JP2016181370A - アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミドを有するウレタンオリゴマー及びそれを含有する光硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】硬化が速く、特にＵＶ−ＬＥＤやブラックライトに対して優れる硬化性を示し、低硬化収縮率と良好な透明性、柔軟性、耐水性、耐腐食性を有する有機ＥＬ素子封止用光硬化性樹脂組成物、該樹脂組成物を用いて形成された有機ＥＬ素子封止用光硬化性液状接着剤、粘着シート、及び前記樹脂組成物、液状接着剤或いは粘着シートを備えた電子デバイス、画像表示装置を提供することを課題とする。【解決手段】アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド基を有するウレタンオリゴマーを１重量％以上含有することにより、有機溶媒や汎用モノマーとの相溶性に優れ、硬化性が高く、密着性、耐黄変性、耐湿性、耐腐食性と耐硬化収縮性に優れる光硬化性樹脂組成物を得ることが出来る。【選択図】なし

Description

本発明は、硬化が速く、特にＵＶ−ＬＥＤやブラックライトに対して優れる硬化性を示し、低硬化収縮率と良好な透明性、柔軟性、耐水性を有する有機ＥＬ素子封止用光硬化性樹脂組成物、該樹脂組成物を用いて形成された有機ＥＬ素子封止用光硬化性液状接着剤、粘着シート、及び前記樹脂組成物、液状接着剤或いは粘着シートを備えた電子デバイス、画像表示装置に関する。

近年、スマートフォン、ミュージックプレイヤー、携帯電話などのモバイル機器に設けられている小型ディスプレイ、中型、大型平面ディスプレイ、フレキシブルディスプレイや照明、半導体、太陽電池など、様々な電子デバイスに関する研究活動が盛んに行われており、特に、多結晶の半導体デバイスである有機エレクトロルミネッセンス（以下「有機ＥＬ」という）素子は、低電圧直流駆動で高輝度の発光を得られ、プラスチックフィルムを基板として用いることができ、フレキシブルディスプレイなど次世代画像表示装置の発光素子として注目されている。しかしながら、有機ＥＬ素子は水分、酸素や不純物などに非常に弱く、大気中の水分程度でもすぐに電極や有機層を劣化させ、発光特性が経時的に低下していくため、封止工法による高寿命化や高生産性の改善を図る必要がある。

有機ＥＬディスプレイの封止技術において、モバイル用小型パネルでは、有機ＥＬ素子が形成された基板と金属製又はガラス製の封止部材とを貼りあわせて、パネルの周縁部を封止材料によるシールし、中空部には乾燥窒素を封入する方法や吸着乾燥剤を添加する方法が取られているが（特許文献１，２）、中空構造のため、パネルの大型化に伴い、ガラス基板の歪みや撓みを生じやすくなり、耐衝撃性にも問題があった。また、形成された有機ＥＬ素子の表面に直接防湿性フィルム、耐湿性接着層、乾燥処理済みの透明性粘着剤層や粘着性シートで被覆する技術が開示されている（特許文献３〜７）。しかし、これらの封止材料は、硬い接着剤系の場合、振動や衝撃による封止材の亀裂、剥離が発生しやすくなり、素子特性が大きく低下する恐れがあった。また、柔らかい粘着剤、粘着性シートの場合は、主流になっている紫外線（ＵＶ）硬化型アクリル系粘着剤の硬化性が不十分であり、多量な紫外線照射が必要とも共に、残存モノマーやオリゴマーが不純物として経時的に素子内部に浸透し、発光特性の急速劣化を招くことがあった。さらに、フィルムを用いる封止工程の加熱も、紫外線硬化性接着剤や粘着剤を用いる封止工程の多量紫外線照射も、有機発光層及び電化輸送層が劣化させてしまう場合があった。粘着性シートにおいては、素子表面との密着性、粘着力や保持力の不足によりズレ、剥離、気泡残存などの問題があって、さらに、厚膜である粘着シートからアウトガスの発生リストが新たに出てきた。

特開２００９−０２６６４８号公報 ＷＯ２０１３／１４７１５６号公報 特開２００９−５２４７０５号公報 特開２００４−３３５２０８号公報 特開２００７−００５１０７号公報 特開２００４−２２４９９１号公報 特開２０１１−２３１３１３号公報

本発明は、硬化が速く、特にＵＶ−ＬＥＤやブラックライトに対して優れる硬化性を示し、低硬化収縮率と良好な透明性、柔軟性、耐水性を有する有機ＥＬ素子封止用光硬化性樹脂組成物、該樹脂組成物を用いて形成された有機ＥＬ素子封止用光硬化性液状接着剤、粘着シート、及び前記樹脂組成物、液状接着剤或いは粘着シートを備えた電子デバイス、画像表示装置を提供するものである。

本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド基を有するウレタンオリゴマーを１重量％以上含有することにより、有機溶媒や汎用モノマーとの相溶性に優れ、硬化性が高く、密着性、耐黄変性、耐湿性、耐腐食性と耐硬化収縮性に優れる光硬化性樹脂組成物を見出し、本発明に至ったものである。

すなわち、本発明は
（１）アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド基を有するウレタンオリゴマーを含有する電子デバイス用光硬化性樹脂組成物、
（２）ウレタンオリゴマーが、ブタジエン、ブタジエンの水素添加物、イソプレン、イソプレンの水素添加物、カーボネート、エーテル、エステル、シリコーンからなる群から選ばれる１種以上の繰り返し単位を有する重合体で構成されることを特徴とする前記（１）に記載の電子デバイス用光硬化性樹脂組成物、
（３）ウレタンオリゴマーの重量平均分子量が、１，０００〜１００，０００であることを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の電子デバイス用光硬化性樹脂組成物、
（４）ウレタンオリゴマー１分子にあたりアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド基の数が、平均で１．２〜２０であることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれか一項に記載の電子デバイス用光硬化性樹脂組成物、
（５）ウレタンオリゴマーがブタジエン、ブタジエンの水素添加物、イソプレン、イソプレンの水素添加物、カーボネートからなる群から選ばれる１種以上の繰り返し単位を有する重合体で構成され、かつ、分子量１０００未満のウレタンの含有量がウレタンオリゴマー全量中の５重量％以下である、前記（１）〜（４）のいずれか一項に記載の電子デバイス用光硬化性透明樹脂組成物、
（６）ウレタンオリゴマーがエーテル、エステル、シリコーンからなる群から選ばれる１種以上の繰り返し単位を有する重合体で構成され、かつ、分子量１０００未満のウレタンの含有量がウレタンオリゴマー全量中の２０重量％以下である、前記（１）〜（４）のいずれか一項に記載の電子デバイス用光硬化性透明樹脂組成物、
（７）ウレタンオリゴマーの配合量は、１重量％以上であることを特徴とする前記（１）〜（６）のいずれか一項に記載の電子デバイス用光硬化性樹脂組成物、
（８）前記（１）〜（７）のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含有する紫外線発光ダイオードで硬化することを特徴とする光硬化性樹脂組成物、
（９）前記（１）〜（８）のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含有する有機エレクトロルミネッセンス封止用光硬化性封止剤樹脂組成物、
（１０）前記（１）〜（９）のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含有する有機エレクトロルミネッセンス封止用光硬化性液状接着剤、
（１１）前記（１）〜（９）のいずれか１項に記載の樹脂組成物を用いて形成された、有機エレクトロルミネッセンス封止用粘着剤層、及び該粘着剤層の片面又は両面に保護フィルムを貼り合せた粘着シート、
（１２）前記（１）〜（９）のいずれか１項に記載の樹脂組成物、又は前記（１０）に記載の接着剤、或いは前記（１１）に記載の粘着剤層及び粘着シートを少なくとも１つ用いて形成された封止剤を備えた電子デバイス、
（１３）前記（１）〜（９）のいずれか１項に記載の樹脂組成物、又は前記（１０）に記載の接着剤、或いは前記（１１）に記載の粘着剤層及び粘着シートを少なくとも１つ用いて形成された封止剤を備えた画像表示装置
を提供するものである。

本発明によれば、アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド基を有するウレタンオリゴマーを含有することにより、有機溶媒や汎用モノマーとの相溶性に優れ、硬化性が高く、密着性、耐黄変性、耐湿性、耐腐食性と耐硬化収縮性に優れる光硬化性樹脂組成物を提供することができる。本発明の樹脂組成物はＵＶ−ＬＥＤやブラックライトに対しても優れる硬化性を示し、低硬化収縮率と良好な透明性、柔軟性、耐水性を有する有機ＥＬ素子封止用光硬化性樹脂組成物、該封止用樹脂組成物を用いて形成された有機ＥＬ素子封止用光硬化性液状接着剤、粘着シート、及び前記封止用樹脂組成物、液状接着剤或いは粘着シートを備えた電子デバイス、画像表示装置を提供できる。

本発明の光硬化性樹脂組成物は、短時間かつ低積算光量のＵＶやＵＶ−ＬＥＤ、ブラックライト照射で完全硬化ができ、また熱線による熱歪の悪影響を抑制し、短波長に起因する紫外線ダメージを低減できるため、高品質の有機ＥＬ素子を高生産効率で製造することができ、かつ、得られた有機ＥＬ系電子デバイスの長寿命化が期待できる。

以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明の電子デバイス用光硬化性樹脂組成物は、必須な構成成分としてアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド基を有するウレタンオリゴマーを含有することである。該ウレタンオリゴマーは、水酸基を有する（メタ）アクリルアミドとイソシアネート化合物との付加反応で製造され、光硬化性官能基として（メタ）アクリルアミド基を有することが特徴である。（メタ）アクリルアミド基の凝集力が高いため、それを有するウレタンオリゴマーの光硬化速度が非常に速い上、空気中では酸素による重合阻害を受けにくく、薄膜やＵＶ−ＬＥＤランプ、ブラックライトにおいても完全硬化は可能である。また、アミド基はプラスチックからガラス、金属まで多種の基材に対する密着性が高いので、それを含有するウレタンオリゴマーが各種電子デバイスに好適に用いることができる。

前記ウレタンオリゴマーの骨格は、ブタジエン、ブタジエンの水素添加物、イソプレン、イソプレンの水素添加物、カーボネート、エーテル、エステル、シリコーンから選ばれる１種以上の繰り返し単位を有する重合体である。該重合体は単独重合体、共重合体及び単独重合体の混合物、共重合体の混合物であり、それぞれの提供機能に応じで任意に組み合わせることができる。

前記ウレタンオリゴマーの分子量は、重量平均で１,０００〜１００，０００、さらに１，５００〜６０，０００であることが好ましい。重量平均分子量が１,０００未満の場合、分子量１，０００未満（数百程度）のウレタンが多く含まれることになり、それからなる樹脂組成物の透明性や光硬化性が悪くなり、得られる硬化物の基材に対する密着性や耐水性も低下する。一方、重量平均分子量は１００，０００を超えると高粘度となるためハンドリング性が悪くなり、好ましくない。

前記ウレタンオリゴマーの平均官能基数、即ち、１分子中に含有するアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド基の数の平均値は、１．２〜２０であり、さらに１．５〜１０であることが好ましい。平均官能基数が１．２未満であれば、非重合性成分が多く存在することとなり、本発明の光硬化性樹脂組成物の硬化性及び得られる硬化物の耐水性が低下する恐れがある。又、平均官能基数が２０を超えると局部的に硬化速度が速まり、硬化膜の均一性や柔軟性が低下し、さらに硬化収縮が大きくなるため、好ましくない。

前記ウレタンオリゴマーの骨格はブタジエン、ブタジエンの水素添加物、イソプレン、イソプレンの水素添加物とカーボネートから選ばれる１種以上の繰り返し単位を有する重合体である場合、分子量１，０００未満（数百程度）のウレタンの含有量はウレタンオリゴマー全量中の５重量％以下であり、特に３重量％以下であることが好ましい。ここで、分子量１０００未満のウレタンは、主にブタジエン、ブタジエンの水素添加物、イソプレン、イソプレンの水素添加物、カーボネートからなる重合体を疎水性骨格として有せず、１分子中に１個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物と水酸基を有する（メタ）アクリルアミドとの付加反応で生成したウレタン（以下「アダクト体」という。）である。疎水性骨格を有するウレタンオリゴマーにおいて、アダクト体の存在はウレタンオリゴマーの溶解性低下や白濁発生、光硬化性低下を引き起こす原因だと本発明者らが推測する。従って、アダクト体の含有率を５重量％以下に抑えることにより本発明に関わる課題を解決することができる。

前記ウレタンオリゴマーの骨格はエーテル、エステル、シリコーンから選ばれる１種以上の繰り返し単位を有する重合体である場合、分子量１，０００未満（数百程度）のウレタンの含有量はウレタンオリゴマー全量中の２０重量％以下であり、特に１５重量％以下であることが好ましい。ここで、分子量１０００未満のウレタンは、主にエーテル、エステル、シリコーンからなる重合体を骨格として有せず、１分子中に１個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物と水酸基を有する（メタ）アクリルアミドとの付加反応で生成したウレタン、即ち、前記同様のアダクト体である。これらの骨格を有するウレタンオリゴマーにおいて、アダクト体の含有量が２０重量％を超えると光硬化樹脂組成物の硬化性低下や得られる硬化物の耐水性、柔軟性が低下するため、好ましくなし。

前記のウレタンオリゴマーの合成方法は、特に限定することがなく、公知のウレタン化反応技術により合成することができる。即ち、ブタジエン、ブタジエンの水素添加物、イソプレン、イソプレンの水素添加物、カーボネート、エーテル、エステル、シリコーンから選ばれる１種以上の繰り返し単位を有する重合体を骨格として有する単官能又は多官能のアルコール（以下、ポリオールと略称）、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート単量体及び水酸基を有する（メタ）アクリルアミドとの反応から合成できる。又、低分子量成分の含有率をより低減できる観点から、まず、ポリオールとイソシアネート単量体とを反応させ、分子中に１個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物を合成し、その後、さらに水酸基を有する（メタ）アクリルアミドと反応させ、目的のウレタンオリゴマーを取得する方法が好ましい。

ポリブタジエン系のポリオールは、ポリブタジエン、ポリブタジエンの水素添加物、ポリイソプレン、ポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる主鎖骨格を有し、かつ主鎖骨格の末端又は側鎖に１個以上の水酸基を有するものである。また、工業的に入手しやすく、取り扱い易い点から、分子中に１，４−ビニル結合及び／又は１，２−ビニル結合を含む、もしくはそれらビニル基の水素添加物を含む両末端に水酸基を有する液状のポリブタジエン系のポリオールが好ましい。例えば、ＮＩＳＳＯ−ＰＢシリーズ（日本曹達社製）のＧ−１０００、Ｇ−２０００、Ｇ−３０００、Ｐｏｌｙ ｂｄシリーズ（出光興産社製）のＲ−１５ＨＴ、Ｒ−４５ＨＴとＫｒａｓｏｌシリーズ（クレイバレー社製）のＬＢＨ２０００、ＬＢＨ−Ｐ２０００、ＬＢＨ−３０００、ＬＢＨ−Ｐ３０００等のポリブタジエン骨格を有するジオールが挙げられ、又、ポリブタジエンの水素添加物としては、ＮＩＳＳＯ−ＰＢシリーズ（日本曹達社製）のＧＩ−１０００、ＧＩ−２０００、ＧＩ−３０００とＫｒａｓｏｌシリーズ（クレイバレー社製）のＨＬＢＨ−Ｐ２０００、ＨＬＢＨ−Ｐ３０００等の水素添加ポリブタジエン骨格を有するジオールが挙げられる。両末端水酸基含有ポリイソプレンとしては、Ｐｏｌｙ ｉｐ（出光興産社製）等が挙げられる。両末端水酸基含有ポリイソプレンの水素添加物としては、ＥＰＯＬ（出光興産社製）等が挙げられる。これらのポリブタジエン系ポリールは、１種を単独でも、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

ポリカーボネート系のポリオールは、ジオール類と炭酸エステルを原料としてエステル交換反応によって得られるもので、カーボネート基からなる主鎖骨格を有し、主鎖の末端又は側鎖に１個以上の水酸基を有するものである。また、工業的に入手しやすく、取り扱い易い点から、分子中にカーボネート骨格と両末端に水酸基を有する液状のポリカーボネート系のポリオールが好ましい。例えば、プラクセルＣＤシリーズ（ダイセル化学工業社製）、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＵＨ、ＵＨＣ、ＵＣ、ＵＭシリーズ（宇部興産社製）、デュラノールシリーズ（旭化成ケミカルズ社製）、ＮＩＰＰＯＬＬＡＮ ９８２Ｒ（日本ポリウレタン社製）とクラレポリオールシリーズ（クラレ社製）等が挙げられる。これらのポリカーボネート系ポリオールは、１種を単独でも、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

ポリエーテルポリオールは分子中にポリエーテルの主鎖骨格を有し、かつ主鎖骨格の末端又は側鎖に１個以上の水酸基を有するものである。また、取り扱い易い点から、常温常圧において液体であるものが好ましい。ポリエーテルポリオールの市販品としては、例えば、アデカポリエーテルのＰ、ＢＰＸ、Ｇ、Ｔ、ＥＤＰ、ＡＭ、ＢＭ、ＣＭ、ＰＲ、ＧＲシリーズ（ＡＤＥＫＡ社製）、ＰＴＭＧシリーズ（三菱化学社製）、ＰＥＧシリーズ、ユニオックスＧシリーズ、ユニオールＤ、ＴＧ、ＰＢシリーズ（日油社製）等が挙げられる。これらのポリエーテルポリオールは、１種を単独、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

ポリエステルポリオールは分子中にポリエステルの主鎖骨格を有し、かつ主鎖骨格の末端又は側鎖に１個以上の水酸基を有するものである。また、取り扱い易い点から、常温常圧において液体であるものが好ましい。ポリエステルポリオールの市販品としては、例えば、アデカニューエースシリーズ（ＡＤＥＫＡ社製）、クラレポリオールＰ、Ｆ、Ｎシリーズ（クラレ社製）、プラクセルシリーズ（ダイセル化学社製）等が挙げられる。これらのポリエステルポリオールは、１種を単独、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

シリコーンポリオールは分子中にシリコーン主鎖骨格を有し、かつ主鎖骨格の末端又は側鎖に１個以上の水酸基を有するものである。シリコーンポリオールの市販品としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＤＭＳ−Ｃ１６（Ｇｅｌｅｓｔ社製、数平均分子量７００）、ＦＭ−４４１１、４４２１と４４２５（チッソ社製、数平均分子量はそれぞれ１，０００、５，０００と１０，０００）、ＫＦ−６００１、６００２、６００３（信越化学工業社製、数平均分子量はそれぞれ１，７００、３，０００と５，５００、Ｘ−２２−４９５２（信越化学工業社製、数平均分子量は４，０００）などが挙げられる。これらのシリコーンポリオールは、１種を単独、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

１分子内に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート単量体としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（２，２，４−、２，４，４−、又はそれらの混合物）等の脂肪族イソシアネート類、１，３−又は１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−又は２，６−トリレンジイソシアネート、４，４′−又は２，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート類、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、２，５−又は２，６−ノルボルナンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類、もしくは、これらのアダクトタイプ、イソシアヌレートタイプ、ビュレットタイプ等が挙げられる。これらのイソシアネート単量体は、１種を単独でも、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

水酸基を有する（メタ）アクリルアミドは、水酸基を含有するメタクリルアミドと水酸基を含有するアクリルアミドであり、１種を単独でも、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。又、水酸基を含有するアクリルアミドを用いることにより硬化性が著しく向上されるので、特に好ましい。

水酸基を有する（メタ）アクリルアミドは、例えば、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピルヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピルヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピルヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピルヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。特に、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドが、高屈折率（１．５０２）を有するので優れた透明性を提供でき、皮膚刺激性（ＰＩＩ＝０）が低いので安全性が高くて取り扱い易く、又、高純度な工業品を安易に入手できるため、好ましい。これらの水酸基を含有する（メタ）アクリルアミドは1種を単独でも、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

ウレタン化反応は、公知の方法で実施することができる。また、反応は無溶媒でも、必要に応じて有機溶剤中或いは反応性希釈剤中で実施することができる。使用できる溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、脂肪族炭化水素系溶剤（石油エーテル等）等の存在下で行うことができる。使用できる反応性希釈剤としては、イソシアネートと反応しないものであれば特に限定されないが、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジ（メタ）エチルアクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン等が例示される。有機溶媒又は反応性希釈剤の使用量はイソシアネート化合物に対して０〜４００重量％、好適には０〜２００重量％である。

又、かかるウレタン化反応においては、反応促進の目的で触媒を添加することができる。当該触媒としては、例えば、アルキルホスホン酸のカリウムもしくはナトリウム塩等、炭素数８〜２０の脂肪酸のナトリウム、カリウム、ニッケル、コバルト、カドミウム、バリウム、カルシウム、亜鉛等の金属塩、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫マレエート、ジブチルジブトキシ錫、ビス（２−エチルヘキシル）錫オキサイド、１，１，３，３−テトラブチル−１，３−ジアセトキシジスタノキサン等の有機錫化合物が挙げられ、これらは単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。触媒の使用量は、原料成分の合計重量に対して通常５重量％以下であることが好ましく、３重量％以下であることが更に好ましい。

ウレタン化反応中に水酸基を有する（メタ）アクリルアミドのラジカル重合を抑制するために、必要に応じて重合禁止剤を使用することができる。ラジカル重合禁止剤としては、例えば、ヒドロキノン、メトキシヒドロキノン、ベンゾキノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール等のキノン系重合禁止剤；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール等のアルキルフェノール系重合禁止剤；アルキル化ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン等のアミン系重合禁止剤、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル等のＮ−オキシル類；ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸銅等のジチオカルバミン酸銅系重合禁止剤等が挙げられ、これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

これらの重合禁止剤の添加量としては、水酸基を有する（メタ）アクリルアミドの種類や配合量等に応じて適宜に設定すればよいが、重合抑制効果、生産上の簡便性及び経済性の観点から、ウレタン化反応原料の合計重量に対して通常０．００１〜５重量％であることが好ましく、０．０１〜１重量％であることが更に好ましい。

本発明の電子デバイス用光硬化性樹脂組成物において、ウレタンオリゴマーが単独使用しでも勿論できるが、樹脂組成物の硬化性や流動性、また得られる硬化物の耐水性、柔軟性、粘着性等の物性値を調整する目的で他の光硬化性モノマーやオリゴマーなどと混合して用いることができる。光硬化性樹脂組成物中のウレタンオリゴマーの配合量は、１重量％以上であることが好ましい。ウレタンオリゴマーが１重量％未満である場合、硬化性や低硬化収縮性などの機能を十分に提供できない恐れがある。また、ウレタンオリゴマーと併用できるモノマー、オリゴマーとしては、単官能（メタ）アクリレート及び／又は単官能（メタ）アクリルアミドや多官能（メタ）アクリレート及び／又は多官能（メタ）アクリルアミド等が挙げられ、これらモノマー、オリゴマーは単独で使用してもよいし、又２種類以上併用してもよい。

前記の単官能（メタ）アクリレートは、例えば、炭素数１〜２２の飽和又は不飽和、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、アルコキシ（炭素数１〜４）アルキル（炭素数１〜４）（メタ）アクリレート、アルコキシ（炭素数１〜４）ジ（トリ又はテトラ）アルキル（炭素数１〜４）（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、フェノキシアルキル（メタ）アクリレート、フェノキシ（ジ、トリ、テロラ又はヘキサ）アルキレン（炭素数１〜４）グリコール（メタ）アクリレート、アルコキシ（炭素数１〜４）ジ（トリ）アクキレン（炭素数１〜４）グリコール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、（イソ）ボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２−メチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）（メタ）アクリレート等が挙げられる。

前記の単官能（メタ）アクリルアミドは、例えば、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−[３−（ジメチルアミノ）]プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、前記ヒドロキシエチルアクリルアミド等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。

前記の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、（ジ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（トリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジテトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリアルキレン（炭素数１〜４）グリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３（又は１，４）−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（又はトリ）（メタ）アクリレート、ジペンタエリスルトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エチレン（又はプロピレン）オキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、アクリレートエステル（ジオキサングリコールジアクリレート）、アルコキシ化（シクロ）ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等のモノマーとオリゴマーが挙げられる。

前記の多官能（メタ）アクリルアミドとしては、メチレン（又はエチレン）ビス（メタ）アクリルアミド、ジアリル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。

アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド基を有するウレタンオリゴマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は−５０℃〜８０℃であることが好ましく、−３０℃〜５０℃であることがより好ましい。Ｔｇが−５０℃未満であれば、硬化膜の硬度も強度も著しく低下し、封止剤としての形状や強度が保たなくなり、粘着シートの転写性も悪くなる。また、８０℃を超えると硬化後の膜が硬すぎるため、強度、硬度は向上するものの、柔軟性が低下し、封止剤としての耐衝撃効果を満足に提供できなくなるので、好ましくない。

ウレタンオリゴマーからなる硬化膜の吸水率は２％以下であることが好ましく、更には１％以下であることがより好ましい。吸水率が２％より大きくなると、高湿度環境下で長時間に使用される場合、硬化膜が経時的に吸水し、膨潤による形状の歪みを生じるため密着性や透明性、有機ＥＬ素子等のデバイスの封止性が低下する可能性がある。

また、ウレタンオリゴマーからなる硬化膜の引張破断強度は５〜５０Ｎ／ｍｍ、引張破断伸度は５〜２００％であることが好ましい。強度と伸度がこれらの範囲内であると、他の光硬化性モノマーやオリゴマーと混合してなる樹脂組成物は粘着剤、接着剤、封止用粘着シート等多種多様の分野に用いることができる。

本発明の電子デバイス用光硬化性樹脂組成物の全酸価は２ＫＯＨｍｇ／ｇ以下、好ましくは１ＫＯＨｍｇ／ｇ以下である。全酸価は２ＫＯＨｍｇ／ｇを超えると、樹脂組成物中の酸性成分の含有量が高くなり、有機ＥＬ素子を封止する際に、金属や金属酸化物から構成された電極や素子などが経時的に腐食されてしまい、好ましくない。また、本発明に用いられるウレタンオリゴマーが単独で光硬化性樹脂組成物として使用できるのでウレタンオリゴマーの全酸価も同様に２ＫＯＨｍｇ／ｇ以下、好ましくは１ＫＯＨｍｇ／ｇ以下である。

本発明の電子デバイス用光硬化性樹脂組成物において、必要な照射線量（積算光量）はウレタンオリゴマーの骨格、アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド基の種類、数及び光源の種類、照射方式等によって変動するが、１〜１００００ｍＪ／ｃｍ^２であることが好ましく、更に５〜５０００ｍＪ／ｃｍ^２程度が特に好ましい。ウレタンオリゴマーを単独用いる場合も同量の積算光量で完全に硬化することができる。積算光量は１ｍＪ／ｃｍ^２未満であると、硬化不十分な部位が残存し、硬化物全体的な強度や伸度、耐水性が低下すると共に、残存モノマー等による有機ＥＬ素子の発光特性が低下させる恐れがある。また、積算光量は１００００ｍＪ／ｃｍ^２を超えると過剰のエネルギーによる樹脂組成物を分解する等の副反応が起こり、硬化膜が着色しやすく、有機ＥＬ素子が劣化してしまうことが見られる。

本発明の光は活性エネルギー線といい、即ち、活性種を発生する化合物（光重合開始剤）を分解して活性種を発生させることのできるエネルギー線と定義される。このような活性エネルギー線としては、可視光、電子線、紫外線、赤外線、Ｘ線、α線、β線、γ線等の光エネルギー線が挙げられる。中でも、活性エネルギー線の発生装置、硬化速度及び安全性のバランスから紫外線を使用することが好ましい。又、紫外線源としては、キセノンランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外線ＬＥＤランプ、ブラックライト、マイクロ波方式エキシマランプ等を挙げられる。

光照射は、窒素ガスや炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気又は酸素濃度を低下させた雰囲気下で行うことが好ましいが、本発明に用いられるウレタンオリゴマーが優れる硬化性を有するため、それを用いた光硬化性樹脂組成物において、通常の空気雰囲気でも、厚み１μm前後の薄膜でも十分に硬化させることができる。また、照射温度は、好ましくは１０〜２００℃であり、照射時間は、好ましくは１秒〜６０分である。

本発明の光硬化性樹脂組成物を硬化させる際には、必要に応じて光重合開始剤を添加しておくことができるが、電子線を用いる場合には特に必要はない。光重合開始剤はアセトフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系等の通常のものから適宜選択すればよい。市販品としてはＢＡＳＦ社製、商品名Ｄａｒｏｃｕｒ １１１６、Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ５００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ７５４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １３００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８７０、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ２９５９、Ｄａｒｏｃｕｒ ４２６５、Ｄａｒｏｃｕｒ ＴＰＯ、ＵＣＢ社製、商品名ユベクリルＰ３６等を用いることができる。これらの光重合開始剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

これらの光重合開始剤の使用量は特に制限されていないが、一般に光硬化性樹脂組成物に対して、０．１〜１０重量％、中でも１〜５重量％が添加されることが好ましい。０．１重量％未満だと十分な硬化性が得られず、１０重量％を越えると塗膜の強度低下や黄変してしまう可能性がある。

本発明の光硬化性樹脂組成物及びそれから作製される成形品の特性を阻害しない範囲で、顔料、染料、界面活性剤、ブロッキング防止剤、レベリング剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線増感剤、防腐剤等の他の任意成分を併用してもよい。

本発明の光硬化性樹脂組成物を紙、布、不織布、ガラス、ポリエチレンテレフタレート、ジアセテートセルロース、トリアセテートセルロース、アクリル系ポリマー、ポリ塩化ビニル、セロハン、セルロイド、ポリカーボネート、ポリイミド等のプラスチック及び金属等の基材の表面や間に塗布し、光照射で硬化させることにより、高性能の粘着剤層、封止剤層又は接着剤層を得ることができる。特に、本発明の樹脂組成物が高透明性のウレタンオリゴマーを用いるため、電子デバイス、画像表示装置や光学用部材として好適である。また、これらの樹脂組成物を基材上に塗布する方法としては、スピンコート法、スプレーコート法、ディッピング法、グラビアロール法、ナイフコート法、リバースロール法、スクリーン印刷法、バーコーター法等通常の塗膜形成法が用いられることができる。又、基材間に塗布する方法としては、ラミネート法、ロールツーロール法等が挙げられる。

以下に合成実施例及び評価実施例により、本発明をより具体的に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。得られたウレタンオリゴマーの物性分析は下記方法により行った。

（１）分子量測定
得られたウレタンオリゴマーの重量平均分子量と低分子量成分の含有量は高速液体クロマトグラフィー（（株）島津製作所製「ＬＣ−１０Ａ」、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０⁷、分離範囲：１００〜２×１０^７、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）、溶離液：テトラヒドロフラン）により測定し、標準ポリスチレン分子量換算により算出した。
（２）粘度測定
コーンプレート型粘度計（東機産業株式会社製「ＲＥ５５０型粘度計」）を使用し、ＪＩＳ Ｋ５６００−２−３に準じて、所定温度で各合成例と比較合成例で得られたウレタンオリゴマーの粘度を測定した。
（３） ガラス相転移温度（Ｔｇ）測定
合成したウレタンオリゴマー １重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ） １重量部と光重合開始剤としてＤａｒｏｃｕｒ １１７３ ０．０３重量部を均一に混合し、紫外線硬化性樹脂組成物を調製した。得られた硬化性組成物をフッ素樹脂シート上に塗布し、乾燥（８０℃、２分間）後、紫外線照射（積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ^２）により硬化させた。得られた硬化膜からウレタンオリゴマーのホモポリマー１０ｍｇを取り出し、アルミニウムパンに入れて密封し、示差走査熱量計（エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製、ＥＸＳＴＡＲ ６０００）を用いて、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定した。
（４）酸価測定
ウレタンオリゴマーの全酸価は、ＪＩＳ ００７０−１９９２を参考に電位差自動滴定装置により測定した。溶媒としてテトラヒドロフラン／脱イオン水＝５／１（ｍＬ／ｍＬ）の混合液を調製し、それを１２０ｍＬ取って、試料２０ｇを溶解させ、サンプル液とした。また、ブランク液として前記テトラヒドロフランと脱イオン水の混合液を用いた。サンプル液、ブランク液それぞれを自動電位差滴定装置（ＡＴ−５１０Ｎ、京都電子製）により、０．０４２５ｍｏｌ／Ｌ 水酸化カリウム水溶液にて滴定し、滴定結果を式（１）により計算し、全酸価（ＫＯＨｍｇ/Ｌ）を求めた。なお、測定には複合ガラス電極Ｃ−１７１（株式会社堀場製作所製）を用いた。
式（１）

合成例１ ウレタンオリゴマー ＵＴＢ−１の合成
撹拌機、温度計、冷却器及びガス導入管を備えた容量３００ｍＬの４つ口フラスコにイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ） １３．９ｇ（６２．５ｍｍｏｌ）、ジブチル錫ジラウレート ０．０４ｇを仕込んだ後、乾燥窒素を通しながら、Ｇ−１０００（両末端水酸基を有するポリブタジエン、数量平均分子量＝１４００） ７０．０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）を８０℃に維持するように滴下速度を調製しながら滴下し、８０℃で２時間反応させた。次に、反応液を４０℃まで冷やした後、メチルハイドロキノン（ＭＨＱ） ０．１ｇを添加し、乾燥空気を１０分間バブリングした。そして、ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＫＪケミカルズ（株）製、商標登録「ＨＥＡＡ」） ２．４ｇ（２０．７ｍｍｏｌ）を仕込み、乾燥空気の気流下、系内温度を８０℃に保持しながら６時間撹拌を続けた。薄黄色粘性のある液体としてＵＴＢ−１ ８４．１ｇを得、収率は ９８．５％であった。赤外吸収スペクトル（ＩＲ）により分析を行い、原料であるＩＰＤＩのイソシアネート基の特有吸収（２２５０ｃｍ^−１）が完全に消失し、又、「ＨＥＡＡ」由来のアミド基の特有吸収（１６５０ｃｍ^−１）及び生成するウレタン結合の特有吸収（１７４０ｃｍ^−１）が検出されたことにより、目的のウレタンオリゴマーＵＴＢ−１の生成を確認した。ＵＴＢ−１の重量平均分子量は８３００、６０℃における粘度は８８０００ｍＰａ・ｓ、全酸価は０．０５ＫＯＨｍｇ/Ｌ、Ｔｇは１．３℃であり、含まれる低分子量成分は２．５％であった。

合成例２ ウレタンオリゴマー ＵＴＢ−２の合成
合成例１と同様に、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ） １３．５ｇ（８０．０ｍｍｏｌ）とジブチル錫ジラウレート ０．０４ｇの混合液中にＧＩ−１０００（両末端水酸基を有する水素化ポリブタジエン、数量平均分子量：１５００） ７５．０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）を滴下し、７０℃で２時間反応した。その後、合成例１と同様にＭＨＱ ０．１ｇとＮ−メチルヒドロキシエチルアクリルアミド（ＭＨＥＡＡ） ４．４ｇ（３４．２ｍｍｏｌ）を添加し、８０℃で２時間反応を行った。薄黄色粘性のある液体としてＵＴＢ−２ ８８．２ｇを得、収率は９７．８％であった。ＩＲ分析によりＵＴＢ−２の生成を確認した。ＵＴＢ−２の重量平均分子量は５３００、６０℃における粘度は６５０００ｍＰａ・ｓ、全酸価は０．０６ＫＯＨｍｇ/Ｌ、Ｔｇは５．４℃であり、含まれる低分子量成分は２．１％であった。

合成例３ ウレタンオリゴマー ＵＴＢ−３の合成
合成例１と同じ装置を用い、ＩＰＤＩ １１．９ｇ（５３．５ｍｍｏｌ）、Ｐｏｌｙ ｉｐ（両末端水酸基を有するポリイソプレン、数平均分子量：２５００） １２５ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）とジブチル錫ジラウレート ０．０７ｇを仕込んで、乾燥窒素を通しながら、９０℃で５時間反応させた。次に、ＭＨＱ ０．１ｇと「ＨＥＡＡ」 １．７ｇ（１４．８ｍｍｏｌ）を仕込んで、８０℃で５時間反応を続けた。薄黄色粘性のある液体としてＵＴＢ−３ １３６．５ｇを得、収率は９８．２％であった。ＩＲ分析によりＵＴＢ−３の生成を確認した。ＵＴＢ−３の重量平均分子量は１８０００、６０℃における粘度は９１０００ｍＰａ・ｓ、全酸価は０．１ＫＯＨｍｇ/Ｌ、Ｔｇは−９．３℃であり、含まれる低分子量成分は１．５％であった。

合成例４ ウレタンオリゴマーＵＴＢ−４の合成
合成例１と同じ装置を用い、Ｇ−１０００ ７０．０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）、ジブチル錫ジラウレート ０．０４ｇを仕込んだ後、乾燥窒素を通しながら、ＨＤＩ １８．５ｇ（１１０．０ｍｍｏｌ）を８０℃に維持しながら滴下し、更に８０℃で７時間反応させた。次に、合成例１と同様にＭＨＱ ０．１ｇとヒドロキシエチルメタクリルアミド（ＨＥＭＡＡ） ３．９ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を仕込み、８０℃で７時間撹拌を続けた。薄黄色粘性のある液体としてＵＴＢ−４ ９０．４ｇを得、収率は９７．６％であった。ＩＲ分析によりＵＴＢ−４の生成を確認した。ＵＴＢ−４の重量平均分子量は１２０００、６０℃における粘度は８５０００ｍＰａ・ｓ、全酸価は１．０ＫＯＨｍｇ/Ｌ、Ｔｇは−２．３℃であり、含まれる低分子量成分は１．８％であった。

合成例５ ウレタンオリゴマーＵＴＢ−５の合成
合成例１と同様な装置（容量５００ｍL）を用い、Ｇ−１０００ ７０．０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）、ＩＰＤＩ ２２．２ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）とジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）１１０ｇを仕込んで、乾燥窒素を通しながら、１００℃で１０時間反応させた。次に、合成例１と同様にＭＨＱ ０．１ｇ、「ＨＥＡＡ」 ８．０ｇ（６９．３ｍｍｏｌ）とＤＭＡｃ ３０ｇを仕込み、８０℃で８時間反応を続けた。減圧法により溶剤を留去し、薄黄色粘性のある液体としてＵＴＢ−５ ９１．５ｇを得、収率は９６．４％であった。ＩＲ分析によりＵＴＢ−５の生成を確認した。ＵＴＢ−５の重量平均分子量は２７００、６０℃における粘度は１３０００ｍＰａ・ｓ、全酸価は１．２ＫＯＨｍｇ/Ｌ、Ｔｇは１３．３℃であり、含まれる低分子量成分は１．１％であった。

合成例６ ウレタンオリゴマー ＵＴＢ−６の合成
合成例１と同様に、ＨＤＩ １６．１ｇ（９５．８ｍｍｏｌ）とジブチル錫ジラウレート ０．０４ｇの混合液中にＧ−１０００ ４２．０ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）とＰｏｌｙ ｉｐ ７５．０ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）の混合物を８０℃で滴下してから２時間反応させた。次に、合成例１と同様にＭＨＱ ０．１ｇとＭＨＥＡＡ ５．１ｇ（３９．８ｍｍｏｌ）を仕込んで、８０℃で６時間撹拌を続けた。薄黄色粘性のある液体としてＵＴＢ−６ １３６．４ｇを得、収率は ９８．５％であった。ＩＲ分析により目的のウレタンオリゴマーＵＴＢ−６の生成を確認した。ＵＴＢ−６の重量平均分子量は６０００、６０℃における粘度は７００００ｍＰａ・ｓ、全酸価は０．８ＫＯＨｍｇ/Ｌ、Ｔｇは４．２℃であり、含まれる低分子量成分は４．１％であった。

合成例７ ウレタンオリゴマー ＵＴＢ−７の合成
合成例１と同様にトリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ） １２．１ｇ（５７．５ｍｍｏｌ）とジブチル錫ジラウレート ０．０４ｇの混合物にＧＩ−１０００ ２８．０ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）とＥＰＯＬ（両末端水酸基を有する水素化ポリイソプレン、数量平均分子量＝２５００）７５．０ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）の混合物を滴下し、８０℃で２時間反応させた。次に、合成例１と同様にＭＨＱ ０．１ｇと「ＨＥＡＡ」２．３ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）を仕込み、８０℃で３時間撹拌を続けた。薄黄色粘性のある液体としてＵＴＢ−７ １１４．８ｇを得、収率は ９７．６％であった。ＩＲ分析によりＵＴＢ−７の生成を確認した。ＵＴＢ−７の重量平均分子量は１２０００、６０℃における粘度は１０００００ｍＰａ・ｓ、全酸価は０．０２ＫＯＨｍｇ/Ｌ、Ｔｇは−５．１℃であり、含まれる低分子量成分は１．７％であった。

合成例８ ウレタンオリゴマーＵＴＢ−８の合成
合成例１と同じ装置を用い、Ｇ−１０００ ５６．０ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）、Ｐｏｌｙ ｉｐ ２５．０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、ジブチル錫ジラウレート ０．０４ｇを仕込んだ後、乾燥窒素を通しながら、ＨＤＩ １０．１ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）を８０℃に維持しながら滴下し、更に８０℃で２時間反応させた。次に、合成例１と同様にＭＨＱ ０．１ｇと「ＨＥＡＡ」２．３ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）を仕込み、８０℃で３時間撹拌を続けた。薄黄色粘性のある液体としてＵＴＢ−８ ９２．３ｇを得、収率は ９６．９％であった。ＩＲ分析によりＵＴＢ−８の生成を確認した。ＵＴＢ−８の重量平均分子量は９３００、６０℃における粘度は９５０００ｍＰａ・ｓ、全酸価は０．１８ＫＯＨｍｇ/Ｌ、Ｔｇは０．５℃であり、含まれる低分子量成分は１．８％であった。

合成例９ ウレタンオリゴマーＵＴＢ−９の合成
合成例８と同様にＧＩ−１０００ ３．８ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、ＥＰＯＬ １１８．８ｇ（４７．５ｍｍｏｌ）とジブチル錫ジラウレート ０．０４ｇの混合液中に、ＨＤＩ ９．７ｇ（５７．５ｍｍｏｌ）を８０℃で滴下し、更に２時間反応させた。次に、合成例１と同様にＭＨＱ ０．１ｇと「ＨＥＡＡ」 ２．９ｇ（２５.０ｍｍｏｌ）を仕込み、８０℃で３時間撹拌を続けた。薄黄色粘性のある液体としてＵＴＢ−９ １３３．６ｇを得、収率は ９８．９％であった。ＩＲ分析によりＵＴＢ−９の生成を確認した。ＵＴＢ−９の重量平均分子量は１０６００、６０℃における粘度は１５００００ｍＰａ・ｓ、全酸価は０．０３ＫＯＨｍｇ/Ｌ、Ｔｇは−１．１℃であり、含まれる低分子量成分は２．３％であった。

合成例１０ ウレタンオリゴマーＵＴＢ−１０の合成
合成例１と同じ装置を用い、Ｇ−３０００（両末端水酸基ポリブタジエン、数平均分子量：３０００） １５０．０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）とＩＰＤＩ ２２．２ｇ（１００．０ｍｏｌ）を仕込んで、乾燥窒素を通しながら、１３０℃で１時間反応させた。次に、合成例１と同様にＭＨＱ ０．２ｇと「ＨＥＡＡ」 ４５．０ｇ（３９１．３ｍｍｏｌ）を仕込み、７０℃で８時間撹拌を続けた。薄黄色粘性のある液体 ２０５．３ｇを得、収率は９７．７％であった。ＩＲ分析によりウレタンオリゴマーの生成を確認した。含まれる低分子量成分を測定したところ６．５％であったことから、更に精製工程を行うこととした。
得られたウレタンオリゴマーは、メチルエチルケトンと水の混合液を用いて再沈殿を行い、低分子量体を除去した。減圧下、メチルエチルケトンと水を完全に除き、薄黄色粘性のある液体として目的のウレタンオリゴマーＵＴＢ−１０を取得した。上記方法にて評価を行い、ＵＴＢ−１０の重量平均分子量は４２００、６０℃における粘度は２２０００ｍＰａ・ｓ、全酸価は１．５ＫＯＨｍｇ/Ｌ、Ｔｇは８．４℃であり、含まれる低分子量成分は０．４％であった。

合成例１１ ウレタンオリゴマーＵＴＣ−１の合成
合成例１と同様に、ＩＰＤＩ １２．７ｇ（５７．０ｍｍｏｌ）とジブチル錫ジラウレート ０．０３ｇを仕込んだ後、Ｃ−１０９０（（株）クラレ製の両末端に水酸基を有するポリカーボネートポリオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール／１，６−ヘキサンジオール＝９／１、重量平均分子量＝１０００） ５０．０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）を８０℃で滴下し、更に２時間反応させた。次に、合成例１と同様にＭＨＱ ０．１ｇと「ＨＥＡＡ」 １．６ｇ（１４．１ｍｍｏｌ）を仕込み、８０℃で３時間撹拌を続けた。薄黄色粘性のある液体としてＵＴＣ−１ ６３．０ｇを得、収率は ９７．８％であった。ＩＲ分析によりＵＴＣ−１の生成を確認した。得られたＵＴＣ−１の重量平均分子量は８９００、６０℃における粘度は６５０００ｍＰａ・ｓ、全酸価は０．０１ＫＯＨｍｇ/Ｌ、Ｔｇは５．８℃であり、含まれる低分子量成分は１．８％であった。

合成例１２ ウレタンオリゴマー ＵＴＣ−２の合成
合成例１と同じ装置を用い、ＨＤＩ １３．５ｇ（８０．０ｍｍｏｌ）を仕込んだ後、乾燥窒素を通しながら、Ｃ−１０９０ ５０．０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）を６０℃に維持しながら滴下し、６０℃で５時間反応させた。次に、合成例１と同様にＭＨＱ ０．１ｇと「ＨＥＡＡ」 ２．５ｇ（２１．６ｍｍｏｌ）を仕込んで、８０℃で２時間撹拌を続けた。薄黄色粘性のある液体としてＵＴＣ−２ ６１．４ｇを得、収率は９７．２％であった。合成例１と同様に、ＩＲ分析によりＵＴＣ−２の生成を確認した。ＵＴＣ−２の重量平均分子量は５６００、６０℃における粘度は３２０００ｍＰａ・ｓ、全酸価は０．０６ＫＯＨｍｇ/Ｌ、Ｔｇは８．６℃であり、含まれる低分子量成分は１．２％であった。

合成例１３ ウレタンオリゴマー ＵＴＣ−３の合成
合成例１と同じ装置を用い、ＨＤＩ ９．５ｇ（５６．５ｍｍｏｌ）、Ｃ−１０９０ ５０．０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）とジブチル錫ジラウレート ０．０３ｇを仕込んで、混合後、乾燥窒素を通しながら、８０℃で４時間加熱した。次に、合成例１と同様にＭＨＱ ０．１ｇとＭＨＥＡＡ １．４ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）を仕込み、６０℃で３時間撹拌を続けた。薄黄色粘性のある液体としてＵＴＣ−３ ５９．９ｇを得、収率は９８．２％であった。ＩＲ分析によりＵＴＣ−３の生成を確認した。得られたウレタンオリゴマーＵＴＣ−３の重量平均分子量は１１０００、６０℃における粘度は８５０００ｍＰａ・ｓ、全酸価は０．０５ＫＯＨｍｇ/Ｌ、Ｔｇは３．２℃であり、含まれる低分子量成分は２．５％であった。

合成例１４ ウレタンオリゴマーＵＴＣ−４の合成
合成例５と同様にＣ−１０９０ ５０．０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）、ＩＰＤＩ １６．７ｇ（７５．０ｍｍｏｌ）、ジブチル錫ジラウレート ０．０３ｇとＤＭＡｃ １２０ｇを仕込んで、乾燥窒素を通しながら、１００℃で３時間反応させた。次に、合成例１と同様にＭＨＱ ０．１ｇ、ＨＥＭＡＡ ６．６ｇ（５１．３ｍｍｏｌ）とＤＭＡｃ １０ｇを仕込み、９０℃で５時間撹拌を続けた。減圧下で溶剤を留去し、薄黄色粘性のある液体としてＵＴＣ−４ ７０．４ｇを得、収率は９５．９％であった。ＩＲ分析によりＵＴＣ−４の生成を確認した。得られたＵＴＣ−４の重量平均分子量は２６００、６０℃における粘度は８９００ｍＰａ・ｓ、全酸価は０．０３ＫＯＨｍｇ/Ｌ、Ｔｇは１３．３℃であり、含まれる低分子量成分は０．８％であった。

合成例１５ ウレタンオリゴマーＵＴＣ−５の合成
合成例１と同じ装置を用い、ＩＰＤＩ １３．３ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）、Ｃ−１０９０ ４５．０ｇ（４５．０ｍｍｏｌ）、ユニオールＤ−１０００（ユニオールＤ−１０００，日油（株）社製 ポリプロピレングリコール、重量平均分子量＝１０００ ５．０ｇ（５．０ｍｍｏｌ）とジブチル錫ジラウレート ０．０３ｇを仕込んで、混合後、乾燥窒素を通しながら、８０℃で２時間反応させた。合成例１と同様にＭＨＱ ０．１ｇと「ＨＥＡＡ」 ２．３ｇ（２０．１ｍｍｏｌ）を仕込み、６０℃で３時間撹拌を続けた。薄黄色粘性のある液体としてＵＴＣ−５ ６４．８ｇを得、収率は９８．５％であった。ＩＲ分析によりＵＴＣ−５の生成を確認した。得られたＵＴＣ−５の重量平均分子量は６３００、６０℃における粘度は５００００ｍＰａ・ｓ、全酸価は０．０１ＫＯＨｍｇ/Ｌ、Ｔｇは７．１０℃であり、含まれる低分子量成分は０．９％であった。

合成例１６ ウレタンオリゴマーＵＴＣ−６の合成
合成例１と同じ装置を用い、Ｃ−１０９０ ３５．０ｇ（３５．０ｍｍｏｌ）、ポリエステルジオール(旭電化工業(株)製、アデカニューエースＹ６−３０、数平均分子量３０００) ４５．０ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）とジブチル錫ジラウレート ０．０４ｇを仕込んだ後、乾燥窒素を通しながら、ＩＰＤＩ １３．３ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）を８０℃に維持しながら滴下し、更に８０℃で２時間反応させた。次に、合成例１と同様にＭＨＱ ０．１ｇと「ＨＥＡＡ」２．１ｇ（１８．３ｍｍｏｌ）を仕込み、８０℃で３時間撹拌を続けた。薄黄色粘性のある液体としてＵＴＣ−６ ９３．０ｇを得、収率は ９７．３％であった。ＩＲ分析によりＵＴＣ−６の生成を確認した。得られたＵＴＣ−６の量平均分子量は１０２００、６０℃における粘度は７８５００ｍＰａ・ｓ、全酸価は０．０６ＫＯＨｍｇ/Ｌ、Ｔｇは３．１℃であり、含まれる低分子量成分は４．９％であった。

合成例１７ ウレタンオリゴマーＵＴＣ−７の合成
合成例１と同じ装置を用い、Ｃ−３０９０（両末端に水酸基を有するカーボネートポリオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール／１，６−ヘキサンジオール＝９／１、数量平均分子量＝３０００） １５０．０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）とＩＰＤＩ ２７．８ｇ（１２５．２ｍｍｏｌ）を仕込んで、乾燥窒素を通しながら、１１０℃で５時間反応させた。次に、合成例１と同様にＭＨＱ ０．２ｇと「ＨＥＡＡ」 ５．０ｇ（４３．５ｍｍｏｌ）を仕込み、８０℃で２時間撹拌を続けた。薄黄色粘性のある液体 １８０．４ｇを得、収率は９８．５％であった。ＩＲ分析によりウレタンオリゴマーの生成を確認した。含まれる低分子量成分を測定したところ、６．８％であったことから、更に精製工程を行うこととした。
得られたウレタンオリゴマーは、合成例１０と同様に精製し、薄黄色粘性のある液体として目的のウレタンオリゴマーＵＴＣ−７を取得した。上記方法にて評価を行い、ＵＴＣ−７の重量平均分子量は１６０００、６０℃における粘度は１３５０００ｍＰａ・ｓ、全酸価は０．１４ＫＯＨｍｇ/Ｌ、Ｔｇは−１．２℃であり、含まれる低分子量成分は０．６％であった。

合成例１８ ウレタンオリゴマー ＵＴＥ−１の合成
合成例１と同じ装置を用い、ＩＰＤＩ １４．２ｇ（６４．０ｍｍｏｌ）、ジブチル錫ジラウレート ０．０３ｇを仕込んだ後、乾燥窒素を通しながら、ユニオール Ｄ−１０００（ポリプロピレングリコール、日油社製、数量平均分子量：１０００） ５０ｇ（５０ｍｍｏｌ）を８０℃に維持するように滴下速度を調製しながら滴下し、８０℃で３時間反応させた。次に、合成例１と同様にＭＨＱ ０．２ｇと「ＨＥＡＡ」３．０ｇ（２５．７ｍｍｏｌ）を仕込み、８０℃で５時間撹拌を続けた。薄黄色粘性のある液体としてＵＴＥ−１ ６４．８ｇを得、収率は ９６．５％であった。ＩＲ分析によりＵＴＣ−６の生成を確認した。得られたウレタンオリゴマーＵＴＥ−１の重量平均分子量は５２００、６０℃における粘度は２２５００ｍＰａ・ｓ、全酸価は０．１５ＫＯＨｍｇ/Ｌ、Ｔｇは３．３℃であり、含まれるウレタンアダクト化合物は１５．８％であった。

合成例１９ ウレタンオリゴマー ＵＴＥ−２の合成
合成例１と同じ装置を用い、ＨＤＩ １０．０ｇ（５９．５ｍｍｏｌ）、ジブチル錫ジラウレート ０．０３ｇを仕込んだ後、ＰＴＭＧ １０００（ポリテトラエチレンエーテルグリコール、三菱化学社製、数量平均分子量：１０００） ５０ｇ（５０ｍｍｏｌ）を７０℃に維持するように滴下速度を調製しながら滴下し、７０℃で４時間反応させた。次に、成例１と同様にＭＨＱ ０．２ｇとＭＨＥＡＡ ４．０ｇ（３１．２ｍｍｏｌ）を仕込み、８０℃で３時間撹拌を続けた。薄黄色粘性のある液体としてＵＴＥ−２ ６２．９ｇを得、収率は９８．２％であった。合成例１と同様に、ＩＲ分析により目的のウレタンオリゴマーＵＴＥ−２の生成を確認した。得られたＵＴＥ−２の重量平均分子量は８５００、６０℃における粘度は６８０００ｍＰａ・ｓ、全酸価は０．１２ＫＯＨｍｇ/Ｌ、Ｔｇは２．５℃であり、含まれるウレタンアダクト化合物は１２．２％であった。

合成例２０ ウレタンオリゴマー ＵＴＥ−３の合成
合成例１と同じ装置を用い、プラクセル ２１０ＣＰ（ポリカプロラクトンポリオール、ダイセル社製、数平均分子量：１０００） ５０ｇ（５０ｍｍｏｌ）、ジブチル錫ジラウレート ０．０３ｇを仕込んだ後、乾燥窒素を通しながら、ＩＰＤＩ ２０．０ｇ（９０．０ｍｍｏｌ）を９０℃に維持するように滴下速度を調製しながら滴下し、９０℃で２時間反応させた。次に、合成例１と同様にＭＨＱ ０．２ｇとＨＥＭＡＡ １．４ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）を仕込み、９０℃で３時間撹拌を続けた。薄黄色粘性のある液体としてＵＴＥ−３ ６９．１ｇを得、収率は９６．８％であった。合成例１と同様に、ＩＲ分析により目的のウレタンオリゴマーＵＴＥ−３の生成を確認した。得られたＵＴＥ−３の重量平均分子量は２８００、６０℃における粘度は１０６００ｍＰａ・ｓ、全酸価は０．１０ＫＯＨｍｇ/Ｌ、Ｔｇは７．８℃であり、含まれるウレタンアダクト化合物は１０．５％であった。

合成例２１ ウレタンオリゴマーＵＴＳ−１の合成
合成例１と同様な装置（容量５００ｍL）を用い、ＫＦ−６００１（シリコーンポリオール、信越化学工業社製、数平均分子量：１７００） ８５．０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）、とジブチル錫ジラウレート ０．０４ｇを仕込んだ後、乾燥窒素を通しながら、ＩＰＤＩ １３．３ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）を８０℃に維持しながら滴下し、更に８０℃で４時間反応させた。次に、合成例１と同様にＭＨＱ ０．１ｇと「ＨＥＡＡ」２．１ｇ（１８．３ｍｍｏｌ）を仕込み、８０℃で３時間撹拌を続けた。薄黄色粘性のある液体としてＵＴＳ−１ ９７．３ｇを得、収率は ９６．８％であった。ＩＲ分析によりＵＴＳ−１の生成を確認した。得られたＵＴＳ−１重量平均分子量は６２００、６０℃における粘度は３８８００ｍＰａ・ｓ、全酸価は０．２４ＫＯＨｍｇ/Ｌ、Ｔｇは４５．６℃であった。

比較合成例１ ウレタンオリゴマー（ＵＡＢ−１）の合成
合成例１０で得られた未精製のウレタンオリゴマー（低分子量成分を６．５％含有するもの）をＵＡＢ−１とする。又、上記方法にて評価を行い、ＵＡＢ−１の重量平均分子量は３８００、６０℃における粘度は３５０００ｍＰａ・ｓ、全酸価は２.１ＫＯＨｍｇ/ＬＴｇは５．２℃であった。

比較合成例２ ウレタンオリゴマー（ＵＡＢ−２）の合成
合成例１と同じ装置を用い、Ｇ−１０００ ７０．０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）、ＩＰＤＩ ３３．３ｇ（１５０．０ｍｍｏｌ）、ジブチル錫ジラウレート ０．０４ｇを仕込んで、乾燥窒素を通しながら、５０℃で５時間反応させた。次に、合成例１と同様にＭＨＱ ０．１ｇと「ＨＥＡＡ」 ６．３ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）を仕込み、８０℃で６時間撹拌を続けた。薄黄色粘性のある液体１０６．３ｇを得、収率は９６．８％であった。ＩＲ分析によりウレタンオリゴマーの生成を確認した。得られたウレタンオリゴマーＵＡＢ−２の重量平均分子量は７９００、６０℃における粘度は９５０００ｍＰａ・ｓ、全酸価は１．６ＫＯＨｍｇ/Ｌ、Ｔｇは−３．４℃であり、含まれる低分子量成分は５．２％であった。

比較例合成３ ウレタンオリゴマーＵＡＢ−３の合成
合成例１と同じ装置を用い、ＩＰＤＩ １３．３ｇ（５９．９ｍｍｏｌ）、ジブチル錫ジラウレート ０．０４ｇを仕込んだ後、乾燥窒素を通しながら、ＧＩ−１０００ ７５．０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）を８０℃に維持しながら滴下し、８０℃で６時間反応させた。次に、合成例１と同様にＭＨＱ ０．１ｇとヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）２．３ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）を仕込み、乾燥空気の気流下、６０℃で８時間撹拌を続けた。薄黄色粘性のある液体８９．０ｇを得、収率は９７．９％であった。ＩＲにより分析を行い、原料であるＩＰＤＩのイソシアネート基の特有吸収（２２５０ｃｍ^−１）が完全に消失し、又、ＨＥＡ由来のエステル基の特有吸収（１７３０ｃｍ^−１）及び生成するウレタン結合の特有吸収（１７４０ｃｍ^−１）が検出されたことにより、ウレタンオリゴマーＵＡＢ−３の生成を確認した。得られたＵＡＢ−３の重量平均分子量は１２５００、６０℃における粘度は１１２０００ｍＰａ・ｓ、全酸価は２．５ＫＯＨｍｇ/Ｌ、Ｔｇは−１０．７℃であり、含まれる低分子量成分は２．１％であった。

比較例合成４ ウレタンオリゴマーＵＡＣ−１の合成
合成例１７で得られた未精製のウレタンオリゴマー（低分子量成分を６．８％含有するもの）をＵＡＣ−１とする。又、上記方法にて評価を行い、ＵＡＣ−１の重量平均分子量は１５０００、６０℃における粘度は１４８０００ｍＰａ・ｓ、全酸価は０．３８ＫＯＨｍｇ/Ｌ、Ｔｇは０．５℃であった。

比較合成例５ ウレタンオリゴマーＵＡＣ−２の合成
合成例１と同じ装置を用い、Ｃ−１０９０ ５０．０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）、ＩＰＤＩ ３２．８ｇ（１４７．７ｍｍｏｌ）とジブチル錫ジラウレート ０．０３ｇを仕込んで、乾燥窒素を通しながら、４０℃で２時間反応させた。次に、合成例１と同様にＭＨＱ ０．１ｇと「ＨＥＡＡ」 ９．２ｇ（８０．０ｍｍｏｌ）を仕込み、８０℃で３時間撹拌を続けた。薄黄色粘性のある液体９０．２ｇを得、収率は９７．９％であった。ＩＲ分析によりウレタンオリゴマーＵＡＣ−２の生成を確認した。得られたウＵＡＣ−２の重量平均分子量は７９００、６０℃における粘度は８２０００ｍＰａ・ｓ、全酸価は１．５ＫＯＨｍｇ/Ｌ、Ｔｇは５．３℃であり、含まれる低分子量成分は５．４％であった。

比較例合成例６ ウレタンオリゴマーＵＡＣ−３の合成
合成例１と同じ装置を用い、Ｃ−１０９０ ５０．０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）、ＩＰＤＩ １３．３ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）、ジブチル錫ジラウレート ０．０３ｇを仕込んで、乾燥窒素を通しながら、８０℃で２時間反応させた。次に、合成例１と同様にＭＨＱ ０．１ｇとＨＥＡ １．３ｇ（１１．２ｍｍｏｌ）を添加し、６０℃で３時間撹拌を続けた。薄黄色粘性のある液体６３．６ｇを得、収率は９８．３％であった。ＩＲ分析によりウレタンオリゴマーＵＡＣ−３の生成を確認した。得られたＵＡＣ−３の重量平均分子量は１２５００、６０℃における粘度は１０３０００ｍＰａ・ｓ、全酸価は２．６０ＫＯＨｍｇ/Ｌ、Ｔｇは−２．５℃であり、含まれる低分子量成分は１．２％であった。

比較合成例７ ウレタンオリゴマー（ＵＡＥ−１）の合成
合成例１と同じ装置を用い、ユニオールＤ−１０００ ５０ｇ（５０ｍｍｏｌ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ） １７．４ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）、ジブチル錫ジラウレート ０．０４ｇを仕込んで、乾燥窒素を通しながら、８０℃で５時間反応させた。次に、反応液を４０℃まで冷やした後、ＭＨＱ ０．２ｇを添加し、乾燥空気を１０分間バブリングした。そして、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ） ９．６ｇ（７３．７ｍｍｏｌ）を仕込み、乾燥空気の気流下、系内温度を８０℃に保持しながら３時間撹拌を続けた。薄黄色粘性のある液体７４．６ｇを得、収率は９６．９％であった。合成例１と同様に、ＩＲ分析によりウレタンオリゴマーの生成を確認した。得られたウレタンオリゴマーＵＡ−２の重量平均分子量は８２００、６０℃における粘度は３７０００ｍＰａ・ｓ、全酸価は３．２ＫＯＨｍｇ/Ｌ、Ｔｇは−３．２℃であり、含まれるウレタンアダクト化合物は１２．５％であった。

比較例合成８ ウレタンオリゴマーＵＡＥ−２の合成
合成例１と同じ装置を用い、プラクセル ２１０ＣＰ ５０ｇ（５０ｍｍｏｌ）、ジブチル錫ジラウレート ０．０４ｇを仕込んだ後、乾燥窒素を通しながら、ＴＭＤＩ １２．６ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）を８０℃に維持するように滴下速度を調製しながら滴下し、８０℃で６時間反応させた。次に、反応液を４０℃まで冷やした後、ＭＨＱ ０．２ｇを添加し、乾燥空気を１０分間バブリングした。そして、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ） １．４５ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）を仕込み、乾燥空気の気流下、系内温度を６０℃に保持しながら８時間撹拌を続けた。薄黄色粘性のある液体６２．７ｇを得、収率は９７．９％であった。合成例１と同様に、ＩＲ分析によりウレタンオリゴマーの生成を確認した。得られたウレタンオリゴマーＵＡ−３の重量平均分子量は１５２００、６０℃における粘度は９８５００ｍＰａ・ｓ、全酸価は４．５ＫＯＨｍｇ/Ｌ、Ｔｇは−５．４℃であり、含まれるウレタンアダクト化合物は５．６％であった。

合成例１〜２１、比較合成例１〜８で得られたウレタンオリゴマーの特性を以下の方法で評価し、結果を表１、２に示す。又、評価に用いた溶剤、モノマー、塗布基板は以下の通りである。
ＩＰＡ：イソプロパノール
ＭＥＫ：メチルエチルケトン
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン
「ＡＣＭＯ」：Ｎ−アクリロイルモルホリン（ＫＪケミカルズ（株）社製）
ＨＤＤＡ：１，６−ヘキサンジオール ジ アクリレート
ＢＡ：ブチルアクリレート
ＩＢＯＡ：イソボルニルアクリレート
２ＥＨＡ；２−エチルヘキシルアクリレート
ＴＨＦＡ；テトラヒドロフルフリルアクリレート
ＰＥＴ未処理基板：ポリエチレンテレフタラートシート（「コスモシャイン Ａ４１００」東洋紡社製、アンカーコート未処理面）
ＰＥＴ易接着基板：ポリエチレンテレフタラートシート（「コスモシャイン Ａ４１００」東洋紡社製、アンカーコート処理面）
ＰＣ基板：ポリカーボネートシート
ガラス基板：光学ガラス基板

（４）相溶性
得られたウレタンオリゴマー １重量部に希釈剤として汎用の溶媒及びアクリルモノマーを１重量部添加、撹拌後、一晩静置し、目視により溶解の程度を確認した。
◎：透明性が高く、白濁や分離が全く確認されない。
○：透明性は高いが、白濁が僅かに見られる。
△：層分離はしてないが、白濁している。
×：白濁し、更に層分離している

評価実施例Ａ−１〜Ａ−２２と評価比較例Ａ−２３〜Ａ−３０の結果に示されているとおり、分子量１０００未満のウレタンが、ポリブタジエンやポリカーボネートなど疎水性骨格を有するウレタンオリゴマー中に５重量％超含まれる場合、或いは、ポリエーテル、ポリエステル、シリコーンなどの骨格をするウレタンオリゴマー中に２０重量％超含まれる場合、汎用の溶媒やモノマーとの相溶性が著しく悪くなり、光学用部材等幅広く使用され難いことが分かった。

合成例と比較合成例で得られたウレタンオリゴマーを用いて、光硬化性樹脂組成物を調製した。そして、これらの樹脂組成物を使用し、紫外線硬化膜の作製及び硬化膜の特性評価を行い、結果を表３、４に示す。

実施例Ｂ−１
合成例１で得られたウレタンオリゴマーＵＴＢ−１ １００重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ） １００重量部と光重合開始剤としてＤａｒｏｃｕｒ １１７３ ３重量部を均一に混合し、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。その後、得られた硬化性樹脂組成物を用い、下記方法にて光硬化膜を作製した。

光硬化膜の作製方法
厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）フィルム（「コスモシャイン Ａ４１００」東洋紡社製、片面アンカーコート処理）のアンカーコート面にバーコーター（ＲＤＳ １２）にて塗布し、乾燥塗膜の厚みが１０μｍになるように塗膜を作製した。得られた塗膜は防爆式乾燥機にて８０℃、２分間乾燥した後、ＵＶ照射（装置：三永電機製作所製スポット照射式のＳＵＰＥＲＣＵＲＥ−２０４Ｓ、出力２００Ｗの水銀キセノンランプ１本設置、１秒当たりに紫外線エネルギー２．７ｍＪ／ｃｍ^２）により硬化させ、ＵＶ硬化膜を作製した。ＵＶ硬化性、得られたＵＶ硬化膜の耐タック性、耐収縮性、透明性、吸水率、密着性、強度と伸度については下記方法にて評価し、結果を表３に示す。
同様にＵＶ−ＬＥＤによる紫外線硬化膜は以下のように作成した。得られた塗膜を1秒当たりに紫外線エネルギーは２．７ｍＪ／ｃｍ^２であるように塗膜とランプの距離を調節したＵＶ−ＬＥＤ照射器（ＨＯＹＡ ＣＡＮＤＥＯ ＯＰＴＲＯＮＩＣＳ株式会社 ＥＸＥＣＵＲＥ−Ｈ−１ＶＣ２、スポット式、３８５ｎｍ）により硬化させ、ＵＶ−ＬＥＤ硬化膜を作製した。ＵＶ−ＬＥＤ硬化性については下記方法にて評価し、表３に示す。

（５） 硬化性
乾燥した塗膜を用い、上記のスポット式ＵＶ照射及びＵＶ−ＬＥＤ照射により樹脂組成物を硬化させ、完全硬化するまでの所要時間を測定し、積算光量を算出した。完全硬化とは硬化膜の表面をシリコーンゴムでなぞった際に跡がつかなくなる状態とする。
（６） 耐収縮性
上記（５）のＵＶ照射で得られた完全硬化塗膜を用い、１０ｃｍ角に切り取り、四隅の浮き上がりの高さを測定し、平均値を算出した。
◎：０．５ｍｍ以下の浮き上がりがある
○：１ｍｍ以下の浮き上がりがある
△：３ｍｍ以下の浮き上がりがある
×：大きくカールする
（７）透明性（目視）
上記（５）のＵＶ照射で得られた完全硬化塗膜を用いて、目視によって観察し、透明性を評価した。
◎：透明であり、曇りが全くない。
○：透明であり、曇りが僅かにある。
△：曇りがあるが、透明な部分も残ってある。
×：極度な曇りがあり、透明な部分が確認できない。
（８） 吸水率
深さ１ｍｍとなるようにくり抜いたフッ素樹脂シート上に硬化性樹脂組成物を流し込み、真空乾燥（５０℃、４００ｔｏｒｒ）した後、ＵＶ照射（７００ｍＷ／ｃｍ^２、２０００ｍＪ／ｃｍ^２）にて硬化させ、硬化シートを作製した。得られたシートを３ｃｍ角に切り取り、それを試験片とした。得られた試験片を温度５０℃、相対湿度９５％の環境に２４時間静置し、その吸水率を式（２）に従って算出した。
式（２）
吸水率（％）＝（恒温恒湿後の重量−恒温恒湿前の重量）／恒温恒湿前の重量×１００
（９）密着性
上記（５）のＵＶ照射で得られた完全硬化塗膜を用い、ＪＩＳ Ｋ ５６００に準拠して、１ｍｍ角のマス目を１００個作成し、セロハンテープを貼り付け、一気に剥がした時に基板側に塗膜が残ったマス目の数を数えて評価した。
（１０）破断強度・破断伸度
上記（５）のＵＶ照射で得られた完全硬化塗膜を用い、ＪＩＳ Ｋ ７１２７に準拠して、温度２５℃、相対湿度５０％の雰囲気下にて測定した（測定機器：テンシロン万能材料試験機ＲＴＡ−１００（オリエンテック社製）、試験条件：試験速度１０ｍｍ／ｍｉｎ、試験片サイズ：標線間距離２５ｍｍ、幅１５ｍｍ、厚さ５０μｍ）。

実施例Ｂ−２〜Ｂ２２、比較実施例Ｂ−２３〜Ｂ−３０
表４に記載の組成に代えた以外は実施例Ｂ−１と同様に活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製し、ＰＥＴフィルム（易接着処理面と未処理面）、ポリカーボネートシート及び光学ガラス基板上に硬化膜を作製、上記方法にて評価を行った。結果を表３、４に示す。

評価実施例と評価比較例の結果に示されるとおり、ポリブタジエン系又はポリカーボネート系ウレタンオリゴマーの場合、分子量１０００未満のウレタンが５重量％超含まれると、硬化に多くの時間とエネルギーを必要とし、又得られた硬化物は耐収縮性、吸水率において劣る。ポリエーテル系、ポリエステル系又はシリコーン骨格を有するウレタンオリゴマーの場合、分子量１０００未満のウレタンが２０重量％超含まれると、同様な問題が発生する。これは低分子量成分が極性の高い成分であることが原因だと考えられ、低分子量体の含有により、ウレタンオリゴマーの極性も全体的に増加し、密着性が低下していると本発明者らが考えている。本発明に用いるウレタンオリゴマーが分子量１０００未満のウレタンの含有率が規定値以下であり、活性エネルギー線光源としてＵＶランプはもちろん、ＬＥＤランプを使用しても優れる硬化性を示し、又得られた硬化物の耐収縮性、透明性、吸水率が良好で、ＰＥＴ未処理面、ＰＥＴ処理面やＰＣ、ガラスへの密着性が改善された樹脂組成物を取得することができる。

合成例１〜２１、比較合成例１〜８で得られたウレタンオリゴマーを用いて、有機ＥＬ素子封鎖用の粘着シート、接着剤層を作製し、特性評価を行った。実施例及び比較例に用いた材料は以下の通りである。
「ＨＥＡＡ」；ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＫＪケミカルズ（株）社製）
「ＤＭＡＡ」；Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＫＪケミカルズ（株）社製）
「ＤＥＡＡ」；Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド（ＫＪケミカルズ（株）社製）
「ＡＣＭＯ」；Ｎ−アクリロイルモルホリン（ＫＪケミカルズ（株）社製）
「ＤＭＡＰＡＡ」；ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＫＪケミカルズ（株）社製）
ＨＥＡ；ヒドロキシエチルアクリレート
４ＨＢＡ；４−ヒドロキシブチルアクリレート
２ＥＨＡ；２−エチルヘキシルアクリレート
ＥＥＡ；２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート
ＴＨＦＡ；テトラヒドロフルフリルアクリレート
ＩＢＯＡ；イソボルニルアクリレート
ＣＨＡ；シクロヘキシルアクリレート
Ｍ−１０６；ｏ−フェニルフェノールＥＯ変性アクリレート（東亜合成株式会社製）
ＨＤＤＡ；１，６−ヘキサンジオールジアクリレート
ＴＰＧＤＡ；トリプロピレングリコールジアクリレート
ＰＥＴＡ；ペンタエリスリトールトリアクリレート
ＤＰＨＡ；ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
ＵＶ−１７００；１０官能ウレタンアクリレート（日本合成(株) 社製）
ＵＶ−７６００；６官能ウレタンアムリレート（日本合成(株) 社製）
ＤＭＡＥＡ−ＴＦＳＩＱ；アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（ＫＪケミカルズ（株）社製）
ＤＭＡＰＡＡ−ＴＦＳＩＱ；アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（ＫＪケミカルズ（株）社製）
ＰＥＴ基板：ポリエチレンテレフタラートシート（「コスモシャイン Ａ４１００」東洋紡社製、アンカーコート処理面）
ガラス基板：光学ガラス基板
ＩＴＯ膜：ポリエチレンテレフタラートシートの表面にスズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）を蒸着させ、得られたＩＴＯ蒸着膜
Ａｌ膜：ポリエチレンテレフタラートシートの表面にアルミニウムを蒸着させ、得られたＡｌ蒸着膜

評価実施例Ｃ−１
合成例１で合成した（メタ）アクリルアミド系ウレタンオリゴマーＵＴＢ−１ ２２重量部、「ＨＥＡＡ」 １０重量部、２ＥＨＡ ４０重量部、ＣＨＡ ７重量部、ＥＥＡ ２０重量部、ＤＭＡＥＡ−ＴＦＳＩＱ １重量部を混合し、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ １８４ ３重量部を加え、均一に混合し、紫外線硬化性粘着剤を調製した。その後、得られた粘着剤を用い、下記方法にて、ＵＶ照射により紫外線硬化型粘着シートの作製及び評価を行った。

紫外線硬化型粘着シートの作製方法
上記にて調製した紫外線硬化型粘着剤を重剥離セパレーター（シリコーンコートＰＥＴフィルム）に塗工し、軽剥離セパレーター（シリコーンコートＰＥＴフィルム）で気泡を噛まないように卓上型ロール式ラミネーター機（Ｒｏｙａｌ Ｓｏｖｅｒｅｉｇｎ製 ＲＳＬ−３８２Ｓ）を用いて、粘着層が厚さ２５μｍになるように貼り合わせ、紫外線を照射（装置：アイグラフィックス製 インバーター式コンベア装置ＥＣＳ−４０１１ＧＸ、メタルハライドランプ：アイグラフィックス製 Ｍ０４−Ｌ４１、紫外線照度：７００ｍＷ／ｃｍ^２、積算光量：１０００ｍＪ／ｃｍ^２）し、光学用透明粘着シートを作製した。得られた粘着シートの特性を下記方法で評価し、結果を表５に示す。

（１１）透明性（透過率）
温度２３℃、相対湿度５０％の条件下、被着体としてガラス基板に２５ｍｍ幅に裁断した粘着シートの軽剥離セパレーターの剥がした面を貼り付け、更に重剥離セパレーターを剥がし、透過率を測定した。測定はヘイズメーター（日本電色工業社製、ＮＤＨ−２０００）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠し、ガラス基板の全光線透過率を測定した後、ガラス板の透過率を差し引き、粘着層自体の透過率を算出し、透明性を数値として評価した。透過率が高いほど、透明性が良い。
（１２）粘着力
温度２３℃、相対湿度５０％の条件下、被着体としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ１００μｍ）、ガラス基板、ＩＴＯ膜又はＡｌ膜に転写し、重さ２ｋｇの圧着ローラーを用いて２往復することにより加圧貼付し、同雰囲気下で３０分間放置した。その後、引っ張り試験機（装置名：テンシロンＲＴＡ−１００ ＯＲＩＥＮＴＥＣ社製）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分にて１８０°剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
◎ ：３０（Ｎ／２５ｍｍ）以上
○ ：１５（Ｎ／２５ｍｍ）以上、３０（Ｎ／２５ｍｍ）未満
△ ：８（Ｎ／２５ｍｍ）以上、１５（Ｎ／２５ｍｍ）未満
× ：８（Ｎ／２５ｍｍ）未満
（１３）耐汚染性
粘着シートを前述の粘着力の測定と同様に被着体に貼り付け、８０℃、２４時間放置した後、粘着シートを剥がした後の被着体表面の汚染を目視によって観察した。
◎：汚染なし
○：ごく僅かに汚染がある。
△：僅かに汚染がある。
×：糊（粘着剤）残りがある。
（１４）耐黄変性
粘着シートをガラス基板に貼り付け、キセノンフェードメーター（ＳＣ−７００−ＷＡ：スガ試験機社製）にセットし、７０ｍＷ／ｃｍ^２の強度の紫外線を、１２０時間照射した後、粘着シートの変色を目視によって観察した。
◎：黄変が目視で全く確認できない。
○：黄変が目視でごく僅かに確認できる。
△：黄変が目視で確認できる。
×：明らかな黄変が目視で確認できる。
（１５）耐湿熱性
粘着シートをガラス基板に貼り付け、温度８５℃、相対湿度８５％の条件下で１００時間保持した後の浮き・剥がれ、気泡、白濁の発生有無を目視によって観察、評価した。
◎：透明で、浮き・剥がれも気泡も発生しない。
○：ごく僅かな曇りがあるが、浮き・剥がれも気泡も発生しない。
△：僅かな曇り又は浮き・剥がれ、気泡がある。
×：極度な曇り又は浮き・剥がれ、気泡がある。
（１６）耐腐食性
粘着シートをＩＴＯ膜、Ａｌ膜に貼り付け、温度６０℃、相対湿度９０％の条件下で１００時間保持した後にゆっくり剥がして、ＩＴＯ膜とＡｌ膜の表面を光学顕微鏡にて観察し、腐食による変色の発生状況を評価した。
◎：ＩＴＯ膜もＡｌ膜も腐食による変色が確認されなかった。
○：ＩＴＯ膜或いはＡｌ膜がごく僅かな変色が確認された。
△：ＩＴＯ膜、Ａｌ膜の変色面積は共に全面積に対して１０％以下であった。
×：ＩＴＯ膜、Ａｌ膜の片方又は両方の変色面積は全面積に対して１０％超であった。

評価実施例Ｃ−２〜２０、評価比較例Ｃ−２１〜２５
表７に記載の組成に代えた以外は評価実施例Ｃ−１と同様に紫外線硬化樹脂を調製し、粘着シートを作製し、上記方法にて評価した。結果を表５〜７に示す。

評価実施例と評価比較例の結果に示されるとおり、分子量１０００未満のウレタンが、ポリブタジエンやポリカーボネートなど疎水性骨格を有するウレタンオリゴマー中に５重量％超含まれる場合、或いは、ポリエーテル、ポリエステル、シリコーンなどの骨格をするウレタンオリゴマー中に２０重量％超含まれる場合、透明性、粘着力、耐湿熱性が低下する傾向であり、又硬化後粘着シートの耐汚染性においても不良であることから使用が困難であった。本発明の樹脂組成物では透明性が高く、粘着力もありながら耐汚染性に優れた粘着シートを得ることが出来る。さらに、本発明の樹脂組成物に含有するウレタンオリゴマーは、全酸価が低く、同時に耐加水分解性に優れるアミド基を有し、酸性成分による金属や金属酸化物に対する腐食は発生しなかった。一方、アクリレート系のウレタンオリゴマーを用いた場合、オリゴマーの製造から粘着シートの性能評価までの各段階においても、全酸価が高いため、ＩＴＯ膜やＡｌ膜に対する腐食が生じてしまった。

評価実施例Ｄ−１
合成例１で合成したウレタンオリゴマーＵＴＢ−１ ２０重量部、「ＤＥＡＡ」 ４０重量部、Ｍ−１０６ ２５重量部、４−ＨＢＡ １０重量部と「ＨＥＡＡ」 ５重量部を混合し、光重合開始剤としてＤａｒｏｃｕｒ １１７３ ３重量部を加え、均一に混合し、紫外線硬化性封止剤を調製した。その後、得られた封止剤を用い、下記方法にて、紫外線硬化による封止剤樹脂硬化物の作製及び物性評価を行った。

紫外線硬化型封止剤樹脂硬化物の作製方法
ガラス板（縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚さ５ｍｍ）上にシリコーン製のスペーサー（縦３０ｍｍ×横１５ｍｍ×厚さ３ｍｍ）をセットし、スペーサーの内部に上記にて調製した紫外線硬化型封止剤を注入した。十分に脱気した後、紫外線を照射（装置：アイグラフィックス製 インバーター式コンベア装置ＥＣＳ−４０１１ＧＸ、メタルハライドランプ：アイグラフィックス製 Ｍ０４−Ｌ４１、紫外線照度：７００ｍＷ／ｃｍ^２、積算光量：１０００ｍＪ／ｃｍ^２）し、封止剤樹脂硬化物を作製した。得られた硬化物の特性を下記方法で評価し、結果を表８に示す。

（１７）透明性（透過率）
得られた硬化物を用いて、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で、２４時間を静止した。それ後、ヘイズメーター（日本電色工業社製、ＮＤＨ−２０００）により硬化膜の透過率を測定し、透明性を下記通り４段階分けて評価した。
◎：透過率は９０％以上
○：透過率は８５％以上、かつ９０％未満
△：透過率は５０％以上、かつ８５％未満
×：透過率は５０％未満
(１８) 耐光性
得られた硬化物をガラス基板に貼り付け、分光測色計（ＣＭ-３６００ｄ：コニカミノルタ社製）で黄色度を測定した。その後、キセノンフェードメーター（ＳＣ−７００−ＷＡ：スガ試験機社製）にセットし、３０℃でおいて、４Ｗ／ｃｍ^２の強度の紫外線を１００時間照射し、照射後も照射前と同様に黄色度を測定し、硬化物の変色を目視によって観察した。
◎：黄変が目視で全く確認できない。
○：黄変が目視でごく僅かに確認できる。
△：黄変が目視で確認できる。
×：明らかな黄変が目視で確認できる。
（１９）吸水率試験
得られた硬化物から１ｇを切り取って、試験片として温度８５℃×相対湿度９５％の恒温恒湿機にセットし、４８時間静置し、その後再び試験片の重量を測定し、吸水率を前記評価項目（９）と同様に算出した。
◎：吸水率は１．０％未満
○：吸水率は１．０％以上、かつ２．０％未満
△：吸水率は２．０％以上、かつ３．０％未満
×：吸水率は３．０％以上
（２０）アウトガス試験
得られた硬化物から１ｇを切り取って、試験片として温度１００℃に設定した恒温槽に静置し、乾燥窒素気流を２４時間流して、その後再び試験片の重量を測定し、式（３）によりアウトガスの発生率を算出した。
式（３）
アウトガス発生率（％）＝（恒温後の重量−恒温前の重量）／恒温前の重量×１００
◎：発生率は０．１％未満
○：発生率は０．１％以上、かつ０．３％未満
△：発生率は０．３％以上、かつ１．０％未満
×：発生率は１．０％以上
（２１）耐ヒートサイクル性
得られた硬化物を−４０℃で３０分間、次に１００℃で３０分間放置を１サイクルとして１００回繰り返し、硬化物の状態を目視によって観察した。
◎：全く変化が見られない
〇：わずかに気泡の発生が見られるが、クラックの発生が見られない。透明である。
△：多少の気泡或いはクラックの発生が見られ、わずかな曇である。
×：気泡又はクラックが全面的に発生し、半透明状態である。

評価実施例Ｄ−２〜1８、評価比較例Ｄ−１９〜２４
表１０に記載の組成に代えた以外は評価実施例Ｄ−１と同様に紫外線硬化樹脂を調製し、粘着シートを作製し、上記方法にて評価した。結果を表８、９に示す。

評価実施例と評価比較例の結果に示されるとおり、分子量１０００未満のウレタンが、ポリブタジエンやポリカーボネートなど疎水性骨格を有するウレタンオリゴマー中に５重量％以下含まれる場合、或いは、ポリエーテル、ポリエステル、シリコーンなどの骨格をするウレタンオリゴマー中に２０重量％以下含まれる場合、得られる硬化物の透明性、耐光性又は耐ヒートサイクル性が経時的に低下し、吸水率も高かった。一方、本願発明の分子量１０００未満のウレタンが規定値以下に含まれるウレタンオリゴマーを使用した場合、全ての要求特性においては優れており、電子部品、半導体、太陽電池等の封止剤として幅広く利用することができる。

以上説明してきたように、本発明の光硬化性電子デバイス用樹脂組成物において、必須成分として用いられているウレタンオリゴマーにおいて、分子量１０００未満のウレタンが、ポリブタジエンやポリカーボネートなど疎水性骨格を有するウレタンオリゴマー中に５重量％超含まれる場合、或いは、ポリエーテル、ポリエステル、シリコーンなどの骨格をするウレタンオリゴマー中に２０重量％超含まれる場合、汎用の有機溶剤やモノマーに対する相溶性に優れ、活性エネルギー線照射により高硬化速度を示す。本発明のアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド系ウレタンオリゴマーを用いることにより、べたつくことがなく、低収縮率、高耐湿熱性、耐腐食性を有する硬化膜を作製することができる。更に、必要に応じて単官能、多官能モノマー、イオン性モノマー、活性エネルギー線重合開始剤、顔料等を混合して使用することにより、粘接着剤、電子材料、インク、コーティング剤、光硬化型のレジスト用途に好適に用いることができる。

Claims (13)

1. アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド基を有するウレタンオリゴマーを含有する電子デバイス用光硬化性樹脂組成物。
2. ウレタンオリゴマーが、ブタジエン、ブタジエンの水素添加物、イソプレン、イソプレンの水素添加物、カーボネート、エーテル、エステル、シリコーンからなる群から選ばれる１種以上の繰り返し単位を有する重合体で構成されることを特徴とする請求項１に記載の電子デバイス用光硬化性樹脂組成物。
3. ウレタンオリゴマーの重量平均分子量が、１，０００〜１００，０００であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の電子デバイス用光硬化性樹脂組成物。
4. ウレタンオリゴマー１分子にあたりアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド基の数が、平均で１．２〜２０であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の電子デバイス用光硬化性樹脂組成物。
5. ウレタンオリゴマーがブタジエン、ブタジエンの水素添加物、イソプレン、イソプレンの水素添加物、カーボネートからなる群から選ばれる１種以上の繰り返し単位を有する重合体で構成され、かつ、分子量１０００未満のウレタンオリゴマー含有量がウレタンオリゴマー全量中の５重量％以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の電子デバイス用光硬化性透明樹脂組成物。
6. ウレタンオリゴマーがエーテル、エステル、シリコーンからなる群から選ばれる１種以上の繰り返し単位を有する重合体で構成され、かつ、ウレタンオリゴマー含有量がウレタンオリゴマー全量中の２０重量％以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の電子デバイス用光硬化性透明樹脂組成物。
7. ウレタンオリゴマーの配合量は、１重量％以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の電子デバイス用光硬化性樹脂組成物。
8. 請求項１〜７のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含有する紫外線発光ダイオードで硬化することを特徴とする光硬化性樹脂組成物。
9. 請求項１〜８のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含有する有機エレクトロルミネッセンス封止用光硬化性封止剤樹脂組成物。
10. 請求項１〜９のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含有する有機エレクトロルミネッセンス封止用光硬化性液状接着剤。
11. 請求項１〜９のいずれか１項に記載の樹脂組成物を用いて形成された、有機エレクトロルミネッセンス封止用粘着剤層、及び該粘着剤層の片面又は両面に保護フィルムを貼り合せた粘着シート。
12. 請求項１〜９のいずれか１項に記載の樹脂組成物、又は請求項１０に記載の接着剤、或いは請求項１１に記載の粘着剤層及び粘着シートを少なくとも１つ用いて形成された封止剤を備えた電子デバイス。
13. 請求項１〜９のいずれか１項に記載の樹脂組成物、又は請求項１０に記載の接着剤、或いは請求項１１に記載の粘着剤層及び粘着シートを少なくとも１つ用いて形成された封止剤を備えた画像表示装置。