JP2015071810A - ホットスタンプ鋼材の製造方法、ホットスタンプ用鋼板の製造方法及びホットスタンプ用鋼板 - Google Patents

ホットスタンプ鋼材の製造方法、ホットスタンプ用鋼板の製造方法及びホットスタンプ用鋼板 Download PDF

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Abstract

【課題】塗装密着性を高めるホットスタンプ鋼材の製造方法を提供する。【解決手段】本実施形態のホットスタンプ鋼材の製造方法は、鋼板素材を準備する工程と、鋼板素材に対して溶融亜鉛めっき処理を実施する工程と、溶融亜鉛めっき処理された鋼板素材を、12.5以上のpHを有するアルカリ水溶液で洗浄してホットスタンプ用鋼板を製造する工程と、アルカリ水溶液による洗浄後のホットスタンプ用鋼板をAc3点〜950℃に加熱した後、金型を用いてホットスタンプ用鋼板をプレスしながら焼入れしてホットスタンプ鋼材を成形する工程とを備える。【選択図】なし

Description

本発明は、鋼材の製造方法に関し、さらに詳しくは、ホットスタンプを利用したホットスタンプ鋼材の製造方法に関する。
自動車等に用いられる構造部材を高強度にするために、ホットスタンプにより構造部材が製造される場合がある。ホットスタンプでは、Ac3点以上に加熱された鋼板を、金型でプレスしつつ、金型で鋼板を急冷する。つまり、ホットスタンプでは、プレスと焼入れとを同時に行う。ホットスタンプにより、形状精度が高く、高強度の構造部材を製造できる。
鋼板に対してホットスタンプを実施した場合、鋼板表面に鉄酸化物が形成される。鉄酸化物は鋼板の塗装密着性を低下する。つまり、鉄酸化物が形成された場合、鋼板表面を塗装しても、塗膜が剥離しやすい。
特開2003−73774号公報(特許文献1)及び特開2003−129209号公報(特許文献2)及び特開2003−126921号公報(特許文献3)は、塗装密着性を改善する技術を提案する。
特許文献1〜特許文献3では、ホットスタンプ用鋼板として、溶融亜鉛めっき鋼板を利用する。溶融亜鉛めっき鋼板をホットスタンプに利用することにより、鉄酸化物が表面に形成されることなく、構造部材を成形できる。
特開2003−73774号公報 特開2003−129209号公報 特開2003−126921号公報
しかしながら、溶融亜鉛めっき鋼板や合金化溶融亜鉛めっき鋼板をホットスタンプに利用した場合、りん酸塩処理により形成されるりん酸塩皮膜が付着しにくい(つまり、りん酸塩処理性が低い)場合がある。特に、通電加熱又は誘導加熱により鋼板をAc3点以上に急速に加熱した後、速やかにプレス成形を行う場合、りん酸塩処理性が低下する。この場合、塗装密着性も低下する。
本発明の目的は、塗装密着性を高めるホットスタンプ鋼材の製造方法を提供することである。
本実施の形態によるホットスタンプ鋼材の製造方法は、質量%で、C:0.05〜0.4%、Si:0.5%以下、Mn:0.5〜2.5%、P:0.03%以下、S:0.01%以下、sol.Al:0.1%以下、N:0.01%以下、B:0〜0.005%、Ti:0〜0.1%、Cr:0〜0.5%、Nb:0〜0.1%、Ni:0〜1.0%、及び、Mo:0〜0.5%を含有し、残部がFe及び不純物からなる化学組成を有する鋼板素材を準備する工程と、鋼板素材に対して、質量%で0.10〜0.15%のAl濃度を有する溶融亜鉛めっき浴を利用した溶融亜鉛めっき処理を実施する工程と、溶融亜鉛めっき処理された鋼板素材を、12.5以上のpHを有するアルカリ水溶液で洗浄してホットスタンプ用鋼板を製造する工程と、アルカリ水溶液による洗浄後のホットスタンプ用鋼板をAc3点〜950℃に加熱した後、金型を用いてホットスタンプ用鋼板をプレスしながら焼入れしてホットスタンプ鋼材を成形する工程とを備える。
本実施形態によるホットスタンプ鋼材の製造方法により製造されたホットスタンプ鋼材では、塗装密着性が高まる。
以下、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明者らは、ホットスタンプ鋼材の塗装密着性に関して調査及び検討を行った。その結果、本発明者らは次の知見を得た。
溶融亜鉛めっき処理に利用される溶融亜鉛めっき浴(以下、単にめっき浴という)には、Alが含有される。めっき浴の温度は440〜480℃程度であり、高温である。このような高温下でFeとZnとが接触すると、FeとZnとが継続的に合金化して、ドロスが発生する。めっき浴にAlが含有されれば、FeとZnとが反応する前に、FeとAlとが反応するため、ドロスの発生が抑制される。そのため、通常、めっき浴にはAlが含有される。
めっき浴にAlが含有されるため、溶融亜鉛めっき鋼板のめっき層にもAlが含有される。めっき層中のAlは易酸化性であり、拡散してめっき層の表層に移動して、Al酸化膜を形成する。Al酸化膜はりん酸に溶解しないため、りん酸塩(りん酸亜鉛)との反応が阻害される。そのため、Al酸化膜が形成された領域では、りん酸塩皮膜が形成されにくい。
そこで、本実施形態では、ホットスタンプ用鋼板を製造した後、ホットスタンプを実施する前に、アルカリ水溶液でホットスタンプ用鋼板を洗浄する。この場合、洗浄により、ホットスタンプ用鋼板の溶融亜鉛めっき層の表層のAl酸化膜が除去される。そのため、めっき層の表層におけるAl濃度を低く抑えることができる。
ホットスタンプ用鋼板の表層のAl濃度が低い場合、ホットスタンプにより製造されたホットスタンプ鋼材の表面においてもAl酸化物及びAl酸化膜は形成されにくい。そのため、ホットスタンプ鋼材のりん酸塩処理性が高まる。その結果、ホットスタンプ鋼材の塗装密着性が高まる。
以上の知見に基づいて完成した本実施形態のホットスタンプ鋼材の製造方法は、質量%で、C:0.05〜0.4%、Si:0.5%以下、Mn:0.5〜2.5%、P:0.03%以下、S:0.01%以下、sol.Al:0.1%以下、N:0.01%以下、B:0〜0.005%、Ti:0〜0.1%、Cr:0〜0.5%、Nb:0〜0.1%、Ni:0〜1.0%、及び、Mo:0〜0.5%を含有し、残部がFe及び不純物からなる化学組成を有する鋼板素材を準備する工程と、質量%で0.10〜0.15%のAl濃度を有する溶融亜鉛めっき浴を利用した溶融亜鉛めっき処理を鋼板素材に実施する工程と、溶融亜鉛めっき処理された鋼板素材を、12.5以上のpHを有するアルカリ水溶液で洗浄してホットスタンプ用鋼板を製造する工程と、アルカリ水溶液による洗浄後のホットスタンプ用鋼板をAc3点〜950℃に加熱した後、金型を用いてホットスタンプ用鋼板をプレスしながら焼入れしてホットスタンプ鋼材を成形する工程とを備える。
この場合、ホットスタンプ用鋼板をアルカリ水溶液で洗浄するため、めっき層の表層に形成されたAl酸化膜が除去される。そのため、ホットスタンプにより製造されたホットスタンプ鋼材の表面にAl酸化物、Al酸化膜が残存又は形成されにくい。その結果、ホットスタンプ鋼材のりん酸塩処理性及び塗装密着性が高まる。
上記製造方法の溶融亜鉛めっき処理を実施する工程は、溶融亜鉛めっき処理された鋼板素材を加熱して合金化処理を実施する工程を含んでも良い。
この場合、ホットスタンプ用鋼板として、合金化溶融亜鉛めっき鋼板を利用できる。合金化溶融亜鉛めっき鋼板であっても、上述の効果が得られる。
上記製造方法はさらに、アルカリ水溶液による洗浄後、ホットスタンプ鋼材を成形する前に、ホットスタンプ用鋼板の表面に防錆油膜を形成する工程を備えてもよい。
アルカリ水溶液による洗浄後、ホットスタンプを実施するまでの間の期間が長い場合に、ホットスタンプ用鋼板の表面に錆が発生するのを抑制できる。
上記製造方法はさらに、防錆油膜が形成されたホットスタンプ用鋼板に対してブランキング加工を実施する工程を備える。
本実施形態によるホットスタンプ用鋼板の製造方法は、質量%で、C:0.05〜0.4%、Si:0.5%以下、Mn:0.5〜2.5%、P:0.03%以下、S:0.01%以下、sol.Al:0.1%以下、N:0.01%以下、B:0〜0.005%、Ti:0〜0.1%、Cr:0〜0.5%、Nb:0〜0.1%、Ni:0〜1.0%、及び、Mo:0〜0.5%を含有し、残部がFe及び不純物からなる化学組成を有する鋼板素材を準備する工程と、鋼板素材に対して、質量%で0.10〜0.15%のAl濃度を有する溶融亜鉛めっき浴を利用した溶融亜鉛めっき処理を実施する工程と、溶融亜鉛めっき処理された鋼板素材を、12.5以上のpHを有するアルカリ水溶液で洗浄する工程とを備える。
この場合、ホットスタンプ用鋼板の溶融亜鉛めっき層の表層に形成されたAl酸化膜が除去される。そのため、後工程のホットスタンプにより製造されたホットスタンプ鋼材のりん酸塩処理性及び塗装密着性が高まる。
本実施形態によるホットスタンプ用鋼板は、母材と、めっき層とを備える。母材は、質量%で、C:0.05〜0.4%、Si:0.5%以下、Mn:0.5〜2.5%、P:0.03%以下、S:0.01%以下、sol.Al:0.1%以下、N:0.01%以下、B:0〜0.005%、Ti:0〜0.1%、Cr:0〜0.5%、Nb:0〜0.1%、Ni:0〜1.0%、及び、Mo:0〜0.5%を含有し、残部がFe及び不純物からなる化学組成を有する。めっき層は、溶融亜鉛めっき層及び合金化溶融亜鉛めっき層のいずれかであり、母材上に形成される。めっき層の表面から0.1μm深さまでの表層における、式(1)で定義される平均Al濃度CAlは1.00%以下である。
Al=Al/(O+Zn+Fe+Mn+Si+Al)×100 (1)
ここで、式(1)中の各元素記号には、表層における対応する元素の平均濃度(質量%)が代入される。
上述のとおり、ここでいうめっき層は、溶融亜鉛めっき層(いわゆるGI)及び合金化溶融亜鉛めっき層(GA)のいずれかである。
この場合、ホットスタンプ用鋼板の表層のAl濃度は十分に低い。そのため、後工程のホットスタンプにより製造されたホットスタンプ鋼材のりん酸塩処理性及び塗装密着性が高まる。
以下、上述のホットスタンプ鋼材及びホットスタンプ用鋼板の製造方法について詳述する。
[製造工程]
本実施形態によるホットスタンプ鋼材の製造方法は、準備工程と、溶融亜鉛めっき処理工程と、アルカリ洗浄工程と、ホットスタンプ工程とを備える。以下、各工程について詳述する。
[準備工程]
初めに、鋼板素材を準備する。鋼板素材は、次の化学組成を有する。以下、元素に関する「%」は、質量%を意味する。
C:0.05〜0.4%
炭素(C)は、ホットスタンプ後の鋼材の強度を高める。C含有量が低すぎれば、上記効果が得られない。一方、C含有量が高すぎれば、ホットスタンプ後の強度は高くなるが、鋼板の靭性が低下する。すなわち所望の強度と靱性が得られるようC量は調整されればよい。その際に好ましいC含有量は、0.05〜0.4%である。C含有量の好ましい下限は0.10%である。C含有量の好ましい上限は0.35%である。
Si:0.5%以下
シリコン(Si)は一般的に鋼の脱酸目的で使用されることが多く、その場合不可避的に含有される。しかしながら、Si含有量が高すぎれば、ホットスタンプにおける加熱中に鋼中のSiが拡散し、鋼板表面に酸化物を形成する。酸化物はりん酸塩処理性を低下し得る。Siはさらに、鋼板のAc3点を上昇させる働きがあり、Ac3点が上昇するとホットスタンプ時の加熱温度が、Znめっきの蒸発温度を超えてしまう。したがって、Si含有量は0.5%以下である。好ましいSi含有量の上限は0.3%である。Si含有量の好ましい下限は、求められる脱酸レベルによるが、0.05%である。
Mn:0.5〜2.5%
マンガン(Mn)は、焼入れ性を高め、ホットスタンプ後の鋼材の強度を高める。Mn含有量が低すぎれば、その効果が得られない。一方、Mn含有量が高すぎれば、その効果が飽和する。したがって、Mn含有量は0.5〜2.5%である。Mn含有量の好ましい下限は0.6%である。Mn含有量の好ましい上限は2.4%である。
P:0.03%以下
りん(P)は鋼中に含まれる不純物である。Pは粒界に偏析して鋼の靭性を低下し、耐遅れ破壊性を低下する。したがって、P含有量はなるべく低い方が好ましい。P含有量は0.03%以下である。
S:0.01%以下
硫黄(S)は鋼中に含まれる不純物である。Sは硫化物を形成して鋼の靭性を低下し、耐遅れ破壊性を低下する。したがって、S含有量はなるべく低い方が好ましい。S含有量は0.01%以下である。
sol.Al:0.1%以下
アルミニウム(Al)は一般的に鋼の脱酸目的で使用されることが多く、その場合不可避的に含有される。一方、Al含有量が高すぎれば、脱酸は十分となるが、鋼板のAc3点が上昇して、ホットスタンプ時の必要な加熱温度がZnめっきの蒸発温度を超える。したがって、Al含有量は0.1%以下である。Al含有量の好ましい上限は0.05%である。Al含有量の好ましい下限は0.01%である。本明細書におけるAl含有量は、sol.Al(酸可溶Al)の含有量を意味する。
N:0.01%以下
窒素(N)は鋼中に不可避的に含まれる不純物である。Nは窒化物を形成して鋼の靭性を低下する。Nはさらに、Bが含有される場合、Bと結合して固溶B量を減らす。その結果、焼入れ性が低下する。したがって、N含有量はなるべく低い方が好ましい。N含有量は0.01%以下である。
本実施形態の鋼板素材の化学組成の残部はFe及び不純物からなる。本明細書において、不純物とは、鉄鋼材料を工業的に製造する際に、原料としての鉱石、スクラップ、または製造環境などから混入するものを意味する。
本実施形態による鋼板素材はさらに、B及びTiを含有してもよい。
B:0〜0.005%
ボロン(B)は任意元素であり、含有されなくてもよい。含有される場合、Bは鋼の焼入れ性を高め、ホットスタンプ後の鋼材の強度を高める。しかしながら、B含有量が高すぎれば、その効果が飽和する。したがって、B含有量は、0〜0.005%である。B含有量の好ましい下限は0.0001%である。
Ti:0〜0.1%
チタン(Ti)は任意元素であり、含有されなくてもよい。含有される場合、TiはNと結合して窒化物を形成する。そのため、BとNとの結合が抑制され、BN形成による焼入れ性の低下を抑制できる。しかしながら、Ti含有量が高すぎれば、上記効果が飽和し、さらに、Ti窒化物が過剰に析出して鋼の靭性が低下する。したがって、Ti含有量は0〜0.1%である。Tiはそのピン止め効果により、ホットスタンプ加熱時のオーステナイト粒径を微細化し、それにより鋼材の靱性等を高める。Ti含有量の好ましい下限は0.01%である。
本実施形態による鋼板素材はさらに、Cr及びMoからなる群から選択される1種以上を含有する。これらの元素は任意元素であり、鋼の焼入れ性を高める。
Cr:0〜0.5%
クロム(Cr)は任意元素であり、含有されなくてもよい。含有される場合、Crは鋼の焼入れ性を高める。しかしながら、Cr含有量が高すぎれば、Cr炭化物が形成され、ホットスタンプの加熱時に炭化物が溶解しにくくなる。そのためオーステナイト化が進行しにくくなり、焼き入れ性が低下する。したがって、Cr含有量は0〜0.5%である。Cr含有量の好ましい下限は0.1%である。
Mo:0〜0.5%
モリブデン(Mo)は任意元素であり、含有されなくてもよい。含有される場合、Moは鋼の焼入れ性を高める。しかしながら、Mo含有量が高すぎれば、上記効果が飽和する。したがって、Mo含有量は0〜0.5%である。Mo含有量の好ましい下限は0.05%である。
本実施形態による鋼板素材はさらに、Nb及びNiからなる群から選択される1種以上を含有してもよい。これらの元素は任意元素であり、鋼の靭性を高める。
Nb:0〜0.1%
ニオブ(Nb)は任意元素であり、含有されなくてもよい。含有される場合、Nbは炭化物を形成して、ホットスタンプ時に結晶粒を微細化する。細粒化により、鋼の靭性が高まる。しかしながらNb含有量が高すぎれば、上記効果が飽和する。Nb含有量が高すぎればさらに、焼入れ性が低下する。したがって、Nb含有量は0〜0.1%である。Nb含有量の好ましい下限は0.02%である。
Ni:0〜1.0%
ニッケル(Ni)は任意元素であり、含有されなくてもよい。含有される場合、Niは鋼の靭性を高める。Niはさらに、ホットスタンプでの加熱時に、溶融Znに起因した脆化を抑制する。しかしながら、Ni含有量が高すぎれば、上記効果が飽和する。したがって、Ni含有量は0〜1.0%である。Ni含有量の好ましい下限は0.1%である。
上述の化学組成を有する鋼板素材は、次の方法で製造される。上述の化学組成を有する溶鋼を製造する。製造された溶鋼を用いて、鋳造法によりスラブを製造する。製造された溶鋼を用いて、造塊法によりインゴットを製造してもよい。製造されたスラブ又はインゴットを熱間圧延して鋼板素材(熱延鋼板)を製造する。必要に応じて、熱延鋼板に対して酸洗処理を実施し、酸洗処理後の熱延鋼板に対して冷間圧延を実施して鋼板素材(冷延鋼板)としてもよい。
[溶融亜鉛めっき処理]
上記鋼板素材に対して、溶融亜鉛めっき処理を実施する。具体的には、鋼板素材をめっき浴(溶融亜鉛めっき浴)に浸漬して鋼板素材表面にめっきを付着させる。めっきが付着した鋼板素材をめっき浴から引きあげる。好ましくは、鋼板表面のめっき付着量を調整して20〜100g/m2にする。鋼板素材の引き上げ速度や、ワイピングのガスの流量を調整することにより、めっき付着量を調整できる。めっき付着量のさらに好ましい下限は25g/m2である。めっき付着量のさらに好ましい上限は80g/m2である。
溶融亜鉛めっき浴中のAl濃度は0.10〜0.15質量%である。めっき浴中のAl濃度が低すぎれば、FeAl合金相の形成が不十分となり、めっき皮膜が不均一に形成される。Al濃度が低すぎればさらに、鋼板素材中のFeがめっき浴中に溶出する。溶出されたFeはドロスを生成する。Al濃度が高すぎれば、めっき皮膜中のFeAl合金層が過剰に厚く形成される。後述する合金化処理を実施する場合、FeAl合金層が厚すぎれば、反応速度が遅くなり生産性が低下する。Al濃度が高すぎればさらに、アルカリ水溶液でホットスタンプ用鋼板を洗浄しても、表層のAl酸化膜が残存する。そのため、ホットスタンプ後のホットスタンプ鋼材のりん酸塩処理性が低下する。したがって、めっき浴中のAl濃度は0.10〜0.15質量%である。Al濃度の好ましい上限は0.135質量%である。
[アルカリ洗浄工程]
溶融亜鉛めっき処理後の鋼板素材に対して、アルカリ洗浄を実施する。具体的には、pHが12.5以上のアルカリ水溶液からなるアルカリ浴を準備する。アルカリ浴中に溶融亜鉛めっき処理後の鋼板素材を浸漬する。浸漬後、鋼板素材をアルカリ浴から取り出し、水洗する。水洗後の鋼板素材を乾燥して、ホットスタンプ用鋼板とする。
上述のとおり、溶融亜鉛めっき処理後の鋼板素材では、めっき層の表層にAl酸化膜が形成される。ホットスタンプ時において、Al酸化膜が残存した鋼板を加熱した場合、めっき層内のAlが拡散して表層に移動して、表層に既に形成されているAl酸化膜を厚くする。この場合、成形されたホットスタンプ鋼材の表層に強固なAl酸化膜が残存する。Al酸化膜はりん酸塩処理性を低下する。そのため、ホットスタンプ鋼材にりん酸塩皮膜が十分に形成されず、ホットスタンプ鋼材の塗装密着性が低下する。
上述のアルカリ浴に鋼板素材を浸漬してアルカリ洗浄を実施すれば、鋼板素材の表層のAl酸化物が除去される。そのため、ホットスタンプ成形後の鋼材に残存するAl酸化物及びAl酸化膜を低減することができ、鋼材のりん酸塩処理性及び塗装密着性が高まる。
アルカリ水溶液のpHが12.5未満である場合、鋼板素材の表層のAl酸化物を十分に除去できない。そのため、ホットスタンプ鋼材のりん酸塩処理性及び塗装密着性が低下する。したがって、アルカリ水溶液のpHは12.5以上である。アルカリ水溶液の好ましいpHは13.0以上である。この場合、表層のAl酸化膜がさらに顕著に除去される。
アルカリ水溶液での洗浄時間は特に限定されない。好ましい洗浄時間は1〜120秒である。この場合、生産性の低下を抑制でき、Al酸化物も十分に除去できる。
アルカリ水溶液の種類は特に限定されない。アルカリ水溶液はたとえば、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液、ケイ酸ナトリウム水溶液等である。
洗浄時のアルカリ水溶液の温度は特に限定されない。好ましい温度は40〜80℃である。この場合、洗浄時間を短縮でき、1〜120秒で十分洗浄できる。
上述の説明では、アルカリ水溶液浴に鋼板素材を浸漬して鋼板を洗浄した。しかしながら、浸漬以外の他の方法により洗浄を実施してもよい。たとえば、アルカリ水溶液をスプレー法により鋼板素材の表面に塗布して鋼板素材を洗浄してもよい。
[ホットスタンプ用鋼板の表層について]
以上の製造工程によりホットスタンプ用鋼板が製造される。ホットスタンプ用鋼板は、板状の母材と、めっき層とを備える。母材は、上記鋼板素材と同じ化学組成を有する。めっき層は、溶融亜鉛めっき層であり、母材上に形成される。上述のとおり、ホットスタンプ用鋼板のめっき層の表層におけるAl酸化物は低減されている。
具体的には、ホットスタンプ用鋼板のめっき層の表面から0.1μm深さまでの領域(以下、この領域を「表層」という)における、式(1)で定義される平均Al濃度CAlは1.00%以下である。
Al=Al/(O+Zn+Fe+Mn+Si+Al)×100 (1)
ここで、式(1)中の各元素記号には、表層中における対応する元素の平均濃度(質量%)が代入される。
平均Al濃度CAlは次の方法で測定される。ホットスタンプ用鋼板から、めっき層を含むサンプルを採取する。めっき層を含むサンプルを水洗して乾燥する。乾燥後、高周波グロー放電発光表面分析装置(GDS)を使用して成分分析を実施する。
成分分析は次の方法で実施される。ホットスタンプ用鋼板の表面のうち、任意の10点の測定位置を決定する。各測定点の表面から0.1μm深さまでの領域(表層)において、Al、O、Zn、Fe、Mn、Siの各元素の平均濃度(単位はいずれも質量%)を求める。具体的には、各測定点において、表面から深さ方向におよそ0.01μmおきに、Al濃度、O濃度、Zn濃度、Fe濃度、Mn濃度、Si濃度(単位はいずれも質量%)を求める。全ての測定点(10点)で求めたAl濃度、O濃度、Zn濃度、Fe濃度、Mn濃度、Si濃度の平均を求める。求めた各元素の平均濃度を式(1)に代入して、ホットスタンプ用鋼板の表層の平均Al濃度CAlを求める。
上述のとおり定義された平均Al濃度CAlが1.00%以下であれば、ホットスタンプ用鋼板のめっき層の表層でのAl酸化膜は十分に少ない。そのため、後工程でホットスタンプが実施された場合であっても、ホットスタンプ鋼材の表層にAl酸化膜が形成されるのを抑制できる。そのため、ホットスタンプ鋼材のりん酸塩処理性及び塗装密着性を高めることができる。
[ホットスタンプ工程]
アルカリ洗浄されたホットスタンプ用鋼板に対して、ホットスタンプを実施する。ホットスタンプには、緩加熱によるホットスタンプと、急速加熱によるホットスタンプとがある。
緩加熱によるホットスタンプでは、主に輻射熱を加熱に利用する。初めに、ホットスタンプ用鋼板を加熱炉(ガス炉、電気炉、赤外線炉等)に装入する。加熱炉内で、ホットスタンプ用鋼板をAc3点〜950℃に加熱し、この温度で保持(均熱)する。加熱によりめっき層中のZnが液化する。しかしながらホットスタンプ用鋼板を上記温度で均熱することにより、めっき層中の溶融ZnがFeと結合して固相(Fe−Zn固溶体相)となる。めっき層中の溶融ZnをFeと結合して固相化した後、加熱炉から鋼板を抽出する。均熱によりめっき層中の溶融ZnをFeと結合してFe−Zn固溶体相として加熱炉から抽出しプレス用の鋼板を準備してもよいし、加熱炉から抽出後、ZnFe合金相として固相化するまで降温させ、プレス用の鋼板を準備してもよい。
プレス用に準備された鋼板を、金型を用いてプレスする。鋼板をプレスするとき、金型により鋼板を焼入れする。金型内には冷却媒体(たとえば水)が循環しており、金型が鋼板を抜熱して焼入れする。以上の工程により、緩加熱によりホットスタンプ鋼材を製造する。
急速加熱によるホットスタンプでは、次の工程を実施する。初めに、ホットスタンプ用鋼板をAc3点〜950℃まで急速加熱する。急速加熱はたとえば、通電加熱又は誘導加熱により実施される。平均加熱速度は20℃/秒以上である。急速加熱の場合、鋼板をAc3点〜950℃に加熱した後、めっき層中の溶融ZnがFeと結合して固相(Fe−Zn固溶体相又はZnFe合金相)になるまで、プレス成形等、鋼材に応力を付与することなく冷却する。具体的には、少なくとも鋼板の温度が782℃以下になるまで冷却する。冷却後、金型を用いて鋼板をプレスしながら焼入れする。
緩加熱及び急速加熱のいずれの工程においても、成形されたホットスタンプ鋼材の組織は、体積率で90%以上のマルテンサイトを含有する。そのため、ホットスタンプ鋼材は高い強度を有する。
製造されたホットスタンプ鋼材は、優れたりん酸塩処理性及び塗装密着性を有する。特に、本実施形態の製造方法は、急速加熱によるホットスタンプを実施したときに効果を発揮する。従来のホットスタンプ鋼材の製造方法において、緩加熱によるホットスタンプを実施する場合、加熱炉で鋼板が均熱される。この場合、ホットスタンプ用鋼板のめっき層の表層にAl酸化膜が形成されても、長時間の加熱によりAl酸化膜が割れて分断される。一方、急速加熱によるホットスタンプを実施する場合、均熱時間が極めて短い。そのため、最表面に形成されたAl酸化膜は破壊されず、残存する。そのため、急速加熱によるホットスタンプでは、緩加熱によるホットスタンプと比較して、ホットスタンプ鋼材のりん酸塩処理性及び塗装密着性が低い。
本実施形態の製造方法を採用した場合、急速加熱によるホットスタンプを実施した場合であっても、ホットスタンプ鋼材は優れたりん酸塩処理性及び塗装密着性を有する。急速加熱を実施する前に、鋼板の表層のAl酸化膜が除去されているからである。
なお、本実施形態の製造方法を緩加熱によるホットスタンプを実施した場合も、従来の緩加熱によるホットスタンプを採用した製造方法と比較して、ホットスタンプ鋼材は優れたりん酸塩処理性及び塗装密着性を示す。
[合金化溶融亜鉛めっき鋼板を用いたホットスタンプの製造方法]
上述の製造方法では、溶融亜鉛めっき鋼板(GI:Galvanized Iron)を用いてホットスタンプ鋼材を製造した。しかしながら、本実施形態のホットスタンプ鋼材の製造方法では、合金化溶融亜鉛めっき鋼板(GA:Galvannealed Iron)を用いてホットスタンプ鋼材を製造してもよい。
具体的には、溶融亜鉛めっき処理工程において、合金化処理工程を実施する。
[合金化処理工程]
合金化処理工程では、溶融亜鉛めっき層が形成された鋼板素材(溶融亜鉛めっき鋼板)をたとえば、470〜600℃で加熱する。加熱後、たとえば30秒以内で均熱し、その後、冷却する。上記加熱温度まで加熱した直後に冷却してもよい。加熱温度及び均熱時間は上述の加熱温度及び均熱時間に限定されない。めっき層中の所望のFe濃度に応じて、加熱温度及び均熱時間は適宜設定される。
合金化処理における加熱温度の好ましい下限は540℃である。この場合、合金化処理工程において、めっき層中のFe濃度が増加して、表層に形成されるAl酸化膜の量が増加する。そのため、次工程のアルカリ洗浄工程において、より多くのAl酸化膜が除去される。
合金化処理における好ましい冷却停止温度は50〜80℃である。この場合、常温よりも高い温度を有する鋼板に対してアルカリ洗浄が実施される。そのため、Al酸化膜の除去が促進される。
以上の合金化処理により、めっき層が合金化溶融亜鉛めっき層であるホットスタンプ用鋼板(つまり、合金化溶融亜鉛めっき鋼板)が製造される。以降の工程は、上述のとおりである。本実施形態の製造方法では、合金化溶融亜鉛めっき鋼板(GA)であっても、溶融亜鉛めっき鋼板(GI)と同様の効果が得られる。
[防錆油膜形成工程]
上述の製造方法はさらに、アルカリ洗浄工程の後であって、ホットスタンプ工程の前に、防錆油膜形成工程を含んでもよい。
防錆油膜形成工程では、アルカリ洗浄工程を実施後のホットスタンプ用鋼板の表面に、防錆油を塗布して防錆油膜を形成する。ホットスタンプ用鋼板が製造されてから、ホットスタンプ工程が実施されるまでの期間が長い場合があり得る。その場合、ホットスタンプ用鋼板の表面が酸化又は発錆する場合があり得る。本工程により防錆油膜が形成された鋼板の表面は酸化しにくく、スケールの発生がより抑制される。
[ブランキング加工工程]
上述の製造方法はさらに、防錆油膜形成工程の後であって、ホットスタンプ工程の前に、ブランキング加工工程を実施してもよい。
ブランキング加工では、ホットスタンプ用鋼板を剪断加工及び/又は打ち抜き加工等により、特定の形状に成形する。ブランキング加工後の鋼板の剪断面が酸化しやすくなる。鋼板表面に防錆油膜が形成されていれば、剪断面にも防錆油がある程度広がる。そのため、ブランキング加工後の鋼板の酸化が抑制される。
表1に示す化学組成を有する鋼A〜Fの鋼板素材を準備した。
Figure 2015071810
表1を参照して、いずれの鋼の化学組成も、本実施形態の鋼板素材の化学組成を満たした。
上記化学組成の各鋼の溶鋼を製造した。溶鋼を用いて連続鋳造法によりスラブを製造した。スラブを熱間圧延し、熱延鋼板を製造した。熱延鋼板を酸洗した後、冷間圧延を実施して、冷延鋼板を製造した。冷延鋼板を鋼板素材とした。表1に示すとおり、各鋼種の鋼板素材の板厚はいずれも1.6mmであった。
鋼A〜Fの鋼板素材を利用して、表2中の試験番号1〜24の製造条件でホットスタンプ鋼材を製造した。
Figure 2015071810
具体的には、試験番号1〜24の鋼板素材に対して、溶融亜鉛めっき処理を実施した。各試験番号で用いためっき浴のAl濃度は表2に示すとおりであった。溶融亜鉛めっき処理後、試験番号1〜9及び12〜24の鋼板素材に対しては、合金化処理を実施した。合金化処理での最高温度はいずれも530℃であり、約30秒加熱した後、室温まで冷却した。以上の工程により、試験番号1〜9及び12〜24では、合金化溶融亜鉛めっき鋼板(GA)を製造し、試験番号10及び11では、溶融亜鉛めっき鋼板(GI)を製造した。表2中の「鋼板種類」欄の「GA」は合金化溶融亜鉛めっき鋼板を意味し、「GI」は溶融亜鉛めっき鋼板を意味する。溶融亜鉛めっき処理を実施した後、後述の方法により、めっき付着量及びFe濃度を測定した。
製造された各試験番号の鋼板に対して、アルカリ洗浄を実施した。本実施例では、アルカリ浴を準備した。各試験番号のアルカリ浴中のアルカリ水溶液の種類及びアルカリ水溶液のpHは、表2の「浴種類」及び「pH」欄に示した通りであった。アルカリ浴の温度はいずれの試験番号も50℃であった。鋼板をアルカリ浴に、表2に示す洗浄時間(秒)浸漬した。その後、鋼板をアルカリ浴から取り出して水洗し、乾燥してホットスタンプ用鋼板とした。試験番号1及び10の鋼板に対しては、アルカリ洗浄を実施しなかった。アルカリ洗浄後、後述の方法により、めっき層の表層のAl濃度(%)を求めた。
アルカリ洗浄後、各試験番号の鋼板に対して、急速加熱によるホットスタンプを実施した。具体的には、試験番号1〜24の鋼板に対して通電加熱を実施して、870℃に加熱した。加熱速度は85℃/秒であった。
通電加熱後、鋼板温度が650℃になるまで冷却した。冷却後、水冷ジャケットを備えた平板金型を利用して、鋼板を挟み込んでホットスタンプ鋼材(鋼板)を製造した。ホットスタンプ時冷却速度が遅い部分でも、マルテンサイト変態開始点である360℃程度まで、50℃/秒以上の冷却速度となるように焼入れした。
[評価試験]
上記製造工程により製造されたホットスタンプ用鋼板及びホットスタンプ鋼材に対して、次の評価試験を実施した。
[めっき付着量及びFe濃度測定試験]
製造された溶融亜鉛めっき鋼板(GI)及び合金化された溶融亜鉛めっき鋼板(GA)からめっき層を含むサンプルを採取した。JIS H0401に準拠してサンプルのめっき層を塩酸で溶解した。溶解前のサンプル重量と、溶解後のサンプル重量と、めっき層が形成されていた面積とに基づいて、めっき付着量(g/m2)を求めた。
各溶融亜鉛めっき鋼板(GI及びGA)のめっき層のFe濃度は、次の方法により求めた。各溶融亜鉛めっき鋼板(GI及びGA)からサンプルを採取した。採取されたサンプルのめっき層を、10%HCl水溶液で溶解し、ICP法によりめっき層の組成分析を行った。分析結果に基づいてFe濃度を求めた。
[平均Al濃度CAl測定試験]
ホットスタンプ用鋼板のめっき層の表層の平均Al濃度CAlを、次の方法で測定した。各試験番号のホットスタンプ用鋼板から、めっき層を含むサンプルを採取した。めっき層を含むサンプルを水洗して乾燥した。マーカス型高周波グロー放電発光表面分析装置(GDS:商品名GD−Profiler2)を使用して、上述の方法により、めっき層の表層中のAl、O、Zn、Fe、Mn、Siの各元素の平均濃度(単位はいずれも質量%)を求めた。放電面積は4mmφであり、RF出力は35Wであった。アルゴン圧は600Paであった。得られた各元素の平均濃度(%)を用いて、式(1)により、各試験番号の平均Al濃度CAl(%)を求めた。
[りん酸塩処理性評価試験]
各試験番号の板状のホットスタンプ鋼材に対して、日本パーカライジング株式会社製の表面調整処理剤プレパレンX(商品名)を用いて表面調整を室温で20秒実施した。さらに、日本パーカライジング株式会社製のりん酸亜鉛処理液パルボンド3020(商品名)を用いてりん酸塩処理を実施した。処理液の温度は43℃とし、板状のホットスタンプ鋼材を処理液に120秒間浸漬した。
りん酸塩処理後、ホットスタンプ鋼材の任意の5視野(125μm×90μm)を1000倍の走査型電子顕微鏡(SEM)で観察して、反射電子像(BSE)を得た。反射電子像では、観察領域をグレースケールで画像表示した。反射電子像内において、りん酸塩皮膜が形成された部分と、りん酸塩皮膜が形成されていない部分とで、コントラストが異なる。そこで、りん酸塩皮膜が形成されていない部分の明度(複数階調)の数値範囲X1を、SEM及びEDS(エネルギ分散型X線マイクロアナライザ)によりあらかじめ決定した。
各視野の反射電子像において、画像処理により、数値範囲X1内のコントラストを示す領域の面積A1を求めた。そして、次の式(2)に基づいて、各視野の透け面積率TR(%)を求めた。
TR=A1/A0×100 (2)
ここで、A0は視野の全面積(125μm×90μm=11250μm2)である。5視野の透け面積率TR(%)の平均を、その試験番号のホットスタンプ鋼材の透け面積率(%)と定義した。
表2中の「りん酸塩処理性」欄の「×:NA」(Not Accepted)は、透け面積率が15%以上であったことを意味する。「○:G」(Good)は、透け面積率が5%以上15%未満であったことを意味する。「◎:E」(Excellent)は、透け面積率が5%未満であったことを意味する。透け評価において、「○:G」又は「◎:E」である場合、りん酸塩処理性に優れると判断した。
[塗装密着性評価試験]
上述のりん酸塩処理を実施した後、各試験番号の板状のホットスタンプ鋼材に対して、日本ペイント株式会社製のカチオン型電着塗料を電圧160Vのスロープ通電で電着塗装し、さらに、焼き付け温度170℃で20分間焼き付け塗装した。電着塗装後の塗料の膜厚の平均は、いずれの試験番号も10μmであった。
電着塗装後、ホットスタンプ鋼材を、50℃の温度を有する5%NaCl水溶液に500時間浸漬した。浸漬後、試験面60mm×120mmの領域(面積A10=60mm×120mm=7200mm2)全面に、ポリエステル製テープを貼り付けた。その後、テープを引きはがした。テープの引きはがしにより剥離した塗膜の面積A2(mm2)を求め、式(3)に基づいて塗膜剥離率(%)を求めた。
塗膜剥離率=A2/A10×100 (3)
表2中の「塗装密着性」欄の「×:NA」は、塗膜剥離率が10.0%以上であったことを意味する。「○:G」は塗膜剥離率が10.0%未満5.0%以上であったことを意味する。「◎:E」は塗膜剥離率が5.0%未満であったことを意味する。「塗装密着性」欄において、「○:G」又は「◎:E」である場合、塗装密着性に優れると判断した。
[試験結果]
表2に試験結果を示す。試験番号2〜6,9,11,13〜24では、鋼板素材の化学組成、及び、めっき浴のAl濃度が適切であった。さらに、アルカリ洗浄が実施され、アルカリ水溶液のpHも適切であった。そのため、製造されたホットスタンプ用鋼板の表層の平均Al濃度CAlは1.00以下であった。そのため、ホットスタンプ鋼材において、優れたりん酸塩処理性及び塗装密着性が得られた。
一方、試験番号1及び10では、アルカリ洗浄を実施しなかった。そのため、ホットスタンプ用鋼板の平均Al濃度CAlが1.00を超えた。その結果、りん酸塩処理性及び塗装密着性が低かった。
試験番号7及び8では、アルカリ洗浄を実施したものの、使用したアルカリ水溶液のpHが低すぎた。そのため、ホットスタンプ用鋼板の平均Al濃度CAlが1.00を超えた。その結果、りん酸塩処理性及び塗装密着性が低かった。
試験番号12では、めっき浴のAl濃度が高すぎた。そのため、ホットスタンプ用鋼板の平均Al濃度CAlが1.00を超えた。その結果、りん酸塩処理性及び塗装密着性が低かった。
以上、本発明の実施の形態を説明した。しかしながら、上述した実施の形態は本発明を実施するための例示に過ぎない。したがって、本発明は上述した実施の形態に限定されることなく、その趣旨を逸脱しない範囲内で上述した実施の形態を適宜変更して実施することができる。
本実施形態によるホットスタンプ鋼材の製造方法は、ホットスタンプにより製造される鋼材の製造方法として広く適用可能である。急速加熱によるホットスタンプを実施する場合において、特に適する。

Claims (8)

  1. 質量%で、C:0.05〜0.4%、Si:0.5%以下、Mn:0.5〜2.5%、P:0.03%以下、S:0.01%以下、sol.Al:0.1%以下、N:0.01%以下、B:0〜0.005%、Ti:0〜0.1%、Cr:0〜0.5%、Nb:0〜0.1%、Ni:0〜1.0%、及び、Mo:0〜0.5%を含有し、残部がFe及び不純物からなる化学組成を有する鋼板素材を準備する工程と、
    前記鋼板素材に対して、質量%で0.10〜0.15%のAl濃度を有する溶融亜鉛めっき浴を利用した溶融亜鉛めっき処理を実施する工程と、
    前記溶融亜鉛めっき処理された前記鋼板素材を、12.5以上のpHを有するアルカリ水溶液で洗浄してホットスタンプ用鋼板を製造する工程と、
    前記アルカリ水溶液による洗浄後の前記ホットスタンプ用鋼板をAc3点〜950℃に加熱した後、金型を用いて前記ホットスタンプ用鋼板をプレスしながら焼入れしてホットスタンプ鋼材を成形する工程とを備える、ホットスタンプ鋼材の製造方法。
  2. 請求項1に記載のホットスタンプ鋼材の製造方法であって、
    前記溶融亜鉛めっき処理を実施する工程は、前記溶融亜鉛めっき処理された前記鋼板素材を加熱して合金化処理を実施する工程を含む、ホットスタンプ鋼材の製造方法。
  3. 請求項1又は請求項2に記載のホットスタンプ鋼材の製造方法であってさらに、
    前記アルカリ水溶液による洗浄後、前記ホットスタンプ鋼材を成形する前に、前記ホットスタンプ用鋼板の表面に防錆油膜を形成する工程を備える、ホットスタンプ鋼材の製造方法。
  4. 請求項3に記載のホットスタンプ鋼材の製造方法であってさらに、
    前記防錆油膜が形成された前記ホットスタンプ用鋼板に対してブランキング加工を実施する工程を備え、
    前記ホットスタンプ鋼材を成形する工程では、前記ブランキング加工が実施された前記ホットスタンプ用鋼板を利用する、ホットスタンプ鋼材の製造方法。
  5. 質量%で、C:0.05〜0.4%、Si:0.5%以下、Mn:0.5〜2.5%、P:0.03%以下、S:0.01%以下、sol.Al:0.1%以下、N:0.01%以下、B:0〜0.005%、Ti:0〜0.1%、Cr:0〜0.5%、Nb:0〜0.1%、Ni:0〜1.0%、及び、Mo:0〜0.5%を含有し、残部がFe及び不純物からなる化学組成を有する鋼板素材を準備する工程と、
    前記鋼板素材に対して、質量%で0.10〜0.15%のAl濃度を有する溶融亜鉛めっき浴を利用した溶融亜鉛めっき処理を実施する工程と、
    前記溶融亜鉛めっき処理された前記鋼板素材を、12.5以上のpHを有するアルカリ水溶液で洗浄する工程とを備える、ホットスタンプ用鋼板の製造方法。
  6. 請求項5に記載のホットスタンプ用鋼板の製造方法であって、
    前記溶融亜鉛めっき処理を実施する工程は、前記溶融亜鉛めっき処理された前記鋼板素材を加熱して合金化処理を実施する工程を含む、ホットスタンプ用鋼板の製造方法。
  7. 請求項5又は請求項6に記載のホットスタンプ用鋼板の製造方法であってさらに、
    前記アルカリ水溶液による洗浄後、前記ホットスタンプ鋼材を成形する前に、前記ホットスタンプ用鋼板の表面に防錆油膜を形成する工程を備える、ホットスタンプ用鋼板の製造方法。
  8. 質量%で、C:0.05〜0.4%、Si:0.5%以下、Mn:0.5〜2.5%、P:0.03%以下、S:0.01%以下、sol.Al:0.1%以下、N:0.01%以下、B:0〜0.005%、Ti:0〜0.1%、Cr:0〜0.5%、Nb:0〜0.1%、Ni:0〜1.0%、及び、Mo:0〜0.5%を含有し、残部がFe及び不純物からなる化学組成を有する母材と、
    前記母材上に形成され、溶融亜鉛めっき層及び合金化溶融亜鉛めっき層のいずれかであるめっき層とを備え、
    前記めっき層の表面から0.1μm深さまでの表層における、式(1)で定義される平均Al濃度CAlが1.00%以下である、ホットスタンプ用鋼板。
    Al=Al/(O+Zn+Fe+Mn+Si+Al)×100 (1)
    ここで、式(1)中の各元素記号には、前記表層における対応する元素の平均濃度(質量%)が代入される。
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