JP2018507932A5

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Publication number: JP2018507932A5
Application number: JP2017542028A
Authority: JP
Filing date: 2016-02-09
Publication date: 2019-02-28
Anticipated expiration: 2036-02-09

Claims

式（Ｉ）、式（ＩＩ）および／または式（ＩＩＩ）のポリオキサゾリジノン化合物：
［式中、
Ｘは、ヘテロ原子含有基で置換されていてもよいメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、デカメチレン、ドデカメチレン、ヘテロ原子を含んでもよいシクロへキシレン、フェニレン、ジフェニレン、ジメチルフェニレン、２−メチルペンタメチレン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレン、ドデカンメチレン、１，２−シクロへキシレン、１，３−シクロへキシレン、１，４−シクロへキシレン、５−（１−メチレン−（１，３，３−トリメチルシクロヘキサン））、メチレンビスシクロへキシレンの全ての位置異性体、メチレンビスフェニレンの全ての位置異性体、メチレンビス（３，３’−ジメチルシクロヘキサン−１，４−ジイル）、プロパン−２，２−ジイル−ビス（シクロヘキサン−４，１−ジイル）、プロパン−２，２−ジイル−ビス−４，１−フェニレン、ポリヘキサメチレン、トリレン、ポリ（プロピレングリコール）トリレン、ポリ（エチレンアジペート）トリレン、２，４，６−トリメチル−１，３−フェニレン、４−クロロ−６−メチル−１，３−フェニレン、ポリ［１，４−フェニレン］、コ−ポリ（１，４−ブタンジオール）、ポリ（テトラフルオロエチレンオキシド−コ−ジフルオロメチレンオキシド）、１，３−ビス（１−メチルエチル）ベンゼン、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレン、ナフタレン、１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、２，４−もしくは２，５−もしくは２，６−トリレンまたはこれらの異性体混合物、メチレン４，４’−もしくは２，４−もしくは２，２’−ビスフェニレンまたはこれらの異性体混合物、４，４’−、２，４’−もしくは２，２’−、２，２−ジフェニルプロパン−ｐ−キシリレンおよびα，α，α’，α’−テトラメチル−ｍ−もしくは−ｐ−キシリレンを表し、
Ｙは、メチレン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ポリエチレン、ポリエチレングリコール、１，２−シクロへキシレン、１，３−シクロへキシレン、１，４−シクロへキシレン、１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、１，２−トリレン、１，３−トリレン、１，４−トリレン、４，４’−メチレンビス（４，１−フェニレン）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキサン−４，１−ジイル）、４，４’−（プロパン−２，２−ジイル）ビス（４，１−フェニレン）、プロパン−２，２−ジイル−ビス（シクロヘキサン−４，１−ジイル）を表すか、または、Ｙは、式ＩＶ：
［式中、
Ｙ’は、メチレン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ポリエチレン、ポリエチレングリコール、１，２−シクロへキシレン、１，３−シクロへキシレン、１，４−シクロへキシレン、１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、１，２−トリレン、１，３−トリレン、１，４−トリレン、４，４’−メチレンビス（４，１−フェニレン）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキサン−４，１−ジイル）、４，４’−（プロパン−２，２−ジイル）ビス（４，１−フェニレン）、プロパン−２，２−ジイル−ビス（シクロヘキサン−４，１−ジイル）または４，４’−（３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン）ビスフェニルにより表される］により表され、
Ｚは、水素、メチル、エチル、ブチル、プロピル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、Ｃ１０〜Ｃ１８α−オレフィンアルキル、エチレン、フェニル、不飽和脂肪酸Ｃ１〜Ｃ１８アルキルエステル、メチレンメチルエーテル、メチレンエチルエーテル、メチレンプロピルエーテル、メチレンブチルエーテル、メチレンペンチルエーテル、メチレンヘキシルエーテル、メチレンシクロヘキシルエーテル、メチレンオクチルエーテル、メチレン２−エチルヘキシルエーテル、メチレンＣ１０〜Ｃ１８アルキルエーテル、メチレンアリルエーテル、メチレンベンジルエーテル、メチレンフェニルエーテル、メチレン４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルエーテル、メチレン１−ナフチルエーテル、メチレン２−ナフチルエーテル、メチレン２−クロロフェニルエーテル、メチレン４−クロロフェニルエーテル、メチレン４−ブロモフェニルエーテル、メチレン２，４，６−トリクロロフェニルエーテル、メチレン２，４，６−トリブロモフェニルエーテル、メチレンペンタフルオロフェニルエーテル、メチレンｏ−クレシルエーテル、メチレンｍ−クレシルエーテル、メチレンｐ−クレシルエーテル、メチレンアセテート、メチレンシクロヘキシルカルボキシレート、メチレンベンゾエート、Ｎ−メチレンフタルイミドまたはこれらのＺ置換基の混合物を表し、
ＺＺは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ω−クロロヘキサメチレン、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、２−ノルボルニルメチル、ノニル、２，３，４−トリメチルシクロヘキシル、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ステアリル、３−ブトキシプロピル、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル、６−クロロヘキシル、ベンジル、フェニル、オルト−、メタ−、パラ−トリル、ジメチルフェニル、４−ペンチルフェニルイソシアネート、４−シクロヘキシルフェニル、４−ドデシルフェニル、オルト−、メタ−、パラ−メトキシフェニル、クロロフェニル（２，３，４−異性体）、異なるジクロロフェニル異性体、４−ニトロフェニル、３−トリフルオロメチルフェニル、１−ナフチルまたはこれらのＺＺ置換基の２つ以上の混合物を表し、
Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、互いに独立して水素、クロリド、ブロミド、フルオリド、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、２−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、フェニル、メトキシフェニル、クロロフェニル、ブロモフェニル、ニトロフェニル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルを表し、
Ｘ、Ｙ、Ｚ、ＺＺ、Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、互いに同じでも異なっていてもよく、かつ、
ｎは、≧１の整数である］。
Ｘが４，４’−メチレンビス（４，１−フェニレン）または２，４−置換トリレンを表し、
Ｙが４，４’−（プロパン−２，２−ジイル）ビス（４，１−フェニレン）または１，３−フェニレンを表し、
Ｚが水素、メチル、エチル、フェニル、メチレンブチルエーテル、メチレンベンジルエーテル、メチレンフェニルエーテル、メチレンｐ−トリルエーテル、メチレン４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルエーテルまたはその混合物を表し、
ＺＺがベンジル、フェニル、オルト−、メタ−、パラ−トリル、ジメチルフェニル、４−シクロヘキシルフェニル、オルト−、メタ−、パラ−メトキシフェニルまたはその混合物を表し、
Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６が、互いに独立して水素である、請求項１に記載の化合物。
少なくとも１つのビスカルバメートと少なくとも１つのビスエポキシドとを反応させることを含む、請求項１または２に記載のポリオキサゾリジノン化合物の製造方法であって、前記反応が、
Ａ）モノカルバメート基、モノイソシアネート基および／またはモノエポキシド基を含んでなる化合物、
Ｂ）≦９のｐＫ_ｂ値を有する塩基
の存在下で行われる、前記方法。
少なくとも１つのジイソシアネート化合物と少なくとも１つのビスエポキシド化合物とを反応させることを含む、請求項１または２に記載のポリオキサゾリジノン化合物の製造方法であって、前記反応が、
Ａ）モノカルバメート基、モノイソシアネート基および／またはモノエポキシド基を含んでなる化合物、好ましくはモノイソシアネート基および／またはモノエポキシド基を含んでなる化合物、ならびに
Ｂ）≦９のｐＫ_ｂ値を有する塩基
の存在下で行われる、前記方法。
Ａ）が、モノカルバメート基および／またはモノエポキシド基を含んでなる化合物である、請求項３または４に記載の方法。
前記ビスカルバメートが、Ｎ，Ｎ’−テトラメチレンビスカルバメート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビスカルバメート、Ｎ，Ｎ’−（２−メチルペンタメチレン）ビスカルバメート、Ｎ，Ｎ’−２，２，４−トリメチルヘキサメチレンビスカルバメート、Ｎ，Ｎ’−ドデカンメチレンビスカルバメート、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキサン−１，４−ビスカルバメート、Ｎ，Ｎ’−イソホロンビスカルバメート、Ｎ，Ｎ’−（４，４’−メチレンビス（シクロヘキサン−４，１−ジイル）ビスカルバメート、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタンビスカルバメート、Ｎ，Ｎ’−（４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキサン−４，１−ジイル））ビスカルバメート、（−）−Ｎ，Ｎ’−２，２−ジシクロヘキシルプロパン−４，４’−ビスカルバメート、Ｎ，Ｎ’−ポリ（ヘキサメチレンビスカルバメート）、Ｎ，Ｎ’−オクタメチレンビスカルバメート、Ｎ，Ｎ’−トリレン−α，４−ビスカルバメート、トリレン−２，４−ビスカルバメート末端Ｎ，Ｎ’−ポリ（プロピレングリコール）、トリレン−２，４−ビスカルバメート末端Ｎ，Ｎ’−ポリ（エチレンアジペート）、Ｎ，Ｎ’−２，４，６−トリメチル−１，３−フェニレンビスカルバメート、Ｎ，Ｎ’−（４−クロロ−６−メチル−１，３−フェニレン）ビスカルバメート、Ｎ，Ｎ’−（ポリ［１，４−フェニレンビスカルバメート−コ−ポリ（１，４−ブタンジオール）］）ビスカルバメート、ポリ（テトラフルオロエチレンオキシド−コ−ジフルオロメチレンオキシド）α，ω−ビスカルバメート、Ｎ，Ｎ’−ブタン−１，４−ジイルビスカルバメート、Ｎ，Ｎ’−（１−メチルエチル）ベンゼン−１，３−ビスカルバメート、Ｎ，Ｎ’−３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンビスカルバメート、Ｎ，Ｎ’−ナフタレン−１，５−ビスカルバメート、Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンビスカルバメート、Ｎ，Ｎ’−ベンゼン−１，４−ビスカルバメート、Ｎ，Ｎ’−２，４−もしくはＮ，Ｎ’−２，５−もしくはＮ，Ｎ’−２，６−ビスカルバメートトルエンまたはこれらの異性体、Ｎ，Ｎ’−４，４’−、Ｎ，Ｎ’−２，４−もしくはＮ，Ｎ’−２，２’−ビスカルバメートジフェニルメタンまたはこれらの異性体の混合物、Ｎ，Ｎ’−４，４−、Ｎ，Ｎ’−２，４’−もしくはＮ，Ｎ’−２，２’−ビスカルバメート−２，２−ジフェニルプロパン−ｐ−キシレン、およびα，α，α’，α’−テトラメチル−ｍ−もしくは−ｐ−キシレンビスカルバメートからなる群から選択される、請求項３に記載の方法。
前記ビスエポキシド化合物が、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、９，９−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）フッ素、テトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテル、テトラクロロビスフェノールＡジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノールＡジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノールＦジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノールＳジグリシジルエーテル、テレフタル酸ジグリシジル、ｏ−フタル酸ジグリシジル、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジルエステル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリブタジエンジグリシジルエーテル、ブタジエンジエポキシド、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、リモネンジエポキシド、二重結合の不飽和脂肪酸Ｃ１〜Ｃ１８アルキルエステルのジエポキシド、２−ジヒドロキシベンゼンジグリシジルエーテル、１，４−ジヒドロキシベンゼンジグリシジルエーテル、４，４’−（３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン）ビスフェニルジグリシジルエーテルおよびイソフタル酸ジグリシジルからなる群から選択される、請求項３〜６のいずれか一項に記載の方法。
前記ジイソシアネート化合物が、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２−メチルペンタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアネートシクロヘキサン、３−イソシアネートメチル−３，３，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、４，４’−ジイソシアネートジシクロヘキシルメタン（Ｈ_１２−ＭＤＩ）、４，４’−ジイソシアネート−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジイソシアネート−２，２−ジシクロヘキシルプロパン、ポリ（ヘキサメチレンジイソシアネート）、オクタメチレンジイソシアネート、トリレン−α，４−ジイソシアネート、トリレン−２，４−ジイソシアネート末端ポリ（プロピレングリコール）、トリレン−２，４−ジイソシアネート末端ポリ（エチレンアジペート）、２，４，６−トリメチル−１，３−フェニレンジイソシアネート、４−クロロ−６−メチル−１，３−フェニレンジイソシアネート、ポリ［１，４−フェニレンジイソシアネート−コ−ポリ（１，４−ブタンジオール）］ジイソシアネート、ポリ（テトラフルオロエチレンオキシド−コ−ジフルオロメチレンオキシド）α，ω−ジイソシアネート、１，４−ジイソシアネートブタン、１，８−ジイソシアネートオクタン、１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアネートベンゼン、２，４−もしくは２，５−もしくは２，６−ジイソシアネートトルエン（ＴＤＩ）またはこれらの異性体の混合物、４，４’−、２，４’−もしくは２，２’−ジイソシアネートジフェニルメタン（ＭＤＩ）またはこれらの異性体の混合物、４，４’−、２，４’−もしくは２，２’−ジイソシアネート−２，２−ジフェニルプロパン−ｐ−キシレンジイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラメチル−ｍ−もしくは−ｐ−キシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、これらの混合物およびこれらのイソシアネートのビウレット、イソシアヌレート、カルバメートもしくはウレットジオンからなる群から選択される、請求項４、５および７のいずれか一項に記載の方法。
モノカルバメート、モノイソシアネートおよび／またはモノエポキシドが、Ｎ−フェニルカルバメート、Ｎ−（ｏ−トリル）カルバメート、Ｎ−（ｐ−トリル）カルバメート、Ｎ−（４−クロロフェニル）カルバメート、Ｎ−（１−ナフチル）カルバメート、Ｎ−（２−ナフチル）カルバメート、Ｎ−シクロヘキシルカルバメート、Ｎ−メチルカルバメート、Ｎ−エチルカルバメート、Ｎ−（ｎ−プロピル）カルバメート、Ｎ−イソプロピルカルバメート、Ｎ−ブチルカルバメート、Ｎ−ペンチルカルバメート、Ｎ−ヘキシルカルバメートおよび／またはＮ−オクチルカルバメート、および／またはフェニルグリシジルエーテル、ｏ−クレシルグリシジルエーテル、ｍ−クレシルグリシジルエーテル、ｐ−クレシルグリシジルエーテル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、１−ナフチルグリシジルエーテル、２−ナフチルグリシジルエーテル、４−クロロフェニルグリシジルエーテル、２，４，６−トリクロロフェニルグリシジルエーテル、２，４，６−トリブロモフェニルグリシジルエーテル、ペンタフルオロフェニルグリシジルエーテル、シクロヘキシルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジル、酢酸グリシジル、シクロヘキシルカルボン酸グリシジル、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化スチレン、１，２−ブテンオキシド、２，３−ブテンオキシド、１，２−ヘキセンオキシド、Ｃ１０〜Ｃ１８α−オレフィンのオキシド、シクロヘキセンオキシド、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、リモネンモノオキシド、ブタジエンモノオキシド、および／またはＮ−グリシジルフタルイミド、および／またはｎ−ヘキシルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ω−クロロヘキサメチレンイソシアネート、２−エチルヘキシルイソシアネート、ｎ−オクチルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、ステアリルイソシアネート、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、ブチルイソシアネート、イソプロピルイソシアネート、オクタデシルイソシアネート、６−クロロヘキシルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、２，３，４−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、２−ノルボルニルメチルイソシアネート、デシルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、テトラデシルイソシアネート、ヘキサデシルイソシアネート、オクタデシルイソシアネート、３−ブトキシプロピルイソシアネート、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルイソシアネート、（トリメチルシリル）イソシアネート、フェニルイソシアネート、オルト−、メタ−、パラ−トリルイソシアネート、クロロフェニルイソシアネート（２，３，４−異性体）、ジクロロフェニルイソシアネート、４−ニトロフェニルイソシアネート、３−トリフルオロメチルフェニルイソシアネート、ベンジルイソシアネート、ジメチルフェニルイソシアネート（工業的混合物および個別の異性体）、４−ドデシルフェニルイソシアネート、４−シクロヘキシルフェニルイソシアネート、４−ペンチルフェニルイソシアネート、４−ｔ−ブチルフェニルイソシアネート、１−ナフチルイソシアネートからなる群から選択され、好ましくはＮ−（ｐ−トリル）カルバメート、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテルおよびｐ−トリルイソシアネートである、請求項３〜８のいずれか一項に記載の方法。
式：
により、請求項４に記載のＡ）の化合物（compound）または化合物（compounds）のモル量（以下、ｎ_調節剤）を、ビスエポキシドのモル量（以下、ｎ_{ビスエポキシド}）とビスカルバメートのモル量（以下、ｎ_{ビスカルバメート}）との差で割った値の絶対値として定義される比ｒが、≧１．９〜≦２．１の範囲である、請求項３、５〜７および９のいずれか一項に記載の方法。