JP2014095061A - Acrylic resin composition, molded body, optical member, solar cell top sheet and solar cell module - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an acrylic resin composition capable of obtaining an acrylic resin composition having high all light transmittance and low haze, a molded body having high all light transmittance and low haze, an optical member using the molded body, a solar cell top sheet using the optical member, and a solar cell module using the solar cell top sheet.SOLUTION: Provided is an acrylic resin composition comprising scaly glass (B) in 5 to 40 pts.mass to an acrylic resin mixture (A) in 100 pts.mass including an acrylic resin (a-1) in which Mw exceeds 150,000 and also less than or equal to 500,000 and an acrylic resin (a-2) in which Mw is more than or equal to 30,000 and also less than or equal to 150,000, and in which haze when it is made into a molded body with a thickness of 2 mm is 70% or less. Also provided is a molded body obtained by molding the acrylic resin composition, also provided is an optical member using the molded body, also provided is a solar cell top sheet using the optical member, and also provided is a solar cell module using the solar cell top sheet.

Description

本発明は、アクリル樹脂組成物、成形体、光学部材、太陽電池トップシート及び太陽電池モジュールに関する。   The present invention relates to an acrylic resin composition, a molded body, an optical member, a solar cell top sheet, and a solar cell module.

従来、太陽電池のトップシート部材にはガラス材料が用いられている。ガラス材料からなるトップシート部材は寸法安定性等に優れる利点があるが、軽量化には限界がある。そこで、太陽電池トップシートに樹脂材料を用いることが検討されている。樹脂に無機フィラー等を添加した複合樹脂からなる成形体を採用することにより、剛性、寸法安定性等の種々の特性を改善することが図られている。   Conventionally, a glass material is used for a top sheet member of a solar cell. A top sheet member made of a glass material has an advantage of excellent dimensional stability and the like, but there is a limit to weight reduction. Then, using resin material for a solar cell top sheet is examined. Various properties such as rigidity and dimensional stability are improved by employing a molded body made of a composite resin in which an inorganic filler or the like is added to the resin.

例えば、アクリル樹脂にガラスフィラーを添加した成形体を太陽電池トップシートに用いることが開示されている（特許文献１）。しかしながら、特許文献１における成形体はアクリル樹脂とガラスフィラーの屈折率については言及されておらす、またフレーク状等のガラスを使用していることから、成形体の全光線透過率は高いが、成形体のヘイズは十分低いとはいえない。ヘイズのレベルが十分とはいえない成形体を太陽電池トップシートに適用した場合、太陽電池モジュールの発電効率が低下するという問題がある。   For example, it is disclosed that a molded body obtained by adding a glass filler to an acrylic resin is used for a solar cell top sheet (Patent Document 1). However, the molded body in Patent Document 1 does not mention the refractive index of the acrylic resin and the glass filler, and since the glass like flakes is used, the total light transmittance of the molded body is high. It cannot be said that the haze of the molded product is sufficiently low. When a molded body having a haze level that is not sufficient is applied to the solar cell top sheet, there is a problem in that the power generation efficiency of the solar cell module decreases.

国際公開第２０１２／０９３，７１７号International Publication No. 2012 / 093,717

本発明の目的は、全光線透過率が高く、ヘイズが低い成形体を得ることができるアクリル樹脂組成物、全光線透過率が高く、ヘイズが低い成形体、その成形体を使用した光学部材、その光学部材を使用した太陽電池トップシート及びその太陽電池トップシートを使用した太陽電池モジュールを提供することにある。   The object of the present invention is an acrylic resin composition capable of obtaining a molded article having a high total light transmittance and a low haze, a molded article having a high total light transmittance and a low haze, an optical member using the molded article, The object is to provide a solar cell top sheet using the optical member and a solar cell module using the solar cell top sheet.

前記課題は以下の本発明［１］〜［７］によって解決される。
［１］ 質量平均分子量が１５０，０００を超えて５００，０００以下であるアクリル樹脂（ａ−１）及び質量平均分子量が３０，０００以上１５０，０００以下であるアクリル樹脂（ａ−２）を含むアクリル樹脂混合物（Ａ）１００質量部に対して鱗片状ガラス（Ｂ）５〜４０質量部が含有されたアクリル樹脂組成物であって、厚み２ｍｍの成形体としたときのヘイズが７０％以下であるアクリル樹脂組成物。
［２］ 鱗片状ガラス（Ｂ）の数平均粒径及びアスペクト比がそれぞれ１００〜２，０００μｍ及び１５以上である［１］に記載のアクリル樹脂組成物。
［３］ アクリル樹脂混合物（Ａ）の屈折率と鱗片状ガラス（Ｂ）の屈折率の差の絶対値が０．０８以下である［１］又は［２］に記載のアクリル樹脂組成物。
［４］ ［１］〜［３］のいずれかに記載のアクリル樹脂組成物を成形して得られる成形体。 The aforementioned problems are solved by the following present inventions [1] to [7].
[1] An acrylic resin (a-1) having a weight average molecular weight of more than 150,000 and not more than 500,000 and an acrylic resin (a-2) having a weight average molecular weight of 30,000 to 150,000 are included. An acrylic resin composition containing 5 to 40 parts by mass of glass flakes (B) with respect to 100 parts by mass of the acrylic resin mixture (A), and having a haze of 70% or less when formed into a 2 mm-thick molded product An acrylic resin composition.
[2] The acrylic resin composition according to [1], wherein the scale-like glass (B) has a number average particle diameter and an aspect ratio of 100 to 2,000 μm and 15 or more, respectively.
[3] The acrylic resin composition according to [1] or [2], wherein the absolute value of the difference between the refractive index of the acrylic resin mixture (A) and the refractive index of the glass flakes (B) is 0.08 or less.
[4] A molded article obtained by molding the acrylic resin composition according to any one of [1] to [3].

［５］ ［４］に記載の成形体から得られる光学部材。     [5] An optical member obtained from the molded article according to [4].

［６］ ［５］に記載の光学部材を使用した太陽電池トップシート。     [6] A solar cell top sheet using the optical member according to [5].

［７］ ［６］に記載の太陽電池トップシートを使用した太陽電池モジュール。     [7] A solar cell module using the solar cell top sheet according to [6].

本発明のアクリル樹脂組成物は全光線透過率が高く、ヘイズが低い成形体を得ることができることから、本発明の成形体は光学部材、特に、発電効率の良好な太陽電池モジュールに使用される太陽電池トップシートとして好適である。   Since the acrylic resin composition of the present invention can obtain a molded article having a high total light transmittance and a low haze, the molded article of the present invention is used for an optical member, particularly a solar cell module having a good power generation efficiency. It is suitable as a solar cell top sheet.

＜アクリル樹脂（ａ−１）＞
アクリル樹脂（ａ−１）は、本発明のアクリル樹脂組成物に含有されるアクリル樹脂混合物（Ａ）の構成成分である。 <Acrylic resin (a-1)>
The acrylic resin (a-1) is a constituent component of the acrylic resin mixture (A) contained in the acrylic resin composition of the present invention.

アクリル樹脂（ａ−１）の質量平均分子量（以下、「Ｍｗ」という）は、１５０，０００を超えて５００，０００以下である。アクリル樹脂（ａ−１）のＭｗが１５０，０００を超えると後述する本発明の成形体の光学特性に優れ、５００，０００以下であると本発明の成形体を得る際の成形性に優れる。アクリル樹脂（ａ−１）のＭｗは、好ましくは１５０，０００を超えて３００，０００以下である。   The mass average molecular weight (hereinafter referred to as “Mw”) of the acrylic resin (a-1) is more than 150,000 and 500,000 or less. When Mw of the acrylic resin (a-1) exceeds 150,000, the optical properties of the molded product of the present invention described later are excellent, and when it is 500,000 or less, the moldability when obtaining the molded product of the present invention is excellent. The Mw of the acrylic resin (a-1) is preferably more than 150,000 and 300,000 or less.

アクリル樹脂（ａ−１）の組成としては、本発明の成形体を得る際の成形性並びに本発明の成形体の全光線透過率、耐熱性及び力学的特性の点から、メタクリル酸メチル単位５０質量％以上を含有する樹脂が好ましい。   As the composition of the acrylic resin (a-1), from the viewpoint of moldability when obtaining the molded article of the present invention and total light transmittance, heat resistance and mechanical properties of the molded article of the present invention, methyl methacrylate unit 50 A resin containing at least mass% is preferred.

アクリル樹脂（ａ−１）の組成としては、本発明の成形体の光学特性及び耐光性の点から、メタクリル酸メチル単位５０〜９９．９質量％及びメタクリル酸メチルと共重合可能な単量体単位０．１〜５０質量％を含有する樹脂が好ましく、メタクリル酸メチル単位６０〜９９．９質量％及びこれと共重合可能な単量体単位０．１〜４０質量％を含有する樹脂がより好ましく、メタクリル酸メチル単位７０〜９９．９質量％及びこれと共重合可能な単量体単位０．１〜３０質量％を含有する樹脂が特に好ましい。   As the composition of the acrylic resin (a-1), from the viewpoint of optical properties and light resistance of the molded article of the present invention, 50 to 99.9% by mass of methyl methacrylate units and a monomer copolymerizable with methyl methacrylate Resins containing 0.1 to 50% by mass of units are preferred, and resins containing 60 to 99.9% by mass of methyl methacrylate units and 0.1 to 40% by mass of monomer units copolymerizable therewith are more preferred. A resin containing 70 to 99.9% by weight of methyl methacrylate units and 0.1 to 30% by weight of monomer units copolymerizable therewith is particularly preferable.

メタクリル酸メチルと共重合可能な単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、ｎ−（メタ）アクリル酸ブチル、ｉｓｏ−（メタ）アクリル酸ブチル、ｔｅｒｔ−（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸エステル；酢酸ビニル；スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体；（メタ）アクリル酸、クロトン酸等のα，β−不飽和カルボン酸；及びＮ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド単量体が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を併せて使用することができる。   Examples of monomers copolymerizable with methyl methacrylate include methyl acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl n- (meth) acrylate, and iso- (meth) acrylic acid. (Meth) acrylic such as butyl, tert- (meth) acrylic acid butyl, (meth) acrylic acid hexyl, (meth) acrylic acid cyclohexyl, acrylic acid 2-ethylhexyl, (meth) acrylic acid phenyl, (meth) acrylic acid benzyl Acid ester; vinyl acetate; aromatic vinyl monomers such as styrene, p-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, α-methylstyrene, vinylnaphthalene; vinyl cyanide such as acrylonitrile and methacrylonitrile Α, β-unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid and crotonic acid And N- ethylmaleimide, maleimide monomers such as N- cyclohexyl maleimide. These can be used alone or in combination of two or more.

尚、本発明において、「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸」又は「メタクリル酸」を示す。

＜アクリル樹脂（ａ−２）＞
アクリル樹脂（ａ−２）は、本発明のアクリル樹脂組成物に含有されるアクリル樹脂混合物（Ａ）の構成成分である。 In the present invention, “(meth) acrylic acid” means “acrylic acid” or “methacrylic acid”.

<Acrylic resin (a-2)>
The acrylic resin (a-2) is a constituent component of the acrylic resin mixture (A) contained in the acrylic resin composition of the present invention.

アクリル樹脂（ａ−２）のＭｗは３０，０００以上１５０，０００以下である。Ｍｗが３０，０００以上であると本発明の成形体の成形性が優れ、１５０，０００以下であると本発明の成形体の光学特性に優れる。アクリル樹脂（ａ−２）のＭｗは、好ましくは６０，０００以上１５０，０００以下である。   Mw of acrylic resin (a-2) is 30,000 or more and 150,000 or less. When the Mw is 30,000 or more, the moldability of the molded article of the present invention is excellent, and when it is 150,000 or less, the optical characteristics of the molded article of the present invention are excellent. The Mw of the acrylic resin (a-2) is preferably 60,000 or more and 150,000 or less.

アクリル樹脂（ａ−２）の組成としては、アクリル樹脂（ａ−１）と同様のものが挙げられる。   As a composition of an acrylic resin (a-2), the thing similar to an acrylic resin (a-1) is mentioned.

アクリル樹脂（ａ−１）とアクリル樹脂（ａ−２）は相溶するものが好ましい。   It is preferable that the acrylic resin (a-1) and the acrylic resin (a-2) are compatible.

アクリル樹脂（ａ−１）のＭｗとアクリル樹脂（ａ−２）のＭｗの差は、好ましくは５，０００〜３００，０００であり、より好ましくは５０，０００〜２００，０００である。

＜アクリル樹脂混合物（Ａ）＞
アクリル樹脂混合物（Ａ）は、アクリル樹脂（ａ−１）及びアクリル樹脂（ａ−２）を含有するものである。 The difference between the Mw of the acrylic resin (a-1) and the Mw of the acrylic resin (a-2) is preferably 5,000 to 300,000, more preferably 50,000 to 200,000.

<Acrylic resin mixture (A)>
The acrylic resin mixture (A) contains an acrylic resin (a-1) and an acrylic resin (a-2).

アクリル樹脂混合物（Ａ）中のアクリル樹脂（ａ−１）及びアクリル樹脂（ａ−２）の含有量としては、アクリル樹脂（ａ−１）１０〜９０質量％及びアクリル樹脂（ａ−２）９０〜１０質量％が好ましく、アクリル樹脂（ａ−１）２０〜５０質量％及びアクリル樹脂（ａ−２）８０〜５０質量％がより好ましい。アクリル樹脂混合物（Ａ）中のアクリル樹脂（ａ−１）の含有量が１０質量％以上であれば本発明の成形体の光学特性が良好である傾向にある。また、アクリル樹脂混合物（Ａ）中のアクリル樹脂（ａ−１）の含有量が９０質量％以下であれば本発明の成形体の成形性が良好となる傾向にある。   As content of the acrylic resin (a-1) and acrylic resin (a-2) in an acrylic resin mixture (A), acrylic resin (a-1) 10-90 mass% and acrylic resin (a-2) 90 10 mass% is preferable, and acrylic resin (a-1) 20-50 mass% and acrylic resin (a-2) 80-50 mass% are more preferable. If the content of the acrylic resin (a-1) in the acrylic resin mixture (A) is 10% by mass or more, the optical properties of the molded article of the present invention tend to be good. Moreover, if content of the acrylic resin (a-1) in an acrylic resin mixture (A) is 90 mass% or less, it exists in the tendency for the moldability of the molded object of this invention to become favorable.

アクリル樹脂混合物（Ａ）中には、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃化剤等の添加剤を含有することができる。

＜鱗片状ガラス（Ｂ）＞
鱗片状ガラス（Ｂ）は、本発明のアクリル樹脂組成物に含有される成分である。 In the acrylic resin mixture (A), additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and a flame retardant can be contained as necessary.

<Scaly glass (B)>
Scale glass (B) is a component contained in the acrylic resin composition of the present invention.

鱗片状ガラス（Ｂ）としては、例えば、Ｅガラス、Ｃガラス、Ａガラス、Ｓガラス、Ｄガラス、ＮＥガラス、Ｔガラス、クオーツ、低誘電率ガラス及び高誘電率ガラスが挙げられる。   Examples of the scale-like glass (B) include E glass, C glass, A glass, S glass, D glass, NE glass, T glass, quartz, low dielectric constant glass, and high dielectric constant glass.

鱗片状ガラス（Ｂ）の数平均粒径は、好ましくは１００〜２，０００μｍ、より好ましくは１００〜１，０００μｍ、更に好ましくは１００〜６００μｍである。鱗片状ガラス（Ｂ）の数平均粒径が１００μｍ以上であれば本発明の成形体の透光性が良好である傾向にあり、１，０００μｍ以下であると本発明の成形体を得る際の成形性に優れる傾向にある。   The number average particle diameter of the glass flakes (B) is preferably 100 to 2,000 μm, more preferably 100 to 1,000 μm, and still more preferably 100 to 600 μm. If the number average particle size of the glass flakes (B) is 100 μm or more, the transparency of the molded product of the present invention tends to be good, and if it is 1,000 μm or less, the molded product of the present invention is obtained. It tends to be excellent in moldability.

尚、本発明において、鱗片状ガラス（Ｂ）の数平均粒径は、粒度分布測定装置（（株）堀場製作所製、商品名：ＬＡ−９１０）を使用して得られる数平均粒子径をいう。   In the present invention, the number average particle diameter of the glass flakes (B) refers to the number average particle diameter obtained using a particle size distribution measuring apparatus (trade name: LA-910, manufactured by Horiba, Ltd.). .

鱗片状ガラス（Ｂ）のアスペクト比は、１５以上が好ましい。ここでアスペクト比は、鱗片状ガラス（Ｂ）の数平均粒径を鱗片状ガラス（Ｂ）の平均厚さで除した値である。   The aspect ratio of the scaly glass (B) is preferably 15 or more. Here, the aspect ratio is a value obtained by dividing the number average particle diameter of the glass flakes (B) by the average thickness of the glass flakes (B).

鱗片状ガラス（Ｂ）としては、後述するアクリル樹脂混合物（Ａ）の屈折率との差の絶対値が０．０８以下となる屈折率を有するものが好ましく、アクリル樹脂混合物（Ａ）の屈折率との差の絶対値が０．０４以下となる屈折率を有するものがより好ましい。アクリル樹脂混合物（Ａ）の屈折率と鱗片状ガラス（Ｂ）の屈折率の差の絶対値が０．０８以下であると本発明の成形体の光学特性に優れる傾向にある。   As scale-like glass (B), what has the refractive index from which the absolute value of the difference with the refractive index of the acrylic resin mixture (A) mentioned later becomes 0.08 or less is preferable, and the refractive index of an acrylic resin mixture (A) Those having a refractive index such that the absolute value of the difference between them is 0.04 or less are more preferable. When the absolute value of the difference between the refractive index of the acrylic resin mixture (A) and the refractive index of the scaly glass (B) is 0.08 or less, the molded article of the present invention tends to have excellent optical characteristics.

アクリル樹脂混合物（Ａ）の屈折率との差の絶対値が０．０８以下となる鱗片状ガラス（Ｂ）としては、例えば、Ｃガラス、Ｔガラス及びＮＥガラスが挙げられる。   Examples of the scale-like glass (B) having an absolute value of the difference from the refractive index of the acrylic resin mixture (A) of 0.08 or less include C glass, T glass, and NE glass.

鱗片状ガラス（Ｂ）は、アクリル樹脂混合物（Ａ）との接着性を改良するために、必要に応じてアミノシラン、エポキシシラン等のカップリング剤で表面処理されたものを使用することができる。   For the glass flake (B), in order to improve the adhesion with the acrylic resin mixture (A), a glass surface-treated with a coupling agent such as aminosilane or epoxysilane can be used as necessary.

鱗片状ガラス（Ｂ）の具体例としては、日本板硝子（株）製「ガラスフレーク」（商品名）が挙げられる。

＜アクリル樹脂組成物＞
本発明のアクリル樹脂組成物は、アクリル樹脂混合物（Ａ）及び鱗片状ガラス（Ｂ）を含有するものであり、アクリル樹脂混合物（Ａ）１００質量部に対して鱗片状ガラス（Ｂ）５〜４０質量部、好ましくは１０〜２０質量部が含有されている。本発明のアクリル樹脂組成物中の鱗片状ガラス（Ｂ）の含有量がアクリル樹脂混合物（Ａ）１００質量部に対して５質量部以上であると本発明の成形体の強度が良好である傾向にあり、４０質量部以下であると本発明の成形体を得る際の成形性に優れる傾向にある。 Specific examples of the glass flakes (B) include “Glass Flakes” (trade name) manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.

<Acrylic resin composition>
The acrylic resin composition of the present invention contains an acrylic resin mixture (A) and a scaly glass (B), and the scaly glass (B) is 5 to 40 per 100 parts by mass of the acrylic resin mixture (A). Part by mass, preferably 10 to 20 parts by mass is contained. When the content of the glass flake (B) in the acrylic resin composition of the present invention is 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the acrylic resin mixture (A), the strength of the molded article of the present invention tends to be good. If it is 40 parts by mass or less, the moldability tends to be excellent when obtaining the molded article of the present invention.

本発明のアクリル樹脂組成物の形態としては、例えば、アクリル樹脂混合物（Ａ）及び鱗片状ガラス（Ｂ）のドライブレンド物及びアクリル樹脂混合物（Ａ）及び鱗片状ガラス（Ｂ）を溶融混練したものをペレット状にしたものが挙げられる。

＜成形体＞
本発明の成形体は、厚みが２ｍｍのときのヘイズが７０％以下である。本発明の成形体の、厚みが２ｍｍのときのヘイズが７０％以下であると、本発明の成形体を使用した太陽電池トップシートは、発電効率が良好な太陽電池モジュールを得る点で好適である。本発明の成形体の、厚みが２ｍｍのときのヘイズは６９％以下が好ましく、６８％以下がより好ましく、６７％以下が更に好ましい。 As the form of the acrylic resin composition of the present invention, for example, a dry blend of an acrylic resin mixture (A) and scale glass (B), and an acrylic resin mixture (A) and scale glass (B) are melt-kneaded. In a pellet form.

<Molded body>
The molded product of the present invention has a haze of 70% or less when the thickness is 2 mm. If the haze when the thickness of the molded body of the present invention is 2 mm is 70% or less, the solar cell top sheet using the molded body of the present invention is suitable in terms of obtaining a solar cell module with good power generation efficiency. is there. The haze when the thickness of the molded article of the present invention is 2 mm is preferably 69% or less, more preferably 68% or less, and still more preferably 67% or less.

本発明の成形体を得る方法としては、例えば、アクリル樹脂混合物（Ａ）及び鱗片状ガラス（Ｂ）を溶融混練して成形する方法が挙げられる。   Examples of the method for obtaining the molded article of the present invention include a method of melt-kneading and molding the acrylic resin mixture (A) and the scaly glass (B).

アクリル樹脂混合物（Ａ）及び鱗片状ガラス（Ｂ）を溶融混練する際のアクリル樹脂混合物（Ａ）及び鱗片状ガラス（Ｂ）の供給方法としては、例えば、アクリル樹脂混合物（Ａ）及び鱗片状ガラス（Ｂ）を溶融混練装置に別々に投入する方法及びアクリル樹脂混合物（Ａ）及び鱗片状ガラス（Ｂ）を予め予備混合したものを供給する方法が挙げられる。   Examples of a method for supplying the acrylic resin mixture (A) and the scale-like glass (B) when melt-kneading the acrylic resin mixture (A) and the scale-like glass (B) include, for example, the acrylic resin mixture (A) and the scale-like glass. The method of supplying (B) into a melt-kneading apparatus separately and the method of supplying what pre-mixed acrylic resin mixture (A) and scale-like glass (B) are mentioned.

アクリル樹脂混合物（Ａ）及び鱗片状ガラス（Ｂ）を予備混合する方法としては、例えば、リボンブレンダー、タンブラー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、プラネタリーミキサー等の混合機で予備混合する方法が挙げられる。   As a method of premixing the acrylic resin mixture (A) and the glass flakes (B), for example, a method of premixing with a blender such as a ribbon blender, tumbler, nauter mixer, Henschel mixer, super mixer, planetary mixer, etc. Is mentioned.

アクリル樹脂混合物（Ａ）及び鱗片状ガラス（Ｂ）を溶融混練するための溶融混練装置としては、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール、ニーダールーダー、単軸押出機及び二軸押出機が挙げられる。   Examples of the melt-kneading apparatus for melt-kneading the acrylic resin mixture (A) and the scaly glass (B) include a Banbury mixer, a kneader, a roll, a kneader ruder, a single screw extruder, and a twin screw extruder.

本発明の成形体を得るための成形法としては、例えば、射出成形法、押出成形法及び圧縮成形法が挙げられる。これらの中で、効率的に所望の形状に成形できる点で、射出成形法及び押出成形法が好ましい。   Examples of the molding method for obtaining the molded body of the present invention include an injection molding method, an extrusion molding method, and a compression molding method. Among these, the injection molding method and the extrusion molding method are preferable in that they can be efficiently molded into a desired shape.

押出成形法によりシート状の成形体を得る方法としては、例えば、Ｔダイ等の押出機を用いて押し出した溶融物を冷却ロールで冷却しながら引き取る方法が挙げられる。   Examples of a method for obtaining a sheet-like molded body by an extrusion molding method include a method in which a melt extruded using an extruder such as a T-die is taken up while being cooled with a cooling roll.

アクリル樹脂混合物（Ａ）及び鱗片状ガラス（Ｂ）を溶融混練して成形する方法としては、例えば、溶融混練したものを直接賦型して本発明の成形体を得る方法及び溶融混練したものを一旦ペレット等の成形用原料とし、得られた成形用原料を賦型して本発明の成形体を得る方法が挙げられる。   As a method of melt-kneading and molding the acrylic resin mixture (A) and the scale-like glass (B), for example, a method of directly molding a melt-kneaded product to obtain a molded product of the present invention and a melt-kneaded product are used. There is a method in which a molding material of the present invention is obtained by shaping the obtained molding material once into a molding material such as pellets.

ペレット等の成形用原料の大きさとしては、成形用原料の取り扱い性及び本発明の成形体を得る際の成形性の点から、１〜１０ｍｍの径が好ましく、１〜５ｍｍの径がより好ましい。   The size of the raw material for molding such as pellets is preferably from 1 to 10 mm, more preferably from 1 to 5 mm, from the viewpoints of handling of the raw material for molding and moldability when obtaining the molded product of the present invention. .

成形用原料としてマスターペレットを使用する場合には、例えば、アクリル樹脂（ａ−１）、アクリル樹脂（ａ−２）の一部及び鱗片状ガラス（Ｂ）を押出機で溶融混練して得られるマスターペレットに残部のアクリル樹脂（ａ−２）を添加したものを射出成形する方法及びアクリル樹脂（ａ−２）と鱗片状ガラス（Ｂ）を押出機で溶融混練して得られるマスターペレットにアクリル樹脂（ａ−１）を添加したものを射出成形する方法が挙げられる。   When master pellets are used as a forming raw material, for example, an acrylic resin (a-1), a part of the acrylic resin (a-2), and a glass flake (B) are obtained by melting and kneading with an extruder. A method of injection-molding a master pellet to which the remaining acrylic resin (a-2) is added, and an acrylic master pellet obtained by melt-kneading the acrylic resin (a-2) and glass flakes (B) with an extruder. The method of injection-molding what added resin (a-1) is mentioned.

本発明の成形体を得る際には、目的に応じて、例えば、成形体の少なくとも片表面に凹凸構造を付与することができる。

＜光学部材＞
本発明の光学部材は、本発明の成形体から得られるものである。 When obtaining the molded product of the present invention, an uneven structure can be imparted to at least one surface of the molded product, for example, depending on the purpose.

<Optical member>
The optical member of the present invention is obtained from the molded body of the present invention.

本発明の光学部材としては、例えば、透明板、光学レンズ、液晶表示素子用プラスチック基板、カラーフィルター用基板、有機ＥＬ表示素子用プラスチック基板、太陽電池基板、太陽電池トップシート、タッチパネル、光学素子及び光導波路が挙げられる。   Examples of the optical member of the present invention include a transparent plate, an optical lens, a liquid crystal display element plastic substrate, a color filter substrate, an organic EL display element plastic substrate, a solar cell substrate, a solar cell top sheet, a touch panel, an optical element, and the like. An optical waveguide is mentioned.

本発明の光学部材は、目的に応じて本発明の成形体に、例えば、片表面に凹凸構造を付与する加工、曲率を有する形状を付与する加工等の加工を行うことにより得ることができる。また、本発明においては、本発明の成形体を加工せずにそのまま使用して本発明の光学部材とすることができる。

＜太陽電池トップシート＞
本発明の太陽電池トップシートは、本発明の光学部材を使用したものである。 The optical member of the present invention can be obtained by subjecting the molded body of the present invention to processing such as processing for imparting a concavo-convex structure on one surface, processing for imparting a shape having a curvature, or the like according to the purpose. Moreover, in this invention, it can be used as it is, without processing the molded object of this invention, and it can be set as the optical member of this invention.

<Solar cell top sheet>
The solar cell top sheet of the present invention uses the optical member of the present invention.

本発明の太陽電池トップシートには、必要に応じて、片表面に凹凸構造を付与したものや曲率を有するものを使用することができる。

＜太陽電池モジュール＞
本発明の太陽電池モジュールは、本発明の太陽電池トップシートを使用したものである。 As the solar cell top sheet of the present invention, one having a concavo-convex structure on one surface or one having a curvature can be used as necessary.

<Solar cell module>
The solar cell module of the present invention uses the solar cell top sheet of the present invention.

本発明の太陽電池モジュールとしては、例えば、本発明の太陽電池トップシートとバックシートの間に設置した封止材の中に太陽電池セルを封入したものが挙げられる。   As a solar cell module of this invention, what sealed the photovoltaic cell in the sealing material installed between the solar cell topsheet and backsheet of this invention is mentioned, for example.

以下に本発明を、実施例を用いて説明する。各種評価は以下の方法で行った。尚、以下において、「部」は「質量部」を示す。
（１）Ｍｗ
アクリル樹脂のＭｗをＧＰＣ測定法により以下の条件で測定した。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples. Various evaluations were performed by the following methods. In the following, “part” means “part by mass”.
(1) Mw
Mw of the acrylic resin was measured by the GPC measurement method under the following conditions.

尚、Ｍｗはポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）基準検量線を用いて決定した。ＰＭＭＡの標準物質にはＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製のＭｐ＝１，５６０、１０，２９０、５５，６００及び１４１，５００を用いた。測定溶液は、測定試料１０ｍｇをクロロホルム５ｍｌに溶解させたものを使用した。
（測定条件）
機種名 ：ＨＬＣ−８２２０（東ソー（株）製）
カラム ：ＴＳＫ ＧＵＡＲＤ ＣＯＬＵＭＮ ＳＵＰＥＲ ＨＺ−Ｌ（東ソー（株）製、４．６×３５ｍｍ）１本及びＴＳＫ−ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ ＨＺＭ−Ｎ（東ソー（株）製、６．０×１５０ｍｍ）２本を直列に接続したものを使用
溶離液 ：クロロホルム
測定温度：４０℃
流速 ：０．６ｍｌ／分
（２）数平均粒径
水５ｍｌに鱗片状ガラス１００ｍｇを分散させた水分散液を測定用サンプルとし、粒度分布測定装置（（株）堀場製作所製、商品名：ＬＡ−９１０）を使用して得られる粒子径の数平均値を数平均粒径とした。 Mw was determined using a polymethyl methacrylate (PMMA) standard calibration curve. Mp = 1,560, 10,290, 55,600, and 141,500 manufactured by Polymer Laboratories were used as standard materials for PMMA. As the measurement solution, a solution obtained by dissolving 10 mg of a measurement sample in 5 ml of chloroform was used.
(Measurement condition)
Model name: HLC-8220 (manufactured by Tosoh Corporation)
Column: One TSK GUARD COLUMN SUPER HZ-L (manufactured by Tosoh Corp., 4.6 × 35 mm) and two TSK-GEL SUPER HZM-N (manufactured by Tosoh Corp., 6.0 × 150 mm) in series Use connected one Eluent: Chloroform Measurement temperature: 40 ° C
Flow rate: 0.6 ml / min (2) Number average particle diameter Water dispersion obtained by dispersing 100 mg of glass flakes in 5 ml of water was used as a measurement sample, and a particle size distribution measuring apparatus (manufactured by Horiba, Ltd., trade name: LA) -910) was used as the number average particle diameter.

（３）ヘイズ及び全光線透過率
成形体のヘイズ及び全光線透過率を、ヘイズメーターＮＤＨ２０００（日本電色工業（株）製、商品名）を使用し、Ｄ６５光源にて測定した。
（４）太陽電池モジュールの最大電力値
太陽電池モジュールの最大電力値の測定は、ソーラーシミュレータ（（株）エヌ・ピー・シー製）を用いて、２５℃の環境下、強度１，０００Ｗ／ｍ^２の条件で行った。
［実施例１］
アクリル樹脂（ａ−１）としてＢＲ−８５（三菱レイヨン（株）製、商品名、Ｍｗ２４０，０００）３５部、アクリル樹脂（ａ−２）の一部（アクリル樹脂（ａ−２−１））としてＢＲ−８０（三菱レイヨン（株）製、商品名、Ｍｗ１０８，０００）９部及び鱗片状ガラス（Ｂ）として数平均粒径４３７μｍのＲＣＦ−６００（日本板硝子（株）製、商品名）１１部をポリエチレン製の袋に入れ、ポリエチレン製の袋を手でよく振ってポリエチレン製の袋内に添加したものをドライブレンドし、アクリル樹脂組成物を得た。 (3) Haze and total light transmittance The haze and total light transmittance of the molded product were measured with a D65 light source using a haze meter NDH2000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., trade name).
(4) Maximum power value of solar cell module The maximum power value of the solar cell module is measured using a solar simulator (manufactured by NPC Corporation) in an environment of 25 ° C. and an intensity of 1,000 W / m. It carried out on condition of ² .
[Example 1]
As acrylic resin (a-1), BR-85 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name, Mw 240,000) 35 parts, part of acrylic resin (a-2) (acrylic resin (a-2-1)) BR-80 (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name, Mw108,000) and RCF-600 having a number average particle size of 437 μm (trade name, manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.) as scale glass (B) 11 The part was put in a polyethylene bag, and the polyethylene bag was shaken well by hand and added to the polyethylene bag and dry blended to obtain an acrylic resin composition.

次いで、アクリル樹脂組成物を３０ｍｍΦ単軸押出機（サーモ・プラステイックス工業（株）製）を用いて２５０℃で溶融混練し、押出されたストランドをペレット状にカットしてマスターペレットを得た。   Next, the acrylic resin composition was melt kneaded at 250 ° C. using a 30 mmφ single screw extruder (manufactured by Thermo Plastics Industries Co., Ltd.), and the extruded strand was cut into pellets to obtain master pellets.

上記のマスターペレット５５部にアクリル樹脂（ａ−２）の残部（アクリル樹脂（ａ−２−２））としてＢＲ−８０を５６部添加し、射出成形機（東芝機械プラスチックエンジニアリング（株）製、商品名：ＩＳ１００ＥＮ）を使用して成形温度２７０℃及び金型温度８０℃の温度で成形し、厚さ２ｍｍのシート状の成形体を得た。得られたシート状の成形体から縦１５０ｍｍ及び横１５０ｍｍのシート状物を切り出し、光学部材とし、この光学部材をトップシートとした。   56 parts of BR-80 is added to 55 parts of the above master pellets as the remainder of the acrylic resin (a-2) (acrylic resin (a-2-2)), and an injection molding machine (manufactured by Toshiba Machine Plastic Engineering Co., Ltd.) (Product name: IS100EN) was molded at a molding temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. to obtain a sheet-like molded body having a thickness of 2 mm. A sheet-like product having a length of 150 mm and a width of 150 mm was cut out from the obtained sheet-like molded body to obtain an optical member, and this optical member was used as a top sheet.

次いで、封止部材１として縦１５０ｍｍ、横１５０ｍｍ及び厚み０．４５ｍｍのエチレン／酢酸ビニル共重合体シート（シーアイ化成（株）製、商品名：ＣＩＫｃａｐ）、配線した単結晶太陽電池セルとして縦１２５ｍｍ、横１２５ｍｍ及び厚み０．２ｍｍのＳＡＳ５−１７００（アスデン（株）製、商品名、単結晶モデル）、封止部材２として縦１５０ｍｍ、横１５０ｍｍ及び厚み０．４５ｍｍのエチレン／酢酸ビニル共重合体シート（シーアイ化成（株）製、商品名：ＣＩＫｃａｐ）及び裏面保護部材として縦１５０ｍｍ、横１５０ｍｍ及び厚み０．３ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルム積層体（（株）エムエーパッケージング製、商品名：ＰＴＤ２５０）を用意した。     Next, an ethylene / vinyl acetate copolymer sheet (manufactured by CI Kasei Co., Ltd., trade name: CIKcap) having a length of 150 mm, a width of 150 mm, and a thickness of 0.45 mm as the sealing member 1, and a length of 125 mm as a wired single crystal solar cell , SAS5-1700 (product name, single crystal model, manufactured by Asden Co., Ltd.) having a width of 125 mm and a thickness of 0.2 mm, and an ethylene / vinyl acetate copolymer having a length of 150 mm, a width of 150 mm, and a thickness of 0.45 mm as the sealing member 2 A sheet (CI Kasei Co., Ltd., trade name: CIKcap) and a polyethylene terephthalate film laminate (product name: PTD250, manufactured by MPackaging Co., Ltd.) having a length of 150 mm, a width of 150 mm and a thickness of 0.3 mm as a back surface protection member. Prepared.

上記の部材を、トップシート部材／封止部材１／配線した単結晶太陽電池セル／封止部材２／裏面保護部材の順で積層したものを、２枚の縦５００ｍｍ及び横５００ｍｍの離型用ガラスクロスシート（本多産業（株）製、商品名:ホンダフローファブリック）で挟んだ。   A laminate of the above members in the order of top sheet member / sealing member 1 / wired single crystal solar cell / sealing member 2 / back surface protection member for releasing two pieces of 500 mm in length and 500 mm in width It was sandwiched between glass cloth sheets (trade name: Honda Flow Fabric, manufactured by Honda Sangyo Co., Ltd.).

得られた挟持物を、太陽電池モジュールラミネーター（（株）エヌ・ピー・シー製、商品三重:ＬＭ−５０Ｘ５０−Ｓ）の熱板上に設置した後、真空下において１３５℃で１５分間加熱し、更に１０．３ｋＰａで圧着させて、太陽電池モジュールを得た。得られた太陽電池モジュールの最大電力値は２．５８Ｗであった。   The obtained sandwich was placed on a hot plate of a solar cell module laminator (manufactured by NPC, product Mie: LM-50X50-S), and then heated at 135 ° C. for 15 minutes under vacuum. Further, it was pressure-bonded at 10.3 kPa to obtain a solar cell module. The maximum power value of the obtained solar cell module was 2.58W.

表１中の略号は以下の化合物を示す。
ＢＲ−８５：アクリル樹脂（三菱レイヨン（株）製、商品名、Ｍｗ２４０，０００）
ＢＲ−８０：アクリル樹脂（三菱レイヨン（株）製、商品名、Ｍｗ１０８，０００）
ＲＣＦ−６００：鱗片状ガラス（日本板硝子（株）製、商品名）
［比較例１］
アクリル樹脂（ａ−１）としてＢＲ−８５を３５部、アクリル樹脂（ａ−２）の一部としてＢＲ−８０を９部使用する代わりに、アクリル樹脂（ａ−１）を使用せず、アクリル樹脂（ａ−２）の一部（アクリル樹脂（ａ−２−１））としてＢＲ−８０を４４部使用する以外は実施例１と同様の方法でマスターペレットを作製し、シート状の成形体を得た。得られたシート状の成形体を用いて実施例１と同様にして太陽電池モジュールを得た。評価結果を表１に示す。 The abbreviations in Table 1 indicate the following compounds.
BR-85: Acrylic resin (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name, Mw 240,000)
BR-80: Acrylic resin (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name, Mw108,000)
RCF-600: scaly glass (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd., trade name)
[Comparative Example 1]
Instead of using 35 parts of BR-85 as the acrylic resin (a-1) and 9 parts of BR-80 as a part of the acrylic resin (a-2), acrylic resin (a-1) is not used and acrylic resin is used. A master pellet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 44 parts of BR-80 was used as part of the resin (a-2) (acrylic resin (a-2-1)), and a sheet-like molded body Got. Using the obtained sheet-like molded body, a solar cell module was obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

アクリル樹脂混合物（Ａ）の代わりに、低分子量のアクリル樹脂（ａ−２）のみを使用したため、全光線透過率は良好であったが、成形体のヘイズが７０％を超えた。また、太陽電池モジュールの最大電力値は低く、太陽電池モジュールは良好な発電効率を有するものではなかった。   Since only the low molecular weight acrylic resin (a-2) was used instead of the acrylic resin mixture (A), the total light transmittance was good, but the haze of the molded body exceeded 70%. Moreover, the maximum power value of the solar cell module was low, and the solar cell module did not have good power generation efficiency.

［比較例２］
アクリル樹脂（ａ−２）としてＢＲ−８０を１００部及び鱗片状ガラス（Ｂ）としてＲＣＦ−６００を１１部ポリエチレン製の袋に入れ、ポリエチレン製の袋を手でよく振ってポリエチレン製の袋内に添加したものをドライブレンドし、樹脂組成物を得た。 [Comparative Example 2]
100 parts of BR-80 as acrylic resin (a-2) and 11 parts of RCF-600 as scale glass (B) are put in a polyethylene bag, and the polyethylene bag is shaken well by hand, inside the polyethylene bag What was added to was dry blended to obtain a resin composition.

次いで、樹脂組成物を３０ｍｍΦ単軸押出機（サーモ・プラステイックス工業（株）製）を用いて２５０℃で溶融混練し、押出されたストランドをペレット状にカットしてペレットを得た。   Next, the resin composition was melt-kneaded at 250 ° C. using a 30 mmφ single-screw extruder (manufactured by Thermo Plastics Industries Co., Ltd.), and the extruded strand was cut into pellets to obtain pellets.

得られたペレットを、射出成形機（東芝機械プラスチックエンジニアリング（株）製、商品名：ＩＳ１００ＥＮ）を使用して成形温度２７０℃及び金型温度８０℃の温度で成形し、厚さ２ｍｍのシート状の成形体を得た。評価結果を表１に示す。   The obtained pellets were molded at a molding temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. using an injection molding machine (trade name: IS100EN, manufactured by Toshiba Machine Plastic Engineering Co., Ltd.), and a sheet having a thickness of 2 mm A molded body of was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.

アクリル樹脂混合物（Ａ）の代わりに、低分子量のアクリル樹脂（ａ−２）のみを使用したため、全光線透過率は良好であったが、成形体のヘイズが７０％を超えた。また、太陽電池モジュールの最大電力値は低く、太陽電池モジュールは良好な発電効率を有するものではなかった。
［比較例３］
アクリル樹脂（ａ−１）としてＢＲ−８５を１００部及び鱗片状ガラス（Ｂ）を１１部ポリエチレン製の袋に入れ、ポリエチレン製の袋を手でよく振ってポリエチレン製の袋内に添加したものをドライブレンドした後、３０ｍｍΦ単軸押出機（サーモ・プラステイックス工業（株）製）を用いて２５０℃で溶融混練を試みたが、低分子量のアクリル樹脂（ａ−２）を含有しないので樹脂粘度が高く、押出できなかった。 Since only the low molecular weight acrylic resin (a-2) was used instead of the acrylic resin mixture (A), the total light transmittance was good, but the haze of the molded body exceeded 70%. Moreover, the maximum power value of the solar cell module was low, and the solar cell module did not have good power generation efficiency.
[Comparative Example 3]
100 parts of BR-85 and 11 parts of scaly glass (B) as an acrylic resin (a-1) are placed in a polyethylene bag, and the polyethylene bag is shaken well by hand and added to the polyethylene bag. After dry blending, melt kneading was attempted at 250 ° C. using a 30 mmΦ single screw extruder (manufactured by Thermo Plastics Co., Ltd.), but the resin does not contain low molecular weight acrylic resin (a-2). Viscosity was high and could not be extruded.

Claims (7)

質量平均分子量が１５０，０００を超えて５００，０００以下であるアクリル樹脂（ａ−１）及び質量平均分子量が３０，０００以上１５０，０００以下であるアクリル樹脂（ａ−２）を含むアクリル樹脂混合物（Ａ）１００質量部に対して鱗片状ガラス（Ｂ）５〜４０質量部が含有されたアクリル樹脂組成物であって、厚み２ｍｍの成形体としたときのヘイズが７０％以下であるアクリル樹脂組成物。   Acrylic resin mixture comprising an acrylic resin (a-1) having a weight average molecular weight of more than 150,000 and not more than 500,000 and an acrylic resin (a-2) having a weight average molecular weight of not less than 30,000 and not more than 150,000 (A) An acrylic resin composition containing 5 to 40 parts by mass of flaky glass (B) with respect to 100 parts by mass, and having a haze of 70% or less when formed into a 2 mm-thick molded product Composition. 鱗片状ガラス（Ｂ）の数平均粒径及びアスペクト比がそれぞれ１００〜２，０００μｍ及び１５以上である請求項１に記載のアクリル樹脂組成物。   The acrylic resin composition according to claim 1, wherein the scale-like glass (B) has a number average particle diameter and an aspect ratio of 100 to 2,000 μm and 15 or more, respectively. アクリル樹脂混合物（Ａ）の屈折率と鱗片状ガラス（Ｂ）の屈折率の差の絶対値が０．０８以下である請求項１又は２に記載のアクリル樹脂組成物。   The acrylic resin composition according to claim 1 or 2, wherein the absolute value of the difference between the refractive index of the acrylic resin mixture (A) and the refractive index of the glass flakes (B) is 0.08 or less. 請求項１〜３のいずれかに記載のアクリル樹脂組成物を成形して得られる成形体。   The molded object obtained by shape | molding the acrylic resin composition in any one of Claims 1-3. 請求項４に記載の成形体から得られる光学部材。       The optical member obtained from the molded object of Claim 4. 請求項５に記載の光学部材を使用した太陽電池トップシート。       A solar cell top sheet using the optical member according to claim 5. 請求項６に記載の太陽電池トップシートを使用した太陽電池モジュール。       A solar cell module using the solar cell top sheet according to claim 6.