JP2015002169A - 二次電池及び二次電池用の電極 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】二次電池が、正極と、負極とを備える。負極は、10nm〜500nmの層間距離を有する層状物質21と、1μm未満の直径を有して層状物質の層間に位置する層間粒子22、23とを有する。また、二次電池用の電極が、10nm〜500nmの層間距離を有する層状物質21と、1μm未満の直径を有して層状物質の層間に位置する層間粒子22、23とを有する。
【選択図】図5B
Description
電極10は、直径1μm以上のコア粒子と、コア粒子の表面に形成された直径1μm未満の粒子とを有する。電極10は多数のコア粒子を含有し、各コア粒子の表面に直径1μm未満の粒子が形成されている。こうした構造を有する電極10は、ホールを発生し易い。また、表面積が大きくなることで、電池100の容量を大きくし易くなる。以下、1μm未満の直径を有する粒子を、ナノ粒子と記載する。電極10では、コア粒子よりもナノ粒子の性質が電気特性に大きく影響すると考えられる。
電極20は伝達イオンを吸蔵及び放出することができる。
イオン伝達部材30は、液体、ゲル体及び固体のいずれかである。イオン伝達部材30として、好適には、液体(電解液)が用いられる。
ホール伝達部材40は固体又はゲル体である。ホール伝達部材40は、電極10及び電極20の少なくとも一方と接着されている。
例えば、集電体110及び120はステンレス鋼から形成されている。これにより、低コストで電位幅を拡大させることができる。
住友スリーエム株式会社製ニッケルマンガンコバルト酸リチウムBC−618、株式会社クレハ製PVDF#1320(固形分12重量部のN−メチルピロリドン(NMP)溶液)、及び、アセチレンブラックを3:1:0.09の重量比率で、N−メチルピロリドン(NMP)とともに双腕式練合機にて攪拌し、正極用の塗料を作製した。
ニッケル酸リチウム(住友金属鉱山株式会社製)にアンチモン(Sb)を0.7重量%ドープした材料と、Li1.2MnPO4(Dow Chemical Company製のLithiated Metal Phosphate II)と、Li2MnO3(Zhenhua E−Chem co.,ltd製のZHFL−01)とをそれぞれ重量比率54.7重量%、18.2重量%、18.2重量%となるように混合した。続けて、その混合物をホソカワミクロン株式会社製のAMS−LAB(メカノフュージョン)により回転速度1500rpmで3分間処理(メカノフュージョン処理)し、電極10(正極)の活物質を作製した。
実施例1の正極及び負極において、メカノフュージョン処理をせずに二次電池を作製した。
実施例1において、電極20(負極)に面積割合1/7でリチウム金属箔を貼り付けて二次電池を作製した。
各二次電池を解体し、電極(正極及び負極)の断面などをEEELS(電子エネルギー損失分光法)、TEM(透過型電子顕微鏡)、及びSEM(走査型電子顕微鏡)を使って観察した。
比較例1の1C放電における容量比を100として仕様電位範囲2V−4.3Vにおける各二次電池の容量比較性能評価を行った。評価には角型電池缶を用い、各二次電池を積層電池とした。また、2V−4.6Vの電位範囲でも各二次電池の容量比較性能評価を行った。さらに、各二次電池について10C/1Cの放電容量比を測定した。
満充電した二次電池に対して2.7mm径の鉄製丸釘を常温環境下で5mm/秒の速度で貫通させた時の発熱状態及び外観を観測した。釘刺試験は、二次電池における内部短絡の代用評価である。
充電率200%を電流維持し、15分以上外観に変化が生じるか否かを判定した。
仕様電位範囲2V−4.3Vにおいて、各二次電池の常温寿命特性の評価を行った。各二次電池について、25℃で1C/4.3Vで充電した後、1C/2V放電を3000サイクル実施し、初回の容量に対する容量低下を比較した。
図4A〜図4Cはそれぞれ、実施例1の正極の構造を示すSEM写真である。図4A〜図4Cに示されるように、実施例1の正極は、直径1μm以上の活物質の粒子(コア粒子)と、活物質表面に凝集した長径(長軸の長さ)100nm〜300nmのナノ粒子とを有する。コア粒子の表面に位置する主なナノ粒子の長径は、いずれも(異常値を除く)100nm〜300nmの範囲にあった。相当数のナノ粒子の長径の平均値も100nm〜300nmの範囲にあった。
21 層状物質
22、23 層間粒子
30 イオン伝達部材
30a 孔
40 ホール伝達部材
100 電池
110、120 集電体
Claims (9)
- 正極と、負極とを備え、
前記負極は、
10nm〜500nmの層間距離を有する層状物質と、
1μm未満の直径を有して前記層状物質の層間に位置する層間粒子と、
を有する、二次電池。 - 前記層状物質はグラフェンから構成される、請求項1に記載の二次電池。
- 前記層間粒子の1つはリチウムから構成される、請求項1又は2に記載の二次電池。
- 前記層間粒子の1つはシリコン又はシリコン酸化物から構成される、請求項1〜3のいずれか一項に記載の二次電池。
- 前記正極は、
直径1μm以上のコア粒子と、
前記コア粒子の表面に形成された直径1μm未満の粒子と、
を有する、請求項1〜4のいずれか一項に記載の二次電池。 - 前記負極と前記正極との間でイオンの伝達を行うイオン伝達部材と、
前記負極と前記正極との間でホール(正孔)の伝達を行うホール伝達部材と、
をさらに備える、請求項1〜5のいずれか一項に記載の二次電池。 - 前記イオン伝達部材は、液体、ゲル体、及び固体のいずれかの状態を保持する、請求項6に記載の二次電池。
- 前記ホール伝達部材は、セラミック材料を担持する不織布から構成される、請求項6又は7に記載の二次電池。
- 10nm〜500nmの層間距離を有する層状物質と、
1μm未満の直径を有して前記層状物質の層間に位置する層間粒子と、
を有する、二次電池用の電極。
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