JPH09104861A - 長期持続型ガラス用撥水処理剤 - Google Patents
長期持続型ガラス用撥水処理剤Info
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- JPH09104861A JPH09104861A JP29632695A JP29632695A JPH09104861A JP H09104861 A JPH09104861 A JP H09104861A JP 29632695 A JP29632695 A JP 29632695A JP 29632695 A JP29632695 A JP 29632695A JP H09104861 A JPH09104861 A JP H09104861A
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- Japan
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- water
- liquid
- water repellent
- glass
- fluoroalkylsilane
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- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を含有する
撥水処理液と濃度が１０〜９０ｗｔ％である低級アルコ
ール水溶液よりなる二液性長期持続型ガラス用撥水処理
剤。（Ａ）アルコキシ基含有フルオロアルキルシラン
０．１〜１０ｗｔ％、（Ｂ）強酸又は強アルカリ触媒
０．０１〜５ｗｔ％、（Ｃ）成分（Ａ）を溶解するアル
コール類を主成分とする無水溶剤 ９９．８〜８５ｗｔ
％ 【効果】 従来のフルオロアルキルシランを使用した撥
水処理剤はアルコール液による後処理が面倒であったの
に対し、本発明撥水処理液は簡単な操作でフルオロアル
キルシランの優れた耐久性及び撥水効果のあるガラス面
を得ることができる。
撥水処理液と濃度が１０〜９０ｗｔ％である低級アルコ
ール水溶液よりなる二液性長期持続型ガラス用撥水処理
剤。（Ａ）アルコキシ基含有フルオロアルキルシラン
０．１〜１０ｗｔ％、（Ｂ）強酸又は強アルカリ触媒
０．０１〜５ｗｔ％、（Ｃ）成分（Ａ）を溶解するアル
コール類を主成分とする無水溶剤 ９９．８〜８５ｗｔ
％ 【効果】 従来のフルオロアルキルシランを使用した撥
水処理剤はアルコール液による後処理が面倒であったの
に対し、本発明撥水処理液は簡単な操作でフルオロアル
キルシランの優れた耐久性及び撥水効果のあるガラス面
を得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は自動車のウィンドーガラ
スやミラーなどのガラス用撥水剤に関する。高速道路の
発展により高速走行の機会が多くなるにつれ、雨天高速
走行時における視界確保としてガラス面を撥水処理する
方法が知られており、このための撥水処理剤が多数市販
されている。
スやミラーなどのガラス用撥水剤に関する。高速道路の
発展により高速走行の機会が多くなるにつれ、雨天高速
走行時における視界確保としてガラス面を撥水処理する
方法が知られており、このための撥水処理剤が多数市販
されている。
【０００２】
【従来の技術】従来、雨天時の自動車の明瞭な視界を確
保するためのものとして、特公昭６３−６７８２８号及
び特公昭５０−１５４７３号に開示されている酸及びア
ルキルポリシロキサンを含む組成物がある。このほか、
耐久性をアップするために特開平５−３１１１５６号に
示されているようにフルオロアルキルシランを撥水基材
としたものもある。
保するためのものとして、特公昭６３−６７８２８号及
び特公昭５０−１５４７３号に開示されている酸及びア
ルキルポリシロキサンを含む組成物がある。このほか、
耐久性をアップするために特開平５−３１１１５６号に
示されているようにフルオロアルキルシランを撥水基材
としたものもある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従来のアルキルポリシ
ロキサン系は撥水性は優れているが耐久性に劣ってい
る。これはワイパー作動時に雨天時の土砂のはねあげな
どによる物理的な作用で撥水面が劣化するためである。
このため条件にもよるが、通常持続性は約１ケ月程度と
短かい。これに対してフルオロアルキルシラン系は約６
ケ月と耐久性に優れている。しかしながらクリヤーで視
界良好なガラス面を得るためにはガラス面を拭いてフル
オロアルキルシランの余剰分を拭き取って仕上げる必要
があった。
ロキサン系は撥水性は優れているが耐久性に劣ってい
る。これはワイパー作動時に雨天時の土砂のはねあげな
どによる物理的な作用で撥水面が劣化するためである。
このため条件にもよるが、通常持続性は約１ケ月程度と
短かい。これに対してフルオロアルキルシラン系は約６
ケ月と耐久性に優れている。しかしながらクリヤーで視
界良好なガラス面を得るためにはガラス面を拭いてフル
オロアルキルシランの余剰分を拭き取って仕上げる必要
があった。
【０００４】このときフルオロアルキルシランは水不溶
であるので、アルコールのような有機溶剤を必要として
いた。しかし従来のアルコールのような有機溶剤を用い
る方法ではフルオロアルキルシランが溶剤に再溶解して
ガラス面に再付着しやすく作業が面倒であった。本発明
は撥水及び耐久性に優れたフルオロアルキルシランを使
い、容易な作業でクリヤーな仕上がりの撥水面を得るこ
とを目的とする。
であるので、アルコールのような有機溶剤を必要として
いた。しかし従来のアルコールのような有機溶剤を用い
る方法ではフルオロアルキルシランが溶剤に再溶解して
ガラス面に再付着しやすく作業が面倒であった。本発明
は撥水及び耐久性に優れたフルオロアルキルシランを使
い、容易な作業でクリヤーな仕上がりの撥水面を得るこ
とを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は一液目としての
撥水処理液と二液目としての仕上げ液よりなる長期持続
型ガラス用撥水処理剤において、一液目の撥水処理液は
下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を含有することを特徴
とし、二液目の仕上げ液は濃度が１０〜９０ｗｔ％であ
る低級アルコール水溶液であることを特徴とする長期持
続型ガラス用撥水処理剤である。 （Ａ）一般式ＣＦ３（ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（Ｏ
Ｒ）３又はＣＦ３（ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３
（ＯＲ）２（式中ｎは５〜８、Ｒは炭素数１〜４のアル
キル基）で表されるフルオロアルキルシラン ０．１〜
１０ｗｔ％ （Ｂ）強酸又は強アルカリ触媒 ０．０１〜５ｗｔ％ （Ｃ）成分（Ａ）を溶解するアルコール類を主成分とす
る無水溶剤 ９９．８〜８５ｗｔ％
撥水処理液と二液目としての仕上げ液よりなる長期持続
型ガラス用撥水処理剤において、一液目の撥水処理液は
下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を含有することを特徴
とし、二液目の仕上げ液は濃度が１０〜９０ｗｔ％であ
る低級アルコール水溶液であることを特徴とする長期持
続型ガラス用撥水処理剤である。 （Ａ）一般式ＣＦ３（ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（Ｏ
Ｒ）３又はＣＦ３（ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３
（ＯＲ）２（式中ｎは５〜８、Ｒは炭素数１〜４のアル
キル基）で表されるフルオロアルキルシラン ０．１〜
１０ｗｔ％ （Ｂ）強酸又は強アルカリ触媒 ０．０１〜５ｗｔ％ （Ｃ）成分（Ａ）を溶解するアルコール類を主成分とす
る無水溶剤 ９９．８〜８５ｗｔ％
【０００６】成分（Ａ）のフルオロアルキルシランとし
ては東芝シリコーン（株）製のＴＳＬ８２５７ ｛ＣＦ
３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３｝、Ｔ
ＳＬ８２３３｛ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ
（ＯＣＨ３）３｝、ＴＳＬ８２３１｛ＣＦ３（ＣＦ２）
７ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２｝、東レ・ダ
ウコーニング（株）製ＡＹ４３−１５８Ｅ｛ＣＦ３（Ｃ
Ｆ２）７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３｝、信越化
学工業（株）製ＫＢＭ７８０３｛ＣＦ３（ＣＦ２）７Ｃ
Ｈ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３｝などが市販されてい
る。
ては東芝シリコーン（株）製のＴＳＬ８２５７ ｛ＣＦ
３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３｝、Ｔ
ＳＬ８２３３｛ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ
（ＯＣＨ３）３｝、ＴＳＬ８２３１｛ＣＦ３（ＣＦ２）
７ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２｝、東レ・ダ
ウコーニング（株）製ＡＹ４３−１５８Ｅ｛ＣＦ３（Ｃ
Ｆ２）７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３｝、信越化
学工業（株）製ＫＢＭ７８０３｛ＣＦ３（ＣＦ２）７Ｃ
Ｈ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３｝などが市販されてい
る。
【０００７】成分（Ｂ）は触媒としての働きをする塩
酸、硝酸、硫酸、芳香族スルホン酸、脂肪族スルホン
酸、フッ素化スルホン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムなどから一つ以上選ばれる。好ましくは硝酸、硫
酸、メタンスルホン酸、水酸化カリウム水溶液である。
酸、硝酸、硫酸、芳香族スルホン酸、脂肪族スルホン
酸、フッ素化スルホン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムなどから一つ以上選ばれる。好ましくは硝酸、硫
酸、メタンスルホン酸、水酸化カリウム水溶液である。
【０００８】成分（Ｃ）の例としてメタノール、無水エ
タノール、ｎ−プロパノール、イソプロピルアルコー
ル、ブタノールなどのアルコール類があげられ、水を含
んでいないことが好ましい。このほかＯＨ基を含有する
グリコール系溶剤、トルエン、キシレンなどの芳香族系
溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、
アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤も
（Ａ）成分のフルオロアルキルシランを溶解するので使
用できる。溶解性のないミネラルターペンのような脂肪
族系溶剤も希釈剤としてアルコール類と併用できる。安
定性の面から好ましいのはアルコール類である。溶液中
でアルコキシ基の経時変化による加水分解反応を防止す
る効果がある。
タノール、ｎ−プロパノール、イソプロピルアルコー
ル、ブタノールなどのアルコール類があげられ、水を含
んでいないことが好ましい。このほかＯＨ基を含有する
グリコール系溶剤、トルエン、キシレンなどの芳香族系
溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、
アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤も
（Ａ）成分のフルオロアルキルシランを溶解するので使
用できる。溶解性のないミネラルターペンのような脂肪
族系溶剤も希釈剤としてアルコール類と併用できる。安
定性の面から好ましいのはアルコール類である。溶液中
でアルコキシ基の経時変化による加水分解反応を防止す
る効果がある。
【０００９】この撥水処理液でガラス面を処理して乾燥
した後、仕上げ液として本発明ではアルコール濃度が１
０〜９０ｗｔ％の範囲である低級アルコール水溶液を使
用する。アルコールとしてはメタノール、エタノール、
ｎ−プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノー
ルなどのアルコール類から選ばれる。アルコール濃度が
１０ｗｔ％以下ではフルオロアルキルシランの溶解性が
低すぎて拭き取りにくくなる。９０ｗｔ％以上では溶解
したフルオロアルキルシランがアルコールの濡れと低表
面張力の性質によってガラス面に再付着し易くなる。
した後、仕上げ液として本発明ではアルコール濃度が１
０〜９０ｗｔ％の範囲である低級アルコール水溶液を使
用する。アルコールとしてはメタノール、エタノール、
ｎ−プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノー
ルなどのアルコール類から選ばれる。アルコール濃度が
１０ｗｔ％以下ではフルオロアルキルシランの溶解性が
低すぎて拭き取りにくくなる。９０ｗｔ％以上では溶解
したフルオロアルキルシランがアルコールの濡れと低表
面張力の性質によってガラス面に再付着し易くなる。
【００１０】アルコール濃度が１０〜９０ｗｔ％の範囲
のアルコール水を用いることでフルオロアルキルシラン
で処理された撥水性ではじかれることで拭き取り液が濡
れにくくなり再付着がしにくいので、拭き取りが容易と
なる。又、この水分によってガラス面と未反応のフルオ
ロアルキルシランのアルコキシ基が加水分解されやすく
なり反応が完全に促進され、撥水性及び耐久性が向上す
る。
のアルコール水を用いることでフルオロアルキルシラン
で処理された撥水性ではじかれることで拭き取り液が濡
れにくくなり再付着がしにくいので、拭き取りが容易と
なる。又、この水分によってガラス面と未反応のフルオ
ロアルキルシランのアルコキシ基が加水分解されやすく
なり反応が完全に促進され、撥水性及び耐久性が向上す
る。
【００１１】
【作用】本発明液をガラス面などの無機材表面に塗布す
ることにより、フルオロアルキルシランのアルコキシ基
が加水分解し、ガラス表面のＯＨ基と強固な結合をす
る。この反応には強酸又は強アルカリが有効な触媒とし
ての作用をする。溶剤が揮発した後には過剰なフルオロ
アルキルシランが残存するが、拭き取り液としてアルコ
ール水を使用することでフルオロアルキルシランのアル
コキシ基の加水分解反応を完全なものとし、耐久性能を
確実なものとし、又容易な作業でクリヤーな撥水ガラス
面を得ることができる。
ることにより、フルオロアルキルシランのアルコキシ基
が加水分解し、ガラス表面のＯＨ基と強固な結合をす
る。この反応には強酸又は強アルカリが有効な触媒とし
ての作用をする。溶剤が揮発した後には過剰なフルオロ
アルキルシランが残存するが、拭き取り液としてアルコ
ール水を使用することでフルオロアルキルシランのアル
コキシ基の加水分解反応を完全なものとし、耐久性能を
確実なものとし、又容易な作業でクリヤーな撥水ガラス
面を得ることができる。
【００１２】そして処理面には強固なＣＦ３（ＣＦ２）
−基の結合が出来るので優れた撥水性又撥油性をも与え
る。ポリシロキサン系の撥水剤と違って、ＳｉＯ２基と
は親和性がないので土砂などのＳｉＯ２を含むシリカ系
の汚れに対して脱離しにくく耐久性のある表面となり、
その撥水効果は長期間持続する。
−基の結合が出来るので優れた撥水性又撥油性をも与え
る。ポリシロキサン系の撥水剤と違って、ＳｉＯ２基と
は親和性がないので土砂などのＳｉＯ２を含むシリカ系
の汚れに対して脱離しにくく耐久性のある表面となり、
その撥水効果は長期間持続する。
【００１３】
【実施例及び比較例】以下実施例、比較例により本発明
を具体的に説明するが、数値はすべてｗｔ％である。
を具体的に説明するが、数値はすべてｗｔ％である。
【００１４】実施例１ 撥水処理液 Ｃ８Ｆ１７Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３ １．０ ９８％硫酸 ０．１ イソプロピルアルコール ９８．９ 仕上げ液 エチルアルコール ５０．０ 水 ５０．０
【００１５】実施例２ 撥水処理液 Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３ １．０ ６０％硝酸水溶液 １．０ メタノール ２０．０ プロピルアルコール ７８．０ 仕上げ液 イソプロピルアルコール １５．０ 水 ８５．０
【００１６】実施例３ 撥水処理液 Ｃ８Ｆ１７Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３ ０．５ ８５％水酸化カリウム水溶液 ０．５ イソプロピルアルコール ５０．０ トルエン １５．０ シェルソル７１※１ ３４．０ 仕上げ液 メタノール ９０．０ 水 １０．０ ※１：シェル化学（株）製 石油系脂肪族系溶剤
【００１７】実施例４ 撥水処理液 Ｃ８Ｆ１７Ｃ２Ｈ４ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２ ３．０ メタンスルホン酸 １．０ イソプロピルアルコール ９６．０ 仕上げ液 イソプロピルアルコール ７０．０ 水 ３０．０
【００１８】比較例１ 撥水処理液 Ｃ８Ｆ１７Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３ １．０ ９８％硫酸 ０．１ イソプロピルアルコール ７８．９ 水 ２０．０ 仕上げ液 イソプロピルアルコール １００．０
【００１９】比較例２ 撥水処理液 Ｃ８Ｆ１７Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３ ２．０ ９８％硫酸 ０．１ イソプロピルアルコール ９７．９ 仕上げ液 イソプロピルアルコール ５．０ 水 ９５．０
【００２０】比較例３ ジメチルポリシロキサン １０．０ 硫酸 １．０ イソプロピルアルコール ８９．０
【００２１】試験方法 拭き取り性 上記各液を調整し、ガラス面にティッシュで各液を塗り
広げ溶剤を揮発させた後、別のティッシュに仕上げ液を
付けて拭き取り、ガラス面の状態を目視で観察した。な
お比較例３については濡れた布にて拭きあげた。結果を
表１に示す。 評価 ：透明な面が得られた。 Δ：透明な面が得られたが、仕上げるのに手数を要し
た。 ×：残留物が残り、透明な面が得られなかった。
広げ溶剤を揮発させた後、別のティッシュに仕上げ液を
付けて拭き取り、ガラス面の状態を目視で観察した。な
お比較例３については濡れた布にて拭きあげた。結果を
表１に示す。 評価 ：透明な面が得られた。 Δ：透明な面が得られたが、仕上げるのに手数を要し
た。 ×：残留物が残り、透明な面が得られなかった。
【００２２】撥水性 上記各試験後の接触角を測定して撥水性を評価した。結
果を表１に示す。
果を表１に示す。
【００２３】耐久性 ＪＩＳ Ｋ−２３９６に規定する方法でキセンアークラ
ンプ灯式耐候性試験機を用いて接触角を測定して評価し
た。結果を表１に示す。
ンプ灯式耐候性試験機を用いて接触角を測定して評価し
た。結果を表１に示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【発明の効果】従来のフルオロアルキルシランを使用し
た撥水処理剤はアルコール液による後処理が面倒であっ
たのに対し、本発明撥水処理液は簡単な操作でフルオロ
アルキルシランの優れた耐久性及び撥水効果のあるガラ
ス面を得ることができる。
た撥水処理剤はアルコール液による後処理が面倒であっ
たのに対し、本発明撥水処理液は簡単な操作でフルオロ
アルキルシランの優れた耐久性及び撥水効果のあるガラ
ス面を得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 一液目としての撥水処理液と二液目とし
ての仕上げ液よりなる長期持続型ガラス用撥水処理剤に
おいて、一液目の撥水処理液は下記成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）を含有することを特徴とし、二液目の仕
上げ液は濃度が１０〜９０ｗｔ％である低級アルコール
水溶液であることを特徴とする長期持続型ガラス用撥水
処理剤。 （Ａ）一般式ＣＦ３（ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（Ｏ
Ｒ）３又はＣＦ３（ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３
（ＯＲ）２（式中ｎは５〜８、Ｒは炭素数１〜４のアル
キル基）で表されるフルオロアルキルシラン ０．１〜
１０ｗｔ％ （Ｂ）強酸又は強アルカリ触媒 ０．０１〜５ｗｔ％ （Ｃ）成分（Ａ）を溶解するアルコール類を主成分とす
る無水溶剤 ９９．８〜８５ｗｔ％
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29632695A JP3561769B2 (ja) | 1995-10-06 | 1995-10-06 | 長期持続型ガラス用撥水処理剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29632695A JP3561769B2 (ja) | 1995-10-06 | 1995-10-06 | 長期持続型ガラス用撥水処理剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09104861A true JPH09104861A (ja) | 1997-04-22 |
| JP3561769B2 JP3561769B2 (ja) | 2004-09-02 |
Family
ID=17832094
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29632695A Expired - Lifetime JP3561769B2 (ja) | 1995-10-06 | 1995-10-06 | 長期持続型ガラス用撥水処理剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3561769B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11349931A (ja) * | 1998-06-08 | 1999-12-21 | Taiho Ind Co Ltd | 撥水剤及びその処理方法 |
| JPH11349930A (ja) * | 1998-06-08 | 1999-12-21 | Taiho Ind Co Ltd | 撥水剤及びその処理方法 |
| JP2001115151A (ja) * | 1999-10-18 | 2001-04-24 | Soft 99 Corporation:Kk | １液式水系撥水処理剤及び２液式水系撥水処理剤並びに無機材表面の撥水処理方法 |
| WO2002061007A1 (fr) * | 2001-01-31 | 2002-08-08 | Willson Co., Ltd. | Agent bicomposant de lustrage protecteur pour surface revetue |
| US6564935B1 (en) | 1999-11-04 | 2003-05-20 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Coating solution, method and kit for preparing the same, and method for water-repellent treatment using the same |
| JP2008038096A (ja) * | 2006-08-09 | 2008-02-21 | Soft99 Corporation | 撥水処理剤および撥水処理方法 |
| WO2014021135A1 (ja) * | 2012-08-03 | 2014-02-06 | セントラル硝子株式会社 | 撥水液、撥水性物品、及びそれらの製法 |
| JP5857145B1 (ja) * | 2015-03-24 | 2016-02-10 | 国立大学法人北海道大学 | 直接接触法を用いた成形体表面への単分子膜被覆の方法及び成膜キット |
| JP2017127865A (ja) * | 2012-08-03 | 2017-07-27 | セントラル硝子株式会社 | 撥水液、撥水性物品、及びそれらの製法 |
-
1995
- 1995-10-06 JP JP29632695A patent/JP3561769B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2014043552A (ja) * | 2012-08-03 | 2014-03-13 | Central Glass Co Ltd | 撥水液、撥水性物品、及びそれらの製法 |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3561769B2 (ja) | 2004-09-02 |
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