサンジオール(x1−1)451重量部、セバシン酸(y1−1)661重量部(99.6モル%)、アラキジン酸(y2)4重量部(0.4モル%)及び縮合触媒としてテトラブトキシチタネート1.5重量部を入れ、170℃で窒素気流下に、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで210℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下に、生成する水を留去しながら4時間反応させ、さらに0.5〜2.5kPaの減圧下に反応させ、酸価が1.5mgKOH/g以下になった時点で取り出した。取り出した樹脂を室温まで冷却後、粉砕して粒子化し、結晶性樹脂(A’−2)を得た。
冷却管、加熱冷却装置、温度計、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、1,6−ヘキサンジオール(x1−1)382重量部、ドデカン二酸(y1−2)690重量部(96.5モル%)、アラキジン酸(y2)15重量部(1.5モル%)、ベヘン酸(y3)21重量部(2.0モル%)及び縮合触媒としてテトラブトキシチタネート1.5重量部を入れ、170℃で窒素気流下に、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで210℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下に、生成する水を留去しながら4時間反応させ、さらに0.5〜2.5kPaの減圧下に反応させ、酸価が1.5mgKOH/g以下になった時点で取り出した。取り出した樹脂を室温まで冷却後、粉砕して粒子化し、結晶性樹脂(A’−3)を得た。
冷却管、加熱冷却装置、温度計、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、1,6−ヘキサンジオール(x1−1)360重量部、ドデカン二酸(y1−2)639重量部(89.9モル%)、アラキジン酸(y2)15重量部(1.5モル%)、ベヘン酸(y3)90重量部(8.6モル%)及び縮合触媒としてテトラブトキシチタネート1.5重量部を入れ、170℃で窒素気流下に、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで210℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下に、生成する水を留去しながら4時間反応させ、さらに0.5〜2.5kPaの減圧下に反応させ、酸価が1.5mgKOH/g以下になった時点で取り出した。取り出した樹脂を室温まで冷却後、粉砕して粒子化し、結晶性樹脂(A’−4)を得た。
冷却管、加熱冷却装置、温度計、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、1,6−ヘキサンジオール(x1−1)359重量部、ドデカン二酸(y1−2)649重量部(90.8モル%)、アラキジン酸(y2)0.9重量部(0.09モル%)、ベヘン酸(y3)96重量部(9.1モル%)及び縮合触媒としてテトラブトキシチタネート1.5重量部を入れ、170℃で窒素気流下に、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで210℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下に、生成する水を留去しながら4時間反応させ、さらに0.5〜2.5kPaの減圧下に反応させ、酸価が1.5mgKOH/g以下になった時点で取り出した。取り出した樹脂を室温まで冷却後、粉砕して粒子化し、結晶性樹脂(A’−5)を得た。
冷却管、加熱冷却装置、温度計、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、プロピレングリコール733重量部、ビスフェノールAのエチレンオキサイド2モル付加物1重量部、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド2モル付加物1重量部、テレフタル酸671重量部、アジピン酸38重量部、安息香酸34重量部、無水トリメリット酸53重量部及び縮合触媒としてテトラブトキシチタネート3重量部を入れ、加圧下、220℃で反応させ、生成する水を留去しながら20時間反応させた。次いで徐々に圧抜きをしながら常圧にもどし、さらに0.5〜2.5kPaの減圧下で反応を進めた。Tmが129℃になったところでスチールベルトクーラーを使用して樹脂(b−1)を取り出した。除去したプロピレングリコールは353重量部であった。
冷却管、加熱冷却装置、温度計、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAのエチレンオキサイド2モル付加物320重量部、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド2モル付加物421重量部、テレフタル酸274重量部、及び縮合触媒としてテトラブトキシチタネート3重量部を入れ、加圧下、220℃で反応させ、生成する水を留去しながら10時間反応させた。次いで徐々に圧抜きをしながら常圧にもどし、さらに0.5〜2.5kPaの減圧下で反応を進めた。Tmが90℃になったところで常圧にもどし、180℃に冷却した。無水トリメリット酸41重量部加え、1時間反応させた。150℃に冷却し、スチールベルトクーラーを使用して樹脂(b−3)を得た。
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、冷却管及び窒素導入管を備えた反応容器に、プロピレングリコール315重量部、ビスフェノールAのPO2モル付加物400重量部、テレフタル酸462重量部、安息香酸61重量部、重合触媒としてチタニウムジイソプロポキシビストリエタノールアミネート2.5重量部を入れ、210℃で窒素気流下に、生成する水を留去しながら5時間反応させた後、0.007〜0.026MPaの減圧下に1時間反応させた。次いで180℃まで冷却し、無水トリメリット酸27重量部を加え、常圧下で1時間反応させ、非晶性ポリエステル樹脂(B−3)を得た。除去したプロピレングリコールは161重量部であった。
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、冷却管及び窒素導入管を備えた反応容器に、ビスフェノールAのエチレンオキサイド2モル付加物680重量部、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド2モル付加物82重量部、テレフタル酸275重量部、アジピン酸7重量部、無水トリメリット酸22重量部、ジブチルチンオキサイド2重量部を投入し、常圧、230℃で5時間脱水反応を行った後、0.01〜0.03MPaの減圧下で5時間脱水反応を行い、非晶性ポリエステル(B)に該当するポリエステル樹脂を得た。
撹拌装置、加熱冷却装置及び温度計を備えた耐圧反応容器に、ポリエステル樹脂350重量部、イソホロンジイソシアネート50重量部、酢酸エチル600重量部、イオン交換水0.5重量部を投入し、密閉状態で90℃、5時間反応を行い、分子末端にイソシアネート基を有する前駆体(M−1)溶液を得た。(M−1)溶液のウレタン基濃度は5.2重量%、ウレア基濃度は0.3重量%であった。また固形分濃度は45重量%であった。
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、冷却管及び窒素導入管を備えた反応容器に、水690重量部、ポリオキシエチレンモノメタクリレート硫酸エステルのナトリウム塩「エレミノールRS−30」[三洋化成工業(株)製]9重量部、スチレン90重量部、メタクリル酸90重量部、アクリル酸ブチル110重量部及び過硫酸アンモニウム1重量部を投入し、350回転/分で15分間撹拌したところ、白色の乳濁液が得られた。次いで75℃まで昇温し、同温度で5時間反応させた。さらに、1重量%過硫酸アンモニウム水溶液30重量部加え、75℃で5時間熟成して非晶性ビニル樹脂(C1)に該当するビニル系樹脂(スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体)の微粒子分散液を得た。微粒子分散液に分散されている粒子の体積平均粒径を、レーザー回折/散乱式粒子径分布測定装置「LA−920」[(株)堀場製作所製]を用いて測定したところ、0.1μmであった。微粒子分散液の一部を取り出し、Tg及びMwを測定したところ、Tgは65℃であり、Mwは150,000であった。
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、冷却管及び窒素導入管を備えた反応容器に、プロピレングリコール557重量部、テレフタル酸ジメチルエステル569重量部、アジピン酸184重量部及び縮合触媒としてテトラブトキシチタネート3重量部を投入し、180℃で窒素気流下に、生成するメタノールを留去しながら8時間反応させた。次いで230℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下に、生成するプロピレングリコール及び水を留去しながら4時間反応させ、さらに0.007〜0.026MPaの減圧下に1時間反応させた。回収されたプロピレングリコールは175重量部であった。次いで180℃まで冷却し、無水トリメリット酸121重量部を加え、常圧密閉下で2時間反応後、220℃、常圧で軟化点が180℃になるまで反応させ、ポリエステル樹脂(Mn=8,500)を得た。
ビーカーに、銅フタロシアニン20重量部と着色剤分散剤「ソルスパーズ28000」[アビシア(株)製]4重量部、得られたポリエステル樹脂20重量部及び酢酸エチル56重量部を投入し、撹拌して均一分散させた後、ビーズミルによって銅フタロシアニンを微分散して、着色剤分散液を得た。着色剤分散液の「LA−920」で測定した体積平均粒径は0.2μmであった。
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、キシレン454重量部、低分子量ポリエチレン 「サンワックス LEL−400」[Tm:128℃、三洋化成工業(株)製]150重量部を投入し、窒素置換後撹拌下170℃に昇温し、同温度でスチレン595重量部、メタクリル酸メチル255重量部、ジ−t−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート34重量部及びキシレン119重量部の混合溶液を3時間かけて滴下し、さらに同温度で30分間保持した。次いで0.039MPaの減圧下でキシレンを留去し、変性ワックスを得た。変性ワックスのグラフト鎖のSP値は10.35(cal/cm3)1/2、Mnは1,900、Mwは5,200、Tgは56.9℃であった。
撹拌装置、加熱冷却装置、冷却管及び温度計を備えた反応容器に、パラフィンワックス「HNP−9」[融解熱最大ピーク温度:73℃、日本精鑞(株)製]10重量部、製造例11で得られた変性ワックス1重量部及び酢酸エチル33重量部を投入し、撹拌下78℃に昇温し、同温度で30分間撹拌後、1時間かけて30℃まで冷却してパラフィンワックスを微粒子状に晶析させ、さらにウルトラビスコミル(アイメックス製)で湿式粉砕し、離型剤分散液を得た。体積平均粒径は0.25μmであった。
撹拌装置を備えた反応容器に、結晶性樹脂(A−1)10重量部、非晶性ポリエステル樹脂(B−3)を90重量部、着色剤分散液30重量部、離型剤分散液40重量部及び酢酸エチル153重量部を投入し、撹拌して樹脂溶液(L−1)を得た。
撹拌装置、加熱冷却装置、冷却管及び温度計を備えた反応容器に、イソホロンジアミン50重量部とメチルエチルケトン300重量部を投入し、50℃で5時間反応を行った後、脱溶剤して硬化剤(β−1)を得た。(β−1)の全アミン価は415mgKOH/gであった。
撹拌装置を備えた反応容器に、結晶性樹脂(A’−1)10重量部、非晶性ポリエステル樹脂(B−3)を90重量部、着色剤分散液30重量部、離型剤分散液40重量部及び酢酸エチル153重量部を投入し、撹拌して樹脂溶液(L’−1)を得た。
製造例1〜8及び比較製造例1〜5で得られた結晶性樹脂(A)及び非晶性ポリエステル樹脂(B)を用いて、表3の配合比(重量部)に従い、以下に記載の方法で結晶性樹脂(A)及び非晶性ポリエステル樹脂(B)を含有するトナーバインダー(N−1)〜(N−7)、(N−9)〜(N−10)、(N’−1)〜(N’−5)を得て、さらにトナーバインダーと添加剤とを含有するトナー原料を下記の方法でトナー化し、トナー(T−1)〜(T−7)、(T−9)〜(T−10)、(T’−1)〜(T’−5)を得た。
なお、着色剤してカーボンブラック[三菱化学(株)製のMA−100]、離型剤としてポリオレフィンワックス[三洋化成工業(株)製のビスコール550P]、荷電制御剤としてアイゼンスピロンブラック[保土谷化学(株)製のT−77]、流動化剤として疎水性シリカ[日本アエロジル製のアエロジルR972]を使用した。
まず、結晶性樹脂(A)、非晶性ポリエステル樹脂(B)、着色剤、離型剤及び荷電制御剤を加え、ヘンシェルミキサー[日本コークス工業(株)製 FM10B]を用いて予備混合した後、二軸混練機[(株)池貝製 PCM−30]で混練した。ついで超音速ジェット粉砕機ラボジェット[日本ニューマチック工業(株)製]を用いて微粉砕した後、気流分級機[日本ニューマチック工業(株)製 MDS−I]で分級し、粒径D50が7μmのトナー粒子を得た。次いで、トナー粒子100重量部に表3の配合比となるように疎水性シリカをサンプルミルにて混合して、トナーを得た。
ビーカーに、イオン交換水170重量部、微粒子分散液0.3重量部、カルボキシメチルセルロースナトリウム1重量部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの48.5重量%水溶液「エレミノールMON−7」[三洋化成工業(株)製]36重量部及び酢酸エチル15重量部を投入し、撹拌して均一に溶解した。次いで50℃に昇温し、同温度でTKオートホモミキサーを10,000rpmに撹拌しながら、非晶性のウレタン樹脂(C3)の前駆体(M−1)溶液11重量部及び硬化剤(β−1)5.5重量部と樹脂溶液(L−1)63重量部とを投入し2分間撹拌した。次いでこの混合液を撹拌装置、加熱冷却装置、冷却管及び温度計を備えた反応容器に移し、50℃で濃度が0.5重量%以下となるまで酢酸エチルを留去し、結晶性樹脂(A−1)、非晶性ポリエステル樹脂(B−3)、前駆体(M−1)と硬化剤(β−1)との反応物である非晶性のウレタン樹脂(C3)を含有するトナー粒子の水性樹脂分散体を得た。次いで洗浄、濾別し、40℃で18時間乾燥を行い、揮発分を0.5重量%以下として、本発明のトナー(T−8)を得た。
樹脂溶液(L−1)を樹脂溶液(L’−1)にする以外は実施例8と同様に反応して、トナー(T’−6)を得た。
トナー(T−1)〜(T−10)及び比較のトナー(T’−1)〜(T’−6)について、以下の方法で低温定着性、光沢性、耐ホットオフセット性、耐熱保存性、帯電安定性、画像強度、ドキュメントオフセット性、耐久性試験を評価した。その結果を表3に示す。
トナーを紙面上に0.6mg/cm2となるよう均一に載せた。このとき粉体を紙面に載せる方法は、熱定着機を外したプリンターを用いた。上記の重量密度で粉体を均一に載せることができるのであれば他の方法を用いてもよい。
この紙を加圧ローラーに定着速度(加熱ローラ周速)213mm/sec、定着圧力(加圧ローラ圧)10kg/cm2の条件で通したときのコールドオフセットの発生温度である低温定着温度を測定した。
低温定着温度が低いほど、低温定着性に優れることを意味する。
低温定着性と同様に定着評価を行った。画像の下に白色の厚紙を敷き、光沢度計(株式会社堀場製作所製、「IG−330」)を用いて、入射角度60度にて、印字画像の光沢度を測定した。
◎:20以上
○:15以上20未満
△:10以上15未満
×:10未満
低温定着性と同様に定着評価し、定着画像へのホットオフセットの有無を目視評価した。
加圧ローラー通過後、ホットオフセットが発生した温度を耐ホットオフセット性(℃)とした。
トナーを50℃の雰囲気で24時間静置し、ブロッキングの程度を目視で判断し、下記判定基準で耐熱保存性を評価した。
[判定基準]
○:ブロッキングが発生していない。
×:ブロッキングが発生している。
(1)トナー0.5gとフェライトキャリア(パウダーテック社製、F−150)20gとを50mLのガラス瓶に入れ、これを23℃、相対湿度50%で8時間以上調湿した。
(2)ターブラーシェーカーミキサーにて50rpm×10分間と60分間摩擦攪拌し、それぞれの時間での帯電量を測定した。
測定にはブローオフ帯電量測定装置[東芝ケミカル(株)製]を用いた。
「摩擦時間60分の帯電量/摩擦時間10分の帯電量」を計算し、これを帯電安定性の指標とした。
◎:0.8以上
○:0.7以上0.8未満
△:0.6以上0.7未満
×:0.6未満
低温定着温度の測定に使用したテスト用紙(低温定着性の評価で得られた、画像が定着された紙)を、JIS K5600に準じて、斜め45度に固定した鉛筆の真上から10gの荷重をかけ引っ掻き試験を行い、傷のつかない鉛筆硬度から画像強度を評価した。
鉛筆硬度が高いほど画像強度に優れることを意味する。
低温定着性の評価で得られた画像が定着されたA4の紙2枚を、定着面同士で重ね合わせ、420gの加重(0.68g/cm2)をかけ、65℃で10分間静置した。
重ね合わせた紙同士を引き離したときの状態について、下記の判定基準でドキュメントオフセット性を評価した。
○:抵抗なし
△:パリパリと音がするが、紙面から画像は剥がれない
×:紙面から画像が剥がれる
トナーを二成分現像剤として、市販モノクロ複写機[AR5030、シャープ(株)製]を用いて連続コピーを行い、以下の基準で耐久性を評価した。
◎:1万枚コピー後も画質に変化なく、カブリの発生もない。
○:1万枚コピー後でカブリが発生している。
△:6千枚コピー後でカブリが発生している。
×:2千枚コピー後でカブリが発生している。
Claims (6)
- アルコール成分(X)とカルボン酸成分(Y)とを必須構成単量体とする結晶性樹脂(A)を含有するトナーバインダーであって、カルボン酸成分(Y)の合計モル数に基づいて、カルボン酸成分(Y)が炭素数2〜12の直鎖脂肪族ジカルボン酸(y1)を90〜99.49モル%、炭素数20の脂肪族モノカルボン酸(y2)を0.01〜1.0モル%及び炭素数22の脂肪族モノカルボン酸(y3)を0.5〜9.0モル%含有し、トナーバインダーが示差走査熱量計(DSC)による第2回目の昇温過程において結晶性樹脂(A)由来の吸熱ピークのピークトップ温度を40〜100℃の範囲に少なくとも1個有することを特徴とするトナーバインダー。
- カルボン酸成分(Y)中の炭素数20の脂肪族モノカルボン酸(y2)がアラキジン酸であり、炭素数22の脂肪族モノカルボン酸(y3)がベヘン酸である請求項1に記載のトナーバインダー。
- 示差走査熱量計(DSC)による第2回目の昇温過程における結晶性樹脂(A)由来の吸熱ピークに基づく吸熱量が、1〜45J/gである請求項1または2に記載のトナーバインダー。
- 昇温時の吸熱ピークに基づく吸熱量S1とS2とが下記の関係式(1)を満たすことを特徴とする請求項1〜3いずれか記載のトナーバインダー。
(S2/S1)×100≧35 (1)
但し、トナーバインダーを昇温、冷却、昇温した際の第1回目の昇温過程の結晶性樹脂(A)由来の吸熱ピークに基づく吸熱量をS1、第2回目の昇温過程の結晶性樹脂(A)由来の吸熱ピークに基づく吸熱量をS2とする。 - トナーバインダーがさらにアルコール成分(x)とカルボン酸成分(y)とを必須構成単量体とする非晶性ポリエステル樹脂(B)を含有する請求項1〜4いずれか記載のトナーバインダー。
- 請求項1〜5いずれか記載のトナーバインダーを含有するトナー。
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