JP2013010181A - Mold release film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、粘着剤層保護用として、良好な帯電防止性能を有し、かつ経時での剥離変動（重剥離化）が極力小さい離型フィルムに関するものである。特にアクリル系粘着テープとの剥離力で３０〜６０ｍＮ／ｃｍ程度の剥離力領域が必要とされる場合に好適で、例えば、液晶ディスプレイ（以下、ＬＣＤと略記する）に用いられる偏光板、位相差板等のＬＣＤ構成部材製造用、プラズマディスプレイパネル（以下、ＰＤＰと略記する）構成部材製造用、有機エレクトロルミネッセンス（以下、有機ＥＬと略記する）構成部材製造用等、各種ディスプレイ構成部材製造用のほか、各種粘着剤層保護用途に好適な離型フィルムに関するものである。 The present invention relates to a release film having a good antistatic property and having a small change in peeling (heavy release) as much as possible for protecting an adhesive layer. It is particularly suitable when a peeling force region of about 30 to 60 mN / cm is required for the peeling force with an acrylic adhesive tape. For example, a polarizing plate used for a liquid crystal display (hereinafter abbreviated as LCD), a phase difference For the production of various display components, such as for the production of LCD components such as plates, for the production of plasma display panel (hereinafter abbreviated as PDP) components, for the production of organic electroluminescence (hereinafter abbreviated as organic EL) components, etc. In addition, the present invention relates to a release film suitable for various adhesive layer protection applications.
従来、ポリエステルフィルムを基材とする離型フィルムが、ＬＣＤ用偏光板、位相差板製造用、ＰＤＰ構成部材製造用、有機ＥＬ構成部材製造用等、各種ディスプレイ構成部材製造用等、各種光学用途等に使用されている。離型フィルム使用上の問題点として、粘着剤層塗布後、経時での剥離変動（重剥離化）が各種不具合を生じることが挙げられる。 Conventionally, release films based on polyester films have been used in various optical applications such as LCD polarizing plates, retardation plates, PDP components, organic EL components, and various display components. Etc. are used. As a problem in the use of a release film, it is mentioned that, after application of the pressure-sensitive adhesive layer, fluctuations in peeling over time (heavy peeling) cause various problems.
近年、ＩＴ（Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）分野の躍進に伴い、ＬＣＤ、ＰＤＰ、有機ＥＬ等の表示部材製造時に使用される離型フィルムの品質向上と共に粘着剤層保護用途において、重剥離化に伴う各種不具合が顕在化する状況にある。 In recent years, with the advancement of IT (Information Technology) field, various problems associated with heavy peeling in the adhesive layer protection application as well as the improvement of the quality of release films used when manufacturing display members such as LCD, PDP, and organic EL. It is in a situation that becomes apparent.
上述の各種用途に対応するために、離型性に優れるだけでなく、経時での剥離変動を極力小さくすることが望まれる状況にある。 In order to cope with the various uses described above, it is not only excellent in releasability but also in a situation where it is desired to minimize the variation in peeling over time.
例えば、ＬＣＤ用偏光板の製造工程を一例に挙げると、当該製造工程は、粘着剤層を介して離型フィルムと偏光板が貼り合わされてロール状に巻き取られる工程を含んでいるが、生産性向上に伴い、使用する粘着剤層の組成変更等の理由により、離型層の設計変更が必要とされる場合がある。 For example, taking a manufacturing process of a polarizing plate for LCD as an example, the manufacturing process includes a process in which a release film and a polarizing plate are bonded together via an adhesive layer and wound into a roll. With the improvement of the property, the design of the release layer may need to be changed for reasons such as changing the composition of the pressure-sensitive adhesive layer used.
すなわち、アクリル系粘着テープによる剥離力が３０〜６０ｍＮ／ｃｍ程度の剥離力領域が必要とされる場合において、当該剥離力領域を有する離型フィルムを設計する場合、剥離コントロール剤を併用することにより、目標の剥離力領域に到達させるべく、配合量を振って調整する手法が挙げられる。 That is, in the case where a peeling force region having a peeling force of about 30 to 60 mN / cm is required by an acrylic adhesive tape, when designing a release film having the peeling force region, by using a release control agent in combination. In order to reach the target peeling force region, there is a method of adjusting the blending amount.
しかしながら、当該手法は初期の粘着テープによる剥離力は目標レベルに到達する反面、粘着剤層を塗布した、いわゆる転写法により、粘着剤層を離型層上に形成した後、経時での剥離変動が大きく、重剥離化する傾向にある。さらに経時での剥離変動の大きさは所定の間、長期間にわたり、離型フィルム上に粘着剤層を塗布し、未処理のフィルムと貼り合わせた状態で放置した後でないと評価結果が判明しないという不便さがある。そのため、今日、技術革新がめざましいＦＰＤ分野等に対応しようとする場合、必ずしも満足できるフィルムが提供できていない。 However, while this method reaches the target level with the initial adhesive tape, the adhesive layer is applied on the release layer by the so-called transfer method, and then the peeling fluctuation occurs over time. Is large and tends to be heavily peeled. Furthermore, the magnitude of the variation in peeling over time is not determined until the adhesive layer is applied on the release film and left in the state of being bonded to the untreated film over a predetermined period of time. There is inconvenience. Therefore, today, when trying to cope with the FPD field where technological innovation is remarkable, a satisfactory film cannot always be provided.
一方、タッチパネル用途においては、搭載される電子部品は、タッチパネルの操作性等の向上に応じて、より精密な部品が用いられるようになり、今まで以上に静電気や剥離帯電等により部材のフィルムや粘着剤に帯電された電荷の影響を受けやすくなっている状況にある。 On the other hand, in touch panel applications, more precise parts have been used as electronic components to be mounted in response to improvements in operability of touch panels. It is in a situation where it is easily affected by the electric charge charged in the adhesive.
上述のとおり、例えば、アクリル系粘着テープによる剥離力で３０〜６０ｍＮ／ｃｍ程度の剥離力領域を満足しながら、経時での剥離変動（重剥離化）を極力抑えるという、相反する特性を両立させることが必要とされる状況にある。さらに、電子部品への静電気や剥離帯電等による影響を抑制することが追加的要件として必要とされている。 As described above, for example, while satisfying a peeling force region of about 30 to 60 mN / cm with a peeling force by an acrylic adhesive tape, the contradictory characteristics of minimizing peeling fluctuation (heavy peeling) with time are made compatible. It is in a situation where it is necessary. Furthermore, it is necessary as an additional requirement to suppress the influence of static electricity, peeling electrification, etc. on the electronic component.
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、特にアクリル系粘着テープとの剥離力で３０〜６０ｍＮ／ｃｍ程度の剥離力領域が必要とされる場合、経時での剥離変動（重剥離化）が極力小さい離型フィルムを提供することが可能となり、帯電防止性能を有する離型フィルムを提供することにあり、さらに、例えば、ＬＣＤ用偏光板、位相差板等の液晶構成部材製造用、ＰＤＰ構成部材製造用、有機ＥＬ構成部材製造用等、各種ディスプレイ構成部材製造用のほか、各種粘着剤層保護用途に好適な離型フィルムを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and the problem to be solved is that when a peeling force region of about 30 to 60 mN / cm is required particularly with a peeling force with an acrylic adhesive tape, It is possible to provide a release film having as little peeling fluctuation (heavy release) as possible, and to provide a release film having antistatic performance. Further, for example, a polarizing plate for LCD, a retardation plate, etc. Another object of the present invention is to provide a release film suitable for various pressure-sensitive adhesive layer protection uses, such as for liquid crystal structural member production, PDP structural member production, and organic EL structural member production.
本発明者らは、上記実状に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成からなる離型フィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを知見し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors have found that the above problem can be easily solved by a release film having a specific configuration, and have completed the present invention.
すなわち、本発明の要旨は、少なくとも一軸方向に延伸されたポリエステルフィルムの片面に塗布層を有し、当該塗布層上に付加反応タイプの硬化型シリコーン樹脂を含有する離型層を有する離型フィルムであり、当該離型フィルム４０ｃｍ２を、水酸化カリウム５重量％が溶解した１−ブタノール溶液３ｍｌが入ったバイアル瓶（２０ｍＬ）中に浸漬し、当該バイアル瓶を５０℃で１時間熱処理した後に発生する水素ガス量が４０ｐｐｍ以下であり、離型層表面の表面固有抵抗が１０１２Ω以下であることを特徴とする粘着剤層保護用離型フィルムに存する。 That is, the gist of the present invention is that a release film having a coating layer on one side of a polyester film stretched at least in a uniaxial direction and having a release layer containing an addition reaction type curable silicone resin on the coating layer. The mold release film 40 cm 2 was immersed in a vial (20 mL) containing 3 ml of 1-butanol solution in which 5% by weight of potassium hydroxide was dissolved, and the vial was heat-treated at 50 ° C. for 1 hour. The present invention resides in a release film for protecting a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the amount of generated hydrogen gas is 40 ppm or less and the surface resistivity of the release layer surface is 10 12 Ω or less.
本発明の離型フィルムによれば、粘着剤層保護用として、帯電防止性良好であり、かつ経時での剥離変動（重剥離化）が極力小さく、本来剥離する必要がある場面においても、適度な剥離性を持って、剥離可能な離型フィルムを提供することが可能であり、特にアクリル系粘着テープによる剥離力が３０〜６０ｍＮ／ｃｍの剥離力領域が必要とされる場合に好適であり、その工業的価値は高い。 According to the release film of the present invention, the antistatic property is good for protecting the adhesive layer, and the fluctuation in peeling (heavy peeling) with time is as small as possible, and even in a scene where it is necessary to peel off properly, It is possible to provide a releasable release film that has excellent releasability, and is particularly suitable when a peel force range of 30 to 60 mN / cm is required with an acrylic adhesive tape. , Its industrial value is high.
本発明における離型フィルムを構成するポリエステルフィルムは単層構成であっても積層構成であってもよく、例えば、２層、３層構成以外にも本発明の要旨を超えない限り、４層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。 The polyester film constituting the release film in the present invention may have a single-layer structure or a laminated structure. For example, the polyester film may have a four-layer structure or a two-layer structure as long as it does not exceed the gist of the present invention other than the two-layer structure It may be a multilayer having more than that, and is not particularly limited.
本発明においてポリエステルフィルムに使用するポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等が例示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、Ｐ−オキシ安息香酸など）等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。何れにしても本発明でいうポリエステルとは、通常６０モル％以上、好ましくは８０モル％以上がエチレンテレフタレート単位であるポリエチレンテレフタレート等であるポリエステルを指す。 The polyester used for the polyester film in the present invention may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a homopolyester, those obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol are preferred. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Representative polyester includes polyethylene terephthalate (PET) and the like. On the other hand, examples of the dicarboxylic acid component of the copolyester include isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acid (eg, P-oxybenzoic acid). 1 type or 2 types or more are mentioned, As a glycol component, 1 type or 2 types or more, such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1, 4- cyclohexane dimethanol, neopentyl glycol, is mentioned. In any case, the polyester referred to in the present invention refers to a polyester that is usually 60 mol% or more, preferably 80 mol% or more of polyethylene terephthalate or the like which is an ethylene terephthalate unit.
本発明において、ポリエステル層中には、易滑性付与を主たる目的として粒子を配合することが好ましい。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。また、特公昭５９−５２１６号公報、特開昭５９−２１７７５５号公報等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる
一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて２種類以上を併用してもよい。
In the present invention, it is preferable to blend particles in the polyester layer mainly for the purpose of imparting slipperiness. The kind of the particle to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness. Specific examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and phosphoric acid. Examples of the particles include magnesium, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide. Further, the heat-resistant organic particles described in JP-B-59-5216, JP-A-59-217755 and the like may be used. Examples of other heat-resistant organic particles include thermosetting urea resins, thermosetting phenol resins, thermosetting epoxy resins, benzoguanamine resins, and the like. Furthermore, during the polyester production process, it is possible to use precipitated particles in which a part of a metal compound such as a catalyst is precipitated and finely dispersed. On the other hand, the shape of the particles to be used is not particularly limited. Either a rod shape or a flat shape may be used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also about the hardness, specific gravity, a color, etc. These series of particles may be used in combination of two or more as required.
また、用いる粒子の平均粒径は、通常０．０１〜３μｍ、好ましくは０．０１〜１μｍの範囲である。平均粒径が０．０１μｍ未満の場合には、粒子が凝集しやすく、分散性が不十分な場合があり、一方、３μｍを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程において離型層を塗設させる場合等に不具合が生じる場合がある。 Moreover, the average particle diameter of the particle | grains to be used is 0.01-3 micrometers normally, Preferably it is the range of 0.01-1 micrometer. When the average particle diameter is less than 0.01 μm, the particles are likely to aggregate and dispersibility may be insufficient. On the other hand, when the average particle diameter exceeds 3 μm, the surface roughness of the film becomes too rough and There may be a problem when a release layer is applied in the process.
さらに、ポリエステル層中の粒子含有量は、通常０．００１〜５重量％、好ましくは ０．００５〜３重量％の範囲である。粒子含有量が０．００１重量％未満の場合には、 フィルムの易滑性が不十分な場合があり、一方、５重量％を超えて添加する場合にはフィルムの透明性が不十分な場合がある。 Furthermore, the particle content in the polyester layer is usually in the range of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.005 to 3% by weight. When the particle content is less than 0.001% by weight, the slipperiness of the film may be insufficient. On the other hand, when the content exceeds 5% by weight, the transparency of the film is insufficient. There is.
ポリエステル層中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、各層を構成するポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後、重縮合反応を進めてもよい。 The method for adding particles to the polyester layer is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted. For example, it can be added at any stage of producing the polyester constituting each layer, but preferably a polycondensation reaction may be carried out after the esterification stage or after the transesterification reaction.
また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。 Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a blending of dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder. It is done by methods.
なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。 In addition to the above-mentioned particles, conventionally known antioxidants, antistatic agents, thermal stabilizers, lubricants, dyes, pigments, and the like can be added to the polyester film in the present invention as necessary.
本発明の離型フィルムを構成するポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常５〜２５０μｍ、好ましくは５〜１８８μｍの範囲である。 Although the thickness of the polyester film which comprises the release film of this invention will not be specifically limited if it is a range which can be formed into a film, Usually, 5-250 micrometers, Preferably it is the range of 5-188 micrometers.
次に本発明におけるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。 Next, although the manufacture example of the polyester film in this invention is demonstrated concretely, it is not limited to the following manufacture examples at all.
まず、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高める必要があり、静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常７０〜１２０℃、好ましくは８０〜 １１０℃であり、延伸倍率は通常２．５〜７倍、好ましくは３．０〜６倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する延伸温度は通常７０〜１７０℃であり、延伸倍率は通常 ３．０〜７倍、好ましくは３．５〜６倍である。そして、引き続き１８０〜２７０℃の 温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を２段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。 First, a method of using the polyester raw material described above and cooling and solidifying a molten sheet extruded from a die with a cooling roll to obtain an unstretched sheet is preferable. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is necessary to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method are preferably employed. Next, the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction. In that case, first, the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine. The stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times. Subsequently, the extending | stretching temperature orthogonal to the extending | stretching direction of the 1st step is 70-170 degreeC normally, and a draw ratio is 3.0 to 7 times normally, Preferably it is 3.5 to 6 times. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film. In the above-described stretching, a method in which stretching in one direction is performed in two or more stages can be employed. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges.
また、本発明におけるポリエステルフィルム製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は前記の未延伸シートを通常７０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法で、延伸倍率としては、面積倍率で４〜５０倍、好ましくは７〜３５倍、さらに好ましくは１０〜２５倍である。そして、引き続き、１７０〜２５０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、公知の延伸方式を採用することができる。 The simultaneous biaxial stretching method can also be adopted for the production of the polyester film in the present invention. The simultaneous biaxial stretching method is a method in which the unstretched sheet is usually stretched and oriented simultaneously in the machine direction and the width direction in a state of temperature control at 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C. The area magnification is 4 to 50 times, preferably 7 to 35 times, and more preferably 10 to 25 times. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 170 to 250 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a stretched oriented film. With respect to the simultaneous biaxial stretching apparatus that employs the above-described stretching method, a known stretching method such as a screw method, a pantograph method, a linear drive method, or the like can be employed.
さらに上述のポリエステルフィルムの延伸工程中にフィルム表面を処理する、いわゆる塗布延伸法（インラインコーティング）を施すことができる。塗布延伸法によりポリエステルフィルム上に塗布層が設けられる場合には、延伸と同時に塗布が可能になると共に塗布層の厚みを延伸倍率に応じて薄くすることができ、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。 Furthermore, a so-called coating stretching method (in-line coating) in which the film surface is treated during the above-described polyester film stretching step can be applied. When a coating layer is provided on a polyester film by a coating stretching method, coating can be performed simultaneously with stretching and the thickness of the coating layer can be reduced according to the stretching ratio, producing a film suitable as a polyester film. it can.
本発明の離型フィルムを構成する離型層とは、離型性を有する層のことを指し、具体的には、アクリル系粘着テープと離型層との剥離力（Ｆ）が３０〜６０ｍＮ／ｃｍの範囲にあるものが好ましく、さらに好ましくは３０〜５０ｍＮ／ｃｍである。 The release layer constituting the release film of the present invention refers to a layer having releasability. Specifically, the peeling force (F) between the acrylic pressure-sensitive adhesive tape and the release layer is 30 to 60 mN. / Cm is preferable, and more preferably 30 to 50 mN / cm.
本発明の離型フィルムを構成する離型層は、上述の塗布延伸法（インラインコーティング）等のフィルム製造工程内において、ポリエステルフィルム上に設けられてもよく、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、いわゆるオフラインコーティングを採用してもよく、何れの手法を採用してもよい。塗布延伸法（インラインコーティング）については以下に限定するものではないが、例えば、逐次二軸延伸においては特に１段目の延伸が終了して、２段目の延伸前にコーティング処理を施すことができる。塗布延伸法によりポリエステルフィルム上に離型層が設けられる場合には、延伸と同時に塗布が可能になると共に離型層の厚みを延伸倍率に応じて薄くすることができ、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。 The release layer constituting the release film of the present invention may be provided on the polyester film in the film production process such as the above-described coating / stretching method (inline coating). Applying so-called off-line coating may be employed, and any method may be employed. The coating stretching method (in-line coating) is not limited to the following, but for example, in sequential biaxial stretching, the first stage of stretching may be completed and the coating treatment may be performed before the second stage of stretching. it can. When a release layer is provided on a polyester film by a coating and stretching method, the film can be applied simultaneously with stretching, and the thickness of the release layer can be reduced according to the stretching ratio. Can be manufactured.
また、本発明における離型フィルムを構成する離型層は離型性を良好とするために硬化型シリコーン樹脂を含有するのが好ましい。硬化型シリコーン樹脂を主成分とするタイプでもよいし、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂等の有機樹脂とのグラフト重合等による変性シリコーンタイプ等を使用してもよい。 Moreover, it is preferable that the release layer which comprises the release film in this invention contains a curable silicone resin in order to make mold release property favorable. A type having a curable silicone resin as a main component may be used, or a modified silicone type by graft polymerization with an organic resin such as a urethane resin, an epoxy resin, or an alkyd resin may be used.
硬化型シリコーン樹脂の種類としては付加型の硬化反応タイプを使用することを必須の要件とする。具体例を挙げると、信越化学工業（株）製ＫＳ−７７４、ＫＳ−７７５、ＫＳ−７７８、ＫＳ−７７９Ｈ、ＫＳ−８４７Ｈ、ＫＳ−８５６、Ｘ−６２−２４２２、Ｘ−６２−２４６１、Ｘ−６２−１３８７、ＫＮＳ−３０５１、Ｘ−６２−１４９６、ＫＮＳ３２０Ａ、ＫＮＳ３１６、Ｘ−６２−１５７４Ａ／Ｂ、Ｘ−６２−７０５２、Ｘ−６２−７０２８Ａ／Ｂ、Ｘ−６２−７６１９、Ｘ−６２−７２１３、東レ・ダウコーニング（株）製ＳＲＸ３５７、ＳＲＸ２１１、ＳＤ７２２０、ＬＴＣ７５０Ａ、ＬＴＣ７６０Ａ、ＬＴＣ３０３Ｅ、ＳＰ７２５９、ＢＹ２４−４６８Ｃ、ＳＰ７２４８Ｓ、ＢＹ２４−４５２ＤＫＱ３−２０２、ＤＫＱ３−２０３、ＤＫＱ３−２０４、ＤＫＱ３−２０５、ＤＫＱ３−２１０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製ＹＳＲ−３０２２、ＴＰＲ−６７００、ＴＰＲ−６７２０、ＴＰＲ−６７２１、ＴＰＲ６５００、ＴＰＲ６５０１、ＵＶ９３００、ＵＶ９４２５、ＸＳ５６−Ａ２７７５、ＸＳ５６−Ａ２９８２、ＵＶ９４３０、ＴＰＲ６６００、ＴＰＲ６６０４、ＴＰＲ６６０５、東レ・ダウコーニング（株）製等が例示される。さらに離型層の剥離性等を調整するために剥離コントロール剤を併用してもよい。 As a kind of curable silicone resin, it is an essential requirement to use an addition-type curing reaction type. Specific examples include KS-774, KS-775, KS-778, KS-779H, KS-847H, KS-856, X-62-2422, X-62-2461, X manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. -62-1387, KNS-3051, X-62-1496, KNS320A, KNS316, X-62-1574A / B, X-62-7052, X-62-7028A / B, X-62-7619, X-62 -7213, SRX357, SRX211, SD7220, LTC750A, LTC760A, LTC303E, SP7259, BY24-468C, SP7248S, BY24-442DKQ3-202, DKQ3-203, DKQ3-205, DKQ3 manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. -210, Momentive Performance -Materials YSR-3022, TPR-6700, TPR-6720, TPR-6721, TPR6500, TPR6501, UV9300, UV9425, XS56-A2775, XS56-A2982, UV9430, TPR6600, TPR6604, TPR6605, Toray Dow Corning ) And the like. Further, a release control agent may be used in combination to adjust the release property of the release layer.
剥離コントロール剤の具体例として、信越化学工業製ＫＳ３８００，東レ・ダウコーニング社ＳＤ７２９２、ＢＹ２４−４９８０等が挙げられる。 Specific examples of the release control agent include KS3800 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., SD7292, Toray Dow Corning, BY24-4980, and the like.
本発明において、ポリエステルフィルムに離型層を設ける方法として、リバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。塗工方式に関しては「コーティング方式」槇書店 原崎勇次著 １９７９年発行に記載例がある。 In the present invention, conventionally known coating methods such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, curtain coating and the like can be used as a method for providing a release layer on the polyester film. Regarding the coating method, there is a description example in “Coating method” published by Yasuharu Harasaki in 1979.
本発明において、ポリエステルフィルム上に離型層を形成する際の硬化条件に関しては特に限定されるわけではなく、オフラインコーティングにより離型層を設ける場合、通常、１２０〜２００℃で３〜４０秒間、好ましくは１００〜１８０℃で３〜４０秒間を目安として熱処理を行うのが良い。また、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。なお、活性エネルギー線照射による硬化のためのエネルギー源としては、従来から公知の装置，エネルギー源を用いることができる。離型層の塗工量は塗工性の面から、通常０．００５〜１ｇ／ｍ２、好ましくは０．００５〜０．５ｇ／ｍ２、さらに好ましくは０．０１〜０．２ｇ／ｍ２範囲である。塗工量が０．００５ｇ／ｍ２未満の場合、塗工性の面より安定性に欠け、均一な塗膜を得るのが困難になる場合がある。一方、１ｇ／ｍ２を超えて厚塗りにする場合には離型層自体の塗膜密着性、硬化性等が低下する場合がある。 In the present invention, the curing conditions for forming the release layer on the polyester film are not particularly limited, and when providing the release layer by off-line coating, usually at 120 to 200 ° C. for 3 to 40 seconds, The heat treatment is preferably performed at 100 to 180 ° C. for 3 to 40 seconds as a guide. Moreover, you may use together heat processing and active energy ray irradiation, such as ultraviolet irradiation, as needed. In addition, a conventionally well-known apparatus and an energy source can be used as an energy source for hardening by active energy ray irradiation. The coating amount of the release layer is usually from 0.005 to 1 g / m 2 , preferably from 0.005 to 0.5 g / m 2 , more preferably from 0.01 to 0.2 g / m from the viewpoint of coatability. There are two ranges. If the coating amount is less than 0.005 g / m 2 , the coating property may be less stable and it may be difficult to obtain a uniform coating film. On the other hand, when the coating is thicker than 1 g / m 2 , the coating layer adhesion and curability of the release layer itself may be lowered.
本発明の離型フィルムにおいて、経時での剥離安定性を確保するために、バイアル瓶（２０ｍＬ）中に水酸化カリウム５重量％を溶解した１−ブタノール溶液３ｍｌを添加し、さらに離型フィルム（４０ｃｍ２）を浸漬し、当該バイアル瓶（２０ｍＬ）を５０℃で1時間熱処理した後、離型フィルムから発生する水素（Ｈ２）ガス量を４０ｐｐｍ以下に抑える必要があり、好ましくは３０ｐｐｍ以下である。離型フィルムから発生する水素（Ｈ２）ガス量が４０ｐｐｍを超える場合、粘着剤層と離型フィルムの離型層とが貼り合わされた状態で長期間放置した際、経時での剥離変動が大きく、本来剥離する必要がある場面において、剥離困難になる等の不具合を生じるようになる。 In the release film of the present invention, 3 ml of 1-butanol solution in which 5% by weight of potassium hydroxide is dissolved in a vial (20 mL) is added in order to ensure the peeling stability over time. 40 cm 2 ) and the vial (20 mL) is heat-treated at 50 ° C. for 1 hour, and then the amount of hydrogen (H 2 ) gas generated from the release film must be suppressed to 40 ppm or less, preferably 30 ppm or less. is there. When the amount of hydrogen (H 2 ) gas generated from the release film exceeds 40 ppm, when the adhesive layer and the release layer of the release film are pasted together for a long period of time, the variation in peeling over time is large. In a scene that originally needs to be peeled off, problems such as difficulty in peeling off occur.
本発明における離型フィルムにおいて、前記水素（Ｈ２）ガス発生量を４０ｐｐｍ以下に抑制するための具体的手法として、例えば、離型層の剥離調整を目的として、官能基量の少ないシリコーン樹脂を使用する、剥離コントロール剤を併用する場合には架橋剤由来のＳｉ−Ｈ基量が少ないタイプのものを選択する等の手法が例示される。 In the release film in the present invention, as a specific method for suppressing the hydrogen (H 2 ) gas generation amount to 40 ppm or less, for example, for the purpose of adjusting the release of the release layer, a silicone resin having a small amount of functional groups is used. In the case of using a peeling control agent in combination, a method of selecting a type having a small amount of Si—H group derived from a crosslinking agent is exemplified.
従来、当業者においては剥離力を重剥離化させる手法として、汎用的に使用されるのは架橋剤由来のＳｉ−Ｈ基を増量する目的で、架橋剤量を多量に添加する手法等が挙げられる。しかしながら、当該手法は架橋剤由来のＳｉ−Ｈ基量が経時で吸湿等の影響により減少するに伴い、剥離変動が大きくなる傾向にある。そのため、粘着剤塗布後、長期間、離型フィルムの離型層と粘着剤層とが貼り合わされた状態で保管した場合、離型フィルムを剥離させる際に重剥離化する等の不具合を生じるようになる。 Conventionally, a person skilled in the art commonly uses a method of adding a large amount of a crosslinking agent for the purpose of increasing the amount of Si-H groups derived from a crosslinking agent, as a method for increasing the peeling force. It is done. However, in this method, the variation in peeling tends to increase as the amount of Si—H groups derived from the cross-linking agent decreases with time due to moisture absorption or the like. Therefore, if the release layer and the adhesive layer of the release film are stored in a state of being bonded together for a long time after applying the adhesive, it may cause problems such as heavy release when the release film is peeled off. become.
本発明における離型フィルムにおいては、電子部品への静電気、剥離帯電等による影響を抑制するために、離型層表面の表面固有抵抗（Ｒ）が１０１２Ω以下である必要があり、好ましくは１０１１Ω以下である。Ｒ値が１０１２Ωを超える場合、離型フィルム剥離時に剥離帯電が発生し、例えば、粘着剤加工後、離型フィルム剥離時に剥離帯電等の不具合を生じるようになる。 In the release film of the present invention, the surface specific resistance (R) of the release layer surface needs to be 10 12 Ω or less in order to suppress the influence of static electricity, peeling charge, etc. on the electronic component, preferably 10 11 Ω or less. When the R value exceeds 10 12 Ω, peeling charge occurs when the release film is peeled off. For example, after processing the pressure-sensitive adhesive, problems such as peeling charge occur when the release film is peeled off.
本発明の離型フィルムを構成する塗布層に関しては、ポリエステルフィルム上に塗布可能な材料で、かつ離型層表面の表面固有抵抗（Ｒ）が１０１２Ω以下を満足することができるものであれば、公知の材料を用いることが可能であり、特に限定されるわけではない。例えば、株式会社シーエムシー出版 ２００２年７月発行 普及版「帯電防止材料の技術と応用」赤松清 監修にも記載例がある。 With respect to the coating layer constituting the release film of the present invention, it is a material that can be applied on a polyester film and the surface specific resistance (R) of the release layer surface can satisfy 10 12 Ω or less. For example, a known material can be used and is not particularly limited. For example, there is a description example in the supervision of Kiyoshi Akamatsu, a popular edition “Technology and Application of Antistatic Materials” published in July 2002 by CMC Publishing Co., Ltd.
具体例を挙げると、シロキサン加水分解物から構成される塗布層、あるいはポリアニリン系、ポリピロール系、チオフェン系の導電性高分子材料を含む塗布層等を本発明の離型フィルムの構成材料として使用することができる。 As specific examples, a coating layer composed of a siloxane hydrolyzate or a coating layer containing a polyaniline-based, polypyrrole-based, or thiophene-based conductive polymer material is used as a constituent material of the release film of the present invention. be able to.
本発明において、離型フィルムを製造する場合、ポリエステルフィルム上に塗布層を塗布した後、一端、フィルムを巻き上げた後にさらに塗布層上に離型層を設けてもよく、ポリエステルフィルム上に塗布層を塗布、乾燥後、連続して塗布層上に離型層を設けてもよく、本発明においてはいずれの手法を用いてもよい。 In this invention, when manufacturing a release film, after apply | coating an application layer on a polyester film, after winding up a film, you may provide a release layer on an application layer further, and an application layer on a polyester film After applying and drying, a release layer may be continuously provided on the coating layer, and any method may be used in the present invention.
本発明における離型フィルムに関して、離型層が設けられていない面には、本発明の要旨を超えない範囲において、接着層、帯電防止層、オリゴマー析出防止層等の塗布層を設けてもよい。また、離型フィルムを構成するポリエステルフィルムには、あらかじめ、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。 Regarding the release film in the present invention, a coating layer such as an adhesive layer, an antistatic layer and an oligomer precipitation preventing layer may be provided on the surface where the release layer is not provided, as long as the gist of the present invention is not exceeded. . Further, the polyester film constituting the release film may be subjected to surface treatment such as corona treatment or plasma treatment in advance.
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法は次のとおりである。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. The measuring method used in the present invention is as follows.
（１）ポリエステルの固有粘度の測定
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル１ｇを精秤し、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌを加えて溶解させ、３０℃で測定した。
(1) Measurement of intrinsic viscosity of polyester 1 g of polyester from which other polymer components and pigments incompatible with polyester have been removed are precisely weighed, and 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) is added. It was dissolved and measured at 30 ° C.
（２）平均粒径（ｄ５０：μｍ）の測定
遠心沈降式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所社製ＳＡ−ＣＰ３型）を使用して測定した等価球形分布における積算（重量基準）５０％の値を平均粒径とした。
(2) Measurement of average particle diameter (d 50 : μm) Integration (weight basis) 50% in equivalent spherical distribution measured using centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device (SA-CP3 type manufactured by Shimadzu Corporation) Was the average particle size.
（３）離型フィルムの剥離力（Ｆ）測定
試料フィルムの離型層表面に両面粘着テープ（日東電工製「Ｎｏ．５０２」）の片面を貼り付けた後、５０ｍｍ×３００ｍｍのサイズにカットし、室温にて１時間放置後の剥離力を測定する。剥離力は引張試験機（（株）インテスコ製「インテスコモデル２００１型」）を使用し、引張速度３００ｍｍ／分の条件下、１８０°剥離を行った。
その後、下記判定基準により、剥離状況に関して、判定を行なった。
《判定基準》
○：３０〜６０ｍＮ／ｃｍの範囲であり、剥離状況は良好（実用上、問題ないレベル） △：３０ｍＮ／ｃｍ未満あるいは６０ｍＮ／ｃｍを超え、剥離状況は不良の場合がある（実用上、問題になる場合があるレベル）
(3) Release force of release film (F) Measurement After pasting one side of a double-sided adhesive tape (Nitto Denko “No. 502”) on the surface of the release layer of the sample film, cut it into a size of 50 mm × 300 mm. Measure the peel force after standing at room temperature for 1 hour. For the peeling force, a tensile tester (“Intesco model 2001 type” manufactured by Intesco Co., Ltd.) was used, and 180 ° peeling was performed under a tensile speed of 300 mm / min.
Thereafter, the peeling condition was determined according to the following criteria.
<Criteria>
○: It is in the range of 30 to 60 mN / cm, and the peeling state is good (a level that causes no problem in practical use). Δ: Less than 30 mN / cm or exceeds 60 mN / cm, and the peeling state may be defective (practical problem) Level that may become)
（４）熱処理後、離型フィルムから発生する水素（Ｈ２）ガス量の定量
あらかじめ、試料フィルム４０ｃｍ２分を切り出し、秤量する。測定に使用する分量を５ｍｍ２角に再度切り出し、ガスクロマトグラフィー専用のバイアル瓶（２０ｍＬ）に試料フィルムを充填する（３８μｍの離型フィルムでは約０．２１３ｇ）。
(4) Determination of the amount of hydrogen (H 2 ) gas generated from the release film after heat treatment A sample film of 40 cm 2 is cut out in advance and weighed. Again cut out amount to be used for measuring the second corner 5 mm, filling the sample film to gas chromatography dedicated vial (20 mL) (approximately in the release film of 38 [mu] m 0.213 g).
次に水酸化カリウム５重量％を溶解した１−ブタノール溶液（１−ブタノール１９ｇに水酸化カリウム１ｇを添加して作製）３ｍｌをピペッターで分取し、試料フィルム全量が水酸化カリウム５重量％を含んだ１−ブタノール溶液に浸漬するように添加する。その後、速やかにクリンパーを用いて、バイアル瓶（２０ｍＬ）を密栓し、ヒーティングブロック（型式：ＨＦ２１、ヤマト科学製）を用いて、５０℃、１時間熱処理する。その後、下記ガスクロマトグラフィー測定装置を用いて、試料フィルムから発生する水素（Ｈ２）ガス量を定量分析し、下記判定基準により判定を行った。 Next, 3 ml of 1-butanol solution (prepared by adding 1 g of potassium hydroxide to 19 g of 1-butanol) in which 5% by weight of potassium hydroxide is dissolved is separated with a pipetter, and the total amount of the sample film is 5% by weight of potassium hydroxide. Add soaked in 1-butanol solution. Thereafter, the vial (20 mL) is quickly sealed using a crimper, and heat-treated at 50 ° C. for 1 hour using a heating block (model: HF21, manufactured by Yamato Kagaku). Then, using the following gas chromatography measuring apparatus, the amount of hydrogen (H 2 ) gas generated from the sample film was quantitatively analyzed and judged according to the following criteria.
《ガスクロマトグラフィー測定条件》
装置：ＥＡＧａｎａｌｙｚｅｒ（ＳＥＮＳＯＲＴＥＣ Ｃｏ，Ｌｔｄ）
測定条件：
ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｇａｕｇｅ Ｌｏｗ：０．０５ＭＰａ
Ｈｉｇｈ：０．０５ＭＰａ
カラム温度：５０℃
カラム流量：３０．０sccm
シリンジ注入量：１ｃｃ
測定時間：５ｍｉｎ
《判定基準》
◎：３０ｐｐｍ以下（実用可能なレベル。特に良好）
○：４０ｐｐｍ以下（実用可能なレベル）
×：４０ｐｐｍを越える（実用困難なレベル）
<< Gas chromatography measurement conditions >>
Equipment: EAGanalyzer (SENSORTEC Co, Ltd)
Measurement condition:
pressure Gauge Low: 0.05 MPa
High: 0.05 MPa
Column temperature: 50 ° C
Column flow rate: 30.0sccm
Syringe injection volume: 1cc
Measurement time: 5 min
<Criteria>
A: 30 ppm or less (practical level, particularly good)
○: 40 ppm or less (practical level)
X: Exceeding 40 ppm (practical level)
（５）離型フィルムの剥離力変化量（ΔＦ）評価
＜剥離力（Ｆ１）の測定方法＞
あらかじめ試料フィルムに下記粘着剤組成から構成される粘着剤層を塗布量が２ｍｉｌになるようにベーカー式アプリケータを用いて塗布、熱風式循環炉により、１５０℃、３分間熱処理し、未処理のＰＥＴフィルム１８８μｍと試料フィルム付き粘着層の粘着層面とを２ｋｇゴムローラーで貼り合わせた。次に貼り合わせた試料フィルムを室温（２３℃±２℃、５０％ＲＨ±５％ＲＨ）にて２４時間放置した。その後、試料フィルムを５０ｍｍ×３００ｍｍのサイズにカットし、室温にて１時間放置後の剥離力を測定する。剥離力は引張試験機（（株）インテスコ製「インテスコモデル２００１型」）を使用し、引張速度３００ｍｍ／分の条件下、１８０°剥離を行った。
(5) Release force change amount (ΔF) evaluation of release film <Measurement method of peel force (F1)>
Apply a pressure-sensitive adhesive layer composed of the following pressure-sensitive adhesive composition to the sample film in advance using a baker-type applicator so that the coating amount is 2 mil, heat-treat at 150 ° C. for 3 minutes in a hot air circulation furnace, The PET film 188 μm and the adhesive layer surface of the adhesive layer with the sample film were bonded together with a 2 kg rubber roller. Next, the bonded sample film was allowed to stand at room temperature (23 ° C. ± 2 ° C., 50% RH ± 5% RH) for 24 hours. Thereafter, the sample film is cut into a size of 50 mm × 300 mm, and the peel force after standing for 1 hour at room temperature is measured. For the peeling force, a tensile tester (“Intesco model 2001 type” manufactured by Intesco Co., Ltd.) was used, and 180 ° peeling was performed under a tensile speed of 300 mm / min.
＜剥離力（Ｆ２）の測定方法＞
あらかじめ試料フィルムに下記粘着剤組成から構成される粘着剤層を塗布量（乾燥前）が２ｍｉｌになるようにベーカー式アプリケータを用いて塗布、熱風式循環炉により、１５０℃、３分間熱処理し、未処理のＰＥＴフィルム１８８μｍと試料フィルム付き粘着層の粘着層とを２ｋｇゴムローラーで貼り合わせた。次に貼り合わせた試料フィルムを恒温槽内で８０℃×５０％ＲＨの雰囲気下、４日間放置した。その後、試料フィルムを５０ｍｍ×３００ｍｍのサイズにカットし、室温にて１時間放置後の剥離力を測定する。剥離力は引張試験機（（株）インテスコ製「インテスコモデル２００１型」）を使用し、引張速度３００ｍｍ／分の条件下、１８０°剥離を行った。
<Method of measuring peel force (F2)>
Apply a pressure-sensitive adhesive layer composed of the following pressure-sensitive adhesive composition to the sample film in advance using a baker-type applicator so that the coating amount (before drying) is 2 mil, and heat-treat at 150 ° C. for 3 minutes in a hot air circulation furnace. The untreated PET film 188 μm and the adhesive layer of the adhesive layer with the sample film were bonded together with a 2 kg rubber roller. Next, the bonded sample film was left in an oven at 80 ° C. × 50% RH for 4 days. Thereafter, the sample film is cut into a size of 50 mm × 300 mm, and the peel force after standing for 1 hour at room temperature is measured. For the peeling force, a tensile tester (“Intesco model 2001 type” manufactured by Intesco Co., Ltd.) was used, and 180 ° peeling was performed under a tensile speed of 300 mm / min.
《粘着剤組成》
主剤：ＡＴ３５２（サイデン化学製） １００部
硬化剤：ＡＬ（サイデン化学製） ０．２５部
添加剤：Ｘ−３０１−３７５ＳＫ（サイデン化学製） ０．２５部
添加剤：Ｘ−３０１−３５２Ｓ（サイデン化学製） ０．４部
トルエン ４０部
上記で得られた各剥離力値（Ｆ１，Ｆ２）を用いて、剥離力の変化量（ΔＦ）を求めた後、下記判定基準により判定を行った。
ΔＦ（％）＝（Ｆ２―Ｆ１）
《判定基準》
○：ΔＦが２０ｍＮ／ｃｍ以下（実用可能なレベル）
×：ΔＦが２０ｍＮ／ｃｍを越える（実用困難なレベル）
<Adhesive composition>
Main agent: AT352 (manufactured by Seiden Chemical) 100 parts Curing agent: AL (manufactured by Seiden Chemical) 0.25 part Additive: X-301-375SK (manufactured by Seiden Chemical) 0.25 part Additive: X-301-352S (Siden) Chemical) 0.4 part Toluene 40 part Using each of the peeling force values (F1, F2) obtained above, the change amount (ΔF) of the peeling force was obtained, and then judged according to the following criteria.
ΔF (%) = (F2−F1)
<Criteria>
○: ΔF is 20 mN / cm or less (practical level)
X: ΔF exceeds 20 mN / cm (practical level)
（６）離型フィルムの表面固有抵抗（Ｒ）測定
試料フィルムにおいて、離型層が設けられたフィルム面の表面固有抵抗（Ｒ）を測定し、下記判定基準により判定を行った。測定条件は２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下にて。横河・ヒューレット・パッカード社の内側電極５０ｍｍ径、外側電極７０ｍｍ径の同心円電極である１６００８Ａ（商品名）を２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で試料に設置し、１００Ｖの電圧を印加し、同社の高抵抗計である４３２９Ａ（商品名）で試料の表面固有抵抗値を測定した。
《判定基準》
◎：Ｒ（Ω）が１０１０以下（実用可能なレベルであり、特に良好）
○：Ｒ（Ω）が１０１２以下（実用可能なレベル）
×：Ｒ（Ω）が１０１２を超える（実用困難なレベル）
(6) Measurement of surface specific resistance (R) of release film In the sample film, the surface specific resistance (R) of the film surface provided with the release layer was measured and judged according to the following criteria. The measurement conditions were 23 ° C. and 50% RH atmosphere. Yokogawa Hewlett-Packard's inner electrode 50mm diameter, outer electrode 70mm diameter concentric circular electrode 16008A (trade name) was placed on the sample in an atmosphere of 23 ° C, 50% RH, and a voltage of 100V was applied, The surface resistivity of the sample was measured with 4329A (trade name), a company's high resistance meter.
<Criteria>
A: R (Ω) is 10 10 or less (practical level, particularly good)
○: R (Ω) is 10 12 or less (practical level)
X: R (Ω) exceeds 10 12 (practical level)
（７）総合評価
実施例および比較例において製造した離型フィルムを用いて、水素（Ｈ２）ガス発生量、剥離力（Ｆ）、剥離安定性（ΔＦ）、表面固有抵抗（Ｒ）の各評価項目につき、下記判定基準により総合評価を行った。
（判定基準）
○：水素（Ｈ２）ガス発生量、剥離力（Ｆ）、剥離安定性（ΔＦ）、表面固有抵抗（Ｒ）の全てが○（実用上、問題ないレベル）
△：水素（Ｈ２）ガス発生量、剥離力（Ｆ）、剥離安定性（ΔＦ）表面固有抵抗（Ｒ）のうち、少なくとも一つが△（実用上、問題になる場合があるレベル）
×：水素（Ｈ２）ガス発生量、剥離力（Ｆ）、剥離安定性（ΔＦ）、表面固有抵抗（Ｒ）のうち、少なくとも一つが×（実用上、問題あるレベル）
(7) Comprehensive evaluation Using the release films produced in Examples and Comparative Examples, each of hydrogen (H 2 ) gas generation amount, peeling force (F), peeling stability (ΔF), and surface resistivity (R) The evaluation items were comprehensively evaluated according to the following criteria.
(Criteria)
○: Hydrogen (H 2 ) gas generation amount, peeling force (F), peeling stability (ΔF), and surface resistivity (R) are all good (a level that causes no problem in practical use)
Δ: At least one of hydrogen (H 2 ) gas generation amount, peeling force (F), peeling stability (ΔF) surface resistivity (R) is Δ (a level that may cause a problem in practical use)
×: At least one of hydrogen (H 2 ) gas generation amount, peel force (F), peel stability (ΔF), and surface resistivity (R) is × (practically problematic level)
実施例および比較例において使用したポリエステルは、以下のようにして準備したものである。
〈ポリエステルの製造〉
製造例１（ポリエチレンテレフタレートＡ１）
ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール６０部および酢酸マグネシウム・４水塩０．０９部を反応器にとり、加熱昇温すると共にメタノールを留去し、エステル交換反応を行い、反応開始から４時間を要して２３０℃に昇温し、実質的にエステル交換反応を終了した。次いで、エチレングリコールスラリーエチルアシッドフォスフェート０．０４部、三酸化アンチモン０．０３部、平均粒径１．５μｍのシリカ粒子を０．０１部添加した後、１００分で温度を２８０℃、圧力を１５ｍｍＨｇに達せしめ、以後も徐々に圧力を減じ、最終的に０．３ｍｍＨｇとした。４時間後、系内を常圧に戻し、固有粘度０．６１のポリエチレンテレフタレートＡ１を得た。
The polyester used in the examples and comparative examples was prepared as follows.
<Manufacture of polyester>
Production Example 1 (Polyethylene terephthalate A1)
100 parts of dimethyl terephthalate, 60 parts of ethylene glycol and 0.09 part of magnesium acetate tetrahydrate are placed in a reactor, the temperature is raised by heating, methanol is distilled off, transesterification is performed, and 4 hours are required from the start of the reaction. The temperature was raised to 230 ° C. to substantially complete the transesterification reaction. Next, 0.04 part of ethylene glycol slurry ethyl acid phosphate, 0.03 part of antimony trioxide and 0.01 part of silica particles having an average particle diameter of 1.5 μm were added, and then the temperature was 280 ° C. and the pressure was increased in 100 minutes. The pressure reached 15 mmHg, and the pressure was gradually reduced thereafter to finally reach 0.3 mmHg. After 4 hours, the system was returned to atmospheric pressure to obtain polyethylene terephthalate A1 having an intrinsic viscosity of 0.61.
実施例１：
製造例１で製造したポリエチレンテレフタレートＡ１を１８０℃で４時間、不活性ガス雰囲気中で乾燥し、溶融押出機により２９０℃で溶融し、口金から押出し静電印加密着法を用いて表面温度を４０℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。得られた未延伸シートにまず、９５℃で延伸倍率をＭＤ方向に３．６倍延伸し、テンターに導き、ＴＤ方向に４．３倍の逐次二軸延伸を行った。その後、２３０℃にて３秒間熱固定し、厚さ３８μｍのＰＥＴフィルムを得た。次に、下記塗布剤組成からなる塗布剤を塗布量（乾燥後）が０．０５ｇ／ｍ２（乾燥後）になるように塗布した後、１２０℃×１０秒熱処理した。その後、下記離型剤組成からなる離型剤を塗布量（乾燥後）が０．１ｇ／ｍ２になるようにリバースグラビアコート方式により塗設し、１５０℃、３０秒間熱処理した後に離型フィルムを得た。
Example 1:
The polyethylene terephthalate A1 produced in Production Example 1 was dried at 180 ° C. for 4 hours in an inert gas atmosphere, melted at 290 ° C. by a melt extruder, extruded from a die, and the surface temperature was adjusted to 40 using an electrostatic application adhesion method. The sheet was cooled and solidified on a cooling roll set to ° C. to obtain an unstretched sheet. First, the obtained unstretched sheet was stretched 3.6 times in the MD direction at 95 ° C., led to a tenter, and sequentially biaxially stretched 4.3 times in the TD direction. Thereafter, it was heat-fixed at 230 ° C. for 3 seconds to obtain a PET film having a thickness of 38 μm. Next, an application agent having the following application agent composition was applied so that the application amount (after drying) was 0.05 g / m 2 (after drying), and then heat-treated at 120 ° C. for 10 seconds. Thereafter, a release agent having the following release agent composition was applied by a reverse gravure coating method so that the coating amount (after drying) was 0.1 g / m 2 , heat-treated at 150 ° C. for 30 seconds, and then a release film. Got.
《塗布剤組成》化合物例
帯電防止剤ＡＣ１：コルコートＰ（コルコート社製）
帯電防止剤ＡＣ２：コルコートＮ−１０３Ｘ（コルコート社製）
帯電防止剤ＡＣ３：ＥＬコートＴＡ２５００（出光テクノファイン社製）
《離型剤組成》化合物例
硬化型シリコーン樹脂Ａ１：（Ｘ−６２−５０３９：信越化学工業製）
硬化型シリコーン樹脂Ａ２：（ＫＳ−８４７Ｈ：信越化学工業製）
剥離コントロール剤Ｂ１：（ＫＳ−３８００：信越化学工業製）
剥離コントロール剤Ｂ２：（ＳＤ７２９２：東レ・ダウコーニング製）
剥離コントロール剤Ｂ３：（ＢＹ２４−４９８０：東レ・ダウコーニング製）
硬化剤Ｃ１（ＰＬ−５０００：信越化学工業製）
硬化剤Ｃ２（ＰＬ−５０Ｔ：信越化学工業製）
<< Coating composition >> Compound example Antistatic agent AC1: Colcoat P (manufactured by Colcoat)
Antistatic agent AC2: Colcoat N-103X (manufactured by Colcoat)
Antistatic agent AC3: EL coating TA 2500 (manufactured by Idemitsu Techno Fine Co., Ltd.)
<< Releasing Agent Composition >> Compound Example Curable Silicone Resin A1: (X-62-5039: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Curable silicone resin A2: (KS-847H: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Peeling control agent B1: (KS-3800: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Peeling control agent B2: (SD7292: manufactured by Toray Dow Corning)
Peeling control agent B3: (BY24-4980: manufactured by Toray Dow Corning)
Curing agent C1 (PL-5000: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Curing agent C2 (PL-50T: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
（塗布剤配合条件）
ＡＣ１：１００重量％
ＡＣ２：０重量％
ＡＣ３：０重量％
（離型剤配合条件）
Ａ１：７５重量％
Ａ２：０重量％
Ｂ１：０重量％
Ｂ２：０重量％
Ｂ３：２０重量％
Ｃ１：５重量％
Ｃ２：０重量％
上記離型剤をＭＥＫ／トルエン混合溶媒（混合比率は１：１）で希釈し、濃度２重量％の塗布液を作成した。
(Coating agent formulation conditions)
AC1: 100% by weight
AC2: 0% by weight
AC3: 0% by weight
(Release agent compounding conditions)
A1: 75% by weight
A2: 0% by weight
B1: 0% by weight
B2: 0% by weight
B3: 20% by weight
C1: 5% by weight
C2: 0% by weight
The release agent was diluted with a MEK / toluene mixed solvent (mixing ratio was 1: 1) to prepare a coating solution having a concentration of 2% by weight.
実施例２〜４：
実施例１において、離型剤組成を下記表１に示す離型剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。実施例および比較例で得られた各離型フィルムの特性をまとめて表１および２に示す。
Examples 2-4:
In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the release agent composition was changed to the release agent composition shown in Table 1 below. Tables 1 and 2 collectively show the properties of the release films obtained in Examples and Comparative Examples.
実施例５：
実施例４において、下記表１に記載の塗布剤配合により、塗布量（乾燥後）が０．３ｇ／ｍ２と変更する以外は実施例４と同様に製造し、離型フィルムを得た。得られた各離型フィルムの特性を表１および２に示す。
Example 5:
In Example 4, a release film was obtained in the same manner as in Example 4 except that the coating amount (after drying) was changed to 0.3 g / m 2 by blending the coating agent described in Table 1 below. The characteristics of the obtained release films are shown in Tables 1 and 2.
実施例６〜７および比較例１〜３：
実施例１において、離型剤組成を下記表１に示す離型剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
Examples 6-7 and Comparative Examples 1-3:
In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the release agent composition was changed to the release agent composition shown in Table 1 below.
上記実施例および比較例で得られた各離型フィルムの特性を表１〜表２に示す。 Tables 1 and 2 show the characteristics of the release films obtained in the above Examples and Comparative Examples.
本発明の離型フィルムは、例えば、ＬＣＤ、ＰＤＰ、有機ＥＬ等、表示部材製造用等の光学用途のほか、各種粘着剤層保護用として好適に利用することができる。 The release film of the present invention can be suitably used for protecting various pressure-sensitive adhesive layers in addition to optical applications such as LCD, PDP, organic EL, and display member production.
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