JP2014198414A5 - - Google Patents
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Description
また、本発明の積層体は、ポリプロピレン樹脂からなる透明ポリプロピレン層(A)と、引張破断伸度が150%以上900%以下かつ軟化温度50℃以上180℃以下のポリウレタン樹脂からなる樹脂層(B)とを含む積層構造を有し、透明ポリプロピレン層(A)は、平均球晶半径が4μm以下、シート断面の平均球晶数が600個/mm 2 以下、固体密度が0.896g/cm 3 以下、示差走査熱分析(DSC)曲線の最大吸熱ピークの融解エンタルピーΔHが90J/g未満、少なくとも片面の光沢が90%以上、かつ、前記最大吸熱ピークの低温側に1J/g以上の発熱ピークを有することを特徴とする。
この発明では、平均球晶半径、平均球晶数、固定密度、溶解エンタルピー、光沢、発熱ピークが上記所定値に形成された透明ポリプロピレン層(A)に、引張破断伸度が150%以上900%以下かつ軟化温度50℃以上180℃以下のポリウレタン樹脂からなる樹脂層(B)を有する積層構造としている。このことにより、複雑な形状に成形しても、成形時の伸長が樹脂層(B)で吸収され、例えば樹脂層(B)に設けられる印刷層に成形時の伸長が伝わりにくくなって、印刷層に亀裂が生じたり、剥離したりする不都合が生じることがない。さらに、複雑形状に成形しても、透明ポリプロピレン層(A)が白化せず、優れた意匠性を付与できる。
この発明では、平均球晶半径、平均球晶数、固定密度、溶解エンタルピー、光沢、発熱ピークが上記所定値に形成された透明ポリプロピレン層(A)に、引張破断伸度が150%以上900%以下かつ軟化温度50℃以上180℃以下のポリウレタン樹脂からなる樹脂層(B)を有する積層構造としている。このことにより、複雑な形状に成形しても、成形時の伸長が樹脂層(B)で吸収され、例えば樹脂層(B)に設けられる印刷層に成形時の伸長が伝わりにくくなって、印刷層に亀裂が生じたり、剥離したりする不都合が生じることがない。さらに、複雑形状に成形しても、透明ポリプロピレン層(A)が白化せず、優れた意匠性を付与できる。
そして、上記急冷の条件で成形されたポリプロピレン層3Aは、例えば平均球晶半径が4μm以下、シート断面の平均球晶数が600個/mm 2 以下、固体密度が0.896g/cm 3 以下、示差走査熱分析(DSC)曲線の最大吸熱ピークの融解エンタルピーΔHが90J/g未満、少なくとも片面の光沢が90%以上、かつ、前記最大吸熱ピークの低温側に1J/g以上の発熱ピークを示す。
ここで、平均球晶半径は4μm以下、好ましくは3μm以下、特に好ましくは2μm以下である。
平均球晶半径が4μmより粗いと内部ヘイズが高くなり、透明性が低下して良好な意匠性を提供できなくなる。
なお、平均球晶半径は、例えば得られた樹脂シートの断面を偏光顕微鏡により観察することにより測定できる。
ここで、平均球晶半径は4μm以下、好ましくは3μm以下、特に好ましくは2μm以下である。
平均球晶半径が4μmより粗いと内部ヘイズが高くなり、透明性が低下して良好な意匠性を提供できなくなる。
なお、平均球晶半径は、例えば得られた樹脂シートの断面を偏光顕微鏡により観察することにより測定できる。
また、シート断面の平均球晶数は600個/mm 2 以下、好ましくは400個/mm 2 以下、特に好ましくは200個/mm 2 以下である。
シート断面の平均球晶数が600個/mm 2 より多くなると、密度が大きすぎる、すなわち、結晶化度が高すぎて好ましくない。
なお、平均球晶数は、例えば得られた樹脂シートの断面を偏光顕微鏡により観察することにより測定できる。
シート断面の平均球晶数が600個/mm 2 より多くなると、密度が大きすぎる、すなわち、結晶化度が高すぎて好ましくない。
なお、平均球晶数は、例えば得られた樹脂シートの断面を偏光顕微鏡により観察することにより測定できる。
さらに、固体密度が0.896g/cm 3 以下、好ましくは0.860g/cm 3 以上0.893g/cm 3 以下、特に好ましくは0.885g/cm 3 以上0.890g/cm 3 以下である。
固体密度が0.896g/cm 3 より大きくなると、密度が大きすぎる、すなわち、結晶化度が高すぎて好ましくない。なお、0.860g/cm 3 以下となるとシートの剛性が低すぎ、二次加工時の取り扱いが難しくなるおそれがあるため、0.860g/cm 3 以上とすることが好ましい。
なお、固体密度は、JIS K7112に準拠した方法で測定できる。
固体密度が0.896g/cm 3 より大きくなると、密度が大きすぎる、すなわち、結晶化度が高すぎて好ましくない。なお、0.860g/cm 3 以下となるとシートの剛性が低すぎ、二次加工時の取り扱いが難しくなるおそれがあるため、0.860g/cm 3 以上とすることが好ましい。
なお、固体密度は、JIS K7112に準拠した方法で測定できる。
少なくとも片面、すなわち成形物の表面に相当する面の光沢が90%以上、好ましくは95%以上170%以下、特に好ましくは120%以上160%以下である。
光沢が90%未満では、表面で光が反射するため透過せず、透明性が悪くなるおそれがあるためである。
なお、光沢は、例えば自動式測色色差計(AUD−CH−2型−45,60、スガ試験機株式会社製)を使用し、シートに光を入射角60度で照射し、同じく60度で反射光を受光したときの反射光束ψsを測定し、屈折率1.567のガラス表面からの反射光束ψ0sとの比により、下式(1)により求めた。
表面光沢度(Gs)=(ψs/ψ0s)*100 …(1)
光沢が90%未満では、表面で光が反射するため透過せず、透明性が悪くなるおそれがあるためである。
なお、光沢は、例えば自動式測色色差計(AUD−CH−2型−45,60、スガ試験機株式会社製)を使用し、シートに光を入射角60度で照射し、同じく60度で反射光を受光したときの反射光束ψsを測定し、屈折率1.567のガラス表面からの反射光束ψ0sとの比により、下式(1)により求めた。
表面光沢度(Gs)=(ψs/ψ0s)*100 …(1)
樹脂層3Bは、ジイソシアネート、高分子量ポリオール及び鎖延長剤を反応させて得られ、高分子量ポリオールがポリエーテルポリオールもしくはポリカーボネートポリオールから選択される構成である。
この発明では、少なくともジイソシアネート、高分子量ポリオールおよび鎖延長剤を反応させて得られ、高分子量ポリオールがポリエーテルポリオールもしくはポリカーボネートポリオールから選択される構成から樹脂層3Bを形成することで、当該積層体が複雑な非平面状に成形されても、透明ポリプロピレン層3Aに追従して良好に層構成を形成でき、例えば樹脂層3Bに印刷層3Cが設けられていても、印刷層3Cにひび割れが生じたり剥離してしまったりする不都合を防止できる。
樹脂層3Bの形成方法としては、例えば、ポリウレタン樹脂をグラビアコーターやキスコーター、バーコーターなどで塗布し、80℃にて1分間乾燥することで、急冷透明ポリプロピレンシートの一面に樹脂層3Bを積層形成する。
乾燥後の樹脂層3Bの厚さは、0.01μm以上3μm以下が好ましく、さらに好ましくは0.08μm以上0.5μm以下である。厚さが0.01μmより薄いと十分なインキ密着性を得ることができないおそれがある。一方、樹脂層3Bが3μmより厚いとべた付きが生じてブロッキングの原因となる恐れがあるので好ましくない。
この発明では、少なくともジイソシアネート、高分子量ポリオールおよび鎖延長剤を反応させて得られ、高分子量ポリオールがポリエーテルポリオールもしくはポリカーボネートポリオールから選択される構成から樹脂層3Bを形成することで、当該積層体が複雑な非平面状に成形されても、透明ポリプロピレン層3Aに追従して良好に層構成を形成でき、例えば樹脂層3Bに印刷層3Cが設けられていても、印刷層3Cにひび割れが生じたり剥離してしまったりする不都合を防止できる。
樹脂層3Bの形成方法としては、例えば、ポリウレタン樹脂をグラビアコーターやキスコーター、バーコーターなどで塗布し、80℃にて1分間乾燥することで、急冷透明ポリプロピレンシートの一面に樹脂層3Bを積層形成する。
乾燥後の樹脂層3Bの厚さは、0.01μm以上3μm以下が好ましく、さらに好ましくは0.08μm以上0.5μm以下である。厚さが0.01μmより薄いと十分なインキ密着性を得ることができないおそれがある。一方、樹脂層3Bが3μmより厚いとべた付きが生じてブロッキングの原因となる恐れがあるので好ましくない。
そして、上記条件で積層された樹脂層3Bは、引張破断伸度が150%以上900%以下、好ましくは200%以上850%以下、特に好ましくは300%750%以下である。
樹脂層3Bの引張破断伸度が150%より低いと、熱成形時にポリプロピレン層3Aの伸びに樹脂層3Bが追従することができずクラックが入り、印刷層3Cにひび割れが生じたり、剥離したりするおそれがあるので好ましくない。なお、引張破断伸度が900%を超えると耐水性が悪化するため好ましくない。
なお、引張破断伸度は、JIS K7311に準拠した方法で、厚み150μmの試料にて測定することができる。
樹脂層3Bの引張破断伸度が150%より低いと、熱成形時にポリプロピレン層3Aの伸びに樹脂層3Bが追従することができずクラックが入り、印刷層3Cにひび割れが生じたり、剥離したりするおそれがあるので好ましくない。なお、引張破断伸度が900%を超えると耐水性が悪化するため好ましくない。
なお、引張破断伸度は、JIS K7311に準拠した方法で、厚み150μmの試料にて測定することができる。
さらに、大きく伸長された部分では、急冷透明ポリプロピレンシートの成形前の厚さ寸法Aに対して成形後の厚さ寸法Bの膜厚比(B/A)が0.8以下、好ましくは0.01以上0.75以下、特に0.05以上0.7以下となる。すなわち、非平面状に成形される部位の変形による伸びが大きくなる膜厚比(B/A)が0.8以下の複雑な形状に成形されても、透明のポリプロピレン層3Aが白化することがなく、印刷層3Cに亀裂や剥離を回避することが期待できる。
ここで、膜厚比(B/A)が0.8より大きい成形では部分的な変形量が小さく他の材料でも白化は生じない範囲であり、要望のある複雑形状に対応できるものではない。なお、膜厚比(B/A)が0.01より小さくなると、透明のポリプロピレン層3Aに白化が生じたり、印刷層3Cに亀裂や剥離などを生じたりするおそれがあるため、0.01以下とすることが好ましい。
なお、膜厚比は、例えば熱成形時の条件や金型設計で制御できる。
ここで、膜厚比(B/A)が0.8より大きい成形では部分的な変形量が小さく他の材料でも白化は生じない範囲であり、要望のある複雑形状に対応できるものではない。なお、膜厚比(B/A)が0.01より小さくなると、透明のポリプロピレン層3Aに白化が生じたり、印刷層3Cに亀裂や剥離などを生じたりするおそれがあるため、0.01以下とすることが好ましい。
なお、膜厚比は、例えば熱成形時の条件や金型設計で制御できる。
そして、非平面状に成形された成形体1は、急冷透明ポリプロピレンシートの成形前の表面積Xに対する成形後の表面積Yの大きさの割合である表面積比(Y/X)が1.5以上10以下、好ましくは1.7以上5以下、特に2以上4以下である。すなわち、非平面状に成形される部位の変形量が多くなる表面積比(Y/X)が1.5以上10以下の複雑な形状に成形されても、透明のポリプロピレン層3Aが白化することがなく、印刷層3Cに亀裂や剥離を回避することが期待できる。
ここで、表面積比が1.5より小さい成形では部分的な変形量が小さく他の材料でも白化は生じない範囲であり、要望のある複雑形状に対応できるものではない。一方、表面積比が5より大きい場合では透明のポリプロピレン層3Aに白化が生じたり、印刷層3Cに亀裂や剥離などを生じたりするおそれがあるためである。
なお、表面積は、例えば、立方体や直方体などの場合はノギスにて成形品の深さと各辺の測定値から算出できる。曲線など測定値からの算出が難しい成形品の場合、非接触3次元デジタイザなどの3Dスキャナーで測定できる。また、表面積比は、例えば熱成形時の条件や金型設計で制御できる。
ここで、表面積比が1.5より小さい成形では部分的な変形量が小さく他の材料でも白化は生じない範囲であり、要望のある複雑形状に対応できるものではない。一方、表面積比が5より大きい場合では透明のポリプロピレン層3Aに白化が生じたり、印刷層3Cに亀裂や剥離などを生じたりするおそれがあるためである。
なお、表面積は、例えば、立方体や直方体などの場合はノギスにて成形品の深さと各辺の測定値から算出できる。曲線など測定値からの算出が難しい成形品の場合、非接触3次元デジタイザなどの3Dスキャナーで測定できる。また、表面積比は、例えば熱成形時の条件や金型設計で制御できる。
[成形体の製造]
以下に、上記成形体を成形する動作を説明する。
成形体1を形成する急冷透明ポリプロピレンシートの成形は、図2に示す製造装置が利用できる。
製造装置は、押出機のTダイ12と、第1冷却ロール13、第2冷却ロール14、第3冷却ロール15および第4冷却ロール16と、金属製エンドレスベルト17と、冷却水吹き付けノズル18と、水槽19と、吸水ロール20と、剥離ロール21とを備えて構成されている。
以下に、上記成形体を成形する動作を説明する。
成形体1を形成する急冷透明ポリプロピレンシートの成形は、図2に示す製造装置が利用できる。
製造装置は、押出機のTダイ12と、第1冷却ロール13、第2冷却ロール14、第3冷却ロール15および第4冷却ロール16と、金属製エンドレスベルト17と、冷却水吹き付けノズル18と、水槽19と、吸水ロール20と、剥離ロール21とを備えて構成されている。
第2冷却ロール14上で冷却されたポリプロピレンシートは、剥離ロール21により金属製エンドレスベルト17から剥離され、巻き取りロール(図示省略)により、所定の速度で巻き取られる。このようにして製造された急冷透明ポリプロピレンシート11は、平均球晶半径が4μm以下、シート断面の平均球晶数が600個/mm 2 以下、固体密度が0.896g/cm 3 以下、示差走査熱分析(DSC)曲線の最大吸熱ピークの融解エンタルピーΔHが90J/g未満、少なくとも片面の光沢が90%以上、かつ、前記最大吸熱ピークの低温側に1J/g以上の発熱ピーク、かつ、厚さ50μm以上のものである。
この後、樹脂シートは、例えば、赤外線ヒーターにてシートを表面温度145℃に加熱し、金型に真空及び圧縮空気にて押し付けて冷却することで、所定の形状に熱成形され、成形体1が製造される。
そして、製造された成形体1は、所定の金型に設置され、基材の溶融樹脂を射出成形し、表面の一部に成形体1が設けられた成形物がインサート成形される。射出成形時の樹脂温度、射出圧力、冷却などの条件は、成形体1の大きさなどに応じて適宜選択することができるが、通常は、180℃以上250℃以下、圧力5MPa以上120MPa以下にて射出し、金型温度20℃以上90℃以下程度で冷却を行うことにより実施できる。
[実施形態の効果]
上記実施形態によれば、溶融樹脂を急冷して得られたポリプロピレン層3Aに、引張破断伸度が150%以上900%以下かつ軟化温度50℃以上180℃以下のポリウレタン樹脂からなる樹脂層3Bを有する積層構造とした樹脂シートを用いて非平面状の成形体1を成形している。すなわち、急冷形成されることで、例えば平均球晶半径が4μm以下、シート断面の平均球晶数が600個/mm 2 以下、固体密度が0.896g/cm 3 以下、示差走査熱分析(DSC)曲線の最大吸熱ピークの融解エンタルピーΔHが90J/g未満、少なくとも片面の光沢が90%以上、かつ、前記最大吸熱ピークの低温側に1J/g以上の発熱ピークの急冷透明ポリプロピレンシート11に、引張破断伸度が150%以上900%以下かつ軟化温度50℃以上180℃以下のポリウレタン樹脂からなる樹脂層3Bを有する積層構造とした樹脂シートを用いて非平面状の成形体1を成形している。
このため、複雑な形状に樹脂シートを成形しても、成形時の伸長が樹脂層3Bで吸収され、印刷層3Cに成形時の伸長が伝わりにくくなって、印刷層3Cに亀裂が生じたり、剥離したりする不都合が生じることがない。さらに、複雑形状に成形しても、ポリプロピレン層3Aが白化することがなく、優れた意匠性を有した成形体1が得られ、この成形体1を一部に有した成形物に優れた意匠性を付与できる。
上記実施形態によれば、溶融樹脂を急冷して得られたポリプロピレン層3Aに、引張破断伸度が150%以上900%以下かつ軟化温度50℃以上180℃以下のポリウレタン樹脂からなる樹脂層3Bを有する積層構造とした樹脂シートを用いて非平面状の成形体1を成形している。すなわち、急冷形成されることで、例えば平均球晶半径が4μm以下、シート断面の平均球晶数が600個/mm 2 以下、固体密度が0.896g/cm 3 以下、示差走査熱分析(DSC)曲線の最大吸熱ピークの融解エンタルピーΔHが90J/g未満、少なくとも片面の光沢が90%以上、かつ、前記最大吸熱ピークの低温側に1J/g以上の発熱ピークの急冷透明ポリプロピレンシート11に、引張破断伸度が150%以上900%以下かつ軟化温度50℃以上180℃以下のポリウレタン樹脂からなる樹脂層3Bを有する積層構造とした樹脂シートを用いて非平面状の成形体1を成形している。
このため、複雑な形状に樹脂シートを成形しても、成形時の伸長が樹脂層3Bで吸収され、印刷層3Cに成形時の伸長が伝わりにくくなって、印刷層3Cに亀裂が生じたり、剥離したりする不都合が生じることがない。さらに、複雑形状に成形しても、ポリプロピレン層3Aが白化することがなく、優れた意匠性を有した成形体1が得られ、この成形体1を一部に有した成形物に優れた意匠性を付与できる。
そして、上記実施形態では、少なくともジイソシアネート、高分子量ポリオール及び鎖延長剤を反応させて得られ、高分子量ポリオールがポリエーテルポリオールもしくはポリカーボネートポリオールから選択される樹脂から樹脂層3Bを形成している。
このため、樹脂シートが複雑な非平面状に成形されても、ポリプロピレン層3Aの伸長に追従して良好に層構成を形成でき、印刷層3Cにひび割れが生じたり剥離してしったりする不都合を防止でき、優れた意匠性を付与できる。
特に、ポリウレタン樹脂により樹脂層3Bを形成することで、より印刷層3Cにひび割れが生じたり剥離してしったりする不都合を防止でき、樹脂層3Bの形成も塗布などの容易な方法を利用でき、容易に樹脂層3Bを形成できる。
このため、樹脂シートが複雑な非平面状に成形されても、ポリプロピレン層3Aの伸長に追従して良好に層構成を形成でき、印刷層3Cにひび割れが生じたり剥離してしったりする不都合を防止でき、優れた意匠性を付与できる。
特に、ポリウレタン樹脂により樹脂層3Bを形成することで、より印刷層3Cにひび割れが生じたり剥離してしったりする不都合を防止でき、樹脂層3Bの形成も塗布などの容易な方法を利用でき、容易に樹脂層3Bを形成できる。
例えば、成形体がインサート成形された構成に限らず、例えば樹脂シートを射出成型樹脂の圧力にて形状附与するインモールド成形法や、あらかじめ作製された複雑な形状を持った成形品に被覆する方法や、また被覆後にシートを剥してインキのみを残す転写成形法など、成形体1を基材の一部に備えることが可能な各種方法を利用できる。
また、成形体1は、成形物の表面の一部に1つのみ設けた構成に限らず、複数の成形体1を設けてもよい。
そして、基材として、インサート成形可能な熱可塑性樹脂を用いて説明したが、例えば紫外線硬化型アクリル樹脂などの光や紫外線、熱などで硬化する光硬化樹脂や、エポキシ樹脂などの重合開始剤により重合して硬化する樹脂など、各種材料を利用できる。
また、成形体1は、成形物の表面の一部に1つのみ設けた構成に限らず、複数の成形体1を設けてもよい。
そして、基材として、インサート成形可能な熱可塑性樹脂を用いて説明したが、例えば紫外線硬化型アクリル樹脂などの光や紫外線、熱などで硬化する光硬化樹脂や、エポキシ樹脂などの重合開始剤により重合して硬化する樹脂など、各種材料を利用できる。
得られた急冷透明ポリプロピレンシート11の一面にコロナ処理を施した後、以下の樹脂材料をバーコーターにて0.5g/m 2 塗布し、80℃にて1分間乾燥して樹脂層3Bを積層形成した。
樹脂材料:商品名ハイドランWLS−213 DIC株式会社製
樹脂材料:商品名ハイドランWLS−213 DIC株式会社製
Claims (1)
- ポリプロピレン樹脂からなる透明ポリプロピレン層(A)と、
引張破断伸度が150%以上900%以下かつ軟化温度50℃以上180℃以下のポリウレタン樹脂からなる樹脂層(B)とを含む積層構造を有し、
透明ポリプロピレン層(A)は、平均球晶半径が4μm以下、シート断面の平均球晶数が600個/mm 2 以下、固体密度が0.896g/cm 3 以下、示差走査熱分析(DSC)曲線の最大吸熱ピークの融解エンタルピーΔHが90J/g未満、少なくとも片面の光沢が90%以上、かつ、前記最大吸熱ピークの低温側に1J/g以上の発熱ピークを有する
ことを特徴とする積層体。
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