JP2013140977A - 電極、その製造方法、及びこれを含む電気化学キャパシタ - Google Patents
電極、その製造方法、及びこれを含む電気化学キャパシタ Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013140977A JP2013140977A JP2012284282A JP2012284282A JP2013140977A JP 2013140977 A JP2013140977 A JP 2013140977A JP 2012284282 A JP2012284282 A JP 2012284282A JP 2012284282 A JP2012284282 A JP 2012284282A JP 2013140977 A JP2013140977 A JP 2013140977A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrode
- active material
- binder
- electrode active
- material layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 100
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 claims abstract description 73
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 39
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 26
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 15
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 10
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 10
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 10
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 8
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 8
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 6
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 6
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 6
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 4
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 3
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 3
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 48
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 23
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical class [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 13
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 11
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 10
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 9
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical class C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 4
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 239000002134 carbon nanofiber Substances 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006245 Carbon black Super-P Substances 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 2
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000004966 Carbon aerogel Substances 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015015 LiAsF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013063 LiBF 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012513 LiSbF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920012266 Poly(ether sulfone) PES Polymers 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 230000008570 general process Effects 0.000 description 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000005001 laminate film Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005486 organic electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/24—Electrodes characterised by structural features of the materials making up or comprised in the electrodes, e.g. form, surface area or porosity; characterised by the structural features of powders or particles used therefor
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/26—Electrodes characterised by their structure, e.g. multi-layered, porosity or surface features
- H01G11/28—Electrodes characterised by their structure, e.g. multi-layered, porosity or surface features arranged or disposed on a current collector; Layers or phases between electrodes and current collectors, e.g. adhesives
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/32—Carbon-based
- H01G11/38—Carbon pastes or blends; Binders or additives therein
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
【課題】本発明は、電極、その製造方法、及びこれを含む電気化学キャパシタに関する。
【解決手段】本発明は、電極集電体に形成された多層の電極活物質層を含み、前記各電極活物質層は、相違する構造のバインダーを含む電極、その製造方法、及びこれを含む電気化学キャパシタに関する。
本発明によると、電極と電極集電体接合部のバインダー組成と、電極の活物質層間のバインダー組成を差別化した電極を開発することにより、結果的に、電極の物理的な接合力が大きく向上して、低抵抗特性及び長期信頼性を有する電気化学キャパシタを製造することができる。
【選択図】図7
【解決手段】本発明は、電極集電体に形成された多層の電極活物質層を含み、前記各電極活物質層は、相違する構造のバインダーを含む電極、その製造方法、及びこれを含む電気化学キャパシタに関する。
本発明によると、電極と電極集電体接合部のバインダー組成と、電極の活物質層間のバインダー組成を差別化した電極を開発することにより、結果的に、電極の物理的な接合力が大きく向上して、低抵抗特性及び長期信頼性を有する電気化学キャパシタを製造することができる。
【選択図】図7
Description
本発明は、バインダー組成が相違する活物質層を含む電極、その製造方法、及びこれを含む電気化学キャパシタに関する。
電気二重層キャパシタ(EDLC)は、リチウムイオン二次電池などの二次電池に比べて、入出力特性に優れ、サイクル信頼性が高くて、最近環境問題に係って開発が盛んに進められている分野であって、例えば、電気自動車の主電源と補助電源あるいは太陽光発電と風力発電など再生可能エネルギーの電力蓄電デバイスとして有望である。
また、IT化に伴い需要が増加している無停電電源装置などでも短時間に大電流を出力できるデバイスとして活用が期待されている。
また、電気二重層キャパシタは、コンデンサ(condenser)または電解液キャパシタに比べてはるかに大きい容量を有するエネルギー貯蔵デバイスであって、スーパーキャパシタまたはウルトラキャパシタと称されている。EDLCは、多いエネルギーを貯蔵して、数十秒または数分に高いエネルギーを発散する動力源であって、既存のコンデンサと二次電池が収容できない性能特性の領域を満たすことができる有用な部品である。
このような電気二重層キャパシタは、主に炭素材料で構成される一対あるいは複数の分極性電極(陽極/陰極)をセパレータを介して対向させ、電解液に浸漬した構造を有している。この際、分極性電極と電解液との界面に形成される電気二重層に電荷を蓄電することを原理とする。
電気二重層キャパシタの動作原理及び基本構造は、図1に示したとおりである。これを参照すると、両側から集電体10、電極20、電解液30及び分離膜40で構成されている。
前記電極20は、活性炭素粉末または活性炭素繊維などのように有効比表面積が大きい炭素材料料からなる活物質、伝導性を与えるための導電材、及び各成分間の結着力のためのバインダーで構成される。また、前記電極20は、分離膜40を介して陽極21と陰極22で構成される。
また、前記電解液30は、水溶液系の電解液と非水溶液系(有機系)の電解液が使用される。
前記分離膜40は、ポリプロピレンまたはテフロンなどが使用され、前記陽極21と陰極22との接触による短絡を防止する機能をする。
EDLCは、充電の際に電圧をかけると、それぞれの陽極21と陰極22の電極の表面に解離した電解質イオン31a、31bが物理的に反対電極に吸着して電気を蓄積し、放電の際には陽極21と陰極22のイオンが電極から脱着して中和状態に戻る。
通常、電気化学キャパシタの主材料として用いられている活物質の場合、広い比表面積を利用した界面での電子生成には有利であるが、相対的に導電性が劣るため、一般的にはnmサイズの導電材を添加して、要求される特性を具現する。しかし、一般的な工程で導電材の添加量のみを増加しても所望の低抵抗の特性を具現することはできない。これは、微粒導電材の分散及び構造的な特性のため、活物質と導電材の均一な組み合わせが具現されないためである。
一般的な電気化学キャパシタの場合、活性炭の表面に電解液イオンの吸脱着反応による電子の発現によって容量具現が行われる。
一方、通常EDLCに使用される電極は、活物質、導電性向上のための導電材、バインダーなどを含む。前記活物質は、図2の走査型電子顕微鏡による粒子形態から確認できるように、その粒子サイズが10μm以上の塊状を有するため、パッキングが難しく、導電性が非常に低下する。
従って、導電性向上のために導電材を添加するが、この際に使用される導電材は、図3の走査型電子顕微鏡による粒子形態から確認できるように、その粒子サイズが数十nmに過ぎない。即ち、活物質と導電材の粒子サイズが大きく相違するため、電極形成のために活物質スラリーを製造する際に均一に分散されない問題が生じる。
EDLC製品のうち、特に高出力特性が要求される製品の場合には、多量の導電材をさらに添加して伝導性を改善することが一般的である。しかし、適正量以上の導電材を添加する場合には、同一の抵抗特性の水準に過ぎず、むしろ容量特性が減少する場合もある。
電極の製造は、(1)前記構成要素の乾式混合工程、(2)顆粒化工程、(3)混練工程、(4)スラリー化工程、及び(5)集電体にコーティングする工程で行われる。しかし、電極を構成する活物質、導電材粒子のサイズに数百倍の差が出るため、前記のような工程では、前記粒子の均一な分散を導出することができない。
また、一般的に、EDLC電極は、活物質51、導電材52、線接合用バインダー53a、点接合用バインダー53bで構成され、電極組成物内における分散形態は図4のとおりである。活物質における前記線接合用バインダー53aは、活物質と導電材粒子との接合に寄与し、前記点接合用バインダー53bは、活物質と電極集電体との接合に寄与する。
活物質に使用される一般的なバインダーは、それ自体の構造によって活物質内における機能が相違するが、現在、活物質に混合して使用されている。従って、このような組成を有する電極の場合、外部から人為的な力が加えられた場合、バインダーの組み合わせに応じて、図5と図6のような2種類の代表的な不良が発生される可能性がある。
即ち、図5では、集電体10と電極活物質層20aの接合強度が低下して、前記集電体10と電極活物質層20 a との界面が剥離Aされる例を示している。
また、図6では、集電体10に形成された電極活物質層20 a 内部の一定部分Bが剥離する類型の不良が発生される可能性がある。高容量製品を製造するためには、電極を厚くしなければならない場合があるが、この場合、このような類型の不良がさらに大きく発生され得る。
従って、活物質内で電極を物理的に接合するためには、最小限のバインダーは必要であり、低抵抗の製品を開発するためには、バインダーの添加量が最小化されなければならないため、これを適切に調節して電気化学素子の容量を増大できる電極構造が必要である。
本発明は、前記従来技術の問題を解決するためのものであって、本発明の目的は、電極活物質層の位置に応じてバインダーの種類及び組成を差別化し、長期信頼性が改善した低抵抗/高容量の電気化学キャパシタのための電極構造を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、前記特性を有する電極の製造方法を提供することにある。
また、本発明のまた他の目的は、前記電極を含む電気化学キャパシタを提供することにある。
また、本発明のまた他の目的は、前記電極を含む電気化学キャパシタを提供することにある。
本発明の一例による電極は、電極集電体に形成された多層の電極活物質層を含み、前記各電極活物質層は相違する構造のバインダーを含むことを特徴とする。
本発明の一例によると、前記電極集電体と接触する電極活物質層は、点接着型バインダーを全体バインダーの固形分含量に対して60〜95重量%含み、電極活物質層同士が接触する各電極活物質層は、線接着型バインダーを全体バインダーの固形分含量に対して10〜20重量%を含むことができる。
本発明の一例によると、前記点接着型バインダーは、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、ブタジエンゴム、アクリル系ゴム、ポリビニルピロリドン(PVP)、イソプレンゴム、及びカルボキシメチルセルロース(CMC)からなる群から選択される1種以上であることが好ましい。
本発明の一例によると、前記線接着型バインダーは、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリビニリデンフロライド(PVDF)、及びポリビニルホルムアミド(PVFA)からなる群から選択される1種以上であることが好ましい。
本発明の一例による電極は、点接着型バインダーを主成分として含む電極活物質組成物を電極集電体上に塗布して第1電極活物質層を形成する段階と、前記第1電極活物質層上に線接着型バインダーを含む電極活物質組成物を塗布して第2電極活物質層を形成する段階と、を含んで製造されることができる。
本発明の一例によると、前記第1電極活物質層に含まれる点接着型バインダーは、全体バインダーの固形分含量に対して60〜95重量%含まれることができる。
本発明の一例によると、前記第2電極活物質層に含まれる線接着型バインダーは、全体バインダーの固形分含量に対して10〜20重量%含まれることができる。
本発明の一例によると、前記第2電極活物質層上に複数の電極活物質層を形成する段階をさらに含むことができる。
前記第2電極活物質層上に形成される複数の電極活物質層は、線接着型バインダーを主成分として含む電極活物質組成物を塗布して形成されることができる。
本発明はまた、前記電極を含む電気化学キャパシタを提供することができる。
前記電極は、陽極及び陰極の何れか一つまたは両方であってもよい。
本発明によると、低抵抗EDLC製品を開発するために、電極と電極集電体接合部のバインダー組成と、電極の活物質層間のバインダー組成を差別化した電極を開発することにより、結果的に電極の物理的な接合力が大きく向上して、電気化学キャパシタの長期信頼性を改善することができる。
以下、本発明をより詳細に説明すると次のとおりである。
本明細書で用いられる用語は、特定の実施例を説明するために用いられ、本発明を限定するためのものではない。本明細書で用いられたように、単数型は文脈上異なる場合を明白に指摘するものでない限り、複数型を含むことができる。また、本明細書で用いられる「含む(comprise)」及び/又は「含んでいる(comprising)」は言及された形状、数字、段階、動作、部材、要素及び/又はこれらの組み合わせが存在することを特定するものであり、一つ以上の他の形状、数字、段階、動作、部材、要素及び/又はこれらの組み合わせの存在又は付加を排除するものではない。
本発明は、バインダー組成が相違する活物質層を含む電極、その製造方法、及びこれを含む電気化学キャパシタに関する。
図7は、本発明の一実施例による電極構造を示すものであって、電極集電体110に形成された多層の電極活物質層120a、120bを含み、前記各電極活物質層120a、120bは、相違する構造のバインダーを含むことを特徴とする。
本発明の一実施例によると、前記電極集電体110と接触する電極活物質層120aは、点接着型バインダーを全体バインダーの固形分含量に対して60〜95重量%含むことが好ましい。
本発明の明細書全般にわたって使用された相違する構造のバインダーは、点接着型バインダーと線接着型バインダーを意味し、ここで「点接着型バインダー」は、バインダーを構成する高分子鎖が互いに凝集(entanglement)した構造を有するものを意味し、これらバインダーは、活物質層と電極集電体を互いに接合する機能を行う。
このような本発明の点接着型バインダーとしては、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、ブタジエンゴム、アクリル系ゴム、ポリビニルピロリドン(PVP)、イソプレンゴム、及びカルボキシメチルセルロース(CMC)からなる群から選択される1種以上が挙げられる。
前記電極集電体110と接触する電極活物質層120aの点接着型バインダーの含量が60重量%未満である場合、活物質と電極集電体層との接着力が低下する問題点がある。また、95重量%を超える場合、過量のバインダーのために抵抗が上昇する問題があって好ましくない。前記含量の他には以下の線接着型バインダーまたはその他バインダー樹脂を使用することができ、その種類は特に限定されない。
また、図7のように、電極活物質層同士が接触する各電極活物質層120b、120c、120dは、線接着型バインダーを全体バインダーの固形分含量に対して10〜20重量%含むように設計することが好ましい。
本発明の明細書全般にわたって使用される「線接着型バインダー」とは、バインダーを構成する高分子鎖が線形に長く連結された構造(linear structure)を有するものを意味し、これらバインダーは、活物質層に含まれた活物質と導電材粒子を互いに接合する機能を行うものである。
このような本発明の線接着型バインダーは、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリビニリデンフロライド(PVDF)、及びポリビニルホルムアミド(PVFA)からなる群から選択される1種以上であることが好ましい。
前記電極活物質層同士が接触する各電極活物質層120b、120c、120dの線接着型バインダーの含量が10重量%未満である場合、活物質と電極集電体層との接着力が低下する問題点がある。また、20重量%を超える場合、過量のバインダーのために抵抗が上昇する問題があって好ましくない。前記含量の他には、前記点接着型バインダーまたはその他のバインダー樹脂を使用することができ、その種類は特に限定されない。
本発明では、バインダーの構造によって活物質層内における機能が相違する点に注目して、電極集電体と接合する活物質層には、線形構造を有するバインダー高分子の添加量を増加させ、活物質層の粒子間の接合のためには、点接触の特性が主に具現されるバインダー高分子を添加して電極を形成することにより、活物質層と電極集電体との接合強度を向上できることだけでなく、電極活物質層内部でまたは電極活物質層間に発生する剥離問題を解決することができる。
本発明の一実施例による電極は、点接着型バインダーを主成分として含む電極活物質組成物を電極集電体上に塗布して第1電極活物質層を形成する段階と、前記第1電極活物質層上に線接着型バインダーを含む電極活物質組成物を塗布して第2電極活物質層を形成する段階と、を含んで製造されることができる。
本発明の一実施例によると、前記第1電極活物質層に含まれる点接着型バインダーは、全体バインダーの固形分含量に対して60〜95重量%含まれることができる。
本発明の一実施例によると、前記第2電極活物質層に含まれる線接着型バインダーは、全体バインダーの固形分含量に対して10〜20重量%含まれることができる。
本発明の一実施例によると、前記第2電極活物質層上に複数の電極活物質層を形成する段階をさらに含むことができる。前記第2電極活物質層上に形成される複数の電極活物質層は、線接着型バインダーを含む電極活物質組成物を塗布して形成されることが好ましい。即ち、活物質層同士が接触する活物質層には、バインダー樹脂として線接着型バインダーの含量を増加させて、その接合強度を改善することが好ましい。
本発明による電極は、前記バインダー樹脂の他に、活物質、導電材及び溶媒を含む電極活物質組成物を電極集電体上に塗布して製造することができる。
本発明の電極活物質組成物に含まれる活物質は、粒子サイズ5〜30μmの炭素材料が使用されることが好ましい。前記炭素材料は、具体的に、例えば、活性炭、炭素ナノチューブ(CNT)、グラファト、カーボンエアロゲル、ポリアクリロニトリル(PAN)、炭素ナノ繊維(CNF)、活性化炭素ナノ繊維(ACNF)、気相成長炭素繊維(VGCF)、及びグラフェンからなる群から選択される1種以上が好ましいが、これに限定されない。
本発明の一実施例によると、前記活物質のうち、比表面積1,500〜3,000m2/gの活性炭が使用されることが最も好ましい。
本発明による前記導電材は、スーパー−P、アセチレンブラック、カーボンブラック、及びケッチェンブラックからなる群から選択される1種以上の導電性カーボンであってもよい。
本発明による陽極集電体としては、従来電気二重層キャパシタやリチウムイオン電池として用いられている材質の物を利用することができ、例えば、アルミニウム、ステンレス、チタン、タンタル、及びニオブからなる群から選択される1種以上であり、このうちアルミニウムが好ましい。
前記陽極集電体の厚さは10〜300μm程度のものが好ましい。前記集電体としては、前記のような金属箔だけでなく、エッチングされた金属箔、あるいはエキスパンドメタル、パンチメタル、網、発泡体などのように表/裏面を貫通する孔を備えたものであってもよい。
また、本発明による陰極集電体は、従来電気二重層キャパシタやリチウムイオン電池に使用されている全ての材質を利用することができ、例えば、ステンレス、銅、ニッケル、及びこれらの合金などを利用することができ、このうち銅が好ましい。また、その厚さは10〜300μm程度のものが好ましい。前記集電体としては、前記のような金属箔だけでなく、エッチングされた金属箔、あるいはエキスパンドメタル、パンチメタル、網、発泡体などのように表/裏面を貫通する孔を備えたものであってもよい。
本発明は、前記活物質、導電材及び溶媒の混合物を前記バインダー樹脂を利用してシート状に成形するか、または、押出方式で押出された成形シートを電極集電体に導電性接着剤を利用して接合することもできる。
本発明に他の電極は、陽極及び陰極の何れか一つ、または両方に利用されることができる。即ち、陽極集電体上に前記製造された電極活物質組成物を塗布した陽極、及び、即ち、陰極集電体上に前記製造された電極活物質組成物を塗布した陰極を分離膜で絶縁してこれに電解液を含浸し、密封して最終の電気化学キャパシタを製造することができる。
本発明による分離膜は、従来電気二重層キャパシタやリチウムイオン電池に使用される全ての材質の材料を利用することができ、例えば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリビニリデンフロライド(PVDF)、ポリビニリデンクロライド、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリアクリルアミド(PAAm)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリカーボネート(PC)、ポリアミド(PA)、ポリイミド(PI)、ポリエチレンオキシド(PEO)、ポリプロピレンオキシド(PPO)、セルロース系高分子、及びポリアクリル系高分子からなる群から選択される1種以上の高分子で製造された微細多孔性フィルムが挙げられる。また、前記多孔性フィルムを重合した多層フィルムも利用することができ、このうちセルロース系高分子を使用することが好ましい。
前記分離膜の厚さは約15〜35μmが好ましいが、これに限定されない。
本発明の電解液はスピロ系塩、TEABF4、TEMABF4などの非リチウム塩を含むか、または、LiPF6、LiBF4、LiCLO4、LiN(CF3SO2)2、CF3SO3Li、LiC(SO2CF3)3、LiAsF6及びLiSbF6などのリチウム塩を含む有機電解液あるいはこれらの混合物全てを使用することができる。前記溶媒としては、アクリロニトリル系の溶媒、エチレンカボネート、プロピレンカボネート、ジメチルカボネート、エチルメチルカボネート、スルホラン及びジメトキシエタンからなる群から選択される1種以上が挙げられるが、これに限定されない。これらの溶質と溶媒を組み合わせた電解液は耐電圧が高く、電気伝導度が高い。電解液中の電解質の濃度は0.1〜2.5mol/L、0.5〜2mol/Lが好ましい。
本発明の電気化学キャパシタのケース(外装材)としては、二次電池及び電気二重層キャパシタに一般的に使用されるアルミニウムを含むラミネートフィルムを使用することが好ましいが、特にこれに限定されない。
以下、本発明の好ましい実施例について詳細に説明する。以下の実施例は、本発明を例示するためのものに過ぎず、本発明の範囲がこれらの実施例により制限されるものに解釈されてはならない。また、以下の実施例では特定化合物を用いて例示したが、これらの均等物を使用した場合においても同等、類似した程度の効果を発揮できることは当業者にとって自明である。
実施例1
活性炭(比表面積2550m2/g)85g、導電材Super−P18g、以下の表1のバインダー組成を水225gに混合及び攪拌して、第1活物質スラリー組成物を製造した。
活性炭(比表面積2550m2/g)85g、導電材Super−P18g、以下の表1のバインダー組成を水225gに混合及び攪拌して、第1活物質スラリー組成物を製造した。
活性炭(比表面積2550m2/g)85g、導電材Super−P18g、以下の表1のバインダー組成を水225gに混合及び攪拌して、第2活物質スラリー組成物を製造した。
厚さ20μmのアルミニウムエッチング箔上に、前記第1活物質スラリー組成物をコンマコータ(comma coater)を利用して10μmの厚さで塗布し、乾燥させて第1電極活物質層を形成した。
前記第1電極活物質層上に前記第2活物質スラリー組成物をコンマコータ(comma coater)を利用して60μmの厚さで塗布し、乾燥して第2電極活物質層を形成した。
必要に応じて、前記第2活物質スラリー組成物を利用して追加の電極活物質層を形成することができる。
前記製造された電極を電極サイズが50mm×100mmになるように切断した。最終製造された電極の断面厚さは63μmであった。セルを組み立てる前に、120℃の真空状態で48時間乾燥した。
前記の製造された電極(陽極、陰極)を利用して、その間にセパレータ(TF4035 from NKK、セルロース系分離膜)を挿入し、電解液(アクリロニトリル系の溶媒にスピロ系塩1.3モル/リットルの濃度)を含浸してラミネートフィルムケースに入れて密封し、電気化学キャパシタセルを製造した。完成されたセルは、実験測定するまで約1日そのまま放置した。
第1活物質スラリー組成では、点接着型バインダーが全体バインダーの固形分含量に対して91重量%含まれ、また、第2活物質スラリー組成では、線接着型バインダーであるPTFEが全体バインダーの固形分含量に対して19.8重量%含まれるようにした。
比較例1
活性炭(比表面積2550m2/g)85g、導電材Super−P18g、バインダーとしてCMC3.5g、SBR12.0g、PTFE5.5gを水225gに混合及び攪拌して製造された活物質スラリー組成物を製造した。
活性炭(比表面積2550m2/g)85g、導電材Super−P18g、バインダーとしてCMC3.5g、SBR12.0g、PTFE5.5gを水225gに混合及び攪拌して製造された活物質スラリー組成物を製造した。
厚さ20μmのアルミニウムエッチング箔上に、前記活物質スラリー組成物をコンマコータ(comma coater)を利用して塗布し、一時乾燥した後、電極サイズが50mm×100mmになるように切断した。電極の断面厚さは60μmであった。セルを組み立てる前に、120℃の真空状態で48時間乾燥した。
前記の製造された電極(陽極、陰極)を利用して、その間にセパレータ(TF4035 from NKK、セルロース系分離膜)を挿入し、電解液(アクリロニトリル系の溶媒にスピロ系塩1.3モル/リットルの濃度)を含浸してラミネートフィルムケースに入れて密封し、電気化学キャパシタセルを製造した。完成されたセルは実験測定するまで約1日そのまま放置した。
試験例1:製造された電極の接合強度測定
比較例と実施例によって製造された電極の接合強度を電極剥離強度測定器(Peel strength guage)で測定し、その結果を以下の表2に示す。
比較例と実施例によって製造された電極の接合強度を電極剥離強度測定器(Peel strength guage)で測定し、その結果を以下の表2に示す。
前記表2の結果のように、本発明による電極構造を有する電気化学キャパシタの接合強度が従来構造を有する電気化学キャパシタの接合強度に比べて2倍以上の高い数値を示すことを確認した。
これは、本発明で相違する構造のバインダーを有する電極活物質層を多層構造に形成することにより、電極集電体と電極活物質層との接合強度及び電極活物質層間の接合強度を効果的に改善したことが分かる。
試験例2:電気化学キャパシタセルの抵抗及び容量測定
比較例と実施例によって製造された電気化学キャパシタセルの抵抗特性及び容量を所定の電流で2.8Vまで定電流を充電し、充電時と同一の電流で2.0Vまで定電流を放電する際に5サイクル目の放電容量を測定し、初期抵抗はAC meterを利用して測定した。
比較例と実施例によって製造された電気化学キャパシタセルの抵抗特性及び容量を所定の電流で2.8Vまで定電流を充電し、充電時と同一の電流で2.0Vまで定電流を放電する際に5サイクル目の放電容量を測定し、初期抵抗はAC meterを利用して測定した。
前記表3の結果のように、バインダーの最適組み合わせに従って活物質間の接着性及び活物質電極とAl集電体との間の接着性が向上するに伴い抵抗特性が改善した。
また、実施例と比較例の電気化学キャパシタセルを100C rate条件で充放電サイクルを1万回試みた後の電気的特性結果を測定し、その結果を以下の表4に示す。
前記表4の結果のように、実施例の場合、接着性の改善に伴い、容量維持率及び抵抗特性が改善されたことが確認された。
10、110 集電体
21 陽極
22 陰極
20 電極
30 電解液
31a、31b 電解質イオン
40 分離膜
51 活物質
52 導電材
53a 線接合用バインダー
53b 点接合用バインダー
120a、120b、120c、120d 電極活物質層
21 陽極
22 陰極
20 電極
30 電解液
31a、31b 電解質イオン
40 分離膜
51 活物質
52 導電材
53a 線接合用バインダー
53b 点接合用バインダー
120a、120b、120c、120d 電極活物質層
Claims (11)
- 電極集電体に形成された複数の電極活物質層を含み、
前記各電極活物質層は、相違する構造のバインダーを含む電極。 - 前記バインダーのうち、電極集電体と接触する電極活物質層は、点接着型バインダーを全体バインダーの固形分含量に対して60〜95重量%含み、
電極活物質層同士が接触する各電極活物質層は、線接着型バインダーを全体バインダーの固形分含量に対して10〜20重量%含む請求項1に記載の電極。 - 前記点接着型バインダーは、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、ブタジエンゴム、アクリル系ゴム、ポリビニルピロリドン(PVP)、イソプレンゴム、及びカルボキシメチルセルロース(CMC)からなる群から選択される1種以上のものである請求項2に記載の電極。
- 前記線接着型バインダーは、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリビニリデンフロライド(PVDF)、及びポリビニルホルムアミド(PVFA)からなる群から選択される1種以上のものである請求項2に記載の電極。
- 点接着型バインダーを主成分として含む電極活物質組成物を電極集電体上に塗布して、第1電極活物質層を形成する段階と、
前記第1電極活物質層上に線接着型バインダーを含む電極活物質組成物を塗布して、第2電極活物質層を形成する段階と、を含む電極の製造方法。 - 前記第1電極活物質層に含まれる点接着型バインダーは、全体バインダーの固形分含量に対して60〜95重量%含まれる請求項5に記載の電極の製造方法。
- 前記第2電極活物質層に含まれる線接着型バインダーは、全体バインダーの固形分含量に対して10〜20重量%含まれる請求項5に記載の電極の製造方法。
- 前記第2電極活物質層上に複数の電極活物質層を形成する段階をさらに含む請求項5に記載の電極の製造方法。
- 前記第2電極活物質層上に形成される複数の電極活物質層は、線接着型バインダーが全体バインダーの固形分含量に対して10〜20重量%含まれる電極活物質組成物を塗布して形成される請求項8に記載の電極の製造方法。
- 請求項1に記載の電極を含む電気化学キャパシタ。
- 前記電極は、陽極及び陰極の何れか一つまたは両方である請求項10に記載の電気化学キャパシタ。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020110146363A KR101214727B1 (ko) | 2011-12-29 | 2011-12-29 | 전극, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 전기 화학 캐패시터 |
KR10-2011-0146363 | 2011-12-29 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013140977A true JP2013140977A (ja) | 2013-07-18 |
Family
ID=47908118
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012284282A Pending JP2013140977A (ja) | 2011-12-29 | 2012-12-27 | 電極、その製造方法、及びこれを含む電気化学キャパシタ |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20130170100A1 (ja) |
JP (1) | JP2013140977A (ja) |
KR (1) | KR101214727B1 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20160129441A (ko) * | 2015-04-30 | 2016-11-09 | 삼화전기주식회사 | 전기 이중층 커패시터 |
WO2018194101A1 (ja) | 2017-04-19 | 2018-10-25 | 日本エイアンドエル株式会社 | 電極用バインダー、電極用組成物及び電極 |
JP2021519495A (ja) * | 2018-03-30 | 2021-08-10 | マックスウェル テクノロジーズ インコーポレイテッド | 微粒子状非フィブリル化バインダを含む乾式電極フィルムのための組成物および方法 |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101442651B1 (ko) | 2011-03-14 | 2014-09-23 | 주식회사 엘지화학 | 출력 특성과 사이클 특성이 우수한 이차전지용 바인더 |
CN103325991B (zh) * | 2013-05-31 | 2017-11-07 | 余玉英 | 一种全温域锂离子电池 |
KR101810185B1 (ko) * | 2015-04-29 | 2017-12-19 | 주식회사 엘지화학 | 전기화학소자용 전극 및 상기 전극을 제조하는 방법 |
KR101966774B1 (ko) | 2016-03-29 | 2019-04-08 | 주식회사 엘지화학 | 이차전지용 음극, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 이차전지 |
KR101860755B1 (ko) * | 2016-08-17 | 2018-05-24 | 한국세라믹기술원 | 전기적 안정성이 우수한 울트라커패시터 전극용 조성물, 이를 이용한 울트라커패시터 전극의 제조방법 및 상기 제조방법을 이용하여 제조된 울트라커패시터 |
WO2018048277A2 (ko) * | 2016-09-09 | 2018-03-15 | 주식회사 엘지화학 | 이차전지용 전극의 제조방법 및 이로부터 제조된 전극 |
KR102314029B1 (ko) * | 2017-03-30 | 2021-10-18 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 고로딩 전극의 제조 방법 |
FR3070381A1 (fr) * | 2017-08-29 | 2019-03-01 | Nawatechnologies | Procede de fabrication de nanotubes de carbone verticalement alignes, et supercondensateurs electrochimiques utilisant ces nanotubes comme electrodes |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001307716A (ja) * | 2000-02-16 | 2001-11-02 | Nisshinbo Ind Inc | 多層電極構造体、それを用いた電池、電気二重層キャパシター及びそれらの製造方法 |
JP2008028028A (ja) * | 2006-07-19 | 2008-02-07 | Mitsubishi Electric Corp | 塗布型電極シート、塗布型電極シートの製造方法および塗布型電極シートを用いた電気二重層キャパシタあるいはリチウムイオン電池 |
-
2011
- 2011-12-29 KR KR1020110146363A patent/KR101214727B1/ko active IP Right Grant
-
2012
- 2012-12-27 JP JP2012284282A patent/JP2013140977A/ja active Pending
- 2012-12-31 US US13/732,121 patent/US20130170100A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001307716A (ja) * | 2000-02-16 | 2001-11-02 | Nisshinbo Ind Inc | 多層電極構造体、それを用いた電池、電気二重層キャパシター及びそれらの製造方法 |
JP2008028028A (ja) * | 2006-07-19 | 2008-02-07 | Mitsubishi Electric Corp | 塗布型電極シート、塗布型電極シートの製造方法および塗布型電極シートを用いた電気二重層キャパシタあるいはリチウムイオン電池 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20160129441A (ko) * | 2015-04-30 | 2016-11-09 | 삼화전기주식회사 | 전기 이중층 커패시터 |
KR101685562B1 (ko) * | 2015-04-30 | 2016-12-12 | 삼화전기주식회사 | 전기 이중층 커패시터 |
WO2018194101A1 (ja) | 2017-04-19 | 2018-10-25 | 日本エイアンドエル株式会社 | 電極用バインダー、電極用組成物及び電極 |
KR20190134661A (ko) | 2017-04-19 | 2019-12-04 | 니폰 에이 엔 엘 가부시키가이샤 | 전극용 바인더, 전극용 조성물 및 전극 |
KR20210111337A (ko) | 2017-04-19 | 2021-09-10 | 니폰 에이 엔 엘 가부시키가이샤 | 전극용 바인더, 전극용 조성물 및 전극 |
JP2021519495A (ja) * | 2018-03-30 | 2021-08-10 | マックスウェル テクノロジーズ インコーポレイテッド | 微粒子状非フィブリル化バインダを含む乾式電極フィルムのための組成物および方法 |
JP7474703B2 (ja) | 2018-03-30 | 2024-04-25 | テスラ・インコーポレーテッド | 微粒子状非フィブリル化バインダを含む乾式電極フィルムのための組成物および方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20130170100A1 (en) | 2013-07-04 |
KR101214727B1 (ko) | 2012-12-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8861183B2 (en) | Electric double layer capacitor | |
JP2013140977A (ja) | 電極、その製造方法、及びこれを含む電気化学キャパシタ | |
US11551878B2 (en) | Electricity storage device | |
US8526166B2 (en) | Lithium ion capacitor | |
WO2012115050A1 (ja) | 電極箔、集電体、電極及び、これを用いた蓄電素子 | |
KR20120056556A (ko) | 다층 구조의 전극, 및 상기 전극을 포함하는 슈퍼 캐패시터 | |
US20110075323A1 (en) | Capacitor | |
US20120050950A1 (en) | Lithium ion capacitor | |
JP6185984B2 (ja) | 集電体、電極構造体、非水電解質電池又は蓄電部品 | |
JP2013157603A (ja) | リチウムイオンキャパシタ用活性炭、これを活物質として含む電極、及び前記電極を用いるリチウムイオンキャパシタ | |
JP2013135223A (ja) | 電極活物質/導電材の複合体及びその製造方法並びにこれを含む電気化学キャパシタ | |
JP2012004491A (ja) | 蓄電デバイス | |
JP5681351B2 (ja) | 電極集電体及びその製造方法、電極並びに蓄電素子 | |
US20130050903A1 (en) | Electrodes, and electrochemical capacitors including the same | |
JP2014064030A (ja) | 電気化学キャパシタ | |
US20140315084A1 (en) | Method and apparatus for energy storage | |
KR20130093805A (ko) | 전극, 이의 제조방법, 및 이를 이용한 슈퍼 캐패시터 | |
JP2013098575A (ja) | 電極活物質組成物、その製造方法、及びこれを用いた電気化学キャパシタ | |
KR101197875B1 (ko) | 에너지 저장장치용 전극, 그 제조방법 및 이를 이용한 에너지 저장장치 | |
WO2013146464A1 (ja) | 電極材料、及びこの電極材料を用いたキャパシタ、二次電池 | |
US20200194793A1 (en) | Battery comprising an electrode having carbon additives | |
WO2015005294A1 (ja) | 蓄電デバイス | |
TWI668902B (zh) | 電極片與電化學儲能元件 | |
US20130100582A1 (en) | Electric double layer capacitor | |
JP5206443B2 (ja) | 電気化学素子用電極、および電気化学素子 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130910 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20140318 |