JP2016225096A - Electrolyte for nonaqueous electrolyte secondary battery and nonaqueous electrolyte secondary battery including the same - Google Patents
Electrolyte for nonaqueous electrolyte secondary battery and nonaqueous electrolyte secondary battery including the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016225096A JP2016225096A JP2015109345A JP2015109345A JP2016225096A JP 2016225096 A JP2016225096 A JP 2016225096A JP 2015109345 A JP2015109345 A JP 2015109345A JP 2015109345 A JP2015109345 A JP 2015109345A JP 2016225096 A JP2016225096 A JP 2016225096A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- secondary battery
- electrolyte secondary
- positive electrode
- aqueous electrolyte
- carbonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
Description
本発明は、非水系電解質二次電池用電解液、および該電解液を用いた非水系電解質二次電池に関するものである。 The present invention relates to an electrolyte for a non-aqueous electrolyte secondary battery, and a non-aqueous electrolyte secondary battery using the electrolyte.
非水系電解質二次電池は高いエネルギー密度をもつため、近年、小型化や軽量化を要求される携帯電話やノートパソコンのような携帯電子機器に広く使用されており、また、ハイブリット自動車を始めとする電気自動車用の電池として開発が盛んであり、小型、軽量、高容量、高出力などの高性能化や低コスト化が求められている。 Non-aqueous electrolyte secondary batteries have a high energy density, so they have been widely used in portable electronic devices such as mobile phones and notebook computers that are required to be smaller and lighter in recent years. As a battery for electric vehicles, development has been actively conducted, and high performance and low cost such as small size, light weight, high capacity, and high output have been demanded.
このような非水系電解質二次電池は、代表的な電池としてリチウムイオン二次電池があり、現在、研究開発が盛んに行われているが、層状またはスピネル型のリチウム金属複合酸化物を正極活物質に用いたリチウムイオン二次電池は、４Ｖ級の高い電圧が得られるため、高いエネルギー密度を有する電池として実用化が進んでいる。 As such a non-aqueous electrolyte secondary battery, there is a lithium ion secondary battery as a typical battery. Currently, research and development are actively carried out, but a layered or spinel type lithium metal composite oxide is used as a positive electrode active material. Lithium ion secondary batteries used for materials can be used as batteries having high energy density because a high voltage of 4V class can be obtained.
これまでに提案されている活物質材料としては、合成が比較的容易なリチウムコバルト複合酸化物（ＬｉＣｏＯ２）や、コバルトよりも安価なニッケルを用いたリチウムニッケル複合酸化物（ＬｉＮｉＯ２）、リチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物（ＬｉＮｉ１／３Ｃｏ１／３Ｍｎ１／３Ｏ２）、マンガンを用いたリチウムマンガン複合酸化物（ＬｉＭｎ２Ｏ４）などが挙げられる。 Examples of active material materials that have been proposed so far include lithium cobalt composite oxide (LiCoO 2 ) that is relatively easy to synthesize, lithium nickel composite oxide (LiNiO 2 ) using nickel that is less expensive than cobalt, lithium Examples thereof include nickel cobalt manganese composite oxide (LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 ), lithium manganese composite oxide (LiMn 2 O 4 ) using manganese, and the like.
このうちリチウムニッケル複合酸化物、及びリチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物は、サイクル特性が良く、低抵抗で高出力が得られ電池特性に優れた材料として注目され、近年、さらに高出力化に必要な低抵抗化が重要視されている。
上記の低抵抗を実現する方法として異元素の添加が知られている、とりわけＷ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｒｅなどの高価数をとることができる遷移金属が有用とされている。
Among these, lithium nickel composite oxide and lithium nickel cobalt manganese composite oxide are attracting attention as materials having good cycle characteristics, low resistance and high output, and excellent battery characteristics. In recent years, they are necessary for higher output. Low resistance is regarded as important.
Addition of foreign elements is known as a method for realizing the low resistance, and transition metals capable of taking high numbers such as W, Mo, Nb, Ta, and Re are particularly useful.
例えば、特許文献１には、Ｍｏ、Ｗ、Ｎｂ、Ｔａ及びＲｅから選ばれる１種以上の元素が、Ｍｎ、Ｎｉ及びＣｏの合計モル量に対して０．１〜５モル％含有されているリチウム二次電池正極材料用リチウム遷移金属系化合物粉体が提案され、一次粒子の表面部分のＬｉ並びにＭｏ、Ｗ、Ｎｂ、Ｔａ及びＲｅ以外の金属元素の合計に対するＭｏ、Ｗ、Ｎｂ、Ｔａ及びＲｅの合計の原子比が、一次粒子全体の該原子比の５倍以上であることが好ましいとされている。
この提案によれば、リチウム遷移金属系化合物粉体の低コスト化及び高安全性化と高負荷特性、粉体取り扱い性向上の両立を図ることができるとしている。
For example,
According to this proposal, it is said that it is possible to achieve both low cost and high safety of the lithium transition metal-based compound powder, high load characteristics, and improved powder handling.
しかし、上記リチウム遷移金属系化合物粉体は、原料を液体媒体中で粉砕し、これらを均一に分散させたスラリーを噴霧乾燥し、得られた噴霧乾燥体を焼成することで得ている。そのため、Ｍｏ、Ｗ、Ｎｂ、Ｔａ及びＲｅなどの異元素の一部が層状に配置されているＮｉと置換してしまい、電池の容量やサイクル特性などの電池特性が低下してしまう問題があった。 However, the lithium transition metal compound powder is obtained by pulverizing raw materials in a liquid medium, spray-drying a slurry in which these are uniformly dispersed, and firing the resulting spray-dried body. Therefore, a part of different elements such as Mo, W, Nb, Ta, and Re is replaced with Ni arranged in a layer, and there is a problem that battery characteristics such as battery capacity and cycle characteristics are deteriorated. It was.
また、特許文献２には、少なくとも層状構造のリチウム遷移金属複合酸化物を有する非水電解質二次電池用正極活物質であって、そのリチウム遷移金属複合酸化物は、一次粒子およびその凝集体である二次粒子の一方または両方からなる粒子の形態で存在し、その粒子の少なくとも表面に、モリブデン、バナジウム、タングステン、ホウ素およびフッ素からなる群から選ばれる少なくとも１種を備える化合物を有する非水電解質二次電池用正極活物質が提案されている。
これにより、より一層厳しい使用環境下においても優れた電池特性を有する非水電解質二次電池用正極活物質が得られるとされ、特に、粒子の表面にモリブデン、バナジウム、タングステン、ホウ素およびフッ素からなる群から選ばれる少なくとも１ 種を有する化合物を有することにより、熱安定性、負荷特性および出力特性の向上を損なうことなく、初期特性が向上するとしている。
Patent Document 2 discloses a positive electrode active material for a non-aqueous electrolyte secondary battery having at least a layered lithium transition metal composite oxide, the lithium transition metal composite oxide being composed of primary particles and aggregates thereof. A non-aqueous electrolyte having a compound which is present in the form of a particle composed of one or both of secondary particles and has at least one selected from the group consisting of molybdenum, vanadium, tungsten, boron and fluorine on at least the surface of the particle A positive electrode active material for a secondary battery has been proposed.
As a result, it is said that a positive electrode active material for a non-aqueous electrolyte secondary battery having excellent battery characteristics even under a more severe use environment can be obtained, and in particular, the surface of the particle is composed of molybdenum, vanadium, tungsten, boron and fluorine. By having a compound having at least one selected from the group, the initial characteristics are improved without impairing the improvement of thermal stability, load characteristics and output characteristics.
しかしながら、モリブデン、バナジウム、タングステン、ホウ素およびフッ素からなる群から選ばれる少なくとも１ 種の添加元素による効果は、初期特性、すなわち初期放電容量および初期効率の向上にあるとされ、出力特性に言及したものではない。また、開示されている製造方法によれば、添加元素をリチウム化合物と同時に熱処理した水酸化物と混合して焼成するため、添加元素の一部が層状に配置されているニッケルと置換してしまい電池特性の低下を招く問題があった。 However, the effect of at least one additive element selected from the group consisting of molybdenum, vanadium, tungsten, boron and fluorine is considered to be an improvement in initial characteristics, that is, initial discharge capacity and initial efficiency. is not. Further, according to the disclosed manufacturing method, since the additive element is mixed with the hydroxide that has been heat-treated at the same time as the lithium compound and fired, a part of the additive element is replaced with nickel arranged in layers. There was a problem that caused the battery characteristics to deteriorate.
さらに、特許文献３には、一次粒子および前記一次粒子が凝集して構成された二次粒子からなるリチウム金属複合酸化物粉末とタングステン酸リチウムの混合物を含む非水系電解質二次電池用正極材料が提案されている。
この正極材料を非水系電解質二次電池の正極に用いることにより、高容量と高出力を両立させることが可能としているが、多量のタングステン酸リチウムを混合することが必要であり、混合した量だけ電池容量が低下してしまう、また、コストが上昇するという問題があった。
Further, Patent Document 3 discloses a positive electrode material for a non-aqueous electrolyte secondary battery including a mixture of a lithium metal composite oxide powder composed of primary particles and secondary particles formed by aggregation of the primary particles and lithium tungstate. Proposed.
By using this positive electrode material for the positive electrode of a non-aqueous electrolyte secondary battery, it is possible to achieve both high capacity and high output, but it is necessary to mix a large amount of lithium tungstate, only the amount mixed There was a problem that the battery capacity was reduced and the cost was increased.
本発明は、かかる問題点に鑑み、高エネルギー密度でかつ高出力、高容量が得られる非水系電解質二次電池用電解液、および該電解液を用いた非水系電解質二次電池を提供することである。 In view of such problems, the present invention provides an electrolyte solution for a non-aqueous electrolyte secondary battery that has high energy density, high output, and high capacity, and a non-aqueous electrolyte secondary battery using the electrolyte solution. It is.
本発明者は、上記課題を解決するために、リチウム遷移金属複合酸化物を含む正極、及び負極、非水系電解液で構成される非水系電解質二次電池において、正極活物質や電解液の正極抵抗に対する影響について鋭意研究したところ、該電解液に微量のタングステンを溶解させることで正極抵抗を低減して出力特性を向上させることが可能となるとの知見を得て、本発明を完成させた。 In order to solve the above problems, the present inventor has developed a positive electrode containing a lithium transition metal composite oxide, a negative electrode, and a nonaqueous electrolyte secondary battery including a nonaqueous electrolyte solution. As a result of earnest research on the influence on the resistance, the inventors have obtained the knowledge that it is possible to reduce the positive electrode resistance and improve the output characteristics by dissolving a small amount of tungsten in the electrolytic solution, thereby completing the present invention.
すなわち、本発明の非水系電解質二次電池用電解液は、リチウム遷移金属複合酸化物を含む正極、及び負極、セパレータ、並びに非水系電解液で構成される非水系電解質二次電池に用いられる電解液であって、前記電解液中に溶解されたタングステンの含有量は０．０００００５質量％以上であることを特徴とする。 That is, the electrolyte for a non-aqueous electrolyte secondary battery of the present invention is an electrolyte used for a non-aqueous electrolyte secondary battery including a positive electrode including a lithium transition metal composite oxide, a negative electrode, a separator, and a non-aqueous electrolyte. The content of tungsten dissolved in the electrolytic solution is 0.000005% by mass or more.
前記電解液は、該電解液中にタングステン化合物を０．０００１〜０．５質量％含むことが好ましく、前記タングステン化合物の平均粒径は、０．１〜５μｍであることが好ましい。 The electrolytic solution preferably contains 0.0001 to 0.5% by mass of a tungsten compound in the electrolytic solution, and the average particle size of the tungsten compound is preferably 0.1 to 5 μm.
また、前記電解液は、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２およびそれらの複合塩からなる群から選択される１種以上のリチウム塩を含有することが好ましく、前記電解液は、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、トリフルオロプロピレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、エチルメチルスルホン、ブタンスルトン、リン酸トリエチル、リン酸トリオクチルからなる群から選択される１種以上の有機溶媒を含有することが好ましい。 The electrolyte solution may contain one or more lithium salts selected from the group consisting of LiPF 6 , LiBF 4 , LiClO 4 , LiAsF 6 , LiN (CF 3 SO 2 ) 2 and their complex salts. Preferably, the electrolyte is ethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate, trifluoropropylene carbonate, diethyl carbonate, dimethyl carbonate, ethyl methyl carbonate, dipropyl carbonate, tetrahydrofuran, 2-methyl tetrahydrofuran, dimethoxyethane, ethyl methyl sulfone, butane sultone. It is preferable to contain at least one organic solvent selected from the group consisting of triethyl phosphate and trioctyl phosphate.
本発明の非水系電解質二次電池は、リチウム遷移金属複合酸化物を含む正極、及び負極、セパレータ、並びに非水系電解液で構成される非水系電解質二次電池であって、前記非水系電解液として上記非水系電解質二次電池用電解液を用いたものであることを特徴とする。 The non-aqueous electrolyte secondary battery of the present invention is a non-aqueous electrolyte secondary battery including a positive electrode including a lithium transition metal composite oxide, a negative electrode, a separator, and a non-aqueous electrolyte solution, and the non-aqueous electrolyte solution It is characterized by using the above-mentioned electrolyte for non-aqueous electrolyte secondary batteries.
本発明によれば、電池の電解液として用いた場合に、高容量とともに高出力が実現可能な非水系電解質二次電池用電解液が得られる。
また、本発明の非水系電解質二次電池は、高エネルギー密度でかつ高容量とともに高出力が得られるものであり、その工業的価値は極めて大きい。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, when it uses as an electrolyte solution of a battery, the electrolyte solution for non-aqueous electrolyte secondary batteries which can implement | achieve a high output with a high capacity | capacitance is obtained.
Moreover, the non-aqueous electrolyte secondary battery of the present invention has a high energy density and a high output with a high capacity, and its industrial value is extremely large.
本発明の非水系電解質二次電池用電解液は、リチウム遷移金属複合酸化物を含む正極、及び負極、セパレータ、並びに非水系電解液で構成される非水系電解質二次電池に用いられる電解液であって、前記電解液中に溶解されたタングステンの含有量は、該電解液に対して０．０００００５質量％以上であることを特徴とする。 The electrolyte for a non-aqueous electrolyte secondary battery of the present invention is an electrolyte used for a non-aqueous electrolyte secondary battery including a positive electrode including a lithium transition metal composite oxide, a negative electrode, a separator, and a non-aqueous electrolyte. The content of tungsten dissolved in the electrolytic solution is 0.000005% by mass or more with respect to the electrolytic solution.
非水系電解質二次電池は、非水系電解液（以下、単に電解液ということがある。）を介して正極と負極の間をリチウム（Ｌｉ）イオンが移動することにより、充放電が行われる。前記Ｌｉイオンの移動が迅速に行われることにより、短時間での放電が可能となることから、出力特性が向上する。したがって、出力特性を向上させるためには、正極活物質の結晶内部と結晶表面の間の移動のみならず、正極活物質の結晶表面と電解液の間および電解液中の移動速度を高くする必要がある。 The non-aqueous electrolyte secondary battery is charged and discharged as lithium (Li) ions move between the positive electrode and the negative electrode through a non-aqueous electrolyte (hereinafter, simply referred to as electrolyte). Since the movement of the Li ions is performed quickly, the discharge can be performed in a short time, so that the output characteristics are improved. Therefore, in order to improve the output characteristics, it is necessary to increase not only the movement of the positive electrode active material between the crystal inside and the crystal surface but also the movement speed between the crystal surface of the positive electrode active material and the electrolytic solution and in the electrolytic solution. There is.
本発明は、電解液中に微量のタングステン（Ｗ）を溶解させることで、前記移動速度を向上させることができ、該電解液を用いることにより、高い出力特性を有する電池が得られるとの知見を得て、なされたものである。 The present invention finds that the moving speed can be improved by dissolving a small amount of tungsten (W) in the electrolytic solution, and a battery having high output characteristics can be obtained by using the electrolytic solution. Is what was made.
電解液中に溶解して含まれるタングステン量（以下、単にタングステン含有量という。）は、０．０００００５質量％以上が必要であり、これにより、前記移動速度を高めて、出力特性を向上させることが可能となる。一方、電解液中のタングステン含有量を多くし過ぎると、負極にタングステンが析出してサイクル特性が劣化するなどの問題が生じることがあり、タングステン含有量は０．０１質量％以下とすることが好ましい。したがって、前記移動速度を高め、かつ電池特性の劣化を抑制するためには、タングステン含有量を０．０００００５〜０．０１質量％とすることが好ましく、０．００００１〜０．０１質量％とすることがより好ましく、０．００００１〜０．００５質量％とすることがさらに好ましい。 The amount of tungsten dissolved in the electrolytic solution (hereinafter simply referred to as tungsten content) must be 0.000005% by mass or more, thereby increasing the moving speed and improving output characteristics. Is possible. On the other hand, if the tungsten content in the electrolytic solution is excessively increased, problems such as deposition of tungsten on the negative electrode and deterioration of cycle characteristics may occur, and the tungsten content may be 0.01% by mass or less. preferable. Therefore, in order to increase the moving speed and suppress deterioration of battery characteristics, the tungsten content is preferably 0.000005 to 0.01% by mass, and 0.00001 to 0.01% by mass. More preferably, it is more preferable to set it as 0.00001-0.005 mass%.
電解液中へのタングステンの溶解方法は、必要なタングステン含有量が得られれば特に限定されないが、例えば、電解液にタングステン化合物を浸漬することで、タングステンが溶解した電解液が得られる。その際、必要なタングステン含有量を得るためには、十分な量のタングステン化合物を浸漬する必要があり、浸漬する電解液に対して０．０００１質量％以上のタングステン化合物を浸漬することが好ましい。少量のタングステン化合物で上述したタングステン含有量を得るためには、電解液中へのタングステンの溶解を促進するため、加熱や強撹拌などの処理を行うことが好ましい。 The method for dissolving tungsten in the electrolytic solution is not particularly limited as long as the necessary tungsten content is obtained. For example, an electrolytic solution in which tungsten is dissolved is obtained by immersing a tungsten compound in the electrolytic solution. At that time, in order to obtain a necessary tungsten content, it is necessary to immerse a sufficient amount of the tungsten compound, and it is preferable to immerse 0.0001% by mass or more of the tungsten compound in the electrolytic solution to be immersed. In order to obtain the above-described tungsten content with a small amount of a tungsten compound, it is preferable to perform a treatment such as heating or strong stirring in order to promote dissolution of tungsten in the electrolytic solution.
また、電解液へのタングステンの溶解を容易にするため、前記タングステン化合物の平均粒径は０．１〜５μｍとすることが好ましく、０．１〜３μｍとすることがより好ましい。平均粒径が小さすぎると取扱い性が低下し、平均粒径が大きくなり過ぎるとタングステン化合物の溶解性が低下する。したがって、平均粒径を０．１〜５μｍとすることにより、タングステン化合物の取り扱い性を容易にするとともに溶解性を高めることができる。 In order to facilitate dissolution of tungsten in the electrolytic solution, the average particle size of the tungsten compound is preferably 0.1 to 5 μm, and more preferably 0.1 to 3 μm. When the average particle size is too small, the handleability is lowered, and when the average particle size is too large, the solubility of the tungsten compound is lowered. Therefore, by setting the average particle size to 0.1 to 5 μm, the handleability of the tungsten compound can be facilitated and the solubility can be enhanced.
電解液に浸漬するタングステン化合物は、電解液に溶解可能で、電池として用いた際に有害な元素を含まないものであればよいが、酸化タングステン、タングステン酸、およびＬｉ２ＷＯ４、Ｌｉ４ＷＯ５もしくはＬｉ６Ｗ２Ｏ９などのタングステン酸リチウムからなる群から選択される１種以上を好適に用いることができる。 The tungsten compound immersed in the electrolytic solution may be any compound that can be dissolved in the electrolytic solution and does not contain harmful elements when used as a battery. However, tungsten oxide, tungstic acid, and Li 2 WO 4 and Li 4 WO One or more selected from the group consisting of lithium tungstate such as 5 or Li 6 W 2 O 9 can be suitably used.
電解液中のタングステン含有量が必要量となった後、電解液に浸漬されたタングステン化合物は電解液から分離して除去してもよいが、タングステン化合物を分離せずに含んだ状態で電解液と使用してもよい。電解液中のタングステン化合物を含んだ状態で電解液として用いる場合には、電解液中のタングステン化合物の含有量を０．０００１〜０．５質量％とすることが好ましく、０．０００１〜０．３質量％とすることがより好ましい。また、浸漬するのみで特段の処理を行わない場合には、０．００１〜０．５質量％とすることが好ましく、０．００１〜０．３質量％とすることがより好ましい。含有するタングステン化合物の含有量が多くなり過ぎると、タングステン含有量が多くなり過ぎて、電池に用い際に特性を劣化させる原因となることがある。 After the tungsten content in the electrolytic solution becomes the required amount, the tungsten compound immersed in the electrolytic solution may be separated and removed from the electrolytic solution, but the electrolytic solution containing the tungsten compound without separation is included. And may be used. When used as an electrolytic solution in a state where the tungsten compound is contained in the electrolytic solution, the content of the tungsten compound in the electrolytic solution is preferably 0.0001 to 0.5% by mass, and 0.0001 to 0.00. It is more preferable to set it as 3 mass%. Moreover, when not performing a special process only by immersing, it is preferable to set it as 0.001-0.5 mass%, and it is more preferable to set it as 0.001-0.3 mass%. If the content of the tungsten compound contained is excessively large, the tungsten content is excessively increased, which may cause deterioration of characteristics when used in a battery.
電解液に含有される支持塩としてのリチウム塩は、通常の非水系電解質（電解液）に用いられるものでよく、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２およびそれらの複合塩からなる群から選択される１種以上が好適に用いられる。 The lithium salt as the supporting salt contained in the electrolytic solution may be used for a normal nonaqueous electrolyte (electrolytic solution), and LiPF 6 , LiBF 4 , LiClO 4 , LiAsF 6 , LiN (CF 3 SO 2 ) 2. And one or more selected from the group consisting of complex salts thereof are preferably used.
また、電解液に含有される有機溶媒は、通常の電解液に用いられるものでよく、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、トリフルオロプロピレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、エチルメチルスルホン、ブタンスルトン、リン酸トリエチル、リン酸トリオクチルからなる群から選択される１種以上が好適に用いられる。 Moreover, the organic solvent contained in the electrolytic solution may be those used in ordinary electrolytic solutions, such as ethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate, trifluoropropylene carbonate, diethyl carbonate, dimethyl carbonate, ethyl methyl carbonate, dipropyl carbonate. , Tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, dimethoxyethane, ethyl methyl sulfone, butane sultone, triethyl phosphate, and trioctyl phosphate are preferably used.
本発明の非水系電解質二次電池は、上記電解液を用いたことを特徴とするものであって、その他の正極や負極などの構成は公知の技術を用いることができる。以下に、電池の構成要素ごとに説明する。 The non-aqueous electrolyte secondary battery of the present invention is characterized by using the above electrolytic solution, and other techniques such as a positive electrode and a negative electrode can use known techniques. Below, it demonstrates for every component of a battery.
（ａ）正極
正極に用いられる正極活物質は、リチウム遷移金属複合酸化物であれば特に制限がなく、リチウムコバルト複合酸化物（ＬｉＣｏＯ２）、リチウムニッケル複合酸化物（ＬｉＮｉＯ２）、リチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物（ＬｉＮｉ１／３Ｃｏ１／３Ｍｎ１／３Ｏ２）、リチウムマンガン複合酸化物（ＬｉＭｎ２Ｏ４）などから１種もしくは複合して用いることができる。正極は、例えば、以下のようにして作製する。
(A) Positive electrode The positive electrode active material used for the positive electrode is not particularly limited as long as it is a lithium transition metal composite oxide, and lithium cobalt composite oxide (LiCoO 2 ), lithium nickel composite oxide (LiNiO 2 ), and lithium nickel cobalt. One or a combination of manganese composite oxide (LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 ), lithium manganese composite oxide (LiMn 2 O 4 ), and the like can be used. The positive electrode is produced, for example, as follows.
まず、粉末状の正極活物質、導電材、結着剤を混合し、さらに必要に応じて活性炭、粘度調整等の目的の溶剤を添加し、これを混練して正極合材ペーストを作製する。
ここで、正極合材ペースト中のそれぞれの混合比も、非水系電解質二次電池の性能を決定する重要な要素となる。そのため、溶剤を除いた正極合材の固形分の全質量を１００質量部とした場合、一般の非水系電解質二次電池の正極と同様、正極活物質の含有量を６０〜９５質量部とし、導電材の含有量を１〜２０質量部とし、結着剤の含有量を１〜２０質量部とすることが望ましい。
First, a powdered positive electrode active material, a conductive material, and a binder are mixed, and, if necessary, a target solvent such as activated carbon and viscosity adjustment is added and kneaded to prepare a positive electrode mixture paste.
Here, each mixing ratio in the positive electrode mixture paste is also an important factor that determines the performance of the non-aqueous electrolyte secondary battery. Therefore, when the total mass of the solid content of the positive electrode mixture excluding the solvent is 100 parts by mass, the content of the positive electrode active material is 60 to 95 parts by mass, like the positive electrode of a general nonaqueous electrolyte secondary battery, It is desirable that the content of the conductive material is 1 to 20 parts by mass and the content of the binder is 1 to 20 parts by mass.
得られた正極合材ペーストを、例えば、アルミニウム箔製の集電体の表面に塗布し、乾燥して、溶剤を飛散させる。必要に応じ、電極密度を高めるべく、ロールプレス等により加圧することもある。このようにして、シート状の正極を作製することができる。
作製したシート状の正極は、目的とする電池に応じて適当な大きさに裁断等をして、電池の作製に供することができる。ただし、正極の作製方法は、前記例示のものに限られることなく、他の方法によってもよい。
The obtained positive electrode mixture paste is applied to the surface of a current collector made of, for example, an aluminum foil and dried to disperse the solvent. If necessary, pressurization may be performed by a roll press or the like to increase the electrode density. In this way, a sheet-like positive electrode can be produced.
The produced sheet-like positive electrode can be cut into an appropriate size or the like according to the intended battery and used for battery production. However, the method for manufacturing the positive electrode is not limited to the above-described examples, and other methods may be used.
正極の作製にあたって、導電材としては、例えば、黒鉛（天然黒鉛、人造黒鉛、膨張黒鉛など）や、アセチレンブラック、ケッチェンブラックなどのカーボンブラック系材料などを用いることができる。
結着剤は、活物質粒子をつなぎ止める役割を果たすもので、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、フッ素ゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、スチレンブタジエン、セルロース系樹脂、ポリアクリル酸などを用いることができる。
必要に応じ、正極活物質、導電材、活性炭を分散させ、結着剤を溶解する溶剤を正極合材に添加する。溶剤としては、具体的には、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の有機溶剤を用いることができる。また、正極合材には、電気二重層容量を増加させるために、活性炭を添加することができる。
In producing the positive electrode, as the conductive material, for example, graphite (natural graphite, artificial graphite, expanded graphite, etc.), carbon black materials such as acetylene black, ketjen black, and the like can be used.
The binder plays a role of anchoring the active material particles. For example, polyvinylidene fluoride (PVDF), polytetrafluoroethylene (PTFE), fluorine rubber, ethylene propylene diene rubber, styrene butadiene, cellulosic resin, polyacrylic. An acid or the like can be used.
If necessary, a positive electrode active material, a conductive material, and activated carbon are dispersed, and a solvent that dissolves the binder is added to the positive electrode mixture. Specifically, an organic solvent such as N-methyl-2-pyrrolidone can be used as the solvent. Activated carbon can be added to the positive electrode mixture in order to increase the electric double layer capacity.
（ｂ）負極
負極には、金属リチウムやリチウム合金等、あるいは、リチウムイオンを吸蔵および脱離できる負極活物質に、結着剤を混合し、適当な溶剤を加えてペースト状にした負極合材を、銅等の金属箔集電体の表面に塗布し、乾燥し、必要に応じて電極密度を高めるべく圧縮して形成したものを使用する。
負極活物質としては、例えば、天然黒鉛、人造黒鉛、フェノール樹脂等の有機化合物焼成体、コークス等の炭素物質の粉状体を用いることができる。この場合、負極結着剤としては、正極同様、ＰＶＤＦ等の含フッ素樹脂等を用いることができ、これらの活物質および結着剤を分散させる溶剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の有機溶剤を用いることができる。
(B) Negative electrode A negative electrode mixture in which a negative electrode active material capable of occluding and desorbing lithium ions is mixed with a binder and an appropriate solvent is added to the negative electrode. Is applied to the surface of a metal foil current collector such as copper, dried, and compressed to increase the electrode density as necessary.
As the negative electrode active material, for example, natural graphite, artificial graphite, a fired organic compound such as phenol resin, or a powdery carbon material such as coke can be used. In this case, as the negative electrode binder, a fluorine-containing resin such as PVDF can be used as in the case of the positive electrode, and as a solvent for dispersing these active materials and the binder, N-methyl-2-pyrrolidone or the like can be used. Organic solvents can be used.
（ｃ）セパレータ
正極と負極との間には、セパレータを挟み込んで配置する。セパレータは、正極と負極とを分離し、電解質を保持するものであり、ポリエチレン、ポリプロピレン等の薄い膜で、微少な孔を多数有する膜を用いることができる。
(C) Separator A separator is interposed between the positive electrode and the negative electrode. The separator separates the positive electrode and the negative electrode and retains the electrolyte, and a thin film such as polyethylene or polypropylene and a film having many minute holes can be used.
（ｄ）非水系電解質二次電池の形状、構成
以上のように説明してきた正極、負極、セパレータおよび本発明の電解液で構成される本発明の非水系電解質二次電池の形状は、円筒型、積層型等、種々のものとすることができる。
いずれの形状を採る場合であっても、正極および負極を、セパレータを介して積層させて電極体とし、得られた電極体に、電解液を含浸させ、正極集電体と外部に通ずる正極端子との間、および、負極集電体と外部に通ずる負極端子との間を、集電用リード等を用いて接続し、電池ケースに密閉して、非水系電解質二次電池を完成させる。得られた非水系電解質二次電池は、高い初期放電容量と低い正極抵抗が得られ、高容量で高出力である。
(D) Shape and configuration of non-aqueous electrolyte secondary battery The shape of the non-aqueous electrolyte secondary battery of the present invention composed of the positive electrode, the negative electrode, the separator, and the electrolytic solution of the present invention described above is cylindrical. Various types such as a laminated type can be used.
Regardless of which shape is adopted, a positive electrode and a negative electrode are laminated via a separator to form an electrode body, and the obtained electrode body is impregnated with an electrolytic solution, and a positive electrode terminal that communicates with the positive electrode current collector and the outside And between the negative electrode current collector and the negative electrode terminal communicating with the outside using a current collecting lead or the like, and sealed in a battery case to complete a non-aqueous electrolyte secondary battery. The obtained non-aqueous electrolyte secondary battery has high initial discharge capacity and low positive electrode resistance, and has high capacity and high output.
なお、本発明における正極抵抗の測定方法を例示すれば、次のようになる。電気化学的評価手法として一般的な交流インピーダンス法にて電池反応の周波数依存性について測定を行うと、溶液抵抗、負極抵抗と負極容量、および正極抵抗と正極容量に基づくナイキスト線図が得られる。
電極における電池反応は、電荷移動に伴う抵抗成分と電気二重層による容量成分とからなり、これらを電気回路で表すと抵抗と容量の並列回路となり、電池全体としては溶液抵抗と負極、正極の並列回路を直列に接続した等価回路で表される。この等価回路を用いて測定したナイキスト線図に対してフィッティング計算を行い、各抵抗成分、容量成分を見積もることができる。正極抵抗は、得られるナイキスト線図の低周波数側の半円の直径と等しい。
以上のことから、作製される正極について、交流インピーダンス測定を行い、得られたナイキスト線図に対し等価回路でフィッティング計算することで、正極抵抗を見積もることができる。
In addition, if the measuring method of the positive electrode resistance in this invention is illustrated, it will become as follows. When the frequency dependence of the battery reaction is measured by a general AC impedance method as an electrochemical evaluation method, a Nyquist diagram based on solution resistance, negative electrode resistance and negative electrode capacity, and positive electrode resistance and positive electrode capacity is obtained.
The battery reaction at the electrode consists of a resistance component accompanying the charge transfer and a capacity component due to the electric double layer. When these are expressed as an electric circuit, it becomes a parallel circuit of resistance and capacity. It is represented by an equivalent circuit in which circuits are connected in series. Fitting calculation is performed on the Nyquist diagram measured using this equivalent circuit, and each resistance component and capacitance component can be estimated. The positive electrode resistance is equal to the diameter of the semicircle on the low frequency side of the obtained Nyquist diagram.
From the above, the positive electrode resistance can be estimated by performing AC impedance measurement on the manufactured positive electrode and performing fitting calculation on the obtained Nyquist diagram with an equivalent circuit.
以下、実施例を用いて本発明を説明するが、以下で説明する実施形態は例示に過ぎず、本発明は、本明細書に記載されている実施形態を基に、当業者の知識に基づいて種々の変更、改良を施した形態で実施することができる。 Hereinafter, the present invention will be described by way of examples, but the embodiments described below are merely examples, and the present invention is based on the embodiments described in the present specification and based on the knowledge of those skilled in the art. The present invention can be implemented in various modifications and improvements.
（評価用電池および電解液の評価）
電解液の評価に用いた２０３２型コイン電池１（以下、コイン型電池という）を図１に示す。コイン型電池１は、ケース２と、このケース２内に収容された電極３とから構成されている。
(Evaluation of evaluation battery and electrolyte)
FIG. 1 shows a 2032 type coin battery 1 (hereinafter referred to as a coin type battery) used for the evaluation of the electrolytic solution. The coin-
ケース２は、中空かつ一端が開口された正極缶２ａと、この正極缶２ａの開口部に配置される負極缶２ｂとを有しており、負極缶２ｂを正極缶２ａの開口部に配置すると、負極缶２ｂと正極缶２ａとの間に電極３を収容する空間が形成されるように構成されている。電極３は、正極３ａ、セパレータ３ｃおよび負極３ｂとからなり、この順で並ぶように積層されており、正極３ａが正極缶２ａの内面に接触し、負極３ｂが負極缶２ｂの内面に接触するようにケース２に収容されている。
なお、ケース２はガスケット２ｃを備えており、このガスケット２ｃによって、正極缶２ａと負極缶２ｂとの間が非接触の状態を維持するように相対的な移動が固定されている。また、ガスケット２ｃは、正極缶２ａと負極缶２ｂとの隙間を密封してケース２内と外部との間を気密液密に遮断する機能も有している。
The case 2 has a positive electrode can 2a that is hollow and open at one end, and a negative electrode can 2b that is disposed in the opening of the positive electrode can 2a. When the negative electrode can 2b is disposed in the opening of the positive electrode can 2a, A space for accommodating the electrode 3 is formed between the negative electrode can 2b and the positive electrode can 2a. The electrode 3 includes a positive electrode 3a, a separator 3c, and a negative electrode 3b, which are stacked in this order. The positive electrode 3a contacts the inner surface of the positive electrode can 2a, and the negative electrode 3b contacts the inner surface of the negative electrode can 2b. As shown in FIG.
The case 2 includes a gasket 2c, and relative movement is fixed by the gasket 2c so as to maintain a non-contact state between the positive electrode can 2a and the negative electrode can 2b. Further, the gasket 2c also has a function of sealing a gap between the positive electrode can 2a and the negative electrode can 2b to block the inside and outside of the case 2 in an airtight and liquid tight manner.
製造したコイン型電池１の初期放電容量、正極抵抗を以下のように測定し、電解液を評価した。
初期放電容量は、コイン型電池１を製作してから２４時間程度放置し、開回路電圧ＯＣＶ（Ｏｐｅｎ Ｃｉｒｃｕｉｔ Ｖｏｌｔａｇｅ）が安定した後、１ｍＡで４．２Ｖまで定電圧充電を行い、４．２Ｖで低電圧充電（電流値が０．１ｍＡで充電終了）し、１時間の休止後、１ｍＡの定電流でカットオフ電圧２．５Ｖまで放電したときの容量を初期放電容量とした。
The initial discharge capacity and positive electrode resistance of the manufactured coin-
The initial discharge capacity is left for about 24 hours after the coin-
また、正極抵抗は、コイン型電池１を充電電位４．１Ｖで充電して、周波数応答アナライザおよびポテンショガルバノスタット（ソーラトロン製、１２５５Ｂ）を使用して交流インピーダンス法により測定すると、図２に示すナイキストプロットが得られる。このナイキストプロットは、溶液抵抗、負極抵抗とその容量、および、正極抵抗とその容量を示す特性曲線の和として表しているため、このナイキストプロットに基づき等価回路を用いてフィッティング計算を行い、正極抵抗の値を算出した。正極抵抗は比較例１を１００とした相対値を評価値とした。
Further, the positive resistance is obtained by charging the coin-
（実施例１）
電解液は、支持塩としてＬｉＰＦ６を１モル／Ｌを含有するエチレンカーボネート（ＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）とジメチルカーボネート（ＤＭＣ）の等量混合液（容積比でＥＣ／ＥＭＣ／ＤＭＣ＝３／４／３）に、平均粒径１μｍの酸化タングステン（ＷＯ３）粉末を電解液の総量に対して０．０５質量％となるように混合して浸漬させ、そのままの状態で用いた。
Example 1
The electrolytic solution is an equivalent mixture of ethylene carbonate (EC), ethyl methyl carbonate (EMC) and dimethyl carbonate (DMC) containing 1 mol / L of LiPF 6 as a supporting salt (EC / EMC / DMC = volume ratio). 3/4/3) was mixed with a tungsten oxide (WO 3 ) powder having an average particle diameter of 1 μm so as to be 0.05% by mass with respect to the total amount of the electrolytic solution, and was used as it was.
正極活物質には、Ｎｉを主成分とする酸化物粉末と水酸化リチウムを混合して焼成する公知技術で得られたＬｉ１．０６０Ｎｉ０．７６Ｃｏ０．１４Ａｌ０．１０Ｏ２で表されるリチウム金属複合酸化物粉末を用いた。このリチウム金属複合酸化物粉末の平均粒径は５．０μｍであり、比表面積は０．９ｍ２／ｇであった。なお、平均粒径はレーザー回折散乱法における体積積算平均値を用い、比表面積は窒素ガス吸着によるＢＥＴ法を用いて評価した。
前記正極活物質を７５質量％と、導電材となるカーボン粉末としてアセチレンブラック粉末と結着剤としてのポリテトラフルオロエチレンの質量比で２対１の混合物を２５質量％とを混合し、１００ＭＰａの圧力で直径９ｍｍ、厚さ１００μｍにプレス成形して、正極３ａを作製した。作製した正極３ａを真空乾燥機中１２０℃で１２時間乾燥した。
The positive electrode active material is Li 1.060 Ni 0.76 Co 0.14 Al 0.10 O 2 obtained by a known technique of mixing and baking oxide powder containing Ni as a main component and lithium hydroxide. The lithium metal complex oxide powder represented was used. This lithium metal composite oxide powder had an average particle size of 5.0 μm and a specific surface area of 0.9 m 2 / g. In addition, the average particle diameter was evaluated using the volume integrated average value in the laser diffraction scattering method, and the specific surface area was evaluated using the BET method based on nitrogen gas adsorption.
75% by mass of the positive electrode active material and 25% by mass of a 2: 1 mixture of acetylene black powder as a carbon powder serving as a conductive material and polytetrafluoroethylene as a binder in a mass ratio of 100 MPa The positive electrode 3a was produced by press molding to a diameter of 9 mm and a thickness of 100 μm by pressure. The produced positive electrode 3a was dried at 120 ° C. for 12 hours in a vacuum dryer.
また、負極３ｂには厚み１．０ｍｍ、直径１４ｍｍに打ち抜いたリチウム金属を用い、セパレータ３ｃにはポリプロピレン製の多孔質樹脂膜を用いた。 Further, lithium metal punched to a thickness of 1.0 mm and a diameter of 14 mm was used for the negative electrode 3b, and a polypropylene porous resin film was used for the separator 3c.
以上の構成材料を用いて、露点が−３０℃未満に管理されたＡｒ雰囲気のグローブボックス内で図１に示すコイン型電池１を５個作製し、電池特性により電解液を評価した。初期放電容量と正極抵抗の平均値を表１に示す。
Using the above constituent materials, five coin-
（実施例２）
混合した酸化タングステン粉末を、平均粒径０．８μｍのタングステン酸リチウム（Ｌｉ２ＷＯ４）粉末０．２質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして電解液を得るとともに評価した。初期放電容量と正極抵抗の平均値を表１に示す。
(Example 2)
An electrolytic solution was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the mixed tungsten oxide powder was changed to 0.2% by mass of lithium tungstate (Li 2 WO 4 ) powder having an average particle size of 0.8 μm. Table 1 shows the average values of the initial discharge capacity and the positive electrode resistance.
（実施例３）
実施例１において、酸化タングステン粉末を混合した後、２枚重ねした目開き０．５μmのＰＴＦＥフィルターでろ過し、酸化タングステン粉末を分離して電解液を得た以外は、実施例１と同様にして電解液を得るとともに評価した。得られた電解液のタングステン含有量は、ＩＰＣ−ＭＳ法により分析したところ、０．００００１１質量％であった。初期放電容量と正極抵抗の平均値を表１に示す。
Example 3
In Example 1, after mixing the tungsten oxide powder, the mixture was filtered through a PTFE filter having an aperture of 0.5 μm, and the tungsten oxide powder was separated to obtain an electrolytic solution. The electrolyte was obtained and evaluated. The tungsten content of the obtained electrolytic solution was 0.000011% by mass when analyzed by the IPC-MS method. Table 1 shows the average values of the initial discharge capacity and the positive electrode resistance.
（実施例４）
実施例２において、タングステン酸リチウム粉末を混合した後、２枚重ねした目開き０．５μmのＰＴＦＥフィルターでろ過し、タングステン酸リチウム粉末を分離して電解液を得た以外は、実施例１と同様にして電解液を得るとともに評価した。得られた電解液のタングステン含有量は、ＩＰＣ−ＭＳ法により分析したところ、０．０００１２質量％であった。初期放電容量と正極抵抗の平均値を表１に示す。
Example 4
In Example 2, the lithium tungstate powder was mixed, and then filtered with a PTFE filter having an aperture of 0.5 μm, and the lithium tungstate powder was separated to obtain an electrolytic solution. Similarly, an electrolytic solution was obtained and evaluated. The tungsten content of the obtained electrolytic solution was 0.00012% by mass when analyzed by the IPC-MS method. Table 1 shows the average values of the initial discharge capacity and the positive electrode resistance.
（比較例１）
タングステン化合物を加えずに、電解質ＬｉＰＦ６を１モル／Ｌを含有するエチレンカーボネート（ＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）とジメチルカーボネート（ＤＭＣ）の等量混合液（容積比でＥＣ／ＥＭＣ／ＤＭＣ＝３／４／３）を電解液とした以外は、実施例１と同様にして評価した。初期放電容量と正極抵抗の平均値を表１に示す。
(Comparative Example 1)
Equivalent liquid mixture of ethylene carbonate (EC), ethyl methyl carbonate (EMC) and dimethyl carbonate (DMC) containing 1 mol / L of electrolyte LiPF 6 without adding a tungsten compound (EC / EMC / DMC by volume ratio) = 3/4/3) was evaluated in the same manner as in Example 1 except that the electrolyte was used. Table 1 shows the average values of the initial discharge capacity and the positive electrode resistance.
（評価）
実施例１〜４は、高い初期放電量を有するとともに、正極抵抗が低く優れた出力特性を有するものとなっている。また、実施例３、４では、電解液中に微量のタングステンを含有するのみであり、電池の単位体積当たり及び単位重量当たりの初期放電量が高いものとなっており、高エネルギー密度の電池となっている。
(Evaluation)
Examples 1 to 4 have a high initial discharge amount and a low positive electrode resistance and excellent output characteristics. Further, in Examples 3 and 4, only a small amount of tungsten is contained in the electrolytic solution, and the initial discharge amount per unit volume and unit weight of the battery is high. It has become.
Claims (6)
前記電解液中の溶解されたタングステンの含有量は０．０００００５質量％以上であることを特徴とする非水系電解質二次電池用電解液。 An electrolyte used for a non-aqueous electrolyte secondary battery including a positive electrode including a lithium transition metal composite oxide, a negative electrode, a separator, and a non-aqueous electrolyte,
The electrolyte solution for a non-aqueous electrolyte secondary battery, wherein the dissolved tungsten content in the electrolyte solution is 0.000005% by mass or more.
前記非水系電解液として請求項１〜５のいずれかに記載の非水系電解質二次電池用電解液を用いたものであることを特徴とする非水系電解質二次電池。 A non-aqueous electrolyte secondary battery comprising a positive electrode including a lithium transition metal composite oxide, a negative electrode, a separator, and a non-aqueous electrolyte solution,
A nonaqueous electrolyte secondary battery using the electrolyte solution for a nonaqueous electrolyte secondary battery according to any one of claims 1 to 5 as the nonaqueous electrolyte solution.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015109345A JP6600991B2 (en) | 2015-05-29 | 2015-05-29 | Non-aqueous electrolyte secondary battery electrolyte and non-aqueous electrolyte secondary battery using the electrolyte |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015109345A JP6600991B2 (en) | 2015-05-29 | 2015-05-29 | Non-aqueous electrolyte secondary battery electrolyte and non-aqueous electrolyte secondary battery using the electrolyte |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016225096A true JP2016225096A (en) | 2016-12-28 |
| JP6600991B2 JP6600991B2 (en) | 2019-11-06 |
Family
ID=57745828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015109345A Active JP6600991B2 (en) | 2015-05-29 | 2015-05-29 | Non-aqueous electrolyte secondary battery electrolyte and non-aqueous electrolyte secondary battery using the electrolyte |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6600991B2 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005025992A (en) * | 2003-06-30 | 2005-01-27 | Japan Storage Battery Co Ltd | Nonaqueous secondary battery |
| JP2011181353A (en) * | 2010-03-02 | 2011-09-15 | Sony Corp | Nonaqueous electrolyte composition and nonaqueous electrolyte battery |
| JP2011181357A (en) * | 2010-03-02 | 2011-09-15 | Sony Corp | Nonaqueous electrolyte battery |
| JP2012018796A (en) * | 2010-07-07 | 2012-01-26 | Sony Corp | Nonaqueous electrolyte battery and nonaqueous electrolyte |
-
2015
- 2015-05-29 JP JP2015109345A patent/JP6600991B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005025992A (en) * | 2003-06-30 | 2005-01-27 | Japan Storage Battery Co Ltd | Nonaqueous secondary battery |
| JP2011181353A (en) * | 2010-03-02 | 2011-09-15 | Sony Corp | Nonaqueous electrolyte composition and nonaqueous electrolyte battery |
| JP2011181357A (en) * | 2010-03-02 | 2011-09-15 | Sony Corp | Nonaqueous electrolyte battery |
| JP2012018796A (en) * | 2010-07-07 | 2012-01-26 | Sony Corp | Nonaqueous electrolyte battery and nonaqueous electrolyte |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6600991B2 (en) | 2019-11-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11108043B2 (en) | Method for producing positive electrode active material for nonaqueous electrolyte secondary battery | |
| KR101675208B1 (en) | Positive-electrode material for nonaqueous-electrolyte secondary battery, manufacturing method therefor, and nonaqueous-electrolyte secondary battery using said positive-electrode material | |
| JP6998107B2 (en) | Positive electrode material for non-aqueous electrolyte secondary battery, positive electrode mixture, and non-aqueous electrolyte secondary battery using each | |
| JP2013171785A5 (en) | ||
| JP6733140B2 (en) | Method for producing positive electrode active material for non-aqueous electrolyte secondary battery | |
| CN112219298B (en) | Positive electrode active material for nonaqueous electrolyte secondary battery, and nonaqueous electrolyte secondary battery | |
| JP2018142402A (en) | Cathode active material for nonaqueous electrolyte secondary battery, manufacturing method thereof, and nonaqueous electrolyte secondary battery using cathode active material | |
| JP2019012654A (en) | Positive electrode material for nonaqueous electrolyte secondary battery, manufacturing method thereof, and nonaqueous electrolyte secondary battery using positive electrode material | |
| WO2016104305A1 (en) | Positive electrode active material for nonaqueous electrolyte secondary cell, method for manufacturing said material, and nonaqueous electrolyte secondary cell in which said material is used | |
| JP2017010841A (en) | Positive electrode active material for nonaqueous electrolyte secondary battery, manufacturing method for the same and nonaqueous electrolyte secondary battery using the positive electrode active material | |
| JP6730777B2 (en) | Positive electrode material for non-aqueous electrolyte secondary battery, method for producing the same, and non-aqueous electrolyte secondary battery using the positive electrode material | |
| KR102582927B1 (en) | Positive electrode active material for non-aqueous electrolyte secondary battery, manufacturing method thereof, and non-aqueous electrolyte secondary battery | |
| JP6848199B2 (en) | A method for producing a positive electrode material for a non-aqueous electrolyte secondary battery, a non-aqueous electrolyte secondary battery using the positive electrode material, and a positive electrode material for a non-aqueous electrolyte secondary battery. | |
| JP2018195419A (en) | Positive electrode material for nonaqueous electrolyte secondary battery, nonaqueous electrolyte secondary battery arranged by use thereof, and method for manufacturing positive electrode material for nonaqueous electrolyte secondary battery | |
| JP2020115484A (en) | Positive electrode active material for nonaqueous electrolyte secondary battery, and nonaqueous electrolyte secondary battery | |
| JP6819859B2 (en) | A method for producing a positive electrode material for a non-aqueous electrolyte secondary battery, a non-aqueous electrolyte secondary battery using the positive electrode material, and a positive electrode material for a non-aqueous electrolyte secondary battery. | |
| US20220123295A1 (en) | Method of manufacturing positive electrode active material for lithium ion secondary battery | |
| JP6819860B2 (en) | A method for producing a positive electrode material for a non-aqueous electrolyte secondary battery, a non-aqueous electrolyte secondary battery using the positive electrode material, and a positive electrode material for a non-aqueous electrolyte secondary battery. | |
| JP6600991B2 (en) | Non-aqueous electrolyte secondary battery electrolyte and non-aqueous electrolyte secondary battery using the electrolyte | |
| JP6919175B2 (en) | A method for producing a positive electrode material for a non-aqueous electrolyte secondary battery, a non-aqueous electrolyte secondary battery using the positive electrode material, and a positive electrode material for a non-aqueous electrolyte secondary battery. | |
| JP2020149901A (en) | Manufacturing method of positive electrode material for lithium ion secondary battery, positive electrode material for lithium ion secondary battery, manufacturing method of positive electrode mixture for lithium ion secondary battery, and lithium ion secondary battery | |
| JP6652744B2 (en) | Non-aqueous electrolyte secondary battery separator and non-aqueous electrolyte secondary battery | |
| US20220135429A1 (en) | Method of manufacturing positive electrode active material for lithium ion secondary battery, positive electrode active material for lithium ion secondary battery, and lithium ion secondary battery | |
| JP6819861B2 (en) | A method for producing a positive electrode material for a non-aqueous electrolyte secondary battery, a non-aqueous electrolyte secondary battery using the positive electrode material, and a positive electrode material for a non-aqueous electrolyte secondary battery. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20171116 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20171116 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180926 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20181009 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20181207 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20190514 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190809 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20190819 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190910 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190923 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6600991 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |