JP2018116841A - 導電層付き基材及びその製造方法、並びに、センサ - Google Patents
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Abstract
【課題】優れた伸縮性を有する導電層付き基材及びその製造方法を提供する。【解決手段】破断伸度が200%以上の基材1と、基材1上に設けられた導電層2と、を備え、導電層2が導電性繊維を含む、導電層付き基材10。支持フィルム、当該支持フィルム上に設けられた導電層、及び、当該導電層上に設けられた樹脂層を有する導電フィルムを、樹脂層が基材側に位置する向きで基材上に配置する工程と、支持フィルムを剥離する剥離工程と、を備え、導電層が導電性繊維を含む、導電層付き基材10の製造方法。【選択図】図1
Description
本発明は、導電層付き基材及びその製造方法、並びに、センサに関する。
パソコン、テレビ等の大型電子機器、カーナビゲーション、携帯電話、電子辞書等の小型電子機器、OA機器、FA機器等の表示機器などには、液晶表示素子やタッチスクリーンが用いられている。これら液晶表示素子やタッチスクリーンには、導電層付き基材が必要である。導電層付き基材を得る方法として、例えば、導電性繊維を含む感光層を有する感光性導電フィルムを用いた方法が提案されている(例えば、下記特許文献1参照)。この技術を用いれば、フォトリソグラフィー工程で、透明導電パターンを種々の基板上に形成できる。
ところで、現在、消費者の嗜好の拡がりを背景に、伸縮性を付与した電子機器が提案されており、これらに搭載される導電層付き基材にも伸縮性が求められている。しかしながら、既存の電子機器に搭載される導電層付き基材では、ポリエチレンテレフタレート(PET)やポリカーボネート(PC)等が基材として用いられており、これらの基材は、破断伸度が低く、伸縮性が低い課題がある。また、導電層付き基材を構成する透明導電材料としては、ITO(酸化インジウム)、酸化スズ等が用いられる場合があるが、これらも破断伸度が低く、伸縮性が低い課題がある。破断伸度の低い基材を用いた導電層付き基材は、伸縮時(特に伸長時)に破断し、導電性を失うといった課題がある。
本発明は、前記事情を鑑みてなされたものであり、優れた伸縮性を有する導電層付き基材及びその製造方法を提供することを目的とする。また、本発明は、前記導電層付き基材を備えるセンサを提供することを目的とする。
本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、導電層付き基材の基材として破断伸度が200%以上の基材を用いることで、優れた伸縮性を有する導電層付き基材を形成できることを見出した。
すなわち、本発明の第一の態様は、破断伸度が200%以上の基材と、当該基材上に設けられた導電層と、を備え、前記導電層が導電性繊維を含む、導電層付き基材に関する。
前記基材は、ポリウレタン又はシリコーンゴムを含むことが好ましい。この場合、導電層付き基材を200%以上に伸長しても、破断することなく容易に導電性を担保することができる。
第一の態様に係る導電層付き基材は、前記基材と前記導電層との間に設けられた樹脂層を更に備えることが好ましい。この場合、同一の電気抵抗値を得るために必要な導電性繊維を低減することができ、導電層付き基材の光透過性を向上させることができる。前記樹脂層は、感光性樹脂組成物又はその硬化物を含んでいてもよい。
前記導電性繊維は、銀繊維を含むことが好ましい。この場合、同一の電気抵抗値を得るために必要な導電性繊維を低減することができ、導電層付き基材の光透過性を向上させることができる。
前記導電層は、導電パターンであってもよい。
本発明の第二の態様は、上述の導電層付き基材の製造方法であって、支持フィルム、当該支持フィルム上に設けられた導電層、及び、当該導電層上に設けられた樹脂層を有する導電フィルムを、前記樹脂層が前記基材側に位置する向きで前記基材上に配置する工程と、前記支持フィルムを剥離する剥離工程と、を備え、前記導電層が導電性繊維を含む、導電層付き基材の製造方法に関する。
第二の態様に係る導電層付き基材の製造方法は、前記樹脂層に活性光線を照射する露光工程を更に備え、前記樹脂層が感光性樹脂組成物を含む態様であってもよい。樹脂層が感光性樹脂組成物を含むことで、樹脂層にパターン形成能を容易に付与することができ、基材上への導電パターン(配線)形成が容易となる。
第二の態様に係る導電層付き基材の製造方法は、前記剥離工程及び前記露光工程の後において前記樹脂層の未露光部を除去することにより導電パターンを形成する工程を更に備え、前記露光工程において前記樹脂層にパターン状に活性光線を照射する態様であってもよい。
本発明の第三の態様は、上述の導電層付き基材を備えるセンサに関する。
本発明によれば、優れた伸縮性を有する導電層付き基材及びその製造方法を提供することができる。また、本発明によれば、前記導電層付き基材を備えるセンサを提供することができる。
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本明細書における「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート」又はそれに対応する「メタクリレート」を意味する。同様に、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」又はそれに対応する「メタクリル」を意味し、「(メタ)アクリル酸」とは、「アクリル酸」又はそれに対応する「メタクリル酸」を意味し、「(メタ)アクリロイル」とは、「アクリロイル」又はそれに対応する「メタクリロイル」を意味する。また、「(メタ)アクリル酸アルキルエステル」とは、「アクリル酸アルキルエステル」又はそれに対応する「メタクリル酸アルキルエステル」を意味する。
「EO」はエチレンオキサイドを示し、「EO変性」された化合物とは、エチレンオキサイド基を有する化合物を意味する。同様に、「PO」はプロピレンオキサイドを示し、「PO変性」された化合物とは、プロピレンオキサイド基を有する化合物を意味する。
本実施形態に係る導電層付き基材は、破断伸度が200%以上の基材と、当該基材上に設けられた導電層と、を備え、導電層が導電性繊維を含む。本実施形態に係るセンサは、本実施形態に係る導電層付き基材を備える。本実施形態に係る導電層付き基材によれば、良好な伸縮性を備えるセンサを形成することができる。導電層付き基材としては、導電層付き基板(導電基板)等が挙げられる。導電層付き基材は、例えば、基材等の構成部材が透明である透明導電基板である。導電層は、導電パターン(配線)であってもよい。
基材の破断伸度は、導電層付き基材の伸縮性を更に向上させる観点から、300%以上が好ましく、400%以上がより好ましく、500%以上が更に好ましく、700%以上が特に好ましい。基材の破断伸度の上限は、例えば900%である。
基材の破断伸度は、例えば、下記方法により測定することができる。具体的には、精密万能試験機等の引っ張りモードで、各フィルム15mm幅、チャック間40mm、引張スピード200mm/minなどの条件で測定することができる。
本実施形態に係る導電層付き基材は、基材と導電層との間に設けられた樹脂層を更に備えていてもよい。樹脂層は、感光性樹脂組成物又はその硬化物を含んでいてもよい。
図1は、導電層付き基材の一実施形態を示す模式断面図である。図1に示す導電層付き基材10は、破断伸度が200%以上の基材1と、基材1上に設けられた導電層2と、を備える。導電層2は、導電性繊維を含み、導電性繊維からなる層であってもよい。
図2は、導電層付き基材の他の一実施形態を示す模式断面図である。図2に示す導電層付き基材20は、破断伸度が200%以上の基材1と、基材1上に設けられた樹脂層3と、樹脂層3上に設けられた導電層4と、を備える。導電層4は、導電性繊維を含み、導電性繊維からなる層であってもよい。樹脂層3は、例えば、導電性繊維を含んでいない層である。
基材1としては、破断伸度が200%以上の基材であれば特に制限無く用いることができる。このような基材を選択することで、導電層付き基材に伸縮性を付与することができる。基材1は、例えば透明である。
基材1としては、ポリウレタン又はシリコーンゴムを含む基材等が挙げられ、具体的には、ポリウレタンフィルム、シリコーンゴムシート等が挙げられる。ポリウレタンフィルムは、構成される分子構造中に芳香環を含まないことが好ましい。芳香環が含まれないことで、基材の伸縮性が更に向上し、好適な導電層付き基材を得ることができる。
基材1の厚さは、20〜200μmであることが好ましく、30〜150μmであることがより好ましく、50〜100μmであることが更に好ましい。基材1の厚さが20μm以上であると、ハンドリングしやすくなることに加え、基材の破れ等を抑制しやすくなる。基材1の厚さが200μm以下であると、剛性が増すことによって基材の屈曲性が低下することが抑制されやすい。
導電層2,4に含有される導電性繊維としては、金、銀、銅、白金等の金属繊維;カーボンナノチューブ等の炭素繊維などが挙げられ、銀繊維(銀ナノワイヤ等)を含む導電性繊維を用いることが好ましい。
銀繊維(銀ナノワイヤ等)を含む導電性繊維は、例えば、銀イオンをNaBH4等の還元剤で還元する方法、又は、ポリオール法により作製することができる。
導電性繊維の繊維径は、1〜50nmであることが好ましく、2〜20nmであることがより好ましく、3〜10nmであることが更に好ましい。導電性繊維の繊維長は、1〜100μmであることが好ましく、2〜50μmであることがより好ましく、3〜10μmであることが更に好ましい。繊維径及び繊維長は、走査型電子顕微鏡により測定することができる。
導電層2,4は、導電性繊維と合わせて有機導電体を含むことができる。有機導電体としては、特に制限無く用いることができるが、チオフェン誘導体、アニリン誘導体等の導電性ポリマーを用いることが好ましい。具体的には、ポリエチレンジオキシチオフェン、ポリヘキシルチオフェン、ポリアニリン等を用いることができる。有機導電体を用いることで、伸縮前後での抵抗値の変化率を縮小することができる。
導電層2,4の厚さは、形成される導電層付き基材の用途や、求められる導電性によっても異なるが、1μm以下であることが好ましく、1nm〜0.5μmであることがより好ましく、5nm〜0.1μmであることが更に好ましい。導電層2,4の厚さが1μm以下であると、450〜650nmの波長域での光透過率が高く、パターン形成性にも優れ、特に、導電層付き基材の作製に好適である。なお、導電層2,4の厚さは、走査型電子顕微鏡写真によって測定される値を指す。
樹脂層3は、任意の樹脂組成物又はその硬化物によって構成することができる。樹脂組成物としては、具体的には、熱硬化性樹脂組成物、感光性樹脂組成物等が挙げられる。このうち、導電層付き基材の生産性に優れる観点から、感光性樹脂組成物が好ましい。樹脂層3が感光性樹脂組成物を含む場合、樹脂層3は感光性樹脂層である。
感光性樹脂組成物は、(a)バインダーポリマーと、(b)エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物と、(c)光重合開始剤と、を含有することができる。感光性樹脂組成物がこれらの成分を含有することにより、露光・現像のフォトリソグラフィーによってパターンを形成することができる。
(a)バインダーポリマーとしては、例えば、アクリル樹脂、スチレン樹脂、エポキシ樹脂、アミド樹脂、アミドエポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、エステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂と(メタ)アクリル酸との反応で得られるエポキシアクリレート樹脂、及び、エポキシアクリレート樹脂と酸無水物との反応で得られる酸変性エポキシアクリレート樹脂が挙げられる。バインダーポリマーは、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
上記の中でも、アルカリ現像性及びフィルム形成性に優れる観点から、アクリル樹脂を用いることが好ましい。「アクリル樹脂」とは、(メタ)アクリロイル基を有する重合性単量体に由来する構造単位を主に有する重合体のことを意味する。アクリル樹脂は、例えば、(メタ)アクリロイル基を有する重合性単量体をラジカル重合して製造することができる。アクリル樹脂は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
(メタ)アクリロイル基を有する重合性単量体としては、例えば、アクリルアミド(ジアセトンアクリルアミド等)、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリルエステル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチルエステル、(メタ)アクリル酸ジエチルアミノエチルエステル、(メタ)アクリル酸グリシジルエステル、2,2,2−トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3−テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸、α−ブロモ(メタ)アクリル酸、α−クロル(メタ)アクリル酸、β−フリル(メタ)アクリル酸、及び、β−スチリル(メタ)アクリル酸が挙げられる。
(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチルエステル、(メタ)アクリル酸エチルエステル、(メタ)アクリル酸プロピルエステル、(メタ)アクリル酸ブチルエステル、(メタ)アクリル酸ペンチルエステル、(メタ)アクリル酸ヘキシルエステル、(メタ)アクリル酸ヘプチルエステル、(メタ)アクリル酸オクチルエステル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルエステル、(メタ)アクリル酸ノニルエステル、(メタ)アクリル酸デシルエステル、(メタ)アクリル酸ウンデシルエステル、及び、(メタ)アクリル酸ドデシルエステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
アクリル樹脂は、(メタ)アクリル酸に由来する構造単位、及び、(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位を有することが好ましい。また、アクリル樹脂は、(メタ)アクリロイル基を有する重合性単量体と、他の重合性単量体との共重合体であってもよく、他の重合性単量体としては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の、α−位又は芳香族環において置換されている重合可能なスチレン誘導体;アクリロニトリル;ビニル−n−ブチルエーテル等のビニルアルコールのエステル類;マレイン酸;マレイン酸無水物;マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノイソプロピル等のマレイン酸モノエステル;フマール酸;ケイ皮酸;α−シアノケイ皮酸;イタコン酸;クロトン酸などが挙げられる。他の重合性単量体は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
(a)バインダーポリマーは、アルカリ現像性を更に良好にする観点から、カルボキシル基を有することが好ましい。このようなバインダーポリマーを得るための、カルボキシル基を有する重合性単量体としては、上述したような(メタ)アクリル酸が挙げられる。
(a)バインダーポリマーが有するカルボキシル基の比率は、バインダーポリマーを得るために使用する重合性単量体の全量に対する、カルボキシル基を有する重合性単量体の割合として、10〜50質量%であることが好ましく、12〜40質量%であることがより好ましく、15〜30質量%であることが更に好ましく、15〜25質量%であることが特に好ましい。前記比率は、アルカリ現像性に優れる観点から、10質量%以上であることが好ましく、非現像部のアルカリ耐性に優れる観点から、50質量%以下であることが好ましい。
(a)バインダーポリマーの酸価は、現像工程において公知の各種現像液に対する現像性を向上させる観点から、50〜150mgKOH/gであることが好ましい。
(a)バインダーポリマーの酸価は、次のようにして測定することができる。まず、酸価を測定すべきバインダーポリマー1gを精秤する。続いて、上記バインダーポリマーにアセトン30gを加え、これを均一に溶解して樹脂溶液を得る。次いで、指示薬であるフェノールフタレインを上記溶液に適量添加して、0.1NのKOH水溶液を滴定することで酸価を測定できる。なお、酸価は次式により算出できる。
酸価=10×Vf×56.1/(Wp×I)
[式中、Vfは、KOH水溶液の滴定量(mL)を示し、Wpは、測定した樹脂溶液の質量(g)を示し、Iは、測定した樹脂溶液中の不揮発分の割合(質量%)を示す。]
酸価=10×Vf×56.1/(Wp×I)
[式中、Vfは、KOH水溶液の滴定量(mL)を示し、Wpは、測定した樹脂溶液の質量(g)を示し、Iは、測定した樹脂溶液中の不揮発分の割合(質量%)を示す。]
なお、バインダーポリマーに合成溶媒や希釈溶媒が含まれる場合は、精秤前に予め、上記溶媒の沸点よりも10℃程度高い温度で1〜4時間加熱し、揮発分を除去しておくことができる。この際、低分子量の重合性化合物等の揮発性成分が除去されることもある。
(a)バインダーポリマーの重量平均分子量は、機械強度及びアルカリ現像性のバランスを図る観点から、5000〜300000であることが好ましく、20000〜150000であることがより好ましく、30000〜100000であることが更に好ましい。重量平均分子量は、非現像部の耐現像液性に優れる観点から、5000以上であることが好ましい。重量平均分子量は、現像時間が短縮される観点から、300000以下であることが好ましい。なお、重量平均分子量の測定条件は、実施例に記載の条件と同一の測定条件を用いることができる。
(a)バインダーポリマーは、上述した樹脂を1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。2種類以上の樹脂を組み合わせて使用する場合、例えば、異なる共重合成分からなる2種類以上の樹脂が含まれる混合物からなるバインダーポリマー、異なる重量平均分子量の2種類以上の樹脂が含まれる混合物からなるバインダーポリマー、異なる分散度の2種類以上の樹脂が含まれる混合物からなるバインダーポリマー等が挙げられる。
(b)エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物としては、公知の化合物を用いることができる。例えば、多価アルコールにα,β−不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物;グリシジル基含有化合物にα,β−不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物;ウレタン結合を有する(メタ)アクリレート化合物等のウレタンモノマー;γ−クロロ−β−ヒドロキシプロピル−β’−(メタ)アクリロイルオキシエチル−o−フタレート、β−ヒドロキシエチル−β’−(メタ)アクリロイルオキシエチル−o−フタレート、β−ヒドロキシプロピル−β’−(メタ)アクリロイルオキシエチル−o−フタレート等のフタル酸系化合物;(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。(b)エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
上記多価アルコールにα,β−不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物としては、公知の化合物を用いることが可能であり、ビスフェノールA系(メタ)アクリレート化合物(2,2−ビス(4−((メタ)アクリロキシポリエトキシ)フェニル)プロパン、2,2−ビス(4−((メタ)アクリロキシポリプロポキシ)フェニル)プロパン、2,2−ビス(4−((メタ)アクリロキシポリエトキシポリプロポキシ)フェニル)プロパン等)、エチレン基の数が2〜14であるポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレン基の数が2〜14であるポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、エチレン基の数が2〜14であり、プロピレン基の数が2〜14であるポリエチレンポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジエトキシトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリエトキシトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンテトラエトキシトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンペンタエトキシトリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、プロピレン基の数が2〜14であるポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
上記ウレタンモノマーとしては、β位にヒドロキシル基を有する(メタ)アクリルモノマーと、イソホロンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート、2,4−トルエンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物との付加反応物;トリス[(メタ)アクリロキシテトラエチレングリコールイソシアネート]ヘキサメチレンイソシアヌレート;EO変性ウレタンジ(メタ)アクリレート;EO・PO変性ウレタンジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
上記EO変性ウレタンジ(メタ)アクリレートとしては、例えば、「UA−11」(新中村化学工業株式会社製、商品名)が挙げられる。EO・PO変性ウレタンジ(メタ)アクリレートとしては、例えば、「UA−13」(新中村化学工業株式会社製、商品名)が挙げられる。
(b)エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物の含有割合は、(a)バインダーポリマー及び(b)エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物の総量100質量部に対して、30〜80質量部であることが好ましく、35〜70質量部であることがより好ましい。前記含有割合は、光硬化性、及び、形成された導電層上への塗工性に優れる観点から、30質量部以上であることが好ましく、フィルムとして巻き取った場合の保管安定性に優れる観点から、80質量部以下であることが好ましい。
(c)光重合開始剤としては、活性光線の照射によって感光性樹脂組成物を硬化させることができるものであれば、特に制限されない。(c)光重合開始剤としては、光硬化性に優れる観点から、ラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。(c)光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、N,N,N’,N’−テトラメチル−4,4’−ジアミノベンゾフェノン(別名:ミヒラーケトン)、N,N,N’,N’−テトラエチル−4,4’−ジアミノベンゾフェノン、4−メトキシ−4’−ジメチルアミノベンゾフェノン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−1−ブタノン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノ−1−プロパノン等の芳香族ケトン;ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物;ベンゾイン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン化合物;1,2−オクタンジオン−1−[4−(フェニルチオ)フェニル]−2−(O−ベンゾイルオキシム)、1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]エタノン1−(O−アセチルオキシム)等のオキシムエステル化合物;2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド等のホスフィン化合物;ベンジルジメチルケタール等のベンジル誘導体;2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジ(メトキシフェニル)イミダゾール二量体、2−(o−フルオロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(o−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(p−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体等の2,4,5−トリアリールイミダゾール二量体;9−フェニルアクリジン、1,7−ビス(9,9’−アクリジニル)ヘプタン等のアクリジン誘導体;N−フェニルグリシン、N−フェニルグリシン誘導体、クマリン系化合物、オキサゾール系化合物などが挙げられる。(c)光重合開始剤は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。また、2つの2,4,5−トリアリールイミダゾールのアリール基の置換基は、同一で対象な化合物を与えてもよいし、相違して非対称な化合物を与えてもよい。また、ジエチルチオキサントンとジメチルアミノ安息香酸との組み合わせのように、チオキサントン系化合物と3級アミン化合物とを組み合わせてもよい。
これらの中でも、透明性、及び、感光性樹脂層の厚さ10μm以下でのパターン形成能に優れる観点から、芳香族ケトン、オキシムエステル化合物及びホスフィン化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましく、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−1−ブタノン、1,2−オクタンジオン−1−[4−(フェニルチオ)フェニル]−2−(O−ベンゾイルオキシム)、及び、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイドからなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。これらは、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
(c)光重合開始剤の含有割合は、(a)バインダーポリマー及び(b)エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物の総量100質量部に対して、0.1〜20質量部であることが好ましく、1〜15質量部であることがより好ましく、1〜10質量部であることが特に好ましい。前記含有割合は、光感度に優れる観点から、0.1質量部以上であることが好ましく、感光性樹脂層の内部の光硬化性に優れる観点から、20質量部以下であることが好ましい。
感光性樹脂組成物は、必要に応じて、各種添加剤を含有することができる。添加剤としては、p−トルエンスルホンアミド等の可塑剤、充填剤、消泡剤、難燃剤、安定剤、密着性付与剤、レベリング剤、剥離促進剤、酸化防止剤、香料、イメージング剤、熱架橋剤、防錆剤等を1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの添加剤の含有割合は、(a)バインダーポリマー及び(b)エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物の総量100質量部に対して各々0.01〜20質量部であることが好ましい。
感光性樹脂層は、例えば、支持フィルム上に形成された導電層上に感光性樹脂組成物の溶液を塗工した後に乾燥することにより形成できる。感光性樹脂組成物の溶液は、必要に応じて、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、トルエン、N,N−ジメチルホルムアミド、プロピレングリコールモノメチルエーテル等の溶剤又はこれらの混合溶剤に感光性樹脂組成物を溶解して得ることができる。感光性樹脂組成物の溶液の固形分は、例えば、10〜60質量%程度である。乾燥後の感光性樹脂層中の残存有機溶剤量は、後の工程での有機溶剤の拡散を防止するため、2質量%以下であることが好ましい。
感光性樹脂層を得るための塗工は、公知の方法で行うことができる。塗工方法としては、例えば、ロールコート法、コンマコート法、グラビアコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、バーコート法、及び、スプレーコート法が挙げられる。塗工後、有機溶剤等を除去するための乾燥は、70〜150℃で5〜30分間程度、熱風対流式乾燥機等で行うことができる。
樹脂層3a(感光性樹脂層等)の厚さ(乾燥後の厚さ)は、用途により異なるが、1〜200μmであることが好ましく、1〜50μmであることがより好ましく、1〜30μmであることが更に好ましく、1〜10μmであることが特に好ましい。この厚さが1μm以上であると、塗工による層形成が容易となる傾向にあり、200μm以下であると、光透過性が良好であり、充分な感度を得ることができ、樹脂層の光硬化性に優れる。樹脂層の厚さは、走査型電子顕微鏡により測定することができる。
本実施形態に係る導電層付き基材は、導電フィルムを用いて得ることができる。図3は、導電フィルムの一実施形態を示す図である。図3(a)は、導電フィルムの一実施形態を示す模式断面図であり、図3(b)は、導電フィルムの一実施形態を示す一部切欠き斜視図である。図3に示す導電フィルム30は、支持フィルム5と、支持フィルム5上に設けられた導電層4と、導電層4上に設けられた樹脂層3aと、を有する。樹脂層3aを硬化することにより図2の樹脂層3を得ることができる。
支持フィルム5としては、耐熱性及び耐溶剤性を有する重合体フィルムを用いることができる。支持フィルム5としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリプロピレンフィルム、及び、ポリエチレンフィルムが挙げられる。
支持フィルム5の厚さは、機械的強度に優れる観点から、5μm以上であることが好ましく、10μm以上であることがより好ましく、15μm以上であることが更に好ましい。支持フィルム5の厚さを上記数値以上とすることによって、例えば、導電層4を形成するために導電体分散液又は導電体溶液を塗工する工程や、樹脂層を形成するために樹脂組成物を塗工する工程で、支持フィルム5が破れることを防止できる。また、支持フィルム5を剥離する工程においても同様の効果が期待できる。
導電層4は、図3(b)に示すように、導電性繊維同士が接触してなる網目構造を有することが好ましい。このような網目構造を有する導電層4は、樹脂層3aの支持フィルム5側の表面に形成されていてもよいが、支持フィルム5を剥離したときに露出する樹脂層3aの表面においてその面方向に導電性が得られるのであれば、導電層4に樹脂層3aの一部が入り込む形態で形成されていてもよく、樹脂層3aの支持フィルム5側の表層に導電層4が含まれる形態で形成されていてもよい。
導電層4は、例えば、上述した導電性繊維や有機導電体と、水や有機溶剤と、界面活性剤や分散安定剤(ドデシル−ペンタエチレングリコール等)とを含む導電体分散液を支持フィルム5上に塗工した後に乾燥することで形成することができる。乾燥後、支持フィルム5上に形成した導電層4は、必要に応じてラミネートされてもよい。
塗工は、ロールコート法、コンマコート法、グラビアコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、バーコート法、スプレーコート法等の公知の方法で行うことができる。また、乾燥(有機溶剤等を除去するための乾燥など)は、30〜150℃で1〜30分間程度、熱風対流式乾燥機等で行うことが可能であり、70〜150℃で5〜30分間程度、熱風対流式乾燥機等で行うこともできる。導電層4において、導電性繊維や有機導電体は、界面活性剤や分散安定剤と共存していてもかまわない。
導電フィルム30の感光層(上記導電層4及び上記樹脂層3aの積層体)において、450〜650nmの波長域における最小光透過率は、80%以上であることが好ましく、85%以上であることがより好ましい。感光層がこのような条件を満たす場合、ディスプレイパネル等での高輝度化が容易となる。また、感光層の厚さを1〜10μmとしたときにおいて450〜650nmの波長域における最小光透過率は、80%以上であることが好ましく、85%以上であることがより好ましい。感光層がこのような条件を満たす場合、ディスプレイパネル等での高輝度化が容易となる。
導電フィルム30は、樹脂層3aの支持フィルム5側とは反対側の面に接するように保護フィルムを更に有していてもよい。
保護フィルムとしては、耐熱性及び耐溶剤性を有する重合体フィルムを用いることができる。保護フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリプロピレンフィルム、及び、ポリエチレンフィルムが挙げられる。保護フィルムとして、上述の支持フィルムと同様の重合体フィルムを用いてもよい。
保護フィルムの厚さは、1〜100μmであることが好ましく、5〜50μmであることがより好ましく、5〜40μmであることが更に好ましく、15〜30μmであることが特に好ましい。保護フィルムの厚さは、機械的強度に優れる観点から、1μm以上であることが好ましく、比較的安価となる観点から、100μm以下であることが好ましい。
保護フィルムと樹脂層3aとの間の接着力は、保護フィルムを樹脂層3aから剥離しやすくするために、支持フィルム5と導電層4との間の接着力、及び、支持フィルム5と樹脂層3aとの間の接着力よりも小さいことが好ましい。
保護フィルム中に含まれる直径80μm以上のフィッシュアイ数は、5個/m2以下であることが好ましい。なお、「フィッシュアイ」とは、材料を熱溶融し、混練、押し出し、2軸延伸、キャスティング法等によりフィルムを製造する際に、材料の異物、未溶解物、酸化劣化物等がフィルム中に取り込まれたものである。
導電フィルム30は、保護フィルム上に、接着層、ガスバリア層等の層を更に有していてもよい。
導電フィルム30は、例えば、そのままの平板状の形態で、又は、円筒状等の巻芯に巻きとりロール状の形態で貯蔵することができる。なお、この際、支持フィルム5が最も外側になるように巻き取られることが好ましい。
巻芯の材質としては、従来用いられているものであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ABS樹脂(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体)等のプラスチックが挙げられる。また、ロール状に巻き取られた導電フィルムの端面には、端面保護の観点から端面セパレータを設置することが好ましく、耐エッジフュージョンの観点から防湿端面セパレータを設置することが好ましい。また、導電フィルムを梱包する際には、透湿性の小さいブラックシートに包んで包装することが好ましい。
導電フィルム30が保護フィルムを有していない場合、導電フィルム30は、そのままの平板状の形態で貯蔵することができる。
本実施形態に係る導電層付き基材の製造方法(導電層付き基材の形成方法)は、樹脂層を基材上に配置する配置工程と、樹脂層を硬化させる硬化工程と、を備える。樹脂層が感光性樹脂組成物を含む場合、硬化工程(露光工程)では、樹脂層に活性光線を照射することにより樹脂層を硬化させることができる。樹脂層上にフィルム部材(導電フィルムの支持フィルム等)が配置されている場合、硬化工程の前後いずれかにおいて、樹脂層からフィルム部材を剥離する剥離工程を行うことができる。剥離工程は、配置工程の後に行われる。
図4は、第1実施形態に係る導電層付き基材の製造方法を説明するための模式断面図である。第1実施形態に係る導電層付き基材の製造方法は、図4に示すように、樹脂層3aが基材1側に位置する向きで導電フィルム30を基材1上に配置するラミネート工程(配置工程。図4(a)及び図4(b))と、支持フィルム5を剥離する剥離工程(図4(c))と、樹脂層3aを硬化させる硬化工程と、を備える。
図5は、第2実施形態に係る導電層付き基材の製造方法を説明するための模式断面図である。第2実施形態に係る導電層付き基材の製造方法は、樹脂層3aが感光性樹脂組成物を含む場合、図5に示すように、導電フィルム30を基材1上に配置するラミネート工程(図5(a))と、樹脂層3aにパターン状に活性光線Lを照射することにより樹脂層3aを硬化させる硬化工程(露光工程、図5(b))と、支持フィルム5を剥離する剥離工程と、樹脂層3aを現像して樹脂層3aの未露光部を除去することにより導電パターンを形成する現像工程(図5(c))と、を備える。現像工程は、剥離工程及び硬化工程(露光工程)の後に行われる。
ラミネート工程は、例えば、基材1に樹脂層3aが接するように配置することができる。また、ラミネート工程では、例えば、保護フィルムがある場合はそれを除去した後、加熱しながら導電フィルム30の樹脂層3a側を基材1に圧着することで導電フィルム30を積層できる。なお、ラミネート工程は、密着性及び追従性に優れる観点から、減圧下で行われることが好ましい。導電フィルム30の積層は、基材1及び/又は樹脂層3aを40〜60℃に加熱しながら行うことが好ましく、圧着圧力は0.1〜1.0MPa程度(1〜10kgf/cm2程度)が好ましいが、これらの条件には特に制限はない。また、樹脂層3aを上記のように40〜60℃に加熱すれば、予め基材1を予熱処理することは必要ではないが、積層性を更に向上させるために基材1の予熱処理を行うこともできる。
硬化工程は、露光により感光性樹脂層を硬化させる露光工程であってもよく、加熱により熱硬化性樹脂層を硬化させる加熱工程であってもよい。露光工程での露光方法としては、図5(b)に示されるような、アートワークと呼ばれるネガ型又はポジ型のマスクパターン6を通して活性光線Lを画像状に照射する方法(マスク露光法)が挙げられる。
露光工程での活性光線の光源としては、公知の光源が挙げられる。例えば、紫外線、可視光等を有効に放射することができる、カーボンアーク灯、水銀蒸気アーク灯、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノンランプ等を用いることができる。また、Arイオンレーザ、半導体レーザ等も用いることができる。さらに、写真用フラッド電球、太陽ランプ等の、可視光を有効に放射する光源も用いることができる。また、レーザ露光法等を用いた直接描画法により活性光線を画像状に照射する方法を用いてもよい。
露光工程における露光量は、使用する装置や感光性樹脂組成物の組成によって異なるが、5〜1000mJ/cm2であることが好ましく、10〜200mJ/cm2であることがより好ましい。露光量は、光硬化性に優れる観点から、10mJ/cm2以上であることが好ましく、解像性に優れる観点から、200mJ/cm2以下であることが好ましい。
露光工程は、空気中、真空中等で行うことができ、露光の雰囲気は特に制限されない。
現像工程では、感光層の、露光工程における未露光の領域が除去される。具体的には、ウェット現像によって、樹脂層3における硬化していない部分(未露光部分)を、導電層4とともに除去する。これにより、露光工程により硬化された感光層(樹脂層3及び導電層4)からなる導電パターンを有する導電層付き基材(透明導電基板)が得られる(図5(c))。
ウェット現像は、例えば、アルカリ性水溶液、水系現像液、有機溶剤系現像液等を用いて、スプレー、揺動浸漬、ブラッシング、スクラッピング等の公知の方法により行うことができる。
現像液としては、安全かつ安定であり、操作性が良好な観点から、アルカリ性水溶液が好ましい。アルカリ性水溶液としては、0.1〜5質量%炭酸ナトリウム水溶液、0.1〜5質量%炭酸カリウム水溶液、0.1〜5質量%水酸化ナトリウム水溶液、0.1〜5質量%四ホウ酸ナトリウム水溶液等が好ましい。また、現像に用いるアルカリ性水溶液のpHは、9〜11であることが好ましく、その温度は、感光性樹脂層の現像性に合わせて調整することができる。また、アルカリ性水溶液は、表面活性剤、消泡剤、現像を促進させるための少量の有機溶剤等を含有してもよい。
また、水又はアルカリ水溶液と、一種以上の有機溶剤と、からなる水系現像液を用いることができる。ここで、アルカリ水溶液に含まれる塩基としては、上述の塩基以外に、例えば、ホウ砂、メタケイ酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、エタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、2−アミノ−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール、1,3−ジアミノ−2−プロパノール、及び、モルホリンが挙げられる。
有機溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、炭素数1〜4のアルコキシ基を有するアルコキシエタノール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、及び、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが挙げられる。有機溶剤は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
水系現像液における有機溶剤の含有割合は、2〜90質量%であることが好ましく、その温度は、現像性に合わせて調整することができる。さらに、水系現像液のpHは、レジストの現像が充分にできる範囲でできるだけ小さくすることが好ましく、pH8〜12がより好ましく、pH9〜10が更に好ましい。また、水系現像液は、界面活性剤、消泡剤等を少量含有することもできる。
有機溶剤系現像液の構成成分としては、例えば、1,1,1−トリクロロエタン、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、及び、γ−ブチロラクトンが挙げられる。有機溶剤系現像液は、引火防止の観点から、1〜20質量%の範囲で水を含有することが好ましい。
上述した現像液は、必要に応じて、2種以上を併用してもよい。
現像の方式としては、例えば、ディップ方式、パドル方式、スプレー方式、ブラッシング、及び、スクラッピングが挙げられる。これらのうち、解像度が向上する観点から、スプレー方式が好ましく、高圧スプレー方式がより好ましい。
本実施形態に係る導電層付き基材の製造方法(導電パターンの製造方法)においては、現像後に、必要に応じて、60〜250℃程度の加熱又は0.2〜10J/cm2程度の露光を行うことにより導電パターンを更に硬化してもよい。
上記実施形態以外の形態として、導電フィルムは、導電性繊維を含まない樹脂層を備えることなく、支持フィルムと、導電性繊維を含む導電層とを備える態様であってもよい。導電層付き基材は、基材と、基材上に設けられた導電層(導電性繊維を含む層)と、導電層上に設けられた樹脂層(導電性繊維を含まない層)と、を備える態様であってもよい。導電層付き基材は、導電フィルムを用いることなく、導電層の構成材料を含む液を基材上に塗布及び乾燥して得ることもできる。
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
<導電体分散液の調製>
(銀繊維分散液)
[ポリオール法による銀繊維の調製]
2000mLの3口フラスコに、エチレングリコール500mLを入れ、窒素雰囲気下、マグネチックスターラーで撹拌しながらオイルバスにより160℃まで加熱した。ここに、別途用意したPtCl22mgを50mLのエチレングリコールに溶解した溶液を滴下した。4〜5分後、AgNO35gをエチレングリコール300mLに溶解した溶液と、重量平均分子量が4万のポリビニルピロリドン(和光純薬株式会社製)5gをエチレングリコール150mLに溶解した溶液とを、それぞれの滴下ロートから1分間で滴下して、反応溶液を調製した。その後、反応溶液を160℃で60分間撹拌した。
(銀繊維分散液)
[ポリオール法による銀繊維の調製]
2000mLの3口フラスコに、エチレングリコール500mLを入れ、窒素雰囲気下、マグネチックスターラーで撹拌しながらオイルバスにより160℃まで加熱した。ここに、別途用意したPtCl22mgを50mLのエチレングリコールに溶解した溶液を滴下した。4〜5分後、AgNO35gをエチレングリコール300mLに溶解した溶液と、重量平均分子量が4万のポリビニルピロリドン(和光純薬株式会社製)5gをエチレングリコール150mLに溶解した溶液とを、それぞれの滴下ロートから1分間で滴下して、反応溶液を調製した。その後、反応溶液を160℃で60分間撹拌した。
上記反応溶液を30℃以下になるまで放置してからアセトンで10倍に希釈し、遠心分離機により2000回転で20分間遠心分離し、上澄み液をデカンテーションした。沈殿物にアセトンを加え撹拌してから、上記と同様の条件で遠心分離し、アセトンをデカンテーションした。その後、蒸留水を用いて同様に2回遠心分離して、銀繊維を得た。得られた銀繊維を走査型電子顕微鏡写真により観察したところ、繊維径(直径)は約5nmであり、繊維長は約5μmであった。
[銀繊維分散液の調製]
上記で得られた銀繊維を0.2質量%、及び、ドデシル−ペンタエチレングリコールを0.1質量%の含有割合で純水に分散し、銀繊維分散液を得た。
上記で得られた銀繊維を0.2質量%、及び、ドデシル−ペンタエチレングリコールを0.1質量%の含有割合で純水に分散し、銀繊維分散液を得た。
<バインダーポリマー(ポリマーA)の合成>
撹拌機、還流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入管を備えたフラスコに、1−メトキシ−2−プロパノールとトルエンとの混合液(1−メトキシ−2−プロパノール/トルエン=3/2(質量比)、以下、「溶液s」という)90gを加えた。次に、窒素ガスを吹き込みながら撹拌すると共に70℃まで加熱した。次に、単量体として、メタクリル酸12g、メタクリル酸メチル58g及びアクリル酸エチル30gと、アゾビスイソブチロニトリル0.8gとを混合した溶液(以下、「溶液a」という)を用意した。70℃に加熱された溶液sに溶液aを4時間かけて滴下した。滴下後の溶液を70℃で撹拌しながら2時間保温した。さらに、8gの溶液sにアゾビスイソブチロニトリル0.1gを溶解した溶液を、5分かけてフラスコ内に滴下した。そして、滴下後の溶液を撹拌しながら70℃で2時間保温した後、30分間かけて90℃に加熱して、単量体の重合によりポリマーAを生成した。その後、90℃で1時間保温した後、冷却してバインダーポリマー溶液を得た。不揮発成分(固形分)が50質量%に調整されるようにこのバインダーポリマー溶液にアセトンを加えることにより、ポリマーAを含有するバインダーポリマー溶液を得た。得られたポリマーAの重量平均分子量(Mw)は80000であり、酸価は78mgKOH/gであった。
撹拌機、還流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入管を備えたフラスコに、1−メトキシ−2−プロパノールとトルエンとの混合液(1−メトキシ−2−プロパノール/トルエン=3/2(質量比)、以下、「溶液s」という)90gを加えた。次に、窒素ガスを吹き込みながら撹拌すると共に70℃まで加熱した。次に、単量体として、メタクリル酸12g、メタクリル酸メチル58g及びアクリル酸エチル30gと、アゾビスイソブチロニトリル0.8gとを混合した溶液(以下、「溶液a」という)を用意した。70℃に加熱された溶液sに溶液aを4時間かけて滴下した。滴下後の溶液を70℃で撹拌しながら2時間保温した。さらに、8gの溶液sにアゾビスイソブチロニトリル0.1gを溶解した溶液を、5分かけてフラスコ内に滴下した。そして、滴下後の溶液を撹拌しながら70℃で2時間保温した後、30分間かけて90℃に加熱して、単量体の重合によりポリマーAを生成した。その後、90℃で1時間保温した後、冷却してバインダーポリマー溶液を得た。不揮発成分(固形分)が50質量%に調整されるようにこのバインダーポリマー溶液にアセトンを加えることにより、ポリマーAを含有するバインダーポリマー溶液を得た。得られたポリマーAの重量平均分子量(Mw)は80000であり、酸価は78mgKOH/gであった。
重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法(GPC)によって測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて換算することにより導出した。GPCの条件を以下に示す。
[GPC条件]
ポンプ:日立 L−6000型(株式会社日立製作所製、商品名)
カラム:Gelpack GL−R420、Gelpack GL−R430、Gelpack GL−R440(以上、日立化成株式会社製、商品名)
溶離液:テトラヒドロフラン
測定温度:40℃
流量:2.05mL/分
検出器:日立 L−3300型RI(株式会社日立製作所製、商品名)
ポンプ:日立 L−6000型(株式会社日立製作所製、商品名)
カラム:Gelpack GL−R420、Gelpack GL−R430、Gelpack GL−R440(以上、日立化成株式会社製、商品名)
溶離液:テトラヒドロフラン
測定温度:40℃
流量:2.05mL/分
検出器:日立 L−3300型RI(株式会社日立製作所製、商品名)
<基材の破断伸度の測定>
導電基板の作製に用いる基材の破断伸度を測定した。具体的には、精密万能試験機の引っ張りモードで、各フィルム15mm幅、チャック間40mm、引張スピード200mm/minの条件で測定することができる。測定結果を表1に示す。
導電基板の作製に用いる基材の破断伸度を測定した。具体的には、精密万能試験機の引っ張りモードで、各フィルム15mm幅、チャック間40mm、引張スピード200mm/minの条件で測定することができる。測定結果を表1に示す。
<実施例1>
(感光性樹脂層用溶液の調製)
バインダーポリマーとしてポリマーAを固形分換算で63質量部、アクリルモノマーとして日本化薬株式会社製の商品名「KAYARAD T−1420(T)」を37質量部、光重合開始剤としてBASFジャパン株式会社製の商品名「Lucirin TPO」(Lucirinは登録商標)を10質量部、レベリング剤として東レ・ダウコーニング株式会社製の商品名「DOW CORNING8032 ADDITIVE」を0.07質量部、溶液の固形分が30質量%となるようにメチルエチルケトンと混合して感光性樹脂層用溶液を得た。
(感光性樹脂層用溶液の調製)
バインダーポリマーとしてポリマーAを固形分換算で63質量部、アクリルモノマーとして日本化薬株式会社製の商品名「KAYARAD T−1420(T)」を37質量部、光重合開始剤としてBASFジャパン株式会社製の商品名「Lucirin TPO」(Lucirinは登録商標)を10質量部、レベリング剤として東レ・ダウコーニング株式会社製の商品名「DOW CORNING8032 ADDITIVE」を0.07質量部、溶液の固形分が30質量%となるようにメチルエチルケトンと混合して感光性樹脂層用溶液を得た。
(導電フィルムの作製)
上記で得た銀繊維分散液を、50μm厚のポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム、支持体フィルム、帝人株式会社製、商品名「G2−50」)上に25g/m2の量で均一に塗布した後、100℃の熱風対流式乾燥機で3分間乾燥して、銀繊維を含む導電層を得た。導電層の乾燥後の厚さは約0.1μmであった。
上記で得た銀繊維分散液を、50μm厚のポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム、支持体フィルム、帝人株式会社製、商品名「G2−50」)上に25g/m2の量で均一に塗布した後、100℃の熱風対流式乾燥機で3分間乾燥して、銀繊維を含む導電層を得た。導電層の乾燥後の厚さは約0.1μmであった。
次に、上記で得た感光性樹脂層用溶液を導電層上に均一に塗布した後、100℃の熱風対流式乾燥機で10分間乾燥して感光性樹脂層を形成した。感光性樹脂層をポリエチレンフィルム(タマポリ株式会社製、商品名「NF−13」)で覆い、導電フィルム(感光性導電フィルム)を得た。感光性樹脂層の乾燥後の厚さは約5μmであった。
(導電基板の伸縮試験)
得られた導電フィルムのポリエチレンフィルムを剥がしながら、ポリウレタンフィルム(株式会社武田産業製、商品名「タフグレイス」、厚さ:100μm)に感光性樹脂層が接するように、ラミネータ(日立化成株式会社製、商品名「HLM−3000型」)を用いて、ロール温度60℃、基板送り速度0.6m/分、圧着圧力(シリンダ圧力)0.4MPaの条件で導電フィルムをラミネートして、感光性樹脂層/導電層/支持体フィルム(PETフィルム)の積層体がポリウレタンフィルム上に積層された基板を作製した。
得られた導電フィルムのポリエチレンフィルムを剥がしながら、ポリウレタンフィルム(株式会社武田産業製、商品名「タフグレイス」、厚さ:100μm)に感光性樹脂層が接するように、ラミネータ(日立化成株式会社製、商品名「HLM−3000型」)を用いて、ロール温度60℃、基板送り速度0.6m/分、圧着圧力(シリンダ圧力)0.4MPaの条件で導電フィルムをラミネートして、感光性樹脂層/導電層/支持体フィルム(PETフィルム)の積層体がポリウレタンフィルム上に積層された基板を作製した。
次いで、平行光線露光機(オーク製作所株式会社製、EXM1201)を使用して、支持体フィルム側の上方より露光量5×102J/m2(i線における測定値)で紫外線を基板上の積層体に対して照射した。その後、支持体フィルムを除去した後、導電層の上方より露光量1×104J/m2(i線における測定値)で紫外線を照射した。紫外線照射後、1質量%炭酸ナトリウム水溶液を用いて30℃、40秒の条件で現像し、導電基板を得た。
次いで、得られた導電基板を20mm×50mmに切り出し、切り出した導電基板のシート抵抗値(R0)を測定した。
切り出した前記導電基板(ポリウレタンフィルム/感光性樹脂層/導電層の積層体)をチャック間40mmのチャックに固定し、引っ張りスピード200mm/minの条件で伸度200%まで伸長した後、圧縮スピード200mm/minの条件で伸度0%まで圧縮した。
伸縮後の前記導電基板のシート抵抗値(R1)を測定した。そして、試験前後のシート抵抗値R0及びR1に基づき、導電基板の伸縮性を以下の評点に従って評価した。ここで、R0に対するR1の比(R1/R0)をRrとした。下記のように、抵抗上昇率が20%以下「(R1−R0)/R0≦0.2、すなわち、Rr≦1.2」のときの評価結果を「〇」と評価した。実施例1の伸縮性の評価結果は「〇」であった。
○:Rr≦1.2
△:1.2<Rr≦1.5
×:1.5<Rr
××:基材が破断
○:Rr≦1.2
△:1.2<Rr≦1.5
×:1.5<Rr
××:基材が破断
<実施例2>
基材としてシリコーンゴムシート(信越ポリマー株式会社製、商品名「シリコーンゴムシートBAグレード」、厚さ:300μm)を用いた以外は、実施例1と同様に導電基板を作製した。そして、実施例1と同様に伸縮性を評価したところ、評価結果は「〇」であった。
基材としてシリコーンゴムシート(信越ポリマー株式会社製、商品名「シリコーンゴムシートBAグレード」、厚さ:300μm)を用いた以外は、実施例1と同様に導電基板を作製した。そして、実施例1と同様に伸縮性を評価したところ、評価結果は「〇」であった。
<比較例1>
基材としてPETフィルム(東洋紡株式会社製、商品名「A4300」、厚さ:125μm)を用いた以外は、実施例1と同様に導電基板を作製した。そして、実施例1と同様に伸縮性を評価したところ、伸長時に基材が破断したため、評価結果は「××」であった。
基材としてPETフィルム(東洋紡株式会社製、商品名「A4300」、厚さ:125μm)を用いた以外は、実施例1と同様に導電基板を作製した。そして、実施例1と同様に伸縮性を評価したところ、伸長時に基材が破断したため、評価結果は「××」であった。
破断伸度が200%以上の基材を用いることで良好な伸縮性が得られた(実施例1〜2)。一方で、伸縮性の低い基材を用いると、伸長時に基材が破断し、伸縮性のある導電基板を得ることができなかった(比較例1)。
1…基材、2,4…導電層、3,3a…樹脂層、5…支持フィルム、6…マスクパターン、10,20…導電層付き基材、30…導電フィルム、L…活性光線。
Claims (10)
- 破断伸度が200%以上の基材と、当該基材上に設けられた導電層と、を備え、
前記導電層が導電性繊維を含む、導電層付き基材。 - 前記基材がポリウレタン又はシリコーンゴムを含む、請求項1に記載の導電層付き基材。
- 前記基材と前記導電層との間に設けられた樹脂層を更に備える、請求項1又は2に記載の導電層付き基材。
- 前記樹脂層が感光性樹脂組成物又はその硬化物を含む、請求項3に記載の導電層付き基材。
- 前記導電性繊維が銀繊維を含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の導電層付き基材。
- 前記導電層が導電パターンである、請求項1〜5のいずれか一項に記載の導電層付き基材。
- 請求項1〜6のいずれか一項に記載の導電層付き基材の製造方法であって、
支持フィルム、当該支持フィルム上に設けられた導電層、及び、当該導電層上に設けられた樹脂層を有する導電フィルムを、前記樹脂層が前記基材側に位置する向きで前記基材上に配置する工程と、
前記支持フィルムを剥離する剥離工程と、を備え、
前記導電層が導電性繊維を含む、導電層付き基材の製造方法。 - 前記樹脂層に活性光線を照射する露光工程を更に備え、
前記樹脂層が感光性樹脂組成物を含む、請求項7に記載の導電層付き基材の製造方法。 - 前記剥離工程及び前記露光工程の後において前記樹脂層の未露光部を除去することにより導電パターンを形成する工程を更に備え、
前記露光工程において前記樹脂層にパターン状に活性光線を照射する、請求項8に記載の導電層付き基材の製造方法。 - 請求項1〜6のいずれか一項に記載の導電層付き基材を備える、センサ。
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