JP6580374B2 - Method for producing penetrating dry offset printing ink composition - Google Patents
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Description
本発明は、浸透乾燥型オフセット印刷用インキ組成物の製造方法に関するものである。 The present invention relates to a method for producing an ink composition for osmotic drying type offset printing.
オフセット印刷は、油性であるオフセット印刷用インキ組成物（以下、「インキ組成物」又は「インキ」と適宜省略する。）が水に反発する性質を利用した印刷方式であり、凹凸を備えた印刷版を用いる凸版印刷方式とは異なり、凹凸のない印刷版を用いることを特徴とする。この印刷版は、凹凸の代わりに親油性の画像部と親水性の非画像部とを備える。そして印刷に際しては、まず、湿し水によって印刷版の非画像部が湿潤されてその表面に水膜が形成され、次いでインキ組成物が印刷版に供給される。このとき、供給されたインキ組成物は、水膜の形成された非画像部には反発して付着せず、親油性の画像部のみに付着する。こうして、印刷版の表面にインキ組成物による画像が形成され、次いでそれがブランケット及び紙に順次転移することにより印刷が行われる。 Offset printing is a printing method that utilizes the property that an oil-based ink composition for offset printing (hereinafter referred to as “ink composition” or “ink” as appropriate) repels water, and has unevenness. Unlike the relief printing method using a plate, a printing plate having no irregularities is used. This printing plate is provided with an oleophilic image portion and a hydrophilic non-image portion in place of the unevenness. In printing, first, the non-image portion of the printing plate is wetted with dampening water to form a water film on the surface, and then the ink composition is supplied to the printing plate. At this time, the supplied ink composition does not repel and adhere to the non-image area where the water film is formed, but adheres only to the oleophilic image area. Thus, an image of the ink composition is formed on the surface of the printing plate, and then printing is performed by sequentially transferring it to the blanket and paper.
そして、オフセット印刷は、印刷版の作製が比較的簡単でありながら、高い美粧性を備えた印刷物を得たり、大量の印刷物を短時間で得たりする分野に適するという特性を備える。そこで、オフセット印刷は、パンフレット、ポスター、カレンダー等といった高い美粧性が要求される分野から、新聞、雑誌、電話帳等といった高速かつ大量に印刷されることが要求される分野まで広く利用されている。 In addition, offset printing has a characteristic that it is suitable for the field of obtaining a printed material having a high cosmetic property and a large amount of printed material in a short time, although the production of a printing plate is relatively simple. Therefore, offset printing is widely used from fields requiring high cosmetics such as brochures, posters, and calendars to fields requiring high-speed and large-scale printing such as newspapers, magazines, and telephone books. .
これらの分野のうち、高速かつ大量に印刷することが必要な分野では、オフセット輪転機を用いるのが一般的である。オフセット輪転機では、印刷用紙を巻き取りの状態で用紙供給部に装着し、この巻き取りを巻き解くことで印刷用紙を印刷部へ供給し印刷を行う。印刷された印刷用紙は、裁断部で裁断を受けたあと、折り加工等といった必要な加工を受けて製品となる。このような印刷方法によれば、数万部から数十万部程度の印刷を一度に行うことができるので効率的であり、その印刷速度も１時間あたり十万部以上という高速に達することもある。 Of these fields, an offset rotary press is generally used in fields that require high-speed and large-volume printing. In the offset rotary press, the printing paper is mounted on the paper supply unit in a wound state, and the winding is unwound to supply the printing paper to the printing unit for printing. The printed printing paper is subjected to necessary processing such as folding after being cut by a cutting section to become a product. According to such a printing method, printing of about tens of thousands to hundreds of thousands of copies can be performed at a time, which is efficient, and the printing speed can reach as high as 100,000 copies per hour or more. is there.
高速印刷を代表する分野の一つである新聞印刷では、上記のような高速印刷技術を利用し、比較的低級な印刷用紙である更紙に対して浸透乾燥型のインキ組成物を用いて印刷を行う。新聞印刷用の更紙は、用紙の内部へ油を浸透させる吸油性に優れるので、油性であるインキ組成物がその表面に印刷されると、インキ組成物に含まれる油成分を速やかにその内部へ浸透させる。その結果、用紙の表面には油成分を失って粘着性の無くなったインキ組成物が残留し、いわゆる乾燥状態となる。その過程に要する時間は僅かであり、ゆえに、オフセット輪転機から出てきた印刷紙面を直ちに折り加工して冊子状にしたとしても、向かい合った頁にインキ組成物が付着することは殆ど無く、新聞としての可読性を確保することができる。 Newspaper printing, one of the typical fields of high-speed printing, uses the high-speed printing technology as described above, and prints using a osmotic drying ink composition on the additional paper, which is a relatively low-grade printing paper. I do. Renewal paper for newspaper printing has excellent oil absorption properties that allow oil to penetrate into the inside of the paper, so when an oily ink composition is printed on its surface, the oil components contained in the ink composition are quickly removed from the inside. Infiltrate. As a result, the ink composition that loses the oil component and loses its tackiness remains on the surface of the paper, and is in a so-called dry state. The time required for the process is very short. Therefore, even if the printing paper surface coming out from the offset rotary press is immediately folded into a booklet, the ink composition hardly adheres to the facing pages, and the newspaper Can be ensured as readability.
このように、新聞印刷に用いられるインキ組成物は、高速回転するオフセット輪転機に対する追随性と、浸透乾燥による速やかな乾燥とを両立させることへの技術的な要求があり、高速印刷適性を付与した製品が数多く提案されている（例えば、特許文献１を参照）。 As described above, the ink composition used for newspaper printing has technical demands to achieve both high-speed rotating offset rotary press and rapid drying by osmotic drying, and imparts high-speed printing suitability. Many products have been proposed (see, for example, Patent Document 1).
ところで、特に新聞におけるカラー印刷では、全ての印刷面が同じような大きさのカラー図柄を備えるわけではなく、全面広告に代表されるように大きなカラー図柄が入る印刷面もあれば、記事面に設けられた天気図に代表されるように小さなカラー図柄しか入らない印刷面もある。このような小さなカラー図柄しか入らない印刷面では、一つの印刷面の中で、例えば天気図等が存在して色インキ組成物が消費される箇所と、ニュース記事（主として白黒である。）しか存在せず色インキ組成物が消費されない箇所とが存在する。すると、色インキ組成物が消費されない箇所では、消費されなかった色インキ組成物がインキ供給用のローラーに滞留し、時には印刷版に湿し水を供給するダンプニングローラーにも滞留する。 By the way, especially in color printing in newspapers, not all printed surfaces have the same size color design, and there are printed surfaces that contain large color designs as represented by full-scale advertisements. There are also printing surfaces that contain only small color symbols, as represented by the weather maps provided. On such a printed surface that contains only small color designs, for example, a weather map or the like is present on one printed surface, and only a news article (mainly black and white) is consumed. There are places where the color ink composition is not consumed. Then, in a portion where the color ink composition is not consumed, the color ink composition that has not been consumed stays on a roller for supplying ink, and sometimes also stays on a dampening roller that supplies dampening water to the printing plate.
ローラーに滞留したインキ組成物は、湿し水と接した状態で長時間、ローラーによって練られ続ける。すると、時間の経過とともに、滞留したインキは、その粘度を増していき、やがてローラー上に固着するようになる。この状態で例えば印刷版の差し替え等により印刷機を停止させると、印刷機を再稼働させたときに固着したインキ組成物が印刷版に付着したり、印刷版を介してブランケットに付着したりすることがある。こうして付着したインキ組成物は極めて粘度が高いので、これが印刷版の非画像部に付着した場合には、湿し水が供給されても印刷版からなかなか除去されずに印刷紙面の汚れを引き起こす場合があり、また、ブランケットに付着した場合には、印刷用紙が毟られて切断される等のトラブルを引き起こす場合がある。 The ink composition staying on the roller is kneaded by the roller for a long time in contact with the fountain solution. Then, with the passage of time, the staying ink increases its viscosity and eventually becomes fixed on the roller. In this state, for example, when the printing press is stopped by replacing the printing plate, the ink composition fixed when the printing press is restarted adheres to the printing plate, or adheres to the blanket via the printing plate. Sometimes. The ink composition attached in this way has a very high viscosity, so if it adheres to the non-image area of the printing plate, it may not be removed easily from the printing plate even if dampening water is supplied, causing stain on the printing paper surface. In addition, if it adheres to the blanket, it may cause troubles such as the printing paper being rolled and cut.
このようにインキ組成物がその粘度を増加させて固着する現象は、「ねっぱり」と呼ばれ、インキ組成物が湿し水の存在下でローラーによって長時間練られた場合に顕著に観察される。こうした「ねっぱり」現象に対するインキ組成物における対応は、未だ十分でないのが現状である。また、このような現象は、新聞印刷の際に使用される浸透乾燥型のオフセット印刷用インキ組成物にて特に顕著に観察される。 The phenomenon that the ink composition is fixed by increasing its viscosity is referred to as “nappa”, and is noticeable when the ink composition is kneaded for a long time by a roller in the presence of dampening water. The The present situation is that the response of the ink composition to such “sag” phenomenon is not yet sufficient. Further, such a phenomenon is particularly noticeable in a penetrating dry type ink composition for offset printing used in newspaper printing.
本発明は、以上の状況に鑑みてなされたものであり、オフセット印刷において長時間印刷を継続させた場合であっても、良好な印刷適性を保持することのできる浸透乾燥型オフセット印刷用インキ組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above situation, and it is an ink composition for osmotic dry offset printing that can maintain good printability even when printing is continued for a long time in offset printing. The purpose is to provide goods.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、インキ組成物を構成する顔料分散組成物を調製した後に、この顔料分散組成物に２価以上の金属のアルコキシ化合物を添加してそれらの温度を７０〜２００℃に昇温することでゲル化させ、これをインキ組成物として用いることにより、印刷時における「ねっぱり」現象を著しく改善できることを見出した。本発明は、以上の知見によりなされたものであり、具体的には以下のようなものを提供する。 As a result of intensive studies in order to solve the above problems, the present inventors prepared a pigment dispersion composition constituting the ink composition, and then added a bivalent or higher-valent metal alkoxy compound to the pigment dispersion composition. It was found that by adding them and raising the temperature to 70 to 200 ° C. to cause gelation, and using this as an ink composition, the “sagging” phenomenon during printing can be remarkably improved. The present invention has been made based on the above findings, and specifically provides the following.
本発明は、顔料、樹脂及び油成分を含む顔料分散組成物を調製する混合工程と、２価以上の金属のアルコキシ化合物を添加された状態で上記顔料分散組成物の温度を７０〜２００℃とするゲル化工程と、を含み、上記樹脂及び上記油成分の少なくとも一部が、２価以上の金属のアルコキシ化合物の存在下で加熱及び混合されゲル化ワニスとなった状態で上記混合工程に供されることを特徴とする、浸透乾燥型オフセット印刷用インキ組成物の製造方法である。 The present invention provides a mixing step of preparing a pigment dispersion composition containing a pigment, a resin and an oil component, and the temperature of the pigment dispersion composition is 70 to 200 ° C. in a state where a bivalent or higher-valent metal alkoxy compound is added. to the gelling process, only including, at least a portion of the resin and the oil component, the above mixing step in a condition that heating and mixing are gelled varnishes in the presence of alkoxy compound of divalent or higher valent metal It is a process for producing an ink composition for osmotic drying type offset printing.
上記金属のアルコキシ化合物の添加量は、上記顔料分散組成物の１００質量部に対して、０．１〜３．０質量部であることが好ましい。 The addition amount of the metal alkoxy compound is preferably 0.1 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment dispersion composition.
上記金属のアルコキシ化合物は、金属としてアルミニウムを含む化合物であることが好ましい。 The metal alkoxy compound is preferably a compound containing aluminum as a metal.
上記金属のアルコキシ化合物が、下記化学式で表されるジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテートであることが好ましい。
上記樹脂及び上記油成分が、２価以上の金属のアルコキシ化合物の存在下で加熱及び混合されゲル化ワニスとなった状態で上記混合工程に供されることが好ましい。 The resin and the oil component are preferably subjected to the mixing step in a state where the resin and the oil component are heated and mixed in the presence of a divalent or higher metal alkoxy compound to form a gelled varnish.
本発明によれば、オフセット印刷において長時間印刷を継続させた場合であっても、良好な印刷適性を保持することのできる浸透乾燥型オフセット印刷用インキ組成物が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, even if it is a case where printing is continued for a long time in offset printing, the ink composition for osmosis | dry_drying type | mold offset printing which can hold | maintain favorable printability is provided.
以下、本発明の浸透乾燥型オフセット印刷用インキ組成物の製造方法の一実施態様を示して詳細に説明するが、本発明は以下の実施態様に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, although one embodiment of a method for producing an ink composition for osmotic drying type offset printing of the present invention is shown and described in detail, the present invention is not limited to the following embodiment.
本発明の浸透乾燥型オフセット印刷用インキ組成物の製造方法は、顔料、樹脂及び油成分を含む顔料分散組成物を調製する混合工程と、２価以上の金属のアルコキシ化合物を添加された状態で上記顔料分散組成物の温度を７０〜２００℃とするゲル化工程と、を含む。本発明の製造方法は、これら混合工程及びゲル化工程の２つの工程を必須として含むものであり、これら２つの工程の前や後、さらにはこれら２つの工程の間に別の工程を有してもよい。これら２つの工程は必ずしも連続して行われなければならないものでないが、混合工程はゲル化工程よりも前に位置する必要がある。 The method for producing an ink composition for osmotic drying offset printing according to the present invention comprises a mixing step of preparing a pigment dispersion composition containing a pigment, a resin and an oil component, and a state in which an alkoxy compound of a bivalent or higher metal is added. And a gelation step in which the temperature of the pigment dispersion composition is set to 70 to 200 ° C. The production method of the present invention includes these two steps of the mixing step and the gelation step as essential, and has another step before and after these two steps, and further between these two steps. May be. These two steps do not necessarily have to be performed continuously, but the mixing step needs to be located before the gelation step.
周知のように、インキ組成物は、樹脂を油成分に溶解させて得たワニスと着色成分である顔料とを混合分散させて調製される。このとき、オフセット印刷において要求される粘弾性をインキ組成物に付与すべく、ワニスを調製する際に、樹脂を油成分で溶解させた後に２価以上の金属のアルコキシ化合物を加えて加熱することにより、樹脂分子に含まれるカルボキシル基等の極性基を介して樹脂分子同士を架橋させ、ワニスをゲル化させることが行われる。つまり、予めゲル化されたワニスと顔料とを混合分散させることによりインキ組成物を調製するのが通常の手順である。 As is well known, an ink composition is prepared by mixing and dispersing a varnish obtained by dissolving a resin in an oil component and a pigment as a coloring component. At this time, when preparing the varnish to add the viscoelasticity required in offset printing to the ink composition, the resin is dissolved with an oil component, and then a divalent or higher metal alkoxy compound is added and heated. Thus, the resin molecules are cross-linked through polar groups such as carboxyl groups contained in the resin molecules, and the varnish is gelled. That is, it is a normal procedure to prepare an ink composition by mixing and dispersing a varnish that has been gelled in advance and a pigment.
一方、本発明の製造方法では、ワニスと顔料とを混合分散させて顔料分散組成物を調製した後に、この顔料分散組成物に２価以上の金属のアルコキシ化合物を加えて加熱することでゲル化を行う。つまり、本発明では、ワニスの状態でゲル化を行うのではなく、顔料を分散させ、インキ組成物となる一歩手前の状態でゲル化を行う。本発明者らは、このような調製手順を経たインキ組成物を用いて印刷を行うと、意外にも上記の「ねっぱり」現象が著しく改善されることを知見し、本発明を完成させたのである。以下、各工程について説明する。 On the other hand, in the production method of the present invention, after preparing a pigment dispersion composition by mixing and dispersing the varnish and the pigment, gelation is performed by adding an alkoxy compound of a bivalent or higher metal to the pigment dispersion composition and heating. I do. That is, in the present invention, the gelation is not performed in the varnish state, but the pigment is dispersed, and the gelation is performed in a state just before becoming an ink composition. The present inventors have surprisingly found that the above-mentioned “sag” phenomenon is remarkably improved when printing is performed using an ink composition that has undergone such a preparation procedure, and the present invention has been completed. It is. Hereinafter, each step will be described.
［混合工程］
まず、混合工程について説明する。この工程では、顔料、樹脂及び油成分を含む顔料分散組成物が調製される。まずは、各原料について説明する。
[Mixing process]
First, the mixing process will be described. In this step, a pigment dispersion composition containing a pigment, a resin and an oil component is prepared. First, each raw material will be described.
樹脂は、後述の着色顔料を印刷用紙の表面で固定するためのバインダーとして機能する成分であり、また、そうした着色顔料等をインキ組成物中に分散させるために用いられる成分でもある。このような樹脂としては、インキ組成物の分野で通常使用されるものを特に制限なく挙げることができ、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、ロジン変性石油樹脂、ロジンエステル樹脂、石油樹脂変性フェノール樹脂、アクリル変性フェノール樹脂、アルキド樹脂、植物油変性アルキド樹脂、石油樹脂等が例示される。これらの樹脂の重量平均分子量としては、３０００〜３０万程度を好ましく例示することができる。 The resin is a component that functions as a binder for fixing a color pigment, which will be described later, on the surface of the printing paper, and is also a component that is used for dispersing such a color pigment or the like in the ink composition. Examples of such resins include those usually used in the field of ink compositions without any particular limitation, and include rosin-modified phenol resins, rosin-modified maleic resins, rosin-modified alkyd resins, rosin-modified petroleum resins, and rosin esters. Examples thereof include resins, petroleum resin-modified phenol resins, acrylic-modified phenol resins, alkyd resins, vegetable oil-modified alkyd resins, and petroleum resins. The weight average molecular weight of these resins is preferably about 3000 to 300,000.
これらの樹脂の中でも、顔料分散性、印刷品質及び長時間にわたる安定な印刷適性といった観点からは、重量平均分子量が１万〜１５万であるロジン変性フェノール樹脂及びロジン変性マレイン酸樹脂よりなる群から選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。また、顔料の分散性を向上させるために、これらの樹脂とアルキド樹脂とを併用することも好ましい。この場合、ロジン変性フェノール樹脂及びロジン変性マレイン酸樹脂の合計１００質量部に対して、アルキド樹脂を３〜１０質量部程度用いるのが好ましい。樹脂の添加量としては、インキ組成物全体に対して、１０〜３５％程度を好ましく例示できる。 Among these resins, from the viewpoint of pigment dispersibility, print quality and stable printability over a long period of time, from the group consisting of a rosin-modified phenolic resin and a rosin-modified maleic resin having a weight average molecular weight of 10,000 to 150,000. It is preferable to use at least one selected. In order to improve the dispersibility of the pigment, it is also preferable to use these resins and alkyd resins in combination. In this case, it is preferable to use about 3 to 10 parts by mass of the alkyd resin with respect to 100 parts by mass in total of the rosin modified phenolic resin and the rosin modified maleic resin. The amount of resin added is preferably about 10 to 35% with respect to the entire ink composition.
既に述べたように、樹脂は、後述する油成分とともに加熱されることにより溶解され、ワニスとされた状態で使用される。上記のように、樹脂が溶解されてワニスとなったときに二価以上の金属のアルコキシ化合物とともに加熱することでワニスをゲル化させて用いるのが一般的だが、本発明では、顔料がワニス中に混合分散されて顔料分散組成物とされた状態でゲル化を行う。なお、この顔料分散組成物を調製するためのワニスは、樹脂を油成分に溶解させたままのもの（いわゆる溶解ワニス）であってもよいし、樹脂を油成分に溶解させた後に二価以上の金属のアルコキシ化合物の存在下で加熱及び混合してゲル化ワニスとしたものでもよい。後者のゲル化ワニスを顔料分散組成物の調製に用いると、結果として得られるインキ組成物において「ねっぱり」現象がより抑制される傾向があって好ましい。 As already described, the resin is dissolved and heated to a varnish when heated together with an oil component described later. As described above, when the resin is dissolved to form a varnish, it is generally used by gelling the varnish by heating with a bivalent or higher metal alkoxy compound. In the present invention, the pigment is used in the varnish. Gelation is performed in the state of being mixed and dispersed into a pigment dispersion composition. The varnish for preparing this pigment dispersion composition may be a varnish in which the resin is dissolved in the oil component (so-called dissolution varnish), or may be bivalent or higher after the resin is dissolved in the oil component. A gelled varnish may be obtained by heating and mixing in the presence of the metal alkoxy compound. It is preferable to use the latter gelled varnish for the preparation of the pigment dispersion composition because the “slipping” phenomenon tends to be further suppressed in the resulting ink composition.
ワニスとしては、そこに含まれる樹脂や油成分の種類、樹脂の含有量等が異なる複数種類のものを組み合わせて用いることもできる。この場合、溶解ワニスとゲル化ワニスとを組み合わせて用いることもできる。 As the varnish, it is possible to use a combination of a plurality of types having different types of resin and oil component, resin content, and the like. In this case, a dissolution varnish and a gelled varnish can be used in combination.
ワニス中の樹脂成分の含有量としては、３０〜６０質量％程度を挙げることができるが、インキ組成物中において必要となる樹脂の含有量や、ワニスとしてのハンドリング性を考慮して適宜設定すればよい。また、樹脂を油成分に溶解させてワニスにする際の加熱温度は、樹脂の溶解性等を考慮して適宜設定すればよいが、１００〜２５０℃程度を例示することができる。なお、上記のように、用いるワニスの一部又は全部としてゲル化されたワニスを用いる場合、樹脂を溶解させて得られたワニス中に二価以上の金属のアルコキシ化合物といったゲル化剤を投入し、１００〜２００℃程度で加熱すればよい。 As the content of the resin component in the varnish, about 30 to 60% by mass can be mentioned. However, the content of the resin required in the ink composition and the handling property as the varnish are appropriately set. That's fine. In addition, the heating temperature when the resin is dissolved in the oil component to form a varnish may be appropriately set in consideration of the solubility of the resin and the like, and may be about 100 to 250 ° C. As described above, when using a gelled varnish as part or all of the varnish to be used, a gelling agent such as a bivalent or higher metal alkoxy compound is added to the varnish obtained by dissolving the resin. And heating at about 100 to 200 ° C.
［油成分］
油成分は、樹脂を溶解させてワニスとしたり、インキ組成物の粘度を調節したりするために使用される。油成分としては、植物油及び／又は鉱物油を挙げることができ、これまでインキ組成物の調製に用いられてきたものを特に制限なく使用できる。
[Oil component]
The oil component is used to dissolve the resin to make a varnish or to adjust the viscosity of the ink composition. Examples of the oil component include vegetable oils and / or mineral oils, and those that have been used in the preparation of ink compositions so far can be used without particular limitation.
本発明において、植物油には、植物油の他に植物油由来の脂肪酸エステル化合物が含まれてもよい。植物油としては、大豆油、綿実油、アマニ油、サフラワー油、桐油、トール油、脱水ヒマシ油、カノーラ油等の乾性油や半乾性油等が例示される。また、植物油由来の脂肪酸エステル化合物としては、上記植物油に由来する脂肪酸のモノアルキルエステル化合物等が例示される。この脂肪酸モノアルキルエステル化合物を構成する脂肪酸としては、炭素数１６〜２０の飽和又は不飽和脂肪酸が好ましく例示され、このような飽和又は不飽和脂肪酸としては、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸等が好ましく例示される。脂肪酸モノアルキルエステル化合物を構成するアルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく例示され、より具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基等が好ましく例示される。 In the present invention, the vegetable oil may contain a vegetable oil-derived fatty acid ester compound in addition to the vegetable oil. Examples of vegetable oils include dry oils such as soybean oil, cottonseed oil, linseed oil, safflower oil, tung oil, tall oil, dehydrated castor oil, and canola oil, and semi-dry oils. Examples of the fatty acid ester compound derived from vegetable oil include monoalkyl ester compounds of fatty acids derived from the vegetable oil. As the fatty acid constituting the fatty acid monoalkyl ester compound, a saturated or unsaturated fatty acid having 16 to 20 carbon atoms is preferably exemplified, and as such a saturated or unsaturated fatty acid, stearic acid, isostearic acid, hydroxystearic acid, Preferred examples include oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, eleostearic acid and the like. As the alkyl group constituting the fatty acid monoalkyl ester compound, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferably exemplified, and more specifically, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, Preferred examples include a tert-butyl group and 2-ethylhexyl group.
これらの植物油は、単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。植物油としては、大豆油、大豆油脂肪酸エステル等が好ましく例示される。インキ組成物における植物油の含有量としては、インキ組成物全体に対して２０〜６０質量％程度を例示することができる。 These vegetable oils can be used alone or in combination of two or more. Preferred vegetable oils include soybean oil and soybean oil fatty acid ester. As content of the vegetable oil in an ink composition, about 20-60 mass% can be illustrated with respect to the whole ink composition.
本発明において、鉱物油としては、溶剤とも呼ばれる軽質の鉱物油や、潤滑油状である重質の鉱物油等が挙げられる。重質の鉱物油を用いることにより、「ねっぱり」現象をより抑制することができるので好ましい。 In the present invention, examples of the mineral oil include light mineral oil called a solvent and heavy mineral oil that is a lubricating oil. The use of heavy mineral oil is preferable because the “sag” phenomenon can be further suppressed.
軽質の鉱物油としては、沸点１６０℃以上、好ましくは沸点２００℃以上の非芳香族系石油溶剤が例示される。このような非芳香族系石油溶剤としては、ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製の０号ソルベント、同ＡＦソルベント５号、同ＡＦソルベント６号、同ＡＦソルベント７号等が例示される。 Examples of the light mineral oil include non-aromatic petroleum solvents having a boiling point of 160 ° C. or higher, preferably a boiling point of 200 ° C. or higher. Examples of such non-aromatic petroleum solvents include No. 0 Solvent, AF Solvent No. 5, AF Solvent No. 6 and AF Solvent No. 7 manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation.
重質の鉱物油としては、スピンドル油、マシン油、ダイナモ油、シリンダー油等として分類されてきた各種の潤滑油を挙げることができる。これらの中でも、米国におけるＯＳＨＡ基準やＥＵ基準に適応させるとの観点からは、縮合多環芳香族成分の含有量が抑制されたものであることが好ましい。このような鉱物油としては、ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製のインクオイルＨ８、同インクオイルＨ３５（いずれも商品名）、三共油化工業株式会社製のＳＮＨ８、同ＳＮＨ４６、同ＳＮＨ２２０、同ＳＮＨ５４０（いずれも商品名）等が例示される。 Examples of heavy mineral oils include various lubricating oils that have been classified as spindle oil, machine oil, dynamo oil, cylinder oil, and the like. Among these, from the viewpoint of adapting to the OSHA standard and EU standard in the United States, it is preferable that the content of the condensed polycyclic aromatic component is suppressed. Examples of such mineral oils include Ink Oil H8 and Ink Oil H35 (all trade names) manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation, SNH8, SNH46, SNH220, and SNH540 manufactured by Sankyo Oil Chemical Co., Ltd. (Both are trade names).
これらの鉱物油は、単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。インキ組成物における鉱物油の含有量としては、インキ組成物全体に対して０〜５０質量％程度を例示することができる。なお、財団法人日本エコマーク事務局が認定する、インキ組成物におけるエコマーク基準（類型名：印刷インキＶｅｒｓｉｏｎ２．８、基準：インキ組成物中の石油系溶剤が３０質量％以下）に適合させるとの観点からは、インキ組成物における鉱物油の含有量を３０質量％以下とすることが好ましい。 These mineral oils can be used alone or in combination of two or more. As content of the mineral oil in an ink composition, about 0-50 mass% can be illustrated with respect to the whole ink composition. In addition, when it conforms to the Eco Mark standard (type name: printing ink version 2.8, standard: petroleum-based solvent in the ink composition is 30% by mass or less) approved by the Japan Eco Mark Secretariat. From the above viewpoint, the content of mineral oil in the ink composition is preferably 30% by mass or less.
［顔料］
顔料は、インキ組成物に着色力を付与する着色顔料と、インキ組成物に粘弾性等の印刷適性を付与する体質顔料とに分類される。本発明では、着色力を付与するための着色顔料が必須として用いられ、体質顔料は任意成分として用いられる。次に、これらの顔料について説明する。
[Pigment]
Pigments are classified into coloring pigments that impart coloring power to the ink composition and extender pigments that impart printing suitability such as viscoelasticity to the ink composition. In the present invention, a coloring pigment for imparting coloring power is used as an essential component, and an extender is used as an optional component. Next, these pigments will be described.
着色顔料としては、従来からインキ組成物に使用される有機及び／又は無機顔料を特に制限無く挙げることができる。 Examples of the color pigment include organic and / or inorganic pigments conventionally used in ink compositions without any limitation.
このような着色顔料としては、ジスアゾイエロー（ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー１）、ハンザイエロー等のイエロー顔料、ブリリアントカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、ウオッチングレッド等のマゼンタ顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アルカリブルー等のシアン顔料、カーボンブラック等の黒色顔料等が例示される。 Examples of such coloring pigments include yellow pigments such as disazo yellow (Pigment Yellow 12, Pigment Yellow 13, Pigment Yellow 17, and Pigment Yellow 1), Hansa Yellow, and magenta pigments such as Brilliant Carmine 6B, Lake Red C, and Watching Red. And cyan pigments such as phthalocyanine blue, phthalocyanine green and alkali blue, and black pigments such as carbon black.
着色顔料の添加量としては、インキ組成物全体に対して８〜３０質量％程度が例示されるが、特に限定されない。なお、イエロー顔料を使用してイエローインキ組成物を、マゼンタ顔料を使用してマゼンタインキ組成物を、シアン顔料を使用してシアンインキ組成物を、黒色顔料を使用してブラックインキ組成物をそれぞれ調製するに際しては、補色として、他の色の顔料を併用したり、他の色のインキ組成物を添加したりすることも可能である。 The addition amount of the color pigment is exemplified by about 8 to 30% by mass with respect to the entire ink composition, but is not particularly limited. A yellow ink composition using a yellow pigment, a magenta ink composition using a magenta pigment, a cyan ink composition using a cyan pigment, and a black ink composition using a black pigment, respectively. When preparing, it is also possible to use a pigment of another color in combination or to add an ink composition of another color as a complementary color.
体質顔料としては、クレー、タルク、カオリナイト（カオリン）、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化ケイ素、ベントナイト、酸化チタン等が例示される。体質顔料の添加量としては、インキ組成物全体に対して０〜３３質量％程度が例示されるが、特に限定されない。 Examples of extender pigments include clay, talc, kaolinite (kaolin), barium sulfate, calcium carbonate, silicon oxide, bentonite, and titanium oxide. The amount of extender added is exemplified by about 0 to 33% by mass with respect to the entire ink composition, but is not particularly limited.
着色顔料及び体質顔料（すなわち顔料）としては、プレスケーキを用いてもよいし、パウダー状のものを用いてもよい。顔料の多くは水系で合成され、合成の最終段階で水に不溶の析出物として得られた顔料から水分が除去されてインキ組成物の調製に供される。この水分の除去の第一段階は濾別であり、濾別により顔料の粒子を集め、さらにこれに圧力をかけて水分を絞り出したものがプレスケーキと呼ばれる。プレスケーキにはいくらかの水分が残留しているために重量が大きくなるが、顔料粒子の周囲に水分が存在することで顔料粒子の凝集が抑制され、インキ組成物を調製する際、顔料分散に要するエネルギーを小さくすることができる。一方、濾別された顔料を乾燥させるとパウダー状の顔料となる。パウダー状の顔料は、プレスケーキと違って水分を含まないので重量を小さくすることができるが、乾燥に伴う顔料粒子の凝集が生じているため、顔料分散に要するエネルギーが大きくなりがちである。いずれのタイプの顔料を用いるかは、生産設備やハンドリング等を考慮して適宜決定すればよい。 As the color pigment and the extender pigment (that is, the pigment), a press cake may be used or a powdery one may be used. Most of the pigments are synthesized in an aqueous system, and water is removed from the pigment obtained as a precipitate insoluble in water at the final stage of synthesis, and the resultant is used for preparing an ink composition. The first stage of the removal of water is filtration, and pigment particles are collected by filtration and pressure is applied to the water to squeeze out the water, which is called press cake. Since some moisture remains in the press cake, the weight increases, but the presence of moisture around the pigment particles suppresses aggregation of the pigment particles, and when preparing an ink composition, the pigment dispersion is reduced. The energy required can be reduced. On the other hand, when the pigment separated by filtration is dried, it becomes a powdery pigment. Unlike a press cake, a powdery pigment does not contain moisture, so the weight can be reduced. However, since pigment particles aggregate due to drying, energy required for pigment dispersion tends to increase. Which type of pigment is used may be appropriately determined in consideration of production facilities, handling, and the like.
本工程では、これらの材料を混合して顔料分散組成物が調製される。顔料分散組成物を調製するに際しては、上記のように、予め樹脂及び油成分をワニスとしておくのが一般的であるので、ここでの説明は樹脂及び油成分をワニスとしておくことを前提とするが、本発明の製造方法はこれに限定されるわけではない。 In this step, these materials are mixed to prepare a pigment dispersion composition. When preparing a pigment dispersion composition, as described above, it is common to previously use a resin and an oil component as a varnish, so the explanation here assumes that the resin and the oil component are used as a varnish. However, the production method of the present invention is not limited to this.
顔料としてプレスケーキを用いる場合、そのプレスケーキとワニスとを十分に混合させ、その後、プレスケーキに由来する水分を混合物から除去すればよい。プレスケーキとワニスとを混合するには、ニーダーや高速撹拌装置を用いることができる。混合物から水分を除去するには、混合物を密閉容器に収容し減圧状態で加温すればよい。ニーダーや高速撹拌装置を用いて混合するときにプレスケーキに含まれていた水分が分離してきた場合には、減圧状態で水分を除去するのに先立ってこれを傾斜排水しておいてもよい。水分を除去された上記混合物が本工程の目的物となる顔料分散組成物であり、これをそのまま次の工程で用いてもよいし、三本ロールミル等の混練装置でさらに顔料分散を行ってから次の工程で用いてもよい。 When a press cake is used as the pigment, the press cake and varnish are sufficiently mixed, and then water derived from the press cake may be removed from the mixture. In order to mix the press cake and the varnish, a kneader or a high-speed stirring device can be used. In order to remove moisture from the mixture, the mixture may be stored in a sealed container and heated in a reduced pressure state. When the moisture contained in the press cake is separated when mixing using a kneader or a high-speed stirring device, it may be drained by slanting prior to removing the moisture under reduced pressure. The above-mentioned mixture from which water has been removed is a pigment dispersion composition that is an object of this step, and this may be used in the next step as it is or after further pigment dispersion by a kneading apparatus such as a three-roll mill. It may be used in the next step.
顔料としてパウダー状のものを用いる場合、顔料とワニスとを十分に混合させ、得られた混合物を混練して顔料分散を行えばよい。顔料とワニスとを混合するには、高速撹拌装置を用いることができる。得られた混合物を混練するには、三本ロールミルやビーズミル等の混練装置を用いることができる。グラインドゲージ等を用いて顔料分散の程度を適宜調べ、所望の顔料分散となるまで混練を行うことで本工程の目的物となる顔料分散組成物が得られる。 When using a powdery pigment as the pigment, the pigment and varnish are sufficiently mixed, and the resulting mixture is kneaded to disperse the pigment. To mix the pigment and the varnish, a high-speed stirring device can be used. In order to knead the obtained mixture, a kneading apparatus such as a three-roll mill or a bead mill can be used. A pigment dispersion composition that is an object of this step is obtained by appropriately examining the degree of pigment dispersion using a grind gauge and kneading until a desired pigment dispersion is obtained.
［ゲル化工程］
上記混合工程を経た顔料分散組成物は、ゲル化工程に付される。ゲル化工程は、顔料分散組成物に２価以上の金属のアルコキシ化合物を添加し、その状態で温度を７０〜２００℃とする工程である。この工程を経ることにより、顔料分散組成物に含まれる樹脂が上記金属のアルコキシ化合物に架橋され、顔料分散組成物全体がゲル化する。
[Gelling process]
The pigment dispersion composition that has undergone the mixing step is subjected to a gelation step. The gelation step is a step of adding a bivalent or higher metal alkoxy compound to the pigment dispersion composition and setting the temperature to 70 to 200 ° C. in that state. Through this step, the resin contained in the pigment dispersion composition is cross-linked to the metal alkoxy compound, and the entire pigment dispersion composition is gelled.
既に説明したように、従来のインキ組成物の製造方法では、ゲル化したワニスと顔料とを混合してインキ組成物を調製していたが、本発明のインキ組成物の製造方法では、ワニスと顔料とを混合して顔料分散組成物を調製した後、顔料分散組成物全体に対してゲル化を行う。このような手順でインキ組成物を調製することにより「ねっぱり」現象が著しく改善されることは既に述べた通りである。このような効果の得られる理由は必ずしも明らかでないが、ワニスのみをゲル化させて用いていた従来法に比較して、インキ組成物の一歩手前である顔料分散組成物に対してゲル化を行うことにより、インキ組成物全体にわたって架橋による網目構造を形成させることができ、この網目構造の中に油成分が保持され、油成分の離脱に伴う粘度の急激な上昇、すなわち「ねっぱり」現象が抑制されるものと推察される。なお、顔料分散組成物を調製するのに用いるワニスとしては、上記のように、溶解ワニス単独であってもよいし、ゲル化ワニス単独であってもよいし、溶解ワニスとゲル化ワニスとを組み合わせたものであってもよい。顔料分散組成物を調製するためのワニスの少なくとも一部としてゲル化ワニスを用いると、インキ組成物となった後でより「ねっぱり」現象が抑制される傾向があって好ましいことは既に述べた通りである。 As already described, in the conventional method for producing an ink composition, an ink composition was prepared by mixing a gelled varnish and a pigment. However, in the method for producing an ink composition of the present invention, the varnish and After the pigment dispersion composition is prepared by mixing with the pigment, the entire pigment dispersion composition is gelled. As described above, the “sagging” phenomenon is remarkably improved by preparing the ink composition by such a procedure. The reason why such an effect is obtained is not necessarily clear, but compared to the conventional method in which only the varnish is gelled and used, the pigment dispersion composition that is one step before the ink composition is gelled. Thus, a cross-linked network structure can be formed throughout the ink composition, the oil component is retained in this network structure, and a sudden increase in viscosity accompanying the release of the oil component, that is, a “slipping” phenomenon. Presumed to be suppressed. As described above, the varnish used for preparing the pigment dispersion composition may be a dissolved varnish alone, a gelled varnish alone, or a dissolved varnish and a gelled varnish. It may be a combination. As described above, it is preferable to use a gelled varnish as at least a part of the varnish for preparing the pigment dispersion composition because the “slipping” phenomenon tends to be further suppressed after the ink composition is formed. Street.
本工程にて顔料分散組成物に添加される２価以上の金属のアルコキシ化合物は、樹脂分子に含まれるカルボキシル基や水酸基等の極性基と反応し、アルコールを放出して金属−樹脂分子間に結合を形成させる。このアルコキシ化合物は２価以上であるので、複数の樹脂分子間で架橋を行い、組成物に含まれる樹脂分子の見かけの分子量を上昇させこの組成物をゲル化させる。 The bivalent or higher-valent metal alkoxy compound added to the pigment dispersion composition in this step reacts with a polar group such as a carboxyl group or a hydroxyl group contained in the resin molecule to release an alcohol between the metal-resin molecule. A bond is formed. Since this alkoxy compound is divalent or higher, crosslinking is performed between a plurality of resin molecules, and the apparent molecular weight of the resin molecules contained in the composition is increased to gel the composition.
２価以上の金属のアルコキシ化合物としては、金属としてアルミニウムを含むものが好ましく用いられ、中でも、下記化学式で表されるジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテートが好ましく例示される。この化合物は市販されており、例えば川研ファインケミカル株式会社からＡＬＣＨの商品名で販売されているものを容易に入手できる。 As the bivalent or higher metal alkoxy compound, those containing aluminum as a metal are preferably used, and among them, diisopropoxy aluminum ethyl acetoacetate represented by the following chemical formula is preferably exemplified. This compound is commercially available, for example, a product sold under the trade name ALCH from Kawaken Fine Chemical Co., Ltd. can be easily obtained.
２価以上の金属のアルコキシ化合物を顔料分散組成物に添加する際の添加量としては、顔料分散組成物１００質量部に対して、上記金属のアルコキシ化合物０．１〜３．０質量部を好ましく挙げられ、０．５〜２．０質量部をより好ましく挙げられ、０．８〜１．５質量部をさらに好ましく挙げられる。 The amount of addition of the bivalent or higher metal alkoxy compound to the pigment dispersion composition is preferably 0.1 to 3.0 parts by mass of the metal alkoxy compound with respect to 100 parts by mass of the pigment dispersion composition. More preferably 0.5 to 2.0 parts by mass, and even more preferably 0.8 to 1.5 parts by mass.
２価以上の金属のアルコキシ化合物を顔料分散組成物に添加した後、これらを７０〜２００℃に昇温させ、３０〜１２０分間程度その温度を保持する。これにより、顔料分散組成物がゲル化される。温度としては、１００〜１５０℃を好ましく挙げられる。 After adding a bivalent or higher metal alkoxy compound to the pigment dispersion composition, the temperature is raised to 70 to 200 ° C., and the temperature is maintained for about 30 to 120 minutes. Thereby, a pigment dispersion composition is gelatinized. As temperature, 100-150 degreeC is mentioned preferably.
ゲル化を行った後の顔料分散組成物を放冷し、上記油成分を添加することで組成物が所望の粘度となるまで粘度調整を行う。粘度は、インキ組成物が適用される印刷機やハンドリング性等を考慮して適宜設定すればよいが、新聞印刷用の浸透乾燥型オフセットインキ組成物であれば、ラレー粘度計による２５℃での値が２．０〜２０Ｐａ・ｓであることを例示できるが、特に限定されない。 The pigment dispersion composition after gelation is allowed to cool, and the viscosity is adjusted until the composition has a desired viscosity by adding the oil component. The viscosity may be appropriately set in consideration of the printing machine to which the ink composition is applied, handling properties, etc., but if it is a osmotic dry offset ink composition for newspaper printing, it can be measured at 25 ° C. using a Raleigh viscometer. Although it can illustrate that a value is 2.0-20 Pa * s, it is not specifically limited.
ゲル化された顔料分散組成物は、上記のような粘度調整を経ることでインキ組成物となる。このようにして調製されたインキ組成物は、「ねっぱり」現象が顕著に抑制されるので、長時間印刷を継続させた場合であっても良好な印刷適性が保持される。 The gelled pigment dispersion composition becomes an ink composition through the viscosity adjustment as described above. In the ink composition thus prepared, the “slipping” phenomenon is remarkably suppressed, so that good printability is maintained even when printing is continued for a long time.
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の記載では、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は質量部を意味する。 The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples. In the following description, “%” means “mass%” and “part” means mass parts unless otherwise specified.
［インキ組成物用ワニスＡ（非ゲル化ワニス）の調製］
冷却管、温度計及び撹拌機を装着した４つ口フラスコに、重量平均分子量１０万のロジン変性フェノール樹脂（荒川化学工業株式会社製）３５部、大豆油２０部及びＡＦソルベント６号（ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製）４４．５部を仕込んだ後２００℃に昇温し、同温度を１時間維持することにより樹脂を溶解させることで、非ゲル化ワニスであるインキ組成物用ワニスＡ（以下、ワニスＡと呼ぶ。）を得た。
[Preparation of varnish A for ink composition (non-gelling varnish)]
In a four-necked flask equipped with a condenser, thermometer and stirrer, 35 parts of rosin-modified phenolic resin (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) with a weight average molecular weight of 100,000, 20 parts of soybean oil and AF Solvent No. 6 (JX Nikko) (Nisseki Energy Co., Ltd.) 44.5 parts charged, the temperature was raised to 200 ° C., and the resin was dissolved by maintaining the same temperature for 1 hour, whereby the varnish A for an ink composition which is a non-gelling varnish (Hereinafter referred to as Varnish A).
［インキ組成物用ワニスＢ（ゲル化ワニス）の調製］
冷却管、温度計及び撹拌機を装着した４つ口フラスコに、重量平均分子量１０万のロジン変性フェノール樹脂（荒川化学工業株式会社製）３５部、大豆油２０部及びＡＦソルベント６号（ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製）４４．５部を仕込んだ後２００℃に昇温し、同温度を１時間維持することにより樹脂を溶解させた後、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート（川研ファインケミカル株式会社製、ＡＬＣＨ）を０．５部仕込み、その後１７０℃で６０分間加熱保持することで、ゲル化ワニスであるインキ組成物用ワニスＢ（以下、ワニスＢと呼ぶ。）を得た。
[Preparation of ink composition varnish B (gelled varnish)]
In a four-necked flask equipped with a condenser, thermometer and stirrer, 35 parts of rosin-modified phenolic resin (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) with a weight average molecular weight of 100,000, 20 parts of soybean oil and AF Solvent No. 6 (JX Nikko) After charging 44.5 parts (manufactured by Nisseki Energy Co., Ltd.), the temperature was raised to 200 ° C. and the resin was dissolved by maintaining the same temperature for 1 hour, and then diisopropoxyaluminum ethyl acetoacetate (Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) 0.5 parts of company-made ALCH) was added, and then heated and held at 170 ° C. for 60 minutes to obtain a varnish B for ink composition (hereinafter referred to as “varnish B”) which is a gelled varnish.
［マゼンタインキベースＡの調製］
フラッシャー内に、上記ワニスＡを３５部と、ブリリアントカーミン６Ｂの顔料プレスケーキ（顔料純分２５％）を顔料乾燥固形分として３０部と、を加え、温度５０℃にて混練することで顔料プレスケーキに含まれている水分をフラッシャー内の固形分から分離させ（フラッシング）、これをデカンテーションにより排水した。その後、フラッシャー内に存在する固形物を減圧下で１１０℃に加熱することで当該固形物から水分を除去し、これに上記ワニスＡを２０部と大豆油を１５部とを加えて混合することでマゼンタインキベースＡ（以下、ＭベースＡと呼ぶ。）を得た。ＭベースＡは、非ゲル化ワニスのみを用いて調製したインキベースである。
[Preparation of magenta ink base A]
In a flasher, 35 parts of the above varnish A and 30 parts of pigment press cake of brilliant carmine 6B (pigment pure content 25%) as a pigment dry solid content are added and kneaded at a temperature of 50 ° C. The water contained in the cake was separated from the solid content in the flasher (flushing), and this was drained by decantation. Thereafter, the solids present in the flasher are heated to 110 ° C. under reduced pressure to remove moisture from the solids, and 20 parts of the varnish A and 15 parts of soybean oil are added thereto and mixed. To obtain a magenta ink base A (hereinafter referred to as M base A). M Base A is an ink base prepared using only non-gelled varnish.
［マゼンタインキベースＢの調製］
フラッシャー内に、上記ワニスＢを３５部と、ブリリアントカーミン６Ｂの顔料プレスケーキ（顔料純分２５％）を顔料乾燥固形分として３０部と、を加え、温度５０℃にて混練することで顔料プレスケーキに含まれている水分をフラッシャー内の固形分から分離させ（フラッシング）、これをデカンテーションにより排水した。その後、フラッシャー内に存在する固形物を減圧下で１１０℃に加熱することで当該固形物から水分を除去し、これに上記ワニスＢを２０部と大豆油を１５部とを加えて混合することでマゼンタインキベースＢ（以下、ＭベースＢと呼ぶ。）を得た。ＭベースＢは、ゲル化ワニスのみを用いて調製したインキベースである。
[Preparation of magenta ink base B]
In a flasher, 35 parts of the above varnish B and 30 parts of pigment press cake of brilliant carmine 6B (pigment pure content 25%) as a pigment dry solid content are added and kneaded at a temperature of 50 ° C. The water contained in the cake was separated from the solid content in the flasher (flushing), and this was drained by decantation. Thereafter, the solids present in the flasher are heated to 110 ° C. under reduced pressure to remove moisture from the solids, and 20 parts of the varnish B and 15 parts of soybean oil are added thereto and mixed. To obtain a magenta ink base B (hereinafter referred to as M base B). M base B is an ink base prepared using only gelled varnish.
［シアンインキベースＡの調製］
シアニンブルー顔料３０部、上記ワニスＡを６０部、及び大豆油１０部を混合した後、これを３本ロールミルにより練肉し、シアンインキベースＡ（以下、「ＣベースＡ」と呼ぶ。）を得た。ＣベースＡは、非ゲル化ワニスのみを用いて調製したインキベースである。
[Preparation of Cyan Ink Base A]
After mixing 30 parts of cyanine blue pigment, 60 parts of varnish A and 10 parts of soybean oil, this was kneaded by a three-roll mill, and cyan ink base A (hereinafter referred to as “C base A”). Obtained. C Base A is an ink base prepared using only non-gelled varnish.
［シアンインキベースＢの調製］
シアニンブルー顔料３０部、上記ワニスＢを６０部、及び大豆油１０部を混合した後、これを３本ロールミルにより練肉し、シアンインキベースＢ（以下、「ＣベースＢ」と呼ぶ。）を得た。ＣベースＢは、ゲル化ワニスのみを用いて調製したインキベースである。
[Preparation of cyan ink base B]
After mixing 30 parts of cyanine blue pigment, 60 parts of the above varnish B, and 10 parts of soybean oil, this was kneaded with a three-roll mill to prepare cyan ink base B (hereinafter referred to as “C base B”). Obtained. C base B is an ink base prepared using only gelled varnish.
［体質インキベースの調製］
炭酸カルシウム５０部、上記ワニスＡを４０部及び大豆油１０部を混合した後、これを３本ロールミルにより練肉し、体質インキベース（以下、「体質ベース」と呼ぶ。）を得た。
[Preparation of base ink]
After mixing 50 parts of calcium carbonate, 40 parts of the varnish A and 10 parts of soybean oil, this was kneaded by a three-roll mill to obtain a constitutional ink base (hereinafter referred to as “constitutional base”).
［実施例１〜１２のインキ組成物の調製］
上記各インキベース、体質ベース、及び大豆油（すなわち、ＡＬＣＨを除く各成分）を表１及び２に示す配合割合で混合して、顔料分散組成物を得た。その後、各顔料分散組成物に対して、表１及び２に示す配合割合でジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート（川研ファインケミカル株式会社製、ＡＬＣＨ）を加えてから撹拌しながら１２０℃に昇温させ、その温度を１時間維持した後放冷し、粘度が６．０±０．５Ｐａ・ｓとなるように大豆油を添加して粘度調製を行うことで実施例１〜１２のインキ組成物を得た。なお、表１及び２に示す配合割合は質量部である。
[Preparation of ink compositions of Examples 1 to 12]
The above ink base, constitution base, and soybean oil (that is, each component excluding ALCH) were mixed at a blending ratio shown in Tables 1 and 2 to obtain a pigment dispersion composition. Then, after adding diisopropoxy aluminum ethyl acetoacetate (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., ALCH) at the blending ratio shown in Tables 1 and 2 for each pigment dispersion composition, the temperature was raised to 120 ° C. with stirring. The ink compositions of Examples 1 to 12 were prepared by maintaining the temperature for 1 hour and then allowing to cool, and adjusting the viscosity by adding soybean oil so that the viscosity was 6.0 ± 0.5 Pa · s. Obtained. In addition, the mixture ratio shown to Table 1 and 2 is a mass part.
［比較例１及び２のインキ組成物の調製］
上記各色ベースインキ、体質ベース、マシン油及び大豆油を表２に示す配合割合で混合し、粘度が６．０±０．５Ｐａ・ｓとなるように大豆油を添加して粘度調製を行うことで比較例１及び２のインキ組成物を得た。なお、表２に示す配合割合は質量部である。
[Preparation of ink compositions of Comparative Examples 1 and 2]
Mix each of the above-mentioned color base ink, constitution base, machine oil and soybean oil in the blending ratio shown in Table 2 and add soybean oil to adjust the viscosity so that the viscosity becomes 6.0 ± 0.5 Pa · s. Thus, ink compositions of Comparative Examples 1 and 2 were obtained. In addition, the mixture ratio shown in Table 2 is a mass part.
［印刷評価］
実施例１〜１２及び比較例１〜２のインキ組成物のそれぞれについて、Ｎ−７５０型印刷実験機（東浜精機株式会社製）を使用して、印刷速度１２万部／時で用紙を新聞用更紙として下記のベタ紙面濃度にて印刷試験を行った。各インキ組成物について２万部の印刷を行い、それぞれの印刷の終了後における水着けローラー（印刷版に湿し水を供給するローラー）上のインキ組成物の「ねっぱり」状態を指触で評価した。その評価結果を表１及び２に示す。印刷試験における湿し水としては水道水にＳＡＨ−７（サカタインクス株式会社製、アルカリＨ液）を０．７％加えたものを使用し、湿し水の供給にはスプレーダンプナーＳＳＤ−１２（サカタインクス株式会社製）を使用した。印刷に際しては、水幅の下限付近での印刷状態の比較を行うために、水幅の下限値よりもＳＳＤ−１２のダイヤルを２ポイント上げた状態とした。各色のベタ紙面濃度は、マゼンタ及びシアンとも０．９５±０．０２とした。なお、ベタ紙面濃度は、印刷物におけるベタ部の濃度をＳｐｅｃｔｒｏｅｙｅ濃度計（Ｇｒｅｔａｇｍａｃｂｅｔｈ社製）により測定した数値である。なお、評価基準は下記の通りである。
◎：ローラー上のインキ組成物が指に付着し、その粘度も元のインキ組成物と同様だった
○：ローラー上のインキ組成物が指に付着したが、その粘度は元のインキ組成物よりもわずかに増加していた
△：ローラー上のインキ組成物が指に付着したが、その量は僅かである
×：ローラー上のインキ組成物が指に付着しない
[Print Evaluation]
For each of the ink compositions of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 and 2, using an N-750 printing experimental machine (manufactured by Higashihama Seiki Co., Ltd.), the paper was used for newspapers at a printing speed of 120,000 copies / hour A printing test was carried out at the following solid paper surface density as the renewal paper. 20,000 copies are printed for each ink composition, and the “slipping” state of the ink composition on the swim roller (the roller that supplies dampening water to the printing plate) after each printing is finished evaluated. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2. As dampening water in the printing test, tap water added with 0.7% SAH-7 (manufactured by Sakata Inx Co., Ltd., alkaline H solution) is used, and spray dampener SSD-12 ( Sakata Inx Co., Ltd.) was used. At the time of printing, in order to compare the printing state in the vicinity of the lower limit of the water width, the SSD-12 dial was raised by two points from the lower limit value of the water width. The solid paper surface density of each color was 0.95 ± 0.02 for both magenta and cyan. The solid paper surface density is a numerical value obtained by measuring the density of a solid part in a printed material with a Spectroeye densitometer (manufactured by Gretagmacbeth). The evaluation criteria are as follows.
A: The ink composition on the roller adhered to the finger, and its viscosity was the same as the original ink composition
○: The ink composition on the roller adhered to the finger, but the viscosity was slightly increased compared to the original ink composition. Δ: The ink composition on the roller adhered to the finger, but the amount was slightly ×: The ink composition on the roller does not adhere to the finger
［経時変化評価］
実施例１〜１２及び比較例１〜２のインキ組成物のそれぞれについて、調製直後と、調製した後に６０℃の保温庫で３０日間放置したものとに関し、垂直ガラス板流度計を用いて、２５℃において、印刷インキ組成物０．５ｃｃが重力により１０分間で流れた距離を測定した。そして、３０日間放置したものの流れた距離を、調製直後のものの流れた距離で除算することで経時に伴う流動性の変化率を算出し、経時変化を評価した。その結果を表１及び２に示す。なお、評価基準は下記の通りである。
◎：流動性の変化率が１１０％未満であった
○：流動性の変化率が１１０％以上、１５０％未満であった
△：流動性の変化率が１５０％以上であった
[Evaluation over time]
For each of the ink compositions of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 and 2, using a vertical glass plate flow meter immediately after the preparation, and after being prepared and allowed to stand for 30 days in a 60 ° C. heat insulation box, At 25 ° C., the distance that 0.5 cc of the printing ink composition flowed by gravity for 10 minutes was measured. Then, by dividing the flow distance of what was left for 30 days by the flow distance of that immediately after preparation, the change rate of fluidity with time was calculated, and the change with time was evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2. The evaluation criteria are as follows.
◎: Change rate of fluidity was less than 110% ○: Change rate of fluidity was 110% or more and less than 150% △: Change rate of fluidity was 150% or more
表１及び２に示すように、ワニスと顔料とを混合分散させて顔料分散組成物としてからゲル化を行ってインキ組成物とした実施例１〜１２のインキ組成物では、ワニスに対してゲル化を行ってからインキ組成物とした比較例１及び２のインキ組成物に比べて、「ねっぱり」現象が改善される傾向となった。また、顔料組成物に対してゲル化を行う場合、金属のアルコキシ化合物の添加量が０．５〜２質量部であればインキ組成物の経時変化も抑制され、より好ましい結果となることも確認された。また、実施例１、１１及び１２のインキ組成物では印刷評価がいずれも良好だったが、印刷評価における指触では実施例１１及び１２のインキ組成物のほうがより良好であり、少なくとも一部としてゲルワニスを用いて顔料分散組成物を調製し、これをゲル化させて得たインキ組成物を用いることで、より「ねっぱり」現象が抑制される傾向にあるのが確認された。 As shown in Tables 1 and 2, in the ink compositions of Examples 1 to 12 in which the varnish and the pigment were mixed and dispersed to form a pigment dispersion composition and then gelled to form an ink composition, the gel was formed against the varnish. Compared with the ink compositions of Comparative Examples 1 and 2 which were used as ink compositions after conversion, the “Nappa” phenomenon tended to be improved. In addition, when the gel composition is gelled, if the amount of the metal alkoxy compound added is 0.5 to 2 parts by mass, the change in the ink composition with time is also suppressed, and it is confirmed that a more preferable result is obtained. It was done. Moreover, although the printing evaluation was all good in the ink compositions of Examples 1, 11 and 12, the ink compositions of Examples 11 and 12 were better in the finger touch in the printing evaluation, and at least partly It was confirmed that the “slipping” phenomenon tends to be suppressed by preparing an ink composition obtained by preparing a pigment dispersion composition using gel varnish and gelling it.
Claims (5)
２価以上の金属のアルコキシ化合物を添加された状態で前記顔料分散組成物の温度を７０〜２００℃とするゲル化工程と、を含み、前記樹脂及び前記油成分の少なくとも一部が、２価以上の金属のアルコキシ化合物の存在下で加熱及び混合されゲル化ワニスとなった状態で前記混合工程に供されることを特徴とする、浸透乾燥型オフセット印刷用インキ組成物の製造方法。 A mixing step of preparing a pigment dispersion composition comprising a pigment, a resin and an oil component;
A gelling step to 70 to 200 ° C. The temperature of the pigment dispersion composition in a state of being added alkoxy compounds of divalent or higher valent metal, only contains, at least a portion of the resin and the oil component, 2 A method for producing an ink composition for osmotic drying offset printing, which is subjected to the mixing step in the state of being heated and mixed in the presence of a metal alkoxy compound having a valence higher than that to form a gelled varnish .
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