JP2013100394A - Varnish for printing ink and printing ink composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat-set printing ink composition that satisfies basic performance as a printing ink and additionally can dry at a low temperature, to provide a varnish that is used in the heat-set printing ink composition and to provide printed matter that is made using the heat-set printing ink composition.SOLUTION: The varnish for heat-set printing inks has a heptane tolerance of 30 to 100% and an alcohol number of 25 to 32 ml. The heat-set printing ink composition is characterized by including the varnish for heat-set printing inks and a pigment.

Description

本発明は、オフセット印刷インキ、特に、熱風により乾燥皮膜が形成されるヒートセット印刷インキに関する。   The present invention relates to an offset printing ink, and more particularly to a heat set printing ink in which a dry film is formed by hot air.

オフセット印刷では、インキがインキ壷から複数のローラーを経由して版面に供給され、版面からブランケットを介して用紙に転移し、画像が再現される。オフセット印刷の中でもヒートセット印刷の場合、ドライヤーを通過する際に１５０〜２３０℃程度の熱風を受けて溶剤が蒸発する事により乾燥し、ガイドローラー、ターンバー、三角板等を経て、折り機にて折られ、結束されるのが一般的である。   In offset printing, ink is supplied from an ink fountain via a plurality of rollers to a printing plate, transferred from the printing plate to a sheet via a blanket, and an image is reproduced. In the case of heat-set printing among offset printing, it is dried by receiving hot air of about 150-230 ° C and evaporating the solvent when passing through a dryer, and then folded by a folding machine through a guide roller, turn bar, triangle plate, etc. Generally, it is bundled and bound.

以前からヒートセット印刷においては、印刷の生産性を犠牲にすることなく、省エネルギーやＣＯ２削減のためドライヤーの温度を低くしたいという要望がある。また、ドライヤーの温度を下げて印刷物の紙面温度が下がることによって、乾燥により発生する皺である火皺、ブリスターとよばれる印刷部分の膨れ、折り機で折られるときに印刷部分にひびが入るワレといった印刷物の品質を低下させる現象の低減にもつながることが期待されている。   In heat set printing, there is a demand for lowering the temperature of a dryer for energy saving and CO2 reduction without sacrificing printing productivity. Also, when the temperature of the printed material is lowered by lowering the temperature of the dryer, the fire that is generated by drying, blistering of the printed part called blister, and cracking of the printed part when folded by a folding machine It is expected to lead to a reduction in the phenomenon that deteriorates the quality of the printed matter.

しかしながら、ドライヤーの温度を下げると、乾燥が不十分となり、ブロッキング、擦れ、汚れ、裏移り等の問題が起きる。また、乾燥性を早めるために溶剤離脱性を向上させるインキ処方とすると、機上での安定性が低下し、ブランパイリング（ブランケット上のインキ堆積）、着肉不良等の問題が起き印刷品質、生産性の低下を招くため、これまで、紙面温度７０〜７５℃といった低温で乾燥可能で実用的なヒートセット印刷インキは開発されていない。   However, when the temperature of the dryer is lowered, drying becomes insufficient and problems such as blocking, rubbing, dirt, and set-off occur. In addition, if the ink formulation improves the solvent detachability in order to speed up drying, the stability on the machine will decrease, causing problems such as blanking (ink deposition on the blanket), poorly-imprinted print quality, In the past, practical heat-set printing inks that can be dried at a low temperature such as a paper surface temperature of 70 to 75 ° C. have not been developed so as to reduce productivity.

特許文献１には、乾燥時の紙面温度を低下させることによって火皺を低減させることのできるヒートセット印刷用インキ組成物が開示されている。そこでは、確かに、実施例の評価によると火皺及びインキ余りは比較例に比べ改善されているが、インキとしての他の評価が十分なされていないので、インキとして使用可能なものかどうかは不明である。   Patent Document 1 discloses a heat-set printing ink composition that can reduce flame by reducing the paper surface temperature during drying. In fact, according to the evaluation of the examples, flame and ink residue are improved compared to the comparative example, but other evaluations as inks are not sufficient, so whether it can be used as ink or not It is unknown.

特開２０１０−２２９３０１号公報JP 2010-229301 A

従って、本発明は、印刷インキとしての基本的な性能は満足させたうえで、低温で乾燥可能なヒートセット印刷インキ組成物、当該ヒートセット印刷インキ組成物に用いるワニス及び当該ヒートセット印刷インキ組成物を用いて作製された印刷物を提供することを課題とする。   Therefore, the present invention satisfies the basic performance as a printing ink, and can be dried at a low temperature, and can be dried at a low temperature. The varnish used in the heat set printing ink composition and the heat set printing ink composition. It is an object of the present invention to provide a printed material produced using a material.

本発明者らは、鋭意検討した結果、印刷用インキ用ワニスのヘプタントレランスとアルコールナンバーをコントロールすることにより課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that the problem can be solved by controlling the heptane tolerance and alcohol number of the varnish for printing ink, and completed the present invention.

すなわち、本発明は、
（１）ヘプタントレランスが３０〜１００％で、かつアルコールナンバーが２５〜３２ｍｌであることを特徴とするヒートセット印刷インキ用ワニス、
（２）（１）記載のヒートセット印刷インキ用ワニスと、顔料とを含むことを特徴とするヒートセット印刷インキ組成物、
（３）基材である紙に、（２）記載のヒートセット印刷インキ組成物を印刷して得られる印刷物、
である。 That is, the present invention
(1) A varnish for heat-set printing ink, wherein the heptane tolerance is 30 to 100% and the alcohol number is 25 to 32 ml,
(2) A heatset printing ink composition comprising the varnish for heatset printing ink according to (1) and a pigment,
(3) Printed matter obtained by printing the heat-set printing ink composition according to (2) on paper as a base material,
It is.

なお、本発明において、 ヘプタントレランスは、１００ｍｌビーカーにワニス５ ｇ を秤量し、トルエン４５ｇに溶解後、２０℃で撹拌しながらｎ
− ヘプタンを滴下していったとき、溶液が白濁しビーカー下の新聞紙活字（１０ポイント）が判定出来なくなるまでのｎ
− ヘプタン滴下量（ｇ）から次式で算出される数値である。
ヘプタントレランス（％）＝１００×（ｎ − ヘプタン滴下量ｇ）／（ワニス量ｇ） In the present invention, heptane tolerance is determined by weighing 5 g of varnish in a 100 ml beaker, dissolving in 45 g of toluene, and stirring at 20 ° C.
-When heptane is added dropwise until the solution becomes cloudy and the newspaper type (10 points) under the beaker cannot be determined.
-It is a numerical value calculated by the following formula from the heptane dripping amount (g).
Heptane tolerance (%) = 100 × (n-heptane dripping amount g) / (varnish amount g)

また、アルコールナンバーは、１００ｍｌビーカーにワニス５ｇを秤量し、トルエン４５ｇに溶解後、２０℃で撹拌しながらメタノールを滴下していったとき、溶液が白濁しビーカー下の新聞紙活字（１０ポイント）が判定出来なくなるまでのメタノール滴下量（ｍｌ）である。   The alcohol number is 5 g of varnish in a 100 ml beaker, dissolved in 45 g of toluene, and when methanol is added dropwise with stirring at 20 ° C., the solution becomes cloudy and the newspaper type (10 points) under the beaker is This is the amount of methanol dripped until it cannot be determined (ml).

本発明によると、インキとしての基本的な性能は満足させたうえで、低温で乾燥可能なヒートセット印刷インキ組成物、当該ヒートセット印刷インキ組成物に用いるワニス及び当該ヒートセット印刷インキ組成物を用いて作製した印刷物を提供できる。さらに、乾燥機の設定温度１５０℃以下、紙面温度７０〜７５℃という低温で乾燥できるため、当該印刷物は火皺、ブリスター及びワレが殆ど見られないという優れた特徴を有する。
なお、現行の実機では、７０℃未満の紙面温度は、乾燥機の設計上コントロールが難しいとされているが、手動で微調整することにより紙面温度６５℃でも問題なく印刷できることを確認している。 According to the present invention, after satisfying the basic performance as an ink, a heat set printing ink composition that can be dried at a low temperature, a varnish used for the heat set printing ink composition, and the heat set printing ink composition are provided. A printed matter produced using the method can be provided. Furthermore, since it can be dried at a set temperature of 150 ° C. or less and a paper surface temperature of 70 to 75 ° C., the printed matter has an excellent feature that flames, blisters and cracks are hardly seen.
In the current actual machine, the paper surface temperature of less than 70 ° C. is difficult to control due to the design of the dryer, but it has been confirmed that printing can be performed without any problems even when the paper surface temperature is 65 ° C. by fine adjustment manually. .

以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。なお、本実施形態は、本発明を実施するための一形態に過ぎず、本発明は本実施形態によって限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更実施の形態が可能である。   Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail. Note that this embodiment is merely an embodiment for carrying out the present invention, and the present invention is not limited by this embodiment, and various modified embodiments can be made without departing from the gist of the present invention. Is possible.

本発明のヒートセット印刷インキ組成物は、本発明のヒートセット印刷インキ用ワニスに植物油類、溶剤、顔料等を混練含有させて製造される。また、前記ヒートセット印刷インキ用ワニスは、ロジン変性フェノール樹脂、植物油類、キレート剤等を混合加熱して製造される。   The heat-set printing ink composition of the present invention is produced by kneading and containing vegetable oils, solvents, pigments and the like in the varnish for heat-set printing ink of the present invention. The varnish for heat set printing ink is produced by mixing and heating rosin-modified phenolic resin, vegetable oil, chelating agent and the like.

本発明のヒートセット印刷インキ用ワニスは、ヘプタントレランス３０〜１００％で、アルコールナンバーが２５〜３２ｍｌが好ましい。なお、従来の低温乾燥タイプではないヒートセット印刷インキ用ワニスは、一般的にヘプタントレランスが２００％以上、アルコールナンバー２２〜２５ｍｌとなっている。   The varnish for heat-set printing ink of the present invention preferably has a heptane tolerance of 30 to 100% and an alcohol number of 25 to 32 ml. In addition, the heat set printing ink varnish which is not a conventional low-temperature drying type generally has a heptane tolerance of 200% or more and an alcohol number of 22 to 25 ml.

ヘプタントレランスは、ワニス中の樹脂に対する溶剤の親和性の指標で、１００％より大きいと印刷機上での安定性は良好となるが、印刷したとき溶剤の抜けが悪くなりセットが遅く（乾燥しにくく）なる。一方、３０％より小さいと印刷機上でのインキ状態は不安定となり、流動性が低下し、ローラー間転移性、紙面への着肉が低下するため、品質の良い印刷物を安定して生産できなくなる。   Heptane tolerance is an index of the affinity of the solvent for the resin in the varnish. If it is greater than 100%, the stability on the printing press will be good, but when printing, the removal of the solvent will worsen and the setting will be slow (dried). Difficult). On the other hand, if it is less than 30%, the ink state on the printing press becomes unstable, the fluidity is lowered, the transferability between rollers, and the fleshing on the paper surface are reduced, so that a high-quality printed matter can be stably produced. Disappear.

アルコールナンバーは、ワニス中の水酸基の割合を間接的に表す指標で、３２ｍｌより大きいと水を取り込みやすくなるため、過乳化しやすくなり、調量ローラーのインキ絡みや汚れが発生しやすくなる。また、２５ｍｌより小さいと水を取り込みにくくなるため、乳化しにくくなり、ローラー剥げしやすく、インキ転移性を阻害する。   The alcohol number is an index that indirectly represents the ratio of hydroxyl groups in the varnish, and when it is larger than 32 ml, water tends to be taken in, so that it becomes easy to overemulsify, and ink entanglement and stains on the metering roller are likely to occur. On the other hand, if it is smaller than 25 ml, it becomes difficult to take in water, so that emulsification is difficult, the roller is easy to peel off, and ink transferability is impaired.

前記ロジン変性フェノール樹脂は、重量平均分子量が４０，０００〜３００，０００の範囲内であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは、重量平均分子量が９０，０００〜１７０，０００の範囲内である。重量平均分子量が３００，０００を超えると溶解性が低下するため、溶剤離脱性が早くなることにより、機上安定性が劣り、紙剥けが発生しやすくなる。また高い弾性を有するため、顔料分散性の低下、紙面への着肉低下や、レベリング性、流動性低下による光沢低下が起こりやすくなる。
ここで、重量平均分子量は、ＧＰＣ法（ポリスチレン換算）による測定値である。 The rosin-modified phenolic resin preferably has a weight average molecular weight in the range of 40,000 to 300,000. Among these, particularly preferred is a weight average molecular weight in the range of 90,000 to 170,000. When the weight average molecular weight exceeds 300,000, the solubility decreases, and the solvent releasability becomes faster, so that the on-machine stability is inferior and paper peeling tends to occur. Moreover, since it has high elasticity, it tends to cause a decrease in pigment dispersibility, a decrease in thickness on the paper surface, and a decrease in gloss due to a decrease in leveling and fluidity.
Here, the weight average molecular weight is a value measured by the GPC method (polystyrene conversion).

前記ロジン変性フェノール樹脂の酸価は、０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは１９ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。樹脂によっては酸価を測定できないものもあるが、本明細書において、このような樹脂は、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇであるとみなすものとする。３０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると乾燥性が低下し、擦れ汚れの原因となったり、乳化しやすくなる。
なお、酸価はＪＩＳ Ｋ５６０１による測定値である。 The acid value of the rosin-modified phenolic resin is preferably in the range of 0 to 30 mgKOH / g. Among these, 19 mgKOH / g or less is particularly preferable. Although some resins cannot measure the acid value, in this specification, such a resin is considered to have an acid value of 0 mgKOH / g. When it exceeds 30 mgKOH / g, the drying property is lowered, which may cause rubbing stains or easily emulsify.
The acid value is a value measured according to JIS K5601.

前記ロジン変性フェノール樹脂の水酸基価は、２０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは４５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内である。２０ｍｇＫＯＨ／ｇより小さいと印刷機上において適正なエマルションを形成し難く且つ乳化し難くなるため、ローラー剥げなどが発生し、転移不良などの印刷適性や画像品質に影響を及ぼす。１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると過剰に水を取り込み易くなり、ローラー上にインキが余りやすく、調量ローラーのインキ絡みが発生しやすくなる。
なお、水酸基価は試料中の水酸基含有量を測定するもので、試料１ｇ中に含まれる水酸基をアセチル化するのに必要な酢酸量を中和するのに要した水酸化カリウムのｍｇ数で示される。 The hydroxyl value of the rosin-modified phenolic resin is preferably in the range of 20 to 150 mgKOH / g. Especially, it is especially within the range of 45-100 mgKOH / g. If it is less than 20 mg KOH / g, it is difficult to form an appropriate emulsion on the printing machine and it is difficult to emulsify, so that roller peeling or the like occurs, which affects printability such as transfer failure and image quality. When it exceeds 150 mgKOH / g, it becomes easy to take in water excessively, ink tends to be excessive on the roller, and ink entanglement of the metering roller tends to occur.
The hydroxyl value is a measure of the hydroxyl group content in the sample, and is expressed in mg of potassium hydroxide required to neutralize the amount of acetic acid required to acetylate the hydroxyl group contained in 1 g of the sample. It is.

前記ロジン変性フェノール樹脂の５ソルトレランスは、１０ｇ／ｇ以下であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは８ｇ／ｇ以下である。１０ｇ／ｇより大きいと樹脂と溶剤との相溶性が高くなるため、溶剤が離脱し難くなり、乾燥が悪くなる。後述するように、複数のロジン変性フェノール樹脂を混合して用いる場合は、その加重平均値がワニスのヘプタントレランスと相関があるので、場合によっては５ソルトレランス１０ｇ／ｇを超えるものも使うことができる。
なお、５ソルトレランスはロジン変性フェノール樹脂とインキ溶剤との相溶性の目安であり、試料１ｇと混じり合うインキ溶剤５号ソルベントのｇ数で示される。ロジン変性フェノール樹脂の種類によっては５ソルトレランスが測定できないものもあるが、本明細書において、このような樹脂は、５ソルトレランスが２より小さいものとした。 The 5 salt tolerance of the rosin-modified phenolic resin is preferably 10 g / g or less. Of these, 8 g / g or less is particularly preferable. If it is larger than 10 g / g, the compatibility between the resin and the solvent is increased, so that it is difficult for the solvent to be detached and the drying is deteriorated. As will be described later, when a mixture of a plurality of rosin-modified phenol resins is used, the weighted average value is correlated with the heptane tolerance of the varnish. it can.
The 5 solvent tolerance is a measure of the compatibility between the rosin-modified phenolic resin and the ink solvent, and is indicated by the number of grams of the ink solvent No. 5 solvent mixed with 1 g of the sample. Depending on the type of rosin-modified phenolic resin, there are those in which 5 solvent tolerance cannot be measured, but in this specification, such resin is assumed to have a 5 solvent tolerance smaller than 2.

前記ロジン変性フェノール樹脂の含有量は、ヒートセット印刷インキ全量中に６〜３５重量％の範囲内であることが好ましい。６重量％未満では樹脂固形分が少なく、顔料の分散が困難になり、得られるインキを所定の粘度に合わせようとすると降伏価が高く、流動性が低下するため、ローラー転移性が損なわれ、光沢や着肉性低下、乳化適性不良などの印刷適性を損なう、３５重量％を超えるとインキのタックが高くなり、流動性も過剰となってしまうため、ミスチングの発生や低級紙への印刷や高速印刷においては、紙剥けしやすくなるため好ましくない。   The content of the rosin-modified phenolic resin is preferably in the range of 6 to 35% by weight in the total amount of heat-set printing ink. If the amount is less than 6% by weight, the resin solid content is small, and it becomes difficult to disperse the pigment. When trying to match the obtained ink with a predetermined viscosity, the yield value is high and the fluidity is lowered, so that the roller transferability is impaired. Impairs printability such as loss of gloss, inking property, and poor emulsification ability. If it exceeds 35% by weight, ink tackiness will increase and fluidity will become excessive. High-speed printing is not preferable because it tends to peel off the paper.

本発明のヒートセット印刷インキ用ワニスのヘプタントレランスは、それに用いるロジン変性フェノール樹脂の非極性溶媒との親和性の指標である５ソルトレランスから、またアルコールナンバーは、その酸価及び水酸基価から推測できる。
すなわち、当該ワニスに用いるロジン変性フェノール樹脂の５ソルトレランス（複数のロジン変性フェノール樹脂を混合して用いる場合はその加重平均値）を３〜１０程度とすることにより、当該ワニスのヘプタントレランスを３０〜１００％に調整できる。
また、ワニスのアルコールナンバーは、用いるロジン変性フェノール樹脂の酸価を１４〜１７程度とし、水酸基価を６０〜７８程度とすることにより２５〜３２ｍｌに調整可能である。この場合も複数のロジン変性フェノール樹脂を用いる場合は夫々の加重平均値を用いる。 The heptane tolerance of the varnish for heat-set printing inks of the present invention is estimated from 5 solvent tolerance, which is an index of the affinity of the rosin-modified phenolic resin used for the varnish, and the alcohol number is estimated from its acid value and hydroxyl value. it can.
That is, the 5 salt tolerance of the rosin-modified phenolic resin used for the varnish (the weighted average value when a plurality of rosin-modified phenolic resins are mixed) is set to about 3 to 10 so that the heptane tolerance of the varnish is 30. It can be adjusted to ~ 100%.
The alcohol number of the varnish can be adjusted to 25 to 32 ml by setting the acid value of the rosin-modified phenol resin to be used to about 14 to 17 and the hydroxyl value to about 60 to 78. In this case as well, when a plurality of rosin-modified phenol resins are used, respective weighted average values are used.

本発明で使用されるロジン変性フェノール樹脂以外のバインダー樹脂は、その他のロジン変性フェノール樹脂、重合ロジンエステル、ロジン変性マレイン酸樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂及び石油樹脂等を示し、それらは任意に単独または２種類以上を組み合わせて使用する事が出来る。   Binder resins other than rosin-modified phenolic resins used in the present invention include other rosin-modified phenolic resins, polymerized rosin esters, rosin-modified maleic acid resins, alkyd resins, polyester resins, petroleum resins, etc. Or two or more types can be used in combination.

バインダー樹脂全体の含有量は、ヒートセット印刷インキ全量中に２０〜３５重量％の範囲内であることが好ましい。２０重量％未満では固形分が少ないため、低粘度となって流動性が過剰となり所望のインキを得ることが困難となり、３５重量％を超えると光沢が低下しやすくなるため好ましくない。   The content of the entire binder resin is preferably in the range of 20 to 35% by weight in the total amount of heat-set printing ink. If it is less than 20% by weight, since the solid content is small, the viscosity becomes low, the fluidity becomes excessive and it becomes difficult to obtain a desired ink, and if it exceeds 35% by weight, the gloss tends to be lowered.

本発明で用いられる植物油類としては、主に大豆油または大豆油由来の脂肪酸エステルが用いられる。その他の植物油としては、例えばアマニ油、菜種油、ヤシ油、オリーブ油、桐油などおよびこれらを再生処理したものが挙げられる。また、その他の植物油由来の脂肪酸エステルとしては、例えば綿実油、アマニ油、サフラワー油、向日葵油、桐油、トール油、脱水ヒマシ油、菜種油、胡麻油などの乾性油または半乾性油を由来とした脂肪酸モノアルキルエステルが例示できる。脂肪酸モノアルキルエステルを構成するアルコール由来のアルキル基の炭素数は５〜１２のものが好ましく、具体例としてペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、３−メチル−１−ブチル、２，４−ジメチル−３−ペンチル、２−エチル−１−ヘキシル、３，５，５−トリメチル−１−ヘキシル、４−デシル、２−イソプロピル−５−メチル−１−ヘキシル、２−ブチル−１−オクチルなどである。なかでも特に好ましいのは２−エチル−１−ヘキシル、オクチルなどである。上記植物油類は、樹脂に対する溶解性が上がり、印刷物の光沢向上に効果がある。   As the vegetable oil used in the present invention, soybean oil or a fatty acid ester derived from soybean oil is mainly used. Examples of other vegetable oils include linseed oil, rapeseed oil, coconut oil, olive oil, tung oil, and the like, and those obtained by regenerating them. Other fatty acid esters derived from vegetable oils include, for example, fatty acids derived from dry oil or semi-dry oil such as cottonseed oil, linseed oil, safflower oil, sunflower oil, tung oil, tall oil, dehydrated castor oil, rapeseed oil, sesame oil, etc. A monoalkyl ester can be illustrated. The alcohol-derived alkyl group constituting the fatty acid monoalkyl ester preferably has 5 to 12 carbon atoms, and specific examples include pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, and 3-methyl-1-butyl. 2,4-dimethyl-3-pentyl, 2-ethyl-1-hexyl, 3,5,5-trimethyl-1-hexyl, 4-decyl, 2-isopropyl-5-methyl-1-hexyl, 2-butyl -1-octyl and the like. Of these, 2-ethyl-1-hexyl, octyl and the like are particularly preferable. The vegetable oils have improved solubility in resins and are effective in improving the gloss of printed matter.

本発明のヒートセット印刷インキ組成物の全量に対し植物油類は、７〜３０重量％の範囲内であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは１０〜２５重量％の範囲内である。７重量％未満では光沢が低下する。３０重量％を超える量を添加しても光沢の向上効果は得られず、溶解性が高くなり、タックの経時での上昇が大きくなるため、ブランケット上に堆積したインキの粘着性が高まり、アフタータックが残り、紙剥けしやすくなる。   The vegetable oil is preferably in the range of 7 to 30% by weight based on the total amount of the heat-set printing ink composition of the present invention. Of these, the range of 10 to 25% by weight is particularly preferable. If it is less than 7% by weight, the gloss is lowered. Even if an amount exceeding 30% by weight is added, the effect of improving the gloss is not obtained, the solubility becomes high, and the increase of the tack with time increases, so the adhesiveness of the ink deposited on the blanket increases, and the after-sales The tack remains, making it easier to remove the paper.

大豆油と大豆油由来の脂肪酸エステルの比率は、重量比で１００／０〜３０／７０の範囲内であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは９０／１０〜５０／５０の範囲内である。大豆油と大豆油由来の脂肪酸エステルの比率において、大豆油由来の脂肪酸エステルが、重量比で７０重量％を超えるとタックが高くなり、紙剥けしやすくなる。   The ratio of the fatty acid ester derived from soybean oil and soybean oil is preferably in the range of 100/0 to 30/70 by weight. Especially, it is especially within the range of 90 / 10-50 / 50. If the fatty acid ester derived from soybean oil exceeds 70% by weight in the ratio of soybean oil to soybean oil-derived fatty acid ester, the tack becomes high and the paper is easily peeled off.

本発明で用いられるキレート剤はゲル化剤として働くものであるが、金属キレート、特に、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド、アルミニウムトリスエチルアセトアセテートなどのアルミニウムキレート化合物が好ましく用いられる。
本発明のヒートセット印刷インキ組成物には、ビニリデンオレフィン、ロジン変性フェノール樹脂および植物油類の他に、従来、公知の平版印刷用インキに用いられる顔料、添加剤、溶剤などを使用することができる。 The chelating agent used in the present invention functions as a gelling agent, but metal chelates, particularly aluminum chelate compounds such as ethyl acetoacetate aluminum diisopropoxide and aluminum trisethyl acetoacetate are preferably used.
In addition to vinylidene olefins, rosin-modified phenolic resins and vegetable oils, pigments, additives, solvents, and the like used in known lithographic printing inks can be used in the heat-set printing ink composition of the present invention. .

本発明で用いられる顔料としては、有機顔料または無機顔料であり、例えばジスアゾイエロー、カーミン６Ｂ、フタロシアニンブルーなどに代表される有機顔料、およびカーボンブラック、炭酸カルシウムなどに代表される無機顔料などであり、特に限定されない。   The pigment used in the present invention is an organic pigment or an inorganic pigment, such as an organic pigment typified by disazo yellow, carmine 6B, phthalocyanine blue, etc., and an inorganic pigment typified by carbon black, calcium carbonate, etc. There is no particular limitation.

本発明で用いられる溶剤としては、流動性付与などの目的で、ＡＦ溶剤、ノルマルパラフィン系溶剤、イソパラフィン系溶剤、マシン油、シリンダー油などに代表される石油系溶剤を適宜選択して用いることができる。   As the solvent used in the present invention, for the purpose of imparting fluidity, a petroleum solvent typified by AF solvent, normal paraffin solvent, isoparaffin solvent, machine oil, cylinder oil, etc. may be appropriately selected and used. it can.

本発明では、他に印刷インキとしての機能向上を目的として、適宜、顔料分散剤、乳化剤、乾燥防止剤、乾燥促進剤、整面剤、滑剤などの添加剤を用いることができる。例えば、耐摩擦性、ブロッキング防止剤、滑り剤としては、カルナバワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの天然ワックス、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリアミドワックス、シリコーン化合物等の合成ワックスを例示することができる。   In the present invention, other additives such as a pigment dispersant, an emulsifier, a drying inhibitor, a drying accelerator, a surface conditioner, and a lubricant can be appropriately used for the purpose of improving the function as a printing ink. For example, as anti-friction, anti-blocking agent and slip agent, natural wax such as carnauba wax, paraffin wax, microcrystalline wax, Fischer Trops wax, polyethylene wax, polypropylene wax, polytetrafluoroethylene wax, polyamide wax, silicone Synthetic waxes such as compounds can be exemplified.

本発明のヒートセット印刷インキ組成物は、従来公知の方法により製造できる。例えば、重合ロジンエステル、ロジン変性フェノール樹脂、植物油類、アルミキレート剤及びその他の添加物を混合過熱溶解してワニスを得、このワニスに顔料を３本ロール、ビーズミルなどで分散させた混合物に、植物油類、添加剤、溶剤などを添加して製造される。   The heat-set printing ink composition of the present invention can be produced by a conventionally known method. For example, polymerized rosin ester, rosin modified phenolic resin, vegetable oils, aluminum chelating agent and other additives are mixed and heated to dissolve to obtain a varnish, and in this mixture, pigment is dispersed in three rolls, a bead mill, etc. Manufactured by adding vegetable oils, additives, solvents, etc.

本発明の印刷物は、基材となる紙に、通常のヒートセット印刷により製作出来るが、乾燥機の設定温度を１５０℃以下に設定し、紙面温度７０〜７５℃で乾燥することが可能である。なお、現行の実機ではコントロールが難しいといわれているが、乾燥機の設定温度１００℃以下として、手動で調整することにより、紙面温度６５℃でも問題なく印刷可能である。   The printed matter of the present invention can be produced on paper as a base material by ordinary heat-set printing, but can be dried at a paper surface temperature of 70 to 75 ° C. by setting the set temperature of the dryer to 150 ° C. or lower. . Although it is said that it is difficult to control with the current actual machine, printing can be performed without any problem even at a paper surface temperature of 65 ° C. by manually adjusting the dryer at a preset temperature of 100 ° C. or less.

本発明の印刷物に用いる基材としては、通常のヒートセット印刷が可能な用紙であれば使用できるが、特に、平版印刷に適する更紙（非塗工紙）、微塗工紙、コート紙、アート紙などが好ましく用いられる。   As a base material used for the printed matter of the present invention, any paper capable of normal heat set printing can be used, and in particular, an additional paper (non-coated paper) suitable for lithographic printing, finely coated paper, coated paper, Art paper or the like is preferably used.

以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」は「重量部」を、「％」は「重量％」を示す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples. In the examples, “part” indicates “part by weight” and “%” indicates “% by weight”.

[ワニスの調製]
実施例１
ロジン変性フェノール樹脂Ｒ１（重量平均分子量１６７，０００、５ソルトレランス２＞、酸価１４．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価９２ｍｇＫＯＨ／ｇ）１４部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ４（重量平均分子量１５９，０００、５ソルトレランス６．４、酸価１５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６６ｍｇＫＯＨ／ｇ）２８部、大豆油２５部、ＡＦソルベント７（新日本石油社製）１０部、エクソールＤ１１０（エクソンモービルケミカル社製）２２．７部、及びアルミキレート剤（ＡＬＣＨ、川研ファインケミカル社製）０．３部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスＶ１を得た。このワニスのヘプタントレランスは９７．２％、アルコールナンバーは３０．４ｍｌであった。 [Preparation of varnish]
Example 1
Rosin-modified phenolic resin R1 (weight average molecular weight 167,000, 5 solvent tolerance 2>, acid value 14.1 mgKOH / g, hydroxyl value 92 mgKOH / g) 14 parts, rosin-modified phenolic resin R4 (weight average molecular weight 159,000, 5 Sol tolerance 6.4, acid value 15.0 mgKOH / g, hydroxyl value 66 mgKOH / g) 28 parts, soybean oil 25 parts, AF Solvent 7 (manufactured by Nippon Oil Corporation), Exol D110 (manufactured by ExxonMobil Chemical) 22.7 parts and 0.3 part of an aluminum chelating agent (ALCH, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) were charged into the reaction vessel, heated to 185 ° C. while blowing nitrogen gas, stirred and mixed for 60 minutes, and varnish V1. Got. The varnish had a heptane tolerance of 97.2% and an alcohol number of 30.4 ml.

実施例２
ロジン変性フェノール樹脂Ｒ１（重量平均分子量１６７，０００、５ソルトレランス２＞、酸価１４．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価９２ｍｇＫＯＨ／ｇ）１５部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ２（重量平均分子量９４，０００、５ソルトレランス４．９、酸価１６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価４７ｍｇＫＯＨ／ｇ）２５部、大豆油１５．５部、ＡＦソルベント７（新日本石油社製）３４部、エクソールＤ１１０（エクソンモービルケミカル社製）１０．１部、及びアルミキレート剤（ＡＬＣＨ、川研ファインケミカル社製）０．４部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスＶ２を得た。このワニスのヘプタントレランスは３５．０％、アルコールナンバーは２８．０ｍｌであった。 Example 2
Rosin-modified phenolic resin R1 (weight average molecular weight 167,000, 5 solvent tolerance 2>, acid value 14.1 mgKOH / g, hydroxyl value 92 mgKOH / g) 15 parts, rosin-modified phenolic resin R2 (weight average molecular weight 94,000, 5 Sol tolerance 4.9, acid value 16.6 mgKOH / g, hydroxyl value 47 mgKOH / g) 25 parts, soybean oil 15.5 parts, AF Solvent 7 (manufactured by Nippon Oil Corporation), Exol D110 (ExxonMobil Chemical) Product) 10.1 part and aluminum chelating agent (ALCH, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) 0.4 part in a reaction vessel, heated to 185 ° C. while blowing nitrogen gas, and stirred and mixed for 60 minutes. Varnish V2 was obtained. The varnish had a heptane tolerance of 35.0% and an alcohol number of 28.0 ml.

実施例３
ロジン変性フェノール樹脂Ｒ１（重量平均分子量１６７，０００、５ソルトレランス２＞、酸価１４．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価９２ｍｇＫＯＨ／ｇ）１６部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ２（重量平均分子量９４，０００、５ソルトレランス４．９、酸価１６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価４７ｍｇＫＯＨ／ｇ）１６部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ４（重量平均分子量１５９，０００、５ソルトレランス６．４、酸価１５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６６ｍｇＫＯＨ／ｇ）１０部、大豆油２０部、ＡＦソルベント７（新日本石油社製）１６部、エクソールＤ１１０（エクソンモービルケミカル社製）２１．６部、及びアルミキレート剤（ＡＬＣＨ、川研ファインケミカル社製）０．４部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスＶ３を得た。このワニスのヘプタントレランスは７５．０％、アルコールナンバーは２９．０ｍｌであった。 Example 3
Rosin modified phenolic resin R1 (weight average molecular weight 167,000, 5 solvent tolerance 2>, acid value 14.1 mgKOH / g, hydroxyl value 92 mgKOH / g) 16 parts, rosin modified phenolic resin R2 (weight average molecular weight 94,000, 5 Sol tolerance 4.9, acid value 16.6 mg KOH / g, hydroxyl value 47 mg KOH / g) 16 parts, rosin modified phenolic resin R4 (weight average molecular weight 159,000, 5 salt tolerance 6.4, acid value 15.0 mg KOH / g) , Hydroxyl value 66 mg KOH / g) 10 parts, soybean oil 20 parts, AF solvent 7 (manufactured by Nippon Oil Corporation) 16 parts, Exol D110 (exxon mobile chemical company) 21.6 parts, and aluminum chelating agent (ALCH, Kawa 0.4 parts (manufactured by Ken Fine Chemical Co., Ltd.) is charged into the reaction vessel and nitrogen gas is not blown. The temperature was raised to et 185 ° C., and stirred and mixed for 60 minutes to obtain a varnish V3. This varnish had a heptane tolerance of 75.0% and an alcohol number of 29.0 ml.

実施例４
ロジン変性フェノール樹脂Ｒ１（重量平均分子量１６７，０００、５ソルトレランス２＞、酸価１４．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価９２ｍｇＫＯＨ／ｇ）１２部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ３（重量平均分子量１１２，０００、５ソルトレランス５．４、酸価１８．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６８ｍｇＫＯＨ／ｇ）１２部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ４（重量平均分子量１５９，０００、５ソルトレランス６．４、酸価１５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６６ｍｇＫＯＨ／ｇ）１０部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ６（重量平均分子量１７０，０００、５ソルトレランス２０．０、酸価１８．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６３ｍｇＫＯＨ／ｇ）１０部、大豆油２０部、ＡＦソルベント７（新日本石油社製）１６部、エクソールＤ１１０（エクソンモービルケミカル社製）１９．６部、及びアルミキレート剤（ＡＬＣＨ、川研ファインケミカル社製）０．４部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスＶ４を得た。このワニスのヘプタントレランスは９５．６％、アルコールナンバーは２７．８ｍｌであった。 Example 4
Rosin-modified phenolic resin R1 (weight average molecular weight 167,000, 5 solvent tolerance 2>, acid value 14.1 mgKOH / g, hydroxyl value 92 mgKOH / g) 12 parts, rosin-modified phenolic resin R3 (weight average molecular weight 112,000, 5 Sol tolerance 5.4, acid value 18.7 mg KOH / g, hydroxyl value 68 mg KOH / g 12 parts, rosin modified phenolic resin R4 (weight average molecular weight 159,000, 5 salt tolerance 6.4, acid value 15.0 mg KOH / g) , Hydroxyl value 66 mg KOH / g) 10 parts, rosin modified phenolic resin R6 (weight average molecular weight 170,000, 5 solvent tolerance 20.0, acid value 18.3 mg KOH / g, hydroxyl value 63 mg KOH / g) 10 parts, soybean oil 20 Part, AF solvent 7 (manufactured by Nippon Oil Corporation), Exol D110 19.6 parts of ExxonMobil Chemical Co., Ltd.) and 0.4 part of an aluminum chelating agent (ALCH, Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) are charged into a reaction vessel, heated to 185 ° C. while blowing nitrogen gas, and stirred for 60 minutes. Mixing gave varnish V4. The varnish had a heptane tolerance of 95.6% and an alcohol number of 27.8 ml.

実施例５
ロジン変性フェノール樹脂Ｒ１（重量平均分子量１６７，０００、５ソルトレランス２＞、酸価１４．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価９２ｍｇＫＯＨ／ｇ）１０部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ２（重量平均分子量９４，０００、５ソルトレランス４．９、酸価１６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価４７ｍｇＫＯＨ／ｇ）２５部、重合ロジンエステル（重量平均分子量４，０００、軟化点１７２℃、酸価１９ｍｇＫＯＨ／ｇ）５部、大豆油２０部、ＡＦソルベント７（新日本石油社製）２０部、エクソールＤ１１０（エクソンモービルケミカル社製）１９．６部、及びアルミキレート剤（ＡＬＣＨ、川研ファインケミカル社製）０．４部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスＶ５を得た。このワニスのヘプタントレランスは５６．０％、アルコールナンバーは２７．０ｍｌであった。 Example 5
Rosin modified phenolic resin R1 (weight average molecular weight 167,000, 5 solvent tolerance 2>, acid value 14.1 mgKOH / g, hydroxyl value 92 mgKOH / g) 10 parts, rosin modified phenolic resin R2 (weight average molecular weight 94,000, 5 Sol tolerance 4.9, acid value 16.6 mgKOH / g, hydroxyl value 47 mgKOH / g) 25 parts, polymerized rosin ester (weight average molecular weight 4,000, softening point 172 ° C., acid value 19 mgKOH / g) 5 parts, soybean oil 20 parts, 20 parts of AF Solvent 7 (manufactured by Nippon Oil Corporation), 19.6 parts of Exol D110 (manufactured by ExxonMobil Chemical), and 0.4 parts of aluminum chelating agent (ALCH, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) Charged in, heated to 185 ° C while blowing nitrogen gas, stirred and mixed for 60 minutes to obtain varnish V5 . The varnish had a heptane tolerance of 56.0% and an alcohol number of 27.0 ml.

比較例１
ロジン変性フェノール樹脂Ｒ１（重量平均分子量１６７，０００、５ソルトレランス２＞、酸価１４．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価９２ｍｇＫＯＨ／ｇ）２１部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ４（重量平均分子量１５９，０００、５ソルトレランス６．４、酸価１５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６６ｍｇＫＯＨ／ｇ）２１部、大豆油２５部、ＡＦソルベント７（新日本石油社製）１０部、エクソールＤ１１０（エクソンモービルケミカル社製）２２．７部、及びアルミキレート剤（ＡＬＣＨ、川研ファインケミカル社製）０．３部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスＳ１を得た。このワニスのヘプタントレランスは６０．０％、アルコールナンバーは３２．２ｍｌであった。 Comparative Example 1
Rosin-modified phenolic resin R1 (weight average molecular weight 167,000, 5 solvent tolerance 2>, acid value 14.1 mgKOH / g, hydroxyl value 92 mgKOH / g) 21 parts, rosin-modified phenolic resin R4 (weight average molecular weight 159,000, 5 Sol tolerance 6.4, acid value 15.0 mg KOH / g, hydroxyl value 66 mg KOH / g) 21 parts, soybean oil 25 parts, AF solvent 7 (manufactured by Nippon Oil Corporation), Exol D110 (manufactured by ExxonMobil Chemical) 22.7 parts and 0.3 part of an aluminum chelating agent (ALCH, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) were charged into a reaction vessel, heated to 185 ° C. while blowing nitrogen gas, stirred and mixed for 60 minutes, and varnish S1. Got. The varnish had a heptane tolerance of 60.0% and an alcohol number of 32.2 ml.

比較例２
ロジン変性フェノール樹脂Ｒ４（重量平均分子量１５９，０００、５ソルトレランス６．４、酸価１５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６６ｍｇＫＯＨ／ｇ）２８部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ５（重量平均分子量８４，０００、５ソルトレランス８．５、酸価１６．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価８２ｍｇＫＯＨ／ｇ）１４部、大豆油２０部、ＡＦソルベント７（新日本石油社製）１８．７部、エクソールＤ１１０（エクソンモービルケミカル社製）１８．６部、及びアルミキレート剤（ＡＬＣＨ、川研ファインケミカル社製）０．７部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスＳ２を得た。このワニスのヘプタントレランスは１０８．０％、アルコールナンバーは３１．８ｍｌであった。 Comparative Example 2
Rosin modified phenolic resin R4 (weight average molecular weight 159,000, 5 solvent tolerance 6.4, acid value 15.0 mgKOH / g, hydroxyl value 66 mgKOH / g) 28 parts, rosin modified phenolic resin R5 (weight average molecular weight 84,000, 5 Sol Tolerance 8.5, Acid Value 16.2 mg KOH / g, Hydroxyl Value 82 mg KOH / g) 14 parts, Soybean Oil 20 parts, AF Solvent 7 (Shin Nippon Oil Co., Ltd.) 18.7 parts, Exol D110 (Exxon Mobil Chemical) 18.6 parts) and aluminum chelating agent (ALCH, Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) 0.7 parts were charged into a reaction vessel, heated to 185 ° C. while blowing nitrogen gas, and stirred and mixed for 60 minutes. A varnish S2 was obtained. The varnish had a heptane tolerance of 108.0% and an alcohol number of 31.8 ml.

比較例３
ロジン変性フェノール樹脂Ｒ６（重量平均分子量１７０，０００、５ソルトレランス２０．０、酸価１８．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６３ｍｇＫＯＨ／ｇ）４２部、大豆油８部、ＡＦソルベント７（新日本石油社製）４９．６部、及びアルミキレート剤（ＡＬＣＨ、川研ファインケミカル社製）０．４部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスＳ３を得た。このワニスのヘプタントレランスは２００％、アルコールナンバーは２３．５ｍｌであった。 Comparative Example 3
Rosin-modified phenolic resin R6 (weight average molecular weight 170,000, 5 solvent tolerance 20.0, acid value 18.3 mgKOH / g, hydroxyl value 63 mgKOH / g) 42 parts, soybean oil 8 parts, AF solvent 7 (Shin Nippon Oil Co., Ltd.) 49.6 parts) and aluminum chelating agent (ALCH, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) 0.4 parts in a reaction vessel, heated to 185 ° C. while blowing nitrogen gas, and stirred and mixed for 60 minutes. Varnish S3 was obtained. This varnish had a heptane tolerance of 200% and an alcohol number of 23.5 ml.

［ヒートセット印刷インキ組成物の調製］

実施例６〜１０及び比較例４〜６
表１の配合でワニス、カーボンブラック、ギルソナイトワニス（ＥＲ−１２５、アメリカンギルソナイト社製）、変性アルキド樹脂（ＥＸＭ−７１６、東新油脂社製）、炭酸カルシウム（白艶華Ｏ、白石カルシウム社製）及びエクソールＤ１１０（エクソンモービルケミカル社製）を配合し、３本ロールミルで練肉して、インキベースを得、さらにワニス、ワックス（シャムロック社製、フロロスパース１５３ＤＭ）及びエクソールＤ１１０（エクソンモービルケミカル社製）を添加、混合し粘度２０〜２５Ｐａ・ｓの実施例６〜１０及び比較例４〜６のヒートセット印刷インキ組成物を得た。 [Preparation of heat-set printing ink composition]

Examples 6 to 10 and Comparative Examples 4 to 6
Varnish, carbon black, gilsonite varnish (ER-125, manufactured by American Gilsonite Co., Ltd.), modified alkyd resin (EXM-716, manufactured by Toshin Oil & Fats Co., Ltd.), calcium carbonate (white glaze O, Shiroishi calcium) ) And Exol D110 (ExxonMobil Chemical Co., Ltd.), kneaded with a three-roll mill to obtain an ink base, varnish, wax (Shamrock, Fluoros Purse 153DM) and Exol D110 (Exxon) Mobil Chemical Co.) was added and mixed to obtain heat set printing ink compositions of Examples 6 to 10 and Comparative Examples 4 to 6 having a viscosity of 20 to 25 Pa · s.

表１のヒートセット印刷インキ組成物について、下記のテーブルテストを行った。その結果を表２に示す。   The following table test was performed on the heat-set printing ink composition of Table 1. The results are shown in Table 2.

［セット性］
実施例６〜１０及び比較例４〜６の各ヒートセット印刷インキ組成物をＲＩテスター（（株）明製作所製）で上質紙に展色し、すぐに自動インキセット試験機（（株）東洋精機製作所製）を用いて、展色面に重ねた上質紙へのヒートセット印刷インキ組成物の付着度を目視により確認し、付着が認められなくなるまでに要した時間（分）を測定した。この時間が短いほど、セット性が優れる。 [Setability]
Each of the heat set printing ink compositions of Examples 6 to 10 and Comparative Examples 4 to 6 was developed on high-quality paper with an RI tester (manufactured by Akira Seisakusho), and immediately an automatic ink set tester (Toyo Corp.) Using Seiki Seisakusho, the degree of adhesion of the heat-set printing ink composition to the high-quality paper layered on the color development surface was confirmed by visual observation, and the time (minutes) required until adhesion was not observed was measured. The shorter this time, the better the setability.

［乾燥性］
実施例６〜１０及び比較例４〜６の各ヒートセット印刷インキ組成物をプリューフバウ印刷適性試験機（ＭＺ−ＩＩ、プリューフバウ（株）社製）を用い、印圧４００Ｎ、印刷速度１０ｍ／秒の条件で、ヒートセット印刷インキ組成物０．２ｃｃをコート紙に展色し、紙面乾燥温度を７５℃になるように調節して、試料片を乾燥させた。乾燥させた試料片をすぐに取り出し、指触にて試料片のべた付き具合を評価した。べた付きがないほど、乾燥性が優れる。
べた付きの程度について、○：べた付きがないもの、△：ややべた付きがあるもの（実用上問題ない程度）、×：べた付きがあり、実用できない、の３段階で評価した。
なお、プリューフバウ印刷適性試験機はドイツのＦＯＧＲＡ印刷製版研究所で開発された試験機でヒートセット印刷インキ組成物の評価に広く用いられている。 [Drying]
Each of the heat set printing ink compositions of Examples 6 to 10 and Comparative Examples 4 to 6 was subjected to a printing pressure of 400 N and a printing speed of 10 m / sec using a Prüfbau printing aptitude tester (MZ-II, manufactured by Prüfbau Co., Ltd.) Under the conditions, 0.2 cc of heat-set printing ink composition was developed on coated paper, and the paper surface drying temperature was adjusted to 75 ° C. to dry the sample piece. The dried sample piece was immediately taken out and the stickiness of the sample piece was evaluated by finger touch. The dryness is better as there is no stickiness.
The degree of stickiness was evaluated in three stages: ○: no stickiness, Δ: some stickiness (no problem for practical use), and x: stickiness, not practical.
The Prüfbau printing aptitude tester is a tester developed at the FOGRA printing plate making laboratory in Germany and is widely used for evaluating heat-set printing ink compositions.

［タック］
実施例６〜１０及び比較例４〜６の各ヒートセット印刷インキ組成物をインコメーター（（株）東洋精機製作所製）を使用し、インキ量１．３１ｃｃ、室温２５℃、ローラー温度３０℃、回転数４００ｒｐｍの条件下で１分後の数値（タック値）を測定した。タック値が低いほど、紙剥けしにくくなる。 [tack]
Each heat-set printing ink composition of Examples 6 to 10 and Comparative Examples 4 to 6 was used with an incometer (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), ink amount 1.31 cc, room temperature 25 ° C., roller temperature 30 ° C., The numerical value (tack value) after 1 minute was measured under the condition of a rotational speed of 400 rpm. The lower the tack value, the harder the paper will peel off.

［機上安定性］
実施例６〜１０及び比較例４〜６の各ヒートセット印刷インキ組成物をインコメーター（（株）東洋精機製作所製）を使用し、インキ量１．３１ｃｃ、室温２５℃、ローラー温度３０℃、回転数１２００ｒｐｍの条件下で０分のタック値と１０分後のタック値の差（タック変化）を測定し、評価した。タック変化がより少ないものほど、機上安定性が優れる。
タック変化について、○：４．０未満（機上安定性最良）、△：４．０以上７．０未満（機上安定性良好、実用上問題ない）、×：７．０以上（機上安定性が劣り、実用できない）、の３段階で評価した。 [Onboard stability]
Each heat-set printing ink composition of Examples 6 to 10 and Comparative Examples 4 to 6 was used with an incometer (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), ink amount 1.31 cc, room temperature 25 ° C, roller temperature 30 ° C The difference (tack change) between the tack value of 0 minute and the tack value after 10 minutes was measured and evaluated under the condition of a rotational speed of 1200 rpm. The smaller the tack change, the better the on-machine stability.
Regarding tack change, ○: Less than 4.0 (best on-machine stability), Δ: 4.0 or more and less than 7.0 (good on-machine stability, no problem in practical use), ×: 7.0 or more (on-machine The stability was inferior and was not practical).

［乳化試験］
実施例６〜１０及び比較例４〜６の各ヒートセット印刷インキ組成物をリソトロニック乳化試験機（ＮＯＶＯＣＯＮＴＲＯＬ社製）を使用し、インキ２５ｇを４０℃において回転数１２００ｒｐｍで、インキ２５ｇに対して、２ｍｌ／分の速度で水を添加していき、インキが飽和した時点の水分量を測定し、インキ２５ｇに対する重量％とし、評価した。
乳化率（％）＝１００×（飽和時点の水分量ｇ）／（インキ量ｇ）
乳化率は、印刷機による印刷試験において、概ね３０〜５０％の範囲であることが好ましい効果が得られることが確認されている。 [Emulsification test]
For each heat set printing ink composition of Examples 6 to 10 and Comparative Examples 4 to 6, using a lithotronic emulsification tester (manufactured by NOVOCONTROL), 25 g of ink was rotated at 1200 rpm at 40 ° C. and 25 g of ink. Water was added at a rate of 2 ml / min, and the amount of water at the time when the ink was saturated was measured and evaluated as the weight percent with respect to 25 g of ink.
Emulsification rate (%) = 100 × (moisture content g at saturation) / (ink content g)
It has been confirmed that the emulsification rate is preferably in the range of approximately 30 to 50% in a printing test using a printing press.

［実機印刷試験］
実施例６〜１０及び比較例４〜６の各ヒートセット印刷インキ組成物を、４色オフセット輪転機を使用して印刷試験を行ない、擦れ汚れが発生しない紙面温度を調べた。なお、擦れ汚れが発生しない紙面温度とは、ある紙面温度において、印刷機折機から排出された印刷直後の印刷物を適当部数抜き取り、すぐにベタ画像部を指で擦り、その擦れ具合を目視にて判定し、擦れ汚れが発生しなかった場合、乾燥機の設定温度を下げ、同様の作業を擦れ汚れが発生するまで繰り返し行い、擦れ汚れが発生しなかったときの最低の紙面温度とした。
印刷機：（株）小森コーポレーション製 ４色オフセット輪転機
印刷回転数：６００ｒｐｍ
印刷版：ＣＴＰ版
用紙：上質紙
紙面温度は、放射温度計ＩＴ−５４０（堀場製作所（株）製）を使用し、乾燥機出口を通過直後の紙面上の温度を測定した。また、同時にその時の乾燥機の設定温度も記録した。 [Real machine printing test]
Each heat-set printing ink composition of Examples 6 to 10 and Comparative Examples 4 to 6 was subjected to a printing test using a four-color offset rotary press, and the paper surface temperature at which no rubbing stain occurred was examined. Note that the paper surface temperature at which rubbing stain does not occur means that, at a certain paper surface temperature, an appropriate number of copies of the printed matter immediately after printing discharged from the printing press folder are extracted, and the solid image portion is immediately rubbed with a finger, and the rubbing condition is visually observed. When the rubbing stain did not occur, the set temperature of the dryer was lowered, the same operation was repeated until the rubbing stain was generated, and the lowest paper surface temperature when the rubbing stain did not occur was determined.
Printing machine: 4-color offset rotary press manufactured by Komori Corporation Printing speed: 600 rpm
Printing plate: CTP plate Paper: Fine paper The paper surface temperature was measured using a radiation thermometer IT-540 (manufactured by Horiba, Ltd.) and the temperature on the paper surface immediately after passing through the dryer outlet. At the same time, the preset temperature of the dryer was recorded.

実施例１〜５のヘプタントレランスが３０〜１００%で、アルコールナンバーが２５〜３２ｍｌの範囲内であるヒートセット印刷インキ用ワニスは、当該ワニスを使用してヒートセット印刷インキ（実施例６〜１０）を調製すると、表３に示す通りセット性及び乾燥性に優れ、機上安定性も十分であるため、印刷速度を低下することなく、低温でオフセット輪転印刷ができるうえ、適度な乳化適性と流動性を維持し、紙剥け適性も有していることから、印刷適性上まったく支障がなく使用でき、画像品質の高い印刷物を提供できる。さらに、実機印刷試験においても、比較例６の従来型のヒートセット印刷インキ組成物よりも乾燥設定温度を低くし、紙面温度が低くても乾燥不良による擦れ汚れは発生しないことが分かる。
比較例１のヒートセット印刷インキ用ワニスは、アルコールナンバーが範囲外のものであるが、同様にヒートセット印刷インキを調製すると、乳化適性が劣ることから、実機試験において調量ローラーへのインキ絡みが発生し、またセット性がかなり劣り、乾燥性が悪いため、設定温度を下げることができない（比較例４）。
比較例２のヒートセット印刷インキ用ワニスは、ヘプタントレランスが範囲外のものであるが、同様にヒートセット印刷インキを調整すると、セット性および乾燥性が劣るため、設定温度を下げることができない（比較例５）。
また、比較例３の従来型のヒートセット印刷インキ用ワニスは、同様にヒートセット印刷インキを調製した際に、セット性または乾燥性がやや劣り、従来の乾燥設定温度および紙面温度でなければ、擦れ汚れが発生する（比較例６）。 The varnish for heat set printing ink having a heptane tolerance of 30 to 100% and an alcohol number in the range of 25 to 32 ml in Examples 1 to 5 was used for the heat set printing ink (Examples 6 to 10). ), As shown in Table 3, it is excellent in setability and drying property and has sufficient on-machine stability, so that it is possible to perform offset rotary printing at a low temperature without lowering the printing speed, and to have appropriate emulsification suitability. Since the fluidity is maintained and the paper is peelable, it can be used without any problem in printability, and a printed matter with high image quality can be provided. Further, in the actual machine printing test, it can be seen that even when the drying set temperature is set lower than that of the conventional heat set printing ink composition of Comparative Example 6 and the paper surface temperature is low, rubbing stains due to poor drying do not occur.
The varnish for heat-set printing ink of Comparative Example 1 has an alcohol number outside the range. However, when a heat-set printing ink is similarly prepared, the emulsification suitability is inferior. The set temperature cannot be lowered because the setability is considerably inferior and the drying property is poor (Comparative Example 4).
The varnish for heat-set printing ink of Comparative Example 2 has a heptane tolerance outside the range. Similarly, when the heat-set printing ink is adjusted, the set temperature and the drying property are inferior, so the set temperature cannot be lowered ( Comparative Example 5).
In addition, the conventional heat set printing ink varnish of Comparative Example 3 was similarly inferior in setting property or drying property when the heat set printing ink was prepared, and if it was not the conventional drying set temperature and paper surface temperature, Rub dirt is generated (Comparative Example 6).

Claims (3)

ヘプタントレランスが３０〜１００％で、かつアルコールナンバーが２５〜３２ｍｌであることを特徴とするヒートセット印刷インキ用ワニス。   A varnish for heat-set printing ink, wherein the heptane tolerance is 30 to 100% and the alcohol number is 25 to 32 ml. 請求項１記載のヒートセット印刷インキ用ワニスと、顔料とを含むことを特徴とするヒートセット印刷インキ組成物。   A heatset printing ink composition comprising the varnish for heatset printing ink according to claim 1 and a pigment. 基材である紙に、請求項２記載のヒートセット印刷インキ組成物を印刷して得られる印刷物。
The printed matter obtained by printing the heat set printing ink composition of Claim 2 on the paper which is a base material.