JP2017530217A - 結晶性ブロック複合材料を含むホットメルト接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

ホットメルト接着剤組成物は、（Ａ）エチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーを含む２０〜９５重量％のポリマー成分であって、エチレン系ポリマーが、このポリマー成分の総重量に基づいて３０重量％を超える量で存在する、ポリマー成分と、（Ｂ）１〜６０重量％の結晶性ブロック複合材料であって、（１）結晶性エチレン系ポリマー、（２）Ｃ３−１０αオレフィンのうちの少なくとも１つに由来する結晶性アルファ−オレフィン系ポリマー、及び（３）９０重量％以上のエチレンに由来する単位を含む１０〜９０重量％の結晶性エチレンブロックを含み、かつ９０重量％以上のＣ３−１０αオレフィンのうちの少なくとも１つに由来する単位を含む１０〜９０重量％の結晶性アルファ−オレフィンブロックを含む、ブロックコポリマーを含む、結晶性ブロック複合材料と、（Ｃ）任意に、０超〜７０重量％の粘着付与剤と、（Ｄ）任意に、０超〜４０重量％の、ワックス及び油の群から選択される少なくとも１つと、を含む。【選択図】なし

Description

実施形態は、結晶性ブロック複合材料（ＣＢＣ）相容化剤を含むホットメルト接着剤（ＨＭＡ）に関する。

ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＧＡ１９００または１９５０などの高流量、低結晶化度のポリエチレンポリマーに基づくホットメルト接着剤（ＨＭＡ）は、主に処理可能性、接着性能、及び低費用におけるそれらの優れた利点のために、過去１０年にわたってかなりの成長を見せてきた。この成功にも関わらず、接着剤が包装、配送、及び保管中に温度上昇を経験する製本用途及び包装用途などの、より良好な熱応力及び粘着を顧客が必要とする、ニッチ用途がある。

ＨＭＡの凝集特性の改善への一手法は、プロピレン系ポリマーをＶＥＲＳＩＦＹ（商標）４２００などのポリエチレンポリマーとブレンドすることである。しかしながら、ポリエチレンポリマー及びプロピレン系ポリマーは、（例えば、ポリエチレンとポリプロピレンポリマーとの固有の不相溶性のために）特に良好に互いにブレンドせず、そのため、応力条件、例えば、温度上昇下で良好な接着特性を必要とするＨＭＡ用途に望ましくない混合物を生成する。したがって、実施形態は、エチレン系ポリマーとプロピレン系ポリマーとの間のブレンドを改善したホットメルト接着剤組成物に関する。

実施形態は、ホットメルト接着剤組成物であって、（Ａ）エチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーを含む２０〜９５重量％のポリマー成分であって、エチレン系ポリマーが、ポリマー成分の総重量に基づいて３０重量％を超える量で存在する、ポリマー成分と、（Ｂ）１〜６０重量％の結晶性ブロック複合材料であって、（１）結晶性エチレン系ポリマー、（２）Ｃ_３−１０α−オレフィンのうちの少なくとも１つに由来する結晶性アルファ−オレフィン系ポリマー、及び（３）９０重量％以上のエチレンに由来する単位を含む１０〜９０重量％の結晶性エチレンブロックを含み、かつ９０重量％以上のＣ_３−１０α−オレフィンのうちの少なくとも１つに由来する単位を含む１０〜９０重量％の結晶性アルファ−オレフィンブロックを含む、ブロックコポリマーを含む、結晶性ブロック複合材料と、（Ｃ）任意に、０超〜７０重量％の粘着付与剤と、（Ｄ）任意に、０超〜４０重量％の、ワックス及び油の群から選択される少なくとも１つと、を含む、ホットメルト接着剤組成物を提供することによって実現され得る。

いずれの結晶性ブロック複合材料相容化剤も存在しない、エチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーブレンドを含む比較実施例の断面の６つの走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像の組である。 ５重量％の結晶性ブロック複合材料相容化剤を含む、エチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーブレンドを有する本発明の実施例の断面の６つのＳＥＭ画像の組である。 １０重量％の結晶性ブロック複合材料相容化剤を含む、エチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーブレンドを有する本発明の実施例の断面の６つのＳＥＭ画像の組である。 ０重量％の結晶性ブロック複合材料相容化剤を含むエチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーブレンドの、３つのＤＳＣ溶融及び結晶化プロファイルの組である。 ５重量％の結晶性ブロック複合材料相容化剤を含むエチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーブレンドの、３つのＤＳＣ溶融及び結晶化プロファイルの組である。 １０重量％の結晶性ブロック複合材料相容化剤を含むエチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーブレンドの、３つのＤＳＣ溶融及び結晶化プロファイルの組である。

実施形態は、結晶性ブロック複合材料（ＣＢＣ）と、エチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーのブレンドとを含むホットメルト接着剤組成物に関する。本ホットメルト接着剤組成物は、粘着付与剤を含み得る。本ホットメルト接着剤組成物は、油及びワックスの群から選択される少なくとも１つを含み得る（すなわち、油及び／またはワックスを含み得る）。例えば、実施形態は、製本用途及び／または包装用途のためのホットメルト接着剤組成物に関する。

定義
元素周期表に対する全ての参照は、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，１９９０により出版され、著作権が取得された元素周期表を指す。また、族（単数または複数）に対する全ての参照は、族を番号付けするためにＩＵＰＡＣシステムを用いるこの元素周期表に反映された族（単数または複数）に対するものとする。反対の定めがない限り、文脈から黙示的でない限り、または当該技術分野において慣例ではない限り、全ての部及びパーセントは重量に基づき、全ての試験方法は本開示の出願日時点で最新である。米国特許慣行の目的のため、特に、合成技術、製品及び加工設計、ポリマー、触媒、定義（本開示において具体的に提供されるいかなる定義とも矛盾しない程度まで）、ならびに当該技術分野の一般知識の開示に関して、参照されるいかなる特許、特許出願、または特許公開の内容も、それらの全体が参照により組み込まれる（あるいは、その米国等価版が同様に参照により組み込まれる）ものとする。

本開示における数値範囲は近似であるため、特に指定のない限り、範囲外の値を含み得る。数値範囲は、１単位の増分で、下限値から上限値（それらを含む）までの全ての値を含むが、但し、いかなる下限値といかなる上限値との間にも少なくとも２単位の分離が存在することを条件とする。一例として、例えば、分子量、粘度、メルトインデックスなどの組成的、物理的、または他の特性が１００〜１，０００である場合、１００、１０１、１０２などの全ての個々の値、及び１００〜１４４、１５５〜１７０、１９７〜２００などの下位範囲が明白に列挙されることが意図される。１未満の値を含有する範囲、または１よりも大きい分数（例えば、１．１、１．５など）を含有する範囲について、１単位は、必要に応じて０．０００１、０．００１、０．０１、または０．１であるとみなされる。１０未満の一桁の数を含有する範囲（例えば、１〜５）について、１単位は、典型的には０．１であるとみなされる。これらは、具体的に意図されるものの例にすぎず、列挙される最低値と最高値との数値の全ての可能な組み合わせが、本開示において明白に述べられるものとみなされる。数値範囲は、本開示において、他のものの中でもとりわけ組成物の成分の密度及びメルトインデックスについて提供される。

化学化合物に関して使用される場合、特に具体的に示されない限り、単数形は全ての異性体形態を含み、逆もまた同様である（例えば、「ヘキサン」は、個々または集合的にヘキサンの全ての異性体を含む）。「化合物」及び「複合体」という用語は、有機化合物、無機化合物、または有機金属化合物を指すために互換的に使用される。「原子」という用語は、イオン状態にかかわらず、すなわち、それが電荷もしくは部分電荷を帯びるか、または別の原子に結合されるかにかかわらず、元素の最小の構成物を指す。「非結晶性」という用語は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）または等価技術によって決定される結晶融点を欠くポリマーを指す。

「組成物」及び類似する用語は、２つ以上の成分の混合物またはブレンドを意味する。例えば、ＨＭＡを調製する文脈において、組成物は、ランダムまたは均質プロピレン系インターポリマーと、結晶性ブロック複合材料と（任意に、少なくとも１つの粘着付与剤ならびに／または少なくとも１つのワックス及び／もしくは油と）を含むであろう。

「ブレンド」、「ポリマーブレンド」などの用語は、２つ以上のポリマーのブレンドを意味する。そのようなブレンドは、混和性であっても、または混和性でなくてもよい。そのようなブレンドは、相分離されても、または相分離されなくてもよい。そのようなブレンドは、透過型電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、及び当該技術分野において既知である任意の他の方法からも決定される、１つ以上のドメイン構成を含有しても、または含有しなくてもよい。

「ポリマー」という用語は、同一または異なる種類であるかにかかわらず、モノマーを重合することによって調製される化合物を指す。したがって、ポリマーという一般名称は、以下に定義されるように、１種類のモノマーのみから調製されるポリマーを指すために通常使用されるホモポリマーという用語、及びインターポリマーという用語を包含する。それはまた、全ての形態のインターポリマー、例えば、ランダム、ブロック、均質、不均質なども包含する。

「インターポリマー」及び「コポリマー」は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されるポリマーを意味する。これらの一般名称は、古典的コポリマー、すなわち、２つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーと、３つ以上の異なる種類のモノマー（例えば、ターポリマー、テトラポリマーなど）から調製されるポリマーとの両方を含む。

「プロピレン系ポリマー」及び類似する用語は、（重合可能モノマーの総量に基づいて）過半重量パーセントの重合プロピレンモノマーを含み、かつ任意に、プロピレンとは異なる少なくとも１つの重合コモノマー（Ｃ_２及びＣ_４−１０αオレフィンから選択される少なくとも１つなど）を含んで、プロピレン系インターポリマーを形成する、ポリマーを意味する。例えば、プロピレン系ポリマーがコポリマーである場合、プロピレンの量は、コポリマーの総重量に基づいて５０重量％を超える。「プロピレンに由来する単位」及び類似する用語は、プロピレンモノマーの重合から形成したポリマーの単位を意味する。「α−オレフィンに由来する単位」及び類似する用語は、α−オレフィンモノマー、具体的には、Ｃ_３−１０αオレフィンのうちの少なくとも１つの重合から形成したポリマーの単位を意味する。

「エチレン系ポリマー」及び類似する用語は、（重合可能モノマーの総重量に基づいて）過半重量パーセントの重合エチレンモノマーを含み、かつ任意に、エチレンとは異なる少なくとも１つの重合コモノマー（Ｃ_３−１０αオレフィンから選択される少なくとも１つなど）を含んで、エチレン系インターポリマーを形成し得る、ポリマーを意味する。例えば、エチレン系ポリマーがコポリマーであると、エチレンの量は、コポリマーの総重量に基づいて５０重量％を超える。

「ブロックコポリマー」または「セグメント化コポリマー」という用語は、直線様式で接合された２つ以上の化学的に異なる領域またはセグメント（「ブロック」と呼ばれる）を含むポリマー、すなわち、ペンデント様式またはグラフト化様式ではなく、むしろ重合官能性に関して端々接合（共有結合）された、化学的に区別される単位を含むポリマーを指す。ブロックは、それらの中に組み込まれたコモノマーの量もしくは種類、密度、結晶化度の量、結晶化度の種類（例えば、ポリエチレン対ポリプロピレン）、そのような組成物のポリマーに起因し得る微結晶サイズ、立体規則性の種類もしくは程度（イソタクチックもしくはシンジオタクチック）、位置規則性もしくは位置不規則性、長鎖分岐もしくは超分岐を含む分岐の量、均質性、及び／またはいかなる他の化学的もしくは物理的特性においても異なる。ブロックコポリマーは、ポリマー多分散度（ＰＤＩまたはＭｗ／Ｍｎ）及びブロック長分布の両方の独特な分布によって、例えば、触媒（実施例において記載されるものなど）と組み合わせたシャトリング剤（複数可）の使用の効果に基づいて、特徴付けられる。

「結晶性ブロック複合材料」（ＣＢＣ）という用語は、結晶性エチレン系ポリマー（ＣＥＰ）と、結晶性アルファ−オレフィン系ポリマー（ＣＡＯＰ）と、結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）及び結晶性アルファ−オレフィンブロック（ＣＡＯＢ）を有するブロックコポリマーとを含む複合材料を指し、ブロックコポリマーのＣＥＢは、結晶性ブロック複合材料中のＣＥＰと本質的に同一の組成物であり、ブロックコポリマーのＣＡＯＢは、結晶性ブロック複合材料のＣＡＯＰと本質的に同一の組成物である。

「結晶性」という用語は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）または等価技術によって決定される、一次転移または結晶融点（Ｔｍ）を持つポリマーまたはポリマーブロックを指す。この用語は、「半結晶性」という用語と互換的に使用され得る。

「結晶化性」という用語は、得られるポリマーが結晶性であるように重合し得るモノマーを指す。結晶性プロピレンポリマーは、０．８８ｇ／ｃｃ〜０．９１ｇ／ｃｃの密度及び１００℃〜１７０℃の融点を有し得るが、これらに限定されない。

「非結晶性」という用語は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）または等価技術によって決定される結晶融点を欠くポリマーを指す。

「イソタクチックな」という用語は、^１３Ｃ−ＮＭＲ分析によって決定される、少なくとも７０パーセントのイソタクチックなペンタッドを有するポリマー反復単位として定義される。「高度にイソタクチックな」とは、少なくとも９０パーセントのイソタクチックなペンタッドを有するポリマーとして定義される。

エチレン系ポリマー
エチレン系ポリマー（１つ以上のエチレン系ポリマーの組み合わせを含み得る）は、ホットメルト接着剤組成物の総重量に基づいて１重量％〜９９重量％の量で、ホットメルト接着剤組成物中に存在し得る。実施形態に従うと、エチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーの両方が、ホットメルト接着剤組成物中に存在して、ポリマー成分を形成する。ポリマー成分中のエチレン系ポリマーの量は、ポリマー成分の総重量に基づいて少なくとも３０重量％である。例えば、ポリマー成分は、３１重量％〜９０重量％、３５重量％〜８５重量％、４０重量％〜８０重量％、４５重量％〜７５重量％、及び／または４５重量％〜５５重量％のエチレン系ポリマーを含み、残りがプロピレン系ポリマーである。実施形態において、エチレン系ポリマーは、プロピレン系ポリマーとブレンドされ得、例えば、結晶性ブロック複合材料相容化剤が組成物に追加される前に、プロピレン系ポリマーとブレンドされ得る。他の実施形態において、エチレン系ポリマー、プロピレン系ポリマー、及び結晶性ブロック複合材料は、同時に混合され得る。

実施形態において、ポリマー成分は、２０重量％〜９５重量％の量で存在して、ホットメルト接着剤成分を形成する。組成物が、粘着付与剤、ワックス、及び／または油に対して５０重量％を超える合計総重量を含むとき、ポリマー成分の量は、ホットメルト接着剤組成物中のエチレン系成分の量がより低くなるように、その範囲の下端になるだろう。

エチレン系ポリマーの密度は、０．８５０ｇ／ｃｃ〜０．９００ｇ／ｃｃであり得る。例えば、密度は、０．８５０ｇ／ｃｃ〜０．８９５ｇ／ｃｃ、０．８６０ｇ／ｃｃ〜０．８９０ｇ／ｃｃ、０．８６５ｇ／ｃｃ及び０．８８５ｇ／ｃｃ、及び／または０．８６５ｇ／ｃｃ〜０．８７５ｇ／ｃｃであり得る。密度は、米国材料試験協会（ＡＳＴＭ）手順ＡＳＴＭ Ｄ７９２−００、方法１３に従って決定する。

エチレン系ポリマーのメルトインデックス（Ｉ_２）は、１０分当たり２００グラム（ｇ／１０分）〜３，０００ｇ／１０分であり得る。例えば、メルトインデックスは、少なくとも５００ｇ／１０分であり得る。最大メルトインデックスは、２０００ｇ／１０分を超えなくてもよい（例えば、１５００ｇ／１０分を超えなくてもよく、かつ／または１４００ｇ／１０分を超えなくてもよい）。例示的な一実施形態において、メルトインデックスは、７５０ｇ／１０分〜１２５０ｇ／１０分及び／または９００ｇ／１０分〜１１００ｇ／１０分である。メルトインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（条件Ｅ）（１９０℃／２．１６ｋｇ）によって測定される。エチレン系ポリマーは、３５０°Ｆ／１７７℃で、ブルックフィールド粘度計を用いて測定される、５０，０００センチポアズ（ｃＰ）未満及び／または２０，０００ｃＰ未満のブルックフィールド粘度を有し得る。例えば、ブルックフィールド粘度は、２，０００ｃＰ〜１５，０００ｃＰ及び／または５，０００ｃＰ〜１０，０００ｃＰであり得る。

使用されるエチレン系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、モル当たり少なくとも５，０００、少なくとも１０，０００、少なくとも１５，０００、少なくとも２０，０００、少なくとも２５，０００、及び／または少なくとも３０，０００グラム（ｇ／モル）であり得る。エチレン系ポリマーの最大Ｍｗは、１００，０００ｇ／モル未満及び／または６０，０００ｇ／モル未満であり得る。これらのポリマーの分子量分布もしくは多分散度またはＭｗ／Ｍｎは、５未満、１〜５、及び／または１．５〜４であり得る。重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、当該ポリマー技術分野において周知であり、既知の方法によって決定されることができる。

エチレン系ポリマーは、少なくとも１重量パーセント（少なくとも２ジュール／グラム（Ｊ／ｇ）の融解熱（Ｈｆ））〜３０重量パーセント（５０Ｊ／ｇ未満のＨｆ）の範囲内で結晶化度を有し得る。例えば、結晶化度範囲は、５％〜２５％、１０％〜２０％、及び／または１２％〜１８％であり得る。

例示的なエチレン系ポリマーは、ジエンを任意に含有し得るエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーを含み得る。エチレン系ポリマーは、結晶性ブロック複合材料に関して以下に論じられるように、鎖シャトリング剤を使用することなく形成される。そのようなインターポリマーは、少なくとも２つの異なるモノマーから重合されるポリマーを含む。それらとしては、例えば、コポリマー、ターポリマー、及びテトラポリマーが挙げられる。例示的なインターポリマーは、エチレンを、３〜２０個の炭素原子（Ｃ_３−Ｃ_２０）、４〜２０個の炭素原子（Ｃ_４−Ｃ_２０）、４〜１２個の炭素原子（Ｃ_４−Ｃ_１２）、４〜１０個の炭素原子（Ｃ_４−Ｃ_１０）、及び／または４〜８個の炭素原子（Ｃ_４−Ｃ_８）のアルファ−オレフィン（α−オレフィン）などの少なくとも１つのコモノマーと重合することによって調製する。アルファ−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、及び１−オクテンが挙げられるが、これらに限定されない。実施形態において、１−ブテン、１ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、及び／または１−オクテンなどのアルファ−オレフィンが使用される。アルファ−オレフィンは、Ｃ_４−Ｃ_８アルファ−オレフィンであり得る。

例示的なインターポリマーとしては、エチレン／プロピレン（ＥＰ）、エチレン／ブテン（ＥＢ）コポリマー、エチレン／ヘキセン（ＥＨ）、エチレン／オクテン（ＥＯ）コポリマー、エチレン／プロピレン／ジエン変性（ＥＰＤＭ）インターポリマーなどのエチレン／アルファ−オレフィン／ジエン変性（ＥＡＯＤＭ）インターポリマー、及びエチレン／プロピレン／オクテンターポリマーが挙げられる。例示的な実施形態において、ＥＰ、ＥＢ、ＥＨ、及びＥＯコポリマーのうちの少なくとも１つが、ホットメルト接着剤組成物において使用される。

例示的なジエンモノマーは、共役及び非共役ジエンを含む。非共役ジオレフィンは、Ｃ_５−Ｃ_１５直鎖、分岐鎖、または環状炭化水素ジエンであってもよい。実例の非共役ジエンは、１，４−ヘキサジエン及び１，５ヘプタジエンなどの直鎖の非環状ジエン；５−メチル−１，４−ヘキサジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、３，７ジメチル−１，７−オクタジエン、５，７−ジメチル−１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、及びジヒドロミルセンの混合異性体などの分岐鎖の非環状ジエン；１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエン、及び１，５−シクロドデカジエンなどの単環脂環式ジエン；テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデンなどの多環脂環式縮合及び架橋環ジエン；アルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル、ならびに５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、５−エチリデン２ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−ビニル−２−ノルボルネン、５プロペニル−２−ノルボルネン、５イソプロピルデン２ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン、及び５シクロヘキシリデン−２−ノルボルネンなどのシクロアルキリデンノルボルネンである。例示的な非共役ジエンとしては、ＥＮＢ、１，４−ヘキサジエン、７メチル−１，６−オクタジエンが挙げられる。好適な共役ジエンとしては、１，３ペンタジエン、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３シクロペンタジエンが挙げられる。

使用されるエチレン系ポリマーは、典型的に長鎖分岐（ＬＣＢ）を含むいかなるジエンモノマーも実質的に含まなくてよいか、またはエチレン系ポリマーは、そのようなジエンモノマーを含み得る（費用が許容可能である場合、処理可能性、引っ張り強度、及び伸長などの望ましいインターポリマー特性は、許容不可なレベルに低下しない）。例示的なジエンモノマーとしては、ジシクロペンタジエン、ＮＢＤ、メチルノルボルナジエン、ビニル−ノルボルネン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、及び１，９−デカジエンが挙げられるが、これらに限定されない。追加される場合、そのようなモノマーは、インターポリマー重量に基づいて０超〜３重量％及び／または０超〜２重量％の範囲内の量で追加され得る。

エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、分岐及び／または非分岐インターポリマーであり得る。エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーにおける分岐の存在または非存在、及び分岐が存在する場合の分岐の量は、広範に変動することができ、所望の処理条件及び所望のポリマー特性に依存し得る。インターポリマーにおける長鎖分岐（ＬＣＢ）の例示的な種類としては、Ｔ型分岐及びＨ型分岐が挙げられる。

Ｔ型分岐は、適切な反応条件下での幾何拘束型触媒の存在下で、エチレン及び他のアルファ−オレフィンと鎖末端不飽和マクロモノマーとの共重合によって得られてもよい。Ｔ型ＬＣＢポリマーは、測定可能なゲルを伴わないが、Ｔ型ＬＣＢの非常に高いレベルを伴い、幾何拘束型触媒を用いて生成され得る。成長するポリマー鎖の中に組み込まれているマクロモノマーが、１つの反応性不飽和部位のみを有するため、得られるポリマーは、ポリマー骨格に沿って異なる間隔で、変動する長さの側鎖を含有し得る。極端に高レベルのＬＣＢが所望される場合、Ｔ型分岐がＬＣＢの程度に対して実際的な上限を有するため、Ｈ型分岐が好ましい方法である。Ｔ型分岐のレベルが増加するにつれて、製造プロセスの効率またはスループットは、生成が経済的に実行不可能になり得る時点に到達するまで著しく減少する。

Ｈ型分岐は、エチレンまたは他のアルファ−オレフィンと、重合プロセスにおいて非メタロセン型の触媒と反応性を有する２つの二重結合を有するジエンとの共重合によって得られてもよい。名称が暗示するように、ジエンは、ジエン架橋を通して１つのポリマー分子を別のポリマー分子に付着し、得られるポリマー分子は、長鎖分岐よりも架橋として記載され得るＨに類似している。Ｈ型分岐は、極端に高レベルの分岐が所望されるときに使用され得る。過度のジエンが使用される場合、ポリマー分子は、非常に多くの分岐または架橋を形成し得、ポリマー分子は（溶液プロセスにおいて）反応溶媒においてもはや可溶性ではなく、したがって、溶液状態でなくなり、ポリマーにおけるゲル粒子の形成をもたらす。加えて、Ｈ型分岐剤の使用は、メタロセン触媒を不活性化し、触媒効率を低減し得る。したがって、Ｈ−型分岐剤が使用されるとき、使用された触媒は、典型的にメタロセン触媒ではない。米国特許第６，３７２，８４７号にＨ型分岐ポリマーを調製するために使用された触媒は、バナジウム型触媒である。

一実施形態において、エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、均質に分岐された直鎖状または均質に分岐された実質的に直鎖状のエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーである。「均質」及び「均質に分岐された」という用語は、エチレン／アルファ−オレフィンポリマー（またはインターポリマー）に関連して使用され、コモノマー（複数可）は、ある一定のポリマー分子内でランダムに分布し、実質的に全てのポリマー分子は、同一のエチレン対コモノマー（複数可）比率を有する。均質に分岐されたエチレンインターポリマーとしては、直鎖状のエチレンインターポリマー、及び実質的に直鎖状のエチレンインターポリマーが挙げられる。均質ポリマーを調製するための例示的なプロセスは、例えば、米国特許第５，２０６，０７５号及び同第５，２４１，０３１号、ならびに国際公開第９３／０３０９３号において開示される。

例示的なエチレン系ポリマーとしては、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能であるＥＮＧＡＧＥ（商標）、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）、及びＮＯＲＤＥＬ（商標）ポリマー、ならびにＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能であるＶＩＳＴＡＬＯＮ（商標）及びＥＸＡＣＴ（商標）ポリマー、ならびにＭｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能であるＴＡＦＭＥＲ（商標）ポリマーが挙げられる。

プロピレン系ポリマー
プロピレン系ポリマー（１つ以上のプロピレン系ポリマーの組み合わせを含み得る）は、ホットメルト接着剤組成物の総重量に基づいて１重量％〜９９重量％の量で、ホットメルト接着剤組成物中に存在し得る。実施形態において、プロピレン系ポリマーは、エチレン系ポリマーと混合されて、ホットメルト接着剤のポリマー成分を形成する。組成物が、粘着付与剤、ワックス、及び／または油に対して５０重量％を超える合計総重量を含むとき、プロピレン系ポリマーの量は、範囲の下端である。

プロピレン系ポリマーは、０．９１０ｇ／ｃｃ以下の密度を有し得る。例えば、プロピレン系コポリマーの密度は、０．８５０ｇ／ｃｃ〜０．９１０ｇ／ｃｃ、０．８７０ｇ／ｃｃ〜０．９１０ｇ／ｃｃ、０．８７０ｇ／ｃｃ〜０．９００ｇ／ｃｃ、０．８６０ｇ／ｃｃ〜０．８９５ｇ／ｃｃ、０．８７０ｇ／ｃｃ〜０．８９０ｇ／ｃｃ、０．８７５ｇ／ｃｃ〜０．８８５ｇ／ｃｃ、及び／または０．８７５ｇ／ｃｃ〜０．８８０ｇ／ｃｃである。密度を、米国材料試験協会（ＡＳＴＭ）手順ＡＳＴＭ Ｄ７９２−００、方法１３に従って決定する。プロピレン系ポリマーの密度は、ホットメルト接着剤組成物においてエチレン系ポリマーの密度よりも大きく（より高く）てもよい。

プロピレン系ポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って（２３０℃／２．１６Ｋｇで）測定される、１０分当たり０．１〜２０００グラム（ｇ／１０分）の範囲内のメルトフローレートを有し得る。メルトフローレートは、０．１ｇ／１０分、０．２ｇ／１０分、または０．５ｇ／１０分の下限〜５００ｇ／１０分、２００ｇ／１０分、１００ｇ／１０分、または５０ｇ／１０分の上限であり得る。例示的な実施形態において、メルトフローレートは、（２３０℃／２．１６Ｋｇで）１ｇ／１０分〜２００ｇ／１０分、１ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分、１ｇ／１０分〜７５ｇ／１０分、１ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分、１ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分、１ｇ／１０分〜３５ｇ／１０分、１０ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分、及び／または２０ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分である。

プロピレン系ポリマーは、３．５未満、または３．０未満、または１．８〜３．０の数平均分子量（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）で割った重量平均分子量として定義される分子量分布（ＭＷＤ）を有し得る。

プロピレン系ポリマーは、少なくとも１重量パーセント（少なくとも２ジュール／グラム（Ｊ／ｇ）の融解熱（Ｈｆ））〜３０重量パーセント（５０Ｊ／ｇ未満のＨｆ）の範囲内で結晶化度を有し得る。例えば、（プロピレン系ポリマー及びエチレン系ポリマーについての）結晶化度は、１重量パーセント（少なくとも２Ｊ／ｇのＨｆ）、２．５パーセント（少なくとも４Ｊ／ｇのＨｆ）、または３パーセント（少なくとも５Ｊ／ｇのＨｆ）の下限〜３０重量パーセント（５０Ｊ／ｇ未満のＨｆ）、２４重量パーセント（４０Ｊ／ｇ未満のＨｆ）、１５重量パーセント（２４．８Ｊ／ｇ未満のＨｆ）、または７重量パーセント（１１Ｊ／ｇ未満のＨｆ）の上限であり得る。例えば、結晶化度範囲は、５％〜３０％、１０％〜２８％、１５％〜２５％、及び／または２０％〜２５％であり得る。プロピレン系ポリマーの結晶化度は、エチレン系ポリマーの結晶化度よりも高くてもよい。結晶化度は、米国特許第７，１９９，２０３号に記載される示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定する。プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、プロピレンに由来する単位及び１つ以上のアルファ−オレフィンコモノマーに由来するポリマー単位を含む。

例示的なプロピレン系ポリマーは、プロピレンホモポリマー、プロピレンインターポリマー、ポリプロピレンの反応器コポリマー（ＲＣＰＰ）を含み、約１〜約２０重量パーセントのエチレン、または４〜２０個の炭素原子（例えば、Ｃ_２及びＣ_４−Ｃ_１０アルファ−オレフィン）のアルファ−オレフィンコモノマーを含有し得る。プロピレン系ポリマーは、結晶性ブロック複合材料に関して以下に論じられるように、鎖シャトリング剤を使用することなく形成される。プロピレン系インターポリマーは、ランダムまたはブロックコポリマー、もしくはプロピレン系ターポリマーであり得る。プロピレンとの重合のための例示的なコモノマーとしては、エチレン、１−ブテン、１ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ユニデセン、１ドデセン、及び４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、及びスチレンが挙げられる。例示的なコモノマーとしては、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、及び１−オクテンが挙げられる。

例示的なプロピレン系インターポリマーとしては、プロピレン／エチレン、プロピレン／１−ブテン、プロピレン／１−ヘキセン、プロピレン／４−メチル−１−ペンテン、プロピレン／１−オクテン、プロピレン／エチレン／１−ブテン、プロピレン／エチレン／ＥＮＢ、プロピレン／エチレン／１−ヘキセン、プロピレン／エチレン／１−オクテン、プロピレン／スチレン、及びプロピレン／エチレン／スチレンが挙げられる。任意に、プロピレン系ポリマーは、ジエンまたはトリエンなどの少なくとも２つの二重結合を有するモノマーを含む。

プロピレン系ポリマーは、実質的にイソタクチックなプロピレン配列を有するものとして特徴付けられる、プロピレン−アルファ−オレフィンコポリマーであり得る。「実質的にイソタクチックなプロピレン配列」は、配列が、０．８５を超える、代替形態において０．９０を超える、別の代替形態において０．９２を超える、及び別の代替形態において０．９３を超える^１３Ｃ ＮＭＲによって測定されるイソタクチックトライアッド（ｍｍ）を有することを意味する。イソタクチックトライアッドは、当該技術分野において既知であり、例えば、米国特許第５，５０４，１７２号及び国際公開第００／０１７４５号に記載され、これは、^１３Ｃ ＮＭＲスペクトルによって決定されるコポリマー分子鎖におけるトライアッド単位の点からイソタクチックな配列を指す。

プロピレン系インターポリマーは、１〜４０重量％の１つ以上のアルファ−オレフィンコモノマーを含み得る。１〜４０重量％の全ての個々の値及び部分的な範囲は、本明細書において含まれ、本明細書において開示され、例えば、コモノマー含有量は、１重量％、３重量％、４重量％、５重量％、７重量％、または９重量％の下限〜４０重量％、３５重量％、３０重量％、２７重量％、２０重量％、１５重量％、１２重量％、または９重量％の上限であり得る。例えば、プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、１〜３５重量％、１〜３０重量％、３〜２７重量％、３〜２０重量％、及び／または３〜１５重量％の１つ以上のアルファ−オレフィンコモノマーを含む。

一実施形態において、プロピレン／アルファ−オレフィンポリマーは、（Ａ）６０〜１００未満、８０〜９９、及び／またはより８５〜９９重量パーセントのプロピレンに由来する単位と、（Ｂ）０超〜４０、１〜２０、４〜１６、及び／または４〜１５重量パーセントのエチレン及び／またはＣ_４−１０α−オレフィンのうちの少なくとも１つに由来する単位とを含むものとしてさらに特徴付けられる。

類似してエチレン系ポリマーに関して論じられるように、プロピレン系ポリマーは、ＬＣＢを含有し得る。例えば、プロピレン系ポリマーは、平均で少なくとも０．００１、平均で少なくとも０．００５、及び／または平均で少なくとも０．０１の長鎖分岐／１０００個の総炭素を含有し得る。長鎖分岐という用語は、本明細書において使用されるように、短鎖分岐よりも多い少なくとも一個（１個）の炭素の鎖の長さを指し、短鎖分岐は、プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーに関して本明細書において使用されるように、コモノマー中の炭素の数よりも少ない二個（２個）の炭素の鎖の長さを指す。例えば、プロピレン／１−オクテンインターポリマーは、長さにおいて少なくとも七個（７個）の炭素の長鎖分岐を伴う骨格を有すが、これらの骨格はまた、長さにおいて六個（６個）の炭素のみの短鎖分岐を有する。

例示的なプロピレン系ポリマーは、は、商品名ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）でＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから、または商品名ＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（商標）でＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。

結晶性ブロック複合材料
ＨＭＡ組成物中の結晶性ブロック複合材料の量は、ＨＭＡ組成物の総重量に基づいて、５重量％〜６０重量％、１０重量％〜４０重量％、１５重量％〜３０重量％、及び／または２０重量％〜３０重量％である。

結晶性ブロック複合材料（ＣＢＣ）は、結晶性エチレン系ポリマー（ＣＥＰ）と、結晶性アルファ−オレフィン系ポリマー（ＣＡＯＰ）と、結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）及び結晶性アルファ−オレフィンブロック（ＣＡＯＢ）を有するブロックコポリマーとを含み、ＣＥＢはＣＥＰと本質的に同一の組成物であり、ＣＡＯＢはＣＡＯＰと本質的に同一の組成物である。結晶性ブロック複合材料において、アルファオレフィンは、Ｃ_３−１０α−オレフィン（例えば、プロピレン及び／またはブチレンであり得る）の群から選択される少なくとも１つであり、少なくとも９０重量％のＣＡＯＢを含む。例示的な実施形態において、ＣＡＯＰは、プロピレン、例えば、少なくとも９０重量％以上のプロピレンの単位を含み、あらゆる残りは、エチレン及び／または少なくともＣ_４−１０α−オレフィンの群から選択される少なくとも１つであり得る。さらに、ＣＡＯＢがプロピレンを含む場合、ＣＡＯＰもプロピレンを含む。ＣＥＰの量とＣＡＯＰの量との間の組成分割は、ブロックコポリマー中の対応するブロック間の組成分割と本質的に同一である。ＣＥＢ及びＣＡＯＢは、硬質セグメント／ブロックと呼ばれ得る。

例示的な一実施形態において、ＣＡＯＢは、Ｃ_３−１０α−オレフィンのうちの１つであるモノマーが、９３重量％を超える、９５重量％を超える、及び／または９６重量％を超える量で存在する、重合アルファオレフィン単位の高度結晶性ブロックを指す。換言すると、ＣＡＯＢ中のコモノマー含有量は、７重量％未満未満、５重量％未満、及び／または４重量％未満である。プロピレン結晶化度を有するＣＡＯＢは、８０℃以上、１００℃以上、１１５℃以上、及び／または１２０℃以上である対応する融点を有する。いくつかの実施形態において、ＣＡＯＢは、全てまたは実質的に全てのプロピレン単位を含む。ＣＥＢは、コモノマー含有量（プロピレンなど）が１０重量％以下、０重量％〜１０重量％、０重量％〜７重量％、及び／または０重量％〜５重量％である、重合エチレン単位のブロックを指す。そのようなＣＥＢは、好ましくは７５℃以上、９０℃以上、及び／または１００℃以上である対応する融点を有する。

別の方法で記載すると、ＣＡＯＢは、Ｃ_３−１０α−オレフィンのうちの１つであるモノマーが、９０モル％を超える、９３モル％を超える、９５モル％を超える、及び／または９６モル％を超える量で存在する、重合アルファオレフィン単位の高度結晶性ブロックを指し得る。換言すると、ＣＡＯＢ中のコモノマー含有量は、１０モル％未満、７モル％未満、５モル％未満、及び／または４モル％未満である。ＣＥＢは、コモノマー含有量（プロピレンなど）が１０モル％以下、０モル％〜１０モル％、０モル％〜７モル％、及び／または０モル％〜５モル％である、重合エチレン単位のブロックを指す。

結晶性ブロック複合材料は、従来のランダムコポリマー、ポリマーの物理的ブレンド、及び連続モノマー付加を介して調製されたブロックコポリマーとは区別され得る。結晶性ブロック複合材料は、結晶性ブロック複合材料指数、より良好な引っ張り強度、改善された破壊強度、より微細な形態、改善された光学、及び／またはより低温でのより大きな衝撃強度などの特徴によって、ランダムコポリマーとは、及び物理的ブレンドとは区別され得る。結晶性ブロック複合材料は、分子量分布、レオロジー、せん断減粘、レオロジー比率、及びブロック多分散度によって、連続モノマー付加によって調製されたブロックコポリマーとは区別され得る。結晶性ブロック複合材料の独特な特徴は、ブロックコポリマーの個々のブロックが結晶性であるため、それらが、キシレン分割、溶媒／非溶媒、または昇温溶出分割もしくは結晶化溶出分割などの溶媒または温度による従来の手段によって分割することができないことである。

連続プロセスにおいて生成される場合、結晶性ブロック複合材料は、望ましくは１．７〜１５（例えば、１．８〜１０、２．０〜５、及び／または３．０〜３．５）のＰＤＩを持つ。そのような結晶性ブロック複合材料は、結晶性ブロック複合材料、それらを作製するためのプロセス、及びそれらの分析方法の記述に関して参考により本明細書に組み込まれる、例えば、全て２０１１年１２月２２日公開の米国特許出願公開第２０１１−０３１３１０６号、同第２０１１−０３１３１０８号において記載される。例示的な実施形態において、結晶性ブロック複合材料は、重量平均分子量を数平均分子量で割ったもの（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）として定義される、５．０以下、４．０以下、２．０〜４．０、３．０〜４．０、及び／または３．０〜３．５の分子量分布（ＭＷＤ）を有し得る。

結晶性ブロック複合材料ポリマーのアルファ−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、または４−メチル−１−ペンテン、及び１つ以上のコモノマーであり得る。例えば、ブロック複合材料は、重合形態で、プロピレン及びエチレン及び／もしくは１つ以上のＣ_４−２０α−オレフィンコモノマー、ならびに／または１つ以上の追加の共重合性コモノマーを含むか、あるいは、それらは、４−メチル−１−ペンテン及びエチレン及び／または１つ以上のＣ_４−２０α−オレフィンコモノマーを含むか、あるいは、それらは、１−ブテン及びエチレン、プロピレン及び／もしくは１つ以上のＣ_５−Ｃ_２０α−オレフィンコモノマーならびに／または１つ以上の追加の共重合性コモノマーを含む。追加の例示的なコモノマーは、ジオレフィン、環状オレフィン、及び環状ジオレフィン、ハロゲン化ビニル化合物、ならびにビニリデン芳香族化合物から選択される。例示的な一実施形態において、モノマーはプロピレンであり、コモノマーはエチレンである。

結晶性ブロック複合材料ポリマー中のコモノマー含有量は、実施例において論じられる結晶性ブロック複合材料指数（ＣＢＣＩ）決定を用いて測定され得る。結晶性ブロック複合材料のＣＢＣＩは、０超〜１．０未満である。例えば、ＣＢＣＩは、０．２〜０．９９、０．３〜０．９９、０．４〜０．９９、０．５〜０．９９、０．６〜０．９９、０．６〜０．８０、及び／または０．７〜０．７０である。例えば、結晶性ブロック複合材料ポリマーは、０．５〜９５重量％のＣＥＰ、０．５〜９５重量％のＣＡＯＰ、及び５〜９９重量％のブロックコポリマーを含む。例えば、結晶性ブロック複合材料ポリマーは、０．５〜７９重量％のＣＥＰ、０．５〜７９重量％のＣＡＯＰ、及び２０〜９９重量％のブロックコポリマー、ならびにより好ましくは０．５〜４９重量％のＣＥＰ、０．５〜４９重量％のＣＡＯＰ、及び５０〜９９重量％のブロックコポリマーを含む。重量パーセントは、結晶性ブロック複合材料の総重量に基づく。ＣＥＰ、ＣＡＯＰ、及びブロックコポリマーの重量パーセントの合計は、１００％に等しい。

結晶性ブロック複合材料は、（例えば、第１のピーク及び第２のピークの両方について）９０℃を超えるＴｍ、（例えば、第１のピーク及び第２のピークの両方について）１００℃を超えるＴｍ、ならびに／または（例えば、第１のピーク及び第２のピークのうちの少なくとも一方について）１２０℃を超えるＴｍを有し得る。例えば、Ｔｍは、１００℃〜２５０℃、１１０℃〜２２０℃、及び／または１１５℃〜２２０℃の範囲内である。例示的な一実施形態に従うと、結晶性ブロック複合材料は、１００℃〜１３０℃（例えば、１００℃〜１２０℃、１００℃〜１１０℃など）の範囲内の第２のピークＴｍ、及び１１０℃〜１５０℃（例えば、１１０℃〜１４０℃、１１５℃〜１３０℃、１１５℃〜１２５℃など）の範囲内の第１のピークＴｍを呈し、第２のピークＴｍは第１のピークＴｍ未満である。

結晶性ブロック複合材料は、１０，０００ｇ／モル〜２，５００，０００ｇ／モル、３５０００ｇ／モル〜１，０００，０００ｇ／モル、５０，０００ｇ／モル〜３００，０００ｇ／モル、及び／または５０，０００ｇ／モル〜２００，０００ｇ／モルの重量平均分子量（Ｍｗ）を有し得る。例えば、Ｍｗは、２０ｋｇ／モル〜１０００ｋｇ／モル、５０ｋｇ／モル〜５００ｋｇ／モル、及び／または８０ｋｇ／モル〜１２５ｋｇ／モルであり得る。

ブロック複合材料及び結晶性ブロック複合材料のＭＦＲ（メルトフローレート）は、０．１〜１０００ｄｇ／分（２３０℃／２．１６ｋｇ）、１〜５００ｄｇ／分（２３０℃／２．１６ｋｇ）、３〜３０ｄｇ／分（２３０℃／２．１６ｋｇ）、及び／または５〜１０ｄｇ／分（２３０℃／２．１６ｋｇ）であり得る。

結晶性ブロック複合材料ポリマーは、付加重合可能モノマーまたはモノマーの混合物を、付加重合条件下で、少なくとも１つの付加重合触媒、少なくとも１つの共触媒、及び鎖シャトリング剤を含む組成物と接触させることを含むプロセスによって調製され得、該プロセスは、定常状態の重合条件下で動作する２つ以上の反応器における、またはプラグ流動重合条件下で動作する１つの反応器の２つ以上の帯域における、区別されるプロセス条件下での、少なくともいくらかの成長するポリマー鎖の形成によって特徴付けられる。「シャトリング剤」という用語は、重合条件下で、少なくとも２つの活性触媒部位間のポリメリル交換を引き起こすことができる化合物または化合物の混合物を指す。すなわち、ポリマー断片の移動は、活性触媒部位のうちの１つ以上の両方向で生じる。シャトリング剤とは対照的に、「連鎖移動剤」は、ポリマー鎖成長の停止を引き起こし、成長するポリマーが触媒から移動剤へ１回限り移動することになる。好ましい一実施形態において、ブロック複合材料及び結晶性ブロック複合材料は、最も可能性の高い分布のブロック長を持つわずかなブロックポリマーを含む。

ブロック複合材料及び結晶性ブロック複合材料を生成するのに有用である好適なプロセスは、例えば、２００８年１０月３０日公開の米国特許出願公開第２００８／０２６９４１２号において見出され得る。具体的には、重合は、連続重合、好ましくは連続溶液重合として望ましく実施され、これらの重合では、触媒成分、モノマー、ならびに任意に、溶媒、アジュバント、スカベンジャー、及び重合助剤が１つ以上の反応器または帯域に連続的に供給され、ポリマー生成物がそこから連続的に除去される。この文脈において使用される「連続的」及び「連続的に」という用語の範囲内にあるのは、規則的または不規則な小間隔で断続的な反応体の添加及び生成物の除去が存在するため、経時的に、プロセス全体が実質的に連続的であるプロセスである。第１の反応器もしくは帯域を含む重合中の任意の点で、第１の反応器の出口もしくは出口の少し手前で、あるいは第１の反応器もしくは帯域と第２または任意の後続の反応器もしくは帯域との間で、鎖シャトリング剤（複数可）が添加され得る。モノマー、温度、圧力の差異、または連続して接続された少なくとも２つの反応器もしくは帯域間の重合条件の他の差異のために、コモノマー含有量、結晶化度、密度、立体規則性、位置規則性、または他の化学的もしくは物理的差異などの、同一分子内の異なる組成物のポリマーセグメントが、異なる反応器または帯域内で形成される。各セグメントまたはブロックのサイズは、連続ポリマー反応条件によって決定され、好ましくは最も可能性の高い分布のポリマーサイズである。

２つの反応器または帯域内で、結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）及び結晶性アルファ−オレフィンブロック（ＣＡＯＢ）を有するブロックポリマーを生成する場合、第１の反応器もしくは帯域内でＣＥＢを、第２の反応器もしくは帯域内でＣＡＯＢを生成すること、または第１の反応器もしくは帯域内でＣＡＯＢを、第２の反応器もしくは帯域内でＣＥＢを生成することが可能である。新鮮な鎖シャトリング剤を添加して、第１の反応器または帯域内でＣＥＢを生成することがより有利であり得る。ＣＥＢを生成する反応器または帯域内での増加したレベルのエチレンの存在は、ＣＡＯＢを生成する帯域または反応器内でよりも、その反応器または帯域内で、一層高い分子量をもたらし得る。新鮮な鎖シャトリング剤は、ＣＥＢを生成する反応器または帯域内のポリマーのＭＷを低減するため、ＣＥＢセグメント長とＣＡＯＢセグメント長との間のより良好な全体的バランスをもたらす。

反応器または帯域を連続で操作する場合、一方の反応器がＣＥＢを生成し、他方の反応器がＣＡＯＢを生成するように、多様な反応条件を維持することが必要である。第１の反応器から第２の反応器への（連続）キャリーオーバー、または溶媒及びモノマー再循環系を通して第２の反応器から第１の反応器へと戻るエチレンのキャリーオーバーは、好ましくは最小化される。このエチレンを除去するための多くの可能な単位操作が存在するが、エチレンは高級アルファオレフィンよりも揮発性であるため、１つの簡便な方法は、ＣＥＢを生成する反応器の流出物の圧力を低減し、エチレンをフラッシュオフさせることによるフラッシュステップを通して、未反応のエチレンの大半を除去することである。より好ましい手法は、追加の単位操作を回避し、高級アルファオレフィンに対してより一層大きな反応性のエチレンを利用して、ＣＥＢ反応器にわたるエチレンの変換率を１００％に近づけるようにすることである。反応器にわたる全体的モノマー変換は、アルファオレフィン変換率を高レベル（９０〜９５％）で維持することによって制御することができる。

結晶性ブロック複合材料からのための使用のための例示的な触媒及び触媒前駆体としては、ＷＯ２００５／０９０４２６に開示されるものなどの金属錯体が挙げられる。他の例示的な触媒もまた、米国特許公開第２００６／０１９９９３０号、米国第２００７／０１６７５７８号、及び米国第２００８／０３１１８１２号、米国特許第７，３５５，０８９号、及び国際公開第２００９／０１２２１５号に開示される。

粘着付与剤
ＨＭＡ組成物は、任意に、粘着付与剤を含む。粘着付与剤は、９０℃、または９３℃、または９５℃、または９７℃、または１００℃、または１０５℃、または１１０℃〜１２０℃、または１３０℃、または１４０℃、または１５０℃の（ＡＳＴＭ Ｅ２８に従って測定される）環球軟化温度を有し得る。粘着付与剤は、粘弾性特性（例えば、タンデルタ）、レオロジー的特性（例えば、粘度）、粘着性（例えば、くっつく能力）、感圧性、及び湿潤特性などのＨＭＡ組成物の特性を変更し得る。いくつかの実施形態において、粘着付与剤は、組成物の粘着性を改善するために使用される。他の実施形態において、粘着付与剤は、組成物の粘度を低減するために使用される。特定の実施形態において、粘着付与剤は、被着材の表面を浸潤し、かつ／または被着材の表面への接着力を改善するために使用される。

本明細書に開示される組成物に好適な粘着付与剤は、室温で固形、半固形、または液体であり得る。粘着付与剤の非限定的な例としては、（１）天然及び変性ロジン（例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、蒸留ロジン、水素化ロジン、二量化ロジン、及び重合ロジン）、（２）天然及び変性ロジンのグリセロール及びペンタエリスリトールエステル（例えば、ペールウッドロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのグリセロールエステル、重合ロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのペンタエリスリトールエステル、及びロジンのフェノール変性ペンタエリスリトールエステル）、（３）天然テルペンのコポリマー及びターポリマー（例えば、スチレン／テルペン及びアルファメチルスチレン／テルペン）、（４）ポリテルペン樹脂及び水素化ポリテルペン樹脂、（５）フェノール変性テルペン樹脂及びこれらの水素化誘導体（例えば、酸性媒体中で、二環式テルペン及びフェノールの縮合から生じる樹脂生成物）、（６）脂肪族または脂環式炭化水素樹脂及びこれらの水素化誘導体（例えば、主にオレフィン及びジオレフィンからなるモノマーの重合から生じる樹脂）、（７）芳香族炭化水素樹脂及びこれらの水素化誘導体、（８）芳香族変性脂肪族または脂環式炭化水素樹脂及びこれらの水素化誘導体、ならびにこれらの組み合わせが挙げられる。粘着付与剤が存在するそれらの実施形態において、ＨＭＡ組成物中の粘着付与剤の量は、ＨＭＡ組成物の総重量に基づいて、ゼロ超、または１重量％、または５重量％、または１０重量％、または１５重量％、または２０重量％、または２５重量％、または３０重量％〜３５重量％、または４０重量％、または４５重量％、または５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、かつ最大７０重量％までであり得る。粘着付与剤の量は、０重量％〜７０重量％（例えば、５重量％〜６０重量％、１０重量％〜５０重量％、１５重量％〜４０重量％など）である。

一実施形態において、粘着付与剤は、脂肪族、脂環式、及び芳香族炭化水素ならびに変性炭化水素及び水素化バージョンと、テルペンならびに変性テルペン及び水素化バージョンと、ロジンならびにロジン誘導体及び水素化バージョンと、これらの粘着付与剤のうちの２つ以上の混合物とを含む。これらの粘着付与樹脂は、７０℃〜１５０℃の環球軟化点を有し、典型的には、３５０°Ｆ（１７７℃）で、ブルックフィールド粘度計を用いて測定される、２０００センチポアズ以下の粘度を有する。これらはまた、異なる水素化レベルまたは飽和レベルでも入手可能であり、これは別の一般に使用される用語である。有用な例としては、テネシー州ＫｉｎｇｓｐｏｒｔにあるＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．製のＥＡＳＴＯＴＡＣ（商標）Ｈ−１００、Ｈ−１１５、及びＨ−１３０が挙げられ、これらは、それぞれ、１００℃、１１５℃、及び１３０℃の軟化点を有する、部分的に水素化した脂環式の石油炭化水素樹脂である。これらは、異なるレベルの水素化を示すＥ等級、Ｒ等級、Ｌ等級、及びＷ等級で入手可能であり、Ｅが最も水素化されておらず、Ｗが最も水素化されている。Ｅ等級は１５の臭素価を有し、Ｒ等級は５の臭素価を有し、Ｌ等級は３の臭素価を有し、Ｗ等級は１の臭素価を有する。Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．製のＥＡＳＴＯＴＡＣ（商標）Ｈ−１４２Ｒは、約１４０℃の軟化点を有する。他の有用な粘着付与樹脂としては、部分的に水素化した脂肪族石油炭化水素樹脂であるＥＳＣＯＲＥＺ（商標）５３００、５４００、及び５６３７、ならびに部分的に水素化した芳香族変性石油炭化水素樹脂にであるＥＳＣＯＲＥＺ（商標）５６００（全てテキサス州ＨｏｕｓｔｏｎにあるＥｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手可能）と、オハイオ州ＡｋｒｏｎにあるＧｏｏｄｙｅａｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手可能な脂肪族、芳香族石油炭化水素樹脂であると考えられるＷＩＮＧＴＡＣＫ（商標）．Ｅｘｔｒａと、デラウェア州ＷｉｌｍｉｎｇｔｏｎにあるＨｅｒｃｕｌｅｓ， Ｉｎｃ．から入手可能な部分的に水素化した脂環式石油炭化水素樹脂であるＨＥＲＣＯＬＩＴＥ（商標）２１００と、Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ製の炭化水素樹脂であるＮＯＲＳＯＬＥＮＥ（商標）と、Ａｒａｋａｗａ Ｅｕｒｏｐｅ ＧｍｂＨから入手可能な無色透明の水素化炭化水素樹脂であるＡＲＫＯＮ（商標）と、が挙げられる。

一実施形態において、粘着付与剤としては、オレフィン及びジオレフィン（例えば、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘ．）製のＥＳＣＯＲＥＺ（商標）１３１０ＬＣ、ＥＳＣＯＲＥＺ（商標）２５９６、またはＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，Ｔｅｎｎ．）製のＰＩＣＣＯＴＡＣ（商標）１０９５、ＰＩＣＣＯＴＡＣ（商標）９０９５）からなるモノマーの重合から生じる樹脂などの脂肪族炭化水素樹脂、及びこれらの水素化誘導体、脂環式石油炭化水素樹脂及びこれらの水素化誘導体（例えば、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製のＥＳＣＯＲＥＺ（商標）５３００及び５４００シリーズ、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製のＥＡＳＴＯＴＡＣ（商標）樹脂）が挙げられる。いくつかの実施形態において、粘着付与剤としては、水素化環状炭化水素樹脂（例えば、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製のＲＥＧＡＬＲＥＺ（商標）及びＲＥＧＡＬＩＴＥ（商標）樹脂）が挙げられる。

一実施形態において、粘着付与剤は、シラングラフト化非結晶性ポリアルファ−オレフィンまたはシラングラフト化エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーのいずれかのシラノール基が反応する基を含まない。

ワックス及び／または油
ＨＭＡ組成物は、任意に、ワックス及び／または油の群から選択される少なくとも１つを含む。ワックス及び／または油は、ＨＭＡ組成物の溶融粘度を低減するために使用される。油はまた可塑剤であり得る。ワックスの非限定的な例としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、副生成物のポリエチレンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、酸化フィッシャー・トロプシュワックス、ならびにヒドロキシステアラミドワックス、脂肪アミドワックス、及び均質ワックスなどの官能化ワックスが挙げられる。様々な包装及び製本用途のためなど、例えば、接着剤組成物が冷却及び凝固時に比較的不粘着になるように意図されるとき、ワックスは、ＨＭＡ組成物において有用に使用され得る。

油の非限定的な例としては、鉱物系油、石油系油、グリセロールトリヒドロキシオレエートなどの官能化油、野菜油、脂肪油、当該技術分野において既知である他の可塑油、及びこれらの混合物が挙げられる。例示的な油は、芳香族含有量が低く、性質がパラフィン性またはナフテン性である、炭化水素油である。

ワックス及び／または油の量は、ＨＭＡ組成物の総重量に基づいて、ゼロ超から、または１重量％、または５重量％、または１０重量％、または１５重量％、または２０重量％、または２５重量％、または３０重量％、かつ最大４０重量％までである。ＨＭＡ組成物中に存在するワックス及び／またはの量は、０重量％〜４０重量％であり得る。例えば、ワックス及び／または油の量は、ＨＭＡ組成物の総重量の１重量％〜３０重量％、５重量％〜３０重量％、１５重量％〜２５重量％などである。

添加剤及び充填剤
ＨＭＡ組成物は、任意に、（粘着付与剤、ワックス、及び油とは異なり、別個である）１つ以上の添加剤及び／または充填剤を含み得る。添加剤の非限定的な例としては、可塑剤、熱安定剤、光安定剤（例えば、ＵＶ光安定剤及び吸収剤）、光学的増白剤、帯電防止剤、潤滑剤、酸化防止剤、触媒、レオロジー改質剤、殺生物剤、腐食防止剤、脱水剤、有機溶媒、着色剤（例えば、色素及び染料）、界面活性剤、アンチブロック剤、造核剤、難燃剤、ならびにこれらの組み合わせが挙げられる。充填剤の非限定的な例としては、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、タルク、炭酸カルシウム、カーボンブラック、アルミノシリケート、粘土、ゼオライト、セラミックス、雲母、二酸化チタン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。添加剤及び／または充填剤の種類及び量は、ＨＭＡ組成物の製造、保管、使用、及び／または経済性を最大化するように選択される。造核剤の非限定的な例としては、３：２，４−ジ−ｐ−メチル−ジベンジリデンソルビトールが挙げられる。

例えば、ＨＭＡ組成物は酸化防止剤を含んでもよく、ここで、酸化防止剤とは、ポリマーの加工中に生じ得る酸化を最小化するために使用され得る化学化合物の種類または分類を指す。この用語はまた、ヒドロカルビルを含む酸化防止剤の化学的誘導体も含む。この用語は、酸化防止剤の記述において後述されるように、結合剤または改変剤単独の場合と比較して、カップリング剤（改変剤）と適切に組み合わせた場合、相互作用して修正されたラマンスペクトルを呈する複合体を形成する、化学化合物をさらに含む。酸化防止剤の量は、ＨＭＡ組成物の総重量に基づいて１重量％未満であり得る。

ＨＭＡ組成物は、（例えば、油と同一であるか、またはそれとは異なる）可塑剤を含み得る。可塑剤は、押出性、柔軟性、加工性、及び／または伸縮性を改善するために添加され得る有機組成物であり得る。可塑剤は、周囲温度で液体または固形のいずれかであり得る。例示的な液体可塑剤としては、炭化水素油、ポリブテン、液体粘着付与樹脂、及び液体エラストマーが挙げられる。可塑剤油は主に、芳香族含有量が低く、性質がパラフィン性またはナプテン性である、炭化水素油である。可塑剤油は、揮発性が低くても、透明であっても、かつ可能な限り少ない色及び匂いを有してもよい。他の例示的な可塑剤としては、オレフィンオリゴマー、低分子量ポリマー、野菜油及びこれらの誘導体、ならびに同様の可塑液体が挙げられる。

ＨＭＡ組成物
ホットメルト接着剤（ＨＭＡ）組成物は、少なくともエチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーを含むポリマー成分、ならびに結晶性ブロック複合材料を含む。ポリマー成分は、ＨＭＡ組成物の総重量に基づいて２０重量％〜９５重量％の量で存在する。結晶性ブロック成分は、ＨＭＡ組成物の総重量に基づいて１重量％〜６０重量％の量で存在する。例示的な実施形態において、結晶性ブロック成分と組み合わされたポリマー成分は、ＨＭＡ組成物の総重量に基づいて３０重量％〜８０重量％、３０重量％〜７０重量％、３０重量％〜６０重量％、及び／または３５重量％〜４５重量％の量で存在する。

ＨＭＡ組成物は、ＨＭＡ組成物の総重量に基づいて０〜７０重量％の少なくとも１つの粘着付与剤を含み得る。例えば、（含まれる場合）粘着付与剤の量は、ＨＭＡ組成物の総重量に基づいて、５重量％〜７０重量％、１０重量％〜５０重量％、２０重量％〜４０重量％、及び／または３０重量％〜４０重量％であり得る。例示的な一実施形態において、ＨＭＡ組成物は、３０重量％〜４０重量％の粘着付与樹脂を含む。ＨＭＡ組成物は、０〜４０重量％のワックス及び／または油を含み得る（ワックス及び／または油の合計重量は、０〜４０重量％である、など）。例えば、（含まれる場合）ワックス及び／または油の量は、ＨＭＡ組成物の総重量に基づいて、５重量％〜４０重量％、１０重量％〜３５重量％、１５重量％〜３０重量％、及び／または２０重量％〜３０重量％であり得る。例示的な一実施形態において、ＨＭＡ組成物は、２０重量％〜３０重量％のワックスを含む。ＨＭＡ組成物は、０重量％〜５重量％の酸化防止剤などの他の添加剤を含み得る。例えば、ＨＭＡ組成物は、０．１重量％〜２重量％の酸化防止剤を含み得る。

ＨＭＡは、溶融物として接着結合される部品上に適用される接着剤であり、それらが冷却し、凝固するにつれ硬化する。ＨＭＡ組成物は、非解決系接着剤であるように、ある溶媒を除外し得る。ＨＭＡ組成物は、ブロック複合材料系高溶融粘度かつ高メルトフローインデックス接着剤組成物であり得る。

実施形態に従うＨＭＡ組成物は、包装及び／または製本用途において使用され得る。具体的には、実施形態に従うＨＭＡ組成物は、冷却及び凝固時に比較的不粘着であり、温度上昇でより良好な熱応力及び粘着を呈して、そのような包装及び製本用途によく適し得る。実施形態に従うＨＭＡ組成物の他の可能な用途としては、（例えば、ロールコーターによる押出または積層によって適用されるとき）クラフト紙、コート紙、高充填紙、積層紙などの群から選択される紙基材を、あらゆる他の紙基材及び／またはポリマーフィルム基材に結合することに関係するあらゆる接着剤用途が挙げられるが、これらに限定されない。

ＨＭＡ組成物は、配合され、既知のＨＭＡ組成物と同一の様式で使用され得る。この組成物の配合は、当業者にとって既知である標準的手段によってもたらすことができる。配合機器の例は、ＢＡＮＢＵＲＹ（商標）またはＢＯＬＬＩＮＧ（商標）混合機などの内部バッチ混合機である。あるいは、ＦＡＲＲＥＬ（商標）連続混合機、ＷＥＲＮＥＲ ＡＮＤ ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ（商標）二軸スクリュー混合機、またはＢＵＳＳ（商標）混練連続押出機などの連続単軸もしくは二軸スクリュー混合機が使用されてもよい。成分は、混合物を完全に均質化するのに十分な温度かつ時間で混合される。利用される混合機の種類及び混合機の動作条件は、粘度、体積抵抗率、及び押出された表面の滑らかさなどの組成物の特性に影響を与える。

本ＨＭＡ組成物は、様々な基材を結合するのに有用である。一実施形態は、第１の基材と、第２の基材と、第１の基材と第２の基材との間にあり、それらと接触する接着剤層とを有する物品を含む。接着剤層は、本ＨＭＡ組成物を含む。ＨＭＡ組成物は、上記のような任意のＨＭＡ組成物であり得る。

第１の基材は、第２の基材と同一の材料であってもよい。あるいは、第２の基材は、とは異なる材料であってもよい。第１の基材及び第２の基材に好適な材料の非限定的な例としては、金属（鋼、アルミニウム）金属箔、木材、ガラス、ポリマー材料（ポリオレフィン、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、熱可塑性物質、エラストマー、ポリカーボネート、ポリウレタンなど）、塩化ポリビニル、フォーム／フォーム積層体、布（織布、不織布、天然、合成）、織物、紙、ならびにこれらの任意の組み合わせが挙げられる。いくつかの実施形態において、第１の基材は強固な材料を含み、第２の基材は柔軟な材料を含む。「強固な材料」とは、印加される力に応答する変形耐性がある材料である。本明細書で使用される場合、「柔軟な材料」とは、前述の強固な材料よりも変形に対して弱い耐性を有する材料である。換言すると、柔軟な材料は、強固な材料と比較してより大きな従順性または柔軟性を呈する。

例示的一実施形態において、第１の基材は強固な材料を含み、第２の基材は強固な材料を含む。別の例示的な実施形態において、第１の基材強固な材料を含み、第２の基材は柔軟な材料を含む。別の例示的な実施形態において、第１の基材は柔軟な材料を含み、第２の基材は柔軟な材料を含む。

試験方法
密度を、ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定する。結果は、１立方センチメートル当たりグラム（ｇ）、またはｇ／ｃｃで報告される。

メルトインデックス（Ｉ_２）を、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８（１９０℃、２．１６ｋｇ）に従って測定する。結果は、グラム／１０分で報告される。メルトフローレート（ＭＦＲ）を、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８（２３０℃、２．１６ｋｇ）に従って測定する。結果は、グラム／１０分で報告される。

分子量分布（ＭＷＤ）を、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）に従って測定する。具体的には、従来のＧＰＣ測定を使用して、ポリマーの重量平均（Ｍｗ）分子量及び数平均（Ｍｎ）分子量を決定し、（Ｍｗ／Ｍｎとして計算される）ＭＷＤを決定する。試料を、高温ＧＰＣ装置（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．モデルＰＬ２２０）で分析する。この方法は、水力学的体積の概念に基づく周知の一般的較正法を採用し、較正は、１４０℃のシステム温度で動作する４つのＭｉｘｅｄ Ａ２０μｍカラム（Ａｇｉｌｅｎｔ（以前はＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｉｎｃ．）製のＰＬｇｅｌ Ｍｉｘｅｄ Ａ）とともに、狭ポリスチレン（ＰＳ）標準物質を用いて実施される。試料を、１，２，４−トリクロロベンゼン溶媒中「２ｍｇ／ｍＬ」の濃度で調製する。流量は１．０ｍＬ／分であり、注入サイズは１００マイクロリットルである。

論じられるように、分子量決定は、それらの溶出体積と組み合わせて、（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製の）狭分子量分布ポリスチレン標準物質を使用することによって推定される。等価ポリエチレン分子量は、（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ，Ｖｏｌ． ６，（６２１）１９６８においてＷｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄによって記載される）ポリエチレン及びポリスチレンの適切なマーク・ホーウィンク係数を用いて、以下の方程式を導出することによって決定される。
Ｍポリエチレン＝ａ＊（Ｍポリスチレン）^ｂ。

この方程式において、（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）において記載されるように）ａ＝０．４３１６であり、ｂ＝１．０である。ポリエチレン等価分子量計算は、ＶＩＳＣＯＴＥＫ ＴｒｉＳＥＣソフトウェアバージョン３．０を使用して実行される。

示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用して、ポリマー（例えば、エチレン系（ＰＥ）ポリマー）中の結晶化度を測定する。約５〜８ｍｇのポリマー試料を計量し、ＤＳＣパンに配置する。蓋をパン上に圧着して、密閉雰囲気を確実にする。試料パンをＤＳＣのセル内に配置し、次いで約１０℃／分の速度で、ＰＥの場合、１８０℃（ポリプロピレンまたは「ＰＰ」の場合、２３０℃）の温度まで加熱する。試料を、この温度で３分間保つ。次いで、試料を１０℃／分の速度で、ＰＥの場合、−６０℃（ＰＰの場合、−４０℃）まで冷却し、この温度で３分間等温的に保つ。次いで、試料を１０℃／分の速度で、完全に溶融するまで加熱する（第２の熱）。結晶化度の割合を、第２の熱曲線から決定した融解熱（Ｈ_ｆ）を、ＰＥの場合、２９２Ｊ／ｇ（ＰＰの場合、１６５Ｊ／ｇ）の理論的融解熱で除し、この数に１００を乗じて算出する（例えば、結晶化度％＝（Ｈ_ｆ／２９２Ｊ／ｇ）×１００（ＰＥの場合））。

特に指定のない限り、各ポリマーの溶融点（複数可）（Ｔ_ｍ）を第２の熱曲線（ピークＴｍ）から決定し、結晶化温度（Ｔ_ｃ）を第１の冷却曲線（ピークＴｃ）から決定する。

高温熱勾配相互作用クロマトグラフィー測定は、市販の結晶化溶出分割装置（ＣＥＦ）（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ，Ｓｐａｉｎ）を使用するを使用して、高温熱勾配相互作用クロマトグラフィー（ＨＴ−ＴＧＩＣ、またはＴＧＩＣ）測定を実施する（Ｃｏｎｇ，ｅｔ ａｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２０１１，４４（８），３０６２−３０７２）。単一のＨｙｐｅｒｃａｒｂカラム（１００×４．６ｍｍ、部品番号３５００５−１０４６４６、Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）を分離に使用する。２７ミクロンのガラスビーズ（カタログ番号ＧＬ０１９１８／２０−２７ｕｍ、ＭＯ−ＳＣＩ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，ＬＬＣ，Ｒｏｌｌａ，ＭＯ，ＵＳＡ）で充填された、３インチの長さを有する「１／４インチ×３／１６インチのＩＤ」ステンレス鋼カラムを、ＣＥＦ装置の頂部オーブン上、ＩＲ検出器の前に設置する。実験パラメータは、１５０℃の頂部オーブン／移動ライン／針温度、１６０℃の溶解温度、２の溶解撹拌設定、０．４００ｍＬの試料充填体積、１５秒間のポンプ安定時間、０．５００ｍＬ／ｍの洗浄カラムのポンプ流量、０．３００ｍＬ／分のカラム充填のポンプ流量、１５０℃の安定温度、３．０分間の安定時間（前、カラムへの充填前）、１．０分間の安定時間（後、カラムに充填した後）、５．０分間のＳＦ（可溶性画分）時間、３．００℃／分の１５０℃から３０℃までの冷却速度、０．００ｍＬ／分の冷却プロセス中の流量、２．００℃／分の３０℃から１５０℃までの加熱速度、１５分間の１５０℃での等温時間、０．５００ｍＬ／分の溶出流量、１４０マイクロリットルの注入ループサイズである。

冷却プロセス中の流量は、グラファイトカラムの長さに従って調節することができ、全てのポリマー画分は、冷却サイクルの終了時、カラム上にとどまらなくてはならない。

試料を、ＯＤＣＢ中４．０ｍｇ／ｍｌの濃度（以下に定義）で、１２０分間、１６０℃のＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒオートサンプラーによって調製する。シリカゲル４０（粒径０．２〜０．５ｍｍ、カタログ番号１０１８１−３、ＥＭＤ）を、１６０℃の真空オーブン中で使用前に約２時間乾燥させる。２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（１．６グラム、ＢＨＴ、カタログ番号Ｂ１３７８−５００Ｇ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）及びシリカゲル４０（５．０グラム）を、２リットルのオルト−ジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ、９９％無水等級、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）に添加する。この「ＢＨＴ及びシリカゲルを含有するＯＤＣＢ」を、これより「ＯＤＣＢ」と呼ぶ。このＯＤＣＢに、乾燥窒素（Ｎ_２）を使用前に１時間注入する。

ＴＧＩＣデータを、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ（Ｓｐａｉｎ）「ＧＰＣ Ｏｎｅ」ソフトウェアプラットフォーム上で処理する。７．０ｍＬのＯＤＣＢを充填した１０ｍＬバイアル中、約４〜６ｍｇのＥｉｃｏｓａｎｅ、１４．０ｍｇのイソタクチックホモポリマーポリプロピレンｉＰＰ（３．６〜４．０の多分散度、及びポリエチレン当量として報告される１５０，０００〜１９０，０００ダルトンの分子量Ｍｗ、及び３．６〜４．０の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）、及び以下に明記される方法による１５８〜１５９℃でのＤＳＣ融解温度）、ならびに１４．０ｍｇのホモポリマーポリエチレンＨＤＰＥ（ゼロのコモノマー含有量、ポリエチレン当量として報告される１１５，０００〜１２５，０００ダルトンのＭｗ、及び２．５〜２．８の多分散度）の混合物によって、温度較正を実施する。溶解時間は１６０℃で２時間である。

較正プロセス（Ｅｉｃｏｓａｎｅ溶出物及びＨＤＰＥ溶出物の場合３０℃〜１５０℃）は、以下のステップからなる。
（１）加熱速度に従って、溶出中の等温ステップのそれぞれについて溶出温度を外挿する（図８に実証）。
（２）遅延体積を計算する。ＩＲ測定チャネルクロマトグラム（ｙ軸）に対応する温度（ｘ軸）を移動させて、Ｅｉｃｏｓａｎｅピーク最大値（ｙ軸）が３０．０℃での溶出温度と一致するようにする。遅延体積を、温度差（３０℃−Ｅｉｃｏｓａｎｅピーク最大値の実際の溶出温度）をこの方法の加熱速度で除し、次いで溶出流量を乗じて算出する。
（３）この同一の遅延体積調節によって記録された溶出温度を調節する。
（４）加熱速度を直線スケーリングして、観察されたＨＤＰＥ基準が１５０．０℃の溶出ピーク最大温度を有する一方で、Ｅｉｃｏｓａｎｅ溶出ピーク最大温度が３０．０℃にとどまるようにする。
（５）ポリプロピレンのピーク温度は１１９．３〜１２０．２℃の範囲内で観察され、これは較正法の検証である。

ＴＧＩＣのポリマー試料のデータ処理を、以下に記載する。

溶媒ブランク（溶媒リザーバからのＯＤＣＢ）を、ポリマー試料と同一の実験条件で実施する。ポリマー試料のデータ処理は、各検出器チャネルについての溶媒ブランクの減算、較正プロセスに記載される温度外挿、較正プロセスから決定される遅延体積による温度の補償、及び較正の加熱速度から計算される、３０℃〜１５０℃範囲に対する溶出温度軸の調節を含む。

クロマトグラム（ＩＲ−４検出器の測定チャネル）は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ「ＧＰＣ Ｏｎｅ」ソフトウェアと統合される。高溶出温度で、ピークが平坦なベースライン（ブランク減算クロマトグラムがおよそゼロ値）になり、可溶性画分（ＳＦ）の高温側で検出器信号の最小または平坦な領域になる場合、可視の差異から直線ベースラインを引く。

温度積分上限は、ピークが平坦なベースライン領域（ブランク減算クロマトグラムがおよそゼロ値）になる場合、可視の差異に基づいて確立される。温度積分下限は、ベースラインと可溶性画分を含むクロマトグラムとの交差点に基づいて確立される。

可溶性画分（ＳＦ）は、３４．０℃以下で溶出する材料の重量パーセンテージとして定義される。

高温液体クロマトグラフィーは、わずかな変更をもって、公開される方法に従って行われる（Ｌｅｅ，Ｄ．；Ｍｉｌｌｅｒ，Ｍ．Ｄ．；Ｍｅｕｎｉｅｒ，Ｄ．Ｍ．；Ｌｙｏｎｓ，Ｊ．Ｗ．；Ｂｏｎｎｅｒ，Ｊ．Ｍ．；Ｐｅｌｌ，Ｒ．Ｊ．；Ｓｈａｎ，Ｃ．Ｌ．Ｐ．；Ｈｕａｎｇ，Ｔ．Ｊ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ．Ａ２０１１，１２１８，７１７３）。２つのＳｈｉｍａｄｚｕ（Ｃｏｌｕｍｂｉａ，ＭＤ，ＵＳＡ）ＬＣ−２０ＡＤポンプを使用して、それぞれデカン及びトリクロロベンゼン（ＴＣＢ）を送る。例えば、ＨＴＬＣを、２００９年１２月２１日出願の米国特許出願公開第２０１０−００９３９６４号及び米国特許出願第１２／６４３，１１１号に開示される方法に従って実行し得る。試料を、以下に記載する方法によって分析する。各ポンプを、１０：１の固定流動分割器（部品番号：６２０−ＰＯ２０−ＨＳ、Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｉｎｃ．，ＣＡ，ＵＳＡ）に接続する。分割器は、製造者によると、Ｈ_２Ｏ中、０．１ｍＬ／分で１５００ｐｓｉの圧力低下を有する。両方のポンプの流量を、０．１１５ｍＬ／分に設定する。分割後、デカン及びＴＣＢの両方について、収集された溶媒を３０分超秤量することによって決定される微流量は、０．０１ｍＬ／分である。収集された溶出液の体積を、室温での溶媒の質量及び密度によって決定する。分離のために、微流量をＨＴＬＣカラムに送る。主流動を、溶媒リザーバに送り戻す。５０−μＬ混合機（Ｓｈｉｍａｄｚｕ）を分割器の後に接続して、Ｓｈｉｍａｄｚｕポンプからの溶媒を混合する。次いで、混合された溶媒を注入器またはＷａｔｅｒｓ（Ｍｉｌｆｏｒｄ，ＭＡ，ＵＳＡ）ＧＰＣＶ２０００のオーブン内に送る。Ｈｙｐｅｒｃａｒｂ（商標）カラム（２．１×１００ｍｍ、５μｍ粒径）を、注入器と１０口ＶＩＣＩ弁（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ，ＵＳＡ）との間に接続する。弁は、２つの６０μＬの試料ループを備える。弁を使用して、溶出液を第１の寸法（Ｄ１）ＨＴＬＣカラムから第２の寸法（Ｄ２）ＳＥＣカラムへと連続サンプリングする。Ｗａｔｅｒｓ ＧＰＣＶ２０００のポンプ及びＰＬｇｅｌ Ｒａｐｉｄ（商標）−Ｍカラム（１０×１００ｍｍ、５μｍ粒径）を、Ｄ２サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）のためにＶＩＣＩ弁に接続する。接続には、文献（Ｖａｎ ｄｅｒ Ｈｏｒｓｔ，Ａ．；Ｓｃｈｏｅｎｍａｋｅｒｓ，Ｐ．Ｊ．Ｊ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａ． Ａ２００３，１０００，６９３）に記載される対称的な構成を使用する。濃度、組成物、及び分子量を測定するために、二重角光散乱検出器（ＰＤ２０４０、Ａｇｉｌｅｎｔ，Ｓａｎｔａ Ｃｌａｒａ，ＣＡ，ＵＳＡ）及びＩＲ５推測吸収検出器を、ＳＥＣカラムの後に接続する。

ＨＴＬＣの分離
バイアルを１６０℃で２時間、穏やかに振盪することによって、約３０ｍｇを８ｍＬのデカン中に溶解させる。デカンは、ラジカルスカベンジャーとして４００ｐｐｍのＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）を含有する。次いで、試料バイアルを、注入のため、ＧＰＣＶ２０００のオートサンプラーに移動させる。オートサンプラー、注入器、Ｈｙｐｅｒｃａｒｂカラム及びＰＬｇｅｌカラムの両方、１０口ＶＩＣＩ弁、ならびにＬＳ検出器及びＩＲ５の両方の温度を、分離を通して１４０℃に維持する。

注入前の初期条件は、以下の通りである。ＨＴＬＣカラムの流量は、０．０１ｍＬ／分である。Ｄ１Ｈｙｐｅｒｃａｒｂカラム内の溶媒組成は、１００％デカンである。ＳＥＣカラムの流量は、室温で２．５１ｍＬ／分である。Ｄ２ＰＬｇｅｌカラム内の溶媒組成は、１００％ＴＣＢである。Ｄ２ＳＥＣカラム内の溶媒組成は、分離を通して変化しない。

３１１μＬのアリコート試料溶液を、ＨＴＬＣカラム内に注入する。注入は、以下に記載する勾配を引き起こす。
０〜１０分まで、１００％デカン／０％ＴＣＢ、
１０〜６５１分まで、ＴＣＢは、０％ＴＣＢから８０％ＴＣＢまで直線的に増加する。

注入はまた、１５°角度（ＬＳ１５）での光散乱信号、ならびにＥＺＣｈｒｏｍ（商標）クロマトグラフィーデータシステム（Ａｇｉｌｅｎｔ）を用いる、ＩＲ５検出器からの「尺度」信号及び「メチル」信号（ＩＲ_尺度及びＩＲ_メチル）の収集も引き起こす。検出器からのアナログ信号は、ＳＳ４２０Ｘアナログ−デジタル変換器を通してデジタル信号に変換される。収集周波数は１０Ｈｚである。注入はまた、１０口ＶＩＣＩ弁の切り換えも引き起こす。弁の切り換えは、ＳＳ４２０Ｘ変換器からの中継信号によって制御される。弁は、３分毎に切り換えられる。クロマトグラムは、０〜６５１分まで収集される。各クロマトグラムは、６５１／３＝２１７ＳＥＣクロマトグラムからなる。

勾配分離後、０．２ｍＬのＴＣＢ及び０．３ｍＬのデカンを使用して、次の分離のためにＨＴＬＣカラムを洗浄し、再平衡化する。このステップの流量は０．２ｍＬ／分であり、混合機に接続されたＳｈｉｍａｄｚｕ ＬＣ−２０ＡＢポンプによって送られる。

ＨＴＬＣのデータ分析
６５１分間の未加工のクロマトグラムをまず展開して、２１７ＳＥＣクロマトグラムをもたらす。各クロマトグラムは、２Ｄ溶出体積の単位で０〜７．５３ｍＬである。次いで、積分限界を設定し、ＳＥＣクロマトグラムは、スパイク除去、ベースライン補正、及び平滑化を受ける。このプロセスは、従来のＳＥＣにおける複数ＳＥＣクロマトグラムのバッチ分析と同様である。ピークの左側（積分上限）及び右側（積分下限）の両方がゼロとしてベースラインにあることを確実にするために、全てのＳＥＣクロマトグラムの合計を目視検査する。さもなければ、積分限界を調節して、プロセスを反復する。

１〜２１７の各ＳＥＣクロマトグラムｎはＨＴＬＣクロマトグラムにおいてＸ−Ｙペアをもたらし、ｎは分数である。
Ｘ_ｎ＝溶出体積（ｍＬ）＝Ｄ１流量×ｎ×ｔ_切り換え
式中、ｔ_切り換え＝３分は、１０口ＶＩＣＩ弁の切り換え時間である。

上記の方程式は、例としてＩＲ_尺度信号を使用する。得られたＨＴＬＣクロマトグラムは、溶出体積の関数としての、別個のポリマー成分の濃度を示す。正規化ＩＲ_尺度ＨＴＬＣクロマトグラムを図９に示し、ＹはｄＷ／ｄＶによって表わされ、これは溶出体積に関する正規化重量分率を意味する。

データのＸ−Ｙペアもまた、ＩＲ_メチル信号及びＬＳ１５信号から得られる。ＩＲ_メチル／ＩＲ_尺度の比率を使用して、較正後の組成を計算する。ＬＳ１５／ＩＲ_尺度の比率を使用して、較正後の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を計算する。

較正は、Ｌｅｅ ｅｔ ａｌ．（同書）の手順に従う。高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、イソタクチックポリプロピレン（ｉＰＰ）、ならびに２０．０、２８．０、５０．０、８６．６、９２．０、及び９５．８重量％Ｐのプロピレン含有量を有するエチレン−プロピレンコポリマーを、ＩＲ_メチル／ＩＲ_尺度較正のための標準物質として使用する。標準物質の組成を、ＮＭＲによって決定する。標準物質を、ＩＲ５検出器を有するＳＥＣによって送液する。標準物質の得られたＩＲ_メチル／ＩＲ_尺度の比率を、それらの組成の関数としてプロットし、較正曲線を得る。

ＨＤＰＥ基準を、ルーチンＬＳ１５較正に使用する。基準のＭ_ｗを、ＧＰＣによって、ＬＳ検出器及びＲＩ（屈折率）検出器を用いて、１０４．２ｋｇ／モルとして事前決定する。ＧＰＣは、ＧＰＣにおける標準物質としてＮＢＳ１４７５を使用する。この標準物質は、ＮＩＳＴによる５２．０ｋｇ／モルの認証値を有する。７〜１０ｍｇの標準物質を、１６０℃の８ｍＬのデカン中に溶解させる。溶液を、１００％ＴＣＢ中ＨＴＬＣカラムに注入する。ポリマーを、０．０１ｍＬ／分での一定１００％ＴＣＢ下で溶出させる。したがって、ポリマーのピークは、ＨＴＬＣカラム空隙体積で出現する。較正定数Ωを、総ＬＳ１５信号（Ａ_ＬＳ１５）及び総ＩＲ_尺度信号（Ａ_{ＩＲ、尺度}）から決定する。

次いで、実験ＬＳ１５／ＩＲ_尺度比率を、Ωを通してＭ_ｗに変換する。

例として、３つのＨＴＬＣクロマトグラムを図９に示す。黒色のクロマトグラムは、比較ＢＣＮ１（すなわち、ＣＢＣＮ１）のものである。赤色のクロマトグラムは、ｉＰＰとＴＡＦＭＥＲ（商標）Ｐ−０２８０（Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているエチレン／アルファ−オレフィンコポリマー生成物）とのブレンドのものである。青色のクロマトグラムは、ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）２４００（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているプロピレン−エチレンコポリマー）とＴＡＦＭＥＲ（商標）Ｐ−０２８０とのブレンドのものである。破線は、ｉＰＰ、ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）２４００、及びＴＡＦＭＥＲ（商標）Ｐ−０２８０の化学組成対それらの溶出体積の直線回帰適合である。ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）２４００は２つのピークを有することに留意されたい。主ピークの組成物及び溶出体積を、直線適合に使用する。３つのポリマーは全て、８０，０００ダルトンを超えるＭ_ｗを有する。

溶融粘度を、使い捨てのアルミニウム試料チャンバーを備えるブルックフィールドＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ＤＶＩＩ＋粘度計を使用するＡＳＴＭ Ｄ−３２３６によって決定する。概して、３０〜１００，０００センチポアズ（ｃＰ）の範囲内の粘度を測定するのに好適なＳＣ−３１スピンドルを使用する。粘度がこの範囲外である場合、ポリマーの粘度に好適である代替のスピンドルを使用するべきである。切刃を使用して、１インチ幅、５インチ丈の試料チャンバー内に適合するのに十分小さい小片に試料を分割する。使い捨ての管を、８〜９グラムのポリマーを用いて荷電する。試料をチャンバーに配置し、順番にブルックフィールドＴｈｅｒｍｏｓｅｌに挿入し、曲げられたラジオ・ペンチを用いて係止する。試料チャンバーは、底面上にノッチを有し、該ノッチは、ブルックフィールドＴｈｅｒｍｏｓｅｌの底面に適合して、スピンドルが挿入され、回転するとき、チャンバーが回転することを可能にするということを保証する。試料を、所望の温度（１７７℃／３５０°Ｆ）まで加熱する。粘度計機器を低下し、スピンドルは、試料チャンバー内に浸水した。粘度計上のブラケットがＴｈｅｒｍｏｓｅｌ上で調整するまで低下を継続する。粘度計を作動し、４０〜７０パーセントの範囲内でトルク読み出しをもたらすせん断率を設定する。読み出しを約１５分間、または値が安定するまで１分毎に行い、次いで最終読み出しを記録する。結果をミリパスカル秒またはｍＰａ−ｓで記録する。

引っ張り特性を、前処理、温度、湿度、及び試験機速度の画定された条件下で試験されるとき、標準的ダンベル形試験標本の形態であるプラスチックの引っ張り特性の決定を包含するＡＳＴＭ Ｄ−６３８を使用して測定する。各試料のための少なくとも５つの標本を、等方性材料の場合において試験する。Ｐｒａｃｔｉｃｅ Ｄ６１８のＰｒｏｃｅｄｕｒｅ Ａに従って全ての試験標本を条件付け、条件付けのために使用された同一の温度及び湿度で試験を実行する。次いで、試料寸法を、ノギスを使用して測定する。試験機（ＩＮＳＴＲＯＮ（商標）など）を使用して、グリップを用いて標本の長軸を調整するように注意しながら、試験機のグリップに標本を配置することによって、伸長の機能として応力を検出する。材料の弾性率を、クラスＢ−２またはより良好な伸縮計を使用して決定される応力・ひずみ曲線の直線部分の勾配から決定する。ほとんどのプラスチックについて、この直線部分は非常に小さく、非常に急速に生じ、自動的に記録されなければならない。引っ張り強度は、平方メートル（平方インチ）での標本のゲージ長のセグメントにおける平均原断面積によって、ニュートン（重量ポンド）で最大荷重を除して算出する。破断点伸長率を、標本破壊の点で伸張（ゲージ長における変化）を読み出すことによって算出する。原ゲージ長によってその伸長を除し、１００を乗じる。

切断点引っ張りを、ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従って測定する。破断点伸長を、ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従って測定する。

ポリプロピレン等価分子量計算は、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ ＴｒｉＳＥＣソフトウェアバージョン３．０を使用して実行される。

せん断接着破壊温度（ＳＡＦＴ）を、せん断モードで５００グラム重を有するＡＳＴＭ Ｄ−４４９８に従って測定する。試験を室温（２５℃／７７°Ｆ）で開始し、オーブン温度を、０．５℃／分の平均速度で勾配する。標本ができなかった温度を記録する。

剥離接着破壊温度（ＰＡＦＴ）を、剥離モードで１００グラム重を有するＡＳＴＭ Ｄ ４４９８に従って試験する。試験を室温（２５℃／７７°Ｆ）で開始し、オーブン温度を、０．５℃／分の平均速度で増加する。

ＳＡＦＴ及びＰＡＦＴ試験のための試料を、４０ポンドのクラフト紙の２つのシートを使用して調製し、該シートのそれぞれは約６×１２インチ（１５２×３０５ｍｍ）の寸法である。底面上で、長く１インチ（２５ｍｍ）の間隙によって分離されたシートを、マスキングテープなどの片側感圧テープの２つの１．７５または２インチ（４５または５１ｍｍ）幅の条片に平行に接着する。試験されるべき接着剤試料を、１７７℃（３５０°Ｆ）まで加熱し、接着剤が均一に少量ずつに、テープ条片間に形成された隙間の中部に上下の方向に、塗布される。次いで、接着剤が過度に厚くなり得る前に、２つのガラス棒をシートの長さに沿って下へ押し込み、その中の１つの棒を、直接テープ上に乗せ、同一のテープの条片により間隔の両側上にシムを装着し、その後ろに第２の棒及び（２つの棒との間の）紙の第２のシートを押し込む。これは、第１の棒が、テープ条片との間の間隔で接着剤を均一に広げ、第２の棒が、間隔の頂部にわたって、かつテープ条片の頂部で第２のシートを均一に圧縮する方法で行われる。したがって、２つのテープ条片との間で試料接着剤の単一の１インチ幅の条片は作り出され、紙シートを結合する。そのように結合されたシートを、１インチ幅及び約３インチの長さの条片に横方向に切断し、各条片は、中心に１×１インチ（２５×２５ｍｍ）接着剤試料結合を有する。次いで、所望される場合、ＳＡＦＴまたはＰＡＦＴで条片を使用し得る。

内部がひだ状の厚紙を使用するＨＭＡの繊維引裂率（ＦＴ）−繊維引裂通常厚紙基板率を、標準化方法に従って決定する。接着剤のビーズは、ＯＬＩＮＧＥＲボンドテスターを使用して厚紙クーポン（５×６ｃｍ）上に適用され、第２のクーポンは、接着剤の頂部にすぐに配置される。約３秒間の軽い指圧を適用して、所定の位置で結合を保持する。試料を、室温（２３℃）及び５０％の相対湿度で少なくとも４時間条件付けする。次いで、試料を、試験温度で５時間〜２４時間条件付けする。試料（ｎ＝５）を、手で引き裂き、破壊モード（繊維引裂、凝集破壊、接着剤破壊）を記録する。

ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）システムは、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｍｏｄｅｌ ＰＬ−２１０またはＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｍｏｄｅｌ ＰＬ−２２０装置のいずれかからなる。カラム及びカルーセル区画を１４０℃で操作する。３つのＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ１０ミクロンＭｉｘｅｄ−Ｂカラムを使用する。溶媒は、１，２，４トリクロロベンゼンである。試料を、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有する５０ミリリットルの溶媒中の０．１グラムのポリマーの濃度で調製する。試料を、１６０℃で２時間軽く攪拌することによって調製する。使用される注入量は、１００マイクロリットルであり、フローレートは、１．０ｍｌ／分である。

ＧＰＣカラムカラムセットの較正は、個々の分子量間に少なくとも１０進分離で６つの「カクテル」混合物に配置される５８０〜８，４００，０００の範囲である分子量を有する２１の狭分子量分布ポリスチレン標準物質を用いて実施する。標準物質を、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ，ＵＫ）から購入する。ポリスチレン標準物を、１，０００，０００以上の分子量のために５０ミリリットルの溶媒中０．０２５グラム、及び１，０００，０００未満の分子量のために５０ミリリットルの溶媒中０．０５グラムで調製する。ポリスチレン標準物を、８０℃で３０分間穏やかに撹拌しながら溶解する。狭標準混合物を最初に泳動させ、最も高い分子量成分が減少する順序で、解重合を最小にする。ポリスチレン標準物ピーク分子量を、以下の等式を使用してポリエチレン分子量に変換する（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）において記載される通りである）：Ｍ_{ポリプロピレン}＝０．６４５（Ｍ_{ポリスチレン}）。

複合材料形成のための材料
触媒−１（［［ｒｅｌ−２’，２’’’−［（１Ｒ，２Ｒ）−１，２−シルコヘキサンジイルビス（メチレンオキシ−κＯ）］ビス［３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−５−メチル［１，１’−ビフェニル］−２−オラト−κＯ］］（２−）］ジメチル−ハフニウム）及び共触媒−１、実質的に米国特許第５，９１９，９８８３号、実施例２に開示されるように、長鎖トリアルキルアミン（Ａｒｍｅｅｎ（商標）Ｍ２ＨＴ、Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ，Ｉｎｃ．から入手可能）、ＨＣｌ及びＬｉ［Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_４］の反応によって調製されたテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのメチルジ（Ｃ_{１４−１８}アルキル）アンモニウム塩の混合物は、Ｂｏｕｌｄｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから購入し、さらに精製することなく使用する。

ＣＳＡ−１（ジエチル亜鉛またはＤＥＺ）及び共触媒−２（修飾メチルアルモキサン（ＭＭＡＯ））を、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌから購入し、さらに精製することなく使用する。

溶媒は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから得ることができる炭化水素混合物（ＩＳＯＰＡＲ（登録商標）Ｅ）であり、１３−Ｘ分子ふるいの床を通して使用前に精製される。

結晶性ブロック複合材料１（以下の表１内ＣＢＣ１）を、（溶液パイロット施設において）連続して接続された２つの連続撹拌槽反応器（ＣＳＴＲ）を用いてそれぞれ調製する。各反応器は、液圧的に満たされ、定常状態条件で動作するように設定されている。モノマー、溶媒、触媒−１、共触媒−１、共触媒−２、及びＣＳＡ−１は、表１に概要を述べるプロセス条件に従って、第１の反応器へと流動する。次いで、表１に記載される第１の反応器の内容物が、連続して第２の反応器へと流動する。追加の触媒−１、共触媒−１、及び共触媒−２が、第２の反応器に添加される。

ＣＢＣに関して、結晶性ブロック複合材料指数（ＣＢＣＩ）は、以下の表２に示される方法に基づいて、０．６３４であると測定される。具体的には、ジブロック中のＣＥＢ対ＣＡＯＢの比率が、結晶性ブロック複合材料全体における結晶性エチレン対結晶性アルファ−オレフィンの比率と同一であるという仮定の下、ＣＢＣＩは、結晶性ブロック複合材料中のブロックコポリマーの量の推定を提供する。この仮定は、個々の触媒の動力学、及び本明細書に記載される鎖シャトリング触媒作用を介したジブロックの形成のための重合機構についての理解に基づいて、これらの統計学的オレフィンブロックコポリマーについて妥当である。このＣＢＣＩ分析は、ポリマーがプロピレンホモポリマー（この例ではＣＡＯＰ）とポリエチレン（この例ではＣＥＰ）との単純ブレンドである場合、単離されたＰＰの量は、未満であることを示す。したがって、ポリエチレン画分は、ポリマーが単純にポリプロピレンとポリエチレンとのブレンドである場合、さもなければ存在しない、認識可能な量のプロピレンを含有する。この「超過プロピレン」を説明するために、質量バランス計算を実施して、ポリプロピレン画分及びポリエチレン画分の量、ならびにＨＴＬＣによって分離された画分のそれぞれに存在するプロピレン重量％から、ＣＢＣＩを推定することができる。

ＣＢＣＩを以下に基づいて算出する。

上記の表２を参照すると、結晶性ブロック複合材料指数（ＣＢＣＩ）は、まず（全ポリマーの）全体的プロピレン／Ｃ３重量％をもたらす以下の方程式１に従って、ポリマー中の各成分からプロピレン重量％の合計を決定することによって測定される。この質量バランス方程式を使用して、ジブロックコポリマー中に存在するｉＰＰ及びＰＥの量を定量化することができる。この質量バランス方程式を使用して、２成分ブレンド（または、３成分ブレンドもしくはｎ成分ブレンドに延長される）中のｉＰＰ及びＰＥの量も定量化することができる。ＣＢＣについて、ｉＰＰまたはＰＥの全体量は、ジブロック中に存在するブロック中、ならびに未結合のｉＰＰポリマー及びＰＥポリマー中に含有される。
Ｃ３重量％_全体＝ｗ_ｐｐ（Ｃ３重量％_ＰＰ）＋ｗ_ＰＥ（Ｃ３重量％_ＰＥ） 方程式１

式中、
ｗ_ｐｐ＝ポリマー中のＰＰの重量分率
ｗ_ＰＥ＝ポリマー中のＰＥの重量分率
Ｃ３重量％_ＰＰ＝成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント
Ｃ３重量％_ＰＥ＝ＰＥ成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント

プロピレン（Ｃ３）の全体的重量％は、Ｃ１３ＮＭＲ、または全ポリマー中に存在するＣ３の総量を表すいくらかの他の組成物測定から測定されることに留意されたい。ｉＰＰブロック中のプロピレン重量％（Ｃ３重量％_ＰＰ）は１００に設定されるか、またはそのＤＳＣ融点、ＮＭＲ測定、または他の組成物推定から別様に知られ、その値をその所定の位置に置くことができる。同様に、ＰＥブロック中のプロピレン重量％（Ｃ３重量％_ＰＥ）は１００に設定されるか、またはそのＤＳＣ融点、ＮＭＲ測定、または他の組成物推定から別様に知られ、その値をその所定の位置に置くことができる。

結晶性ブロック複合材料中のＰＰ対ＰＥの比率の計算：方程式１に基づいて、方程式２を用いて、ポリマー中に測定される総Ｃ３の質量バランスからポリマー中に存在するＰＰの全体的重量分率を計算することができる。あるいは、それはまた、重合中のモノマー及びコモノマー消費の質量バランスからも推定することができる。全体として、これは、それが未結合成分中に存在するか、ジブロックコポリマー中に存在するかにかかわらず、ポリマー中に存在するＰＰ及びＰＥの量を表す。従来のブレンドについて、ＰＰの重量分率及びＰＥの重量分率は、存在するＰＰポリマー及びＰＥポリマーの個々の量に対応する。結晶性ブロック複合材料について、ＰＰ対ＰＥの重量分率の比率はまた、この統計学的ブロックコポリマー中に存在するＰＰ及びＰＥ間の平均ブロック比率に対応することが仮定される。

式中、
ｗ_ＰＰ＝全ポリマー中に存在するＰＰの重量分率
Ｃ３重量％_ＰＰ＝成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント
Ｃ３重量％_ＰＥ＝ＰＥ成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント

結晶性ブロック複合材料中のジブロックの量を推定するために、方程式３〜５を適用し、ＨＴＬＣ分析によって測定される単離されたＰＰの量を使用して、ジブロックコポリマー中に存在するポリプロピレンの量を決定する。ＨＴＬＣ分析においてまず単離または分離された量は「未結合のＰＰ」を表し、その組成物は、ジブロックコポリマー中に存在するＰＰ硬質ブロックを代表するものである。方程式３の左側に全ポリマーの全体的Ｃ３重量％を、方程式３の右側に（ＨＴＬＣから単離された）ＰＰの重量分率及び（ＨＴＬＣにより分離された）ＰＥの重量分率を置換することによって、方程式４及び５を用いてＰＥ画分中のＣ３の重量％を計算することができる。ＰＥ画分は、未結合のＰＰから分離された画分として記載され、ジブロック及び未結合ＰＥを含有する。単離されたＰＰの組成物は、すでに記載したｉＰＰブロック中のプロピレン重量％と同一であることが仮定される。
Ｃ３重量％_全体＝ｗ_{単離されたＰＰ}（Ｃ３重量％_ＰＰ）＋ｗ_{ＰＥ−画分}（Ｃ３重量％_{ＰＥ−画分}） 方程式３

Ｗ_{ＰＥ−画分}＝１−ｗ_{単離されたＰＰ} 方程式５

式中、
ｗ_{単離されたＰＰ}＝ＨＴＬＣから単離されたＰＰの重量分率
ｗ_{ＰＥ−分率}＝ジブロック及び未結合のＰＥを含有する、ＨＴＬＣから分離されたＰＥの重量分率
Ｃ３重量％_ＰＰ＝ＰＰ中のプロピレンの重量％、これはまたＰＰブロック中及び未結合のＰＰ中に存在するのと同一の量のプロピレンでもある
Ｃ３重量％_{ＰＥ−画分}＝ＨＴＬＣによって分離されたＰＥ−画分中のプロピレンの重量％
Ｃ３重量％_全体＝全ポリマー中の全体的プロピレン重量％

ＨＴＬＣからのポリエチレン画分中のＣ３重量％の量は、「未結合のポリエチレン」中に存在する量を超えるブロックコポリマー画分中に存在するプロピレンの量を表す。ポリエチレン画分中に存在する「追加の」プロピレンを説明するために、この画分中にＰＰを存在させる唯一の方法は、ＰＰポリマー鎖がＰＥポリマー鎖に接続されること（さもなければ、それは、ＨＴＬＣによって分離されたＰＰ画分で単離される）である。したがって、ＰＰブロックは、ＰＥ画分が分離されるまで、ＰＥブロックによって吸着されたままとどまる。

ジブロック中に存在するＰＰの量は、方程式６を用いて計算される。

式中、
Ｃ３重量％_{ＰＥ−画分}＝ＨＴＬＣによって分離されたＰＥ−画分中のプロピレンの重量％（方程式４）
Ｃ３重量％_ＰＰ＝（すでに定義した）ＰＰ成分またはブロック中のプロピレンの重量％
Ｃ３重量％_ＰＥ＝（すでに定義した）ＰＥ成分またはブロック中のプロピレンの重量％
ｗ_{ＰＰ−ジブロック}＝ＨＴＬＣによってＰＥ画分で分離されたジブロック中のＰＰの重量分率

このＰＥ画分中に存在するジブロックの量は、ＰＰブロック対ＰＥブロックの比率が、全ポリマー中に存在するＰＰ対ＰＥの全体的比率と同一であると仮定することによって推定することができる。例えば、全ポリマー中のＰＰ対ＰＥの全体的比率が１：１である場合、ジブロック中のＰＰ対ＰＥの比率も１：１であると仮定される。したがって、ＰＥ画分中に存在するジブロックの重量分率は、ジブロック中のＰＰの重量分率（ｗ_{ＰＰ−ジブロック}）に２を乗じたものである。これを計算するための別の方法は、ジブロック中のＰＰの重量分率（ｗ_{ＰＰ−ジブロック）}を、全ポリマー中のＰＰの重量分率で除することによるものである（方程式２）。

全ポリマー中に存在するジブロックの量をさらに推定するために、ＰＥ画分中のジブロックの推定量に、ＨＴＬＣから測定されたＰＥ画分の重量分率を乗じる。結晶性ブロック複合材料指数を推定するために、ジブロックコポリマーの量を、方程式７によって決定する。ＣＢＣＩを推定するために、方程式６を用いて計算されるＰＥ画分中のジブロックの重量分率を（方程式２において計算される）ＰＰの全重量分率で除し、次いで、ＰＥ画分の重量分率を乗じる。ＣＢＣＩの値は０〜１の範囲であり得、１は１００％のジブロックに等しく、ゼロは従来のブレンドまたはランダムコポリマーなどの材料のものである。

式中、
ｗ_{ＰＰ−ジブロック}＝ＨＴＬＣによってＰＥ−画分で分離されたジブロック中のＰＰの重量分率（方程式６）
ｗ_ＰＰ＝ポリマー中のＰＰの重量分率
ｗ_{ＰＥ−画分}＝ジブロック及び未結合のＰＥを含有する、ＨＴＬＣから分離されたＰＥの重量分率（方程式５）

以下の表３を参照すると、得られるＣＢＣは、以下の特性を有する。

ＣＢＣは、結晶性ＥＰ中に１０．５重量％のプロピレン、及びＰＰブロック中に９９重量％のプロピレンを有する結晶性ポリエチレン／ポリプロピレン（ＥＰ）及び結晶性ポリプロピレン（ＰＰ）ジブロックコポリマーである。

さらにＣＢＣＩに関して、得られるＣＢＣは、以下の特性を有する。

ブレンド組成物
ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＧＡ１９００は、０．８７０ｇ／ｃｃの密度の典型的な特性を有するエチレン系ポリマー、８，２００ｃＰのブルックフィールド粘度（１７７℃）、１，０００ｇ／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇ）のメルトインデックス、１５．８％の結晶化度（［Ｊ／ｇでの融解熱］／［２９２Ｊ／ｇ］）、６８℃のＤＳＣ融点、−５８℃のガラス転移温度、及び６８℃の融解温度である（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である）。

ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）４２００は０．８７６ｇ／ｃｃの密度の典型的な特性を有するプロピレン系ポリマー、２５ｇ／１０分（２３０℃／２．１６ｋｇ）のメルトフローレート、２９％の結晶化度（［Ｊ／ｇでの融解熱］／［２９２Ｊ／ｇ］）、９４のショアＡ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０）、及び−２６℃のガラス転移温度である（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である）。

例示的なブレンドを、以下の表５に示す。実施例１〜４は、ＣＢＣ、エチレン系ポリマー、及びプロピレン系ポリマーを含む（一方で、エチレン系ポリマーは、エチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーの総重量に基づいて３０重量％を超える量で存在する）。比較実施例Ａ〜Ｃは、ＣＢＣ及び／またはプロピレン系ポリマーを除外する。比較実施例Ｄ及びＥは、３０重量％のエチレン系ポリマーを含む。

図１、２、及び３を参照すると、ＣＢＣ（５％及び１０％）をブレンドの中に組み込むことによって、エチレン系ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＧＡとプロピレン系ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）との間の相溶性が改善する。これは、ＣＢＣの存在下で、エチレン系エラストマー及びプロピレン系エラストマーのより微細な分散によって観察される。より良好な分散及び相溶性が、溶融状態処理及び固体状態特性の両方のためのより均一で安定性のある接着剤配合、及び／または適用中に一定の粘度を有する安定性のある接着剤配合、ならびに一定の接着力、引っ張り、耐熱性、及び曲げ特性をもたらし得るため、より良好な分散及び相溶性が望ましい。

破断点引っ張り応力及び破断点引っ張りひずみを、表５内実施例及び比較実施例に基づいて、ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従って測定する。以下の表６を参照すると、ＣＢＣが含まれ、エチレン系ポリマーの量が、エチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーの混合物の総重量に基づいて３０重量％超であるとき、引っ張り応力及び引っ張りひずみの両方における改善が見られる。

表６を参照すると、ＣＢＣをブレンド中に組み込むことは、エチレン相とプロピレンエラストマー相との間の増加した相溶性の結果として、引っ張り強度において５０％まで、かつ伸長において１００％機械的特性をさらに改善し得る。

図４を参照すると、実施例は、ＣＢＣを含むはまた融解及び結晶化プロファイルにおける変化を実証する。具体的には、図４は、５０／５０重量％のＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＧＡ１９００、及び０重量％、５重量％、１０重量％を有するＶＥＲＳＩＦＹ（商標）４２００ブレンドの示差走査熱量計（ＤＳＣ）融解プロファイルを比較する。示されるように、ＣＢＣは、結晶化温度を増加させる。結晶化におけるそのような増加は、接着剤のためにより速い組立及び開放時間の短縮をもたらし得、低結晶化度ポリマー、特に結晶化するのが緩徐であるプロピレン−エチレンエラストマーにとって望ましい改善である。この改善は、ホットメルト包装において、接着剤用途のためのより良好な噴霧性及び／または繊維形成を可能にし得る。

ホットメルト接着剤組成物
ＥＮＧＡＧＥ（商標）８４０２は、０．９０２ｇ／ｃｃの密度を有するエチレン−オクテンコポリマー、３０ｇ／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇ）のメルトインデックスである（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である）。

使用されるポリプロピレンホモポリマー（ｈＰＰ）は、０．９０ｇ／ｃｃの密度、及び３５ｇ／１０分（２３０℃／２．１６ｋｇ）のＭＦＲを有する（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙら入手可能である）。

Ｅａｓｔｏｔａｃ（商標）Ｈ−１１５Ｒは、水素化炭化水素粘着付与樹脂である（Ｅａｓｔｍａｎから入手可能である）。

Ｓａｓｏｌｗａｘ Ｈ１は、ワックスである（ＳＡＳＯＬから入手可能である）。

Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０（ＡＯ１）は、ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）系酸化防止剤である（ＢＡＳＦ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能である）。

以下のホットメルト接着剤ブレンドは、（ＣＢＣ、エチレン系ポリマーとしてのＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＧＡ１９００、プロピレン系ポリマーとしてのＶＥＲＳＩＦＹ（商標）４２００の様々な組み合わせ、及び／またはＥＮＧＡＧＥ（商標）８４０２、ならびに比較としてのｈＰＰの組み合わせを含む）４０重量％のポリマー部分、３５重量％のＥａｓｔｏｔａｃ（商標）Ｈ−１１５Ｒ粘着付与樹脂、２４．５重量％のＳａｓｏｌｗａｘ Ｈ１ワックス、及び０．５重量％ｐｐｍのＡＯ１の総量を含む。

（ｉ）実施例５は、５重量％のＣＢＣ、２８重量％のＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＧＡ１９００、及び７重量％のＶＥＲＳＩＦＹ（商標）４２００を含む。（ｉｉ）比較Ｆは、［ＣＢＣの代わりに］２．５重量％のＥＮＧＡＧＥ（商標）８４０２コポリマー及び２．５重量％のｈＰＰ、２８重量％のＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＧＡ１９００、ならびに７重量％のＶＥＲＳＩＦＹ（商標）４２００を含む。（ｉｉｉ）比較実施例Ｇは、２８重量％のＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＧＡ１９００、及び１２重量％のＶＥＲＳＩＦＹ（商標）４２００を含む［あらゆるＣＢＣを除外する］。（ｉｖ）比較実施例Ｈは、４０重量％のＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＧＡ１９００を含む。

ＳＡＦＴは、試験方法下で上記の莫大な接着破壊温度試験を指す。ＰＡＦＴは、試験方法下で上記の剥離接着破壊温度試験を指す。繊維引裂率は、試験方法下で上記の繊維引裂通常厚紙基板率試験を指す。繊維引裂率試験を、３つの異なる温度、−１７℃、室温（約２０〜２３℃）、及び６０℃で実施する。

表７を参照すると、実施例５におけるＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＧＡ１９００／ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）４２００ブレンドへの５％のＣＢＣの追加は、比較実施例Ｇ〜Ｈと比較して、接着剤性能、すなわち、引っ張り、伸長、ＳＡＦＴ、ＰＡＦＴ、及び／または繊維引裂率を著しく改善する。さらに、実施例５は、たとえ６０℃の高温及び−１７℃の低温であっても、大きい温度範囲にわたって繊維引裂率に関して良好な性能を呈する。したがって、ＣＢＣは、ホットメルト接着剤組成物において、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＧＡ１９００などのエチレン系ポリマーと、ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）４２００などのプロピレン系ポリマーとの間の相溶性を改善する。

Claims (10)

1. ホットメルト接着剤組成物であって、
   （Ａ）エチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーを含む２０〜９５重量％のポリマー成分であって、前記エチレン系ポリマーが、前記ポリマー成分の総重量に基づいて３０重量％を超える量で存在する、ポリマー成分と、
   （Ｂ）１〜６０重量％の結晶性ブロック複合材料であって、
   （１）結晶性エチレン系ポリマー、
   （２）Ｃ_３−１０α−オレフィンのうちの少なくとも１つに由来する結晶性アルファ−オレフィン系ポリマー、及び
   （３）９０重量％以上のエチレンに由来する単位を含む１０〜９０重量％の結晶性エチレンブロックを含み、かつ９０重量％以上のＣ_３−１０α−オレフィンのうちの少なくとも１つに由来する単位を含む１０〜９０重量％の結晶性アルファ−オレフィンブロックを含む、ブロックコポリマーを含む、結晶性ブロック複合材料と、
   （Ｃ）任意に、０超〜７０重量％の粘着付与剤と、
   （Ｄ）任意に、０超〜４０重量％の、ワックス及び油の群から選択される少なくとも１つと、を含む、ホットメルト接着剤組成物。
2. 前記結晶性アルファ−オレフィン系ポリマー及び前記結晶性アルファ−オレフィンブロックが、プロピレンに由来する、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
3. 前記結晶性ブロック複合材料の結晶性ブロック複合材料指数が、０．２超〜１．０未満である、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
4. 前記結晶性ブロック複合材料が、ポリエチレン−イソタクチックポリプロピレン（ＰＥ−ｉＰＰ）ジブロックポリマーである、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
5. 前記エチレン系ポリマーが、０．８５０ｇ／ｃｃ〜０．９００ｇ／ｃｃの密度及び２００ｇ／１０分〜３，０００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
6. プロピレン系ポリマーが、０．８７０ｇ／ｃｃ〜０．９１０ｇ／ｃｃの密度及び１ｇ／１０分〜２００ｇ／１０分のメルトフローレートを有し、プロピレン系ポリマーの前記密度が、前記エチレン系ポリマーの前記密度よりも高い、請求項５に記載のホットメルト接着剤組成物。
7. 前記エチレン系ポリマーの量が、前記ポリマー成分の前記総重量に基づいて４０重量％〜６０重量％である、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
8. ポリマー成分及び前記結晶性ブロック複合材料の合計重量が、前記ホットメルト接着剤組成物の総重量に基づいて３０重量％〜６０％であり、
   前記粘着付与剤が、前記ホットメルト接着剤組成物の前記総重量に基づいて２０重量％〜４０重量％の量で存在し、
   ワックスが、前記ホットメルト接着剤組成物の前記総重量に基づいて１５重量％〜３０重量％の量で存在する、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
9. 請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物を含む、包装用接着剤。
10. 請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物を含む、製本用接着剤。

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