JP2003337443A - トナー用結着樹脂 - Google Patents
トナー用結着樹脂Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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Abstract
(57)【要約】
【課題】低温定着性に極めて優れ、かつ粗砕時にも粗砕
機への融着等による粉砕性の低下が生じることなく、紙
の巻き付き防止、保存性にも優れたトナー用結着樹脂及
び該結着樹脂を含有したトナーを提供すること。 【解決手段】炭素数１０〜２４の１価の脂肪族カルボン
酸化合物及び炭素数１０〜２４の１価の脂肪族アルコー
ルからなる群より選ばれた少なくとも１種の１価の脂肪
族化合物を０．１〜１０モル％含有したモノマー混合物
を縮重合させて得られた結晶性ポリエステルからなるト
ナー用結着樹脂並びに該結着樹脂を含有した樹脂組成物
を含有してなるトナー。
機への融着等による粉砕性の低下が生じることなく、紙
の巻き付き防止、保存性にも優れたトナー用結着樹脂及
び該結着樹脂を含有したトナーを提供すること。 【解決手段】炭素数１０〜２４の１価の脂肪族カルボン
酸化合物及び炭素数１０〜２４の１価の脂肪族アルコー
ルからなる群より選ばれた少なくとも１種の１価の脂肪
族化合物を０．１〜１０モル％含有したモノマー混合物
を縮重合させて得られた結晶性ポリエステルからなるト
ナー用結着樹脂並びに該結着樹脂を含有した樹脂組成物
を含有してなるトナー。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に
用いられるトナーの結着樹脂及び該結着樹脂を含有した
トナーに関する。
記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に
用いられるトナーの結着樹脂及び該結着樹脂を含有した
トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】電子写真法における大きな課題の一つで
ある低温定着性の改善策として、結晶性ポリエステルを
含有したトナー用結着樹脂が提案されている（特開２０
０１−２２２１３８号公報）。
ある低温定着性の改善策として、結晶性ポリエステルを
含有したトナー用結着樹脂が提案されている（特開２０
０１−２２２１３８号公報）。
【０００３】しかしながら、一般に低温定着性と樹脂の
粉砕性は相反する性能となりやすく、結晶性ポリエステ
ルでも、粗砕時、粗砕機の粗砕羽根や壁面に樹脂が融着
するという問題が発生する。また、結晶性ポリエステル
を含有したトナーは通常より低温で定着されることか
ら、定着時のトナー粘度が高く、定着ロール等の定着器
への紙の巻き付きが生じやすい。その改善にワックスを
添加することが考えられるが、それだけでは各種性能を
バランスよく改善することはできない。
粉砕性は相反する性能となりやすく、結晶性ポリエステ
ルでも、粗砕時、粗砕機の粗砕羽根や壁面に樹脂が融着
するという問題が発生する。また、結晶性ポリエステル
を含有したトナーは通常より低温で定着されることか
ら、定着時のトナー粘度が高く、定着ロール等の定着器
への紙の巻き付きが生じやすい。その改善にワックスを
添加することが考えられるが、それだけでは各種性能を
バランスよく改善することはできない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、低温定着性
に極めて優れ、かつ粗砕時にも粗砕機への融着等による
粉砕性の低下が生じることなく、紙の巻き付き防止、保
存性にも優れたトナー用結着樹脂及び該結着樹脂を含有
したトナーを提供することを目的とする。
に極めて優れ、かつ粗砕時にも粗砕機への融着等による
粉砕性の低下が生じることなく、紙の巻き付き防止、保
存性にも優れたトナー用結着樹脂及び該結着樹脂を含有
したトナーを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、炭素数１０〜
２４の１価の脂肪族カルボン酸化合物及び炭素数１０〜
２４の１価の脂肪族アルコールからなる群より選ばれた
少なくとも１種の１価の脂肪族化合物を０．１〜１０モ
ル％含有したモノマー混合物を縮重合させて得られた結
晶性ポリエステルからなるトナー用結着樹脂並びに該結
着樹脂を含有した樹脂組成物を含有してなるトナーに関
する。
２４の１価の脂肪族カルボン酸化合物及び炭素数１０〜
２４の１価の脂肪族アルコールからなる群より選ばれた
少なくとも１種の１価の脂肪族化合物を０．１〜１０モ
ル％含有したモノマー混合物を縮重合させて得られた結
晶性ポリエステルからなるトナー用結着樹脂並びに該結
着樹脂を含有した樹脂組成物を含有してなるトナーに関
する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明のトナー用結着樹脂に含有
されている結晶性ポリエステルは、炭素数１０〜２４、
好ましくは炭素数１２〜１８の１価の脂肪族化合物を含
有したモノマー混合物を重合させて得られる。本発明で
は、かかる脂肪族化合物により、結晶性ポリエステルの
粉砕性が向上し、かつ低温定着時における定着ロールへ
の紙の巻き付き等が防止される。１価の脂肪族化合物を
用いて結晶性ポリエステルを製造すると、これらの化合
物が有する脂肪族基は樹脂の末端基として取り込まれる
ため、結晶構造に与える影響も非常に小さく、定着性へ
の影響を最小限にして、粉砕性の向上及び紙の巻き付き
防止の効果が得られる。これにより、結晶性ポリエステ
ルが元来有する低温定着性がより一層際立って優れたも
のとなる。
されている結晶性ポリエステルは、炭素数１０〜２４、
好ましくは炭素数１２〜１８の１価の脂肪族化合物を含
有したモノマー混合物を重合させて得られる。本発明で
は、かかる脂肪族化合物により、結晶性ポリエステルの
粉砕性が向上し、かつ低温定着時における定着ロールへ
の紙の巻き付き等が防止される。１価の脂肪族化合物を
用いて結晶性ポリエステルを製造すると、これらの化合
物が有する脂肪族基は樹脂の末端基として取り込まれる
ため、結晶構造に与える影響も非常に小さく、定着性へ
の影響を最小限にして、粉砕性の向上及び紙の巻き付き
防止の効果が得られる。これにより、結晶性ポリエステ
ルが元来有する低温定着性がより一層際立って優れたも
のとなる。
【０００７】本発明において、１価の脂肪族化合物は、
炭素数１０〜２４の１価の脂肪族カルボン酸化合物及び
炭素数１０〜２４の１価の脂肪族アルコールからなる群
より選ばれた少なくとも１種である。
炭素数１０〜２４の１価の脂肪族カルボン酸化合物及び
炭素数１０〜２４の１価の脂肪族アルコールからなる群
より選ばれた少なくとも１種である。
【０００８】炭素数１０〜２４の１価の脂肪族カルボン
酸化合物としては、デカン酸、ウンデカン酸、ラウリン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニ
ン酸、これらの酸の無水物及びアルキル（炭素数１〜
３）エステル等が挙げられる。
酸化合物としては、デカン酸、ウンデカン酸、ラウリン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニ
ン酸、これらの酸の無水物及びアルキル（炭素数１〜
３）エステル等が挙げられる。
【０００９】炭素数１０〜２４の１価の脂肪族アルコー
ルとしては、１−ドデカノール、ペンタデカノール、ヘ
キサデカノール、オクタデカノール（ステアリルアルコ
ール）等が挙げられる。
ルとしては、１−ドデカノール、ペンタデカノール、ヘ
キサデカノール、オクタデカノール（ステアリルアルコ
ール）等が挙げられる。
【００１０】１価の脂肪族化合物は、直鎖構造及び分岐
鎖構造のいずれを有していてもよいが、本発明の所望の
効果をより高めるためには、炭素数１０〜２４、好まし
くは１２〜１８の直鎖構造を有していることが好まし
い。
鎖構造のいずれを有していてもよいが、本発明の所望の
効果をより高めるためには、炭素数１０〜２４、好まし
くは１２〜１８の直鎖構造を有していることが好まし
い。
【００１１】１価の脂肪族化合物の含有量は、モノマー
混合物中、０．１〜１０モル％であり、好ましくは１〜
８モル％、より好ましくは２〜６モル％である。
混合物中、０．１〜１０モル％であり、好ましくは１〜
８モル％、より好ましくは２〜６モル％である。
【００１２】なお、特開平７−３３３８９１号公報、特
開平７−３３３８９２号公報には、非晶質ポリエステル
の非オフセット温度域を維持するために、長鎖脂肪族モ
ノマーを反応させることが開示されているが、長鎖脂肪
族モノマーが結晶性ポリエステルを含有した本発明のト
ナーに特有の課題である、粉砕性及び巻き付き防止に有
効であるとの示唆はない。
開平７−３３３８９２号公報には、非晶質ポリエステル
の非オフセット温度域を維持するために、長鎖脂肪族モ
ノマーを反応させることが開示されているが、長鎖脂肪
族モノマーが結晶性ポリエステルを含有した本発明のト
ナーに特有の課題である、粉砕性及び巻き付き防止に有
効であるとの示唆はない。
【００１３】本発明において、結晶性ポリエステルは、
アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させ、原料
モノマーの種類や、反応条件等を適宜選択して、得られ
るポリエステルの結晶性を高めることにより得られる。
以下に、結晶性のより高いポリエステルを得るための指
標を示す。
アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させ、原料
モノマーの種類や、反応条件等を適宜選択して、得られ
るポリエステルの結晶性を高めることにより得られる。
以下に、結晶性のより高いポリエステルを得るための指
標を示す。
【００１４】ポリエステルの結晶化を促進するモノマー
として、炭素数が２〜６、好ましくは４〜６の脂肪族ジ
オールを含有したアルコール成分と炭素数が２〜８、好
ましくは４〜６、より好ましくは４の脂肪族ジカルボン
酸化合物を含有したカルボン酸成分とがモノマー混合物
に含有されているのが好ましい。即ち、本発明における
結晶性ポリエステルのモノマー混合物は、炭素数２〜６
の脂肪族ジオールを含有したアルコール成分と炭素数２
〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物を含有したカルボン酸
成分とからなり、かつ少なくともいずれか一方の成分
に、炭素数１０〜２４の脂肪族化合物が、全モノマー混
合物中、０．１〜１０モル％含有されているのが好まし
い。
として、炭素数が２〜６、好ましくは４〜６の脂肪族ジ
オールを含有したアルコール成分と炭素数が２〜８、好
ましくは４〜６、より好ましくは４の脂肪族ジカルボン
酸化合物を含有したカルボン酸成分とがモノマー混合物
に含有されているのが好ましい。即ち、本発明における
結晶性ポリエステルのモノマー混合物は、炭素数２〜６
の脂肪族ジオールを含有したアルコール成分と炭素数２
〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物を含有したカルボン酸
成分とからなり、かつ少なくともいずれか一方の成分
に、炭素数１０〜２４の脂肪族化合物が、全モノマー混
合物中、０．１〜１０モル％含有されているのが好まし
い。
【００１５】炭素数２〜６の脂肪族ジオールとしては、
エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオー
ル等が挙げられ、これらの中では、α，ω−直鎖アルカ
ンジオール好ましく、１，４−ブタンジオール及び１，
６−ヘキサンジオールがより好ましい。
エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオー
ル等が挙げられ、これらの中では、α，ω−直鎖アルカ
ンジオール好ましく、１，４−ブタンジオール及び１，
６−ヘキサンジオールがより好ましい。
【００１６】炭素数２〜６の脂肪族ジオールは、アルコ
ール成分中に、６０モル％以上、好ましくは８０〜１０
０モル％、より好ましくは９０〜１００モル％含有され
ているのが望ましい（ただし、上記「１００モル％」
は、前記脂肪族化合物として、脂肪族カルボン酸化合物
のみが含有されている場合をいう）。特に、その中の１
種の脂肪族ジオールが、アルコール成分中の７０モル％
以上、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは８５
〜９５モル％を占めているのが望ましい。なかでも、
１，４−ブタンジオールが、アルコール成分中、好まし
くは６０モル％以上、より好ましくは７０〜１００モル
％、特に好ましくは８０〜１００モル％含有されている
のが望ましい。
ール成分中に、６０モル％以上、好ましくは８０〜１０
０モル％、より好ましくは９０〜１００モル％含有され
ているのが望ましい（ただし、上記「１００モル％」
は、前記脂肪族化合物として、脂肪族カルボン酸化合物
のみが含有されている場合をいう）。特に、その中の１
種の脂肪族ジオールが、アルコール成分中の７０モル％
以上、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは８５
〜９５モル％を占めているのが望ましい。なかでも、
１，４−ブタンジオールが、アルコール成分中、好まし
くは６０モル％以上、より好ましくは７０〜１００モル
％、特に好ましくは８０〜１００モル％含有されている
のが望ましい。
【００１７】アルコール成分には、炭素数２〜６の脂肪
族ジオール以外の多価アルコール成分が含有されていて
もよく、該アルコール成分としては、ポリオキシプロピ
レン（２．２）−２，２−ビス (４−ヒドロキシフェニ
ル) プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフ
ェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド
（平均付加モル数１〜１０）付加物等の２価の芳香族ア
ルコールやグリセリン、ペンタエリスリトール、トリメ
チロールプロパン等の３価以上のアルコールが挙げられ
る。
族ジオール以外の多価アルコール成分が含有されていて
もよく、該アルコール成分としては、ポリオキシプロピ
レン（２．２）−２，２−ビス (４−ヒドロキシフェニ
ル) プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフ
ェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド
（平均付加モル数１〜１０）付加物等の２価の芳香族ア
ルコールやグリセリン、ペンタエリスリトール、トリメ
チロールプロパン等の３価以上のアルコールが挙げられ
る。
【００１８】炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物
としては、アジピン酸、シュウ酸、マロン酸、マレイン
酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン
酸、コハク酸、及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭
素数１〜３）エステル等が挙げられ、これらの中ではフ
マル酸が好ましい。なお、脂肪族ジカルボン化合物と
は、前記の如く、脂肪族ジカルボン酸、その無水物及び
そのアルキル（炭素数１〜３）エステルを指すが、これ
らの中では、脂肪族ジカルボン酸が好ましい。
としては、アジピン酸、シュウ酸、マロン酸、マレイン
酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン
酸、コハク酸、及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭
素数１〜３）エステル等が挙げられ、これらの中ではフ
マル酸が好ましい。なお、脂肪族ジカルボン化合物と
は、前記の如く、脂肪族ジカルボン酸、その無水物及び
そのアルキル（炭素数１〜３）エステルを指すが、これ
らの中では、脂肪族ジカルボン酸が好ましい。
【００１９】炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物
は、カルボン酸成分中に、６０モル％以上、好ましくは
８０〜１００モル％、より好ましくは９０〜１００モル
％含有されているのが望ましい（ただし、上記「１００
モル％」は、前記脂肪族化合物として、脂肪族アルコー
ルのみが含有されている場合をいう）。特に、その中の
１種の脂肪族ジカルボン酸化合物が、カルボン酸成分中
の６０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、より好
ましくは８５〜１００モル％を占めているのが望まし
い。なかでも、フマル酸が、カルボン酸成分中、好まし
くは６０モル％以上、より好ましくは７０〜１００モル
％、特に好ましくは８０〜１００モル％含有されている
のが望ましい。
は、カルボン酸成分中に、６０モル％以上、好ましくは
８０〜１００モル％、より好ましくは９０〜１００モル
％含有されているのが望ましい（ただし、上記「１００
モル％」は、前記脂肪族化合物として、脂肪族アルコー
ルのみが含有されている場合をいう）。特に、その中の
１種の脂肪族ジカルボン酸化合物が、カルボン酸成分中
の６０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、より好
ましくは８５〜１００モル％を占めているのが望まし
い。なかでも、フマル酸が、カルボン酸成分中、好まし
くは６０モル％以上、より好ましくは７０〜１００モル
％、特に好ましくは８０〜１００モル％含有されている
のが望ましい。
【００２０】カルボン酸成分には、炭素数２〜８の脂肪
族ジカルボン酸化合物以外の多価カルボン酸成分が含有
されていてもよく、該多価カルボン酸成分としては、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカル
ボン酸；セバシン酸、アゼライン酸、ｎ−ドデシルコハ
ク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸の脂肪族ジカルボン酸；
シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；
トリメリット酸、ピロメリット酸等の３価以上の多価カ
ルボン酸；及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭素数
１〜３）エステル等が挙げられる。
族ジカルボン酸化合物以外の多価カルボン酸成分が含有
されていてもよく、該多価カルボン酸成分としては、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカル
ボン酸；セバシン酸、アゼライン酸、ｎ−ドデシルコハ
ク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸の脂肪族ジカルボン酸；
シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；
トリメリット酸、ピロメリット酸等の３価以上の多価カ
ルボン酸；及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭素数
１〜３）エステル等が挙げられる。
【００２１】アルコール成分とカルボン酸成分とからな
るモノマー混合物の縮重合は、例えば、不活性ガス雰囲
気中にて、要すればエステル化触媒、重合禁止剤等を用
いて、１２０〜２３０℃の温度で反応させることにより
行うことができる。具体的には、樹脂の強度を上げるた
めに全単量体を一括仕込みしたり、低分子量成分を少な
くするために２価の単量体を先ず反応させた後、３価以
上の単量体を添加して反応させる等の方法を用いてもよ
い。また、重合の後半に反応系を減圧、例えば１０ｋＰ
ａ以下にすることにより、反応を促進させることも、結
晶性を高める手段として有効である。
るモノマー混合物の縮重合は、例えば、不活性ガス雰囲
気中にて、要すればエステル化触媒、重合禁止剤等を用
いて、１２０〜２３０℃の温度で反応させることにより
行うことができる。具体的には、樹脂の強度を上げるた
めに全単量体を一括仕込みしたり、低分子量成分を少な
くするために２価の単量体を先ず反応させた後、３価以
上の単量体を添加して反応させる等の方法を用いてもよ
い。また、重合の後半に反応系を減圧、例えば１０ｋＰ
ａ以下にすることにより、反応を促進させることも、結
晶性を高める手段として有効である。
【００２２】なお、本発明において、「結晶性」とは、
軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク
温度）が０．６〜１．３であることをいうが、さらに結
晶性の高い樹脂、即ち、軟化点と融解熱の最大ピーク温
度の比が、好ましくは０．８〜１．１、より好ましくは
０．９〜１．０の樹脂は、本発明の効果がさらに有効に
発揮されるため好ましい。また「非晶質」とは、軟化点
と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）
が１．３より大きいことをいい、本発明では、特に、軟
化点と融解熱の最大ピーク温度の比が、１．５〜５．
０、より好ましくは１．５〜３．０の非晶質樹脂が好ま
しい。
軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク
温度）が０．６〜１．３であることをいうが、さらに結
晶性の高い樹脂、即ち、軟化点と融解熱の最大ピーク温
度の比が、好ましくは０．８〜１．１、より好ましくは
０．９〜１．０の樹脂は、本発明の効果がさらに有効に
発揮されるため好ましい。また「非晶質」とは、軟化点
と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）
が１．３より大きいことをいい、本発明では、特に、軟
化点と融解熱の最大ピーク温度の比が、１．５〜５．
０、より好ましくは１．５〜３．０の非晶質樹脂が好ま
しい。
【００２３】本発明における結晶性ポリエステルの軟化
点は、８５〜１５０℃が好ましく、９０〜１４０℃がよ
り好ましく、１００〜１２０℃が特に好ましい。
点は、８５〜１５０℃が好ましく、９０〜１４０℃がよ
り好ましく、１００〜１２０℃が特に好ましい。
【００２４】なお、結晶性ポリエステルが２種以上の樹
脂からなる場合は、その少なくとも１種、好ましくはそ
のいずれもが以上に説明した結晶性ポリエステルである
のが望ましい。
脂からなる場合は、その少なくとも１種、好ましくはそ
のいずれもが以上に説明した結晶性ポリエステルである
のが望ましい。
【００２５】本発明の結晶性ポリエステルからなるトナ
ー用結着樹脂は、他の公知の結着樹脂、好ましくは非晶
質樹脂とともに、トナーに含有されるのが好ましい。
ー用結着樹脂は、他の公知の結着樹脂、好ましくは非晶
質樹脂とともに、トナーに含有されるのが好ましい。
【００２６】従って、本発明ではさらに、前記低温定着
性に優れた結晶性ポリエステルからなる結着樹脂を含有
した樹脂組成物を、結着樹脂として含有したトナーを提
供する。本発明のトナーは、紙の巻き付き防止にも優れ
た結晶性ポリエステルを結着樹脂として含有しているた
め、極めて優れた低温定着性を発揮する。
性に優れた結晶性ポリエステルからなる結着樹脂を含有
した樹脂組成物を、結着樹脂として含有したトナーを提
供する。本発明のトナーは、紙の巻き付き防止にも優れ
た結晶性ポリエステルを結着樹脂として含有しているた
め、極めて優れた低温定着性を発揮する。
【００２７】樹脂組成物における結晶性ポリエステルの
含有量は、低温定着性及び耐久性の観点から、好ましく
は１〜５０重量％、より好ましくは５〜４０重量％、特
に好ましくは２０〜４０重量％である。
含有量は、低温定着性及び耐久性の観点から、好ましく
は１〜５０重量％、より好ましくは５〜４０重量％、特
に好ましくは２０〜４０重量％である。
【００２８】非晶質樹脂としては、非晶質ポリエステ
ル、非晶質ポリエステルポリアミド、非晶質スチレン−
アクリル樹脂等のビニル系樹脂、２種以上の樹脂成分が
部分的に化学結合したハイブリッド樹脂、これらの混合
物等が挙げられ、これらの中では、定着性や結晶性ポリ
エステルとの相溶性の観点から、非晶質ポリエステル及
び非晶質ポリエステル成分とビニル系樹脂成分とを有す
るハイブリッド樹脂が好ましく、非晶質ポリエステルが
より好ましい。
ル、非晶質ポリエステルポリアミド、非晶質スチレン−
アクリル樹脂等のビニル系樹脂、２種以上の樹脂成分が
部分的に化学結合したハイブリッド樹脂、これらの混合
物等が挙げられ、これらの中では、定着性や結晶性ポリ
エステルとの相溶性の観点から、非晶質ポリエステル及
び非晶質ポリエステル成分とビニル系樹脂成分とを有す
るハイブリッド樹脂が好ましく、非晶質ポリエステルが
より好ましい。
【００２９】非晶質ポリエステルも、結晶性ポリエステ
ルと同様にして製造することができる。ただし、非晶質
ポリエステルとするためには、 炭素数２〜６の脂肪族ジオール、炭素数２〜８の脂
肪族カルボン酸化合物等の樹脂の結晶化を促進するモノ
マーを用いる場合は、これらのモノマーを２種以上併用
して結晶化を抑制する、即ちアルコール成分及びカルボ
ン酸成分のいずれにおいても、これらのモノマーの１種
が各成分中１０〜７０モル％、好ましくは２０〜６０モ
ル％を占め、かつこれらのモノマーが２種以上、好まし
くは２〜４種用いられていること、又は 樹脂の非結晶化を促進するモノマー、好ましくはア
ルコール成分ではビスフェノールＡのアルキレンオキサ
イド付加物が、またはカルボン酸成分では芳香族カルボ
ン酸、アルキル基もしくはアルケニル基で置換されたコ
ハク酸が、アルコール成分中又はカルボン酸成分中、好
ましくは両成分のそれぞれにおいて３０〜１００モル
％、好ましくは５０〜１００モル％用いられていること
が好ましい。
ルと同様にして製造することができる。ただし、非晶質
ポリエステルとするためには、 炭素数２〜６の脂肪族ジオール、炭素数２〜８の脂
肪族カルボン酸化合物等の樹脂の結晶化を促進するモノ
マーを用いる場合は、これらのモノマーを２種以上併用
して結晶化を抑制する、即ちアルコール成分及びカルボ
ン酸成分のいずれにおいても、これらのモノマーの１種
が各成分中１０〜７０モル％、好ましくは２０〜６０モ
ル％を占め、かつこれらのモノマーが２種以上、好まし
くは２〜４種用いられていること、又は 樹脂の非結晶化を促進するモノマー、好ましくはア
ルコール成分ではビスフェノールＡのアルキレンオキサ
イド付加物が、またはカルボン酸成分では芳香族カルボ
ン酸、アルキル基もしくはアルケニル基で置換されたコ
ハク酸が、アルコール成分中又はカルボン酸成分中、好
ましくは両成分のそれぞれにおいて３０〜１００モル
％、好ましくは５０〜１００モル％用いられていること
が好ましい。
【００３０】また、非晶質ポリエステルポリアミドは、
前記の多価アルコール成分及び多価カルボン酸成分に加
えてさらに、アミド成分を形成するために、エチレンジ
アミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミ
ン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、トリエ
チレンテトラミン等のポリアミン、６−アミノカプロン
酸、ε−カプロラクタム等のアミノカルボン酸類、プロ
パノールアミン等のアミノアルコール等が原料モノマー
として用いられ、これらの中ではヘキサメチレンジアミ
ン及びε−カプロラクタムが好ましい。
前記の多価アルコール成分及び多価カルボン酸成分に加
えてさらに、アミド成分を形成するために、エチレンジ
アミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミ
ン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、トリエ
チレンテトラミン等のポリアミン、６−アミノカプロン
酸、ε−カプロラクタム等のアミノカルボン酸類、プロ
パノールアミン等のアミノアルコール等が原料モノマー
として用いられ、これらの中ではヘキサメチレンジアミ
ン及びε−カプロラクタムが好ましい。
【００３１】非晶質ポリエステル及び非晶質ポリエステ
ルポリアミドも、結晶性ポリエステルと同様にして製造
することができる。
ルポリアミドも、結晶性ポリエステルと同様にして製造
することができる。
【００３２】本発明において、ハイブリッド樹脂は、２
種以上の樹脂を原料として得られたものであっても、１
種の樹脂と他種の樹脂の原料モノマーから得られたもの
であっても、さらに２種以上の樹脂の原料モノマーの混
合物から得られたものであってもよいが、効率よくハイ
ブリッド樹脂を得るためには、２種以上の樹脂の原料モ
ノマーの混合物から得られたものが好ましい。
種以上の樹脂を原料として得られたものであっても、１
種の樹脂と他種の樹脂の原料モノマーから得られたもの
であっても、さらに２種以上の樹脂の原料モノマーの混
合物から得られたものであってもよいが、効率よくハイ
ブリッド樹脂を得るためには、２種以上の樹脂の原料モ
ノマーの混合物から得られたものが好ましい。
【００３３】従って、ハイブリッド樹脂としては、各々
独立した反応経路を有する二つの重合系樹脂の原料モノ
マー、好ましくは縮重合系樹脂の原料モノマーと付加重
合系樹脂の原料モノマーを混合し、該二つの重合反応を
行わせることにより得られる樹脂が好ましく、具体的に
は、特開平１０−０８７８３９号公報に記載のハイブリ
ッド樹脂が好ましい。
独立した反応経路を有する二つの重合系樹脂の原料モノ
マー、好ましくは縮重合系樹脂の原料モノマーと付加重
合系樹脂の原料モノマーを混合し、該二つの重合反応を
行わせることにより得られる樹脂が好ましく、具体的に
は、特開平１０−０８７８３９号公報に記載のハイブリ
ッド樹脂が好ましい。
【００３４】縮重合系樹脂の代表例としては、ポリエス
テル、ポリエステルポリアミド、ポリアミド等が挙げら
れ、これらの中ではポリエステルが好ましく、前記付加
重合系樹脂の代表例としては、ラジカル重合反応により
得られるビニル系樹脂等が挙げられる。
テル、ポリエステルポリアミド、ポリアミド等が挙げら
れ、これらの中ではポリエステルが好ましく、前記付加
重合系樹脂の代表例としては、ラジカル重合反応により
得られるビニル系樹脂等が挙げられる。
【００３５】非晶質樹脂の軟化点は、好ましくは７０〜
１８０℃、より好ましくは１００〜１６０℃、ガラス転
移点は、好ましくは４５〜８０℃、より好ましくは５５
〜７５℃である。なお、ガラス転移点は非晶質樹脂に特
有の物性であり、融解熱の最大ピーク温度とは区別され
る。
１８０℃、より好ましくは１００〜１６０℃、ガラス転
移点は、好ましくは４５〜８０℃、より好ましくは５５
〜７５℃である。なお、ガラス転移点は非晶質樹脂に特
有の物性であり、融解熱の最大ピーク温度とは区別され
る。
【００３６】なお、非晶質樹脂が２種以上の樹脂からな
る場合は、その少なくとも１種、好ましくはそのいずれ
もが以上に説明した物性を有する非晶質樹脂であるのが
望ましい。特に、低温定着性と耐高温オフセット性の観
点から、軟化点が７０℃以上、１２０℃未満の低軟化点
樹脂と軟化点が１２０℃以上、１６０℃以下の高軟化点
樹脂とが、好ましくは２０／８０〜８０／２０の重量比
（低軟化点樹脂／高軟化点樹脂）で併用されているのが
好ましい。
る場合は、その少なくとも１種、好ましくはそのいずれ
もが以上に説明した物性を有する非晶質樹脂であるのが
望ましい。特に、低温定着性と耐高温オフセット性の観
点から、軟化点が７０℃以上、１２０℃未満の低軟化点
樹脂と軟化点が１２０℃以上、１６０℃以下の高軟化点
樹脂とが、好ましくは２０／８０〜８０／２０の重量比
（低軟化点樹脂／高軟化点樹脂）で併用されているのが
好ましい。
【００３７】結晶性ポリエステルと非晶質樹脂の重量比
（結晶性ポリエステル／非晶質樹脂）は、帯電性、保存
性、低温定着性及び耐久性の観点から、１／９９〜５０
／５０が好ましく、５／９５〜４０／６０がより好まし
く、２０／８０〜４０／６０が特に好ましい。
（結晶性ポリエステル／非晶質樹脂）は、帯電性、保存
性、低温定着性及び耐久性の観点から、１／９９〜５０
／５０が好ましく、５／９５〜４０／６０がより好まし
く、２０／８０〜４０／６０が特に好ましい。
【００３８】本発明のトナーには、さらに、着色剤、荷
電制御剤、離型剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物
質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、流動性向
上剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が、適宜含有さ
れていてもよい。
電制御剤、離型剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物
質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、流動性向
上剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が、適宜含有さ
れていてもよい。
【００３９】着色剤としては、トナー用着色剤として用
いられている染料、顔料等のすべてを使用することがで
き、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマ
ネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレッ
ト、ピグメントグリーンＢ、ローダミン−Ｂベース、ソ
ルベントレッド49、ソルベントレッド146 、ソルベント
ブルー35、キナクリドン、カーミン６Ｂ、ジスアゾエロ
ー等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合し
て用いることができ、本発明のトナーは、黒トナー、カ
ラートナー、フルカラートナーのいずれにも使用するこ
とができる。着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部
に対して、１〜４０重量部が好ましく、３〜１０重量部
がより好ましい。
いられている染料、顔料等のすべてを使用することがで
き、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマ
ネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレッ
ト、ピグメントグリーンＢ、ローダミン−Ｂベース、ソ
ルベントレッド49、ソルベントレッド146 、ソルベント
ブルー35、キナクリドン、カーミン６Ｂ、ジスアゾエロ
ー等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合し
て用いることができ、本発明のトナーは、黒トナー、カ
ラートナー、フルカラートナーのいずれにも使用するこ
とができる。着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部
に対して、１〜４０重量部が好ましく、３〜１０重量部
がより好ましい。
【００４０】荷電制御剤としては、ニグロシン染料、３
級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタン系染
料、４級アンモニウム塩化合物、ポリアミン樹脂、イミ
ダゾール誘導体等の正帯電性荷電制御剤及び含金属アゾ
染料、銅フタロシアニン染料、サリチル酸のアルキル誘
導体の金属錯体、ベンジル酸のホウ素錯体等の負帯電性
荷電制御剤が挙げられる。
級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタン系染
料、４級アンモニウム塩化合物、ポリアミン樹脂、イミ
ダゾール誘導体等の正帯電性荷電制御剤及び含金属アゾ
染料、銅フタロシアニン染料、サリチル酸のアルキル誘
導体の金属錯体、ベンジル酸のホウ素錯体等の負帯電性
荷電制御剤が挙げられる。
【００４１】離型剤としては、カルナウバワックス、ラ
イスワックス等の天然エステル系ワックス、ポリプロピ
レンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャート
ロプッシュ等の合成ワックス、モンタンワックス等の石
炭系ワックス、アルコール系ワックス等のワックスが挙
げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して含有
されていてもよい。一般に、優れた低温定着性を得るた
めには、カルナウバワックス等の比較的融点の低いワッ
クスが併用されることが好ましいが、本発明のトナーで
は、それらの低融点ワックスの含有量が少量であって
も、優れた低温定着性が発揮される。
イスワックス等の天然エステル系ワックス、ポリプロピ
レンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャート
ロプッシュ等の合成ワックス、モンタンワックス等の石
炭系ワックス、アルコール系ワックス等のワックスが挙
げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して含有
されていてもよい。一般に、優れた低温定着性を得るた
めには、カルナウバワックス等の比較的融点の低いワッ
クスが併用されることが好ましいが、本発明のトナーで
は、それらの低融点ワックスの含有量が少量であって
も、優れた低温定着性が発揮される。
【００４２】本発明のトナーは、混練粉砕法、乳化転相
法、重合法等の従来より公知のいずれの方法により得ら
れたものであってもよいが、製造の容易であり、本発明
の効果が顕著に発揮されることから、混練粉砕法により
得られた粉砕トナーが好ましい。なお、混練粉砕法によ
りトナーを得る場合、結着樹脂、着色剤等をヘンシェル
ミキサー等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダ
ー又は１軸もしくは２軸の押出機等で溶融混練し、冷
却、粉砕、分級して製造することができ、乳化転相法で
は、結着樹脂、着色剤等を有機溶剤に溶解又は分散後、
水を添加する等によりエマルジョン化し、次いで分離、
分級して製造することができる。さらに、トナーの表面
には、必要に応じて疎水性シリカ等の流動性向上剤等が
外添されていてもよい。トナーの体積平均粒径は、３〜
１５μｍが好ましい。
法、重合法等の従来より公知のいずれの方法により得ら
れたものであってもよいが、製造の容易であり、本発明
の効果が顕著に発揮されることから、混練粉砕法により
得られた粉砕トナーが好ましい。なお、混練粉砕法によ
りトナーを得る場合、結着樹脂、着色剤等をヘンシェル
ミキサー等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダ
ー又は１軸もしくは２軸の押出機等で溶融混練し、冷
却、粉砕、分級して製造することができ、乳化転相法で
は、結着樹脂、着色剤等を有機溶剤に溶解又は分散後、
水を添加する等によりエマルジョン化し、次いで分離、
分級して製造することができる。さらに、トナーの表面
には、必要に応じて疎水性シリカ等の流動性向上剤等が
外添されていてもよい。トナーの体積平均粒径は、３〜
１５μｍが好ましい。
【００４３】紙の巻き付き防止に優れた本発明のトナー
は、熱圧力定着法によりトナーを紙に定着させる際に
も、定着ロール等の定着器への紙の巻き付きを生じるこ
となく、低温で良好に定着するため、熱圧力定着用トナ
ーとして好適に用いることができる。
は、熱圧力定着法によりトナーを紙に定着させる際に
も、定着ロール等の定着器への紙の巻き付きを生じるこ
となく、低温で良好に定着するため、熱圧力定着用トナ
ーとして好適に用いることができる。
【００４４】
【実施例】〔軟化点〕高化式フローテスター（（株）島
津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、１ｇの試料を
昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより
１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍ
のノズルから押し出すようにし、これによりフローテス
ターのプランジャー降下量（流れ値）−温度曲線を描
き、そのＳ字曲線の高さをｈとするときｈ／２に対応す
る温度（樹脂の半分が流出した温度）を軟化点とする。
津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、１ｇの試料を
昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより
１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍ
のノズルから押し出すようにし、これによりフローテス
ターのプランジャー降下量（流れ値）−温度曲線を描
き、そのＳ字曲線の高さをｈとするときｈ／２に対応す
る温度（樹脂の半分が流出した温度）を軟化点とする。
【００４５】〔融解熱の最大ピーク温度及びガラス転移
点〕示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、ＤＳＣ２
１０）を用いて２００℃まで昇温し、その温度から降温
速度１０℃／分で０℃まで冷却したサンプルを昇温速度
１０℃／分で測定し、融解熱の最大ピーク温度を求め
る。なお、離型剤ではこの最大ピーク温度を融点する。
また、非晶質樹脂特有のガラス転移点は、前記測定で最
大ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立
ち上がり部分から、ピークの頂点まで、最大傾斜を示す
接線との交点の温度とする。
点〕示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、ＤＳＣ２
１０）を用いて２００℃まで昇温し、その温度から降温
速度１０℃／分で０℃まで冷却したサンプルを昇温速度
１０℃／分で測定し、融解熱の最大ピーク温度を求め
る。なお、離型剤ではこの最大ピーク温度を融点する。
また、非晶質樹脂特有のガラス転移点は、前記測定で最
大ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立
ち上がり部分から、ピークの頂点まで、最大傾斜を示す
接線との交点の温度とする。
【００４６】結晶性ポリエステル製造例（樹脂ａ〜ｋ）
表１、２に示す原料モノマー及びハイドロキノン２ｇ
を、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した
５リットル容の四つ口フラスコに入れ、１６０℃で５時
間かけて反応させた後、２００℃に昇温して１時間反応
させ、さらに８．３ｋＰａにて１時間反応させて、結晶
性ポリエステル（樹脂ａ〜ｋ）を得た。
を、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した
５リットル容の四つ口フラスコに入れ、１６０℃で５時
間かけて反応させた後、２００℃に昇温して１時間反応
させ、さらに８．３ｋＰａにて１時間反応させて、結晶
性ポリエステル（樹脂ａ〜ｋ）を得た。
【００４７】ここで、得られた結晶性ポリエステルの一
部を粗砕し、目開きが１ｍｍ、７５０μｍのメッシュを
上下に重ね合わせた篩いにかけた。目開きが７１０μｍ
のメッシュの上にたまった粗砕品、即ち粒径が７１０μ
ｍ以上１ｍｍ以下に揃った粗砕品２０ｇを、コーヒーミ
ル（Ｎａｔｉｏｎａｌ ＭＸ−Ｘ６２）を用いて２分間
攪拌した。掃除機を用いて樹脂を除去した後、ミル内へ
の樹脂の融着の有無を確認し、以下の評価基準に従っ
て、樹脂の粉砕性を評価した。結果を表１、２に示す。
部を粗砕し、目開きが１ｍｍ、７５０μｍのメッシュを
上下に重ね合わせた篩いにかけた。目開きが７１０μｍ
のメッシュの上にたまった粗砕品、即ち粒径が７１０μ
ｍ以上１ｍｍ以下に揃った粗砕品２０ｇを、コーヒーミ
ル（Ｎａｔｉｏｎａｌ ＭＸ−Ｘ６２）を用いて２分間
攪拌した。掃除機を用いて樹脂を除去した後、ミル内へ
の樹脂の融着の有無を確認し、以下の評価基準に従っ
て、樹脂の粉砕性を評価した。結果を表１、２に示す。
【００４８】〔評価基準〕
◎： 融着は全く確認されない。
○： 羽根にわずかな融着が確認される。
△： 羽根への融着が明らかに確認される。
×： 羽根及び壁面に融着が多量の融着が確認される。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【表２】
【００５１】非晶質ポリエステル製造例（樹脂Ａ、Ｂ）
表３に示す無水トリメリット酸以外の原料モノマー及び
酸化ジブチル錫４ｇを、窒素導入管、脱水管、攪拌器及
び熱伝対を装備した５リットル容の四つ口フラスコに入
れ、２２０℃で８時間かけて反応させた後、８．３ｋＰ
ａにて１時間反応させた。さらに、２１０℃にて無水ト
リメリット酸を反応系に添加し、所望の軟化点に達する
まで反応させて、非晶質ポリエステル（樹脂Ａ、Ｂ）を
得た。
酸化ジブチル錫４ｇを、窒素導入管、脱水管、攪拌器及
び熱伝対を装備した５リットル容の四つ口フラスコに入
れ、２２０℃で８時間かけて反応させた後、８．３ｋＰ
ａにて１時間反応させた。さらに、２１０℃にて無水ト
リメリット酸を反応系に添加し、所望の軟化点に達する
まで反応させて、非晶質ポリエステル（樹脂Ａ、Ｂ）を
得た。
【００５２】
【表３】
【００５３】実施例１、３〜１０、比較例１〜５
表４に示す結着樹脂１００重量部、荷電制御剤「Ｔ−７
７」（保土谷化学工業社製）１重量部、カーボンブラッ
ク「ＭＯＧＵＬ Ｌ」（キャボット社製）４重量部及び
表４に示す離型剤をヘンシェルミキサーにより混合し、
混練部分の全長が１５６０ｍｍ、スクリュー径が４２ｍ
ｍ、バレル内径が４３ｍｍの同方向回転二軸押出機を用
いて溶融混練した。なお、ロール回転速度は２００回転
／分、ロール内の加熱温度は１００℃、混合物の供給速
度は１０ｋｇ／時、平均滞留時間は約１８秒であった。
得られた混練物を、冷却、粗粉砕した後、ジェットミル
により粉砕し分級して、体積平均粒径８．０μｍの粉体
を得た。
７」（保土谷化学工業社製）１重量部、カーボンブラッ
ク「ＭＯＧＵＬ Ｌ」（キャボット社製）４重量部及び
表４に示す離型剤をヘンシェルミキサーにより混合し、
混練部分の全長が１５６０ｍｍ、スクリュー径が４２ｍ
ｍ、バレル内径が４３ｍｍの同方向回転二軸押出機を用
いて溶融混練した。なお、ロール回転速度は２００回転
／分、ロール内の加熱温度は１００℃、混合物の供給速
度は１０ｋｇ／時、平均滞留時間は約１８秒であった。
得られた混練物を、冷却、粗粉砕した後、ジェットミル
により粉砕し分級して、体積平均粒径８．０μｍの粉体
を得た。
【００５４】得られた粉体１００重量部に対し、疎水性
シリカ「Ｒ−９７２」（アエロジル社製）１重量部を添
加し、ヘンシェルミキサーにより混合してトナーを得
た。
シリカ「Ｒ−９７２」（アエロジル社製）１重量部を添
加し、ヘンシェルミキサーにより混合してトナーを得
た。
【００５５】実施例２
「Ｔ−７７」の代わりに「ＬＲ−１４７」（日本カーリ
ット社製）１重量部をカーボンブラックの代わりにシア
ン顔料「ＥＣＢ−３０１」（大日精化社製）４重量部
を、それぞれ使用した以外は、実施例１と同様にして、
トナーを得た。
ット社製）１重量部をカーボンブラックの代わりにシア
ン顔料「ＥＣＢ−３０１」（大日精化社製）４重量部
を、それぞれ使用した以外は、実施例１と同様にして、
トナーを得た。
【００５６】試験例１〔低温定着性の評価〕
オフラインによる定着が可能なように改造した複写機
「ＡＲ−５０５」（シャープ（株）製）にトナーを実装
して未定着画像を得た。得られた未定着画像を、装置外
部で定着ロールの温度を９０℃から２４０℃へと５℃づ
つ順次上昇させながら定着させた。なお、この際に一部
のトナーで定着ロールへの巻き付きが生じた。巻き付き
の有無を表４に示す。
「ＡＲ−５０５」（シャープ（株）製）にトナーを実装
して未定着画像を得た。得られた未定着画像を、装置外
部で定着ロールの温度を９０℃から２４０℃へと５℃づ
つ順次上昇させながら定着させた。なお、この際に一部
のトナーで定着ロールへの巻き付きが生じた。巻き付き
の有無を表４に示す。
【００５７】５００ｇの荷重をかけた底面が１５ｍｍ×
７．５ｍｍの砂消しゴムで、各温度における定着画像を
５往復擦り、擦る前後の光学反射密度を反射濃度計「Ｒ
Ｄ−９１５」（マクベス社製）を用いて測定し、両者の
比率（擦り後／擦り前）が最初に７０％を越える定着ロ
ーラーの温度を最低定着温度とし、以下の評価基準に従
って、低温定着性を評価した。定着試験に用いた紙はシ
ャープ社製の「ＣｏｐｙＢｏｎｄ ＳＦ−７０ＮＡ」
（７５ｇ／ｍ2 ）である。結果を表４に示す。
７．５ｍｍの砂消しゴムで、各温度における定着画像を
５往復擦り、擦る前後の光学反射密度を反射濃度計「Ｒ
Ｄ−９１５」（マクベス社製）を用いて測定し、両者の
比率（擦り後／擦り前）が最初に７０％を越える定着ロ
ーラーの温度を最低定着温度とし、以下の評価基準に従
って、低温定着性を評価した。定着試験に用いた紙はシ
ャープ社製の「ＣｏｐｙＢｏｎｄ ＳＦ−７０ＮＡ」
（７５ｇ／ｍ2 ）である。結果を表４に示す。
【００５８】
〔評価基準〕
◎ ：最低定着温度が１１０℃未満である。
○ ：最低定着温度が１１０℃以上、１２０℃未満である。
△ ：最低定着温度が１２０℃以上、１３０℃未満である。
× ：最低定着温度が１３０℃以上、１４０℃未満である。
××：最低定着温度が１４０℃以上である。
【００５９】試験例２〔保存性の評価〕
トナー４ｇを温度４０℃、相対湿度６０％の環境下で、
７２時間放置し、トナーの凝集の発生の有無を目視によ
り観察し、以下の評価基準に従って保存性を評価した。
結果を表４に示す。
７２時間放置し、トナーの凝集の発生の有無を目視によ
り観察し、以下の評価基準に従って保存性を評価した。
結果を表４に示す。
【００６０】〔評価基準〕
◎ ：凝集は全く認められない。
○ ：凝集はほとんど認められない。
× ：明らかに凝集が認められる。
【００６１】
【表４】
【００６２】以上の結果から、炭素数１０〜２４の１価
の脂肪族化合物を所定量用いて得られた結晶性ポリエス
テル（樹脂ｂ〜ｄ、ｆ〜ｊ）は、粉砕機に融着すること
なく良好に粉砕することができ、かかる結晶性ポリエス
テルを結着樹脂として得られた実施例のトナーは、いず
れも定着ロールへの紙の巻き付きが生じることなく低温
での定着が可能であり、保存性にも優れていることが分
かる。これに対し、炭素数１０〜２４の１価の脂肪族化
合物を用いていない樹脂ａ、ｋは粉砕時の融着が激し
く、またこれらの樹脂を含有した比較例１、５のトナー
は、低温定着性に欠けており、紙の巻き付きが発生して
いる。比較例２、３の結果から、低融点ワックスの併用
により、定着ロールへの紙の巻き付きを防止することは
できるものの、低温定着性は不十分である。また、炭素
数１０〜２４の１価の脂肪族化合物を所定量以上に用い
て得られた樹脂ｅを含有した比較例４のトナーは、定着
性に問題はないものの、保存性に欠けている。
の脂肪族化合物を所定量用いて得られた結晶性ポリエス
テル（樹脂ｂ〜ｄ、ｆ〜ｊ）は、粉砕機に融着すること
なく良好に粉砕することができ、かかる結晶性ポリエス
テルを結着樹脂として得られた実施例のトナーは、いず
れも定着ロールへの紙の巻き付きが生じることなく低温
での定着が可能であり、保存性にも優れていることが分
かる。これに対し、炭素数１０〜２４の１価の脂肪族化
合物を用いていない樹脂ａ、ｋは粉砕時の融着が激し
く、またこれらの樹脂を含有した比較例１、５のトナー
は、低温定着性に欠けており、紙の巻き付きが発生して
いる。比較例２、３の結果から、低融点ワックスの併用
により、定着ロールへの紙の巻き付きを防止することは
できるものの、低温定着性は不十分である。また、炭素
数１０〜２４の１価の脂肪族化合物を所定量以上に用い
て得られた樹脂ｅを含有した比較例４のトナーは、定着
性に問題はないものの、保存性に欠けている。
【００６３】
【発明の効果】本発明の結晶性ポリエステルを含有した
結着樹脂は、粗砕機への融着等による粉砕性の低下を生
じることなく良好に粗砕することができ、さらに該結着
樹脂を含有したトナーは、紙が定着ロールに巻き付くこ
となく低温での定着ができるため、結晶性ポリエステル
自体の特徴である低温定着性がより一層際立って発揮さ
れる。
結着樹脂は、粗砕機への融着等による粉砕性の低下を生
じることなく良好に粗砕することができ、さらに該結着
樹脂を含有したトナーは、紙が定着ロールに巻き付くこ
となく低温での定着ができるため、結晶性ポリエステル
自体の特徴である低温定着性がより一層際立って発揮さ
れる。
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Ｆターム(参考） 2H005 AA01 CA08 EA07
2H033 AA08 BA58 BB01
4J029 AA03 AB01 AC01 AC02 AE11
BA02 BA03 BA04 BA05 BA08
BA10 BF26 CA01 CA03 CA06
FA02 FB02 FB03 FC03 FC05
FC08 GA01 GA12 GA13 GA14
GA15 GA17 JE18
Claims (5)
- 【請求項１】 炭素数１０〜２４の１価の脂肪族カルボ
ン酸化合物及び炭素数１０〜２４の１価の脂肪族アルコ
ールからなる群より選ばれた少なくとも１種の１価の脂
肪族化合物を０．１〜１０モル％含有したモノマー混合
物を縮重合させて得られた結晶性ポリエステルからなる
トナー用結着樹脂。 - 【請求項２】 脂肪族化合物が炭素数１０〜２４の直鎖
構造を有する請求項１記載の結着樹脂。 - 【請求項３】 モノマー混合物が、炭素数２〜６の脂肪
族ジオールを含有したアルコール成分と、炭素数２〜８
の脂肪族ジカルボン酸化合物を含有したカルボン酸成分
とをさらに含有してなる請求項１又は２記載の結着樹
脂。 - 【請求項４】 請求項１〜３いずれか記載の結着樹脂を
含有した樹脂組成物を含有してなるトナー。 - 【請求項５】 熱圧力定着法によりトナーを紙に定着さ
せる定着器を備えた印字装置に用いられる請求項４記載
のトナー。
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