JP5714238B2 - Lithographic printing ink composition - Google Patents

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Description

本発明は、石油系溶剤を、植物油から精製した溶剤に置き換えた環境対応型の平版印刷インキ組成物、特にオフセット輪転印刷用インキに関する。   The present invention relates to an environment-friendly lithographic printing ink composition in which a petroleum solvent is replaced with a solvent refined from vegetable oil, and more particularly to an offset rotary printing ink.

近年、環境対応型のオフセット輪転印刷用インキとして、石油系溶剤を、植物油から精製した溶剤に置き換えたインキが開発されている。また、ヤシ油から精製したジオクチルエーテルを溶剤として用いたオフ輪インキを業界に先駆けて開発し、今日、実用化に至っている。本願は、植物油由来の溶剤を使用しながらも、より高性能な環境対応型オフセット輪転印刷用インキを開発すべく鋭意検討を行った結果、性能面で更なるレベルアップ(高光沢・高安定性)効果が得られた。   In recent years, inks in which petroleum-based solvents are replaced with solvents refined from vegetable oils have been developed as environmentally friendly offset rotary printing inks. In addition, the industry has developed an off-ring ink using dioctyl ether refined from coconut oil as a solvent, and has been put to practical use today. In this application, as a result of diligent research to develop a higher-performance environment-friendly offset rotary printing ink while using a vegetable oil-derived solvent, the level of performance has been further improved (high gloss and high stability) ) The effect was obtained.

特許文献1には、石油資源の枯渇保護を目的とし、石油系溶剤の全てを植物油由来の溶剤に置き換えるが、印刷適性・印刷効果は従来の石油系溶剤使用のオフセットインキと遜色ない環境対応型インキが記載されている(特許文献1参照)。   Patent Document 1 aims to protect the exhaustion of petroleum resources and replaces all petroleum-based solvents with solvents derived from vegetable oils. However, the printability and printing effect are environmentally compatible with conventional offset inks using petroleum-based solvents. Ink is described (see Patent Document 1).

特許文献2には、オフセット輪転印刷用インキにおいて、石油系溶剤の一部または全部を特定の植物油由来の溶剤に置き換えることにより、環境負荷が少なく、印刷におけるインキ乾燥性および機上安定性が優れ、また、印刷機のインキローラーやブランケットのゴム材質に対する膨潤が極めて少ないインキが記載されている(特許文献2参照)。   Patent Document 2 discloses that, in an offset rotary printing ink, by replacing a part or all of a petroleum solvent with a solvent derived from a specific vegetable oil, the environmental load is small, and ink drying and printing stability in printing are excellent. In addition, an ink with very little swelling with respect to a rubber material of an ink roller or a blanket of a printing press is described (see Patent Document 2).

特許4352713号公報Japanese Patent No. 4352713 特開2005−60693号公報JP 2005-60693 A

本発明の課題は、オフセット輪転印刷用インキにおいて、石油系溶剤の一部または全部を環境負荷が少ない特定の植物油由来の溶剤に置き換え、さらに機上安定性に優れ、印刷物に高い光沢性と優れた画像再現性(印刷品質)を提供することにある。   An object of the present invention is to replace part or all of a petroleum-based solvent with a solvent derived from a specific vegetable oil that has a low environmental load in an offset rotary printing ink, and further has excellent on-machine stability and high gloss and excellent printed matter. Image reproducibility (print quality).

そこで、上記課題を解決すべく、鋭意検討の結果、ワニス用樹脂の溶解性(n−ヘプタントレランス)を高める事で、印刷機上でインキ物性の変動が飛躍的に低減し印刷品質の安定性が向上、且つ高光沢な印刷物が得られたことで、本発明に想到した。   Therefore, as a result of diligent studies to solve the above problems, by increasing the solubility of the resin for varnish (n-heptane tolerance), the fluctuation of ink physical properties on the printing machine is drastically reduced and the printing quality is stable. As a result, a highly glossy printed matter was obtained, and the present invention was conceived.

ワニス用樹脂の溶解性を高める事で溶剤との相溶性が向上し、それによってインキ塗膜を形成するワニスの物性が安定化し、インキが印刷機上での外的要因(圧力、機械熱 等)にさらされた際に、インキから溶剤が離脱し辛くなって、インキ物性の変動が低減する。このことにより、画像再現性(印刷品質)が良好で安定した印刷物が得られる。また、ワニス用樹脂の溶解性を高める事で、インキ粘度が低下し、インキが用紙に転移した直後から発現する塗膜表面のレベリングが助長されて高光沢な印刷物が得られる。ただし、ワニス用樹脂の溶解性が高すぎると、適度なインキ粘度が保てなくなり、インキ塗膜の潰れによる画像太りが生じて印刷品質が劣化する。   Increasing the solubility of the varnish resin improves the compatibility with the solvent, which stabilizes the physical properties of the varnish that forms the ink coating, and causes the ink to be external factors (pressure, mechanical heat, etc.) ), It becomes difficult to remove the solvent from the ink, and fluctuations in ink physical properties are reduced. As a result, a stable printed matter with good image reproducibility (print quality) can be obtained. Further, by increasing the solubility of the resin for varnish, the ink viscosity is lowered, and leveling of the coating film surface that appears immediately after the ink is transferred to the paper is promoted, so that a highly glossy printed matter can be obtained. However, if the solubility of the varnish resin is too high, an appropriate ink viscosity cannot be maintained, and the image becomes thick due to the crushing of the ink coating film, thereby deteriorating the printing quality.

すなわち、本発明は、植物油由来のジオクチルエーテル、及びn−ヘプタントレランスが45ml〜80mlであるロジン変性フェノール樹脂を含有することを特徴とする平版印刷インキ組成物を提供する。 That is, the present invention provides a lithographic printing ink composition comprising a dioctyl ether derived from a vegetable oil and a rosin-modified phenol resin having an n-heptane tolerance of 45 ml to 80 ml.

本発明の平版印刷インキ組成物は、樹脂の溶解性(n−ヘプタントレランス)を高める事で、印刷機上でのインキ物性の変動が飛躍的に低減し、印刷品質の安定性が向上し且つ高光沢な印刷物を提供できる。   The lithographic printing ink composition of the present invention increases the solubility of the resin (n-heptane tolerance), thereby drastically reducing variations in ink physical properties on the printing press and improving the stability of printing quality. High gloss prints can be provided.

次に好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。本発明の平版印刷インキ組成物は、植物油由来のジオクチルエーテル、及びn−ヘプタントレランスが45ml〜80mlであるロジン変性フェノール樹脂を含有することを特徴とする。
本発明を主として特徴づける溶剤は、植物油脂由来の脂肪族アルコールから誘導されるジオクチルエーテルに限定される。該ジオクチルエーテルは、公知の方法にて、植物油脂から得られる脂肪族アルコールから公知の方法にて誘導され、常温にて液体であり、かつ印刷機のインキローラーやブランケットのゴム材質に対する膨潤作用が極めて少ない植物油脂由来の溶剤である。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. The lithographic printing ink composition of the present invention is characterized by containing a dioctyl ether derived from vegetable oil and a rosin-modified phenolic resin having an n-heptane tolerance of 45 ml to 80 ml.
Solvents that characterize the present invention are limited to dioctyl ethers derived from vegetable oils and fatty alcohols. The dioctyl ether is derived by a known method from an aliphatic alcohol obtained from vegetable oils and fats by a known method, is liquid at room temperature, and has a swelling action on the rubber material of an ink roller or a blanket of a printing press. It is a very few solvent derived from vegetable oils.

前記のジオクチルエーテルの原料であるオクチルアルコールは、例えば、ヤシ油など植物油脂由来の脂肪酸エステルを公知の方法で、例えば、水素添加による高圧還元法などによって還元して得られる。
得られたオクチルアルコールをエーテル化したジオクチルエーテルは、常温にて液体で、その沸点はオフセット輪転印刷インキの蒸発乾燥性に適合した温度となる。
The octyl alcohol which is the raw material of the dioctyl ether is obtained by reducing a fatty acid ester derived from vegetable oil such as coconut oil by a known method, for example, by a high pressure reduction method by hydrogenation.
The obtained dioctyl ether obtained by etherifying octyl alcohol is liquid at room temperature, and the boiling point thereof is a temperature suitable for the evaporation drying property of the offset rotary printing ink.

本発明でワニス用樹脂として使用するロジン変性フェノール樹脂は、その樹脂の溶解性を示すn−ヘプタントレランスが45ml〜80mlのロジン変性フェノール樹脂である。該樹脂のn−ヘプタントレランスが上記範囲内であることにより、得られるインキの機上安定性や、それを用いて印刷された印刷物の光沢が、より優れたものになる。 The rosin-modified phenolic resin used as a varnish resin in the present invention is a rosin-modified phenolic resin having an n-heptane tolerance of 45 ml to 80 ml indicating the solubility of the resin. When the n-heptane tolerance of the resin is within the above range, the on-machine stability of the obtained ink and the gloss of a printed matter printed using the ink become more excellent.

本発明におけるn−ヘプタントレランスは、ビーカーに秤量した樹脂1gをトルエン9gに25℃条件下で溶解させ、n−ヘプタンをビュレットを使用し滴下し、溶液が白濁しビーカー底部越に新聞紙活字が読み取れなくなるまでのn−ヘプタン滴下量を測定することによって得られる。   In the present invention, n-heptane tolerance is obtained by dissolving 1 g of a resin weighed in a beaker in 9 g of toluene at 25 ° C., dripping n-heptane using a burette, the solution becomes cloudy, and the newspaper type can be read over the bottom of the beaker. It is obtained by measuring the amount of n-heptane dripping until it disappears.

本発明の平版印刷インキ組成物に使用するロジン変性フェノール樹脂は、ロジンとレゾール縮合体との付加生成物を多価アルコールでエステル化する等、公知の合成方法によって先に定義したn−ヘプタントレランスが45ml〜80mlになるように反応させて得られる。上記レゾール縮合体は、アルキルフェノールとホルムアルデヒドを原料としており、該アルキルフェノールは、その種類によって溶剤と樹脂との相溶性を適度に操作することが可能である。一般的にはフェノールのアルキル基鎖長が長いアルキルフェノールを用いるほど、ロジン変性フェノール樹脂の溶解性は高くなる。 The rosin-modified phenolic resin used in the lithographic printing ink composition of the present invention has n-heptane tolerance defined by a known synthesis method such as esterification of an addition product of rosin and a resole condensate with a polyhydric alcohol. Is obtained by reacting so that the amount becomes 45 to 80 ml. The resol condensate uses alkylphenol and formaldehyde as raw materials, and the alkylphenol can appropriately control the compatibility between the solvent and the resin depending on the type. Generally, the longer the alkyl group chain length of phenol is, the higher the solubility of the rosin-modified phenol resin.

本発明の平版印刷インキ組成物に使用するロジン変性フェノール樹脂を構成するロジン類としては、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン、水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジンが例示される。多価アルコール類としては、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどが例示される。
また、アルキルフェノール類としては、石炭酸、クレゾール、ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノールなどが例示され、特にはブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノールを単体あるいは混合して、樹脂のn−ヘプタントレランスが先に定義した45ml〜80mlになるように調整することができる。
Examples of the rosins constituting the rosin-modified phenol resin used in the lithographic printing ink composition of the present invention include gum rosin, tall oil rosin, wood rosin, hydrogenated rosin, disproportionated rosin, and polymerized rosin. Examples of polyhydric alcohols include glycerin, diglycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, ethylene glycol, diethylene glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane, and the like.
Further, examples of the alkylphenols include carboxylic acid, cresol, butylphenol, octylphenol, nonylphenol and the like. Particularly, butylphenol, octylphenol, nonylphenol alone or mixed, and the resin n-heptane tolerance is 45 ml to 80 ml as defined above. Can be adjusted.

本発明に使用する溶剤は、前記したジオクチルエーテルが主成分であり、該ジオクチルエーテルと、沸点が220℃〜310℃である植物油脂由来の脂肪酸エステルおよび/または石油系溶剤との混合物であってもよい。上記沸点範囲内であれば、平版印刷インキ組成物の蒸発乾燥性に適合したインキが得られる。   The solvent used in the present invention is a mixture of the dioctyl ether as described above, the dioctyl ether, and a fatty acid ester derived from vegetable oil and fat having a boiling point of 220 ° C. to 310 ° C. and / or a petroleum solvent. Also good. Within the above boiling range, an ink suitable for the evaporation drying property of the lithographic printing ink composition can be obtained.

前記のジオクチルエーテル(a)と植物油脂由来の脂肪酸エステル(b)とを混合溶剤として使用する場合には、溶剤中の(a)が50質量%以上であることが好ましい。a/b=50〜100質量%/50〜0質量%である。上記の脂肪酸エステル(b)の割合が50質量%を超えるインキでは、印刷機のインキローラーやブランケットのゴム材部分が印刷中に著しく膨潤し、安定した印刷が行えなくなる。   When using the said dioctyl ether (a) and the fatty acid ester (b) derived from vegetable oil as a mixed solvent, it is preferable that (a) in a solvent is 50 mass% or more. It is a / b = 50-100 mass% / 50-0 mass%. In the case where the ratio of the fatty acid ester (b) exceeds 50% by mass, the rubber part of the ink roller or blanket of the printing press swells significantly during printing, and stable printing cannot be performed.

また、前記のジオクチルエーテルと石油系溶剤とを混合溶剤として使用する場合の該石油系溶剤の混合量は、とくに規制はないが、上記の石油系溶剤の配合割合が多くなるとインキの乾燥時に石油系溶剤の蒸発量が多くなり大気汚染などの環境負荷が増大する。   In addition, when the dioctyl ether and the petroleum solvent are used as a mixed solvent, the amount of the petroleum solvent to be mixed is not particularly limited. However, if the blending ratio of the petroleum solvent increases, The amount of evaporation of the system solvent increases and the environmental load such as air pollution increases.

前記ジオクチルエーテルと併用することができる植物油脂由来の脂肪酸エステルは、その総炭素数が17以下、好ましくは10〜17のものであり、それら脂肪酸エステルの沸点はオフセット輪転印刷用インキの蒸発乾燥性に適合したものとなる。該脂肪酸エステルは、植物油脂から誘導された脂肪酸エステルの単体あるいは混合物が好ましく使用されるが、その他の合成法によるものも使用する事ができる。   The fatty acid ester derived from vegetable oil that can be used in combination with the dioctyl ether has a total carbon number of 17 or less, preferably 10 to 17, and the boiling point of the fatty acid ester is the evaporation drying property of the offset rotary printing ink. It will be suitable for. The fatty acid ester is preferably a simple substance or a mixture of fatty acid esters derived from vegetable oils and fats, but other synthetic methods can also be used.

上記脂肪酸エステルは、例えば、脂肪酸とアルコールとのエステル化によって生成したものを使用することができる。該脂肪酸エステルの生成に使用される脂肪酸は、ヤシ油、パーム油、パーム核油、大豆油、菜種油、亜麻仁油、サフラワー油、オリーブ油、落花生油、ゴマ油、綿花油などの植物油から生成される。これらの植物油は、一般に、複数の脂肪酸から構成されているので、それらを公知の方法で分離精製し、得られた単体の脂肪酸あるいはこれらを混合して使用することができる。   The said fatty acid ester can use what was produced | generated by esterification of a fatty acid and alcohol, for example. Fatty acids used to produce the fatty acid esters are produced from vegetable oils such as palm oil, palm oil, palm kernel oil, soybean oil, rapeseed oil, linseed oil, safflower oil, olive oil, peanut oil, sesame oil, cotton oil and the like. . Since these vegetable oils are generally composed of a plurality of fatty acids, they can be separated and purified by a known method, and the obtained single fatty acids or a mixture of these can be used.

該脂肪酸としては、例えば、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ベラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ウンデシレン酸などが挙げられる。   Examples of the fatty acid include butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, verargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, and undecylenic acid.

また、上記の脂肪酸と反応して脂肪酸エステルを生成する該アルコールとしては、例えば、アミルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、3−メチル−1−ブチルアルコール、2−エチル−1−ブチルアルコール、2,4−ジメチル−3−ペンチルアルコール、2−エチル−1−ヘキシルアルコール、3,5,5−トリメチル−1−ヘキシルアルコール、4−デシルアルコール、2−イソプロピル−5−メチル−1−ヘキシルアルコール、2−ブチル−1−オクチルアルコールなどが挙げられる。   Examples of the alcohol that reacts with the fatty acid to produce a fatty acid ester include, for example, amyl alcohol, hexyl alcohol, heptyl alcohol, octyl alcohol, nonyl alcohol, decyl alcohol, undecyl alcohol, dodecyl alcohol, tridecyl alcohol, Tetradecyl alcohol, 3-methyl-1-butyl alcohol, 2-ethyl-1-butyl alcohol, 2,4-dimethyl-3-pentyl alcohol, 2-ethyl-1-hexyl alcohol, 3,5,5-trimethyl- Examples include 1-hexyl alcohol, 4-decyl alcohol, 2-isopropyl-5-methyl-1-hexyl alcohol, and 2-butyl-1-octyl alcohol.

前記脂肪酸エステルの製造方法としては、例えば、前記の脂肪酸とアルコールとの反応による直接エステル化反応による方法、エステルとアルコールまたはエステルと脂肪酸、あるいはエステルとエステルとから合成するエステル交換反応による方法、塩化アシルとアルコールとの反応による方法、およびエポキシドと脂肪酸との反応による方法などが挙げられる。好ましくは直接エステル化反応による方法が挙げられる。上記の直接エステル化反応による方法は、前記の脂肪酸とアルコールとを混合し、適宜適当なトルエンやキシレンなどの共沸脱水剤を加えて熱することにより、水を留出させながら反応を進める。触媒としては、硫酸やp−トルエンスルホン酸などのブレンステッド酸、酸化亜鉛や活性アルミナ、酸化チタン、テトライソプロピルチタナートなどのルイス酸を使用する。   Examples of the method for producing the fatty acid ester include a method by a direct esterification reaction by a reaction between the fatty acid and an alcohol, a method by an ester exchange reaction synthesized from an ester and an alcohol or an ester and a fatty acid, or an ester and an ester, Examples thereof include a method by reaction of acyl and alcohol, and a method by reaction of epoxide and fatty acid. A method by direct esterification is preferable. In the method based on the above direct esterification reaction, the fatty acid and the alcohol are mixed, and an appropriate azeotropic dehydrating agent such as toluene or xylene is added and heated, so that the reaction proceeds while distilling water. As the catalyst, Bronsted acid such as sulfuric acid and p-toluenesulfonic acid, Lewis acid such as zinc oxide, activated alumina, titanium oxide, and tetraisopropyl titanate are used.

該脂肪酸エステルにおいて、その総炭素数が17以下、好ましくは10〜17のものは、オフセット輪転印刷用インキの蒸発乾燥性に適合する沸点を有する。前記脂肪酸エステルは、総炭素数が少ないほど沸点が低く、総炭素数が多いほど高くなる。したがって、その総炭素数が17以下、好ましくは10〜17の範囲内の脂肪酸エステルを該ジオクチルエーテルと併用することで、インキの蒸発乾燥性を操作することが可能である。   Among the fatty acid esters, those having a total carbon number of 17 or less, preferably 10 to 17, have a boiling point suitable for the evaporation drying property of the offset rotary printing ink. The fatty acid ester has a lower boiling point as the total number of carbon atoms decreases, and increases as the total number of carbon atoms increases. Therefore, by using a fatty acid ester having a total carbon number of 17 or less, preferably 10 to 17 in combination with the dioctyl ether, the evaporation drying property of the ink can be manipulated.

前記脂肪酸エステルとしては、例えば、カプロン酸ヘプチルエステル、カプロン酸オクチルエステル、カプロン酸ノニルエステル、カプロン酸デシルエステル、カプリル酸ヘキシルエステル、カプリル酸ヘプチルエステル、カプリル酸オクチルエステル、カプリル酸ノニルエステル、カプリン酸アミルエステル、カプリン酸ヘキシルエステル、カプロン酸2−エチルヘキシルエステル、カプロン酸3,5,5−トリメチルヘキシルエステル、カプロン酸4−デシルエステル、カプロン酸2−イソプロピル−5−メチルヘキシルエステル、カプリル酸2,4−ジメチル3−ペンチルエステル、カプリル酸2−エチルヘキシルエステル、カプリル酸3,5,5−トリメチルヘキシルエステル、カプリン酸2−エチルブチルエステルなどが挙げられる。本発明に前記脂肪酸エステルを使用する際には、これら脂肪酸エステル単体、あるいは数種の脂肪酸エステルの混合物であってもよい。   Examples of the fatty acid ester include caproic acid heptyl ester, caproic acid octyl ester, caproic acid nonyl ester, caproic acid decyl ester, caprylic acid hexyl ester, caprylic acid heptyl ester, caprylic acid octyl ester, caprylic acid nonyl ester, capric acid Amyl ester, capric acid hexyl ester, caproic acid 2-ethylhexyl ester, caproic acid 3,5,5-trimethylhexyl ester, caproic acid 4-decyl ester, caproic acid 2-isopropyl-5-methylhexyl ester, caprylic acid 2, Examples include 4-dimethyl 3-pentyl ester, caprylic acid 2-ethylhexyl ester, caprylic acid 3,5,5-trimethylhexyl ester, capric acid 2-ethylbutyl ester, and the like. . When the fatty acid ester is used in the present invention, it may be a single fatty acid ester or a mixture of several fatty acid esters.

前記の石油系溶剤としては、パラフィン系炭化水素、ナフテン系炭化水素および芳香族分が1% 以下の炭化水素からなる炭化水素系溶剤の単体よび混合物からなる石油系溶剤など、好ましくはアニリン点が60〜110℃の上記の石油系溶剤が挙げられる。   Examples of the petroleum solvent include a petroleum solvent composed of a simple substance or a mixture of a hydrocarbon solvent composed of paraffinic hydrocarbon, naphthenic hydrocarbon and hydrocarbon having an aromatic content of 1% or less, preferably an aniline point. The said petroleum solvent of 60-110 degreeC is mentioned.

上記の石油系溶剤としては、炭素数6〜20のパラフィン系炭化水素、例えば、n−ペンタン、イソペンタン、n−ヘキサン、2−メチルペンタン、n−ヘプタン、n−オクタン、トリメチルペンタンなどのパラフィン系溶剤、シクロヘキサン、シクロヘキシルメタン、オクタデシルシクロヘキサン、メチルイソプロピルシクロヘキサンなどのナフテン系溶剤、および新日本石油(株) 製の「AF ソルベント4号」、「AF ソルベント5号」、「AF ソルベント6号」、「AF ソルベント7号」など、およびこれらの混合物が挙げられる。   Examples of the petroleum solvent include paraffinic hydrocarbons having 6 to 20 carbon atoms, such as n-pentane, isopentane, n-hexane, 2-methylpentane, n-heptane, n-octane, and trimethylpentane. Solvents, naphthenic solvents such as cyclohexane, cyclohexylmethane, octadecylcyclohexane, methylisopropylcyclohexane, and “AF Solvent No. 4”, “AF Solvent No. 5”, “AF Solvent No. 6”, “ AF solvent 7 "and the like, and mixtures thereof.

また、本発明の平版印刷インキ組成物において、インキワニス中に植物油を使用することが望ましく、植物油としては例えば、ヒマシ油、落花生油、オリーブ油などの不乾性油、大豆油、綿実油、菜種油、ゴマ油、コーン油などの半乾性油、およびアマニ油、エノ油、キリ油などの乾性油など、好ましくは半乾性油および/または乾性油が挙げられる。これらの中でもアマニ油および大豆油が特に好ましい。   In the lithographic printing ink composition of the present invention, it is desirable to use a vegetable oil in the ink varnish. Examples of the vegetable oil include non-drying oils such as castor oil, peanut oil, olive oil, soybean oil, cottonseed oil, rapeseed oil, sesame oil, Semi-drying oils such as corn oil, and drying oils such as linseed oil, eno oil and tung oil, and preferably semi-drying oils and / or drying oils. Of these, linseed oil and soybean oil are particularly preferred.

本発明の平版印刷インキ組成物は、塗膜を形成させるインキワニスに、必要に応じて、着色剤としての顔料、耐摩擦剤としてのワックスなどを混練して得られる。インキワニスは、前記ワニス用樹脂と前記ジオクチルエーテルまたは該ジオクチルエーテルと前記脂肪酸エステルおよび/または石油系溶剤との混合物からなる溶剤を配合して、必要に応じて、植物油、ゲル化剤を配合して調製する。   The lithographic printing ink composition of the present invention can be obtained by kneading an ink varnish for forming a coating film with a pigment as a colorant, a wax as an antifriction agent, etc., if necessary. The ink varnish is blended with a solvent comprising the resin for varnish and the dioctyl ether or a mixture of the dioctyl ether and the fatty acid ester and / or petroleum solvent, and if necessary, a vegetable oil and a gelling agent. Prepare.

本発明の平版印刷インキ組成物に使用するインキワニスは、その調製方法としては、例えば、前記のワニス用樹脂と、溶剤と、植物油とを配合して、窒素気流雰囲気下で200 ℃ にて30分間加熱撹拌して、その後150℃ に冷却後、必要に応じてゲル化剤を添加して、さらに200℃ にて60分間加熱撹拌して得られる。   The ink varnish used for the lithographic printing ink composition of the present invention may be prepared, for example, by blending the varnish resin, a solvent, and vegetable oil at 200 ° C. for 30 minutes under a nitrogen stream atmosphere. After heating and stirring and then cooling to 150 ° C., a gelling agent is added if necessary, and the mixture is further heated and stirred at 200 ° C. for 60 minutes.

上記のゲル化剤としては、公知のものを使用することができ、例えば、アルミニウムエチルアセテートジイソプロピレート、アルミニウムイソプロピレート、ステアリン酸アルミニウム、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス( エチルアセテート)、アルミニウムジイソプロポキサイト、アルミニウムトリイソプロポキサイト、アルミニウムジイソブトキサイト、オクチル酸アルミニウムなどおよびそれらの混合物が挙げられる。これらのゲル化剤の中でエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレートが好ましく使用される。上記のゲル化剤は、川研ファインケミカル(株)からALCHなどの商品名で入手して本発明で使用することができる。   As the gelling agent, known ones can be used. For example, aluminum ethyl acetate diisopropylate, aluminum isopropylate, aluminum stearate, ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum tris (ethyl acetate), Examples include aluminum diisopropoxy, aluminum triisopropoxy, aluminum diisobutoxy, aluminum octylate and the like, and mixtures thereof. Of these gelling agents, ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate is preferably used. The above gelling agent can be obtained from Kawaken Fine Chemical Co., Ltd. under a trade name such as ALCH and used in the present invention.

また、本発明の平版印刷インキ組成物は、必要に応じて、可塑剤および耐摩擦剤としてのパラフィンワックス、カルナバワックス、ポリエチレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックスなどのワックスコンパウンドなどの添加剤を本発明の目的を妨げない範囲において配合して使用することができる。   Further, the lithographic printing ink composition of the present invention may contain additives such as wax compounds such as paraffin wax, carnauba wax, polyethylene wax, polytetrafluoroethylene wax as plasticizers and anti-friction agents as necessary. Can be blended and used within a range not impeding the purpose.

また、本発明の平版印刷インキ組成物に使用する着色剤としては、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、弁柄、群青、紺青、アルミニウム粉などの無機顔料、アリリド系、アセト酢酸アリリドモノアゾ系、アセト酢酸アリリドジスアゾ系、ピラゾロン系などの不溶性アゾ顔料、銅フタロシアニンブルー、スルホン化銅フタロシアニンブルー、金属フリーフタロシアニン系、キナクリドン系、ピラントロン系、ジオキサジン系、インダストロン系、アントラピリミジン系、フラバントロン系、チオインジゴ系、アントラキノン系、ペリノン系、ペリレン系、イソインドリン系、金属錯塩系、キノフタロン系などの多環式および複素環式顔料および染料が挙げられる。本発明のインキは、実施例の例示の通り、公知の方法にて前記の成分を均一に混練することで得られる。
なお、本発明のインキは上記の着色剤を添加せずオーバーコートニスやメジウムとして使用することができる。
Examples of the colorant used in the lithographic printing ink composition of the present invention include, for example, inorganic pigments such as titanium oxide, carbon black, barium sulfate, calcium carbonate, zinc white, petal, ultramarine, bitumen, aluminum powder, and arylide. Azo pigments, copper phthalocyanine blue, sulfonated copper phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine, quinacridone, pyranthrone, dioxazine, industrone, anthrapyrimidine And polycyclic and heterocyclic pigments and dyes such as flavintron, thioindigo, anthraquinone, perinone, perylene, isoindoline, metal complex, quinophthalone, and the like. As illustrated in the examples, the ink of the present invention can be obtained by uniformly kneading the above components by a known method.
The ink of the present invention can be used as an overcoat varnish or a medium without adding the above colorant.

以下、本発明の平版印刷インキ組成物を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、本明細書では特に断りのない限り、「部」および「%」は質量基準である。実施例および比較例のワニス組成を表1に、これを採用したインキ組成を表2に、およびこれらインキの評価結果を表3に示す。   Hereinafter, the lithographic printing ink composition of the present invention will be described in detail, but the scope of the present invention is not limited to these examples. In this specification, “part” and “%” are based on mass unless otherwise specified. Table 1 shows the varnish compositions of Examples and Comparative Examples, Table 2 shows the ink compositions employing them, and Table 3 shows the evaluation results of these inks.

(ロジン変性フェノール樹脂(1)の製造例)
撹拌器、還流冷却器および温度計を備えた反応装置に、キシレン溶媒中でパラターシャリーブチルフェノール150部とp−オクチルフェノール150部とパラホルムアルデヒド160 部を仕込み、水酸化ナトリウム触媒下で90℃に加熱し反応させ、その後、水を分離除去してレゾール樹脂を得た。次に、撹拌器、水分離器付き還流冷却器および温度計を備えた反応装置で、窒素雰囲気下でガムロジン500部、無水マレイン酸17部を180℃まで昇温加熱し、上記のレゾール樹脂を加え、その後、ゆっくりと昇温して200℃でグリセリン50部と触媒として水酸化カルシウムを投入し、7時間で260℃まで昇温してエステル化し、重量平均分子量60,000、n−ヘプタントレランス35mlのロジン変性フェノール樹脂(1)を調製した。
(Production example of rosin-modified phenol resin (1))
A reactor equipped with a stirrer, reflux condenser and thermometer was charged with 150 parts of paratertiary butylphenol, 150 parts of p-octylphenol and 160 parts of paraformaldehyde in a xylene solvent, and heated to 90 ° C. under a sodium hydroxide catalyst. Then, water was separated and removed to obtain a resole resin. Next, in a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser with a water separator and a thermometer, 500 parts of gum rosin and 17 parts of maleic anhydride were heated to 180 ° C. in a nitrogen atmosphere, and the above-mentioned resol resin was heated. In addition, after that, the temperature was slowly raised, 50 parts of glycerin and 200 parts of calcium hydroxide were added at 200 ° C., and the temperature was raised to 260 ° C. in 7 hours for esterification. 35 ml of rosin modified phenolic resin (1) was prepared.

(ロジン変性フェノール樹脂(2)の製造例)
撹拌器、還流冷却器および温度計を備えた反応装置に、キシレン溶媒中でパラターシャリーブチルフェノール100部とp−オクチルフェノール200部とパラホルムアルデヒド150 部を仕込み、水酸化ナトリウム触媒下で90℃に加熱し反応させ、その後、水を分離除去してレゾール樹脂を得た。次に、撹拌器、水分離器付き還流冷却器および温度計を備えた反応装置で、窒素雰囲気下でガムロジン500部、無水マレイン酸13部を180℃まで昇温加熱し、上記のレゾール樹脂を加え、その後、ゆっくりと昇温して200℃でグリセリン50部と触媒として水酸化カルシウムを投入し、7時間で260℃まで昇温してエステル化し、重量平均分子量60,000、n−ヘプタントレランス45mlのロジン変性フェノール樹脂(2)を調製した。
(Production example of rosin-modified phenol resin (2))
A reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer was charged with 100 parts of paratertiary butylphenol, 200 parts of p-octylphenol and 150 parts of paraformaldehyde in a xylene solvent, and heated to 90 ° C. under a sodium hydroxide catalyst. Then, water was separated and removed to obtain a resole resin. Next, in a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser with a water separator and a thermometer, 500 parts of gum rosin and 13 parts of maleic anhydride were heated to 180 ° C. in a nitrogen atmosphere, and the above-mentioned resol resin was heated. In addition, after that, the temperature was slowly raised, 50 parts of glycerin and 200 parts of calcium hydroxide were added at 200 ° C., and the temperature was raised to 260 ° C. in 7 hours for esterification. 45 ml of rosin modified phenolic resin (2) was prepared.

(ロジン変性フェノール樹脂(3)の製造例)
撹拌器、還流冷却器および温度計を備えた反応装置に、キシレン溶媒中でp−オクチルフェノール340部とパラホルムアルデヒド165部を仕込み、水酸化ナトリウム触媒下で90℃に加熱し反応させ、その後、水を分離除去してレゾール樹脂を得た。次に、撹拌器、水分離器付き還流冷却器および温度計を備えた反応装置で、窒素雰囲気下でガムロジン500部、無水マレイン酸4部を180℃まで昇温加熱し、上記のレゾール樹脂を加え、その後、ゆっくりと昇温して200℃でペンタエリスリトール50部と触媒として水酸化カルシウムを投入し、7時間で260℃まで昇温してエステル化し、重量平均分子量100,000、n−ヘプタントレランス70mlのロジン変性フェノール樹脂(3)を調製した。
(Production example of rosin-modified phenol resin (3))
A reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer was charged with 340 parts of p-octylphenol and 165 parts of paraformaldehyde in a xylene solvent, heated to 90 ° C. under a sodium hydroxide catalyst, and then reacted with water. Was separated and removed to obtain a resole resin. Next, in a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser with a water separator, and a thermometer, 500 parts of gum rosin and 4 parts of maleic anhydride were heated to 180 ° C. in a nitrogen atmosphere, and the above resole resin was heated. In addition, the temperature was slowly raised, 50 parts of pentaerythritol and calcium hydroxide as a catalyst were added at 200 ° C., esterified by raising the temperature to 260 ° C. in 7 hours, and a weight average molecular weight of 100,000, n-heptane. Tolerance 70 ml of rosin modified phenolic resin (3) was prepared.

(ロジン変性フェノール樹脂(4)の製造例)
撹拌器、還流冷却器および温度計を備えた反応装置に、キシレン溶媒中でパラターシャリーブチルフェノール245部とパラホルムアルデヒド150部を仕込み、水酸化ナトリウム触媒下で90℃に加熱し反応させ、その後、水を分離除去してレゾール樹脂を得た。次に、撹拌器、水分離器付き還流冷却器および温度計を備えた反応装置で、窒素雰囲気下でガムロジン500部、無水マレイン酸22部を180℃まで昇温加熱し、上記のレゾール樹脂を加え、その後、ゆっくりと昇温して200℃でグリセリン50部と触媒として水酸化カルシウムを投入し、7時間で260℃まで昇温してエステル化し、重量平均分子量60,000、n−ヘプタントレランス20mlのロジン変性フェノール樹脂(4)を調製した。
(Production example of rosin-modified phenol resin (4))
A reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer was charged with 245 parts of paratertiary butylphenol and 150 parts of paraformaldehyde in a xylene solvent, heated to 90 ° C. under a sodium hydroxide catalyst, and then reacted. Water was separated and removed to obtain a resole resin. Next, in a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser with a water separator, and a thermometer, 500 parts of gum rosin and 22 parts of maleic anhydride were heated to 180 ° C. in a nitrogen atmosphere, and the above resole resin was heated. In addition, after that, the temperature was slowly raised, 50 parts of glycerin and 200 parts of calcium hydroxide were added at 200 ° C., and the temperature was raised to 260 ° C. in 7 hours for esterification. 20 ml of rosin modified phenolic resin (4) was prepared.

(ロジン変性フェノール樹脂(5)の製造例)
撹拌器、還流冷却器および温度計を備えた反応装置に、キシレン溶媒中でp−オクチルフェノール340部とパラホルムアルデヒド130部を仕込み、水酸化ナトリウム触媒下で90℃に加熱し反応させ、その後、水を分離除去してレゾール樹脂を得た。次に、撹拌器、水分離器付き還流冷却器および温度計を備えた反応装置で、窒素雰囲気下でガムロジン500部、無水マレイン酸1部を180℃まで昇温加熱し、上記のレゾール樹脂を加え、その後、ゆっくりと昇温して200℃でグリセリン50部と触媒として水酸化カルシウムを投入し、7時間で260℃まで昇温してエステル化し、重量平均分子量30,000、n−ヘプタントレランス90mlのロジン変性フェノール樹脂(5)を調製した。
(Production example of rosin-modified phenolic resin (5))
A reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer was charged with 340 parts of p-octylphenol and 130 parts of paraformaldehyde in a xylene solvent, heated to 90 ° C. under a sodium hydroxide catalyst, and then reacted with water. Was separated and removed to obtain a resole resin. Next, in a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser with a water separator and a thermometer, 500 parts of gum rosin and 1 part of maleic anhydride are heated to 180 ° C. in a nitrogen atmosphere, and the above-mentioned resol resin is heated. In addition, after that, the temperature was raised slowly, and 50 parts of glycerin and calcium hydroxide as a catalyst were added at 200 ° C., and the temperature was raised to 260 ° C. in 7 hours for esterification, and a weight average molecular weight of 30,000, n-heptane tolerance. 90 ml of rosin modified phenolic resin (5) was prepared.

次に、本発明で使用するワニスの調製例J1〜J6および比較例で使用するワニスの調製例M1 〜M3と、これらワニスを使用したインキの実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、文中の「部」または「%」とあるのは特に断りがない限り質量基準である。なお、本発明は、下記の実施例に限定するものではない。   Next, preparation examples J1 to J6 of varnishes used in the present invention and preparation examples M1 to M3 of varnishes used in comparative examples, and examples and comparative examples of inks using these varnishes, further illustrate the present invention. I will explain it. “Part” or “%” in the text is based on mass unless otherwise specified. In addition, this invention is not limited to the following Example.

(ワニスの調整例J1〜J6)
表1に示すように、ロジン変性フェノール樹脂、大豆油と溶剤とを配合して、窒素気流雰囲気下で200℃にて30分間加熱撹拌し、その後150℃に冷却し、その後、ゲル化剤を配合して、さらに、200℃にて60分間均一に加熱撹拌してワニスJ1〜J6を調製した。
(Varnish adjustment examples J1 to J6)
As shown in Table 1, rosin-modified phenolic resin, soybean oil and a solvent are blended, heated and stirred at 200 ° C. for 30 minutes in a nitrogen stream atmosphere, then cooled to 150 ° C., and then the gelling agent is added. The varnishes J1 to J6 were prepared by mixing and further heating and stirring uniformly at 200 ° C. for 60 minutes.

(ワニスの調整例M1〜M3)
比較例に使用するワニスは、表1に示すように、下記の方法で調整した。
(ワニスM1)
前記のワニス調製例のワニスJ1において使用するロジン変性フェノール樹脂(1)をロジン変性フェノール樹脂(4)に代える以外はワニス調製例J1と同様にしてワニスM1を調製した。
(ワニスM2)
前記のワニス調製例のワニスJ1において使用するロジン変性フェノール樹脂(1)をロジン変性フェノール樹脂(5)に代える以外はワニス調製例J1と同様にしてワニスM2を調製した。
(ワニスM3)
前記のワニス調製例のワニスJ2において使用する溶剤を植物油由来のジオクチルエーテルを石油系溶剤のAFソルベント7号に代える以外はワニス調製例J2と同様にしてワニスM3を調製した。
(Examples of varnish adjustment M1 to M3)
As shown in Table 1, the varnish used in the comparative example was adjusted by the following method.
(Varnish M1)
Varnish M1 was prepared in the same manner as in Varnish Preparation Example J1, except that rosin-modified phenolic resin (1) used in varnish J1 of the varnish preparation example was replaced with rosin-modified phenolic resin (4).
(Varnish M2)
Varnish M2 was prepared in the same manner as in Varnish Preparation Example J1, except that rosin-modified phenol resin (1) used in varnish J1 of the varnish preparation example was replaced with rosin-modified phenol resin (5).
(Varnish M3)
Varnish M3 was prepared in the same manner as in Varnish Preparation Example J2 except that the solvent used in Varnish J2 of the above-mentioned Varnish Preparation Example was replaced with a petroleum solvent AF Solvent 7 instead of dioctyl ether derived from vegetable oil.

Figure 0005714238
Figure 0005714238

(実施例〜6)
上記のワニスJ〜J6の各々を使用し、表2のように各該ワニスにフタロシアニンブルーを配合し、公知の方法で均一に混練して、次に、インキのタックがインコメーター測定器で10〜11になるように、さらに、各々の上記ワニスの調製に使用した溶剤および該ワニスを追加配合して、公知の方法で均一に混合し本発明のインキK〜K6を調製した。なお、タックの測定値は、得られたインキ1.31mlを東洋精機(株)製インコメーターのロールに塗布し、ロール温度32℃、回転スピード1200rpmで1分間回転させた後の測定値である。
(Examples 2 to 6)
Using each of the above varnish J 2 ~J6, phthalocyanine blue incorporated into Kaku該varnish as shown in Table 2, and uniformly kneaded by a known method, then, the ink tack at Inco meter measuring instrument so that 10 to 11, further adding blending the solvent and the varnish was used for the preparation of each of the above varnish was prepared ink K 2 ~K6 uniformly mixed present invention by a known method. In addition, the measured value of tack is a measured value after applying 1.31 ml of the obtained ink to a roll of an incometer manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. and rotating it for 1 minute at a roll temperature of 32 ° C. and a rotational speed of 1200 rpm. .

(比較例1〜3)
前記のワニスM1〜M3の各々を使用し、表2のように各該ワニスにフタロシアニンブルーを配合し、公知の方法で均一に混練して、次に、インキのタックがインコメーター測定器で10〜11になるように、さらに、各々の上記ワニスの調製に使用した溶剤および該ワニスを追加配合して、公知の方法で均一に混合し本発明のインキN1〜N3を調製した。なお、比較例3は、従来から用いられている標準的な組成のオフセット輪転印刷インキである。
(Comparative Examples 1-3)
Using each of the varnishes M1 to M3, as shown in Table 2, phthalocyanine blue was blended into each varnish and uniformly kneaded by a known method, and then the ink tack was measured with an incometer measuring instrument. Furthermore, the solvent used for preparation of each said varnish and this varnish were further mix | blended so that it might become-11, and it mixed uniformly by the well-known method, and prepared the ink N1-N3 of this invention. In addition, the comparative example 3 is the offset rotary printing ink of the standard composition used conventionally.

Figure 0005714238
Figure 0005714238

(機上安定性)
インキ0.5ccを東洋精機(株)製インコメーターに塗布し、ロール温度32℃、回転スピード1200rpmに設定して回転させ、測定初期のタック値と、その1分後のタック値を読み取り、タックの経時的な変動(ΔT)を測定した。変動の少ない方が安定性良好と評価した。
(Onboard stability)
0.5cc of ink is applied to an incometer manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., rotated at a roll temperature of 32 ° C. and a rotation speed of 1200 rpm, and the initial tack value and the tack value one minute after that are read. The change over time (ΔT) was measured. The smaller the fluctuation, the better the stability.

(光沢性)
通常のオフセット輪転印刷機にて印刷を行い、得られた印刷物の任意画線部分を、村上色彩技術研究所製のデジタル光沢計(入射角/反射角=60°/60°)を用いて光沢を評価した。
(Glossy)
Glossy using the digital gloss meter (incident angle / reflection angle = 60 ° / 60 °) manufactured by Murakami Color Research Laboratory. Evaluated.

(印刷品質)
通常のオフセット輪転印刷機にて印刷を行い、得られた印刷物の任意画線部分の網点形状をマイクロスコープ等を用い光学的に拡大し、画像再現性や品質の安定性を目視評価した。
×:画像再現性が悪い、および/または、品質が不安定である。
△:印刷品質上、問題ない
○:画像再現性が良好で、品質が安定している。
(Print quality)
Printing was performed with a normal offset rotary printing press, and the halftone dot shape of an arbitrary image line portion of the obtained printed matter was optically enlarged using a microscope or the like, and the image reproducibility and quality stability were visually evaluated.
X: Image reproducibility is poor and / or quality is unstable.
Δ: No problem in print quality ○: Image reproducibility is good and quality is stable.

Figure 0005714238
Figure 0005714238

上記の評価結果から、本発明の平版印刷インキ組成物は、物性の機上安定性に優れており、高光沢で、且つ画像再現性に優れた印刷物が安定的に得られるという、優れた特性を有している。実施例2及び3は、使用したロジン変性フェノール樹脂の溶解性が、性能向上に有効と見出された範囲内にあり、実施例4〜6は、それら樹脂を混合使用したものである。比較例1、2は、使用したロジン変性フェノール樹脂の溶解性が、その範囲外にあり、比較例1は低溶解方向、比較例2は高溶解方向に外れている。また比較例3は、従来型の標準的なオフセット輪転印刷用インキである。実施例〜6は、従来型のインキである比較例3に比べて、機上安定性が良好で、得られた印刷物は何れも高光沢で、且つ画像再現性に優れたものとなった。これに対して比較例1は、比較例3に比べて性能に優位性はみられず、比較例2は、樹脂溶解性が高すぎてインキが軟らかく、そのため得られた印刷物の画像は潰れて再現性が損なわれる。
From the above evaluation results, the lithographic printing ink composition of the present invention has excellent properties such as excellent on-machine stability of physical properties, high gloss, and stable prints with excellent image reproducibility. have. In Examples 2 and 3, the solubility of the used rosin-modified phenolic resin is within the range where it is found to be effective for improving the performance, and Examples 4 to 6 are obtained by mixing these resins. In Comparative Examples 1 and 2, the solubility of the used rosin-modified phenolic resin is out of the range, Comparative Example 1 is out of the low dissolution direction, and Comparative Example 2 is out of the high dissolution direction. Comparative Example 3 is a conventional standard offset rotary printing ink. In Examples 2 to 6, compared to Comparative Example 3 which is a conventional ink, the on-machine stability was good, and the obtained printed materials were all highly glossy and excellent in image reproducibility. . On the other hand, Comparative Example 1 shows no superiority in performance compared with Comparative Example 3, and Comparative Example 2 has too high resin solubility and soft ink, so that the image of the printed matter obtained is crushed. Reproducibility is impaired.

本発明の環境対応型の平版印刷インキであるオフセット輪転印刷用インキは、刷り出しから刷了まで機上安定性に優れ、得られた印刷物は光沢性があり、画像再現に優れる高品位な仕上がりを提供し、かつ、石油系溶剤に伴う環境負荷を低減する事が出来る。   The offset rotary printing ink, which is an environmentally-friendly lithographic printing ink of the present invention, has excellent on-machine stability from printing to completion, and the resulting printed material is glossy and has a high-quality finish with excellent image reproduction. In addition, the environmental burden associated with petroleum solvents can be reduced.

Claims (4)

植物油由来のジオクチルエーテル、及び、n−ヘプタントレランスが45ml〜80mlであるロジン変性フェノール樹脂を含有することを特徴とする平版印刷インキ組成物。 A lithographic printing ink composition comprising a dioctyl ether derived from a vegetable oil and a rosin-modified phenolic resin having an n-heptane tolerance of 45 ml to 80 ml. 前記した植物油がヤシ油である請求項1に記載の平版印刷インキ組成物。 2. The lithographic printing ink composition according to claim 1, wherein the vegetable oil is coconut oil. ジオクチルエーテル以外の溶剤成分として、沸点が220〜310℃の脂肪酸エステル及び/または石油系溶剤を含有する請求項1に記載の平版印刷インキ組成物。 2. The lithographic printing ink composition according to claim 1, comprising a fatty acid ester having a boiling point of 220 to 310 ° C. and / or a petroleum solvent as a solvent component other than dioctyl ether. 前記した脂肪酸エステルが、総炭素数が17以下の脂肪酸エステルである請求項記載の平版印刷インキ組成物。 The lithographic printing ink composition according to claim 3 , wherein the fatty acid ester is a fatty acid ester having a total carbon number of 17 or less.
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