JP2018503638A - オルガノポリシロキサンプレポリマーおよびそれを含有する硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

オルガノポリシロキサンプレポリマーおよびそれを含有する硬化性オルガノポリシロキサン組成物 Download PDF

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Abstract

特に発光ダイオードにおけるカプセル材料として使用される、オルガノポリシロキサンプレポリマーおよびそれを含有する硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供する。

Description

本発明は、特に発光ダイオード（ＬＥＤ）デバイスにおけるカプセル材料として使用される、オルガノポリシロキサンプレポリマーおよびそれを含有する硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関する。
カプセル材料は通常、発光材料、例えば発光素子（例えばチップと接続したダイオード）をカプセル化するためのＬＥＤにおいて使用されている。ＬＥＤの製造工程（特に乾燥リフロー）中、カプセル材料に熱衝撃を与える急激な温度上昇が生じる。また、ＬＥＤを繰り返しオンオフすると、カプセル材料は温度サイクルに暴露される。通常の使用に加えて、ＬＥＤは、温度および湿度の環境変化、更には物理的衝撃にも暴露される。従って、ＬＥＤ用カプセル材料の最適な性能が必要とされている。
エポキシ樹脂は良好な機械的特性を有するので、かつては、エポキシ樹脂がＬＥＤ用カプセル材料として使用されていた。しかし、エポキシ樹脂は、紫外線／熱条件下で容易に黄変する。ＬＥＤにおけるカプセル材料として、エポキシ樹脂に換えてシリコーン材料が開発された。
例えば、特開２００５−０６８２６８号公報には、
（Ａ）アルケニル基およびフェニル基を有するオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）アルケニル基を有するイソシアヌレート化合物、
（Ｃ）一分子あたり少なくとも４個のＳｉＨ結合を有するオルガノハイドロジェンシロキサン、
（Ｄ）フェニル基および一分子あたり２または３個のＳｉＨ結合を有するオルガノシロキサン、および
（Ｅ）ヒドロシリル化触媒
を含んでなる、光学材料用硬化性組成物が開示されている。
特開２０１０−１００７５８号公報には、
（Ａ）一分子あたり２または３個のＳｉＨ基を有する化合物、
（Ｂ）２個以上の炭素−炭素二重結合を有するプレポリマー、および
（Ｃ）ヒドロシリル化触媒
を含んでなるシリコーン組成物が開示されている。
特開２００９−２７０１０１号公報には、
（Ａ）２個より多いアルケニル基を有するポリオルガノシロキサン、
（Ｂ）２個より多いＳｉＨ基を有するオルガノシロキサンオリゴマーと少なくとも１個のアルケニル基を有するイソシアヌレートとの反応生成物を含有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン、
（Ｃ）ヒドロシリル化触媒および／またはラジカル開始剤
を含んでなるシリコーン組成物が開示されている。
また、ＷＯ ２０１１／００７７８９ Ａには、
（Ａ）ＳｉＨ基と反応性である炭素−炭素二重結合を一分子あたり少なくとも２個有し、１０，０００以下の数平均分子量を有する有機化合物、
（Ｂ）一分子あたり少なくとも２個のＳｉＨ基を有するポリシロキサン化合物、
（Ｃ）ヒドロシリル化触媒、および
（Ｄ）一般式：R1 nSiO(4-n)/2で示される構造を有するシリコーン化合物
を含んでなるシリコーン組成物が開示されている。
特開２００５−０６８２６８号公報 特開２０１０−１００７５８号公報 特開２００９−２７０１０１号公報 ＷＯ ２０１１／００７７８９ Ａ
シリコーン組成物は一般に、エポキシ樹脂より良好な熱安定性および光安定性を示す。しかし、シリコーン材料の機械的特性は通常弱く、従って、そのような材料は、ＬＥＤデバイス（例えばＬＥＤカップ）におけるカプセル材料として使用すると、亀裂および剥離を生じ易い。
ＬＥＤ用途のための良好な耐熱性および良好な機械的特性の両方を有するシリコーン材料が求められている。
本発明の一態様は、
（ａ）式（１）：
Figure 2018503638
 ［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、６〜２０個の炭素原子を有する芳香族基、-(CH2)m-Xまたは-(CH2)p-O-(CH2)q-Y〔ここで、ｍは０〜３であり、ｐは０〜３であり、ｑは０〜３であり、ＸおよびＹは、２〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基、２〜２０個の炭素原子を有するエポキシ基、および各アルコキシ基が１〜２０個の炭素原子を有するトリアルコキシシリル基からなる群から選択される〕で示される一価有機基を表し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも２つはエチレン性不飽和二重結合を有する］
で示される２個以上のエチレン性不飽和二重結合を有する環式イソシアヌレート、
（ｂ）平均組成式（２）：
(R4R5R6SiO1/2)a(R7R8SiO2/2)b （２）
［式中、Ｒ４〜Ｒ８の少なくとも１つはケイ素原子に直接結合した水素原子であり、Ｒ４〜Ｒ８の少なくとも１つは６〜２０個の炭素原子を有する芳香族基であり、それ以外のＲ４〜Ｒ８は、互いに独立して、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基または１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基を表し、
ａは０．１〜０．９であり、ｂは０．１〜０．９であり、ａ＋ｂの和は１である］
で示される、ケイ素原子に直接結合した水素原子を一分子あたり少なくとも１個有する直鎖オルガノハイドロジェンシロキサン、および
（ｃ）ヒドロシリル化触媒（Ｉ）
を含んでなる反応体の反応生成物であるオルガノポリシロキサンプレポリマーであって、
成分（ｂ）に含まれるケイ素原子に直接結合した水素原子に対する成分（ａ）に含まれるエチレン性不飽和二重結合のモル比は２．２〜５．０である、オルガノポリシロキサンプレポリマーである。
別の態様は、
（ａ）本発明のオルガノポリシロキサンプレポリマー、
（ｂ）平均組成式（３）：
(R9R10R11SiO1/2)c(R12SiO3/2)d(SiO4/2)e （３）
［式中、Ｒ９〜Ｒ１２の少なくとも１つは２〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基であり、Ｒ９〜Ｒ１２の少なくとも１つは６〜２０個の炭素原子を有する芳香族基であり、それ以外のＲ９〜Ｒ１２は、互いに独立して、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基または１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基を表し、
オルガノポリシロキサンの一分子中のＲ９〜Ｒ１２の１５〜６５ｍｏｌ％は、６〜２０個の炭素原子を有する芳香族基であり、オルガノポリシロキサンの一分子中のＲ９〜Ｒ１２の１〜５０ｍｏｌ％は２〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基であり、オルガノポリシロキサンの一分子中のＲ９〜Ｒ１２の総ｍｏｌ％は１００ｍｏｌ％であり、
ｃは０．１〜０．８であり、ｄは０．２〜０．９であり、ｅは０〜０．２であり、ｃ＋ｄ＋ｅの和は１である］
で示され、一分子あたり少なくとも２個のエチレン性不飽和二重結合を有するオルガノポリシロキサン、
（ｃ）平均組成式（４）：
(R13R14R15SiO1/2)f(R16SiO3/2)g(SiO4/2)h （４）
［式中、Ｒ１３〜Ｒ１６の少なくとも１つはケイ素原子に直接結合した水素原子であり、Ｒ１３〜Ｒ１６の少なくとも１つは６〜２０個の炭素原子を有する芳香族基であり、それ以外のＲ１３〜Ｒ１６は、互いに独立して、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基または１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基を表し、
ｆは０．１〜０．８であり、ｇは０．２〜０．９であり、ｈは０〜０．５であり、ｆ＋ｇ＋ｈの和は１である］
で示され、ケイ素原子に直接結合した水素原子を一分子あたり１〜３個有する分岐ポリオルガノハイドロゲンシロキサン、
（ｄ）平均組成式（５）：
(R17R18R19SiO1/2)i(R20R21SiO2/2)j （５）
［式中、Ｒ１７〜Ｒ２１の少なくとも１つはケイ素原子に直接結合した水素原子であり、Ｒ１７〜Ｒ２１の少なくとも１つは６〜２０個の炭素原子を有する芳香族基であり、それ以外のＲ１７〜Ｒ２１は、互いに独立して、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基または１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基を表し、
ｉは０．１〜０．９であり、ｊは０．１〜０．９であり、ｉ＋ｊの和は１である］
で示され、ケイ素原子に直接結合した水素原子を一分子あたり少なくとも１個有する直鎖オルガノハイドロジェンシロキサン、および
（ｅ）ヒドロシリル化触媒（ＩＩ）
を含んでなる、硬化性オルガノポリシロキサン組成物である。
更に別の態様は、本発明の硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化生成物である。
更に別の態様は、発光材料用カプセル材料としての本発明の硬化生成物の使用である。
更に別の態様は、光学デバイスの製造における、本発明のオルガノポリシロキサンプレポリマー、本発明の硬化性オルガノポリシロキサン組成物、または本発明の硬化生成物の使用である。
対象の他の特徴および態様を、以下においてより詳しく説明する。
この説明は、もっぱら例示的態様の説明であって、本発明のより広い態様を限定することを意図したものでないことは、当業者には理解される。
オルガノポリシロキサンプレポリマー
一態様において、本発明は一般に、
（ａ）式（１）：
Figure 2018503638
 ［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、６〜２０個の炭素原子を有する芳香族基、-(CH2)m-Xまたは-(CH2)p-O-(CH2)q-Y〔ここで、ｍは０〜３であり、ｐは０〜３であり、ｑは０〜３であり、ＸおよびＹは、２〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基、２〜２０個の炭素原子を有するエポキシ基、および各アルコキシ基が１〜２０個の炭素原子を有するトリアルコキシシリル基からなる群から選択される〕で示される一価有機基を表し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも２つはエチレン性不飽和二重結合を有する］
で示される２個以上のエチレン性不飽和二重結合を有する環式イソシアヌレート、
（ｂ）平均組成式（２）：
(R4R5R6SiO1/2)a(R7R8SiO2/2)b （２）
［式中、Ｒ４〜Ｒ８の少なくとも１つはケイ素原子に直接結合した水素原子であり、Ｒ４〜Ｒ８の少なくとも１つは６〜２０個の炭素原子を有する芳香族基であり、それ以外のＲ４〜Ｒ８は、互いに独立して、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基または１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基を表し、
ａは０．１〜０．９であり、ｂは０．１〜０．９であり、ａ＋ｂの和は１である］
で示される、ケイ素原子に直接結合した水素原子を一分子あたり少なくとも１個有する直鎖オルガノハイドロジェンシロキサン、および
（ｃ）ヒドロシリル化触媒（Ｉ）
を含んでなる反応体の反応生成物であるオルガノポリシロキサンプレポリマーであって、
成分（ｂ）に含まれるケイ素原子に直接結合した水素原子に対する成分（ａ）に含まれるエチレン性不飽和二重結合のモル比は２．２〜５．０である、オルガノポリシロキサンプレポリマーを対象とする。
本明細書において使用する「１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基」は、分子中の炭素原子間に単結合のみを有する直鎖または分岐基を意味し、例えば、Ｃ１〜Ｃ１８−、Ｃ１〜Ｃ１２−、Ｃ１〜Ｃ１０−、Ｃ１〜Ｃ８−、Ｃ１〜Ｃ６−またはＣ１〜Ｃ４−アルキルを包含する。その例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、２，４，４−トリメチルペンチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシルおよびエイコシルである。
本明細書において使用する「２〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基」は、少なくとも１つの不飽和を有し、２〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖炭化水素を意味し、例えば、Ｃ２〜Ｃ１８−、Ｃ２〜Ｃ１２−、Ｃ２〜Ｃ１０−、Ｃ２〜Ｃ８−、Ｃ２〜Ｃ６−またはＣ２〜Ｃ４−アルケニルを包含する。２〜２０個の炭素原子を有する典型的なアルケニル基は、例えば、ビニル、アリル、１−プロペン−２−イル、１−ブテン−４−イル、２−ブテン−４−イルおよび１−ペンテン−５−イルのような基である。
本明細書において使用する「１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基」は、基：-O-R［ここで、Ｒは、先に定義したＣ１〜２０アルキルである］を意味する。
本明細書において使用する「６〜２０個の炭素原子を有する芳香族基」は、単環を有するＣ６〜２０不飽和芳香族炭素環式基（例えばフェニル）、または複数の縮合環を有する（ここで、少なくとも１つの環は芳香族である）Ｃ６〜２０不飽和芳香族炭素環式基（例えば、ナフチル、 ジヒドロフェナントレニル、フルオレニルまたはアントリル）を意味する。好ましい芳香族基は、フェニル、ナフチルなどを包含する。
本明細書において使用する上記基はまた、更に置換されていてもよいし、非置換であってよい。置換されている場合、基の水素原子は、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロアリシクリル、アラルキル、ヘテロアラルキル、（ヘテロアリシクリル）アルキル、ヒドロキシ、保護ヒドロキシル、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、エステル、メルカプト、アルキルチオ、アリールチオ、シアノ、ハロゲン、カルボニル、チオカルボニル、Ｏ−カルバミル、Ｎ−カルバミル、Ｏ−チオカルバミル、Ｎ−チオカルバミル、Ｃ−アミド、Ｎ−アミド、Ｓ−スルホンアミド、Ｎ−スルホンアミド、Ｃ−カルボキシ、保護Ｃ−カルボキシ、Ｏ−カルボキシ、イソシアナト、チオシアナト、イソチオシアナト、ニトロ、シリル、スルフェニル、スルフィニル、スルホニル、ハロアルキル、ハロアルコキシ、トリハロメタンスルホニル、トリハロメタンスルホンアミド、一置換および二置換アミノ基を包含するアミノ、並びにそれらの保護誘導体から独立して選択される１つ以上の基である置換基によって置き換えられている。アリールが置換されている場合、アリール基の置換基は、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニルおよびヘテロシクリルを包含する、アリール基に縮合した非芳香族環を形成してよい。
本明細書において使用する平均組成式（２）〜（５）の構造は、反応体および成分のそれぞれがシロキサン構造に含まれる単位に関して識別され得ることを表す。これらの単位は、Ｍ、Ｄ、Ｔおよび／またはＱ単位と称され、それぞれ、実験式：RaRbRcSiO1/2、RdReSiO2/2、RfSiO3/2およびSiO4/2で示される。記号：Ｍ、Ｄ、ＴまたはＱはそれぞれ、単位が一官能性、二官能性、三官能性または四官能性であることを意味する。Ｍ、Ｄ、ＴおよびＱの単位は、ランダムまたはブロックで配置される。例えば、Ｍ、Ｄ、ＴおよびＱの単位のブロックは次々続いてよいが、個々の単位が、調製の際に使用されるポリオルガノシロキサンに応じてランダム分布で結合してもよい。
反応体（ａ）
本発明において、反応体（ａ）は、式（１）で示され、２個以上のエチレン性不飽和二重結合を有する環式イソシアヌレートである。
反応体（ａ）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、１〜２０個、好ましくは１〜１２個、より好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、６〜２０個、好ましくは６〜１２個の炭素原子を有する芳香族基、-(CH2)m-Xまたは-(CH2)p-O-(CH2)q-Y［ここで、ｍは０〜３であり、ｐは０〜３であり、ｑは０〜３であり、ＸおよびＹは、２〜２０個、好ましくは２〜１２個、より好ましくは２〜８個の炭素原子を有するアルケニル基、２〜２０個、好ましくは２〜１２個、より好ましくは２〜８個の炭素原子を有するエポキシ基、および１〜２０個、好ましくは１〜１２個、より好ましくは１〜８個の炭素原子を有するアルコキシシリル基からなる群から選択される］で示される一価有機基を表す。
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３についてのアルキル基は、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、２，４，４−トリメチルペンチル、２−エチルヘキシルおよびオクチルからなる群から選択され、アルケニル基は、好ましくは、ビニル、アリル、メタリル、１，１−ジメチルアリル、１−ブテニル、２−ブテニル、１，３−ペンタジエニル、１−ヘキセニルおよび１−オクテニルからなる群から選択される。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３についてのエポキシ基は、好ましくは、グリシドキシエチル、グリシドキシプロピル、グリシドキシブチル、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル、３，４−エポキシシクロヘキシル-プロピル、３，４−エポキシノルボルネニルエチル、２−(３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキシル）−２−メチルエチルからなる群から選択される。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３についてのトリアルコキシシリル基は、好ましくは、トリメトキシシリル、トリエトキシシリル、トリプロポキシシリル、トリイソプロポキシシリル、トリシクロプロピルオキシシリル、トリシクロヘキシルオキシシリル、ジメトキシエトキシシリルおよびメトキシジエトキシシリルからなる群から選択される。
特に好ましいものは、下記化合物である。
Figure 2018503638
上記化合物のうち、不飽和環式イソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートおよびジアリルモノグリシジルイソシアヌレートが、本発明において使用するのにより好ましい。
オルガノポリシロキサンプレポリマーにおいて、反応体（ａ）は、全反応体の総量の４０〜７５重量％、好ましくは４５〜７０重量％の量で存在する。
反応体（ｂ）
直鎖オルガノハイドロジェンシロキサンにおいて、Ｒ４〜Ｒ８の少なくとも１つはケイ素原子に直接結合した水素原子であり、Ｒ４〜Ｒ８の少なくとも１つは６〜２０個の炭素原子、好ましくは６〜１４個の炭素原子を有する芳香族基、より好ましくはフェニルであり、それ以外のＲ４〜Ｒ８は、互いに独立して、１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜８個の炭素原子、より好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピルおよびｎ−ブチルを表すか、または１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜８個の炭素原子、より好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシおよびｎ−ブトキシを表す。
１つの態様では、反応体（ｂ）の一般式における添え字ａは０．２〜０．８であり、ｂは０．２〜０．８であり、ａ＋ｂの和は１である。
好ましくは、反応体（ｂ）は、１，３−ジメチル−１，３−ジフェニル−ジシロキサン、３−（ジメチルビニルシロキシ）−１，１，５，５−テトラメチル−３−フェニルトリシロキサン、３−（ジメチルビニルシロキシ）−１，１，５，５−テトラメチル−３−メチルトリシロキサン、１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン、１，１，５，５−テトラメチル−３，３−ジフェニルトリシロキサン、１，１，７，７−テトラメチル−３，５−ジフェニルテトラシロキサン、１，１，９，９−テトラメチル−３，５，７−トリフェニルペンタシロキサン、１，１，１１，１１−テトラメチル−３，５，７，９−テトラフェニルヘキサシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される
オルガノポリシロキサンプレポリマーにおいて、反応体（ｂ）は、全反応体の総量の２５〜６０重量％、好ましくは３０〜５５重量％の量で存在する。
１つの態様では、成分（ｂ）に含まれるケイ素原子に直接結合した水素原子に対する成分（ａ）に含まれるエチレン性不飽和二重結合のモル比は、２．２〜５．０、好ましくは２．３〜４．５、より好ましくは２．４〜４．０である。
理論によって限定するものではないが、成分（ｂ）に含まれるケイ素原子に直接結合した水素原子に対する成分（ａ）に含まれるエチレン性不飽和二重結合のモル比は、以下に詳細に説明するように、本発明の硬化性組成物の製品に優れた機械的特性をもたらすために重要である。モル比が２．２より小さいまたは約１．０と同等であると、ポリオルガノシロキサンプレポリマーは、乏しい加工性をもたらすより大きい粘度を有し得る。また、過度に小さいモル比は、最終生成物（例えばＬＥＤにおいて使用されるカプセル材料）の機械的特性を低下させ得る。例えば、モル比が５．０より大きいと、過剰量のモノマーが、乾燥リフロー操作後のカプセル材料の亀裂および剥離が生じる危険性を高める。
ヒドロシリル化触媒（Ｉ）
ヒドロシリル化触媒が、本発明のオルガノポリシロキサンプレポリマーに関する反応において添加されることは知られており、脂肪族的不飽和化合物へのＳｉ結合水素の付加に有用な触媒の全てを、ヒドロシリル化触媒（Ｉ）として使用できる。そのような触媒の例は、白金、ルテニウム、イリジウム、ロジウムおよびパラジウムを包含する貴金属の化合物または属錯体、例えば、白金ハライド、白金−オレフィン錯体、白金−アルコール錯体、白金−アルコラート錯体、白金−エーテル錯体、白金−アルデヒド錯体、H2PtCl6・6H2Oとシクロヘキサノンとの反応生成物を包含する白金−ケトン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、特に検出可能な含量の無機結合ハロゲンを含むまたは含まない白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体、ビス（γ−ピコリン）−二塩化白金、トリメチレンジピリジン−二塩化白金、ジシクロペンタジエン−二塩化白金、ジメチルスルホキシドエチレン−二塩化白金（ＩＩ）、四塩化白金とオレフィンおよび第一級アミンまたは第二級アミンまたは第一級第二級アミンとの反応生成物、例えば１−オクテンに溶解した四塩化白金とｓｅｃ−ブチルアミンとの反応生成物である。また、イリジウムとシクロオクタジエンとの錯体、例えば、μ−ジクロロビス（シクロオクタジエン）−ジイリジウム（Ｉ）を本発明において使用することもできる。
好ましくは、ヒドロシリル化触媒（Ｉ）は、好ましくは、塩化白金酸、アリルシロキサン−白金錯体触媒、担持白金触媒、メチルビニルシロキサン−白金錯体触媒、ジカルボニルジクロロプラチナと２，４，６−トリエチル−２，４，６−トリメチルシクロトリシロキサンとの反応生成物、白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、白金の化合物または錯体、最も好ましくは白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体である。
ヒドロシリル化触媒（Ｉ）は、本発明のオルガノポリシロキサンプレポリマーを調製するために、全反応体の総重量に基づいて、元素貴金属として計算して１〜５００ｐｐｍ、好ましくは２〜１００ｐｐｍの量で使用される。
１つの好ましい態様では、オルガノポリシロキサンプレポリマーは、
ａ）４０〜７５重量％、好ましくは４５〜７０重量％の反応体（ａ）、
ｂ）２５〜６０重量％、好ましくは３０〜５５重量％の反応体（ｂ）、および
ｃ）その中に含まれる元素貴金属として計算して１〜５００ｐｐｍ、好ましくは２〜１００ｐｐｍのヒドロシリル化触媒（Ｉ）
を含んでなる反応体の反応生成物であって、重量％およびｐｐｍは全反応体の総重量に基づく。
別の好ましい態様では、オルガノポリシロキサンプレポリマーは、１ｒｐｍでスピンドルCPA-52Zを用い、Brookfield DV2Tデジタル粘度計を用いて２５℃で測定した、約５〜２００Ｐａ・ｓ、好ましくは約２０〜１００のブルックフィールド粘度を有する。
硬化性オルガノポリシロキサン組成物
別の態様は、
（ａ）本発明のオルガノポリシロキサンプレポリマー、
（ｂ）平均組成式（３）：
(R9R10R11SiO1/2)c(R12SiO3/2)d(SiO4/2)e （３）
［式中、Ｒ９〜Ｒ１２の少なくとも１つは２〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基であり、Ｒ９〜Ｒ１２の少なくとも１つは６〜２０個の炭素原子を有する芳香族基であり、それ以外のＲ９〜Ｒ１２は、互いに独立して、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基または１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基を表し、
オルガノポリシロキサンの一分子中のＲ９〜Ｒ１２の１５〜６５ｍｏｌ％は、６〜２０個の炭素原子を有する芳香族基であり、オルガノポリシロキサンの一分子中のＲ９〜Ｒ１２の１〜５０ｍｏｌ％は２〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基であり、オルガノポリシロキサンの一分子中のＲ９〜Ｒ１２の総ｍｏｌ％は１００ｍｏｌ％であり、
ｃは０．１〜０．８であり、ｄは０．２〜０．９であり、ｅは０〜０．２であり、ｃ＋ｄ＋ｅの和は１である］
で示され、一分子あたり少なくとも２個のエチレン性不飽和二重結合を有するオルガノポリシロキサン、
（ｃ）平均組成式（４）：
(R13R14R15SiO1/2)f(R16SiO3/2)g(SiO4/2)h （４）
［式中、Ｒ１３〜Ｒ１６の少なくとも１つはケイ素原子に直接結合した水素原子であり、Ｒ１３〜Ｒ１６の少なくとも１つは６〜２０個の炭素原子を有する芳香族基であり、それ以外のＲ１３〜Ｒ１６は、互いに独立して、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基または１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基を表し、
ｆは０．１〜０．８であり、ｇは０．２〜０．９であり、ｈは０〜０．５であり、ｆ＋ｇ＋ｈの和は１である］
で示され、ケイ素原子に直接結合した水素原子を一分子あたり１〜３個有する分岐ポリオルガノハイドロゲンシロキサン、
（ｄ）平均組成式（５）：
(R17R18R19SiO1/2)i(R20R21SiO2/2)j （５）
［式中、Ｒ１７〜Ｒ２１の少なくとも１つはケイ素原子に直接結合した水素原子であり、Ｒ１７〜Ｒ２１の少なくとも１つは６〜２０個の炭素原子を有する芳香族基であり、それ以外のＲ１７〜Ｒ２１は、互いに独立して、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基または１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基を表し、
ｉは０．１〜０．９であり、ｊは０．１〜０．９であり、ｉ＋ｊの和は１である］
で示され、ケイ素原子に直接結合した水素原子を一分子あたり少なくとも１個有する直鎖オルガノハイドロジェンシロキサン、および
（ｅ）ヒドロシリル化触媒（ＩＩ）
を含んでなる、硬化性オルガノポリシロキサン組成物を対象とする。
成分（ａ）
オルガノポリシロキサン組成物に含有される成分（ａ）は、先に記載したオルガノポリシロキサンプレポリマーである。
成分（ａ）は、全成分の総重量の好ましくは１〜６０重量％、より好ましくは３〜５０重量％の量で存在する。
成分（ｂ）
硬化性オルガノポリシロキサン組成物中の成分（ｂ）は、平均組成式（３）：
(R9R10R11SiO1/2)c(R12SiO3/2)d(SiO4/2)e （３）
で示され、一分子あたり少なくとも２個のエチレン性不飽和二重結合を有するオルガノポリシロキサンである。
本発明の硬化性オルガノポリシロキサン組成物において、成分（ｂ）中のＲ９〜Ｒ１２の少なくとも１つは２〜２０個、好ましくは２〜８個の炭素原子を有するアルケニル基であり、Ｒ９〜Ｒ１２の少なくとも１つは６〜２０個の炭素原子、好ましくは６〜１４個の炭素原子を有する芳香族基であり、それ以外のＲ９〜Ｒ１２は、互いに独立して、１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、または１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基を表す。
好ましくは、Ｒ９〜Ｒ１２についてのアルケニル基は、ビニル、アリル、メタリル、１，１−ジメチルアリル、１−ブテニル、２−ブテニル、１，３−ペンタジエニル、１−ヘキセニルおよび１−オクテニルからなる群から選択される。Ｒ９〜Ｒ１２についてのアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、２，４，４−トリメチルペンチル、２−エチルヘキシルおよびオクチルからなる群から選択される。Ｒ９〜Ｒ１２についてのアルコキシル基は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、シクロプロピルオキシおよびシクロヘキシルオキシからなる群から選択される。Ｒ９〜Ｒ１２についての芳香族基は、フェニル、ビフェニル、１，２，３，４−テトラヒドロナフチル、ナフチル、アントリル、フェナントリルおよび９−フルオレニルからなる群から選択される。
硬化性オルガノポリシロキサン組成物の成分（ｂ）の一分子において、Ｒ９〜Ｒ１２の２０〜５０ｍｏｌ％は、６〜２０個の炭素原子を有する芳香族基、好ましくは６〜１４個の炭素原子を有する芳香族基、より好ましくはフェニルである。成分（ｂ）の一分子中のＲ９〜Ｒ１２の５〜３０ｍｏｌ％は、２〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基、好ましくは２〜８個の炭素原子を有するアルケニル基、より好ましくはビニルまたはアリルである。
本発明の硬化性オルガノポリシロキサン組成物の成分（ｂ）において、ｃは好ましくは０．２〜０．６であり、ｄは好ましくは０．３〜０．８であり、より好ましくは０．４〜０．７であり、ｅは好ましくは０〜０．１であり、ｃ＋ｄ＋ｅの和は１である
本発明の硬化性オルガノポリシロキサンの成分（ｂ）は、少なくとも１つの芳香族アルコキシシラン、少なくとも１つのアルケニルアルコキシシランおよび任意にヒドリド末端ポリジメチルシロキサンの縮合反応によって調製され得る。
芳香族アルコキシシラン中の芳香族基は、６〜２０個の炭素原子、好ましくは６〜１２個の炭素原子を有してよい。アルケニルアルコキシシラン中のアルケニル基は、２〜２０個の炭素原子、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有してよい。芳香族アルコキシシランおよびアルケニルアルコキシシラン中のアルコキシ基は、２〜２０個の炭素原子、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有してよい。
芳香族アルコキシシランは、例えば、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、トリフェニルメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、トリフェニルエトキシシラン、フェニルジメトキシメチルシラン、フェニルメトキシジメチルシラン、ジフェニルメトキシメチルシラン、フェニルジメトキシエチルシラン、フェニルメトキシジエチルシランおよびジフェニルメトキシエチルシランであってよい。
アルケニルアルコキシシランは、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ジビニルジメトキシシラン、トリビニルメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ジビニルジエトキシシラン、トリビニルエトキシシラン、ビニルジメトキシメチルシラン、ビニルメトキシジメチルシラン、ジビニルメトキシメチルシラン、ビニルジメトキシエチルシラン、ビニルメトキシジエチルシラン、ジビニルメトキシエチルシラン、ビニルジエトキシメチルシラン、ビニルエトキシジメチルシラン、ジビニルエトキシメチルシラン、ビニルジエトキシエチルシラン、ビニルエトキシジエチルシラン、ジビニルエトキシジエチルシラン、アリルトリメトキシシラン、ジアリルジメトキシシラン、トリアリルメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ジアリルジエトキシシラン、トリアリルエトキシシラン、アリルジメトキシメチルシラン、アリルメトキシジメチルシラン、ジアリルメトキシメチルシラン、アリルジメトキシエチルシラン、アリルメトキシジエチルシラン、ジアリルメトキシエチルシラン、アリルジエトキシメチルシラン、アリルエトキシジメチルシラン、ジアリルエトキシメチルシラン、アリルジエトキシエチルシラン、アリルエトキシジエチルシランおよびジアリルエトキシジエチルシランであってよい。
また、より高級のアルコキシ（例えば、プロポキシ、ブトキシ、ヘキソキシおよびオクトキシ）を有する他の芳香族アルコキシシランおよびアルケニルアルコキシシランを、本発明において使用することもできる。
ヒドリド末端ポリジメチルシロキサンは、例えば、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサンおよびテトラデカメチルヘキサシロキサンであってよい。
１つの特定の態様では、本発明のオルガノポリシロキサンプレポリマーの成分（ｂ）は、酸性条件下でのフェニルトリメトキシシランとビニルジメチルエトキシシランとの反応、または酸性条件下でのフェニルトリメトキシシランとビニルジメチルエトキシシランとヒドリド末端ポリジメチルシロキサンとの反応により調製される、ビニルフェニルシリコーン樹脂である。
成分（ｂ）は、全成分の総重量の、好ましくは０．５〜７５重量％、より好ましくは１〜７０重量％の量で存在する。
成分（ｃ）
硬化性オルガノポリシロキサン組成物の成分（ｃ）は、平均組成式（４）：
(R13R14R15SiO1/2)f(R16SiO3/2)g(SiO4/2)h （４）
で示され、ケイ素原子に直接結合した水素原子を一分子あたり１〜３個有する分岐ポリオルガノハイドロゲンシロキサンである。
本発明の硬化性オルガノポリシロキサン組成物において、成分（ｃ）中のＲ１３〜Ｒ１６の少なくとも１つはケイ素原子に直接結合した水素原子であり、Ｒ１３〜Ｒ１６の少なくとも１つは６〜２０個の炭素原子、好ましくは６〜１４個の炭素原子を有する芳香族基であり、それ以外のＲ１３〜Ｒ１６は、互いに独立して、１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、または１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基を表す。
好ましくは、Ｒ１３〜Ｒ１６についてのアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、２，４，４−トリメチルペンチル、２−エチルヘキシルおよびオクチルからなる群から選択される。Ｒ１３〜Ｒ１６についてのアルコキシル基は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、シクロプロピルオキシおよびシクロヘキシルオキシからなる群から選択される。Ｒ１３〜Ｒ１６についての芳香族基は、フェニル、ビフェニル、１，２，３，４−テトラヒドロナフチル、ナフチル、アントリル、フェナントリルおよび９−フルオレニルからなる群から選択される。
最終硬化生成物の十分な機械的特性を得るためには、成分（ｃ）の一分子中のケイ素原子に直接結合した水素原子の数（Ｓｉ−Ｈ基の数）が４未満であることが重要である。成分（ｃ）の一分子中のＳｉ−Ｈ基の数が４以上であると、乾燥リフロー後に組成物の硬化生成物において、亀裂または剥離が起こる。
本発明の硬化性オルガノポリシロキサン組成物の成分（ｃ）において、ｆは０．１〜０．８、好ましくは０．３〜０．５であり、ｇは０．２〜０．９、好ましくは０．３〜０．８、より好ましくは０．４〜０．７であり、ｈは０〜０．５、好ましくは０〜０．２であり、ｆ＋ｇ＋ｈの和は１である。
本発明の１つの好ましい態様では、成分（ｃ）は、ヒドリド末端メチルヒドロシロキサン−フェニルメチルシロキサンコポリマー、ヒドリド末端ポリジメチルフェニルシロキサン、ヒドリド末端ポリフェニル（ジメチルシロキシ）シロキサン、ヒドリド末端ポリジフェニルシロキサン、ヒドリド末端メチルヒドロシロキサン−フェニルメチルシロキサンコポリマーおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される
本発明の別の好ましい態様では、成分（ｂ）に含まれるアルケニル基に対する成分（ｃ）に含まれるケイ素原子に直接結合した水素原子のモル比は、０．２〜１．２、好ましくは０．４〜１．０である。
成分（ｃ）は、全成分の総重量の、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは１５〜３５重量％の量で存在する。
成分（ｄ）
本発明の硬化性オルガノポリシロキサン組成物の成分（ｄ）において、Ｒ１７〜Ｒ２１の少なくとも１つはケイ素原子に直接結合した水素原子であり、Ｒ１７〜Ｒ２１の少なくとも１つは、６〜２０個の炭素原子、好ましくは６〜１４個の炭素原子を有する芳香族基、より好ましくはフェニルであり、それ以外のＲ１７〜Ｒ２１は、互いに独立して、１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜８個の炭素原子、より好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピルおよびｎ−ブチルを表すか、または１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜８個の炭素原子、より好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシおよびｎ−ブトキシを表す。
１つの態様では、成分（ｄ）の一般式における指数ｉは０．２〜０．８であり、ｊは０．２〜０．８であり、ｉ＋ｊの和は１である。
好ましくは、成分（ｄ）は、１，３−ジメチル−１，３−ジフェニル−ジシロキサン、３−（ジメチルビニルシロキシ）−１，１，５，５−テトラメチル−３−フェニルトリシロキサン、３−（ジメチルビニルシロキシ）−１，１，５，５−テトラメチル−３−メチルトリシロキサン、１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン、１，１，５，５−テトラメチル−３，３−ジフェニルトリシロキサン、１，１，７，７−テトラメチル−３，５−ジフェニルテトラシロキサン、１，１，９，９−テトラメチル−３，５，７−トリフェニルペンタシロキサン、１，１，１１，１１−テトラメチル−３，５，７，９−テトラフェニルヘキサシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される
硬化性オルガノポリシロキサン組成物において、成分（ｄ）は、全成分の総量の、好ましくは１〜２５重量％、より好ましくは５〜２０重量％の量で存在する。
本発明の１つの好ましい態様では、成分（ａ）および（ｂ）に含まれるアルケニル基（例えばビニル、アリル等）に対する、成分（ｃ）および（ｄ）に含まれるケイ素原子に直接結合した水素原子（Ｓｉ−Ｈ基）のモル比は、０．５〜２．０、好ましくは０．８〜１．５である。
アルケニル基に対するＳｉ−Ｈ基のモル比がそのような範囲であると、最終硬化生成物の良好な機械的特性が得られる。当該モル比が前記範囲内でなければ、シリコーン材料は、乾燥リフロー後に容易に亀裂および剥離を発現する。
ヒドロシリル化触媒（ＩＩ）
硬化性オルガノポリシロキサン組成物が高温下で硬化されるように、硬化性オルガノポリシロキサン組成物にヒドロシリル化触媒も添加する。本発明では、脂肪族的不飽和化合物へのＳｉ結合水素の付加に有用な触媒の全てを、ヒドロシリル化触媒（ＩＩ）として使用できる。そのような触媒の例は、白金、ルテニウム、イリジウム、ロジウムおよびパラジウムを包含する貴金属の化合物または錯体であり、例えば、白金ハライド、白金−オレフィン錯体、白金−アルコール錯体、白金−アルコラート錯体、白金−エーテル錯体、白金−アルデヒド錯体、H2PtCl6・6H2Oとシクロヘキサノンとの反応生成物を包含する白金−ケトン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、特に検出可能な含量の無機結合ハロゲンを含むまたは含まない白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体、ビス（γ−ピコリン）−二塩化白金、トリメチレンジピリジン−二塩化白金、ジシクロペンタジエン−二塩化白金、ジメチルスルホキシドエチレン−二塩化白金（ＩＩ）、四塩化白金とオレフィンおよび第一級アミンまたは第二級アミンまたは第一級第二級アミンとの、例えば１−オクテンに溶解した四塩化白金とｓｅｃ−ブチルアミンとの反応生成物である。また、硬化性組成物において、イリジウムとシクロオクタジエンとの錯体、例えばμ−ジクロロビス（シクロオクタジエン）−ジイリジウム（Ｉ）を使用することもできる。
好ましくは、触媒は、塩化白金酸、アリルシロキサン−白金錯体触媒、担持白金触媒、メチルビニルシロキサン−白金錯体触媒、ジカルボニルジクロロプラチナと２，４，６−トリエチル−２，４，６−トリメチルシクロトリシロキサンとの反応生成物、白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体およびそれらの組み合わせからなる群から好ましくは選択される白金の化合物または錯体、最も好ましくは白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体である。
ヒドロシリル化触媒（ＩＩ）は、本発明の硬化性オルガノポリシロキサン組成物を調製するために、全反応体の総重量に基づいて元素貴金属として計算して、好ましくは０．１〜１００ｐｐｍ、より好ましくは０．５〜５０ｐｐｍの量で使用される。
上記成分に加えて、硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、任意に、更なる成分を含有してもよい。更なる成分の例は、硬化抑制剤、粘度調整剤、接着促進剤、酸化防止剤／熱安定剤、光安定剤、充填剤、可塑剤、染料、顔料、反応抑制剤およびそれらの組み合わせを包含するが、これらに限定されない。
硬化抑制剤は、硬化反応を調整するために成分に添加され得、脂肪族不飽和化合物、有機リン化合物、有機硫黄化合物、窒素含有化合物、スズ化合物、有機過酸化物およびそれらの組み合わせからなる群から選択され得、より好ましくは、２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン、３−メチルブチノール、１−エチニルシクロヘキサノール、ベンゾチアゾール、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドからなる群から選択される。硬化性オルガノポリシロキサン組成物のために使用できる硬化抑制剤は、ヒドロシリル化触媒（ＩＩ）１モルにつき、好ましくは０．１〜１０００モル、より好ましくは１〜５０モルの量で存在する。
硬化性オルガノポリシロキサン組成物に有用な粘度調整剤の非限定例は、当業者に公知の直鎖、環式、網目型オルガノポリシロキサン、および有機溶媒である。粘度調整剤の具体的な選択は、実際的な要求に依存しており、当業者によって容易に実施される。
硬化性オルガノポリシロキサン組成物に有用な接着促進剤の非限定例は、シランカップリング剤、ＳｉＨ基、アルケニル基、アルコキシシリル基およびエポキシ基を含有する有機ケイ素化合物、イソシアヌレート化合物およびそれらの組み合わせであり、より好ましくは、ビニルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、トリス−（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、モノアリルジグリシジルイソシアヌレートおよびそれらの組み合わせから選択される。接着促進剤は、全成分の、好ましくは１０重量％未満、より好ましくは５重量％未満の量で存在する。
硬化性オルガノポリシロキサン組成物に有用な酸化防止剤または熱安定剤は、ヒンダードフェノール、亜リン酸塩、チオエーテルを包含するが、これらに限定されず、その例は、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、２，２−ビス[[３−（ドデシルチオ）−１−オキソプロポキシ]メチル]プロパン−１，３−ジイル、ビス[３−（ドデシルチオ）プロピオネート]、ジ（トリデシル）−３，３’−チオジプロピオネートおよびそれらの組み合わせである。
存在する場合、酸化防止剤は、硬化性オルガノポリシロキサン組成物において、硬化性オルガノポリシロキサン組成物の全成分の総量に基づいて、好ましくは１０〜１０，０００ｐｐｍ、より好ましくは１００〜１，０００ｐｐｍの量で使用される。
硬化性オルガノポリシロキサン組成物に有用な光安定剤は、ヒンダードアミン光安定剤および紫外線吸収剤を包含するが、これらに限定されず、その例は、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケートおよびそれらの組み合わせである。
存在する場合、光安定剤は、硬化性オルガノポリシロキサン組成物において、硬化性オルガノポリシロキサン組成物の全成分の総量に基づいて、好ましくは１０〜１０，０００ｐｐｍ、より好ましくは１００〜１，０００ｐｐｍの量で使用される。
充填剤も、硬化性オルガノポリシロキサン組成物に含有されてよく、微粉化シリカ、炭酸カルシウム、石英粉、水酸化アルミニウム、ケイ酸ジルコニウム、珪藻土、二酸化チタンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択され得る。
存在する場合、好ましい反応抑制剤はα−アセチレンアルコールであり、より好ましくは、１−エチニル−１−シクロペンタノール；１−エチニル−１−シクロヘキサノール；１−エチニル−１−シクロヘプタノール；１−エチニル−１−シクロオクタノール；３−メチル−１−ブチン−３−オール；３−メチル−１−ペンチン−３−オール；３−メチル−１−ヘキシン−３−オール；３−メチル−１−ヘプチン−３−オール；３−メチル−１−オクチン−３−オール；３−メチル−１−ノニル−３−オール；３−メチル−１−デシン−３−オール；３−メチル−１−ドデシン−３−オール；３−エチル−１−ペンチン−３−オール；３−エチル−１−ヘキシン−３−オール；３−エチル−１−ヘプチン−３−オール；３−ブチン−２−オール；１−ペンチン−３−オール；１−ヘキシン−３−オール；１−ヘプチン−３−オール；５−メチル−１−ヘキシン−３−オール；３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール；３−イソブチル−５−メチル−１−ヘキシン−３−オール；３，４，４−トリメチル−１−ペンチン−３−オール；３−エチル−５−メチル−１−ヘプチン−３−オール；４−エチル−１−オクチン−３−オール；３，７，１１−トリメチル−１−ドデシン−３−オール；１，１−ジフェニル−２−プロピン−１−オール；９−エチニル−９−フルオレノールおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される。
存在する場合、反応抑制剤は、硬化性オルガノポリシロキサン組成物において、硬化性オルガノポリシロキサン組成物の全成分の総量に基づいて、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％の量で使用される。
本発明の１つの好ましい態様では、硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、
（ａ）１〜６０重量％、より好ましくは３〜５０重量％の成分（ａ）；
（ｂ）０．５〜７５重量％、より好ましくは１〜７０重量％の成分（ｂ）；
（ｃ）１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重量％の成分（ｃ）；
（ｄ）１〜２５重量％、好ましくは５〜２０重量％の成分（ｄ）；
（ｅ）元素貴金属として計算して０．１〜１００重量ｐｐｍ、好ましくは０．５〜５０重量ｐｐｍのヒドロシリル化触媒（ＩＩ）；および
（ｆ）任意に、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の反応抑制剤
を含有してよく、重量％およびｐｐｍは全成分の総重量に基づく。
別の態様では、本発明は、先に記載したように硬化性オルガノポリシロキサン組成物から得られた硬化生成物も提供する。
本発明によれば、オルガノポリシロキサンプレポリマー、硬化性オルガノポリシロキサン組成物または硬化生成物は、光学デバイス、特に発光材料、例えば一般に照明器具に適用されるＬＥＤ、携帯電話、タブレット、ＰＣまたはＴＶのバックライト、および自動車用光源の製造に使用できる。他の用途は、ＬＥＤのための反射物、ダイ接着剤、塗料を包含する。
本発明の硬化生成物は、熱／紫外線安定性、機械的特性および透明性の優れた特性を供給し、従って、ＬＥＤ用カプセル材料として使用するのに適している。
以下の実施例は、本発明をより良好に理解および実施するために当業者を補佐することを意図している。発明の範囲は、実施例によって限定されず、特許請求の範囲で規定されている。全ての部およびパーセントは、特に記載のない限り重量に基づく。
実施例
材料
トリアリルイソシアヌレート：Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd.から入手可能；
１，１，５，５−テトラメチル−３，３−ジフェニル−トリシロキサン：Gelestから入手可能；
白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体：SIP 6832.2、環式メチルビニルシロキサン中白金濃度２．０〜２．３％、CAS：68585-32-0、Gelestから入手可能；
PtO2：Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltdから入手可能；
フェニルトリメトキシシラン：Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltdから入手可能；
ビニルジメチルエトキシシラン：Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltdから入手可能；
ヘキサメチルジシロキサン：Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltdから入手可能；
KM-392：[H(CH3)2SiO1/2]0.67[(Ph2SiO2/2]0.33、ヒドリドフェニルシリコーン鎖延長剤、Kemi-works Companyから入手可能；
３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール：阻害剤、J&K Companyから入手可能；
MVT-154：[Vi(CH3)2SiO1/2]0.14[(CH3)2SiO2/2]0.48[(Ph2SiO2/2]0.14[PhSiO3/2]0.24、ビニルフェニルシリコーン樹脂、AB Silicone Companyから入手可能；
Syl-off 7028：[(CH3)3SiO1/2]0.05[(HCH3SiO2/2]0.95、Dow Corning Companyから入手可能、Ｓｉ−Ｈ％＝１６ｍｍｏｌ／ｇ；
D4H：(HCH3SiO)4、J&K Companyから入手可能、Ｓｉ−Ｈ％＝１６ｍｍｏｌ／ｇ；および
245PT：フェニルトリス（ジメチルシロキシ）シラン、CAS：18027-45-7、Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd.から入手可能。
試験方法
ブルックフィールド粘度（単位：Ｐａ・ｓ）は、１ｒｐｍでスピンドルCPA-52Zを用い、Brookfield DV2Tデジタル粘度計を用いて２５℃で測定した。
オルガノポリシロキサンプレポリマーの調製
プレポリマー１
１Ｌ容のガラス製反応器において、１３４ｇのトリアリルイソシアヌレート、１００．０ｇの１，１，５，５−テトラメチル−３，３−ジフェニル−トリシロキサン、および白金含量が１００（重量）ｐｐｍとなるように調整した触媒としての白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を、十分に撹拌して混合した。混合物を１００℃で２４時間加熱した。得られたプレポリマー（プレポリマー１と称する）は、２５℃で９０Ｐａ・ｓのブルックフィールド粘度を有し、澄明であり、プレポリマーのアリル基含量は４．３６ｍｍｏｌ／ｇであった。
プレポリマー２
１Ｌ容のガラス製反応器において、１４５ｇのトリアリルイソシアヌレート、１００ｇの１，１，５，５−テトラメチル−３，３−ジフェニルトリシロキサン、および白金含量が５０（重量）ｐｐｍとなるように調整した０．５ｇの触媒としての白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を、撹拌して混合した。混合物を１５０℃で８時間加熱し、ろ過してＰｔＯ２を除去した。得られたプレポリマー（プレポリマー２と称する）は、２５℃で２５Ｐａ・ｓのブルックフィールド粘度を有し、澄明であり、プレポリマーのアリル含量は４．６ｍｍｏｌ／ｇであった。
成分（ｂ）−ビニルフェニルシリコーン樹脂（ＶＰＳＲ）の調製
ＶＰＳＲ−Ｌ１
２５０ｋｇのフェニルトリメトキシシラン、６４．４ｋｇのビニルジメチルエトキシシラン、３２．２ｋｇのヘキサメチルジシロキサン、１２０ｋｇのトルエン、および５８ｋｇの０．１ＭのＨＣｌ水溶液を、この順で撹拌しながら５００Ｌ容のガラス製反応器にポンプ輸送した。混合物を６５℃に油浴により加熱し、４時間保持した。次いで、混合物から揮発性物質を除去し、ビニルフェニルシリコーン樹脂（ＶＰＳＲ−Ｌ１と称する）を得た。ビニルフェニルシリコーン樹脂のビニル含量は２ｍｍｏｌ／ｇであった。
ＶＰＳＲ−Ｌ２
６３．７２ｋｇのフェニルトリメトキシシラン、１０．３８ｋｇのビニルジメチルエトキシシラン、３１．５０ｋｇのトルエン、および１４．０４ｋｇの０．１ＭのＨＣｌ水溶液を、この順で撹拌しながら５０Ｌ容のガラス製反応器にポンプ輸送した。混合物を６５℃に油浴により加熱し、４時間保持した。次いで、混合物から揮発性物質を除去し、ビニルフェニルシリコーン樹脂（ＶＰＳＲ−Ｌ１と称する）を得た。ビニルフェニルシリコーン樹脂のビニル含量は１．６ｍｍｏｌ／ｇであった。
成分（ｃ）−ハイドロゲンフェニルシリコーン樹脂（ＨＰＳＲ）の調製
ＨＰＳＲ−１
１３０ｋｇのフェニルトリメトキシシラン、２９ｋｇのテトラメチルジシラン、４７ｋｇのトルエンおよび２８ｋｇの０．１ＭのＨＣｌ水溶液を、この順で撹拌しながら５００Ｌ容のガラス製反応器にポンプ輸送した。混合物を６５℃に油浴により加熱し、４時間保持した。次いで、混合物から揮発性物質を除去し、ビニルフェニルシリコーン樹脂（ＨＰＳＲ−１と称する）を得た。ハイドロゲンフェニルシリコーン樹脂の水素含量は３ｍｍｏｌ／ｇであった。
ＨＰＳＲ−２
１３０ｋｇのフェニルトリメトキシシラン、１８．２ｋｇのテトラメチルジシラン、１３．５ｋｇのヘキサメチルジシロキサン、４７ｋｇのトルエンおよび２８ｋｇの０．１ＭのＨＣｌ水溶液を、この順で撹拌しながら５００Ｌ容のガラス製反応器にポンプ輸送した。混合物を６５℃に油浴により加熱し、４時間保持した。次いで、混合物から揮発性物質を除去し、ビニルフェニルシリコーン樹脂（ＨＰＳＲ−２と称する）を得た。ハイドロゲンフェニルシリコーン樹脂の水素含量は１．８６ｍｍｏｌ／ｇであった。
硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造
実施例１
１１．７５ｇのプレポリマー１、４１．４８ｇのＶＰＳＲ−Ｌ２、１９．５８ｇのＨＰＳＲ−１、５．５０ｇのKM-392、０．００７１ｇのSIP6832.2、および０．０８０５ｇの３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールを、１０００ｒｐｍで１分間、次いで２０００ｒｐｍで２分間、DAC-300 Speedmixer（FlackTek Inc.製）によって一緒に混合し、続いて、混合物を脱気し、８０℃で１時間、次いで１５０℃で５時間硬化させた。アルケニル基に対するＳｉ−Ｈ基の比は０．８で維持した。
実施例２
３７．５９ｇのプレポリマー１、０．８７ｇのＶＰＳＲ−Ｌ２、２７．４０ｇのＨＰＳＲ−１、１２．４５ｇのKM-392、０．００７１ｇのSIP6832.2、および０．０８０５ｇの３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールを、１０００ｒｐｍで１分間、次いで２０００ｒｐｍで２分間、Speedmixerによって一緒に混合し、続いて、混合物を脱気し、８０℃で１時間、次いで１５０℃で５時間硬化させた。アルケニル基に対するＳｉ−Ｈ基の比は１．０で維持した。
実施例３
３．９２ｇのプレポリマー１、５１．５９ｇのＶＰＳＲ−Ｌ２、１１．７５ｇのＨＰＳＲ−１、１１．０５ｇのKM-392、０．００７１ｇのSIP6832.2、および０．０８０５ｇの３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールを、１０００ｒｐｍで１分間、次いで２０００ｒｐｍで２分間、Speedmixerによって一緒に混合し、続いて、混合物を脱気し、８０℃で１時間、次いで１５０℃で５時間硬化させた。アルケニル基に対するＳｉ−Ｈ基の比は１．０で維持した。
実施例４
１１．７５ｇのプレポリマー２、３７．６６ｇのＶＰＳＲ−Ｌ２、１９．５８ｇのＨＰＳＲ−１、９．３３ｇのKM-392、０．００７１ｇのSIP6832.2、および０．０８０５ｇの３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールを、１０００ｒｐｍで１分間、次いで２０００ｒｐｍで２分間、Speedmixerによって一緒に混合し、続いて、混合物を脱気し、８０℃で１時間、次いで１５０℃で５時間硬化させた。アルケニル基に対するＳｉ−Ｈ基の比は１．０で維持した。
実施例５
１１．７５ｇのプレポリマー２、３６．２９ｇのＶＰＳＲ−Ｌ１、１９．５８ｇのＨＰＳＲ−１、１０．６９ｇのKM-392、０．００７１ｇのSIP6832.2、および０．０８０５ｇの３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールを、１０００ｒｐｍで１分間、次いで２０００ｒｐｍで２分間、Speedmixerによって一緒に混合し、続いて、混合物を脱気し、８０℃で１時間、次いで１５０℃で５時間硬化させた。アルケニル基に対するＳｉ−Ｈ基の比は１．０で維持した。
実施例６
１１．７５ｇのプレポリマー２、３３．１９ｇのＶＰＳＲ−Ｌ１、１９．５８ｇのＨＰＳＲ−１、１３．７９ｇのKM-392、０．００７１ｇのSIP6832.2、および０．０８０５ｇの３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールを、１０００ｒｐｍで１分間、次いで２０００ｒｐｍで２分間、Speedmixerによって一緒に混合し、続いて、混合物を脱気し、８０℃で１時間、次いで１５０℃で５時間硬化させた。アルケニル基に対するＳｉ−Ｈ基の比は１．０で維持した。
比較例１
１．５０ｇのトリアリルイソシアヌレート、７１．３５ｇのMVT-154、４．９９ｇのSyl-off 7028、２．０７ｇの245PT、０．００７１ｇのSIP6832.2、および０．０８０５ｇの３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールを、１０００ｒｐｍで１分間、次いで２０００ｒｐｍで２分間、Speedmixerによって一緒に混合し、続いて、混合物を脱気し、８０℃で１時間、次いで１５０℃で５時間硬化させた。
比較例２
１．５０ｇのトリアリルイソシアヌレート、７１．３５ｇのMVT-154、４．９９ｇのD4H、２．０７ｇの245PT、０．００７１ｇのSIP6832.2、０．０８０５ｇの３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールを、１０００ｒｐｍで１分間、次いで２０００ｒｐｍで２分間、Speedmixerによって一緒に混合し、続いて、混合物を脱気し、８０℃で１時間、次いで１５０℃で５時間硬化させた。
評価
試験方法：
初期透明度および熟成透明度（１５０℃で１０００時間）は、紫外可視スペクトル分析器Lambda 650S（PerkinElmer Corporation製）によって測定した。透過率を３００ｎｍ〜８００ｎｍの範囲で測定し、４００ｎｍでの値を透過率として記録した。
亀裂および剥離抵抗は、以下の方法で調べた。
Boluo Leadframe Companyから市販されているタイプ３５２８のＬＥＤカップを、まず、１００℃の熱炉に２時間投入し、次いで、加熱したＬＥＤカップを、５０Ｗで３０秒間PDC-210プラズマクリーナーを用いてプラズマにより処理した。
実施例１〜６および比較例１〜２の生成物を、ディスペンサー（Nordson Company、EFD Ultimus I）により、各例について、上記の通り用意した２０個のＬＥＤカップに滴加した。ＬＥＤカップの初期亀裂抵抗を、亀裂および剥離について目視で調べた。
次いで、ＬＥＤカップを、８０℃で１時間、続いて１５０℃で２時間、熱炉に投入した。加熱したＬＥＤカップを、約２６０℃で３回リフローに付した。リフロー処理後、ＬＥＤカップのリフロー後亀裂抵抗を、亀裂および剥離について目視で調べた。
初期亀裂抵抗の際、実施例および比較例の硬化性オルガノポリシロキサン組成物によりカプセル化されたＬＥＤカップの外観が目視確認で透明、剥離なしかつ亀裂なしであれば、生成物は、「良好」として評価した。もし濁り、剥離または亀裂が確認されれば、生成物は「不良」と評価し、ＬＥＤカップの製造における使用には適さない。
リフロー後亀裂抵抗の際、乾燥リフロー後のＬＥＤカップの外観が剥離を示さず、（合計２０個のうち）３個以下の試料が目視確認で亀裂を有したら、生成物は、「良好」として評価した。もし剥離を示すか、または（合計２０個のうち）４個以上の試料が目視確認で亀裂を有したら、生成物は「不良」と評価し、ＬＥＤカップの製造における使用には適さない。
実施例１〜６および比較理恵１〜２の上記特性を試験し、その結果を表１に纏める。
Figure 2018503638
表１に示されているように、実施例１〜６で製造された硬化生成物の全ては、初期透明度および熟成透明度の両方、初期亀裂抵抗並びにリフロー後亀裂抵抗の優れた特性を示した。
また、表１から、比較例１で製造された硬化生成物は、良好な初期亀裂（濁り）も良好なリフロー後亀裂抵抗（２０個のＬＥＤカップの１０個に亀裂発現）も有さなかったことが分かる。比較例２の生成物は、他の特性については良好であったが、リフロー処理後に２０個中５個のＬＥＤカップで亀裂が発現したので、不十分なリフロー後亀裂抵抗を示した。
従って、本発明のオルガノポリシロキサンプレポリマーの調製が、硬化カプセル材料の特性を高め、ＬＥＤカップの特性を改善することが実証された。
硬化性オルガノポリシロキサン組成物のための、一分子あたり１〜３個のＳｉ−Ｈ基を有する分岐ポリオルガノハイドロジェンシロキサンの使用が、ＬＥＤカップをカプセル化する硬化生成物の優れた特性に寄与したと考えられる。比較例に示されているように、一分子あたり４個以上のＳｉ−Ｈ基を有する成分を含有する組成物は、硬化生成物の機械的特性を低下させた。
本発明のこれらおよび他の修正および変更は、本発明の意図および範囲から逸脱することなく、当業者によって実施され得る。また、様々な態様の対象は全体または要素のいずれについても相互に置き換え可能であり得ることは理解すべきである。更に、前記説明は例示のためだけになされたものであり、特許請求の範囲において規定されている本発明を限定するものではないと当業者は理解するであろう。

Claims (36)

  1. （ａ）式（１）：
    Figure 2018503638
     ［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、６〜２０個の炭素原子を有する芳香族基、-(CH2)m-Xまたは-(CH2)p-O-(CH2)q-Y〔ここで、ｍは０〜３であり、ｐは０〜３であり、ｑは０〜３であり、ＸおよびＹは、２〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基、２〜２０個の炭素原子を有するエポキシ基、および各アルコキシ基が１〜２０個の炭素原子を有するトリアルコキシシリル基からなる群から選択される〕で示される一価有機基を表し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも２つはエチレン性不飽和二重結合を有する］
    で示される２個以上のエチレン性不飽和二重結合を有する環式イソシアヌレート、
    （ｂ）平均組成式（２）：
    (R4R5R6SiO1/2)a(R7R8SiO2/2)b （２）
    ［式中、Ｒ４〜Ｒ８の少なくとも１つはケイ素原子に直接結合した水素原子であり、Ｒ４〜Ｒ８の少なくとも１つは６〜２０個の炭素原子を有する芳香族基であり、それ以外のＲ４〜Ｒ８は、互いに独立して、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基または１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基を表し、
    ａは０．１〜０．９であり、ｂは０．１〜０．９であり、ａ＋ｂの和は１である］
    で示される、ケイ素原子に直接結合した水素原子を一分子あたり少なくとも１個有する直鎖オルガノハイドロジェンシロキサン、および
    （ｃ）ヒドロシリル化触媒（Ｉ）
    を含んでなる反応体の反応生成物であるオルガノポリシロキサンプレポリマーであって、
    成分（ｂ）に含まれるケイ素原子に直接結合した水素原子に対する成分（ａ）に含まれるエチレン性不飽和二重結合のモル比は２．２〜５．０である、オルガノポリシロキサンプレポリマー。
  2. 反応体（ａ）中のＲ１、Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１２個の炭素原子を有する芳香族基、-(CH2)m-Xまたは-(CH2)p-O-(CH2)q-Y［ここで、ｍは０〜３であり、ｐは０〜３であり、ｑは０〜３であり、ＸおよびＹは、２〜８個の炭素原子を有するアルケニル基、２〜８個の炭素原子を有するエポキシ基、および各アルコキシ基が１〜８個の炭素原子を有するトリアルコキシシリル基からなる群から選択される］で示される一価有機基を表す、請求項１に記載のオルガノポリシロキサンプレポリマー。
  3. アルキル基は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチルおよびヘキシルからなる群から選択され、アルケニル基は、ビニル、アリル、メタリル、１，１−ジメチルアリル、１−ブテニル、２−ブテニル、１，３−ペンタジエニル、１−ヘキセニルおよび１−オクテニルからなる群から選択され、エポキシ基は、グリシドキシエチル、グリシドキシプロピルおよびグリシドキシブチルからなる群から選択され、アルコキシシリル基は、トリメトキシシリル、トリエトキシシリル、ジメトキシエトキシシリルおよびメトキシジエトキシシリルからなる群から選択される、請求項２に記載のオルガノポリシロキサンプレポリマー。
  4. 反応体（ａ）は、
    Figure 2018503638
     およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１〜３のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンプレポリマー。
  5. 反応体（ａ）は、全反応体の総量の４０〜７５重量％、好ましくは４５〜７０重量％の量で存在する、請求項１〜４のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンプレポリマー。
  6. 反応体（ｂ）において、ａは０．２〜０．８であり、ｂは０．２〜０．８であり、ａ＋ｂの和は１である、請求項１〜５のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンプレポリマー。
  7. 反応体（ｂ）は、１，３−ジメチル−１，３−ジフェニル−ジシロキサン、３−（ジメチルビニルシロキシ）−１，１，５，５−テトラメチル−３−フェニルトリシロキサン、３−（ジメチルビニルシロキシ）−１，１，５，５−テトラメチル−３−メチルトリシロキサン、１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン、１，１，５，５−テトラメチル−３，３−ジフェニルトリシロキサン、１，１，７，７−テトラメチル−３，５−ジフェニルテトラシロキサン、１，１，９，９−テトラメチル−３，５，７−トリフェニルペンタシロキサン、１，１，１１，１１−テトラメチル−３，５，７，９−テトラフェニルヘキサシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１〜６のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンプレポリマー。
  8. 反応体（ｂ）の量は、全反応体の総量の２５〜６０重量％、好ましくは３０〜５５重量％である、請求項１〜７のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンプレポリマー。
  9. 成分（ｂ）に含まれるケイ素原子に直接結合した水素原子に対する成分（ａ）に含まれるエチレン性不飽和二重結合のモル比は、２．３〜４．５、好ましくは２．４〜４．０である、請求項１〜８のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンプレポリマー。
  10. ヒドロシリル化触媒（Ｉ）は、元素貴金属を含んでなり、塩化白金酸、アリルシロキサン−白金錯体触媒、担持白金触媒、メチルビニルシロキサン−白金錯体触媒、ジカルボニルジクロロプラチナと２，４，６−トリエチル−２，４，６−トリメチルシクロトリシロキサンとの反応生成物、白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１〜９のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンプレポリマー。
  11. ヒドロシリル化触媒（Ｉ）は、全反応体の総重量の、元素貴金属として計算して１〜５００重量ｐｐｍ、より好ましくは２〜１００重量ｐｐｍの量で存在する、請求項１〜１０のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンプレポリマー。
  12. ａ）４０〜７５重量％、好ましくは４５〜７０重量％の反応体（ａ）、
    ｂ）２５〜６０重量％、好ましくは３０〜５５重量％の反応体（ｂ）、および
    ｃ）その中に含まれる元素貴金属として計算して１〜５００ｐｐｍ、好ましくは２〜１００ｐｐｍのヒドロシリル化触媒（Ｉ）
    を含んでなる反応体の反応生成物である、請求項１に記載のオルガノポリシロキサンプレポリマーであって、重量％およびｐｐｍは全反応体の総重量に基づく、オルガノポリシロキサンプレポリマー。
  13. （ａ）請求項１〜１２のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンプレポリマー、
    （ｂ）平均組成式（３）：
    (R9R10R11SiO1/2)c(R12SiO3/2)d(SiO4/2)e （３）
    ［式中、Ｒ９〜Ｒ１２の少なくとも１つは２〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基であり、Ｒ９〜Ｒ１２の少なくとも１つは６〜２０個の炭素原子を有する芳香族基であり、それ以外のＲ９〜Ｒ１２は、互いに独立して、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基または１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基を表し、
    オルガノポリシロキサンの一分子中のＲ９〜Ｒ１２の１５〜６５ｍｏｌ％は、６〜２０個の炭素原子を有する芳香族基であり、オルガノポリシロキサンの一分子中のＲ９〜Ｒ１２の１〜５０ｍｏｌ％は２〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基であり、オルガノポリシロキサンの一分子中のＲ９〜Ｒ１２の総ｍｏｌ％は１００ｍｏｌ％であり、
    ｃは０．１〜０．８であり、ｄは０．２〜０．９であり、ｅは０〜０．２であり、ｃ＋ｄ＋ｅの和は１である］
    で示され、一分子あたり少なくとも２個のエチレン性不飽和二重結合を有するオルガノポリシロキサン、
    （ｃ）平均組成式（４）：
    (R13R14R15SiO1/2)f(R16SiO3/2)g(SiO4/2)h （４）
    ［式中、Ｒ１３〜Ｒ１６の少なくとも１つはケイ素原子に直接結合した水素原子であり、Ｒ１３〜Ｒ１６の少なくとも１つは６〜２０個の炭素原子を有する芳香族基であり、それ以外のＲ１３〜Ｒ１６は、互いに独立して、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基または１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基を表し、
    ｆは０．１〜０．８であり、ｇは０．２〜０．９であり、ｈは０〜０．５であり、ｆ＋ｇ＋ｈの和は１である］
    で示され、ケイ素原子に直接結合した水素原子を一分子あたり１〜３個有する分岐ポリオルガノハイドロゲンシロキサン、
    （ｄ）平均組成式（５）：
    (R17R18R19SiO1/2)i(R20R21SiO2/2)j （５）
    ［式中、Ｒ１７〜Ｒ２１の少なくとも１つはケイ素原子に直接結合した水素原子であり、Ｒ１７〜Ｒ２１の少なくとも１つは６〜２０個の炭素原子を有する芳香族基であり、それ以外のＲ１７〜Ｒ２１は、互いに独立して、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基または１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基を表し、
    ｉは０．１〜０．９であり、ｊは０．１〜０．９であり、ｉ＋ｊの和は１である］
    で示され、ケイ素原子に直接結合した水素原子を一分子あたり少なくとも１個有する直鎖オルガノハイドロジェンシロキサン、および
    （ｅ）ヒドロシリル化触媒（ＩＩ）
    を含んでなる、硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
  14. 成分（ａ）は、全成分の総重量の５〜２５重量％、好ましくは１０〜２０重量％の量で存在する、請求項１３に記載の硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
  15. 成分（ｂ）において、Ｒ９〜Ｒ１２の少なくとも１つは２〜８個の炭素原子を有するアルケニル基であり、Ｒ９〜Ｒ１２の少なくとも１つは６〜１４個の炭素原子を有する芳香族基であり、それ以外のＲ９〜Ｒ１２は、互いに独立して、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基または１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基を表す、請求項１３または１４に記載の硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
  16. アルケニル基は、ビニル、アリル、メタリル、１，１−ジメチルアリル、１−ブテニル、２−ブテニル、１，３−ペンタジエニル、１−ヘキセニルおよび１−オクテニルからなる群から選択され、アルキル基は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、２，４，４−トリメチルペンチル、２−エチルヘキシルおよびオクチルからなる群から選択され、アルコキシ基は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、シクロプロピルオキシおよびシクロヘキシルオキシからなる群から選択され、芳香族基は、フェニル、ビフェニル、１，２，３，４−テトラヒドロナフチル、ナフチル、アントリル、フェナントリルおよび９−フルオレニルからなる群から選択される、請求項１５に記載の硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
  17. 成分（ｂ）の一分子中のＲ９〜Ｒ１２の２０〜５０ｍｏｌ％は、６〜２０個の炭素原子を有する芳香族基、好ましくは６〜１４個の炭素原子を有する芳香族基、より好ましくはフェニルである、請求項１３または１４に記載の硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
  18. 成分（ｂ）の一分子中のＲ９〜Ｒ１２の５〜３０ｍｏｌ％は、２〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基、好ましくは２〜８個の炭素原子を有するアルケニル基、より好ましくはビニルまたはアリルである、請求項１３または１４に記載の硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
  19. 成分（ｂ）において、ｃは０．２〜０．６であり、ｄは０．３〜０．８であり、ｅは０〜０．１であり、ｃ＋ｄ＋ｅの和は１である、請求項１３〜１８のいずれかに記載の硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
  20. 成分（ｂ）は、全成分の総重量の５〜８０重量％、好ましくは２５〜７０重量％の量で存在する、請求項１３〜１９のいずれかに記載の硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
  21. 成分（ｃ）において、ｆは０．３〜０．５であり、ｇは０．３〜０．８であり、ｈは０〜０．２であり、ｆ＋ｇ＋ｈの和は１である、請求項１３〜２０のいずれかに記載の硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
  22. 成分（ｃ）は、ヒドリド末端メチルヒドロシロキサン−フェニルメチルシロキサンコポリマー、ヒドリド末端ポリジメチルフェニルシロキサン、ヒドリド末端ポリフェニル（ジメチルシロキシ）シロキサン、ヒドリド末端ポリジフェニルシロキサン、ヒドリド末端メチルヒドロシロキサン−フェニルメチルシロキサンコポリマーおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１３〜２１のいずれかに記載の硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
  23. 成分（ｂ）に含まれるアルケニル基に対する成分（ｃ）に含まれるケイ素原子に直接結合した水素原子のモル比は、０．２〜１．２、好ましくは０．４〜１．０である、請求項１３〜２２のいずれかに記載の硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
  24. 成分（ｃ）は、全成分の総重量の１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％の量で存在する、請求項１３〜２３のいずれかに記載の硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
  25. 成分（ｄ）において、ｉは０．２〜０．６の正数であり、ｊは０．４〜０．８の正数であり、ｉ＋ｊの和は１である、請求項１３〜２４のいずれかに記載の硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
  26. 成分（ｄ）は、１，３−ジメチル−１，３−ジフェニル−ジシロキサン、３−（ジメチルビニルシロキシ）−１，１，５，５−テトラメチル−３−フェニルトリシロキサン、３−（ジメチルビニルシロキシ）−１，１，５，５−テトラメチル−３−メチルトリシロキサン、１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン、１，１，５，５−テトラメチル−３，３−ジフェニルトリシロキサン、１，１，７，７−テトラメチル−３，５−ジフェニルテトラシロキサン、１，１，９，９−テトラメチル−３，５，７−トリフェニルペンタシロキサン、１，１，１１，１１−テトラメチル−３，５，７，９−テトラフェニルヘキサシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、ヒドリド末端ポリジメチルシロキサンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１３〜２５のいずれかに記載の硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
  27. 成分（ｂ）に含まれるアルケニル基に対する成分（ｄ）に含まれるケイ素原子に直接結合した水素原子のモル比は、０．５〜１．２、好ましくは０．８〜１．０である、請求項１３〜２６のいずれかに記載の硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
  28. 成分（ｄ）の量は、全成分の総量の１〜４０重量％、好ましくは５〜２０重量％である、請求項１３〜２７のいずれかに記載の硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
  29. ヒドロシリル化触媒（ＩＩ）は、塩化白金酸、アリルシロキサン−白金錯体触媒、担持白金触媒、メチルビニルシロキサン−白金錯体触媒、ジカルボニルジクロロプラチナと２，４，６−トリエチル−２，４，６−トリメチルシクロトリシロキサンとの反応生成物、白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１３〜２８のいずれかに記載の硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
  30. ヒドロシリル化触媒（ＩＩ）は、全成分の総重量に基づいて、元素貴金属として計算して０．１〜１００ｐｐｍ、より好ましくは０．５〜５０ｐｐｍの量で存在する、請求項１３〜２９のいずれかに記載の硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
  31. 反応抑制剤、硬化抑制剤、粘度調整剤、接着促進剤およびそれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の更なる成分を更に含んでなる、請求項１３〜３０のいずれかに記載の硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
  32. 反応抑制剤は、α−アセチレンアルコールであり、より好ましくは、１−エチニル−１−シクロペンタノール、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、１−エチニル−１−シクロヘプタノール、１−エチニル−１−シクロオクタノール、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、３−メチル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−ヘプチン−３−オール、３−メチル−１−オクチン−３−オール、３−メチル−１−ノニル−３−オール、３−メチル−１−デシン−３−オール、３−メチル−１−ドデシン−３−オール、３−エチル−１−ペンチン−３−オール、３−エチル−１−ヘキシン−３−オール、３−エチル−１−ヘプチン−３−オール、３−ブチン−２−オール、１−ペンチン−３−オール、１−ヘキシン−３−オール、１−ヘプチン−３−オール、５−メチル−１−ヘキシン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３−イソブチル−５−メチル−１−ヘキシン−３−オール、３，４，４−トリメチル−１−ペンチン−３−オール、３−エチル−５−メチル−１−ヘプチン−３−オール、４−エチル−１−オクチン−３−オール、３，７，１１−トリメチル−１−ドデシン−３−オール、１，１−ジフェニル−２−プロピン−１−オール、９−エチニル−９−フルオレノールおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項３１に記載の硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
  33. （ａ）１〜６０重量％、より好ましくは３〜５０重量％の成分（ａ）、
    （ｂ）０．５〜７５重量％、より好ましくは１〜７０重量％の成分（ｂ）、
    （ｃ）１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重量％の成分（ｃ）、
    （ｄ）１〜２５重量％、好ましくは５〜２０重量％の成分（ｄ）、
    （ｅ）元素貴金属として計算して０．１〜１００重量ｐｐｍ、好ましくは０．５〜５０重量ｐｐｍのヒドロシリル化触媒（ＩＩ）、および
    （ｆ）任意に、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の反応抑制剤
    を含んでなる、請求項１３に記載の硬化性オルガノポリシロキサン組成物であって、重量％およびｐｐｍは全成分の総重量に基づく、硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
  34. 請求項１３〜３３のいずれかに記載の硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化生成物。
  35. 発光材料用カプセル材料としての、請求項３４に記載の硬化生成物の使用。
  36. 光学デバイスの製造における、請求項１〜１２のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンプレポリマー、請求項１３〜３３のいずれかに記載の硬化性オルガノポリシロキサン組成物、または請求項３４に記載の硬化生成物の使用。
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