JP2012215732A - Green toner for electrostatic charge image development and full-color image forming method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は静電荷像現像用グリーントナー及び画像形成方法に関し、更に詳しくは電子写真方式の画像形成装置に用いられる静電荷像現像用トナー及びフルカラー画像形成方法に関する。 The present invention relates to an electrostatic image developing green toner and an image forming method, and more particularly to an electrostatic image developing toner and a full-color image forming method used in an electrophotographic image forming apparatus.
静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」ともいう）を用いた電子写真方式による画像形成方法においては、従来からのモノクロ画像に加え、近年、フルカラー画像を形成する機会が増加している。電子写真方式によるフルカラー画像形成方法においては、印刷用の版を必要としないことから必要枚数分の印刷物をオンデマンドに作製（必要時に必要部数作製）できるので、軽印刷分野において広く利用されている。 In an electrophotographic image forming method using an electrostatic charge image developing toner (hereinafter, also simply referred to as “toner”), in recent years, in addition to a conventional monochrome image, an opportunity to form a full-color image is increasing. . In the electrophotographic full-color image forming method, a printing plate is not required, so that the required number of printed materials can be produced on demand (when necessary, the required number of copies are produced), so it is widely used in the light printing field. .
９０年代より始まったＩＴ革命は印刷現場を取り巻く環境を著しくデジタル化の方向へ導いており、このデジタル化によって、入稿データの「ＲＧＢ」化が標準化しつつあり、取り扱われるデータが、より色再現領域の広いものへとシフトしている。 The IT revolution that began in the 1990s has led to a marked digitization of the environment surrounding the printing site. With this digitization, the “RGB” conversion of the input data is being standardized, and the data handled is more colored. It has shifted to a wide reproduction area.
しかしながら、電子写真方式によるフルカラー画像形成方法は、反射光による減色法によって色を表すものであるために、それ自体が光源を有し加色法によって色を表すディスプレイと比較して色再現範囲がはるかに狭いため、ディスプレイ上に表示されるフルカラー画像を紙などの転写材上に再現することが難しいという問題がある。 However, since the full-color image forming method by the electrophotographic method expresses color by a subtractive color method using reflected light, the color reproduction range is larger than that of a display that itself has a light source and expresses color by an additive color method. Since it is much narrower, there is a problem that it is difficult to reproduce a full-color image displayed on a display on a transfer material such as paper.
減色法によるフルカラー画像形成においては、特に２種類のトナーを重ねて作る二次色の高明度領域の色再現性に乏しいという問題がある。具体的には、例えばグリーン色を再現する場合においては、イエロートナーによるトナー像とシアントナーによるトナー像とを重ね合わせるため、彩度および明度が低下し、そのため必然的にグリーン領域の色再現領域が加色法による色再現領域よりも狭いものとなってしまう。 In full-color image formation by the subtractive color method, there is a problem that color reproducibility is particularly poor in a high-lightness region of a secondary color formed by superposing two types of toner. Specifically, for example, when reproducing a green color, the toner image by yellow toner and the toner image by cyan toner are overlapped, so that the saturation and lightness are lowered, and therefore, the color reproduction region of the green region is inevitably caused. Becomes narrower than the color reproduction region by the additive color method.
このため、減色法によるフルカラー画像形成方法において、色再現領域の拡大を図る技術の１つとして、例えば従来のイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーおよびブラックトナーから構成される４色のトナーに加えて、オレンジトナーおよびグリーントナーなど６色以上のトナーを用いたフルカラー画像形成方法が提案されている。即ち、マンセル色相環において３６０°で表される色相をイエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーから構成される３色のトナーを用いて色再現するのではなく、これらにオレンジトナーやグリーントナーを加えて色再現することにより色再現領域の拡大を図るものである（例えば特許文献１参照）。 For this reason, in a full-color image forming method using the subtractive color method, as one of techniques for expanding the color reproduction region, for example, in addition to the conventional four-color toner composed of yellow toner, magenta toner, cyan toner and black toner. A full-color image forming method using six or more color toners such as orange toner and green toner has been proposed. That is, the hue represented by 360 ° in the Munsell hue circle is not reproduced using three colors of toner composed of yellow toner, magenta toner, and cyan toner, but orange toner and green toner are added to them. The color reproduction area is enlarged by color reproduction (see, for example, Patent Document 1).
特にグリーン領域は、写真やディスプレイ上の画像を再現する上で重要な色域であるため、これまでも種々のグリーントナーが提案されている。例えば、フタロシアニン系色素をグリーン着色剤としたグリーントナー（例えば特許文献２参照）、無金属フタロシアニン顔料とイソインドリン系顔料の組み合わせによるグリーントナー（例えば特許文献３参照）、銅フタロシアニン顔料あるいは無金属フタロシアニン顔料とベンズイミダゾロン顔料の組み合わせによるグリーントナー（例えば特許文献４参照）などが提案されている。 In particular, since the green region is an important color gamut for reproducing photographs and images on a display, various green toners have been proposed so far. For example, a green toner (for example, see Patent Document 2) using a phthalocyanine-based dye as a green colorant, a green toner (for example, see Patent Document 3) by a combination of a metal-free phthalocyanine pigment and an isoindoline pigment, a copper phthalocyanine pigment, or a metal-free phthalocyanine. A green toner (for example, see Patent Document 4) using a combination of a pigment and a benzimidazolone pigment has been proposed.
しかし、上記のトナーを含めてこれまで検討されてきたグリーントナーは彩度が十分ではなく、そのため十分なグリーンの色再現領域を確保出来ていないのが実状であった。 However, the green toners that have been studied so far, including the above-mentioned toners, have insufficient saturation, and as a result, a sufficient green color reproduction region cannot be secured.
また、近年、電子写真方式のフルカラー画像形成方法は、軽印刷分野での利用も多く、その利用方法は様々である。オフィスのように一定の条件で管理された環境下で画像が保管されないことも多く、耐光性の優れたカラートナーの要請も高まってきている。 Also, in recent years, electrophotographic full-color image forming methods are frequently used in the field of light printing, and the usage methods are various. In many cases, an image is not stored in an environment managed under a certain condition such as an office, and there is an increasing demand for a color toner having excellent light resistance.
本発明は上記課題を解決するために成されたもので、即ち、彩度が高く、耐光性に優れたグリーントナーおよびフルカラー画像形成方法を提供することを目的としている。 The present invention has been made in order to solve the above-described problems. That is, it is an object of the present invention to provide a green toner and a full-color image forming method having high chroma and excellent light resistance.
本発明の上記課題は以下の構成とすることによって解決される。
１．
少なくとも結着樹脂と着色剤とを含有する静電荷像現像用グリーントナーであって、該着色剤が下記一般式（１）で表されるシアン着色剤とアゾ系顔料からなるイエロー着色剤を含有し、該イエロー着色剤が、下記一般式（２）または一般式（３）または一般式（４）で表されるイエロー着色剤の少なくとも一つを含有することを特徴とする静電荷像現像用グリーントナー。
The above-described problems of the present invention are solved by the following configuration.
1.
An electrostatic image developing green toner containing at least a binder resin and a colorant, the colorant containing a cyan colorant represented by the following general formula (1) and a yellow colorant comprising an azo pigment And the yellow colorant contains at least one of the yellow colorants represented by the following general formula (2), general formula (3) or general formula (4): Green toner.
（上記一般式（１）中、４つのＡは、各々独立に置換基を有してもよい芳香環を形成する原子団を表す。） (In the general formula (1), four A's each independently represent an atomic group forming an aromatic ring which may have a substituent.)
（上記一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子、塩素原子、炭素原子数１個から４個のアルキル基、炭素原子数１個から４個のアルコキシ基、ニトロ基、アセトアミド基、カルバモイル基、アリールアミノスルホニル基を表す。また、これらは置換基を有していてもよい。） (In the general formula (2), R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 may be the same or different, and hydrogen An atom, a chlorine atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a nitro group, an acetamido group, a carbamoyl group, or an arylaminosulfonyl group. It may have a group.)
（上記一般式（３）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０は、同じでも異なっていてもよく、水素原子、塩素原子、炭素原子数１個から４個のアルキル基、炭素原子数１個から４個のアルコキシ基を表す。Ｘ、Ｙは、それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子、塩素原子を表す。） (In the general formula (3), R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , R 20 may be the same or different, and are hydrogen atoms. Represents a chlorine atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, X and Y may be the same or different, and each represents a hydrogen atom or a chlorine atom. To express.)
（上記一般式（４）中、Ｚは、置換基を有してもよいアリーレン基、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０は、水素原子、塩素原子、アルコキシカルボニル基、アリールアミノカルボニル基を表す。アリーレン基としては置換基を有してもよいフェニレン基を表し、アリーレン基の置換基としては塩素原子、炭素原子数１個から４個のアルキル基を表す。）
２．
前記一般式（２）で表されるイエロー着色剤がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４であることを特徴とする前記１に記載の静電荷像現像用グリーントナー。
３．
前記一般式（３）で表されるイエロー着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３から選択される少なくとも一つであることを特徴とする前記１に記載の静電荷像現像用グリーントナー。
４．
前記一般式（４）で表されるイエロー着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５から選択される少なくとも一つであることを特徴とする前記１に記載の静電荷像現像用グリーントナー。
５．
前記シアン着色剤と前記イエロー着色剤との混合比率が、３５：６５から６５：３５であることを特徴とする前記１から前記４の何れか１項に記載の静電荷像現像用グリーントナー。
６．
少なくともイエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーに加えて、前記１から前記５の何れか１項に記載の静電荷像現像用グリーントナーを用いたことを特徴とするフルカラー画像形成方法。
(In the above general formula (4), Z is an arylene group which may have a substituent, R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 26 , R 27 , R 28 , R 29 , R 30 represents a hydrogen atom, a chlorine atom, an alkoxycarbonyl group or an arylaminocarbonyl group, the arylene group represents a phenylene group which may have a substituent, and the arylene group has a chlorine atom or carbon atom as a substituent. (Expression 1 to 4 alkyl groups)
2.
The yellow colorant represented by the general formula (2) is C.I. I. 2. The green toner for developing electrostatic images according to 1 above, which is CI Pigment Yellow 74.
3.
The yellow colorant represented by the general formula (3) is C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. 2. The green toner for developing electrostatic images according to 1 above, wherein the green toner is at least one selected from CI Pigment Yellow 83.
4).
The yellow colorant represented by the general formula (4) is C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. 2. The green toner for developing an electrostatic charge image according to 1 above, which is at least one selected from CI Pigment Yellow 155.
5.
5. The electrostatic image developing green toner according to any one of 1 to 4 above, wherein a mixing ratio of the cyan colorant and the yellow colorant is 35:65 to 65:35.
6).
6. A full-color image forming method using the electrostatic charge image developing green toner described in any one of 1 to 5 above in addition to at least a yellow toner, a magenta toner, and a cyan toner.
本発明は上記の構成とすることによって、彩度が高く、耐光性に優れたグリーン画像を得ることができるグリーントナー及びフルカラー画像形成方法を得ることができる。 By adopting the above-described configuration, the present invention can provide a green toner and a full-color image forming method capable of obtaining a green image having high saturation and excellent light resistance.
一般に、イエロートナーとシアントナーの二次色でグリーン画像を形成するより、グリーントナーでグリーン画像を形成した方が、彩度の高いグリーン画像を獲ることができる。また、イエロートナーとシアントナーの二次色でグリーン画像を形成すると、グリーン画像の転写率は、イエロートナーの転写率とシアントナーの転写率の積となるため、グリーントナー単色による転写率よりも低くなる可能性が高く、画質やコストの面からもグリーントナーで画像形成した方が有利となる。しかし、既存のグリーン着色剤からなるグリーントナーは、彩度が十分ではなかった。この問題を解決するため、イエロー着色剤とシアン着色剤を混ぜてグリーントナーを作製し、グリーン領域の画像を形成することができる。この方法では、イエロー着色剤とシアン着色剤の混合割合を変えることによって、色相も任意に制御することができるという利点がある。 In general, a green image with high saturation can be obtained by forming a green image with green toner rather than forming a green image with secondary colors of yellow toner and cyan toner. In addition, when a green image is formed with secondary colors of yellow toner and cyan toner, the transfer rate of the green image is the product of the transfer rate of yellow toner and the transfer rate of cyan toner. In view of image quality and cost, it is more advantageous to form an image with green toner. However, the existing green toner composed of a green colorant has insufficient saturation. In order to solve this problem, a green toner can be produced by mixing a yellow colorant and a cyan colorant to form an image in the green region. This method has an advantage that the hue can be arbitrarily controlled by changing the mixing ratio of the yellow colorant and the cyan colorant.
本発明は、シアン着色剤とイエロー着色剤を併用するグリーントナーとすることにより色濁りが無く、高い彩度を実現するものである。 In the present invention, a green toner using a cyan colorant and a yellow colorant in combination is used to achieve high saturation without color turbidity.
一般にシアントナーの着色剤として用いられる銅フタロシアニンに比較して、一般式（１）で表される着色剤は、トナー中での吸光度が高い傾向にあり、そのため彩度の高いシアン色を呈することができる。また、本発明の一般式（３）、一般式（４）で表されるイエロー着色剤はアゾ基が２つあるため着色力が強く、色の濃いイエロー色を呈することができる。 Compared to copper phthalocyanine, which is generally used as a colorant for cyan toners, the colorant represented by the general formula (1) tends to have higher absorbance in the toner, and therefore exhibits a highly saturated cyan color. Can do. Further, the yellow colorant represented by the general formulas (3) and (4) of the present invention has two azo groups and thus has a strong coloring power and can exhibit a deep yellow color.
一方、一般式（２）で表されるイエロー着色剤はアゾ基が一つであるが、耐光性が高いという性質を有している。また、分子量が小さいためトナーの結着樹脂への分散性が良好で、結果としてトナー中での着色剤分散径を小さくすることができる。ことため、トナー中での着色剤の表面積が増え、光の反射効率が上がり、彩度の高いイエロー色を呈することができる。 On the other hand, the yellow colorant represented by the general formula (2) has one azo group, but has a property of high light resistance. Further, since the molecular weight is small, the dispersibility of the toner in the binder resin is good, and as a result, the colorant dispersion diameter in the toner can be reduced. Therefore, the surface area of the colorant in the toner is increased, the light reflection efficiency is increased, and a yellow color with high saturation can be exhibited.
本発明では、吸光度の高い一般式（１）で表されるシアン着色剤と一般式（２）、一般式（３）または一般式（４）で表されるイエロー着色剤を用いることにより、彩度が高く、耐光性に優れたグリーントナー、及びフルカラー画像形成方法を提供することが可能となったものである。 In the present invention, by using a cyan colorant represented by the general formula (1) having a high absorbance and a yellow colorant represented by the general formula (2), the general formula (3), or the general formula (4), It is possible to provide a green toner having a high degree of light resistance and excellent light resistance, and a full-color image forming method.
以下本発明を実施するための形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited thereto.
（シアン着色剤）
本発明のグリーントナーに用いられるシアン着色剤は、下記一般式（１）で表される亜鉛フタロシアニン顔料である。
(Cyan colorant)
The cyan colorant used in the green toner of the present invention is a zinc phthalocyanine pigment represented by the following general formula (1).
上記一般式（１）中、４つのＡは、各々独立に置換基を有してもよい芳香環を形成する原子団を表し、これらの４つのＡは、各々独立に置換基を有してもよい芳香環を形成する原子団を示し、当該原子団の具体例としては、例えば下記式（Ａ−１）〜下記式（Ａ−２９）に示すものを例示することができ、好ましくは下記式（Ａ−１）に示すものである。原子団Ａにおける置換基としては、塩素原子、塩ハロゲン化メチル基（−ＣＣｌＸ２）（ただし、Ｘはハロゲン原子である。）、フルオロメチル基（−ＣＨ２Ｆ）、トリフルオロメチル基（−ＣＦ３）、ニトロ基（−ＮＯ２）などの電子吸引基や、ｔ−ブチル基などの炭素数４〜８のアルキル基、−Ｏ（ＣＨ２）７ＣＨ３などのアルコキシ基などが挙げられる。 In the general formula (1), four A's each independently represent an atomic group that forms an aromatic ring that may have a substituent, and these four A's each independently have a substituent. An atomic group forming a good aromatic ring is shown, and specific examples of the atomic group include those represented by the following formula (A-1) to the following formula (A-29), preferably the following: This is shown in Formula (A-1). Examples of the substituent in the atomic group A include a chlorine atom, a salt halogenated methyl group (—CClX 2 ) (where X is a halogen atom), a fluoromethyl group (—CH 2 F), a trifluoromethyl group (— CF 3 ), an electron withdrawing group such as a nitro group (—NO 2 ), an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms such as a t-butyl group, an alkoxy group such as —O (CH 2 ) 7 CH 3, and the like. .
一般式（１）で表されるシアン着色剤の具体例としては、例えば以下の構造式を有するものが挙げられるが、本発明に使用可能な亜鉛フタロシアニン顔料はこれらに限定されるものではない。 Specific examples of the cyan colorant represented by the general formula (1) include, for example, those having the following structural formula, but the zinc phthalocyanine pigment usable in the present invention is not limited thereto.
これらのシアン着色剤は、市販品を購入して用いることもできる。 These cyan colorants can be purchased from commercial products.
また、本発明に用いられるシアン着色剤は、例えば、白井−小林共著、（株）アイピーシー発行「フタロシアニン−化学と機能−」（Ｐ．１〜６２）、Ｃ．Ｃ．Ｌｅｚｎｏｆｆ−Ａ．Ｂ．Ｐ．Ｌｅｖｅｒ共著、ＶＣＨ発行‘Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅｓ−Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ’（Ｐ．１〜５４）等に記載、引用もしくはこれらに類似の方法を組み合わせて合成することができる。 The cyan colorant used in the present invention is, for example, Shirai-Kobayashi, published by IPC Co., Ltd. “Phthalocyanine—Chemistry and Function” (P. 1-62), C.I. C. Leznoff-A. B. P. Lever co-authored by VCH and published in 'Phthalogicanes-Properties and Applications' (P. 1-54), etc., can be synthesized by combining quoted or similar methods.
（イエロー着色剤）
本発明のグリーントナーに用いられるイエロー着色剤は下記一般式（２）、一般式（３）または一般式（４）で表されるアゾ系顔料である。
(Yellow colorant)
The yellow colorant used in the green toner of the present invention is an azo pigment represented by the following general formula (2), general formula (3), or general formula (4).
上記一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子、塩素原子、炭素原子数１個から４個のアルキル基、炭素原子数１個から４個のアルコキシ基、ニトロ基、アセトアミド基、カルバモイル基、アリールアミノスルホニル基を表す。また、これらは置換基を有していてもよい。 In the general formula (2), R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom Represents a chlorine atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a nitro group, an acetamido group, a carbamoyl group, and an arylaminosulfonyl group. Moreover, these may have a substituent.
上記一般式（３）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０は、同じでも異なっていてもよく、水素原子、塩素原子、炭素原子数１個から４個のアルキル基、炭素原子数１個から４個のアルコキシ基を表す。Ｘ、Ｙは、それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子、塩素原子を表す。 In the general formula (3), R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , R 20 may be the same or different, and may be a hydrogen atom, A chlorine atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms are represented. X and Y may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a chlorine atom.
上記一般式（４）中、Ｚは、置換基を有してもよいアリーレン基、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０は、水素原子、塩素原子、アルコキシカルボニル基、アリールアミノカルボニル基を表す。アリーレン基としては置換基を有してもよいフェニレン基を表し、アリーレン基の置換基としては塩素原子、炭素原子数１個から４個のアルキル基を表す。 In the general formula (4), Z is an arylene group which may have a substituent, R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 26 , R 27 , R 28 , R 29 , R 30 represents a hydrogen atom, a chlorine atom, an alkoxycarbonyl group, or an arylaminocarbonyl group. The arylene group represents a phenylene group which may have a substituent, and the substituent of the arylene group represents a chlorine atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
上記一般式（２）、一般式（３）または一般式（４）で表されるアゾ顔料としては、例えば以下の化合物を例示することができるが、本発明に有用なアゾ顔料はこれらに限定されるものではない。 Examples of the azo pigments represented by the general formula (2), the general formula (3), or the general formula (4) include the following compounds, but the azo pigments useful in the present invention are limited to these. Is not to be done.
一般式（２）で表される着色剤としては、具体的には、表１のものが挙げられ、中でも耐光性や発色性の観点からＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４が好ましい。一般式（３）で表される着色剤としては、具体的には表２のものが挙げられ、中でも耐光性、耐熱性、発色性の観点からＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３が好ましい。一般式（４）で表される着色剤としては、具体的には表３のものが挙げられ、中でも耐光性、発色性の観点からＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５が好ましい。 Specific examples of the colorant represented by the general formula (2) include those shown in Table 1. Among these, C.I. I. Pigment Yellow 74 is preferable. Specific examples of the colorant represented by the general formula (3) include those shown in Table 2. Among these, C.I. from the viewpoint of light resistance, heat resistance, and color developability. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment Yellow 83 is preferable. Specific examples of the colorant represented by the general formula (4) include those shown in Table 3. Among these, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. Pigment Yellow 155 is preferable.
本発明のグリーントナーに用いられるイエロー着色剤としては、色相角ｈが８０°以上のものが好ましい。色相角がこの範囲であれば、シアン着色剤と混合した時に、グリーンの彩度を高くすることができる。 The yellow colorant used in the green toner of the present invention preferably has a hue angle h of 80 ° or more. If the hue angle is within this range, the saturation of green can be increased when mixed with a cyan colorant.
（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）
ここで本発明で用いている「Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系」と色相角の測定方法について述べる。「Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系」とは、ＣＩＥ（国際照明委員会）が定めた均等色空間で、色を数値化して表すのに有用な手段であり、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系による色空間を示すＬ＊ａ＊ｂ＊座標図においては、Ｌ＊軸方向が明度を表し、ａ＊軸方向が赤−緑方向の色相を表し、ｂ＊軸方向が黄−青方向の色相を表している。なお、明度とは色の相対的な明るさをいい、色相とは赤、黄、緑、青、紫などの色合いをいい、彩度とは色の鮮やかさの度合いをいう。Ｌ＊が大きくなるほど色が明るく、小さくなるほど暗くなることを示している。ａ＊、ｂ＊とも絶対値が大きくなるに従って色が鮮やかになり、０に近づくに従ってくすんだ色になることを示している。これによって、一つの色をＬ＊、ａ＊、ｂ＊を用いて数値化することが可能となる。
(L * a * b * color system)
Here, the “L * a * b * color system” used in the present invention and the method of measuring the hue angle will be described. The “L * a * b * color system” is a uniform color space defined by the CIE (International Commission on Illumination), and is a useful means for representing the color numerically. The L * a * b * table In the L * a * b * coordinate diagram showing the color space according to the color system, the L * axis direction represents lightness, the a * axis direction represents the hue of red-green direction, and the b * axis direction represents yellow-blue direction. Represents the hue of. The lightness refers to the relative brightness of the color, the hue refers to a hue such as red, yellow, green, blue, and purple, and the saturation refers to the degree of vividness of the color. It shows that the color becomes brighter as L * increases and becomes darker as L * decreases. Both a * and b * indicate that the color becomes brighter as the absolute value increases and becomes duller as the value approaches 0. This makes it possible to digitize one color using L * , a * , b * .
また、「明度」、「色相」とは別に鮮やかさの度合いを数値化する方法として「彩度Ｃ＊」があり、計算式（１）にて求めることができる。 In addition to “lightness” and “hue”, there is “saturation C * ” as a method for digitizing the degree of vividness, which can be obtained by the calculation formula (1).
式（１）：
彩度Ｃ＊＝〔（ａ＊）２＋（ｂ＊）２〕１／２
彩度Ｃ＊の絶対値が大きいほど鮮やかになり、値が小さくなるに従ってくすんだ色になる。
Formula (1):
Saturation C * = [(a * ) 2 + (b * ) 2 ] 1/2
The larger the absolute value of the saturation C *, the brighter the color becomes, and the smaller the value, the darker the color.
Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊は、具体的には、分光光度計「Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製）を用い、光源としてＤ６５光源、反射測定アパチャーとしてφ４ｍｍのものを用い、測定波長域３８０〜７３０ｎｍを１０ｎｍ間隔で、視野角（ｏｂｓｅｒｖｅｒ）を２°とし、基準合わせには専用白タイルを用いた条件において測定されるものである。 Specifically, L * , a * , and b * are spectrophotometers “Gretag Macbeth Spectrolino” (manufactured by Gretag Macbeth), a D65 light source as a light source, and a φ4 mm reflection measurement aperture, 380 to 730 nm are measured at 10 nm intervals, the viewing angle is set to 2 °, and the reference alignment is measured under the condition using a dedicated white tile.
本発明において、色相角ｈとは、例えば、明度がある値をとる時の色相と彩度の関係を表すｘ軸−ｙ軸平面を形成した時、ある座標点（ａ、ｂ）と原点０とを結ぶ半直線が、ｘ軸の＋方向（赤方向）から反時計回りの方向において、ｘ軸の＋方向に伸びる直線となす角度をいい、計算式（２）で求めることができる。 In the present invention, the hue angle h refers to, for example, a certain coordinate point (a, b) and origin 0 when an x-axis-y-axis plane representing the relationship between hue and saturation when the brightness takes a certain value is formed. The angle between the half-line connecting and the straight line extending in the + direction of the x-axis in the counterclockwise direction from the + direction (red direction) of the x-axis can be obtained by the calculation formula (2).
式（２）：
色相角ｈ＝ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
また、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊およびそこから算出される彩度Ｃ＊はトナー付着量によっても変化するため、評価する場合はトナー付着量を一定にして測定する必要がある。
Formula (2):
Hue angle h = tan −1 (b * / a * )
Further, since L * , a * , b * and the saturation C * calculated therefrom also vary depending on the toner adhesion amount, when evaluating, it is necessary to measure with a constant toner adhesion amount.
（イエロー着色剤の色相角ｈの評価方法）
具体的なイエロー着色剤の色相角ｈの評価手順としては、ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム１１．５質量部をイオン交換水１６０質量部に溶解した界面活性剤水溶液中に、イエロー着色剤１１質量部を徐々に添加し、「クリアミックスＷモーションＣＬＭ−０．８」（エム・テクニック社製）にて、着色剤微粒子の体積基準メディアン径が１００ｎｍから２５０ｎｍのイエロー着色剤分散液を作製する。次に、グリセリン３０質量部とジエチレングリコールブチルエーテル１質量部とエタノール１質量部を上記イエロー着色剤分散液６８質量部中に徐々に添加し、イエロー着色剤インクを作製する。このイエロー着色剤インクをインクジェットプリンター「ＥＰ−３０２」（エプソン社製）改造機に搭載し、写真用紙「光沢」（エプソン社製）上にイエロー着色剤インクにて全面ベタ画像を印刷し、分光光度計「Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｈｂｅｔｈ Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製）を用いて色相角ｈを算出した。
(Evaluation method of hue angle h of yellow colorant)
As a specific procedure for evaluating the hue angle h of a yellow colorant, 11 parts by mass of a yellow colorant was added to a surfactant aqueous solution in which 11.5 parts by mass of sodium n-dodecyl sulfate was dissolved in 160 parts by mass of ion-exchanged water. The yellow colorant dispersion liquid in which the volume-based median diameter of the colorant fine particles is from 100 nm to 250 nm is prepared with “Clear mix W motion CLM-0.8” (manufactured by M Technique Co., Ltd.). Next, 30 parts by mass of glycerin, 1 part by mass of diethylene glycol butyl ether and 1 part by mass of ethanol are gradually added to 68 parts by mass of the yellow colorant dispersion to produce a yellow colorant ink. This yellow colorant ink is mounted on a remodeling machine of an ink jet printer “EP-302” (manufactured by Epson), and a solid image is printed on the photo paper “glossy” (manufactured by Epson) with the yellow colorant ink. The hue angle h was calculated using a photometer “Gretag Macbeth Spectrolino” (manufactured by Gretag Macbeth).
本発明のグリーントナーにおけるシアン着色剤とイエロー着色剤の混合割合は、質量比で、３５：６５〜６５：３５の範囲であることが好ましく、更に好ましくは、４０：６０〜６０：４０である。この範囲であるとシアン着色剤とイエロー着色剤とのバランスがよく、グリーン色として好ましい色相角を得られやすい。イエロー着色剤は一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）から選択されるものであれば、２種以上を併用してもよい。 The mixing ratio of the cyan colorant and the yellow colorant in the green toner of the present invention is preferably in the range of 35:65 to 65:35, more preferably 40:60 to 60:40, by mass ratio. . Within this range, the cyan colorant and the yellow colorant have a good balance, and a hue angle preferable as a green color can be easily obtained. As long as the yellow colorant is selected from the general formula (2), the general formula (3), and the general formula (4), two or more kinds may be used in combination.
シアン着色剤の添加量は、結着樹脂１００質量部に対して、０．１質量部から１５質量部が好ましく、１質量部から１０質量部が更に好ましい。イエロー着色剤の添加量は、結着樹脂１００質量部に対して、０．１質量部から１５質量部が好ましく、１質量部から１０質量部が更に好ましい。この範囲であれば、トナーとした時に所望の画像濃度を得られやすい。 The addition amount of the cyan colorant is preferably 0.1 to 15 parts by mass, and more preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. The addition amount of the yellow colorant is preferably 0.1 to 15 parts by mass, more preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. Within this range, it is easy to obtain a desired image density when toner is used.
乳化凝集法によるトナー作製において着色剤を分散液にしてトナー中に導入する場合、シアン着色剤とイエロー着色剤を混合して分散液を作製してもよいし、シアン着色剤分散液とイエロー着色剤分散液を別々に作製して使用してもよい。 In the preparation of toner by emulsion aggregation, when a colorant is introduced into a toner as a dispersion, a dispersion may be prepared by mixing a cyan colorant and a yellow colorant, or a cyan colorant dispersion and a yellow coloration. An agent dispersion may be prepared and used separately.
（結着樹脂）
本発明のグリーントナーに含有される結着樹脂としては、特に限定されず、公知の樹脂を用いることができる。
(Binder resin)
The binder resin contained in the green toner of the present invention is not particularly limited, and a known resin can be used.
トナーが粉砕法などによって製造される場合には、例えばスチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体樹脂、オレフィン系樹脂などのビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスルホン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂などを用いることができる。これらは１種単独または２種以上を組み合わせて用いることもできる。 When the toner is produced by a pulverization method or the like, for example, a styrene resin, a (meth) acrylic resin, a styrene- (meth) acrylic copolymer resin, a vinyl resin such as an olefin resin, a polyester resin, Polyamide resins, polycarbonate resins, polyether resins, polyvinyl acetate resins, polysulfone resins, epoxy resins, polyurethane resins, urea resins, and the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
また、各色のトナーが懸濁重合法、乳化凝集法、ミニエマルション重合凝集法などによって製造される場合には、トナー粒子を構成する結着樹脂を得るための重合性単量体として、公知の種々の重合性単量体を用いることができ、重合性単量体としては、例えばビニル系単量体などが挙げられる。 In addition, when each color toner is manufactured by suspension polymerization, emulsion aggregation, miniemulsion polymerization aggregation, or the like, it is known as a polymerizable monomer for obtaining a binder resin constituting the toner particles. Various polymerizable monomers can be used, and examples of the polymerizable monomer include vinyl monomers.
結着樹脂を得るための重合性単量体として、具体的には例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンなどのスチレンあるいはスチレン誘導体；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルなどのメタクリル酸エステル誘導体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステル誘導体；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル類；プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルなどのビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物類；ビニルナフタレン、ビニルピリジンなどのビニル化合物類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸、またはメタクリル酸誘導体などのビニル系単量体を挙げることができる。これらのビニル系単量体は、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。 Specific examples of the polymerizable monomer for obtaining the binder resin include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-chlorostyrene, 3,4- Dichlorostyrene, p-phenylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, p-tert-butylstyrene, pn-hexylstyrene, pn-octylstyrene, pn-nonylstyrene, p- Styrene or styrene derivatives such as n-decylstyrene and pn-dodecylstyrene; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isopropyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-methacrylate Octyl, 2-ethylhexyl methacrylate, stear methacrylate Methacrylic acid ester derivatives such as lauryl methacrylate, phenyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate; methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate , Acrylic acid ester derivatives such as isobutyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, and phenyl acrylate; vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride, fluorine Vinyl halides such as vinylidene fluoride; vinyl esters such as vinyl propionate, vinyl acetate and vinyl benzoate; vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether; Vinyl ketones such as ketone, vinyl ethyl ketone and vinyl hexyl ketone; N-vinyl compounds such as N-vinyl carbazole, N-vinyl indole and N-vinyl pyrrolidone; Vinyl compounds such as vinyl naphthalene and vinyl pyridine; Acrylonitrile, methacrylate Examples thereof include vinyl monomers such as acrylic acid such as nitrile and acrylamide, and methacrylic acid derivatives. These vinyl monomers can be used alone or in combination of two or more.
また、結着樹脂を得るための重合性単量体として、上記の重合性単量体にイオン性解離基を有するものを組み合わせて用いることが好ましい。イオン性解離基を有する重合性単量体は、例えばカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基などの置換基を構成基として有するものであって、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマール酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル、スチレンスルホン酸、アリルスルフォコハク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレートなどが挙げられる。 Further, as the polymerizable monomer for obtaining the binder resin, it is preferable to use a combination of the polymerizable monomer having an ionic dissociation group. The polymerizable monomer having an ionic dissociation group has, for example, a substituent such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group as a constituent group, and specifically includes acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid. Acid, itaconic acid, cinnamic acid, fumaric acid, maleic acid monoalkyl ester, itaconic acid monoalkyl ester, styrenesulfonic acid, allylsulfosuccinic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, acid phosphooxyethyl methacrylate And 3-chloro-2-acid phosphooxypropyl methacrylate.
さらに、重合性単量体として、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートなどの多官能性ビニル類を用いて架橋構造の結着樹脂を得ることもできる。 Furthermore, as a polymerizable monomer, divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, neopentyl A binder resin having a crosslinked structure can also be obtained using a polyfunctional vinyl such as glycol diacrylate.
また、本発明のグリーントナー及びフルカラー画像形成方法に用いられる各色のトナーにおいては、必要に応じて、荷電制御剤および離型剤などの内添剤、外添剤を含有するものとすることができる。 Further, the green toner and the toner of each color used in the full-color image forming method of the present invention may contain an internal additive and an external additive such as a charge control agent and a release agent as necessary. it can.
（荷電制御剤）
荷電制御剤としては、摩擦帯電により正または負の帯電を与えることのできる物質であれば特に限定されず、かつ無色のものであれば公知の種々の正帯電制御剤および負帯電制御剤を用いることができる。荷電制御剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０．０１〜３０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量部である。
(Charge control agent)
The charge control agent is not particularly limited as long as it can give positive or negative charge by frictional charging, and various known positive charge control agents and negative charge control agents are used as long as they are colorless. be able to. The content of the charge control agent is preferably 0.01 to 30 parts by mass, more preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.
（離型剤）
離型剤としては、公知の種々のワックスを用いることができる。ワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどのポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの分枝鎖状炭化水素ワックス、パラフィンワックス、サゾールワックスなどの長鎖炭化水素系ワックス、ジステアリルケトンなどのジアルキルケトン系ワックス、カルナバワックス、モンタンワックス、ベヘン酸ベヘネート、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエートなどのエステル系ワックス、エチレンジアミンベヘニルアミド、トリメリット酸トリステアリルアミドなどのアミド系ワックスなどが挙げられる。離型剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０．１〜３０質量部であることが好ましく、より好ましくは１〜２０質量部である。
(Release agent)
Various known waxes can be used as the release agent. Examples of the wax include polyolefin waxes such as polyethylene wax and polypropylene wax, branched hydrocarbon waxes such as microcrystalline wax, long chain hydrocarbon waxes such as paraffin wax and sazol wax, and dialkyls such as distearyl ketone. Ketone wax, carnauba wax, montan wax, behenate behenate, trimethylolpropane tribehenate, pentaerythritol tetrabehenate, pentaerythritol diacetate dibehenate, glycerin tribehenate, 1,18-octadecanedioldi Ester waxes such as stearate, tristearyl trimellitic acid, distearyl maleate, ethylenediamine behenylamide, tristearyl trimellitic acid Such as amide-based waxes such as bromide and the like. It is preferable that content of a mold release agent is 0.1-30 mass parts with respect to 100 mass parts of binder resin, More preferably, it is 1-20 mass parts.
（外添剤）
本発明の画像形成方法に使用されるグリーントナーとしては、トナー粒子をそのままの状態で用いることもできるが、トナー粒子に対して、流動性、帯電性およびクリーニング性などを改良するために、流動化剤およびクリーニング助剤などの外添剤を添加して用いることもできる。
(External additive)
As the green toner used in the image forming method of the present invention, the toner particles can be used as they are, but in order to improve the fluidity, chargeability, cleaning properties, etc. with respect to the toner particles, External additives such as an agent and a cleaning aid may be added and used.
外添剤としては、例えばシリカ微粒子、アルミナ微粒子、酸化チタン微粒子などの無機酸化物微粒子や、ステアリン酸アルミニウム微粒子、ステアリン酸亜鉛微粒子などの無機ステアリン酸化合物微粒子、あるいはチタン酸ストロンチウム、チタン酸亜鉛などの無機チタン酸化合物微粒子などの無機微粒子が挙げられる。これら無機微粒子は、耐熱保管性および環境安定性の観点から、シランカップリング剤やチタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコーンオイルなどによって表面処理が行われたものであることが好ましい。外添剤の添加量は、トナー１００質量部に対して０．０５〜５質量部、好ましくは０．１〜３質量部とされる。また、外添剤としては種々のものを組み合わせて用いてもよい。 Examples of the external additive include inorganic oxide fine particles such as silica fine particles, alumina fine particles, and titanium oxide fine particles, inorganic stearate compound fine particles such as aluminum stearate fine particles and zinc stearate fine particles, strontium titanate, and zinc titanate. Inorganic fine particles such as inorganic titanic acid compound fine particles. These inorganic fine particles are preferably those subjected to surface treatment with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a higher fatty acid, silicone oil, or the like from the viewpoint of heat-resistant storage stability and environmental stability. The addition amount of the external additive is 0.05 to 5 parts by mass, preferably 0.1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner. Various external additives may be used in combination.
（トナーの製造方法）
本発明の画像形成方法に使用されるグリーントナーは、結着樹脂と、着色剤と、必要に応じて内添剤とを用いてトナー粒子を得、このトナー粒子に対して必要に応じて外添剤を添加することによって製造することができる。
(Toner production method)
The green toner used in the image forming method of the present invention obtains toner particles using a binder resin, a colorant, and, if necessary, an internal additive, and externally removes toner particles as necessary. It can manufacture by adding an additive.
各色のトナーを製造する方法としては、例えば粉砕法、懸濁重合法、乳化凝集法、その他の公知の方法などを挙げることができるが、乳化凝集法を用いることが好ましい。この乳化凝集法によれば、製造コストおよび製造安定性の観点から、トナー粒子の小粒径化を容易に図ることができる。 Examples of the method for producing each color toner include a pulverization method, a suspension polymerization method, an emulsion aggregation method, and other known methods, but the emulsion aggregation method is preferably used. According to this emulsion aggregation method, the toner particles can be easily reduced in size from the viewpoint of production cost and production stability.
ここに、乳化凝集法とは、乳化によって製造された結着樹脂の微粒子（以下、「結着樹脂微粒子」ともいう）の分散液を、着色剤の微粒子（以下、「着色剤微粒子」ともいう）の分散液と混合し、所望のトナー粒子径となるまで凝集させ、さらに結着樹脂微粒子間の融着を行うことにより形状制御を行って、トナー粒子を製造する方法である。ここで、結着樹脂の微粒子は、任意に離型剤、荷電制御剤などを含有していてもよい。 Here, the emulsion aggregation method refers to a dispersion of binder resin fine particles (hereinafter also referred to as “binder resin fine particles”) produced by emulsification, as colorant fine particles (hereinafter referred to as “colorant fine particles”). ), And agglomerated until a desired toner particle diameter is obtained, and further, the shape is controlled by fusing the binder resin fine particles to produce toner particles. Here, the fine particles of the binder resin may optionally contain a release agent, a charge control agent, and the like.
トナーの製造方法として、乳化凝集法を用いる場合の一例を以下に示す。
（１）水系媒体中に着色剤微粒子が分散されてなる分散液を調製する工程
（２）水系媒体中に、必要に応じて内添剤を含有した結着樹脂微粒子が分散されてなる分散液を調製する工程
（３）着色剤微粒子の分散液と結着樹脂微粒子の分散液とを混合して、着色剤微粒子および結着樹脂微粒子を凝集、融着させてトナー粒子を形成する工程
（４）トナー粒子の分散系（水系媒体）からトナー粒子を濾別し、界面活性剤などを除去する工程
（５）トナー粒子を乾燥する工程
（６）トナー粒子に外添剤を添加する工程
上記（２）の工程において結着樹脂微粒子を分散する手法としては、乳化重合により得られる乳化重合粒子分散液を用いることが好ましい。また、結着樹脂微粒子は、組成の異なる結着樹脂よりなる２層以上の多層構造を有するものであってもよい。このような構成の結着樹脂微粒子は、例えば２層構造を有するものは、常法に従った乳化重合処理（第１段重合）によって樹脂粒子の分散液を調整し、この分散液に重合開始剤と重合性単量体とを添加し、この系を重合処理（第２段重合）する手法によって得ることができる。
An example of using the emulsion aggregation method as a method for producing the toner is shown below.
(1) Step of preparing a dispersion liquid in which colorant fine particles are dispersed in an aqueous medium (2) Dispersion liquid in which binder resin fine particles containing an internal additive are dispersed in an aqueous medium as necessary (3) A step of mixing the colorant fine particle dispersion and the binder resin fine particle dispersion and aggregating and fusing the colorant fine particles and the binder resin fine particles to form toner particles (4) ) A step of filtering out toner particles from a dispersion system (aqueous medium) of toner particles and removing a surfactant, etc. (5) A step of drying toner particles (6) A step of adding an external additive to the toner particles As a method for dispersing the binder resin fine particles in the step 2), it is preferable to use an emulsion polymer particle dispersion obtained by emulsion polymerization. The binder resin fine particles may have a multilayer structure of two or more layers made of binder resins having different compositions. For the binder resin fine particles having such a structure, for example, those having a two-layer structure, a dispersion of resin particles is prepared by emulsion polymerization treatment (first stage polymerization) according to a conventional method, and polymerization is started in this dispersion. An agent and a polymerizable monomer are added, and this system can be obtained by a technique of polymerization treatment (second stage polymerization).
また、乳化凝集法においては、コア−シェル構造を有するトナー粒子を得ることもでき、具体的にコア−シェル構造を有するトナー粒子は、先ず、コア粒子用の結着樹脂微粒子と着色剤微粒子とを凝集、融着させてコア粒子を作製し、次いで、コア粒子の分散液中にシェル層用の結着樹脂微粒子を添加してコア粒子表面にシェル層用の結着樹脂微粒子を凝集、融着させてコア粒子表面を被覆するシェル層を形成することにより得ることができる。 In addition, in the emulsion aggregation method, toner particles having a core-shell structure can be obtained. Specifically, the toner particles having a core-shell structure are first composed of binder resin fine particles and colorant fine particles for core particles. The core particles are prepared by agglomerating and fusing the core particles, and then the binder resin fine particles for the shell layer are added to the core particle dispersion to agglomerate and fuse the binder resin fine particles for the shell layer on the core particle surfaces. It can be obtained by forming a shell layer that coats the surface of the core particles.
特に、本発明の画像形成方法に使用されるグリーントナーは、水系媒体中に着色剤微粒子が分散されてなる分散液と、水系媒体中に結着樹脂微粒子が分散されてなる分散液とを混合して、着色剤微粒子および結着樹脂微粒子を凝集、融着させる工程を経ることにより得られるものであること、すなわち乳化凝集法などの製造方法により得られるものであることが好ましい。 In particular, the green toner used in the image forming method of the present invention is a mixture of a dispersion liquid in which colorant fine particles are dispersed in an aqueous medium and a dispersion liquid in which binder resin fine particles are dispersed in an aqueous medium. Thus, it is preferable that the colorant fine particles and the binder resin fine particles are obtained by a process of aggregating and fusing, that is, obtained by a production method such as an emulsion aggregation method.
前記（１）の分散液を調整する工程における着色剤微粒子の粒子径としては、体積基準のメディアン径で１０〜３００ｎｍであることが好ましい。 The particle diameter of the colorant fine particles in the step (1) of preparing the dispersion is preferably 10 to 300 nm in terms of volume-based median diameter.
（着色剤分散液中の分散粒径の測定）
着色剤微粒子の水系媒体中におけるメディアン径は、「ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ＵＰＡ１５０」（ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ社製）を用いて測定した値である。
(Measurement of dispersed particle size in colorant dispersion)
The median diameter of the colorant fine particles in the aqueous medium is a value measured using “MICROTRAC UPA150” (manufactured by HONEYWELL).
（測定条件）
（１）サンプル屈折率：１．５９
（２）サンプル比重 ：１．０５（球状粒子換算）
（３）溶媒屈折率 ：１．３３
（４）溶媒粘度 ：３０℃にて０．７９７
２０℃にて１．００２
測定セルにイオン交換水を入れ、ゼロ点調節を行った。
(Measurement condition)
(1) Sample refractive index: 1.59
(2) Sample specific gravity: 1.05 (in terms of spherical particles)
(3) Solvent refractive index: 1.33
(4) Solvent viscosity: 0.797 at 30 ° C
1.002 at 20 ° C
Ion exchange water was put into the measurement cell and zero point adjustment was performed.
また、グリーントナーの製造方法として、粉砕法を用いる場合の一例を以下に示す。
（１）結着樹脂、着色剤および必要に応じて内添剤をヘンシェルミキサーなどにより混合する工程
（２）得られた混合物を押出混練機などにより加熱しながら混練する工程
（３）得られた混練物をハンマーミルなどにより粗粉砕処理した後、更にターボミル粉砕機などにより粉砕処理を行う工程
（４）得られた粉砕物を、例えばコアンダ効果を利用した気流分級機を用いて微粉分級処理しトナー粒子を形成する工程
（５）トナー粒子に外添剤を添加する工程
（トナー粒子の粒子径）
本発明のトナー粒子の粒子径は、例えば体積基準のメディアン径で４〜１０μｍであることが好ましく、さらに好ましくは５〜９μｍとされる。体積基準のメディアン径が上記の範囲にあることにより、転写効率が高くなってハーフトーンの画質が向上し、細線やドットなどの画質が向上する。
An example of using a pulverization method as a method for producing green toner is shown below.
(1) Step of mixing binder resin, colorant and, if necessary, internal additive by Henschel mixer etc. (2) Step of kneading the resulting mixture while heating with an extrusion kneader etc. (3) obtained After coarsely grinding the kneaded product with a hammer mill or the like, and further crushing with a turbo mill or the like (4), the obtained pulverized product is finely classified using, for example, an airflow classifier utilizing the Coanda effect. Step of forming toner particles (5) Step of adding external additive to toner particles (particle diameter of toner particles)
The particle diameter of the toner particles of the present invention is preferably 4 to 10 μm, and more preferably 5 to 9 μm, for example, as a volume-based median diameter. When the volume-based median diameter is in the above range, the transfer efficiency is increased, the image quality of halftone is improved, and the image quality of fine lines and dots is improved.
トナー粒子の体積基準のメディアン径は、コールターカウンターマルチサイザー３（ベックマン・コールター社製）に、データ処理用ソフト「Ｓｏｆｔｗａｒｅ Ｖ３．５１」を搭載したコンピューターシステム（ベックマン・コールター社製）を接続した装置を用いて測定、算出する。 The volume-based median diameter of the toner particles is an apparatus in which a computer system (Beckman Coulter) equipped with data processing software “Software V3.51” is connected to Coulter Counter Multisizer 3 (Beckman Coulter). Measure and calculate using
測定手順としては、トナー０．０２ｇを、界面活性剤溶液２０ｍｌ（トナーの分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）で馴染ませた後、超音波分散を１分間行い、トナー分散液を作製する。このトナー分散液を、サンプルスタンド内のＩＳＯＴＯＮII（ベックマン・コールター社製）の入ったビーカーに、測定器表示濃度が５％〜１０％になるまでピペットにて注入する。この濃度範囲にすることにより、再現性のある測定値が得られる。測定機において、測定粒子カウント数を２５０００個、アパチャー径を１００μｍにし、測定範囲である２．０〜６０μｍの範囲を２５６分割しての頻度値を算出し、体積積算分率が大きい方から５０％の粒子径を体積基準メディアン径（体積Ｄ５０％径）とする。 As a measurement procedure, 0.02 g of toner is blended with 20 ml of a surfactant solution (for example, a surfactant solution obtained by diluting a neutral detergent containing a surfactant component 10 times with pure water for the purpose of dispersing the toner). After that, ultrasonic dispersion is performed for 1 minute to prepare a toner dispersion. This toner dispersion is pipetted into a beaker containing ISOTON II (manufactured by Beckman Coulter, Inc.) in a sample stand until the measured instrument display concentration is 5% to 10%. By setting this concentration range, a reproducible measurement value can be obtained. In the measuring machine, the measurement particle count is set to 25000, the aperture diameter is set to 100 μm, the frequency value is calculated by dividing the measurement range of 2.0 to 60 μm into 256, and the volume integrated fraction is 50 % Particle diameter is defined as a volume-based median diameter (volume D 50 % diameter).
（トナーの軟化点温度）
本発明のトナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）は７０℃以上１３０℃以下となるものが好ましく、７０℃以上１２０℃以下となるものがより好ましい。本発明に用いられる各色のトナーを構成する着色剤は、熱の影響を受けてもスペクトルが変化することのない安定した性質を有するものであるが、軟化点温度（Ｔｓｐ）が上記範囲であることにより定着時にトナーに加わる熱の影響をより低減させることができる。従って、着色剤に負担をかけずに画像形成が行えるので、より広く安定した色再現性を発現させることが期待される。
(Temperant softening point temperature)
The toner of the present invention preferably has a softening point temperature (Tsp) of 70 to 130 ° C., more preferably 70 to 120 ° C. The colorant constituting the toner of each color used in the present invention has a stable property that the spectrum does not change even under the influence of heat, but the softening point temperature (Tsp) is in the above range. As a result, the influence of heat applied to the toner during fixing can be further reduced. Therefore, since image formation can be performed without imposing a burden on the colorant, it is expected that a wider and more stable color reproducibility is expressed.
また、トナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）が上記範囲であることにより、従来技術よりも低い温度でトナー画像定着が行えることができ、電力消費の低減を実現した環境に優しい画像形成を実現することができる。 In addition, since the toner softening point temperature (Tsp) is in the above range, toner image fixing can be performed at a temperature lower than that of the prior art, and environmentally friendly image formation with reduced power consumption can be realized. Can do.
なお、トナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）は、たとえば、以下の方法を単独で、または、組み合わせることにより制御することができる。すなわち、
（１）結着樹脂を形成すべき単量体の種類や組成比を調節する。
（２）連鎖移動剤の種類や添加量により結着樹脂の分子量を調節する。
（３）離型剤等の種類や添加量を調節する。
The softening point temperature (Tsp) of the toner can be controlled by, for example, the following methods alone or in combination. That is,
(1) The type and composition ratio of the monomer that should form the binder resin are adjusted.
(2) The molecular weight of the binder resin is adjusted by the type and amount of chain transfer agent.
(3) Adjust the type and amount of release agent.
（軟化点温度測定）
トナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）の測定方法は、例えば「フローテスターＣＦＴ−５００（島津製作所社製）」を用い、高さ１０ｍｍの円柱形状に成形し、昇温速度６℃／分で加熱しながらプランジャーより１．９６×１０６Ｐａの圧力を加え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出すようにし、これにより当該フローテスターのプランジャー降下量−温度間の曲線（軟化流動曲線）を描き、最初に流出する温度を溶融開始温度、降下量５ｍｍに対する温度を軟化点温度とする。
(Softening point temperature measurement)
As a method for measuring the softening point temperature (Tsp) of the toner, for example, “Flow Tester CFT-500 (manufactured by Shimadzu Corp.)” is used. While applying a pressure of 1.96 × 10 6 Pa from the plunger and pushing it out from a nozzle with a diameter of 1 mm and a length of 1 mm, the curve between the plunger drop amount and temperature of the flow tester (softening flow curve) The temperature that flows out first is defined as the melting start temperature, and the temperature corresponding to the drop of 5 mm is defined as the softening point temperature.
（トナーのガラス転移点）
本発明のトナーは、そのガラス転移点（Ｔｇ）が２０〜９０℃であることが好ましく、より好ましくは３０〜６５℃である。
(Toner glass transition point)
The toner of the present invention preferably has a glass transition point (Tg) of 20 to 90 ° C, more preferably 30 to 65 ° C.
（ガラス転移点の測定）
本発明のトナーのガラス転移温度は、ＤＳＣ−７示差走査カロリーメーター（パーキンエルマー製）、ＴＡＣ７／ＤＸ熱分析装置コントローラー（パーキンエルマー製）を用いて行うことができる。
(Measurement of glass transition point)
The glass transition temperature of the toner of the present invention can be measured using a DSC-7 differential scanning calorimeter (manufactured by PerkinElmer) and a TAC7 / DX thermal analyzer controller (manufactured by PerkinElmer).
測定手順としては、トナー４．５ｍｇ〜５．０ｍｇを小数点以下２桁まで精秤しアルミニウム製パン（ＫＩＴＮＯ．０２１９−００４１）に封入し、ＤＳＣ−７サンプルホルダーにセットする。リファレンスは空のアルミニウム製パンを使用した。測定条件としては、測定温度０℃〜２００℃、昇温速度１０℃／分、降温速度１０℃／分で、Ｈｅａｔ−ｃｏｏｌ−Ｈｅａｔの温度制御で行い、その２ｎｄ Ｈｅａｔにおけるデータをもとに解析を行った。 As a measurement procedure, toner 4.5 mg to 5.0 mg is precisely weighed to two decimal places, sealed in an aluminum pan (KITNO.0219-0041), and set in a DSC-7 sample holder. The reference used an empty aluminum pan. The measurement conditions are as follows: measurement temperature 0 ° C. to 200 ° C., temperature increase rate 10 ° C./min, temperature decrease rate 10 ° C./min, with heat-cool-heat temperature control, and analysis based on 2nd Heat data Went.
ガラス転移温度は、第１の吸熱ピークの立ち上がり前のベースラインの延長線と、第１のピークの立ち上がり部分からピーク頂点までの間で最大傾斜を示す接線を引き、その交点をガラス転移温度（ガラス転移点）として示す。 The glass transition temperature is obtained by drawing an extension of the baseline before the rise of the first endothermic peak and a tangent line indicating the maximum slope between the rise portion of the first peak and the peak apex, and the intersection is determined by the glass transition temperature ( (Glass transition point).
（現像剤）
本発明のグリーントナーは、非磁性の一成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。
(Developer)
The green toner of the present invention can be used as a non-magnetic one-component developer, but may be used as a two-component developer by mixing with a carrier.
二成分現像剤として使用する場合において、キャリアとしては、鉄などの強磁性金属、強磁性金属とアルミニウムおよび鉛などの合金、フェライトおよびマグネタイトなどの強磁性金属の化合物などの従来公知の材料からなる磁性粒子を用いることができ、特にフェライト粒子が好ましい。また、キャリアとしては、磁性粒子の表面を樹脂などの被覆剤で被覆したコートキャリアや、バインダー樹脂中に磁性体微粉末を分散したバインダー型キャリアなどを用いることもできる。コートキャリアを構成する被覆樹脂としては、特に限定はないが、例えばオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。また、樹脂分散型キャリアを構成する樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えばスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂などを使用することができる。 When used as a two-component developer, the carrier is made of a conventionally known material such as a ferromagnetic metal such as iron, an alloy such as ferromagnetic metal and aluminum and lead, and a compound of ferromagnetic metal such as ferrite and magnetite. Magnetic particles can be used, and ferrite particles are particularly preferable. As the carrier, a coated carrier in which the surface of magnetic particles is coated with a coating agent such as a resin, a binder type carrier in which magnetic fine powder is dispersed in a binder resin, and the like can also be used. The coating resin constituting the coat carrier is not particularly limited, and examples thereof include olefin resins, styrene resins, styrene-acrylic resins, silicone resins, ester resins, and fluorine resins. Moreover, it does not specifically limit as resin which comprises a resin dispersion type carrier, A well-known thing can be used, For example, a styrene-acrylic-type resin, a polyester resin, a fluororesin, a phenol resin etc. can be used.
キャリアの体積基準のメディアン径は、２０〜１００μｍであることが好ましく、さらに好ましくは２０〜６０μｍである。キャリアの体積基準のメディアン径は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパテック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。 The volume-based median diameter of the carrier is preferably 20 to 100 μm, and more preferably 20 to 60 μm. The volume-based median diameter of the carrier can be typically measured by a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus “HELOS” (manufactured by SYMPATEC) equipped with a wet disperser.
（転写材）
本発明のグリーントナーを用いる画像形成に用いられる転写材としては、薄紙から厚紙までの普通紙、上質紙、アート紙あるいはコート紙などの塗工された印刷用紙、市販されている和紙やはがき用紙、ＯＨＰ用のプラスチックフィルム、布などの各種を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
(Transfer material)
As a transfer material used for image formation using the green toner of the present invention, coated paper such as plain paper, fine paper, art paper or coated paper from thin paper to thick paper, commercially available Japanese paper or postcard paper Various types of plastic films, cloths, etc. for OHP can be mentioned, but are not limited thereto.
（画像形成方法）
本発明のグリーントナーは、イエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーと共に４色以上用いたフルカラー画像形成方法に用いられることが好ましい。これらのトナーにブラックトナーを加えた５色以上用いたフルカラー画像形成方法に用いられることがさらに好ましく、ブラックトナー、オレンジトナーを加えた６色以上がさらに好ましい。
(Image forming method)
The green toner of the present invention is preferably used in a full-color image forming method using four or more colors together with yellow toner, magenta toner and cyan toner. More preferably, these toners are used in a full-color image forming method using 5 or more colors including black toner and more preferably 6 or more colors including black toner and orange toner.
図１は、本発明のフルカラー画像形成方法が実行されるフルカラー画像形成装置の構成の一例である６色系フルカラー画像形成方法の説明用断面図である。 FIG. 1 is a sectional view for explaining a six-color full-color image forming method which is an example of the configuration of a full-color image forming apparatus in which the full-color image forming method of the present invention is executed.
このフルカラー画像形成装置は、複数の支持ローラ１７ａ〜１７ｄ群によって張架された状態で配設された、無端ベルト状の中間転写体（以下、「中間転写ベルト」という。）１７を備えており、この中間転写ベルト１７の外周面に沿って、各々、イエロートナー像、オレンジトナー像、マゼンタトナー像、シアントナー像、グリーントナー像およびブラックトナー像を形成する６つのトナー像形成ユニット３０Ｙ、３０Ｏｒ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｇ，３０Ｋが、中間転写ベルト１７が各々のトナー像形成ユニットにおける、静電潜像担持体である感光体ドラム１０Ｙ、１０Ｏｒ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｇ、１０Ｋの各々に対接されながら循環移動されるよう、離間して並ぶよう設けられている。
This full-color image forming apparatus includes an endless belt-like intermediate transfer body (hereinafter referred to as “intermediate transfer belt”) 17 arranged in a stretched state by a plurality of
イエロートナー像に係るトナー像形成ユニット３０Ｙは、回転される感光体ドラム１０Ｙと、この感光体ドラム１０Ｙの外周面に沿って、各々、感光体ドラム１０Ｙの回転方向に対して動作順に並ぶよう配設された、帯電手段１１Ｙ、露光手段１２Ｙ、現像手段１３Ｙ、一次転写手段１４Ｙ、およびクリーニング手段２０Ｙにより構成されている。
The toner
一次転写手段１４Ｙは、中間転写ベルト１７を介して感光体ドラム１０Ｙに押圧されて一次転写領域（一次転写ニップ部）が形成されるよう設けられた一次転写ローラ１４１Ｙと、この一次転写ローラ１４１Ｙに接続された転写電流供給手段（図示せず）とにより構成されており、転写電流供給手段によって一次転写ローラ１４１Ｙに所定の大きさの転写電流が供給されることにより転写電界が形成され、この転写電界の作用によって感光体ドラム１０Ｙ上に形成されたイエロートナー像が中間転写ベルト１７上に一次転写される。
The
他のトナー像形成ユニット３０Ｏｒ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｇ、３０Ｋの各々についても、現像剤がイエロートナーの代わりにそれぞれオレンジトナー、マゼンタトナー、シアントナー、グリーントナー、ブラックトナーを含むものである他は、イエロートナー像に係るトナー像形成ユニット３０Ｙと同様の構成とされており、図１においては、便宜上、イエロートナー像に係るトナー像形成ユニット３０Ｙと同一の構成部材については、「Ｙ」を、それぞれ、「Ｏｒ」、「Ｍ」、「Ｃ」、「Ｇ」、「Ｋ」に代えた同一の符号が付してある。
For each of the other toner image forming units 30Or, 30M, 30C, 30G, and 30K, the developer includes orange toner, magenta toner, cyan toner, green toner, and black toner instead of yellow toner. The toner
中間転写ベルト１７の移動方向（図１において矢印で示す。）におけるトナー像形成ユニット配置領域より下流側の位置には、二次転写手段１４Ｓが設けられている。 A secondary transfer unit 14S is provided at a position downstream of the toner image forming unit arrangement region in the moving direction of the intermediate transfer belt 17 (indicated by an arrow in FIG. 1).
二次転写手段１４Ｓは、中間転写ベルト１７を支持する支持ローラのひとつであるバックアップローラ１７ｄに中間転写ベルト１７を介して押圧されて二次転写領域（二次転写ニップ部）が形成されるよう設けられた二次転写ローラ１４１Ｓと、この二次転写ローラ１４１Ｓに接続された、転写電圧印加手段（図示せず）とにより構成されており、この転写電圧印加手段によって、一次転写トナー像の電位と逆極性の二次転写バイアス電圧が二次転写ローラ１４１Ｓに印加されることにより転写電界が形成され、この転写電界の作用によって中間転写ベルト１７上に形成された一次転写トナー像が転写材Ｐ上に転写される。
The secondary transfer unit 14S is pressed by the
図１において、１８は、二次転写領域より搬送される転写材Ｐ上におけるトナー像を定着させる定着装置であり、例えば、内部に加熱源を具えた加熱ローラ１８１と、この加熱ローラ１８１と定着ニップ部が形成されるよう圧接された状態で設けられた加圧ローラ１８２とにより構成されている。
In FIG. 1,
また、２０Ｓは、中間転写ベルト１７上における未転写トナーを除去するクリーニングブレードを具えた中間転写体クリーニング手段であり、中間転写ベルト１７の移動方向における二次転写領域より下流側の位置に設けられている。
Reference numeral 20S denotes an intermediate transfer member cleaning means provided with a cleaning blade for removing untransferred toner on the
このようなフルカラー画像形成装置においては、まず、各トナー像形成ユニット３０Ｙ、３０Ｏｒ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｇ、３０Ｋの感光体ドラム１０Ｙ、１０Ｏｒ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｇ、１０Ｋ上に形成された各色のトナー像が、中間転写ベルト１７上に順次転写して重ね合わせられ、中間転写ベルト１７上に一次転写されたトナー像が、二次転写手段１４Ｓにより転写材Ｐ上に二次転写されて、定着装置１８において加熱・加圧することにより転写材Ｐ上にトナー像が形成される。
In such a full-color image forming apparatus, first, for each color formed on the
〔トナーの作製例１（乳化凝集法）〕
（１）着色剤微粒子分散液〔１〕の調製工程
ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム１１．５質量部をイオン交換水１６０質量部に投入し、溶解、撹拌して界面活性剤水溶液を調製した。この界面活性剤水溶液中に、化合物「Ｘ−１」１５質量部と「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７」１５質量部を徐々に添加し、「クリアミックスＷモーションＣＬＭ−０．８」（エム・テクニック社製）を用いて分散処理を行って、着色剤微粒子分散液〔１〕を調製した。
[Toner Preparation Example 1 (Emulsion Aggregation Method)]
(1) Preparation Step of Colorant Fine Particle Dispersion [1] 11.5 parts by mass of sodium n-dodecyl sulfate was added to 160 parts by mass of ion-exchanged water, and dissolved and stirred to prepare an aqueous surfactant solution. In this surfactant aqueous solution, 15 parts by mass of Compound “X-1” and 15 parts by mass of “CI Pigment Yellow 17” were gradually added, and “Clearmix W Motion CLM-0.8” (M Dispersion treatment was performed using a technique) to prepare a colorant fine particle dispersion [1].
着色剤微粒子分散液〔１〕中の微粒子の体積基準メディアン径は１７４ｎｍであった。
（２）コア部用樹脂粒子〔１〕の製造例
下記に示す第１段重合、第２段重合および第３段重合を経て多層構造を有するコア部用樹脂粒子〔１〕を作製した。
The volume-based median diameter of the fine particles in the colorant fine particle dispersion [1] was 174 nm.
(2) Production Example of Core Part Resin Particles [1] The core part resin particles [1] having a multilayer structure were produced through the first stage polymerization, the second stage polymerization, and the third stage polymerization shown below.
（ａ）第１段重合（樹脂粒子〔Ａ１〕の作製）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５Ｌの反応容器に、ポリオキシエチレン−２−ドデシルエーテル硫酸ナトリウム４質量部をイオン交換水３０４０質量部に溶解させた界面活性剤溶液を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。この界面活性剤溶液に、重合開始剤（過硫酸カリウム：ＫＰＳ）１０質量部をイオン交換水４００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、温度を７５℃とした後、スチレン５３２質量部、ｎ−ブチルアクリレート２００質量部、メタクリル酸６８質量部、ｎ−オクチルメルカプタン１６．４質量部からなる単量体混合液を１時間かけて滴下し、この系を７５℃にて２時間にわたり加熱、撹拌することによって重合（第１段重合）を行い、樹脂粒子〔Ａ１〕を作製した。なお、第１段重合で作製した樹脂粒子〔Ａ１〕の質量平均分子量（Ｍｗ）は１６，５００であった。
(A) First stage polymerization (Preparation of resin particles [A1])
A surfactant solution prepared by dissolving 4 parts by mass of sodium polyoxyethylene-2-dodecyl ether sulfate in 3040 parts by mass of ion-exchanged water in a 5 L reaction vessel equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe, and a nitrogen introduction apparatus. The internal temperature was raised to 80 ° C. while stirring and stirring at a stirring speed of 230 rpm under a nitrogen stream. To this surfactant solution, a polymerization initiator solution in which 10 parts by mass of a polymerization initiator (potassium persulfate: KPS) was dissolved in 400 parts by mass of ion-exchanged water was added to a temperature of 75 ° C., and then 532 masses of styrene. A monomer mixture consisting of 1 part by weight, 200 parts by weight of n-butyl acrylate, 68 parts by weight of methacrylic acid, and 16.4 parts by weight of n-octyl mercaptan was dropped over 1 hour, and this system was kept at 75 ° C. for 2 hours. Polymerization (first stage polymerization) was carried out by heating and stirring to produce resin particles [A1]. The mass average molecular weight (Mw) of the resin particles [A1] produced by the first stage polymerization was 16,500.
（ｂ）第２段重合（中間層の形成：樹脂粒子〔Ａ２〕の作製）
撹拌装置を取り付けたフラスコ内において、スチレン１０１．１質量部、ｎ−ブチルアクリレート６２．２質量部、メタクリル酸１２．３質量部、ｎ−オクチルメルカプタン１．７５質量部からなる単量体混合液に、離型剤として、パラフィンワックス「ＨＮＰ−５７」（日本精鑞社製）９３．８質量部を添加し、９０℃に加温して溶解させた。
(B) Second-stage polymerization (formation of intermediate layer: production of resin particles [A2])
In a flask equipped with a stirrer, a monomer mixture comprising 101.1 parts by mass of styrene, 62.2 parts by mass of n-butyl acrylate, 12.3 parts by mass of methacrylic acid, and 1.75 parts by mass of n-octyl mercaptan In addition, 93.8 parts by mass of paraffin wax “HNP-57” (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.) was added as a release agent, and the mixture was heated to 90 ° C. and dissolved.
一方、ポリオキシエチレン−２−ドデシルエーテル硫酸ナトリウム３質量部をイオン交換水１５６０質量部に溶解させた界面活性剤溶液を９８℃に加熱し、この界面活性剤溶液に、樹脂粒子〔Ａ１〕３２．８質量部（固形分換算）添加し、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス」（エム・テクニック社製）により、前記パラフィンワックスを含有する単量体溶液を８時間混合分散させ、分散粒子径３４０ｎｍを有する乳化粒子を含む分散液を調製した。次いで、この乳化粒子分散液に、過硫酸カリウム６質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、この系を９８℃にて１２時間にわたり加熱撹拌することにより重合（第２段重合）を行い、樹脂粒子〔Ａ２〕を作製した。なお、第２段重合で調製した樹脂粒子〔Ａ２〕のＭｗは２３，０００であった。 On the other hand, a surfactant solution in which 3 parts by mass of sodium polyoxyethylene-2-dodecyl ether sulfate was dissolved in 1560 parts by mass of ion-exchanged water was heated to 98 ° C., and resin particles [A1] 32 were added to the surfactant solution. .8 parts by mass (solid content conversion) was added, and the monomer solution containing the paraffin wax was mixed and dispersed for 8 hours by a mechanical disperser “CLEAMIX” (manufactured by M Technique Co., Ltd.) having a circulation path. A dispersion liquid containing emulsion particles having a dispersion particle diameter of 340 nm was prepared. Next, a polymerization initiator solution in which 6 parts by mass of potassium persulfate was dissolved in 200 parts by mass of ion-exchanged water was added to this emulsified particle dispersion, and the system was polymerized by heating and stirring at 98 ° C. for 12 hours. (Second-stage polymerization) was performed to produce resin particles [A2]. The Mw of the resin particles [A2] prepared by the second stage polymerization was 23,000.
（ｃ）第３段重合（外層の形成：コア部用樹脂粒子〔１〕の作製）
樹脂粒子〔Ａ２〕に、過硫酸カリウム５．４５質量部をイオン交換水２２０質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、８０℃の温度条件下で、スチレン２９３．８質量部、ｎ−ブチルアクリレート１５４．１質量部、ｎ−オクチルメルカプタン７．０８質量部からなる単量体混合液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間にわたり加熱撹拌することにより重合（第３段重合）を行った後、２８℃まで冷却しコア部用樹脂粒子〔１〕を得た。なお、コア部用樹脂粒子〔１〕のＭｗは２６，８００であった。また、コア部用樹脂粒子〔１〕の体積平均粒径は１２５ｎｍであった。さらに、このコア部用樹脂粒子〔１〕のガラス転移温度（Ｔｇ）は２８．１℃であった。
（３）シェル層用樹脂粒子〔１〕の作製工程
コア部用樹脂粒子〔１〕の第１段重合において、スチレンを５４８質量部、２−エチヘキシルアクリレートを１５６質量部、メタクリル酸を９６質量部、ｎ−オクチルメルカプタンを１６．５質量部に変更した単量体混合液を用いた以外は同様にして、重合反応及び反応後の処理を行い、シェル層用樹脂粒子〔１〕を作製した。なお、シェル層用樹脂粒子〔１〕のＴｇは５３．０℃であった。
（４）トナー粒子〔１〕の作製工程
（ａ）コア部〔１〕の形成
コア部用樹脂粒子〔１〕４２０質量部（固形分換算）と、イオン交換水９００質量部と、着色剤微粒子分散液〔１〕２００質量部を、温度センサー、冷却管、窒素導入装置、撹拌装置を取り付けた反応容器に入れて撹拌した。反応容器内の温度を３０℃に調整した後、この溶液に５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを８〜１１に調整した。
(C) Third-stage polymerization (formation of outer layer: preparation of core part resin particles [1])
A polymerization initiator solution prepared by dissolving 5.45 parts by mass of potassium persulfate in 220 parts by mass of ion-exchanged water is added to the resin particles [A2], and 293.8 parts by mass of styrene under a temperature condition of 80 ° C., n -A monomer mixed solution consisting of 154.1 parts by mass of butyl acrylate and 7.08 parts by mass of n-octyl mercaptan was added dropwise over 1 hour. After completion of dropping, the mixture was heated and stirred for 2 hours to perform polymerization (third stage polymerization), and then cooled to 28 ° C. to obtain core part resin particles [1]. In addition, Mw of the resin particle for core part [1] was 26,800. The volume average particle diameter of the core part resin particles [1] was 125 nm. Furthermore, the glass transition temperature (Tg) of the resin particles for core part [1] was 28.1 ° C.
(3) Production process of resin particles for shell layer [1] In the first stage polymerization of the resin particles for core [1], 548 parts by mass of styrene, 156 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, and 96 parts by mass of methacrylic acid. Parts and n-octyl mercaptan were used in the same manner except that the monomer mixture was changed to 16.5 parts by mass to carry out the polymerization reaction and the post-reaction treatment, thereby producing shell layer resin particles [1]. . The Tg of the resin particles [1] for shell layer was 53.0 ° C.
(4) Preparation process of toner particle [1] (a) Formation of core part [1] 420 parts by mass of resin particles for core part [1] (solid content conversion), 900 parts by mass of ion-exchanged water, and fine colorant particles 200 parts by mass of the dispersion [1] was stirred in a reaction vessel equipped with a temperature sensor, a cooling pipe, a nitrogen introducing device, and a stirring device. After adjusting the temperature in the reaction vessel to 30 ° C., 5 mol / liter sodium hydroxide aqueous solution was added to this solution to adjust the pH to 8-11.
次いで、塩化マグネシウム・６水和物６０質量部をイオン交換水６０質量部に溶解した水溶液を、撹拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放置した後に昇温を開始し、この系を８０分間かけて８０℃まで昇温した。その状態で「コールターマルチサイザー３」（コールター社製）にて会合粒子の粒径を測定し、会合粒子の体積基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が６．３μｍになった時点で、塩化ナトリウム４０．２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を添加して粒径成長を停止させ、さらに、熟成処理として液温度８０℃にて１時間にわたり加熱撹拌することにより融着を継続させ、コア部〔１〕を形成した。なお、コア部〔１〕の円形度を「ＦＰＩＡ２１００」（システックス社製）にて測定したところ０．９３０であった。 Next, an aqueous solution obtained by dissolving 60 parts by mass of magnesium chloride hexahydrate in 60 parts by mass of ion-exchanged water was added over 10 minutes at 30 ° C. with stirring. After standing for 3 minutes, temperature increase was started, and the system was heated to 80 ° C. over 80 minutes. In this state, the particle size of the associated particles was measured with “Coulter Multisizer 3” (manufactured by Coulter), and when the median diameter (D 50 ) on the volume basis of the associated particles became 6.3 μm, sodium chloride 40 .2 parts by weight of an aqueous solution obtained by dissolving 1000 parts by weight of ion-exchanged water is added to stop the growth of the particle size, and the fusion is continued by heating and stirring at a liquid temperature of 80 ° C. for 1 hour as an aging treatment. The core part [1] was formed. In addition, it was 0.930 when the circularity of core part [1] was measured in "FPIA2100" (made by Systex).
（ｂ）シェル層の形成（トナー粒子〔１〕の作製）
次いで、６５℃においてシェル層用樹脂粒子〔１〕４６．８質量部（固形分換算）を添加し、さらに塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水２０質量部に溶解した水溶液を、１０分間かけて添加した後、８０℃（シェル化温度）まで昇温し、１時間にわたり撹拌を継続し、コア部〔１〕の表面に、シェル層用樹脂粒子〔１〕の粒子を融着させた後、８０℃で所定の円形度まで熟成処理を行い、シェル層を形成させた。ここで、塩化ナトリウム４０．２質量部を加え、８℃／分の条件で３０℃まで冷却し、生成した融着粒子を濾過し、４５℃のイオン交換水で繰り返し洗浄し、その後、４０℃の温風で乾燥することにより、コア部表面にシェル層を有する、体積基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が６．５μｍ、Ｔｇが３１℃のトナー粒子〔１〕を得た。
（５）外添剤添加工程（トナーの作製例１：トナー〔１〕の作製）
トナー粒子〔１〕１００質量部に下記外添剤を添加して、「ヘンシェルミキサー」（三井三池鉱業社製）にて撹拌羽根の周速３５ｍ／秒、処理温度３５℃、処理時間１５分の条件の下で外添処理を行い、トナー〔１〕を作製した。
(B) Formation of shell layer (production of toner particles [1])
Next, at 65 ° C., 46.8 parts by mass of the resin particles for shell layer [1] (in terms of solid content) were added, and an aqueous solution in which 2 parts by mass of magnesium chloride hexahydrate was dissolved in 20 parts by mass of ion-exchanged water. After the addition over 10 minutes, the temperature was raised to 80 ° C. (shelling temperature), and stirring was continued for 1 hour to melt the resin particles [1] for the shell layer on the surface of the core [1]. After the deposition, an aging treatment was performed at 80 ° C. to a predetermined circularity to form a shell layer. Here, 40.2 parts by mass of sodium chloride was added, the mixture was cooled to 30 ° C. at 8 ° C./min, the produced fused particles were filtered, washed repeatedly with ion exchange water at 45 ° C., and then 40 ° C. By drying with warm air, toner particles [1] having a shell layer on the surface of the core part and having a volume-based median diameter (D 50 ) of 6.5 μm and Tg of 31 ° C. were obtained.
(5) External additive addition step (toner preparation example 1: preparation of toner [1])
The following external additives are added to 100 parts by mass of toner particles [1], and the peripheral speed of the stirring blade is 35 m / sec, the processing temperature is 35 ° C., and the processing time is 15 minutes using “Henschel mixer” (manufactured by Mitsui Miike Mining Co., Ltd.). An external addition process was performed under the conditions to prepare toner [1].
・ヘキサメチルジシラザン処理したシリカ（平均一次粒径１２ｎｍ） ０．６質量部
・ｎ−オクチルシラン処理した二酸化チタン（平均一次粒径２４ｎｍ）０．８質量部
トナー〔１〕の軟化点は１０７℃であった。
Silica treated with hexamethyldisilazane (average primary particle size 12 nm) 0.6 parts by mass Titanium dioxide treated with n-octylsilane (average primary particle size 24 nm) 0.8 parts by mass The softening point of toner [1] was 107 ° C.
〔トナーの作製例２〜１２〕
トナー〔１〕の作製において、着色剤の構成を表４のように変更してトナー〔２〕〜トナー〔１２〕を作製した。なお、トナー〔１２〕においては、イエロー着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３の２種を併用した。
[Toner Preparation Examples 2 to 12]
In the production of the toner [1], the constitution of the colorant was changed as shown in Table 4 to prepare toner [2] to toner [12]. In toner [12], C.I. I. Pigment yellow 17 and C.I. I. Two types of pigment yellow 83 were used in combination.
〔トナーの作製例１３（粉砕法）〕
（１）混合工程
下記材料を「ヘンシェルミキサー」（三井鉱山社製）により、撹拌羽の周速を２５ｍ／秒に設定して５分間かけて混合して混合物を得た。
[Toner Preparation Example 13 (Crushing Method)]
(1) Mixing step The following materials were mixed with a “Henschel mixer” (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) at a peripheral speed of a stirring blade of 25 m / sec over 5 minutes to obtain a mixture.
・ポリエステル樹脂 １００質量部
（ビスフェノールＡ−エチレンオキサイド付加物、テレフタル酸、トリメリット酸の縮合物、質量平均分子量Ｍｗ２０，０００）
・着色剤（Ｘ−１） ３質量部
・着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４） ３質量部
・カルナバワックス（野田ワックス社製） ３質量部
（２）混練工程
得られた混合物を二軸押出混練機により１２０℃に加熱しながら混練し、混練物を得、その後この混練物を冷却した。
（３）粉砕工程
得られた混練物を「ハンマーミル」（ホソカワミクロン社製）により粗粉砕した後、「ターボミルＴ−４００型」（ターボ工業社製）により微粉砕した。
（４）分級工程
得られた微粉末を風力分級機により微粉分級を行うことにより、体積平均粒子径が８．０μｍのトナー粒子よりなるトナー粒子〔１３〕を得た。
（５）外添剤添加工程
トナー粒子〔１３〕１００質量部に下記外添剤を添加して、「ヘンシェルミキサー」（三井三池鉱業社製）にて撹拌羽根の周速３５ｍ／秒、処理温度３５℃、処理時間８分の条件の下で外添処理を行い、トナー〔１３〕を作製した。
Polyester resin 100 parts by mass (bisphenol A-ethylene oxide adduct, terephthalic acid, trimellitic acid condensate, mass average molecular weight Mw 20,000)
Colorant (X-1) 3 parts by weight Colorant (CI Pigment Yellow 74) 3 parts by weight Carnauba wax (manufactured by Noda Wax) 3 parts by weight (2) Kneading step The mixture was kneaded while being heated to 120 ° C. with an extrusion kneader to obtain a kneaded product, and then the kneaded product was cooled.
(3) Grinding step The obtained kneaded material was coarsely pulverized with a “hammer mill” (manufactured by Hosokawa Micron), and then finely pulverized with a “turbo mill T-400 type” (manufactured by Turbo Kogyo).
(4) Classification step The fine powder obtained was classified with an air classifier to obtain toner particles [13] composed of toner particles having a volume average particle diameter of 8.0 μm.
(5) External additive addition step The following external additive is added to 100 parts by mass of toner particles [13], and the peripheral speed of the stirring blade is 35 m / sec, treatment temperature by “Henschel mixer” (manufactured by Mitsui Miike Mining Co., Ltd.). An external addition process was performed under conditions of 35 ° C. and a processing time of 8 minutes to prepare a toner [13].
・ヘキサメチルジシラザン処理したシリカ（平均一次粒径１２ｎｍ） ０．４質量部
・ｎ−オクチルシラン処理した二酸化チタン（平均一次粒径２４ｎｍ）０．８質量部
トナー〔１３〕の軟化点は１１０℃であった。
-0.4 part by mass of hexamethyldisilazane-treated silica (average primary particle size 12 nm)-0.8 part by mass of n-octylsilane-treated titanium dioxide (average primary particle size 24 nm) The softening point of toner [13] is 110 ° C.
〔比較用トナーの作製例１４〜１６〕
トナー〔１〕の作製において、着色剤の構成を表４のように変更してトナー〔１４〕〜トナー〔１６〕を作製した。これを比較用とした。なお、トナー〔１４〕に使用したシアン着色剤Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３は銅フタロシアニン系顔料であり、一般式（１）にはふくまれず、トナー〔１５〕に使用したイエロー着色剤Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４はベンズイミダゾロン系顔料であり、一般式（２）〜（４）には含まれない。また、トナー〔１６〕においては、本発明のシアン着色剤とイエロー着色剤の代わりにグリーン着色剤Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を使用した。
[Comparative Toner Preparation Examples 14 to 16]
In the production of the toner [1], the constitution of the colorant was changed as shown in Table 4 to prepare toner [14] to toner [16]. This was used for comparison. The cyan colorant C.I. used in the toner [14] was used. I. Pigment Blue 15: 3 is a copper phthalocyanine pigment, and is not included in the general formula (1), and the yellow colorant C.I. I. Pigment Yellow 154 is a benzimidazolone pigment and is not included in the general formulas (2) to (4). In the toner [16], the green colorant C.I. is used instead of the cyan colorant and the yellow colorant of the present invention. I. Pigment Green 36 was used.
〔現像剤〔１〕〜〔１６〕の作製〕
前記「トナー〔１〕〜〔１６〕」に対して、シリコン樹脂を被覆した体積平均粒径５０μｍのフェライトキャリアを、トナー濃度が６質量％になるように混合し、二成分現像剤である「現像剤〔１〕〜〔１６〕」を調製した。
[Production of Developers [1] to [16]]
The above-mentioned “toners [1] to [16]” are mixed with a silicon carrier-coated ferrite carrier having a volume average particle diameter of 50 μm so that the toner concentration is 6% by mass, and the two-component developer “ Developers [1] to [16] ”were prepared.
〔定着画像作成例〕
得られた現像剤〔１〕を市販の複合機「ｂｉｚｈｕｂ ＰＲＯ Ｃ６５００」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）のＹの位置に搭載し、トナー付着量が４ｇ／ｍ２となるように調整し、定着線速１５５ｍｍ／秒に設定された条件下で「ＰＯＤグロスコード紙１２８ｇ／ｍ２」（王子製紙社製）上に単色の全面ベタを印字することで、定着画像〔１〕を得た。同様に現像剤〔２〕から〔１６〕を用いて、定着画像〔２〕から〔１６〕得た。
[Fixed image creation example]
The obtained developer [1] is mounted on the Y position of a commercially available multifunction machine “bizhub PRO C6500” (manufactured by Konica Minolta Business Technologies), adjusted so that the toner adhesion amount is 4 g / m 2, and fixed. A fixed image [1] was obtained by printing a monochromatic full-color solid on “POD gloss cord paper 128 g / m 2 ” (manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) under the conditions set at a linear velocity of 155 mm / sec. Similarly, fixed images [2] to [16] were obtained using developers [2] to [16].
〔耐光性評価用画像作成例〕
定着画像作成例１において、定着線速を３１０ｍｍ／秒に変更し、「Ｊペーパー」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）上にトナー付着量４ｇ／ｍ２、１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ画像を印字することで、耐光性評価用画像〔１〕を得た。同様にして、耐光性評価用画像〔２〕から〔１６〕を得た。
[Example of image creation for light resistance evaluation]
In fixing image creation example 1, the fixing linear velocity is changed to 310 mm / second, and a solid image with a toner adhesion amount of 4 g / m 2 and 10 cm × 10 cm is printed on “J paper” (manufactured by Konica Minolta Business Technologies). Thus, an image for light resistance evaluation [1] was obtained. Similarly, images [2] to [16] for light resistance evaluation were obtained.
〔定着画像評価〕
得られた定着画像〔１〕〜〔１６〕について、分光光度計「Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製）により、Ｌ＊ａ＊ｂ＊を測定し、そこから彩度Ｃ＊を算出した。
[Fixed image evaluation]
With respect to the obtained fixed images [1] to [16], L * a * b * was measured with a spectrophotometer “Gretag Macbeth Spectrolino” (manufactured by Gretag Macbeth), and chroma C * was calculated therefrom.
定着画像〔１〕〜〔１３〕は本発明の画像形成方法に係わる定着画像であり、定着画像〔１４〕〜〔１６〕は比較用の定着画像である。 The fixed images [1] to [13] are fixed images according to the image forming method of the present invention, and the fixed images [14] to [16] are comparative fixed images.
〔耐光性評価〕
耐光性評価用画像〔１〕〜〔１６〕を「キセノンウェザーメーターＸＬ７５」（スガ試験機社製）を使用し、キセノンランプ７万ルクスの照射条件にて２４０時間照射を行い、照射前後での画像の波長領域３８０〜７３０ｎｍにおける最大吸収波長における吸光度の変化率（照射後濃度／照射前濃度×１００）を求めた。なお、吸光度の測定は分光光度計「Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製）を用いて行った。
(Light resistance evaluation)
Using the “Xenon Weather Meter XL75” (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), images for light resistance evaluation [1] to [16] were irradiated for 240 hours under irradiation conditions of a xenon lamp of 70,000 lux. The rate of change in absorbance at the maximum absorption wavelength in the wavelength region 380 to 730 nm of the image (post-irradiation concentration / pre-irradiation concentration × 100) was determined. The absorbance was measured using a spectrophotometer “Gretag Macbeth Spectrolino” (manufactured by Gretag Macbeth).
耐光性評価用画像〔１〕〜〔１３〕は本発明の画像形成方法に係わる定着画像であり、耐光性評価用画像〔１４〕〜〔１６〕は比較用の定着画像である。 Light resistance evaluation images [1] to [13] are fixed images according to the image forming method of the present invention, and light resistance evaluation images [14] to [16] are comparative fixed images.
以上の評価結果を表５に示す。色相角ｈがグリーンを示す１１０°〜２１０°の範囲で比較して彩度Ｃ＊が８０以上で、かつ耐光性が９０％以上を○（合格）とした。 The above evaluation results are shown in Table 5. When the hue angle h is in the range of 110 ° to 210 ° indicating green, the chroma C * is 80 or more, and the light resistance is 90% or more.
上記の結果から明らかなように本発明のグリーントナーは比較用グリーントナーに比べて、彩度、耐光性において優れた特性を有していることが分かる。 As is apparent from the above results, it can be seen that the green toner of the present invention has excellent characteristics in saturation and light resistance as compared with the comparative green toner.
１０Ｙ、１０Ｏｒ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｇ、１０Ｋ 感光体ドラム
１１Ｙ、１１Ｏｒ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｇ、１１Ｋ 帯電手段
１２Ｙ、１２Ｏｒ、１２Ｍ、１２Ｃ、１２Ｇ、１２Ｋ 露光手段
１３Ｙ、１３Ｏｒ、１３Ｍ、１３Ｃ、１３Ｇ、１３Ｋ 現像手段
１４Ｙ、１４Ｏｒ、１４Ｍ、１４Ｃ、１４Ｇ、１４Ｋ 一次転写手段
１４１Ｙ、１４１Ｏｒ、１４１Ｍ、１４１Ｃ、１４１Ｇ、１４１Ｋ 一次転写ローラ
１４Ｓ 二次転写手段
１４１Ｓ 二次転写ローラ
１７ 中間転写体
１７ａ、１７ｂ、１７ｃ 支持ローラ
１７ｄ バックアップローラ
１８ 定着装置
１８１ 加熱ローラ
１８２ 加圧ローラ
２０Ｙ、２０Ｏｒ、２０Ｍ、２０Ｃ、２０Ｇ、２０Ｋ クリーニング手段
２０Ｓ 中間転写体クリーニング手段
３０Ｙ、３０Ｏｒ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｇ、３０Ｋ トナー像形成ユニット
Ｐ 転写材
10Y, 10Or, 10M, 10C, 10G,
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