JP2019108406A - 口腔用組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、歯磨剤組成物を含むポンプ型歯磨剤製品に関する。【解決手段】本発明は歯磨剤組成物に含まれた研磨剤によってポンプ型容器のピストンが磨耗する現象を改善し、容器の外部に円滑に排出できる歯磨剤を提供する。また、本発明は、粘度保持力に優れたゲル状歯磨剤組成物を提供する。さらに、本発明は、キサンタンガムと粘増用ポリマーとの相乗効果によって低い粘度でも優れた弾性を有し、経時的な粘度変化が殆どなくて保形性、流動性及び分散安定性が著しく改善された口腔用組成物を提供する。【選択図】なし

Description

本発明は、口腔用組成物及び口腔用組成物を含む製品に関する。より詳しくは、口腔用組成物のうち、特に歯磨剤組成物を含むポンプ型製品、粘度保持力に優れたゲル状歯磨剤組成物、及び形態保持力に優れた口腔用組成物に関する。

本出願は、２０１３年６月１８日出願の韓国特許出願第１０−２０１３−００６９５８１号、第１０−２０１３−００６９５８２号、第１０−２０１３−００６９５８３号、第１０−２０１３−００６９５８４号、２０１３年１０月１１日出願の韓国特許出願第１０−２０１３−０１２１３９７号、第１０−２０１３−０１２１４０８号、第１０−２０１３−０１２１４１７号、第１０−２０１３−０１２１４３２号、及び２０１３年１０月１８日出願の韓国特許出願第１０−２０１３−０１２４５１５号に基づく優先権を主張し、該当出願の明細書及び図面に開示された内容は、すべて本出願に援用される。

歯磨剤の形態のうち最も広く使用されるペースト状歯磨剤は、分散安定性が良いため多様な薬効成分の配合に有利であり、保形性が良いため容器から歯磨剤を歯ブラシ上に取り出した後もその形態を保持し易い。しかし、粘度が高いため流動性が足りなく、チューブから吐出する過程に強い力を必要として使用が不便であり、溶解性が低く使用感が悪い。

一方、従来の液状歯磨剤の場合、溶解性は優れるが、分散安定性が低くて多様な薬効成分の配合に限界があり、流通または使用の際、歯磨剤の剤形が相分離して商品性を失うようになる。また、保形性が足りないため、容器から歯磨剤を歯ブラシ上に取り出した後、一定形態を維持できずに歯ブラシの間に歯磨剤が染み込んでしまい、使用が不便であるという短所がある。

韓国特許出願第２００１−７００４０８１号公報には、水と湿潤剤との比率を調整した液体歯洗浄ゲルが開示されているが、保形性と流動性の問題がある。また、韓国特許出願第２００２−００５３４３０号では、カゼインナトリウムを用いて保形性と流動性を改善しようとしたが、その程度が消費者に使用感を十分与えるには足りなく、カゼインナトリウムのため感性品質が良くないという問題点がある。また、このような一般的な高粘度ペースト状歯磨剤または従来の液状歯磨剤の場合、多様な形態の容器に適用し難い。高粘度ペースト状歯磨剤の場合、ディップチューブ形態のポンプを適用すれば吐出し難く、時間の経過とともに粘度が増して吐出がさらに不可能になる。また、従来の液状歯磨剤の場合は、吐出されても歯ブラシ上でその形態を保持できず、使用が不可能である。

米国のコルゲート社で初めて開発されたペースト状歯磨剤はアルミニウムチューブに充填されて販売され、１９７０年代までこのようなアルミニウムチューブが使用されていた。その後、高分子及び高分子加工技術の発展の結果、このようなペースト状歯磨剤のアルミニウム容器が現在のような積層フィルム材質になった。しかし、このようなチューブ形態の歯磨剤容器は、チューブ内の歯磨剤の残量を絞り切れず、ペースト状製品の高い粘度などから生じる使用上の不便が大きい。その後、消費者の使用利便性を増進するため、真空ポンプ型のプラスチック容器を適用して高粘度ペーストを吐出しようと試みられ、一部の製品は既に発売中であるが、コスト面の問題を有し、且つ、従来のペースト状歯磨剤の溶解性問題は依然として有している。

ペースト剤に使用される湿潤剤及び保湿剤としては、一般にソルビトール（ｓｏｒｂｉｔｏｌ）が使用される。

ソルビトールの場合、７０％液状で提供されるものが使用されるが、水分が乾燥すれば固体に転換する性質がある。このような理由から、シャンプやボディソープに用いられているディスペンサーポンプ（ディップポンプ）を使用して消費者の使用利便性を高めようとしたが、ディスペンサーポンプは、容器の特性上、外気の自由な移動などによって内容物が乾燥しながら粘度が高くなり、吐出し難くなったり固まってしまったりする問題が生しるため、商業的には適用できていない。

また、歯磨剤に含まれる研磨剤のモース硬度は３〜６程度であって、ディスペンサーポンプのピストンである低密度ポリエチレンの硬度より高い。したがって、歯磨剤に含まれている研磨剤によってピストンが磨耗し、吐出し難くなるという問題が発生する。そこで、ディスペンサーポンプを使用することでシャンプとボディソープのように使用が便利でありながら、ピストン磨耗によるポンプ故障や内容物の凝固なく使用できる歯磨剤組成物の製造技術が必要になった。

また、凝固問題を解決すると同時に感性的な不快感を解決し、ディップポンプで使用できる歯磨剤組成物に関する技術開発も求められた。

一方、歯磨剤の溶解性などを改善するため、プラスチック容器内で流動する特性を有する従来の液状歯磨剤製品が発売されたが、歯ブラシ上で流れて歯磨剤製品内の薬物を歯及び歯茎に効果的に伝達し難く、空気との接触により自然乾燥現象が生じ、粘度が増加する問題を有している。

従来の液状歯磨剤では、粘度が高くなるほど内容物が固まる現象が生じ、最初の剤形が保持されず使用が不便である。

したがって、従来の液状歯磨剤の使用利便性を維持しながら、内容物が固まる現象を防止するための研究が進められている。

韓国特許出願第２００１−７００４０８１号公報

したがって、本発明は上記問題点を解決し、ポンプ型（ディスペンサーポンプ）容器に使用可能な歯磨剤組成物及び前記歯磨剤組成物を含むポンプ型歯磨剤製品を提供することを目的とする。

特に、本発明は、ポンプ型容器のピストンの歯磨剤組成物による磨耗程度を減少させた歯磨剤組成物及びそれを含む歯磨剤製品を提供することを目的とする。

本発明は、粘度変化などにより固まる現象なく、歯磨剤組成物を使用可能にして使用利便性を向上させることを目的とする。

また、本発明は、上記のような問題点を解決し、粘度保持力に優れたゲル剤形の歯磨剤組成物を提供することを目的とする。

本発明は、通気するディップポンプのような容器において、糖アルコール（ｓｕｇａｒ ａｌｃｏｈｏｌ）を使用しても、粘度が急激に増加して固まる現象なくポンピングができ、感性的にも苦みなどを相殺できる歯磨剤組成物を提供することを目的とする。

また、本発明は、形態保持力が高く、流動性及び分散安定性が改善された口腔管理用組成物を提供することを目的とする。

低粘度でも弾性を有し、粘度の経時的な変化が殆どなく、保形性、流動性及び分散安定性が著しく改善され、多様な容器と使用方法に適用可能な口腔用組成物を提供することを目的とする。

本発明の一実施例によれば、本発明は歯磨剤組成物を含むポンプ型歯磨剤製品において、前記組成物が潤滑剤を含むことを特徴とするポンプ型歯磨剤製品に関する。

上記の課題を達成するため、本発明の一実施例では、前記潤滑剤及び研磨剤を含むポンプ型歯磨剤製品、望ましくは研磨剤を含む歯磨剤製品において、潤滑剤を共に使用して研磨剤によるピストン磨耗を防止でき、使用が便利なポンプ型歯磨剤製品を提供する。

本明細書で使用される「ポンピング型またはディスペンサーポンプ」とは、容器の押下部を用いたポンピング作用を通じて容器内部に充填された内容物を吐出口から外部に簡単に排出できる構造を言う。具体的に、容器内部にある歯磨剤組成物をピストンのポンピング作用を通じて容器の外部に排出して使用する構造を意味し、すなわち、前記ポンピング作用により容器の内部に設けられたピストンを通じて内容物が容器内部の下端から外部に排出される。

一方、一般に歯磨剤組成物に含まれる研磨剤によって、前記ピストンが磨耗して内容物が円滑に排出できないという問題があるため、便利であるにもかかわらずポンプ型容器を用いた歯磨剤組成物の使用は事実上困難であった。

したがって、本発明者等は、研磨剤によるピストン磨耗を防止し、外部の空気との接触により内容物が固まる現象を防止し、便利に使用できるポンプ型歯磨剤製品に係わる研究を繰り返えしたところ、本発明の完成に至った。

本発明の歯磨剤組成物は、研磨剤を含むことができる。前記歯磨剤組成物に含まれる研磨剤は、口腔内で歯垢（プラーク）を除去する機能をし、プラークの除去効率を高めて堅い異物などを除去するために必須に用いられ、モース硬度が３〜６程度である。

前記研磨剤は、歯磨剤組成物を含む歯磨剤製品の歯磨剤組成物の総重量対比０．１〜３０重量％で含まれ、望ましくは０．５〜２０重量％で含まれる。前記研磨剤の含量が０．１重量％未満であれば、歯磨剤の研磨効果が得られず、歯垢洗浄力が弱い。一方、３０重量％を超過すれば、ピストンを過度に磨耗させ、ポンプの性能を発揮し難くなり得る。

前記研磨剤は、リン酸水素カルシウム、沈降シリカ、フュームドシリカ、コロイダルシリカ、ゼオライト、炭酸カルシウム、含水アルミナ、カオリン、セルロース及びこれらの混合物からなる群より選択されたいずれか１つを含むことができる。

研磨剤は、一般に、歯垢などを除去するために歯磨剤組成物に含まれるが、歯磨剤組成物がポンプ型で製作される場合は、前記研磨剤の硬度のためピストンが磨耗するという問題が生じる。これは前記ピストンが低密度ポリエチレンで製作され、前記ポリエチレンの硬度が使用される研磨剤の硬度より低いためである。

潤滑剤とは、相互接触して滑る２つの面の間の摩擦を減らす作用をする物質を意味し、本発明における前記潤滑剤は潤滑作用をして、本発明の歯磨剤組成物中に含まれている磨耗特性を有する原料（研磨剤など固形分）によるピストンの磨耗を防止する役割をする。

望ましくは液状潤滑剤として、石油系油、動植物油、合成潤滑油などが用いられ、組成物の安定性及び優れた使用感の面から液状ポリオールを使用することが最も望ましい。

前記液状ポリオールは、糖アルコールのように水に溶解して湿潤特性を呈するものではなく、常温で液相として存在するポリオールを意味する。

前記潤滑剤は、本発明の歯磨剤組成物の総重量対比３０〜８５重量％で含まれ、４０〜７５重量％で含まれることが望ましい。

前記潤滑剤の含量が３０重量％未満であれば、歯磨剤組成物が固まり易く、研磨剤によりピストンが損傷して内容物の外部への排出が円滑でなく、硬い使用感のため使用が不便である。また、８５重量％を超えれば、全体歯磨剤組成物で液状成分が占める割合が高過ぎて粘度自体が形成されず、従来の液状歯磨剤のように流れるなどの問題が生じ得る。

前記潤滑剤は、ポリエチレングリコール、グリセロール、プロピレングリコール、エチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びこれらの混合物からなる群より選択されたいずれか１つを含むことができ、ポリエチレングリコール２００〜６００、グリセロール、プロピレングリコール、エチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びこれらの混合物からなる群より選択されたいずれか１つを含むことが望ましい。さらに、前記潤滑剤は、液状ポリオールに限定されず、高分子の形態を有するポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールのように一定分子量以上で高分子の内部引力（ｉｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ）によって常温で固相として存在でき、製造温度の調節を通じて液化が可能であって、製品化して安定した状態で維持できる高分子量ポリオールも含む。

本発明者等は、研磨剤を含む歯磨剤組成物において、液状ポリオールを共に使用する場合、粘度変化などにより固まる現象がなく、優れた使用感を提供できるという事実を確認し、本発明の完成に至った。

本発明の他の実施例によれば、研磨剤及び液状ポリオールを共に含み、粘度変化などにより固まる現象がなく、優れた使用感を提供できる歯磨剤組成物及びそれを含むポンプ型歯磨剤製品を提供する。

本明細書で使用される「粘度」とは歯磨剤組成物の粘性の大きさを意味し、「粘度保持力」とは製造時の歯磨剤の粘度が少なくとも２年後も一定に保持される程度を意味する。望ましくは、前記粘度保持力は２５℃、２０ｒｐｍ、５サイクルの条件で、ブルックフィールド（ＢｒｏｏｋＦｉｅｌｄ）、ＲＶＴ型７番スピンドルまたはＲＶ−５で粘度を測定したとき、組成物の粘度変化が製造時と比べて最小２年後に約１００〜１５，０００ｃＰ程度であることを意味する。

本発明のさらに他の実施例によれば、本発明は糖アルコール及び液状ポリオールを共に含み、ポンプ型容器に使用可能な歯磨剤組成物を提供する。望ましくは、糖アルコール及び液状ポリオールを共に使用してポンプ型容器で内容物が一定粘度を保持できるようにし、乾燥現象が改善された歯磨剤組成物及び前記歯磨剤組成物を含むポンプ型歯磨剤製品を提供する。

本発明者等は、歯磨剤組成物がポンプ型容器のように外部の空気と直接接触する場合、歯磨剤組成物が固まり易く歯磨剤として使えなくなるという問題点を見つけ、本発明の完成に至った。

特に、歯磨剤組成物の保湿成分として用いられる糖アルコールは、保湿効果を有するものの、接触した水が蒸発するとき、歯磨剤組成物が固まり易いという点を見つけた。

上記のような問題点を改善するため、本発明者等は歯磨剤組成物に含まれた糖アルコールと液状ポリオールとを相互反応させてカプセル化することで、液状ポリオールが糖アルコールの周囲を囲んで糖アルコールが露出することを防止した。

上記のように液状ポリオールが糖アルコールの周囲を囲む構造で存在できることは、液状ポリオールのヒドロキシ基またはエーテル基と糖アルコールのヒドロキシ基とが相互水素結合を形成できるためである。

このような水素結合によって凝固及び急激な粘度の変化による吐出困難を解決できるという点に着目して本発明の完成に至った。

前記糖アルコールは、固形ポリオール、固化性ポリオールとも称し、エリトリトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、ソルビトール、マンニトール、ガラクチトール、マルチトール、ラクチトールまたはこれらの混合物が使用でき、本発明の目的を達成するという面からソルビトールを使用することが望ましく、ソルビトール液、非結晶性ソルビトール、結晶性ソルビトールなど形態の制限はない。

本発明の目的から、前記糖アルコールは組成物の総重量対比１〜７０重量％、望ましくは１．５〜６５重量％、より望ましくは２〜６０重量％で含むことができる。

前記含量が１重量％未満であれば、糖アルコールを使用しても感性品質が改善されず、７０重量％を超えれば、歯磨剤組成物の固まる問題が生じ得るためである。

本発明の目的から、歯磨剤組成物の粘度を一定に保持して内容物の凝固を防止するため、前記糖アルコールとともに使用される液状ポリオールとしては、ポリエチレングリコール２００〜６００、グリセロール、プロピレングリコール、エチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはこれらの混合物が挙げられ、望ましくは本発明の目的達成の面から、グリセロール、ポリエチレングリコール３００またはこれらの混合物が使用できる。

前記液状ポリオールは、全体組成物の重量対比１０重量％〜８５重量％で含まれ、前記糖アルコールのヒドロキシ基と水素結合する液状ポリオールのヒドロキシ基またはエーテル基のモル比は０．２倍以上であり得る。

前記液状ポリオールを全体重量対比８５重量％超過して含む場合は、剤形に成らず、１０重量％未満で含むか又は０．２倍の未満に水素結合が成立する場合は、ディップポンプに本発明の組成物を適用するとき、固まるか又は粘度が急激に上昇する問題が生じ得る。

前記液状ポリオールが、グリセリンまたはプロピレングリコールのように、炭素対比ヒドロキシ基の含量比が高く、分子量が低い場合は、糖アルコールと前記液状ポリオールとが強い水素結合力を有する。しかし、蒸気圧による再分離及び結合（ｒｅａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ）が起き易いという問題があるが、上記のような比率であれば、歯磨剤組成物が固まる問題及び急激な粘度変化などを解決することができる。

また、前記液状ポリオールの分子量がポリエチレングリコールのように大きい場合は、高分子量の液状ポリオールと前記糖アルコールとが水素結合して糖アルコールをカプセル化する特性を有し、前記糖アルコールのヒドロキシ基と液状ポリオールのヒドロキシ基またはエーテル基とのモル比が少なくとも１：０．２であるとき、固まるか又は急激に粘度が変化することを抑制することができる。

例えば、図１に示されたように、ソルビトールを挙げて説明すれば下記のようである。

ソルビトールは６個の炭素に６個のヒドロキシ基が結合しており、ソルビトールが水と接触する場合は１個のソルビトール分子に６個の水が水素結合して結晶水を形成し、形成された結晶水が一部または全部蒸発する場合は結晶形を帯びて固まる特性を示す。

したがって、歯磨剤組成物をディップポンプに使用しようとする本発明の一実施例においては、ソルビトール１分子に含まれている６個の炭素に共有結合している６個のヒドロキシ基のうち１個以上を液状のポリオールと水素結合するようにして、凝固又は急激な粘度変化を減少させようとする。

本発明の歯磨剤組成物は、前記研磨剤及び潤滑剤の外に、その剤形及び使用目的に応じて通常の成分として、着香剤、甘味剤、薬効剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、結合剤、気泡剤、増白剤などをさらに含むことができる。本発明の組成物には消費者の嗜好に合うように着香剤と甘味剤を添加することができる。着香剤は口腔に残って持続的に香を発散することで爽快感が長続くようにする。

着香剤としては、ペパーミント、スペアミントなどのミント、ウィンターグリーン、サリチル酸メチル、オイゲノール、メロン、いちご、オレンジ、バニリンなどを使用することができる。

一般に、着香剤は組成物総重量の０．００１〜１０重量％の範囲で使用することができる。

また、本発明の組成物には、剤形が有し得る基本的な味を解消するため、甘味剤を添加することができる。甘味剤は口腔内に残留しながら持続的に味を提供することで継続的に唾液を分泌させる役割を果たせる。

甘味剤としては、サッカリン、スクラロース、砂糖、キシリトール、ソルビトール、ラクトース、マンニトール、マルチトール、エリトリトール、アスパルテーム、タウリン、サッカリン塩、Ｄ‐トリプトファンなどを１種又は２種以上混合して使用することができる。サッカリン塩としてはサッカリンナトリウムが最も広く使用される。甘味剤の量は組成物総重量の０．００１〜２０重量％で使用することが一般的である。薬効剤は、口腔衛生のため使用され、虫歯、歯茎疾患、歯石沈着の予防、美白などに有効な成分を使用することができる。虫歯予防を目的で使用する薬効剤には、フッ素イオンを含む、米国食品医薬品局で安全な物質として認定した化合物が含まれる。フッ素イオンの供給源として使用できる化合物は、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化スズ、フッ化アンミンが挙げられる。フッ素の含量は国によって使用量が異なり得るが、望ましくは８５０〜１５００ｐｐｍ範囲のフッ素イオン濃度になるように、これら供給源の１種または２種以上の混合物を使用することが一般的である。再石灰化剤も虫歯予防剤として作用することができる。再石灰化は歯牙の主要構成成分であるヒドロキシアパタイトを再生して復元する役割を果たす。ヒドロキシアパタイトの主成分は２価のカルシウム陽イオンとリン酸陰イオンで構成されるため、カルシウムイオンとリン酸イオンを同時に供給するか、又は、口腔内の化学平衡がヒドロキシアパタイトが生成される方に移動するように、カルシウム２価イオンまたはリン酸陰イオンの１種以上を含むものであれば、再石灰化剤として使用することができる。カルシウムとリンを提供する物質には、原料状のヒドロキシアパタイト、第二リン酸カルシウム、塩化カルシウム、カゼインホスホペプチド、グリセロリン酸カルシウム、第一リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム、第一リン酸カリウム、第二リン酸カリウム、第三リン酸カリウムなどが含まれる。一般に再石灰化剤は組成物全体の０．００１〜２０重量％範囲で使用することが望ましい。０．００１重量％未満では再石灰化の効果が低下し、２０重量％を超えれば製剤が本来持っている性質を失うようになる。口腔衛生用品を使用する目的の１つは、口腔内の有害微生物に対する殺菌または抗炎作用を通じて歯茎疾患の緩和だけでなく、歯茎疾患を事前に防止することにある。そのため、抗菌剤として知られたイソプロピルメチルフェノール、シクロヘキシジン、塩化セチルピリジニウム、トリクロサン、キサントリゾールなどを使用でき、抗炎作用のためにビタミン類と酵素、アミノカプロン酸、アラントイン及びその誘導体なども使用できる。薬効剤は０．００５重量％〜５重量％を含むことが望ましい。薬効剤の含量が０．００５未満であれば、薬効が奏されず、５重量％を超える場合は、基本ベースの味を変化させる恐れがある。歯茎疾患の外にも美白効果を奏する過酸化水素、過酸化尿素、過酸化カルシウムなどを使用でき、歯石沈着を抑制する効果を得るために、ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、メタリン酸ナトリウムなども使用される。これらの薬効剤は組成物全体重量の０．００１〜１０重量％範囲で使用することが一般的である。ｐＨ調整剤としては、リン酸、リン酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、コハク酸、コハク酸ナトリウム、酒石酸、酒石酸ナトリウムなどが使用でき、口腔用組成物の酸性度は一般に５〜８である。結合剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボマー、カラギーナン、キサンタンガム、アルギン酸塩類などを単独または２種以上を混合して使用することができる。結合剤の使用量は、一般に、口腔用組成物の総重量対比０．１〜５重量％であり、望ましくは０．５〜３重量％である。防腐剤としては、安息香酸、メチルパラベン、プロピルパラベン、安息香酸ナトリウムなどを使用することができる。気泡剤としては、アルキル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキルサルコシネート、ラウリルサルコシネート、ココイルグルタミン酸ナトリウム、ミリストイルグルタミン酸ナトリウム、コカミドプロピルベタイン、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンの共重合体（ポロキサマー）などの陰イオン、両性及び非イオン界面活性剤を単独でまたは２種以上混合して使用することができる。

増白剤としては酸化チタンを使用し、０．１％〜２重量％を使用することが望ましい。

本発明の歯磨剤組成物は、業界で通常用いられる製造方法によって製造することができる。

本発明の他の実施例によれば、本発明は、研磨剤及び液状ポリオールを含むゲル状歯磨剤組成物、望ましくは研磨剤及び液状ポリオールを共に使用することで、内容物の粘度を一定に維持し、乾燥現象が改善された新規のゲル剤形の歯磨剤組成物を提供する。

本明細書で使用される「ゲル剤形」または「ゲル状」とは、従来の緩い剤形の液状歯磨剤及び高粘度のペースト歯磨剤と区別するために用いる概念である。前記ゲル剤形は従来の液状剤形とは区別される剤形であって、液状歯磨剤に比べて粘り付く程度が大きく、粘性のある剤形を意味する。本発明のゲル剤形の歯磨剤は弾性を有し、液状歯磨剤に比べて堅固な剤形を意味する。また、本発明のゲル状歯磨剤は、ペースト状歯磨剤に比べ、粘度が低くて流動性があり、流動性があるため内容物を外部に容易に吐出することができる。

本発明によるゲル剤形は、従来の液状歯磨剤に比べて緩くないため、使用者が歯ブラシに本発明の歯磨剤を塗布するとき、液状歯磨剤とは異なって流れ落ちたりせず、歯ブラシに安定的に安着できて使用者に優れた使用感を提供することができる。望ましくは本発明のゲル状歯磨剤組成物によれば、最終製品の歯磨剤組成物が、２５℃、２０ｒｐｍ、５サイクルの条件でブルックフィールド、ＲＶＴ型７番スピンドルで測定した結果、５，０００〜３６，０００ｃｐｓ程度の粘度を有し得る。

前記ゲル状歯磨剤組成物に含まれる前記研磨剤及び液状ポリオールの種類は、本発明のポンプ型歯磨剤製品に使用されるものであれば特に制限されず使用することができる。

前記研磨剤及び液状ポリオールの含量は、前記ポンプ型歯磨剤製品に使用される量で使用することができる。特に、前記液状ポリオールは、内容物の排出容易性、内容物の粘度または歯磨剤の相分離などを考慮して、前記ポンプ型製品の歯磨剤組成物に使用される範囲内で適切な量を選択することができる。

前記ゲル状歯磨剤組成物は、前記研磨剤及び液状ポリオールの外に、従来の液状歯磨剤組成物に含まれる通常の成分として、着香剤、甘味剤、薬効剤、ｐＨ調節剤、防腐剤、結合剤、気泡剤、増白剤などをさらに含むことができる。

本発明のさらに他の実施例によれば、本発明はキサンタンガムに基づいて弾性を与える口腔用組成物を提供する。

前記「キサンタンガムに基づいて弾性を与える」とは、キサンタンガムが口腔用組成物の弾性に影響を及ぼすという意味である。「キサンタンガムに基づく」とは、キサンタンガムが口腔用組成物の特性に主に作用するという意味であり、キサンタンガムが本発明の口腔用組成物の形態または特性に影響を及ぼすという意味である。

キサンタンガムを含むことで弾性を示す口腔用組成物、望ましくはキサンタンガム及び粘増用ポリマーを含むことで低い粘度でも弾性を有する歯磨剤組成物を提供する。

本明細書で使用される「口腔用組成物」は、歯磨剤、口腔清浄剤、入れ歯洗浄剤などを含み、望ましくは歯磨剤組成物を意味する。

特に、本発明は経時的な粘度変化が殆ど起きず、保形性、流動性及び分散安定性に優れた口腔用組成物、望ましくは歯磨剤組成物を提供する。さらに、本発明は上記のように保形性、流動性及び分散安定性が改善されて使用方法及び使用容器に特に制限がないため、多様な形態の製品に活用することができる。

本発明者等はキサンタンガム、特にキサンタンガム及び粘増用ポリマーを共に含む場合、歯磨剤組成物に優れた弾性を与えて保形性を改善するという驚くべき事実を見出し、本発明の完成に至った。

したがって、本発明の口腔用組成物は使用容器に特に制限されないが、上記のような物理的特性のためポンプ型容器に適用でき、使用利便性を提供することができる。

本発明で使用される「弾性」とは、外力によって変形を起こした物体が外力がなくなったとき本来の模様に復帰しようとする性質を意味し、本来の形態を維持しようとする物体の特性を意味する広義で使用された。すなわち、歯磨剤組成物が吐出口から吐出された後、最初の形態及び高さを維持しようとする全ての性質を含む広い意味で使用された。

また、本発明者等はキサンタンガム、望ましくはキサンタンガム及び粘増用ポリマーを共に含むことで、従来の高粘度ペースト状製品で現れる流動性の不足、チューブから製品を吐出するとき過度な力を要するとの使用上の不便などの問題を改善できるということを見出した。さらに、従来の液状歯磨剤で現れる分散安定性及び保形性に係わる問題を改善できることを見出し、本発明の完成に至った。

特に、本発明は、ペースト状歯磨剤及び従来の液状歯磨剤が有する問題点を同時に解決するため、低い粘度でも一定形態を保持できる口腔用組成物、望ましくは歯磨剤組成物を提供することを目的とする。

本明細書で使用される「低い粘度または低粘度」とは、２５℃、ブルックフィールド、ＲＶ−５、２０ｒｐｍの条件で、望ましくは２５℃、ブルックフィールド、ＲＶ−５、２０ｒｐｍ、５サイクルの条件で５，０００〜２０，０００ｃｐｓの粘度を意味する。

また、本明細書で使用される「高い粘度または高粘度」とは、２５℃、ブルックフィールド、ＲＶ−５、２０ｒｐｍの条件で測定されない粘度以上を意味する。

前記粘増用ポリマーは、澱粉、カルボマー、ゲランガム、ゼラチン、グアーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラビアガム、カラギーナン、寒天（ａｇａｒ）、ペクチン、レオジック（Ｒｈｅｏｇｉｃ）、セルロース及びこれらの誘導体からなる群より選択されたいずれか１つ以上を含むことができる。

前記セルロース及びこれらの誘導体は、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルエチルセルロース及びこれらの混合物からなる群より選択されたいずれか１つを含む。

本発明の歯磨剤組成物は、組成物の総重量対比０．５重量％超過３重量％未満のキサンタンガムを含むことができ、望ましくは１〜２．８重量％、より望ましくは１．５〜２．５重量％を含むことができる。

前記キサンタンガムが０．５重量％以下で含まれれば、歯磨剤組成物が液状形態になり、弾性を与える効果が奏されず、３重量％以上で含まれれば、効果よりコストの上昇幅が大きいだけでなく、高粘度のため使用が不便になる恐れがある。

また、本発明の歯磨剤組成物は、組成物の総重量対比０．０５〜１重量％の粘増用ポリマーをさらに含むことができる。

前記粘増用ポリマーの含量が０．０５重量％未満であれば、、弾性を与える効果が弱く、１重量％を超過する場合は効果よりコストの上昇幅が大きいだけでなく、高粘度のため使用が不便になる恐れがある。

本発明の歯磨剤組成物は、２５℃、ブルックフィールド、ＲＶ−５、２０ｒｐｍの条件で５，０００〜２０，０００ｃＰの粘度を有し得、望ましくは２５℃、ブルックフィールド、ＲＶ−５、２０ｒｐｍ、５サイクルの条件で５，０００〜２０，０００ｃＰの粘度を有し得る。

本発明者等は、上記のような粘度を有する口腔用組成物は、製品にしたとき、製品の形態保持力に優れ、特に前記口腔用組成物が歯磨剤組成物であるときは形態保持力及び使用利便性に優れることを見出し、本発明の完成に至った。

特に、前記組成物は、直径０．３〜１．０ｃｍの容器から横２ｃｍ、縦１ｃｍの区域内に１ｇ吐出したとき、最初の高さが０．１５〜０．５５ｃｍであって、３０秒後の高さが０．１〜０．４５ｃｍであり得る。本発明者等は本発明の歯磨剤組成物が上記のような特徴を有していることを見つけ、一般的なペースト状歯磨剤が有する粘度より低い粘度でも弾性を有し、経時的な粘度変化が殆どないことを実験を通じて確認した。

本発明の口腔用組成物は、前記キサンタンガム及び粘増用ポリマーの外に、剤形によって多様な成分を含むことができる。前記口腔用組成物が歯磨剤である場合、湿潤剤、研磨剤、着香剤、甘味剤、薬効剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、気泡剤、増白剤などをさらに含むことができる。

本発明の歯磨剤組成物は、業界で通常用いられる製造方法によって製造することができる。

本発明による歯磨剤組成物は、ポンプ型容器を用いて使用が便利である。

さらに、ポンプ型には適用できなかった歯磨剤組成物の短所である、空気との接触による凝固または急激な粘度変化などを解決することができる。

本発明は、研磨剤によってポンプ型容器のピストンが磨耗する現象を改善して、容器外部に円滑に排出できる歯磨剤組成物及びポンプ型歯磨剤製品を提供する。

したがって、本発明は業界で今まで多大な費用が投資された真空ポンプ形態の代わりに、安価で便利に製作できるポンプ型容器を適用することで製造単価を低減できるという大きい長所を有する。

特に、本発明は、感性品質が良くなかった液状ポリオールを糖アルコールと反応させて優れた感性品質を提供しながらも、歯磨剤が固まる問題を解決した。

また、本発明による歯磨剤組成物は、使用感及び粘度保持力に優れたゲル状歯磨剤組成物を提供する。

空気との接触による凝固または急激な粘度変化などで使用が不便であった液状歯磨剤組成物の短所を改善したゲル状歯磨剤組成物を提供する。

また、本発明による口腔用組成物、望ましくは歯磨剤組成物は低い粘度でも優れた弾性を有し得る。

経時的な粘度変化が殆どなく、保形性、流動性及び分散安定性が著しく改善された口腔用組成物、特に歯磨剤組成物を提供することができる。

本発明は、一般ペースト状歯磨剤及び従来の液状歯磨剤が持っている問題をすべて解決し、多様な容器及び使用方法に適用可能な口腔用組成物を提供する。

本発明の口腔用組成物の物理的特性を用いてポンプ型容器に適用できる口腔用組成物及びポンプ型歯磨剤製品を提供することができる。

グリセリンがソルビトールと水分との直接的な接触を防止するメカニズムを示した図である。 高分子量の液状ポリオールである、ポリエチレングリコール３００を用いて糖アルコールと水との直接的な接触を最小化するメカニズムを示した図である。 歯磨剤組成物の保形性を確認するための歯磨剤吐出表である。 ポンプ型容器から内容物が円滑に吐出されず、ポンプが損傷された様子である。 本発明の歯磨剤組成物に対する消費者評価のための消費者評価用アンケート用紙である。 本発明の歯磨剤組成物に対する消費者評価結果を示した図である。

以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。しかし、本発明による実施例は多くの他の形態に変形でき、本発明の範囲が後述する実施例によって限定されると解釈されてはならない。本発明の実施例は本発明の具体的な理解を助けるために提供される例示に過ぎない。

Ｉ．実施例１〜１２及び比較例１〜４
１．組成及び製造方法
実施例１〜６及び比較例１〜２
実施例及び比較例の歯磨剤組成物は、下記表１に示した成分及び組成比で製造した。精製水、グリセリン及び香料を含む液状成分に、薬効剤、キサンタンガム、サッカリン、防腐剤、界面活性剤などの粉末成分を完全に分散させて１次混合した後、シリカなどの研磨剤と薬効剤を投入して真空状態で混合して歯磨剤組成物を製造した。

下記表において、含量単位は重量％である。

実施例７〜１２及び比較例３〜４
実施例及び比較例の歯磨剤組成物は下記表２に示した成分及び組成比で製造した。精製水、ポリエチレングリコール３００、グリセリン及びプロピレングリコールのうちいずれか１つ以上及び香料を含む液状成分に、薬効剤、キサンタンガム、サッカリン、防腐剤、界面活性剤などの粉末成分を完全に分散させて１次混合した後、シリカ等の研磨剤と薬効剤を投入して真空状態で混合して歯磨剤組成物を製造した。

２．経時的な粘度変化
上記表１及び表２の実施例と比較例によって製造された歯磨剤組成物の経時的な粘度変化を観察するため、次のような実験を行った。

（１）粘度測定
上記表１及び表２の実施例１〜１２と比較例１〜４のように製造した歯磨剤に対し、製造直後、ポンプ型容器に充填してから１ヶ月後及び１２ヶ月後の粘度変化を、ブルックフィールド粘度計ＲＶＴ型でスピンドル７番を用いて１分当り１０回の回転速度で回転させながら粘度を測定した。その結果は下記表３のようである。

ソルビトールが含まれた比較例１及び２では、常温で１２ヶ月間放置した場合、歯磨剤の表面が固まり、粘度測定自体が不可能であったし、１ヶ月後にも水分蒸発による急激な粘度変化が観察された。

しかし、実施例１〜４の結果のように、研磨剤の含量毎の特性変化を見れば、研磨剤の含量が増加しても粘度の変化が大きくないことから、研磨剤の含量は経時的な粘度に大きい影響を及ぼさないと見られる。

また、実施例８及び９の結果のように、グリセリン及びプロピレングリコールを含む場合、著しい経時的な粘度の変化は観察されなかった。

比較例３の結果によれば、グリセリンを２０重量％程度のみ含む場合、経時的な粘度の変化が著しいことが確認された。

比較例１の結果によれば、低含量のグリセリンと固形潤滑剤を共に含む場合は、粘度が急激に増加し、長期間が経てば固まることが確認できた。このことから、低含量液状ポリオールは、初期は吐出特性を維持できるが、時間が経つにつれて吐出し難くなることを確認できる。

このような結果から本発明の歯磨剤組成物の場合、ディップポンプを使用するとき、急激な粘度変化による吐出特性の変化が殆ど生じないことが確認できる。

また、液状ポリオールと研磨剤との組合せにより、空気が通る容器でも、急激な粘度変化や凝固なく、ディップポンプを使用可能なことが確認できた。

（２）ディップポンプの吐出
実施例１〜１２と比較例１〜４の方法で製造された歯磨剤組成物を２５０ｍｌ容量のポンプ容器に充填した後、残量が２０ｇ以下になるように持続的にポンピングして吐出特性を評価した。その結果を表４に示した。

比較例に適用したソルビトールの含量及び研磨剤の含量に対して吐出特性を評価した結果、初期粘度が低い状態でも約１５０ｍｌを吐出した後はそれ以上吐出されないことが確認された。研磨剤によるディップポンプ内のピストン磨耗のため最後まで吐出されないと見られ、粘度が高くなる１ヶ月後には粘度増加と共に研磨剤のピストン磨耗によって吐出量が約５０％程度減少し、１年後には固まる現象によってそれ以上吐出されないことが確認された。

グリセリンを臨界濃度以下に使用した比較例２及び３の場合は、初期には磨耗を多少防止する特性を発揮し、ソルビトールのみを使用した実施例に比べて多めに吐出されることが観察されたが、結果的には研磨剤の磨耗によって吐出できなくなった。時間が経つにつれて磨耗の速度が速まり、吐出量が急激に減少することが観察される。

上記の結果から、研磨剤及び固化性ポリオールによるポンプピストンの損傷及び粘度上昇のため、吐出されなくなると見られる。

一方、ポリエチレングリコール３００、グリセリン及びプロピレングリコールのうち選択されたいずれか１つ以上を使用した場合は、研磨剤有無及び時間経過に関係なく持続的に吐出される。このことから、ポリエチレングリコール３００、グリセリン及びプロピレングリコールのうちいずれか１つ以上が潤滑作用をして、固まり、粘度上昇及び研磨剤による磨耗の問題を解決したことが分かる。

ＩＩ．実施例１３〜２２及び比較例５〜８
１．組成及び製造方法
実施例１３〜１７及び比較例５〜６
実施例及び比較例の歯磨剤組成物は、下記表５に示した成分及び組成比で製造した。液状ポリオールと固形ポリオール（または、糖アルコール）をまず混合して水素結合を形成できるように誘導し、その後、精製水及び香液に薬効剤、キサンタンガム、サッカリン、防腐剤、界面活性剤などの粉末成分を完全に分散させて２次混合し、必要に応じてシリカなどの研磨剤と薬効剤を投入して真空状態で混合して歯磨剤組成物を製造した。

含量単位は重量％である。

実施例１８〜２２と比較例７〜８
実施例及び比較例の歯磨剤組成物は、下記表６に示した成分及び組成比で製造した。液状ポリオールと固形または固形化ポリオールとをまず混合して水素結合を形成できるように誘導し、その後、香液に薬効剤、キサンタンガム、サッカリン、防腐剤、界面活性剤などの粉末成分を完全に分散させて２次混合し、シリカなどの研磨剤と薬効剤を投入して真空状態で混合して歯磨剤組成物を製造した。

２．実施例及び比較例の液状ポリオール／固状（固相化）ポリオールの比率
上記表５及び表６の実施例及び比較例の液状ポリオールと固状ポリオールとの比率は、それぞれの炭素数に対する酸素数を用いて測定し、例えばグリセリンのヒドロキシ基のうちの酸素数は１分子当り３個であり、ソルビトールの場合、分子１個当りヒドロキシ基の数は６個であり、７０％液状の場合は０．７を乗じて投入量に対する酸素のモル数を計算して比率を算定した。

上記表７に示されたように、固状ポリオール（糖アルコール）と液状ポリオールとのモル比が、実施例では０．２以上であることが確認でき、比較例５〜８の場合は０．２未満であることが確認できた。

３．経時的な粘度変化
上記表５及び表６の実施例と比較例の経時的な粘度変化を観察するため、次のような実験を行った。
（１）粘度測定
上記表５及び表６の実施例１３〜２２と比較例５〜８のように製造した歯磨剤に対し、製造直後、ディップポンプに充填してから１ヶ月後及び１２ヶ月後の粘度変化を、２５℃、ブルックフィールド粘度計（ＤＶ−ＩＩＩ Ｕｌｔｒａ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）ＲＶＴ型でスピンドル７番を用いて１分当り１０回の回転速度で回転させながら粘度を測定した。その結果は下記表８のようである。

比較例で使用したソルビトールの含量から見たとき、常温で１２ヶ月間放置した場合、歯磨剤表面の凝固によって粘度測定自体が不可能であったし、１ヶ月後にも水分蒸発による急激な粘度変化が観察された。しかし、研磨剤の含量毎の特性変化において、研磨剤の含量が増加しても粘度の変化が大きくないことから、研磨剤の含量は経時的な粘度に大きい影響を及ぼさないと見られる。また、液状ポリオールの種類による粘度変化においても、経時的な粘度の変化をあまり観察できなかった。低含量の液状ポリオールを含む場合は、経時的な粘度変化が著しく、低含量の液状ポリオールと固状ポリオールとを共に含む場合は、粘度が急激に増加し、長期間が経てば固まることが確認できた。このことから、低含量液状ポリオールは、初期は吐出特性を維持できたが、時間が経つにつれて吐出し難くなることが確認できる。このような結果から本発明の歯磨剤組成物の場合、ディップポンプに使用するとき、急激な粘度変化による吐出特性の変化が殆ど生じないことが確認できる。したがって、液状ポリオールと研磨剤との組合せにより、空気が通る容器でも、急激な粘度変化と凝固なく、ディップポンプを使用可能なことが確認できた。

（２）ディップポンプの吐出
実施例１３〜２２及び比較例５〜８の方法で製造された歯磨剤組成物を２５０ｍｌ容量のディップポンプに充填した後、残量が２０ｇ以下になるように持続的にポンピングして吐出特性を評価した。その結果を表９に示した。

固形ポリオールと液状ポリオールとのヒドロキシ基のモル比が０．２未満である比較例の場合、製造直後には全ての内容物が吐出されたが、１ヶ月後からは完全に吐出できず１／５程度の内容物が残留し、１２ヶ月後は全く吐出できないことが確認された。

このことから、液状ポリオールを含んでもそのモル比が０．２以下である場合は、急激な粘度変化及び凝固が現れることが確認できる。

一方、実施例の場合は、水分の蒸発とともに粘度の上昇は観察されたものの、液状ポリオールと固状ポリオールのヒドロキシ基の水素結合により粘度の上昇が遅くて固まる現象が防止でき、すべての歯磨剤組成物で残量が残らない吐出特性も確認できた。このことから、本発明で解決しようとした固状ポリオールによる急激な粘度変化は、固形ポリオールから水が蒸発しポンプの表面に露出することで固まる現象が生じることが分かる。

ＩＩＩ．実施例２３〜２９及び比較例９〜１４
１．組成及び製造方法
下記表１０及び表１１に示された組成比率で本発明による口腔用組成物（実施例２３〜２９）及び通常の口腔用組成物（比較例９〜１４）を製造した。

製造方法は次のようである。湿潤成分であるソルビトール水溶液、グリセリンなどにサッカリン、防腐剤、薬効剤などの粉末成分を分散させ、精製水で希釈した後、混合器で１次混合し、その後デンタルタイプシリカなどの研磨剤とキサンタンガムを投入して混合し、最後に気泡剤であるラウリル硫酸ナトリウム、香料成分などを入れて真空状態で混合して口腔用組成物を製造した。下記表１０及び表１１において、単位は重量％である。

効果検証は、実施例及び比較例に対して保形性評価、初期粘度、経時的な粘度、経時的な吐出性変化を観察し、使用性及び使用感の比較評価をさらに行った。

２．実験例
（１）実験例１：保形性評価
１）実験方法
実施例及び比較例に対し、同量の口腔用組成物を図３のような保形性確認用歯磨剤吐出表の各セルに１ｇずつ吐出し、初期に形成される最大高さ及び３０秒後の最大高さを測定して保形性及びその保持力を評価した。

図３は、歯磨剤組成物の保形性を確認するための歯磨剤吐出表であって、前記歯磨剤吐出表は各セルが横２ｃｍ、縦１ｃｍであり、各セルの間には０．５ｃｍの間隔があり、１ページにプリントアウトして同時に多様な組成物を吐出して観察する。

２）実験結果
下記表１２から確認できるように、キサンタンガムを組成物の０．５〜３重量％の量で添加した場合、組成物の保形性及びその保持力が増加し、特に粘増用ポリマーをさらに配合した場合、口腔用組成物の保形性が格段に上昇することが確認された。

高さ変化観察表

（２）実験例２：粘度変化の測定
１）実験方法
実施例及び比較例に対し、２５℃で、次の粘度測定条件で口腔用組成物の配合直後の初期粘度及び４週後の粘度を測定した。
粘度測定条件：ブルックフィールド、ＲＶ−５、２０ｒｐｍ、５サイクル

２）実験結果
下記表１３から確認できるように、キサンタンガムを組成物の０．５〜３重量％の量で添加した場合、組成物の経時的な粘度変化が殆どないことが確認された。

粘度変化表

（３）実験例３：経時的な吐出性の変化
１）実験方法
実施例２５及び比較例１０〜１４の組成物をディップチューブ形態のポンプが適用された容器に充填し、５０℃及び常温で保管しながら初期、２週、４週後の各製品の吐出性を観察した。

２）実験結果
下記表１４から確認できるように、キサンタンガムを組成物の０．５〜３重量％の量で添加した場合、吐出性及びポンプ復元力に優れた。

特に、キサンタンガムが０．３重量％の量で添加された比較例９、キサンタンガムが添加されていない比較例１１及び１２の場合、低い粘度のため吐出時内容物があらゆる方向に飛び散り、キサンタンガムが３．５重量％の量で添加された比較例１０の場合は、４週後、図４のように、内容物が吐出できず、ポンプが損傷された。

（４）実験例４：消費者評価による使用感及び使用性の比較
１）実験対象者
実験対象は二、三十代の成人男女志願者３０名を公開募集した。
２）実験方法
実験対象者に１週間毎に新しい歯磨剤を支給し、該当歯磨剤のみを使用するようにし、アンケートを通じて使用感及び使用性について評価してもらった。
３）実験歯磨剤
実施例２５及び比較例９〜１２の組成物をディップチューブ形態のポンプを適用した容器に充填して実験歯磨剤として支給した。すべての組成物には同じ香及び色相を適用して香味や色相による好き嫌いは事前に防止した。
４）アンケート項目
図５に示されたような消費者評価用アンケート用紙をもって評価した。
５）実験結果
消費者の評価結果は、図６のように、実施例２６の組成物が容器使用（吐出）性、歯磨剤の外観品質、歯磨剤の溶解性、洗浄感及び全般的な満足度の項目で最も評価が高かった。

Claims (5)

1. ポンプ型容器に使用可能な歯磨剤組成物を含む歯磨剤製品において、
   研磨剤；
   エリトリトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、ソルビトール、マンニトール、ガラクチトール、マルチトール、ラクチトールまたはこれらの混合物である糖アルコール；及び
   ポリエチレングリコール２００〜６００、グリセロール、プロピレングリコール、エチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはこれらの混合物である液状ポリオール；を全て含み、
   前記糖アルコールのヒドロキシ基と水素結合可能な前記液状ポリオールのヒドロキシ基またはエーテル基のモル数は、前記糖アルコールのヒドロキシ基のモル数の０．２倍以上であり、前記液状ポリオールは、歯磨剤組成物の総重量対比１０〜８５重量％で含まれることを特徴とする歯磨剤製品。
2. 前記液状ポリオールは、グリセロール、ポリエチレングリコール３００またはこれらの混合物であることを特徴とする請求項１に記載の歯磨剤製品。
3. 前記糖アルコールは、歯磨剤組成物の総重量対比１〜６０重量％で含まれることを特徴とする請求項１に記載の歯磨剤製品。
4. 前記歯磨剤組成物は、結合剤としてキサンタンガムをさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の歯磨剤製品。
5. 前記歯磨剤組成物が外部の空気が通るポンプ型容器に充填されたことを特徴とする請求項１に記載の歯磨剤製品。