JP2013249370A - Printing ink composition and method of manufacturing printing ink composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、印刷インキ組成物、及び印刷インキ組成物の製造方法に関する。 The present invention relates to a printing ink composition and a method for producing the printing ink composition.
オフセット印刷は、油性である印刷インキ組成物が水に反発する性質を利用した印刷方式であり、凹凸を備える印刷版を用いる凸版印刷方式とは異なり、凹凸のない印刷版を用いることを特徴とした印刷方式である。この印刷版は、凹凸の代わりに親油性の画像部と親水性の非画像部とを備え、印刷に際して、まず、印刷版に供給された湿し水によって非画像部が湿潤される。すると、油性である印刷インキ組成物が印刷版に供給された際に、当該印刷インキ組成物は、湿し水で湿潤されて水分を帯びた非画像部には反発して付着せず、親油性の画像部のみに付着する。こうして、印刷版の表面に印刷インキ組成物による画像が形成され、その印刷インキ組成物による画像がブランケット及び紙に順次転移することにより印刷が行われる。 Offset printing is a printing method that utilizes the property that an oil-based printing ink composition repels water, and is different from a relief printing method that uses a printing plate with unevenness, and is characterized by using a printing plate without unevenness. Printing method. This printing plate is provided with an oleophilic image portion and a hydrophilic non-image portion in place of the unevenness, and at the time of printing, the non-image portion is first wetted by dampening water supplied to the printing plate. Then, when the oil-based printing ink composition is supplied to the printing plate, the printing ink composition does not repel and adhere to the non-image area wetted with dampening water and has moisture. It adheres only to the oily image area. Thus, an image of the printing ink composition is formed on the surface of the printing plate, and printing is performed by sequentially transferring the image of the printing ink composition to the blanket and paper.
上記オフセット印刷方式は、印刷版の作製が比較的簡単でありながら、高い美粧性を備えた印刷物を得たり、大量の印刷物を短時間で得たりする分野に適するという特性を備える。そこで、オフセット印刷方式は、パンフレット、ポスター、カレンダー等といった高い美粧性が要求される分野から、新聞、雑誌、電話帳等といった高速かつ大量に印刷されることが要求される分野まで広く利用されている。 The offset printing method has a characteristic that it is suitable for the field of obtaining a printed material with high cosmetics and obtaining a large amount of printed material in a short time, while making a printing plate is relatively simple. Therefore, the offset printing method is widely used from fields requiring high cosmetics such as brochures, posters, calendars, etc. to fields requiring high-speed and large-scale printing such as newspapers, magazines, and telephone books. Yes.
これらの分野のうち、高速かつ大量に印刷されることが要求される分野では、オフセット輪転機が使用されるのが一般的である。オフセット輪転機では、印刷用紙を巻き取りの状態で用紙供給部に装着し、この巻き取りを巻き解くことで印刷用紙を印刷部へ供給し印刷を行う。印刷された印刷用紙は、裁断部で裁断を受けたあと、折り加工等の加工を受けて製品となる。このような印刷方法によれば、数万部から数十万部程度の印刷を一度に行うことができるので効率的である。そして、その印刷速度も１時間あたり１０万部以上という高速に達することもある。このような中、印刷インキ組成物においても、高速印刷適性を付与した製品が数多く提案されている（例えば、特許文献１を参照）。 In these fields, offset rotary presses are generally used in fields where high-speed and large-volume printing is required. In the offset rotary press, the printing paper is mounted on the paper supply unit in a wound state, and the winding is unwound to supply the printing paper to the printing unit for printing. The printed printing paper is cut by the cutting unit and then processed by folding or the like to become a product. According to such a printing method, printing of about tens of thousands to hundreds of thousands of copies can be performed at a time, which is efficient. The printing speed may reach a high speed of 100,000 copies or more per hour. Under such circumstances, many products imparted with high-speed printability have been proposed for printing ink compositions (see, for example, Patent Document 1).
オフセット輪転機で印刷される印刷物において、特に多くの部数が印刷されるものの代表として、新聞、雑誌、電話帳等を挙げることができる。これらの印刷物は、主として情報伝達を目的とするものであるので、高度な美粧性が要求される際に用いられる高級印刷用紙ではなく、紙質のやや劣る更紙等が主として用いられる。そして、社会における環境に対する意識の向上とともに、近年、更紙の原料に占める再生パルプ（再生紙）の比率が大きくなっている。再生パルプは、バージンパルプに比べて紙の繊維が短く、大きな強度を備えるものでない。そのため、こうした印刷用紙を用いて印刷を行うと、印刷インキ組成物が印刷用紙の表面に転写された際に、用紙の表面に存在する紙の繊維の一部が印刷機のブランケットに毟られてしまうことがある。 In the printed matter printed on the offset rotary press, newspapers, magazines, telephone books, and the like can be cited as representatives of those in which a large number of copies are printed. Since these printed materials are mainly intended for information transmission, they are not high-grade printing papers used when a high degree of cosmetics is required, but are mainly used for papers with slightly inferior paper quality. And with the improvement of environmental awareness in society, the ratio of recycled pulp (recycled paper) in the raw material of the paper is increasing in recent years. Recycled pulp has a shorter paper fiber than virgin pulp and does not have high strength. Therefore, when printing is performed using such printing paper, when the printing ink composition is transferred to the surface of the printing paper, some of the paper fibers present on the surface of the paper are struck by the blanket of the printing press. May end up.
用紙の表面から毟られた紙の繊維（紙粉）は、印刷機のブランケットや印刷版に滞留し、印刷物への印刷インキ組成物の良好な転写を妨害する。このように、印刷機のブランケットや印刷版に紙粉が滞留し堆積する現象はパイリングと呼ばれる。パイリング現象が発生すると、印刷物がかすれたような状態となり、印刷物の商品価値が低下する。 Paper fibers (paper dust) squeezed from the surface of the paper stay in the blanket or printing plate of the printing press and prevent good transfer of the printing ink composition to the printed matter. Thus, the phenomenon in which paper dust stays and accumulates on a blanket or a printing plate of a printing press is called piling. When the piling phenomenon occurs, the printed material is in a faint state, and the commercial value of the printed material decreases.
このようなパイリング現象は、近年、印刷用紙の再生紙化が進むにつれて多く見られるようになってきており、問題視されている。特に、多くの部数を印刷することになるオフセット輪転機を用いた印刷では、印刷部数の増加とともにブランケットや印刷版への紙粉の堆積量が増えるので問題である。 In recent years, such a piling phenomenon has been seen more and more as printing paper has been recycled. In particular, printing using an offset rotary press that prints a large number of copies is problematic because the amount of paper powder deposited on a blanket or printing plate increases as the number of copies increases.
本発明は、以上の状況に鑑みてなされたものであり、長時間にわたるオフセット印刷においても、パイリングの発生を抑制できる印刷インキ組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above situation, and an object of the present invention is to provide a printing ink composition capable of suppressing the occurrence of pyring even in offset printing over a long period of time.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、印刷インキ組成物にバインダーとして含まれるロジン変性フェノール樹脂の水酸基価を特定の範囲とすることによって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は以下のものを提供する。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors can solve the above problems by setting the hydroxyl value of the rosin-modified phenol resin contained as a binder in the printing ink composition within a specific range. As a result, the present invention has been completed. Specifically, the present invention provides the following.
本発明は、ロジン変性フェノール樹脂と、着色顔料と、油成分と、を含み、上記ロジン変性フェノール樹脂の水酸基価が１００〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする印刷インキ組成物である。 The present invention is a printing ink composition comprising a rosin-modified phenolic resin, a color pigment, and an oil component, wherein the rosin-modified phenolic resin has a hydroxyl value of 100 to 200 mgKOH / g.
上記ロジン変性フェノール樹脂の水酸基価は、１００〜１３５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。 The hydroxyl value of the rosin-modified phenol resin is preferably 100 to 135 mgKOH / g.
上記ロジン変性フェノール樹脂の含有量は、３〜３０質量％であることが好ましい。 The content of the rosin-modified phenol resin is preferably 3 to 30% by mass.
上記着色顔料が実質的にカーボンブラックであることが好ましい。 It is preferable that the color pigment is substantially carbon black.
本発明の印刷インキ組成物は、オフセット輪転機を使用したオフセット印刷用として好ましく使用される。 The printing ink composition of the present invention is preferably used for offset printing using an offset rotary press.
また、本発明は、植物油を含有する油成分に、水酸基価が１００〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるロジン変性フェノール樹脂を溶解させて溶解ワニスを調製する溶解ワニス調製工程と、当該溶解ワニス調製工程で調製された溶解ワニスに金属キレート化合物を添加した後、この溶解ワニスを加熱して化学反応させることによりこれをゲル化ワニスとするゲル化ワニス調製工程と、当該ゲル化ワニス調製工程で得られたゲル化ワニスに着色顔料を添加して混合し、この混合物に含まれる着色顔料を分散手段により微粒子化させる練肉工程と、を備える印刷インキ組成物の製造方法でもある。 Moreover, this invention prepares the melt | dissolution varnish preparation process which dissolves the rosin modified phenol resin whose hydroxyl value is 100-200 mgKOH / g in the oil component containing vegetable oil, and the said melt | dissolution varnish preparation process After adding a metal chelate compound to the dissolved varnish, the dissolved varnish is heated to cause a chemical reaction, thereby forming a gelled varnish, and the gel obtained in the gelled varnish preparing step And a kneading process in which a coloring pigment is added to the chemical varnish and mixed, and the coloring pigment contained in the mixture is finely divided by a dispersing means.
上記溶解ワニスのｎ−ヘキサントレランスは、２５〜５０ｇ／５ｇであることが好ましい。 The dissolution varnish preferably has an n-hexane tolerance of 25 to 50 g / 5 g.
本発明によれば、長時間にわたるオフセット印刷においても、パイリングの発生を抑制できる印刷インキ組成物が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the printing ink composition which can suppress generation | occurrence | production of piling also in offset printing over a long time is provided.
以下、本発明の印刷インキ組成物の一実施形態及び印刷インキ組成物の製造方法の一実施態様について説明する。 Hereinafter, one embodiment of the printing ink composition of the present invention and one embodiment of the method for producing the printing ink composition will be described.
＜印刷インキ組成物＞
本発明の印刷インキ組成物は、オフセット印刷用として使用されるものであり、上記のように長時間にわたる印刷においてもパイリング現象の発生を抑制することが可能であるので、オフセット輪転機を使用したオフセット印刷用として特に好ましく使用される。本発明の印刷インキ組成物は、ロジン変性フェノール樹脂と、着色顔料と、油成分とを含む。以下、各成分について説明する。
<Printing ink composition>
The printing ink composition of the present invention is used for offset printing, and since it is possible to suppress the occurrence of a piling phenomenon even in printing over a long time as described above, an offset rotary press was used. It is particularly preferably used for offset printing. The printing ink composition of the present invention includes a rosin-modified phenolic resin, a color pigment, and an oil component. Hereinafter, each component will be described.
［ロジン変性フェノール樹脂］
本発明で使用されるロジン変性フェノール樹脂は、印刷インキ組成物において、着色顔料を印刷紙面上に固定するバインダーとして機能するほか、印刷インキ組成物に含まれる着色顔料の分散を助けたり、印刷インキに適度な粘弾性を付与したりすることに寄与する。本発明の印刷インキ組成物では、特に、水酸基価が１００〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるロジン変性フェノール樹脂が使用される。
[Rosin-modified phenolic resin]
The rosin-modified phenolic resin used in the present invention functions as a binder for fixing a colored pigment on the surface of a printing paper in a printing ink composition, helps disperse the colored pigment contained in the printing ink composition, It contributes to imparting moderate viscoelasticity to the surface. In the printing ink composition of the present invention, in particular, a rosin-modified phenol resin having a hydroxyl value of 100 to 200 mgKOH / g is used.
ロジン変性フェノール樹脂とは、ロジンとフェノール樹脂（レゾール）とを反応させて得られる樹脂である。ロジン変性フェノール樹脂は、その樹脂骨格中にロジンが含まれるので、着色顔料に対する濡れ性が高く、印刷インキ組成物中で着色顔料を微細分散させるのに寄与する。ロジンはアビエチン酸等の酸性成分を主成分とした天然由来の混合物であり、この酸性成分由来のカルボキシル基とフェノール樹脂（レゾール）の水酸基とをエステル化反応により結合させ、さらに、架橋剤であるポリオール成分により高分子量化させてロジン変性フェノール樹脂が合成される。 The rosin-modified phenol resin is a resin obtained by reacting rosin with a phenol resin (resole). Since rosin is contained in the resin skeleton of the rosin-modified phenol resin, the rosin-modified phenol resin has high wettability with respect to the color pigment, and contributes to fine dispersion of the color pigment in the printing ink composition. Rosin is a naturally-occurring mixture mainly composed of acidic components such as abietic acid. The rosin is a cross-linking agent that combines a carboxyl group derived from this acidic component and a hydroxyl group of a phenol resin (resole) by an esterification reaction. A rosin-modified phenolic resin is synthesized by increasing the molecular weight of the polyol component.
ロジン変性フェノール樹脂の原料の一つであるフェノール樹脂（レゾール）は、フェノールとホルムアルデヒドとの縮合体であり、フェノールに由来する水酸基を多く含む。この水酸基は、上記のようにロジンに含まれるカルボキシル基とエステル反応することにより消費され、ロジン変性フェノール樹脂となったときにはその数が減少することになる。このことは、ロジン変性フェノール樹脂に含まれる水酸基の量（すなわち水酸基価）が、原料であるフェノール樹脂（レゾール）とロジンとの混合比の調節によって、任意にコントロールされることを意味している。つまり、フェノール樹脂（レゾール）に対してロジンの混合比率を大きくすれば、水酸基価の小さなロジン変性フェノール樹脂が得られることになるし、フェノール樹脂（レゾール）に対してロジンの混合比率を小さくすれば、水酸基価の大きなロジン変性フェノール樹脂が得られることになる。 A phenol resin (resole), which is one of the raw materials of rosin-modified phenolic resin, is a condensate of phenol and formaldehyde, and contains many hydroxyl groups derived from phenol. This hydroxyl group is consumed by the ester reaction with the carboxyl group contained in the rosin as described above, and the number of the hydroxyl group decreases when it becomes a rosin-modified phenol resin. This means that the amount of hydroxyl group (that is, hydroxyl value) contained in the rosin-modified phenolic resin is arbitrarily controlled by adjusting the mixing ratio of the phenolic resin (resole) as the raw material and rosin. . In other words, if the mixing ratio of rosin to phenol resin (resole) is increased, a rosin-modified phenol resin having a small hydroxyl value can be obtained, and the mixing ratio of rosin to phenol resin (resole) can be decreased. Thus, a rosin-modified phenolic resin having a large hydroxyl value can be obtained.
ところで、上述のように、ロジン変性フェノール樹脂に含まれるロジン成分は、着色顔料に対する濡れ性を向上させるための成分であるため、ロジン変性フェノール樹脂の合成においては、着色顔料に対する濡れ性を確保するために十分な量のロジンが添加される必要がある。また、印刷インキ組成物に使用されるロジン変性フェノール樹脂の水酸基価があまりに大きいと、印刷インキ組成物における水に対する親和性が大きくなりすぎてしまい、印刷中における印刷インキ組成物の過乳化につながるおそれがある。このような観点からも、ロジン変性フェノール樹脂の合成において十分な量のロジンが添加され、フェノール樹脂（レゾール）の水酸基を減らしておくことが重要である。 By the way, as described above, the rosin component contained in the rosin-modified phenolic resin is a component for improving the wettability with respect to the colored pigment. Therefore, in the synthesis of the rosin-modified phenolic resin, the wettability with respect to the colored pigment is ensured. Therefore, a sufficient amount of rosin needs to be added. In addition, if the hydroxyl value of the rosin-modified phenol resin used in the printing ink composition is too large, the affinity for water in the printing ink composition becomes too high, leading to over-emulsification of the printing ink composition during printing. There is a fear. From this point of view, it is important that a sufficient amount of rosin is added in the synthesis of the rosin-modified phenol resin to reduce the hydroxyl groups of the phenol resin (resole).
以上のような理由から、ロジン変性フェノール樹脂の合成では多量のロジン成分が使用されるのが通常であり、印刷インキ組成物に使用されるロジン変性フェノール樹脂における水酸基価は、３０〜７５ｍｇＫＯＨ／ｇ程度とされるのが一般的である。 For the above reasons, a large amount of rosin component is usually used in the synthesis of rosin-modified phenolic resin, and the hydroxyl value in rosin-modified phenolic resin used in printing ink compositions is 30 to 75 mgKOH / g. Generally, it is set to a degree.
しかしながら、本発明者らは、近年、印刷用紙における再生紙化が進むことに伴う上述のパイリング現象を緩和させるべく検討を重ねた結果、意外にも、印刷インキ組成物にて使用される通常のロジン変性フェノール樹脂よりも大きな水酸基価を備えたロジン変性フェノール樹脂を敢えて印刷インキ組成物に使用すると、パイリング現象が効果的に抑制されることを見出した。本発明は、このような知見に基づいてなされたものであり、水酸基価が１００〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲となるロジン変性フェノール樹脂を使用することを特徴とする。 However, as a result of repeated studies in recent years to alleviate the above-described piling phenomenon associated with the progress of the use of recycled paper in printing paper, the present inventors have surprisingly been able to use ordinary printing ink compositions. It has been found that when a rosin-modified phenolic resin having a hydroxyl value larger than that of the rosin-modified phenolic resin is used in a printing ink composition, the piling phenomenon is effectively suppressed. The present invention has been made based on such findings, and is characterized by using a rosin-modified phenol resin having a hydroxyl value in the range of 100 to 200 mgKOH / g.
このように大きな水酸基価を有するロジン変性フェノール樹脂が使用されることによってパイリング現象が抑制される理由としては、必ずしも明らかでないものの、概ね下記のようなものが考えられる。 The reason why the pyring phenomenon is suppressed by using such a rosin-modified phenol resin having a large hydroxyl value is not necessarily clear, but can be considered as follows.
本発明者らは、パイリング現象を生じさせた印刷インキ組成物を詳細に調査した結果、こうした印刷インキ組成物では、印刷機のローラー上で薄膜とされた状態にて湿し水の存在下で長時間練られたときに、印刷インキ組成物の設計上の乳化率よりも異常に低い乳化率しか示さなくなることを見出した。パイリング現象の原因となる紙粉を印刷版上から取り除くためには、この紙粉を印刷インキ組成物に取り込ませて印刷紙面の方へ運搬させることが必要である。通常、紙粉は湿し水を吸収して湿潤した状態で印刷版上に存在しており、これを印刷インキ組成物に取り込んで運搬させるためには、この湿潤した状態の紙粉に対して印刷インキ組成物がある程度の親和性を備えることが必要である。しかしながら、上記のように、設計上の乳化率よりも低い乳化率しか示さなくなった印刷インキ組成物では、湿潤した状態の紙粉に親和性を示さず、結果として印刷版上に溜まった紙粉が除去されないことになると考えられる。 As a result of detailed investigations of printing ink compositions that have caused the pyring phenomenon, the present inventors have found that such printing ink compositions are in the form of a thin film on a roller of a printing press in the presence of dampening water. It has been found that when kneaded for a long time, only an emulsification rate that is abnormally lower than the design emulsification rate of the printing ink composition is exhibited. In order to remove the paper dust that causes the piling phenomenon from the printing plate, it is necessary to take the paper powder into the printing ink composition and transport it toward the printing paper surface. Usually, paper powder is present on the printing plate in a damp state by absorbing dampening water, and in order to take it into the printing ink composition and transport it, It is necessary that the printing ink composition has a certain degree of affinity. However, as described above, the printing ink composition that only exhibits an emulsification rate lower than the designed emulsification rate does not show affinity for wet paper dust, and as a result, the paper dust accumulated on the printing plate. Will not be removed.
印刷インキ組成物が、湿し水の存在下で長時間練られた際に、設計上の乳化率よりも異常に低い乳化率しか示さなくなる理由は必ずしも明らかでない。しかしながら、印刷の際に使用される湿し水には各種の界面活性剤が多く含まれることから、この界面活性剤が、印刷インキ組成物から乳化に寄与する成分を取り除いてしまうことも考えられる。 The reason why the printing ink composition exhibits an emulsification rate abnormally lower than the designed emulsification rate when kneaded in the presence of fountain solution for a long time is not necessarily clear. However, since the fountain solution used in printing contains a large amount of various surfactants, this surfactant may remove components contributing to emulsification from the printing ink composition. .
以上のような観点から、本発明者らは、パイリング現象を抑制させるために、印刷インキ組成物にて通常使用されるものよりも高い水酸基価を備えたロジン変性フェノール樹脂を使用して印刷インキ組成物を調製することに想到した。高い水酸基価を備えたロジン変性フェノール樹脂を印刷インキ組成物に使用すれば、ロジン変性フェノール樹脂に由来する親水性が期待できる一方で、このような成分は高分子量であるので湿し水に含まれる界面活性剤による除去を受けにくいと考えられたためである。 In view of the above, the present inventors have used a rosin-modified phenolic resin having a higher hydroxyl value than that normally used in a printing ink composition in order to suppress the pyring phenomenon. The idea was to prepare a composition. If a rosin-modified phenolic resin having a high hydroxyl value is used in the printing ink composition, hydrophilicity derived from the rosin-modified phenolic resin can be expected. This is because it was considered difficult to be removed by the surfactant.
このような理由により本発明の印刷インキ組成物は、水酸基価が１００〜２００ｍｇＫＯＨであるロジン変性フェノール樹脂を樹脂成分として含む。ロジン変性フェノール樹脂の水酸基価は、１００〜１３５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１０３〜１３５ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、１０３〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましい。ロジン変性フェノール樹脂の水酸基価が上記範囲であることにより、印刷中におけるパイリング現象を効果的に抑制することができる。 For these reasons, the printing ink composition of the present invention contains a rosin-modified phenolic resin having a hydroxyl value of 100 to 200 mgKOH as a resin component. The hydroxyl value of the rosin-modified phenol resin is preferably 100 to 135 mgKOH / g, more preferably 103 to 135 mgKOH / g, and still more preferably 103 to 120 mgKOH / g. When the hydroxyl value of the rosin-modified phenolic resin is within the above range, the piling phenomenon during printing can be effectively suppressed.
なお、上記水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ１５５７−１：２００７に規定する方法を応用することによって求めることができる。すなわち、アセチル化試薬（例えば、無水酢酸）を含むピリジン溶液に試料であるロジン変性フェノール樹脂を溶解させることによって水酸基をアセチル化させた後、過剰のアセチル化試薬を水によって加水分解し、生成した酢酸の量を水酸化カリウムで滴定して求める。このとき、ロジン変性フェノール樹脂に含まれるカルボキシル基も水酸化カリウムにより滴定されてしまうため、上記滴定結果からロジン変性フェノール樹脂の酸価を減じることで水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が計算される。 In addition, the said hydroxyl value can be calculated | required by applying the method prescribed | regulated to JISK1557-1: 2007. That is, the rosin-modified phenol resin as a sample was dissolved in a pyridine solution containing an acetylating reagent (for example, acetic anhydride) to acetylate the hydroxyl group, and then the excess acetylating reagent was hydrolyzed with water. The amount of acetic acid is determined by titration with potassium hydroxide. At this time, since the carboxyl group contained in the rosin-modified phenolic resin is also titrated with potassium hydroxide, the hydroxyl value (mgKOH / g) is calculated by subtracting the acid value of the rosin-modified phenolic resin from the titration result.
ところで、ロジン変性フェノール樹脂の合成に際しては、既に述べたように、フェノール樹脂（レゾール）とロジンとポリオールとを反応させる。このため、ロジン変性フェノール樹脂の水酸基価を調節するには、用いるフェノール樹脂（レゾール）の量を調節する方法と、用いるポリオールの量を調節する方法との二通りが考えられる。これらのうち、本発明では、フェノール樹脂（レゾール）の量を調節する方法により水酸基価が調節されたロジン変性フェノール樹脂を用いることが好ましい。ポリオールの量を調節することにより水酸基価が調節されたロジン変性フェノール樹脂を用いると、水酸基価を増加させることに伴って、樹脂の溶解性が低下するとともに、印刷インキ組成物としたときの乳化率が大きくなりすぎてしまうので好ましくない。その一方で、フェノール樹脂（レゾール）の量を調節することにより水酸基価が調節されたロジン変性フェノール樹脂を用いると、樹脂の溶解性及び印刷インキ組成物としたときの乳化率を良好な範囲に維持することができる。 By the way, in synthesizing the rosin-modified phenol resin, as described above, the phenol resin (resole), rosin and polyol are reacted. For this reason, in order to adjust the hydroxyl value of the rosin-modified phenol resin, there are two methods: a method of adjusting the amount of phenol resin (resole) to be used and a method of adjusting the amount of polyol to be used. Among these, in the present invention, it is preferable to use a rosin-modified phenol resin having a hydroxyl value adjusted by a method of adjusting the amount of the phenol resin (resole). When a rosin-modified phenolic resin whose hydroxyl value is adjusted by adjusting the amount of polyol is used, the solubility of the resin is lowered with increasing the hydroxyl value, and emulsification when a printing ink composition is obtained. This is not preferable because the rate becomes too large. On the other hand, when a rosin-modified phenol resin having a hydroxyl value adjusted by adjusting the amount of phenol resin (resole) is used, the solubility of the resin and the emulsification rate when used as a printing ink composition are in a good range. Can be maintained.
このようなことから、本発明では、一般的なロジン変性フェノール樹脂よりもフェノール樹脂（レゾール）の比率が高くされることにより、水酸基が高く調節されたロジン変性フェノール樹脂を用いることが好ましい。一般的なロジン変性フェノール樹脂におけるフェノール樹脂（レゾール）／ロジン比率は４０／６０程度であるが、本発明では、フェノール樹脂（レゾール）／ロジン比率が４５／５５〜５５／４５であるロジン変性フェノール樹脂を用いることが好ましい。そして、より好ましいフェノール樹脂（レゾール）／ロジン比率としては、５０／５０程度を挙げることができる。 For this reason, in the present invention, it is preferable to use a rosin-modified phenol resin whose hydroxyl group is adjusted to be higher by increasing the ratio of the phenol resin (resole) than a general rosin-modified phenol resin. In a general rosin-modified phenol resin, a phenol resin (resole) / rosin ratio is about 40/60. In the present invention, a rosin-modified phenol having a phenol resin (resole) / rosin ratio of 45/55 to 55/45. It is preferable to use a resin. And as a more preferable phenol resin (resole) / rosin ratio, about 50/50 can be mentioned.
ロジン変性フェノール樹脂の含有量は、印刷インキ組成物の全体に対して３〜３０質量％であることが好ましい。すなわち、本発明の印刷インキ組成物では、上記ロジン変性フェノール樹脂が樹脂成分うちの主要成分として使用される。これにより、高い水酸基価を有するロジン変性フェノール樹脂由来の特性を印刷インキ組成物に付与することができる。ロジン変性フェノール樹脂の含有量は、印刷インキ組成物の全体に対して１０〜２５質量％であることがより好ましく、１５〜２０質量％であることがさらに好ましい。 The content of the rosin-modified phenol resin is preferably 3 to 30% by mass with respect to the entire printing ink composition. That is, in the printing ink composition of the present invention, the rosin-modified phenol resin is used as a main component among the resin components. Thereby, the characteristic derived from the rosin modified phenol resin which has a high hydroxyl value can be provided to a printing ink composition. The content of the rosin-modified phenol resin is more preferably 10 to 25% by mass, and further preferably 15 to 20% by mass with respect to the entire printing ink composition.
ロジン変性フェノール樹脂の酸価は、２０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、２０〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。ロジン変性フェノール樹脂の酸価が上記範囲であることにより、印刷インキ組成物に良好な乳化適性を付与することができる。 The acid value of the rosin-modified phenol resin is preferably 20 to 30 mgKOH / g, and more preferably 20 to 25 mgKOH / g. When the acid value of the rosin-modified phenol resin is within the above range, good emulsification ability can be imparted to the printing ink composition.
ロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量としては、特に限定されないが、２万〜３０万程度のものを例示できる。 Although it does not specifically limit as a weight average molecular weight of a rosin modified phenol resin, The thing of about 20,000-300,000 can be illustrated.
ロジン変性フェノール樹脂のｎ−ヘキサントレランスは、２５〜５０ｇ／５ｇであることが好ましい。なお、本発明でいうｎ−ヘキサントレランスとは、測定対象となる樹脂（ロジン変性フェノール樹脂）を後述の油成分に溶解させて調製したワニス５ｇをビーカーに採取し、ビーカー内の液温を２５℃に維持した状態にてワニスにｎ−ヘキサンを少量ずつ撹拌しながら加え、ビーカー内の液体が濁ってビーカーの下に置いた新聞紙の文字が読めなくなるまでに要したｎ−ヘキサンの質量を意味する（ｇ／５ｇ）。このようなｎ−ヘキサントレランス測定の一例としては、測定対象となる樹脂３０質量部と大豆油３０質量部との混合物を２００℃に昇温し、この温度を３０分間維持して樹脂を溶解させた後、当該混合物に４０質量部の大豆油を加えて溶解ワニスを調製し、そのうちの５ｇをビーカーに採取してｎ−ヘキサンを少量ずつ撹拌しながら加え、ビーカー内の液体が濁ってビーカーの下に置いた新聞紙の文字が読めなくなるまでに要したｎ−ヘキサンの質量を求める方法が例示できる。ロジン変性フェノール樹脂のｎ−ヘキサントレランスは、３０〜４５ｇ／５ｇであることがより好ましく、３０〜４０ｇ／５ｇであることがさらに好ましい。 The n-hexane tolerance of the rosin-modified phenol resin is preferably 25 to 50 g / 5 g. The n-hexane tolerance referred to in the present invention is a sample of varnish prepared by dissolving a resin to be measured (rosin-modified phenolic resin) in an oil component described later in a beaker, and the liquid temperature in the beaker is 25. Means the mass of n-hexane required until n-hexane is added to the varnish while stirring at a low temperature while the liquid in the beaker becomes cloudy and the letters on the newspaper placed under the beaker cannot be read. (G / 5g). As an example of such n-hexane tolerance measurement, a mixture of 30 parts by mass of a resin to be measured and 30 parts by mass of soybean oil is heated to 200 ° C., and this temperature is maintained for 30 minutes to dissolve the resin. After that, 40 parts by mass of soybean oil was added to the mixture to prepare a dissolved varnish, 5 g of which was collected in a beaker, and n-hexane was added while stirring little by little. An example is a method of determining the mass of n-hexane required until the letters on the newspaper placed below cannot be read. The n-hexane tolerance of the rosin-modified phenol resin is more preferably 30 to 45 g / 5 g, and further preferably 30 to 40 g / 5 g.
ロジン変性フェノール樹脂は、後述する油成分によって溶解されワニスとされた上で、印刷インキ組成物に適用される。このとき、当該ワニスを金属キレート化合物によりゲル化ワニスとしておくと、印刷インキ組成物に適度な粘弾性を付与することができるので好ましい。 The rosin-modified phenolic resin is applied to the printing ink composition after being dissolved by an oil component described later to form a varnish. At this time, if the varnish is made into a gelled varnish with a metal chelate compound, it is preferable because appropriate viscoelasticity can be imparted to the printing ink composition.
［着色顔料］
着色顔料は、印刷インキ組成物に着色力を付与するための成分である。着色顔料としては、従来から印刷インキ組成物に使用される有機及び／又は無機顔料を特に制限無く挙げることができる。
[Coloring pigments]
The color pigment is a component for imparting coloring power to the printing ink composition. Examples of the color pigment include organic and / or inorganic pigments conventionally used in printing ink compositions without any limitation.
このような着色顔料としては、ジスアゾイエロー（ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー１）、ハンザイエロー等のイエロー顔料、ブリリアントカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、ウオッチングレッド等のマゼンタ顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アルカリブルー等のシアン顔料、カーボンブラック等の黒色顔料等が例示される。 Examples of such coloring pigments include yellow pigments such as disazo yellow (Pigment Yellow 12, Pigment Yellow 13, Pigment Yellow 17, and Pigment Yellow 1), Hansa Yellow, and magenta pigments such as Brilliant Carmine 6B, Lake Red C, and Watching Red. And cyan pigments such as phthalocyanine blue, phthalocyanine green and alkali blue, and black pigments such as carbon black.
上記の中でも、着色顔料が実質的にカーボンブラックであることを好ましく例示することができる。印刷機のローラー上で、印刷インキ組成物が薄膜とされた状態にて湿し水の存在下で長時間練られた際に生じる上述の問題は、着色顔料が実質的にカーボンブラックである墨インキにて顕著に発生する。そのため、着色顔料が実質的にカーボンブラックである墨インキにて、本発明の効果が特に発揮されることになる。もっとも、本発明が他の色の印刷インキ組成物に適用されることは否定されない。なお、着色顔料が「実質的に」カーボンブラックであるとは、印刷インキ組成物に配合された着色顔料の５０質量％以上がカーボンブラックであることを意味する。 Among the above, it can be preferably exemplified that the color pigment is substantially carbon black. The above-mentioned problem that occurs when the printing ink composition is kneaded for a long time in the presence of fountain solution on the roller of a printing press is a black ink whose color pigment is substantially carbon black. It occurs remarkably in ink. Therefore, the effect of the present invention is particularly exhibited in the black ink whose color pigment is substantially carbon black. However, it cannot be denied that the present invention is applied to printing ink compositions of other colors. In addition, that the color pigment is “substantially” carbon black means that 50% by mass or more of the color pigment blended in the printing ink composition is carbon black.
着色顔料の添加量としては、印刷インキ組成物全体に対して８〜３０質量％程度が例示されるが、特に限定されない。なお、イエロー顔料を使用してイエロー印刷インキ組成物を、マゼンタ顔料を使用してマゼンタ印刷インキ組成物を、シアン顔料を使用してシアン印刷インキ組成物を、黒色顔料を使用してブラック印刷インキ組成物をそれぞれ調製する場合には、補色として、他の色の顔料を併用したり、他の色の印刷インキ組成物を添加したりすることも可能である。 The addition amount of the color pigment is exemplified by about 8 to 30% by mass with respect to the entire printing ink composition, but is not particularly limited. Yellow printing ink composition using yellow pigment, magenta printing ink composition using magenta pigment, cyan printing ink composition using cyan pigment, black printing ink using black pigment When preparing each composition, it is also possible to use a pigment of another color together as a complementary color, or to add a printing ink composition of another color.
［油成分］
油成分は、上記ロジン変性フェノール樹脂を溶解させてワニスとしたり、印刷インキ組成物の粘度を調節したりするために使用される。油成分としては、植物油及び／又は鉱物油を挙げることができ、これまで印刷インキ組成物の調製に使用されてきたものを使用できる。
[Oil component]
The oil component is used for dissolving the rosin-modified phenolic resin to make a varnish or adjusting the viscosity of the printing ink composition. Examples of the oil component include vegetable oils and / or mineral oils, and those that have been used so far in the preparation of printing ink compositions can be used.
本発明において、植物油には、植物油の他に植物油由来の脂肪酸エステル化合物が含まれる。植物油としては、大豆油、綿実油、アマニ油、サフラワー油、桐油、トール油、脱水ヒマシ油、カノーラ油等の乾性油や半乾性油等が例示される。また、植物油由来の脂肪酸エステル化合物としては、上記植物油に由来する脂肪酸のモノアルキルエステル化合物等が例示される。この脂肪酸モノアルキルエステル化合物を構成する脂肪酸としては、炭素数１６〜２０の飽和又は不飽和脂肪酸が好ましく例示され、このような飽和又は不飽和脂肪酸としては、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸等が好ましく例示される。脂肪酸モノアルキルエステル化合物を構成するアルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく例示され、より具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基等が好ましく例示される。 In the present invention, the vegetable oil includes a vegetable oil-derived fatty acid ester compound in addition to the vegetable oil. Examples of vegetable oils include dry oils such as soybean oil, cottonseed oil, linseed oil, safflower oil, tung oil, tall oil, dehydrated castor oil, and canola oil, and semi-dry oils. Examples of the fatty acid ester compound derived from vegetable oil include monoalkyl ester compounds of fatty acids derived from the vegetable oil. As the fatty acid constituting the fatty acid monoalkyl ester compound, a saturated or unsaturated fatty acid having 16 to 20 carbon atoms is preferably exemplified, and as such a saturated or unsaturated fatty acid, stearic acid, isostearic acid, hydroxystearic acid, Preferred examples include oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, eleostearic acid and the like. As the alkyl group constituting the fatty acid monoalkyl ester compound, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferably exemplified, and more specifically, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, Preferred examples include a tert-butyl group and 2-ethylhexyl group.
これらの植物油は、単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。植物油としては、大豆油、大豆油脂肪酸エステル等が好ましく挙げられる。印刷インキ組成物における植物油の含有量としては、印刷インキ組成物全体に対して２０〜６０質量％程度を例示することができる。 These vegetable oils can be used alone or in combination of two or more. Preferred vegetable oils include soybean oil and soybean oil fatty acid ester. As content of the vegetable oil in a printing ink composition, about 20-60 mass% can be illustrated with respect to the whole printing ink composition.
本発明において、鉱物油には、溶剤成分と呼ばれる軽質の鉱物油や、潤滑油状である重質の鉱物油等が含まれる。 In the present invention, the mineral oil includes a light mineral oil called a solvent component, a heavy mineral oil that is a lubricating oil, and the like.
軽質の鉱物油としては、沸点１６０℃以上、好ましくは沸点２００℃以上の非芳香族系石油溶剤が例示される。このような非芳香族系石油溶剤としては、新日本石油株式会社製の０号ソルベント、同ＡＦソルベント５号、同ＡＦソルベント６号、同ＡＦソルベント７号等が例示される。 Examples of the light mineral oil include non-aromatic petroleum solvents having a boiling point of 160 ° C. or higher, preferably a boiling point of 200 ° C. or higher. Examples of such non-aromatic petroleum solvent include No. 0 Solvent, AF Solvent No. 5, AF Solvent No. 6 and AF Solvent No. 7 manufactured by Nippon Oil Corporation.
重質の鉱物油としては、スピンドル油、マシン油、ダイナモ油、シリンダー油等として分類されてきた各種の潤滑油を挙げることができる。これらの中でも、米国におけるＯＳＨＡ基準やＥＵ基準に適応させるとの観点からは、縮合多環芳香族成分の含有量が抑制されたものであることが好ましい。このような鉱物油としては、ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製のインクオイルＨ８、同インクオイルＨ３５、三共油化工業株式会社製のＳＮＨ８、同ＳＮＨ４６、同ＳＮＨ２２０、同ＳＮＨ５４０等が例示される。 Examples of heavy mineral oils include various lubricating oils that have been classified as spindle oil, machine oil, dynamo oil, cylinder oil, and the like. Among these, from the viewpoint of adapting to the OSHA standard and EU standard in the United States, it is preferable that the content of the condensed polycyclic aromatic component is suppressed. Examples of such mineral oil include Ink Oil H8 and Ink Oil H35 manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation, SNH8, SNH46, SNH220, and SNH540 manufactured by Sankyo Oil Chemical Co., Ltd.
これらの鉱物油は、単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。印刷インキ組成物における鉱物油の含有量としては、印刷インキ組成物全体に対して０〜３０質量％程度を例示することができる。 These mineral oils can be used alone or in combination of two or more. As content of the mineral oil in a printing ink composition, about 0-30 mass% can be illustrated with respect to the whole printing ink composition.
［その他の成分］
本発明の印刷インキ組成物には、印刷性能を向上させる等の観点から、必要に応じて上記の各成分の他に各種成分を添加することができる。このような各種成分としては、上記以外のロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂以外の樹脂、無色顔料、界面活性剤、リン酸塩等の塩類、ポリエチレン系ワックス・オレフィン系ワックス・フィッシャートロプシュワックス等のワックス類、アルコール類、酸化防止剤等が例示される。
[Other ingredients]
Various components can be added to the printing ink composition of the present invention, if necessary, in addition to the above-described components from the viewpoint of improving printing performance. Examples of such various components include rosin-modified phenol resins other than the above, resins other than rosin-modified phenol resins, colorless pigments, surfactants, salts such as phosphates, polyethylene wax, olefin wax, Fischer-Tropsch wax, etc. Waxes, alcohols, antioxidants and the like.
本発明の印刷インキ組成物には、上記のように水酸基価が１００〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇのロジン変性フェノール樹脂が使用されるが、必要に応じて、その他のロジン変性フェノール樹脂を併用してもよい。これらの樹脂の重量平均分子量としては、特に限定されないが、２万〜３０万程度を好ましく挙げることができる。 In the printing ink composition of the present invention, a rosin-modified phenol resin having a hydroxyl value of 100 to 200 mg KOH / g is used as described above, but other rosin-modified phenol resins may be used in combination as necessary. . Although it does not specifically limit as a weight average molecular weight of these resin, About 20,000-300,000 can be mentioned preferably.
ロジン変性フェノール樹脂以外の樹脂としては、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、ロジン変性石油樹脂、ロジンエステル樹脂、石油樹脂変性フェノール樹脂、アクリル変性フェノール樹脂、アルキド樹脂、植物油変性アルキド樹脂、石油樹脂等が例示される。これらの樹脂の重量平均分子量としては、３０００〜３０万程度を好ましく挙げることができる。 Resins other than rosin-modified phenolic resins include rosin-modified maleic resin, rosin-modified alkyd resin, rosin-modified petroleum resin, rosin ester resin, petroleum resin-modified phenolic resin, acrylic modified phenolic resin, alkyd resin, vegetable oil-modified alkyd resin, petroleum Resins and the like are exemplified. The weight average molecular weight of these resins is preferably about 3000 to 300,000.
無色顔料は、体質顔料とも呼ばれ、印刷インキ組成物における粘度等といった特性を調節するために好ましく使用される。無色顔料としては、クレー、タルク、カオリナイト（カオリン）、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化ケイ素、ベントナイト、酸化チタン等が例示される。無色顔料の添加量としては、インキ組成物全体に対して０〜３３質量％程度が例示されるが、特に限定されない。 The colorless pigment is also called extender pigment and is preferably used for adjusting properties such as viscosity in the printing ink composition. Examples of the colorless pigment include clay, talc, kaolinite (kaolin), barium sulfate, calcium carbonate, silicon oxide, bentonite, and titanium oxide. The addition amount of the colorless pigment is exemplified by about 0 to 33% by mass with respect to the entire ink composition, but is not particularly limited.
＜印刷インキ組成物の製造方法＞
次に、本発明の印刷インキ組成物の製造方法の一実施態様について説明する。本発明の印刷インキ組成物の製造方法は、上記の印刷インキ組成物を製造する方法であり、植物油を含有する油成分に、水酸基価が１００〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるロジン変性フェノール樹脂を溶解させて溶解ワニスを調製する溶解ワニス調製工程と、当該溶解ワニス調製工程で調製された溶解ワニスに金属キレート化合物を添加した後、この溶解ワニスを加熱して化学反応させることによりこれをゲル化ワニスとするゲル化ワニス調製工程と、当該ゲル化ワニス調製工程で得られたゲル化ワニスに着色顔料を添加して混合し、この混合物に含まれる着色顔料を分散手段により微粒子化させる練肉工程と、を備える。以下、これらの各工程について説明する。なお、以下の説明では、印刷インキ組成物についての上記説明と重複する部分を適宜省略する。
<Method for producing printing ink composition>
Next, an embodiment of the method for producing the printing ink composition of the present invention will be described. The method for producing a printing ink composition of the present invention is a method for producing the above printing ink composition, wherein a rosin-modified phenol resin having a hydroxyl value of 100 to 200 mgKOH / g is dissolved in an oil component containing vegetable oil. A dissolution varnish preparation step for preparing a dissolution varnish, and after adding a metal chelate compound to the dissolution varnish prepared in the dissolution varnish preparation step, this dissolution varnish is heated and allowed to undergo a chemical reaction. A gelled varnish preparation step, a colored meat added to and mixed with the gelled varnish obtained in the gelled varnish preparation step, and a kneading step for finely dispersing the color pigment contained in the mixture by a dispersing means; Is provided. Hereinafter, each of these steps will be described. In addition, in the following description, the part which overlaps with the said description about a printing ink composition is abbreviate | omitted suitably.
［溶解ワニス調製工程］
溶解ワニス調製工程は、植物油を含有する油成分に、水酸基価が１００〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるロジン変性フェノール樹脂を溶解させて溶解ワニスを調製する工程である。水酸基価が１００〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるロジン変性フェノール樹脂については、既に説明した通りであるので、ここでの説明を割愛する。
[Dissolution varnish preparation process]
The dissolution varnish preparation step is a step of preparing a dissolution varnish by dissolving a rosin-modified phenol resin having a hydroxyl value of 100 to 200 mg KOH / g in an oil component containing vegetable oil. Since the rosin-modified phenol resin having a hydroxyl value of 100 to 200 mgKOH / g is as already described, description thereof is omitted here.
この工程で使用される油成分は、植物油を含み、必要に応じて鉱物油を含む。油成分の全量が植物油であってもよい。植物油及び鉱物油については、既に説明した通りである。油成分における植物油と鉱物油との混合比率は、植物油：鉱物油（質量比）＝１００：０から３５：６５程度の範囲を挙げることができる。 The oil component used in this step includes vegetable oil, and optionally includes mineral oil. The total amount of the oil component may be vegetable oil. About vegetable oil and mineral oil, it is as having already demonstrated. The mixing ratio of vegetable oil and mineral oil in the oil component can be in the range of vegetable oil: mineral oil (mass ratio) = about 100: 0 to 35:65.
また、油成分とロジン変性フェノール樹脂とを混合する際の割合としては、ロジン変性フェノール樹脂：油成分（質量比）が１５：８５から５０：５０程度の範囲を挙げることができる。 Moreover, as a ratio at the time of mixing an oil component and a rosin modified phenol resin, the range whose rosin modified phenol resin: oil component (mass ratio) is about 15:85 to 50:50 can be mentioned.
油成分とロジン変性フェノール樹脂との混合物は、反応容器に仕込まれ、この反応容器中で撹拌されながら加熱される。この加熱によってロジン変性フェノール樹脂が溶解する。このときの加熱温度としては、１８０〜２５０℃の範囲を挙げることができる。好ましい加熱温度は、１８０〜２３０℃の範囲である。また、樹脂の溶解時間（すなわち、加熱を継続させる時間）は、２０〜６０分間程度を挙げることができる。 The mixture of the oil component and the rosin-modified phenolic resin is charged into a reaction vessel and heated while being stirred in the reaction vessel. This heating dissolves the rosin-modified phenolic resin. As heating temperature at this time, the range of 180-250 degreeC can be mentioned. A preferable heating temperature is in the range of 180 to 230 ° C. In addition, the dissolution time of the resin (that is, the time for which heating is continued) can be about 20 to 60 minutes.
ロジン変性フェノール樹脂が溶解することにより得られる、油成分とロジン変性フェノール樹脂との混合物が溶解ワニスとなる。溶解ワニスのｎ−ヘキサントレランスは、２５〜５０ｇ／５ｇであることが好ましい。溶解ワニスのｎ−ヘキサントレランスが上記範囲であることにより、印刷中のインキローラー上で印刷インキ組成物の粘度が異常に高くなる「ねっぱり」現象を抑制でき、また、印刷中のミスチング現象を抑制できるので好ましい。溶解ワニスのｎ−ヘキサントレランスは、３０〜４５ｇ／５ｇであることがより好ましく、３０〜４０ｇ／５ｇであることがより好ましい。 A mixture of the oil component and the rosin-modified phenol resin obtained by dissolving the rosin-modified phenol resin becomes the dissolution varnish. It is preferable that the n-hexane tolerance of a melt | dissolution varnish is 25-50 g / 5g. When the n-hexane tolerance of the dissolving varnish is within the above range, it is possible to suppress the “stickiness” phenomenon in which the viscosity of the printing ink composition becomes abnormally high on the ink roller during printing, and to prevent the misting phenomenon during printing. Since it can suppress, it is preferable. The n-hexane tolerance of the dissolving varnish is more preferably 30 to 45 g / 5 g, and more preferably 30 to 40 g / 5 g.
なお、上記「溶解ワニスのｎ−ヘキサントレランス」は、溶解ワニスの５ｇをビーカーに採取し、ビーカー内の液温を２５℃に維持した状態にて、ビーカーの内の溶解ワニスにｎ−ヘキサンを少量ずつ撹拌しながら加え、ビーカー内の液体が濁ってビーカーの下に置いた新聞紙の文字が読めなくなるまでに要したｎ−ヘキサンの質量を意味する（ｇ／５ｇ）。 The above-mentioned “n-hexane tolerance of dissolved varnish” was obtained by collecting 5 g of dissolved varnish in a beaker and maintaining n-hexane in the beaker with the liquid temperature in the beaker maintained at 25 ° C. It is added while stirring little by little, and means the mass of n-hexane required until the liquid in the beaker becomes cloudy and the letters on the newspaper placed under the beaker cannot be read (g / 5 g).
［ゲル化ワニス調製工程］
次にゲル化ワニス調製工程について説明する。ゲル化ワニス調製工程は、上記溶解ワニス調製工程にて調製された溶解ワニスに金属キレート化合物を添加した後、この溶解ワニスを加熱して化学反応させることによりこれをゲル化ワニスとする工程である。より具体的には、上記溶解ワニス調製工程後の反応容器内に存在する溶解ワニスに金属キレート化合物を投入し、内部に存在する反応混合物を撹拌しながら加熱すればよい。
[Gelifying varnish preparation process]
Next, the gelling varnish preparation process will be described. The gelled varnish preparation step is a step in which a metal chelate compound is added to the dissolution varnish prepared in the dissolution varnish preparation step, and then this dissolution varnish is heated to cause a chemical reaction to form a gelation varnish. . More specifically, the metal chelate compound may be added to the dissolution varnish existing in the reaction vessel after the dissolution varnish preparation step, and the reaction mixture existing inside may be heated while stirring.
この工程で使用される金属キレートとしては、アルミニウムエチルアセテートジイソプロピレート、アルミニウムイソプロピレート、ステアリン酸アルミニウム、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムジイソプロポキサイト、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド等、及びそれらの混合物等が挙げられ、より好ましくはエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート（ＡＬＣＨ）が挙げられる。金属キレートの添加量としては、上記溶解ワニス調製工程で仕込んだ油成分とロジン変性フェノール樹脂との合計を１００質量部としたとき、０．５〜３．０質量部程度が例示される。 Examples of metal chelates used in this step include aluminum ethyl acetate diisopropylate, aluminum isopropylate, aluminum stearate, ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum diisopropoxide, ethyl acetoacetate aluminum diisopropoxide, and the like. And mixtures thereof, and more preferably ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate (ALCH). The amount of metal chelate added is, for example, about 0.5 to 3.0 parts by mass when the total of the oil component and the rosin-modified phenolic resin charged in the dissolving varnish preparation step is 100 parts by mass.
金属キレートを溶解ワニスに投入した後、撹拌しながらこれらを加熱する。加熱温度としては１５０〜２００℃程度を挙げることができ、この温度にて１５〜６０分程度反応させる。これにより、溶解ワニス中に存在しているロジン変性フェノール樹脂が架橋され、ゲル化ワニスとなる。 After putting the metal chelate into the dissolving varnish, they are heated with stirring. As heating temperature, about 150-200 degreeC can be mentioned, It is made to react at this temperature for about 15-60 minutes. As a result, the rosin-modified phenolic resin present in the dissolved varnish is cross-linked to form a gelled varnish.
［練肉工程］
次に、練肉工程について説明する。練肉工程は、上記ゲル化ワニス調製工程にて得られたゲル化ワニスに着色顔料を添加して混合し、この混合物に含まれる着色顔料を分散手段により微粒子化させる工程である。この工程を経ることにより、印刷インキ組成物が得られる。この工程で使用される着色顔料については、既に説明した通りであるので、ここでの説明を割愛する。
[Meat meat process]
Next, the kneaded meat process will be described. The kneaded meat process is a process in which a colored pigment is added to and mixed with the gelled varnish obtained in the gelled varnish preparation process, and the colored pigment contained in the mixture is finely divided by a dispersing means. By passing through this process, a printing ink composition is obtained. The color pigments used in this step are as described above, so the description here is omitted.
上記ゲル化ワニスに既に説明した着色顔料を混合させる手段としては、公知のものを特に制限無く挙げることができる。このような方法の一例として、ゲル化ワニスをミキサーで撹拌しながら着色顔料を少量ずつ添加する方法が挙げられる。これにより、ゲル化ワニスと着色顔料との混合物が得られる。なお、必要に応じて、既に説明した「その他の成分」をこの混合物に添加してもよい。 As a means for mixing the color pigment already described in the gelled varnish, known ones can be mentioned without particular limitation. As an example of such a method, there is a method in which a coloring pigment is added little by little while stirring a gelled varnish with a mixer. Thereby, a mixture of the gelled varnish and the color pigment is obtained. In addition, you may add "other components" already demonstrated to this mixture as needed.
得られた混合物は、分散手段による処理に付される。この処理では、上記混合物に含まれる着色顔料が微粒子化される。分散手段としては公知のものを使用することができ、このような手段の一例として、ビーズミルや三本ロールミル等の分散機を使用して練肉することが挙げられる。 The obtained mixture is subjected to treatment by a dispersing means. In this treatment, the color pigment contained in the mixture is made into fine particles. Known means can be used as the dispersing means, and examples of such means include kneading using a dispersing machine such as a bead mill or a three-roll mill.
この工程を経ることにより、印刷インキ組成物が得られる。なお、必要に応じて、印刷インキ組成物に鉱物油や添加剤（酸化防止剤、アルコール類、ワックス類等）等を加え、さらに粘度調整してもよい。印刷インキ組成物における粘度としては、ラレー粘度計による２５℃での値が２．０〜２０Ｐａ・ｓであることを例示できるが、特に限定されない。 By passing through this process, a printing ink composition is obtained. If necessary, mineral oil and additives (such as antioxidants, alcohols and waxes) may be added to the printing ink composition to further adjust the viscosity. As a viscosity in a printing ink composition, although the value in 25 degreeC by a Raleigh viscometer can illustrate 2.0-20 Pa.s, it is not specifically limited.
以下に実施例を挙げて本発明の印刷インキ組成物をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の記載では、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味する。 The printing ink composition of the present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following description, unless otherwise specified, “%” means “mass%” and “part” means “part by mass”.
＜印刷インキ組成物用ワニスの調製＞
［ワニスＡ］
コンデンサー、温度計及び撹拌機を装着した４つ口フラスコに、重量平均分子量３．６万のロジン変性フェノール樹脂（水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価２３．８ｍｇＫＯＨ／ｇ；なお、重量平均分子量はＧＰＣにより求めたポリスチレン換算値である。以下同様である。）２９部及び大豆油２９部を仕込んだ後２００℃に昇温し、同温度を３０分間維持することにより樹脂を溶解させ、そこへ大豆油４０部を加えて均一に撹拌して溶解ワニスとした。得られた溶解ワニスのｎ−ヘキサントレランス（上記［溶解ワニス調製工程］の説明で述べたもの、以下同様）は、３４ｇ／５ｇだった。この溶解ワニスに、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート（川研ファインケミカル株式会社製、ＡＬＣＨ）を０．９部仕込み、その後１７５℃で６０分間加熱保持して、ゲル化ワニスであるワニスＡを得た。
<Preparation of varnish for printing ink composition>
[Varnish A]
A four-necked flask equipped with a condenser, a thermometer, and a stirrer was charged with a rosin-modified phenol resin having a weight average molecular weight of 36,000 (hydroxyl value 111 mgKOH / g, acid value 23.8 mgKOH / g; the weight average molecular weight was GPC. The same applies hereinafter.) After charging 29 parts and 29 parts of soybean oil, the temperature was raised to 200 ° C., and the temperature was maintained for 30 minutes to dissolve the resin, and there was a large amount. 40 parts of soybean oil was added and stirred uniformly to obtain a dissolved varnish. The obtained dissolved varnish had an n-hexane tolerance of 34 g / 5 g (as described in the above description of [Dissolved varnish preparation step], the same applies hereinafter). 0.9 parts of aluminum ethyl acetoacetate diisopropylate (ALCH manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) was charged into this varnish, and then heated and held at 175 ° C. for 60 minutes to obtain varnish A which is a gelled varnish. It was.
［ワニスＢ］
重量分子量３．９万のロジン変性フェノール樹脂（水酸基価１０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価２４．９ｍｇＫＯＨ／ｇ）を使用したこと以外は、上記ワニスＡと同様の手順にてワニスＢを得た。なお、ワニスＢを調製する際、溶解ワニスのｎ−ヘキサントレランスは、４１ｇ／５ｇだった。
[Varnish B]
Varnish B was obtained in the same manner as varnish A except that a rosin-modified phenol resin having a weight molecular weight of 39,000 (hydroxyl value 105 mgKOH / g, acid value 24.9 mgKOH / g) was used. In addition, when preparing the varnish B, the n-hexane tolerance of the melt | dissolution varnish was 41g / 5g.
［ワニスＣ］
重量分子量２．９万のロジン変性フェノール樹脂（水酸基価１１９ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価２２．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）を使用したこと以外は、上記ワニスＡと同様の手順にてワニスＣを得た。なお、ワニスＣを調製する際、溶解ワニスのｎ−ヘキサントレランスは、３９ｇ／５ｇだった。
[Varnish C]
Varnish C was obtained in the same manner as varnish A except that a rosin-modified phenol resin having a weight molecular weight of 29,000 (hydroxyl value 119 mgKOH / g, acid value 22.7 mgKOH / g) was used. In addition, when preparing the varnish C, the n-hexane tolerance of the melt | dissolution varnish was 39g / 5g.
［ワニスＤ］
コンデンサー、温度計及び撹拌機を装着した４つ口フラスコに、重量平均分子量６．６万のロジン変性フェノール樹脂（水酸基価６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価２０．９ｍｇＫＯＨ／ｇ）３５部及び大豆油３６部を仕込んだ後２２５℃に昇温し、同温度を３０分間維持することにより樹脂を溶解させ、そこへＡＦソルベント６号（ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製）を２５部加えて均一に撹拌して溶解ワニスとした。得られた溶解ワニスのｎ−ヘキサントレランスは、２０ｇ／５ｇだった。この溶解ワニスに、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート（川研ファインケミカル株式会社製、ＡＬＣＨ）を１．３部仕込み、その後１７５℃で５０分間加熱保持して、ゲル化ワニスであるワニスＤを得た。
[Varnish D]
In a four-necked flask equipped with a condenser, a thermometer and a stirrer, 35 parts of a rosin-modified phenol resin having a weight average molecular weight of 66,000 (hydroxyl value 60 mgKOH / g, acid value 20.9 mgKOH / g) and 36 parts of soybean oil The temperature was raised to 225 ° C. and the resin was dissolved by maintaining the same temperature for 30 minutes, and 25 parts of AF Solvent No. 6 (manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation) was added thereto and stirred uniformly. To obtain a dissolution varnish. The resulting dissolved varnish had an n-hexane tolerance of 20 g / 5 g. To this dissolution varnish, 1.3 parts of aluminum ethyl acetoacetate diisopropylate (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., ALCH) was charged, and then heated and held at 175 ° C. for 50 minutes to obtain varnish D which is a gelled varnish. It was.
［ワニスＥ］
重量平均分子量８．０万のロジン変性フェノール樹脂（水酸基価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価１７．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を使用したこと以外は、上記ワニスＤと同様の手順にてワニスＥを得た。なお、ワニスＥを調製する際、溶解ワニスのｎ−ヘキサントレランスは、１２ｇ／５ｇだった。
[Varnish E]
Varnish E was obtained in the same procedure as varnish D except that a rosin-modified phenol resin having a weight average molecular weight of 80,000 (hydroxyl value 40 mgKOH / g, acid value 17.5 mgKOH / g) was used. In addition, when preparing the varnish E, the n-hexane tolerance of the melt | dissolution varnish was 12g / 5g.
［ワニスＦ］
重量平均分子量８．０万のロジン変性フェノール樹脂（水酸基価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価１７．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を使用したこと以外は、上記ワニスＡと同様の手順にてワニスＦを得た。なお、ワニスＦを調製する際、溶解ワニスのｎ−ヘキサントレランスは、２０ｇ／５ｇだった。
[Varnish F]
Varnish F was obtained in the same procedure as Varnish A, except that a rosin-modified phenol resin (hydroxyl value 40 mgKOH / g, acid value 17.5 mgKOH / g) having a weight average molecular weight of 80,000 was used. In addition, when preparing the varnish F, the n-hexane tolerance of the melt | dissolution varnish was 20g / 5g.
＜印刷インキ組成物の調製＞
上記ワニスＡ〜Ｆ、カーボンブラック＃３２（三菱化学株式会社製）、カーボンブラックＭＡ７（三菱化学株式会社製）、ギルソナイトワニス及びＡＦソルベント６号（ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製）を表１に記載の配合にて混合し、三本ロールミルにて練肉することで実施例１〜３及び比較例１〜３の印刷インキ組成物を得た。なお、表１に記載した数値は質量部である。また、上記ギルソナイトワニスは、ギルソナイト（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｇｉｌｓｏｎｉｔｅ Ｃｏｍｐａｎｙ社製、製品名：ギルソナイト Ｓ３２５Ｌ）２０部を、ＡＦソルベント６号８０部で溶解させたものである。
<Preparation of printing ink composition>
The above varnishes A to F, carbon black # 32 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), carbon black MA7 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), gilsonite varnish and AF solvent 6 (manufactured by JX Nippon Mining & Energy Corporation) are shown. The printing ink composition of Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3 was obtained by mixing by the mixing | blending of 1 and kneading with a 3 roll mill. In addition, the numerical value described in Table 1 is a mass part. The above-mentioned Gilsonite varnish is obtained by dissolving 20 parts of Gilsonite (manufactured by American Gilsonite Company, product name: Gilsonite S325L) in 80 parts of AF Solvent No. 6.
＜乳化特性試験＞
実施例１〜３及び比較例１〜３の印刷インキ組成物のそれぞれについて、卓上乳化機（ＭＨＩソリューションテクノロジー株式会社製、製品名ＳＴＩＥＵ−０２）を使用して、湿し水（サカタインクス株式会社製、エッチ液Ｎ−４の０．７％水溶液）の存在下で印刷インキ組成物（１ｇ）を回転ローラーで練り、２分間、８分間及び１５分間経過時点での当該印刷インキ組成物の乳化率を測定した。その結果を表２に示す。
<Emulsification property test>
About each of the printing ink compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, using a tabletop emulsifier (MHI Solution Technology Co., Ltd., product name STIEU-02), dampening water (Sakata Inx Co., Ltd.) The printing ink composition (1 g) was kneaded with a rotating roller in the presence of an etchant N-4 0.7% aqueous solution), and the emulsification rate of the printing ink composition after 2 minutes, 8 minutes, and 15 minutes Was measured. The results are shown in Table 2.
さらに、上記卓上乳化機を使用した試験（乳化試験と呼ぶ。）において１５分間乳化させた印刷インキ組成物（「１５分乳化後」と呼ぶ。）と、乳化試験に付していない印刷インキ組成物（「乳化前」と呼ぶ。）とのそれぞれについてタック値を測定した。タック値の測定には、インコメーター（東洋精機株式会社製）を使用し、回転ローラーの回転数を１２００ｒｐｍ、印刷インキ組成物のサンプル量を０．４ｃｃとした。その結果を表２に示す。 Furthermore, a printing ink composition emulsified for 15 minutes (referred to as “after 15 minutes of emulsification”) in a test using the tabletop emulsifier (referred to as an emulsification test) and a printing ink composition not subjected to the emulsification test. The tack value was measured for each product (referred to as “before emulsification”). For the measurement of the tack value, an incometer (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) was used, the rotation number of the rotating roller was 1200 rpm, and the sample amount of the printing ink composition was 0.4 cc. The results are shown in Table 2.
＜印刷試験＞
実施例１〜３及び比較例１〜３の印刷インキ組成物のそれぞれについて、Ｎ−７５０型印刷実験機（東浜精機株式会社製）を使用して、印刷速度１２万部／時で用紙を新聞用更紙として印刷試験を行った。湿し水としては水道水にＳＡＨ−７（サカタインクス株式会社製、アルカリＨ液）を０．７％加えたものを使用し、湿し水の供給にはスプレーダンプナーＳＳＤ−１２（サカタインクス株式会社製）を使用した。印刷に際しては、水幅の下限付近での印刷状態の比較を行うために、水幅の下限値よりもＳＳＤ−１２のダイヤルを２ポイント上げた状態とした。また、印刷時のベタ紙面濃度は、１．２０±０．０２とした。なお、ベタ紙面濃度は、印刷物におけるベタ部の濃度をＳｐｅｃｔｒｏｅｙｅ濃度計（Ｇｒｅｔａｇｍａｃｂｅｔｈ社製）により測定した数値である。
<Printing test>
About each of the printing ink compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, using an N-750 type printing experimental machine (manufactured by Higashihama Seiki Co., Ltd.), the paper was printed at a printing speed of 120,000 copies / hour. A printing test was carried out as an additional paper. As dampening water, tap water added with 0.7% SAH-7 (manufactured by Sakata Inx Corporation, alkaline H solution) is used. Spray dampener SSD-12 (Sakata Inx Corporation) is used for supplying dampening water. Made). At the time of printing, in order to compare the printing state in the vicinity of the lower limit of the water width, the SSD-12 dial was raised by two points from the lower limit value of the water width. The density of the solid paper surface during printing was 1.20 ± 0.02. The solid paper surface density is a numerical value obtained by measuring the density of a solid part in a printed material with a Spectroeye densitometer (manufactured by Gretagmacbeth).
各印刷インキ組成物についての印刷試験後において、ブランケットに堆積した紙粉（パイリング）の量を指触で判定し評価した。評価結果を表２に示す。なお、評価基準は以下の通りである。
○：全体的に紙粉が少なく、さらさらとした指触感である
△：全体的に紙粉は少ないが、一部にざらざらとした指触感となる箇所が存在した
×：全体的に紙粉が目立ち、ざらざらとした指触感である
After the printing test for each printing ink composition, the amount of paper dust (piling) deposited on the blanket was judged by touch and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2. The evaluation criteria are as follows.
○: The paper dust is generally low and the touch is smooth. Δ: The paper dust is generally low, but there is a part where the touch is rough. ×: The paper dust is overall. Conspicuous and rough finger touch
比較例１〜３の印刷インキ組成物では、湿し水の存在下で長時間練られることにより乳化率が著しく低下した。このことから、比較例１〜３の印刷インキ組成物は、湿し水の存在下で長時間練られることにより、湿し水への親和性が低下する傾向にあると理解される。したがって、印刷版上に湿し水で湿潤した紙粉が存在する場合、比較例１及び２の印刷インキ組成物ではこの紙粉を取り込むことができずに、結果として紙粉が印刷版上から除去されないことになると考えられる。また、比較例１〜３の印刷インキ組成物では、乳化前後のタック値の変化が＋１．６〜１．８と極めて大きく、このタックの変化（すなわち粘さの変化）によって印刷用紙から紙粉を多く取り込んでしまうことになると予想される。これらの予想は、印刷試験にて紙粉が多く観察された結果と一致している。 In the printing ink compositions of Comparative Examples 1 to 3, the emulsification rate was significantly reduced by being kneaded for a long time in the presence of fountain solution. From this, it is understood that the printing ink compositions of Comparative Examples 1 to 3 tend to have a reduced affinity for dampening water by being kneaded for a long time in the presence of dampening water. Therefore, when paper powder wet with dampening water is present on the printing plate, the printing ink compositions of Comparative Examples 1 and 2 cannot take in the paper powder, and as a result, the paper powder is removed from the printing plate. It is thought that it will not be removed. Further, in the printing ink compositions of Comparative Examples 1 to 3, the change in tack value before and after emulsification was as extremely large as +1.6 to 1.8, and the change in tack (that is, the change in viscosity) caused the paper dust from the printing paper. It is expected that many will be taken in. These predictions are consistent with the results of many paper dusts observed in the printing test.
これに対して、実施例１〜３の印刷インキ組成物では、湿し水の存在下で長時間練られたとしても乳化率はほとんど変化しなかった。このことから、実施例１〜３の印刷インキ組成物は、湿し水の存在下で長時間練られたとしても、湿し水への親和性を維持できると理解される。したがって、印刷版上に湿し水で湿潤した紙粉が存在したとしても、実施例１〜３の印刷インキ組成物であれば、この紙粉を取り込んで印刷紙面へ運搬でき、その結果、印刷版上から紙粉が除去されることになると考えられる。また、実施例１〜３の印刷インキ組成物では、乳化前後のタック値の変化が＋０．８〜＋０．９と小さく、印刷用紙から紙粉を取り込む量も少ないと考えられる。これらの予想は、印刷試験で紙粉がほとんど観察されなかった結果と一致している。すなわち、本発明の印刷インキ組成物によれば、長時間にわたるオフセット印刷においても、パイリングの発生が抑制されることがわかる。 In contrast, in the printing ink compositions of Examples 1 to 3, the emulsification rate hardly changed even when kneaded for a long time in the presence of fountain solution. From this, it is understood that the printing ink compositions of Examples 1 to 3 can maintain affinity for dampening water even when kneaded in the presence of dampening water for a long time. Therefore, even if there is paper powder moistened with dampening water on the printing plate, the printing ink composition of Examples 1 to 3 can take in the paper powder and transport it to the printing paper surface. It is thought that paper dust will be removed from the plate. In the printing ink compositions of Examples 1 to 3, it is considered that the change in tack value before and after emulsification is as small as +0.8 to +0.9, and the amount of paper powder taken from the printing paper is small. These predictions are consistent with the result that almost no paper dust was observed in the printing test. That is, according to the printing ink composition of the present invention, it can be seen that the occurrence of piling is suppressed even in offset printing over a long period of time.
Claims (7)
前記ロジン変性フェノール樹脂の水酸基価が１００〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする印刷インキ組成物。 Including a rosin-modified phenolic resin, a color pigment, and an oil component;
A printing ink composition, wherein the rosin-modified phenolic resin has a hydroxyl value of 100 to 200 mgKOH / g.
前記溶解ワニス調製工程で調製された溶解ワニスに金属キレート化合物を添加した後、前記溶解ワニスを加熱して化学反応させることによりこれをゲル化ワニスとするゲル化ワニス調製工程と、
前記ゲル化ワニス調製工程で得られたゲル化ワニスに着色顔料を添加して混合し、この混合物に含まれる着色顔料を分散手段により微粒子化させる練肉工程と、を備える印刷インキ組成物の製造方法。 A dissolving varnish preparation step of preparing a dissolving varnish by dissolving a rosin-modified phenolic resin having a hydroxyl value of 100 to 200 mg KOH / g in an oil component containing vegetable oil;
After adding a metal chelate compound to the dissolution varnish prepared in the dissolution varnish preparation step, the dissolution varnish is heated and chemically reacted to form a gelled varnish, and
And a kneading step of adding a coloring pigment to the gelling varnish obtained in the gelling varnish preparation step and mixing the mixture, and finely dispersing the coloring pigment contained in the mixture by a dispersing means. Method.
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