JP2012118309A - Full-color image forming method and full-color image forming apparatus - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はフルカラー画像形成方法およびフルカラー画像形成装置に関し、更に詳しくは電子写真方式のフルカラー画像形成方法およびフルカラー画像形成装置に関する。 The present invention relates to a full-color image forming method and a full-color image forming apparatus, and more particularly to an electrophotographic full-color image forming method and a full-color image forming apparatus.
静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」ともいう。）を用いた電子写真方式による画像形成方法においては、従来からのモノクロ画像に加え、近年、フルカラー画像を形成する機会が増加している。電子写真方式によるフルカラー画像形成方法においては、印刷用の版を必要としないことから必要枚数分の印刷物をオンデマンドに作製（必要時に必要部数作製）できるので、軽印刷分野において広く利用されている。 In an electrophotographic image forming method using an electrostatic charge image developing toner (hereinafter also simply referred to as “toner”), in recent years, in addition to a conventional monochrome image, an opportunity to form a full color image has increased. Yes. In the electrophotographic full-color image forming method, a printing plate is not required, so that the required number of printed materials can be produced on demand (when necessary, the required number of copies are produced), so it is widely used in the light printing field. .
ところで、９０年代より始まったＩＴ革命は印刷現場を取り巻く環境を著しくデジタル化の方向へ導いており、このデジタル化によって、入稿データの「ＲＧＢ」化が標準化しつつあり、取り扱われるデータが、より色再現領域の広いものへとシフトしている。 By the way, the IT revolution that started in the 90s has led the environment surrounding the printing site to the direction of digitization remarkably. With this digitization, “RGB” conversion of the input data is being standardized, and the data handled is The shift to a wider color reproduction range.
しかしながら、電子写真方式によるフルカラー画像形成方法は、反射光による減色法によって色を表すものであるために、それ自体が光源を有し加色法によって色を表すディスプレイと比較して色再現範囲がはるかに狭いため、ディスプレイ上に表示されるフルカラー画像を紙などの転写材上に再現することが難しいという問題がある。 However, since the full-color image forming method by the electrophotographic method expresses color by a subtractive color method using reflected light, the color reproduction range is larger than that of a display that itself has a light source and expresses color by an additive color method. Since it is much narrower, there is a problem that it is difficult to reproduce a full-color image displayed on a display on a transfer material such as paper.
特に２種類のトナーを重ねて作る２次色の高明度領域の色再現性に乏しいという問題がある。具体的には、例えばグリーン色を再現する場合においては、イエロートナーによるトナー像とシアントナーによるトナー像とを重ね合わせるため、彩度および明度が低下し、そのため必然的にグリーン領域の色再現領域が加色法による色再現領域よりも狭いものとなってしまう。 In particular, there is a problem that the color reproducibility in the high brightness region of the secondary color produced by overlapping two types of toners is poor. Specifically, for example, when reproducing a green color, the toner image by yellow toner and the toner image by cyan toner are overlapped, so that the saturation and lightness are lowered, and therefore, the color reproduction region of the green region is inevitably caused. Becomes narrower than the color reproduction region by the additive color method.
このため、減色法によるフルカラー画像形成において濁りが無く、鮮明な色調のトナーが望まれていた。 Therefore, there has been a demand for a toner having a clear color tone without turbidity in full-color image formation by the subtractive color method.
上記問題点の改善を目的として、フルカラー画像形成方法における色再現領域を拡大する技術として、イエロートナー画像、マゼンタトナー画像、シアントナー画像の各色トナーの画像の反射率を規定することで色再現性を改善する技術が提案されている（例えば特許文献１参照）。また、トナーの結着樹脂としてポリエステル樹脂の酸価を規定し特定の顔料を用いた３色のトナーを組み合わせることで色再現領域を拡大する技術が提案されている（例えば特許文献２参照）。 For the purpose of improving the above problems, as a technology for expanding the color reproduction area in the full-color image forming method, the color reproducibility is defined by defining the reflectance of each color toner image of yellow toner image, magenta toner image and cyan toner image. A technique for improving the above has been proposed (see, for example, Patent Document 1). In addition, a technique has been proposed in which a color reproduction region is expanded by combining three colors of toner using a specific pigment by specifying an acid value of a polyester resin as a binder resin for the toner (see, for example, Patent Document 2).
一方、色再現領域の拡大を図る技術の１つとして、例えば従来のイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーおよびブラックトナーから構成される４色のトナーに加えて、オレンジトナーおよびグリーントナーなど６色以上のトナーを用いたフルカラー画像形成方法が提案されている。即ち、マンセル色相環において３６０°で表される色相をイエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーから構成される３色のトナーを用いて色再現するのではなく、これらにオレンジトナーやグリーントナーを加えて色再現することにより色再現領域の拡大を図るものである。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、１１などのオレンジ着色剤を用いたオレンジトナーにより、赤色〜橙色領域の色再現領域を拡大する技術が開示されている（例えば、特許文献３および４参照）。 On the other hand, as one of the technologies for expanding the color reproduction area, for example, in addition to the conventional four-color toner composed of yellow toner, magenta toner, cyan toner and black toner, six or more colors such as orange toner and green toner are used. A full-color image forming method using this toner has been proposed. That is, the hue represented by 360 ° in the Munsell hue circle is not reproduced using three colors of toner composed of yellow toner, magenta toner, and cyan toner, but orange toner and green toner are added to them. The color reproduction region is expanded by reproducing the color. For example, C.I. I. A technique for enlarging a color reproduction region from red to orange using an orange toner using an orange colorant such as CI Pigment Orange 1 or 11 is disclosed (for example, see Patent Documents 3 and 4).
また、着色剤として蛍光色材を加えることにより、明度を改善し色再現領域の拡大や色相の改良を図ったトナーが提案されている（例えば、特許文献５参照）。 In addition, a toner has been proposed in which the brightness is improved and the color reproduction region is expanded and the hue is improved by adding a fluorescent color material as a colorant (see, for example, Patent Document 5).
前述のように電子写真方式の画像形成における色再現領域を拡大する技術においては、様々な試みがなされているが、これらの技術においても未だ十分と言えるものではなく、特にイエロートナー及びシアントナーから形成される二次色のグリーン画像における高明度領域の色再現性については十分と言えるものでは無かった。 As described above, various attempts have been made in the technology for enlarging the color reproduction region in electrophotographic image formation. However, these technologies are still not sufficient, particularly from yellow toner and cyan toner. The color reproducibility of the high brightness region in the formed secondary color green image was not sufficient.
本発明は、上記課題を解決し、電子写真方式の画像形成方法において、明度が高く彩度が高いグリーン画像を形成出来るフルカラー画像形成方法およびフルカラー画像形成装置を提供することを目的としている。 An object of the present invention is to solve the above problems and to provide a full-color image forming method and a full-color image forming apparatus capable of forming a green image with high brightness and high saturation in an electrophotographic image forming method.
本発明の上記課題は以下の構成により解決される。
１．
少なくともイエロートナー、シアントナー、マゼンタトナーを用いる電子写真方式のフルカラー画像形成方法において、該イエロートナーの着色剤がＣ．Ｉ．ソルベントグリーン５であり、該シアントナーの着色剤が下記一般式（１）で表される軸配位子含有着色剤化合物Ｘであることを特徴とするフルカラー画像形成方法。
The above-described problems of the present invention are solved by the following configuration.
1.
In the electrophotographic full color image forming method using at least yellow toner, cyan toner, and magenta toner, the colorant of the yellow toner is C.I. I. A full-color image forming method, which is Solvent Green 5, wherein the colorant of the cyan toner is an axial ligand-containing colorant compound X represented by the following general formula (1).
（上記一般式（１）中、Ｍ１は第１４族の金属原子を示す。また、２つのＱは各々独立に１価の置換基を示し、ｍおよびｎはそれぞれ０または１であって少なくとも一方は１である。また、４つのＡは、各々独立に置換基を有してもよい芳香環を形成する原子団を示す。）
２．
前記軸配位子含有着色剤化合物Ｘにおいて、Ｍ１がＳｉ、Ｇｅ、Ｓｎのいずれかの元素であることを特徴とするシアントナーを用いた前記１に記載のフルカラー画像形成方法。３．
前記一般式（１）で表される軸配位子含有着色剤化合物Ｘにおいて、Ｍ１がＳｉであることを特徴とするシアントナーを用いた前記１または２に記載のフルカラー画像形成方法。
４．
前記一般式（１）で表される軸配位子含有着色剤化合物Ｘにおいて、２つのＱが、各々独立に、アルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アルコキシ基、アシルオキシ基または下記一般式（２）で表される化合物基であることを特徴とするシアントナーを用いた前記１から３の何れか１項に記載のフルカラー画像形成方法。
(In the general formula (1), M 1 represents a group 14 metal atom. Further, two Qs each independently represents a monovalent substituent, and m and n are each 0 or 1, and at least One is 1. Also, four A's each independently represent an atomic group that forms an aromatic ring which may have a substituent.
2.
In the axial ligand-containing colorant compounds X, M 1 is Si, Ge, full-color image forming method according to the 1 with cyan toner which is a one element of Sn. 3.
3. The full-color image forming method according to 1 or 2 using a cyan toner, wherein M 1 is Si in the axial ligand-containing colorant compound X represented by the general formula (1).
4).
In the axial ligand-containing colorant compound X represented by the general formula (1), two Qs are each independently an alkyl group, an aryl group, an aryloxy group, an alkoxy group, an acyloxy group, or the following general formula ( 4. The full-color image forming method according to any one of 1 to 3, wherein the toner group is a compound group represented by 2).
（上記一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、各々独立に、アルキル基、アリール基、アリールオキシ基またはアルコキシ基を示す。
５．
少なくともイエロートナー、シアントナー、マゼンタトナーを用いる電子写真方式のフルカラー画像形成装置において、該イエロートナーの着色剤がＣ．Ｉ．ソルベントグリーン５であり、該シアントナーの着色剤が下記一般式（１）で表される軸配位子含有着色剤化合物Ｘであることを特徴とするフルカラー画像形成装置。
(In said general formula (2), R < 1 >, R < 2 >, R < 3 > shows an alkyl group, an aryl group, an aryloxy group, or an alkoxy group each independently.
5.
In an electrophotographic full-color image forming apparatus using at least yellow toner, cyan toner, and magenta toner, the colorant of the yellow toner is C.I. I. A full color image forming apparatus, wherein the colorant of the cyan toner is an axial ligand-containing colorant compound X represented by the following general formula (1).
（上記一般式（１）中、Ｍ１は第１４族の金属原子を示す。また、２つのＱは各々独立に１価の置換基を示し、ｍおよびｎはそれぞれ０または１であって少なくとも一方は１である。また、４つのＡは、各々独立に置換基を有してもよい芳香環を形成する原子団を示す。） (In the general formula (1), M 1 represents a group 14 metal atom. Further, two Qs each independently represents a monovalent substituent, and m and n are each 0 or 1, and at least One is 1. Also, four A's each independently represent an atomic group that forms an aromatic ring which may have a substituent.
本発明は上記の構成とすることによって、明度、彩度が高いグリーン画像を得ることができる。 By adopting the above configuration, the present invention can obtain a green image with high brightness and saturation.
以下本発明を実施するための形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited thereto.
＜カラー画像形成方法＞
本発明のフルカラー画像形成方法は、少なくともイエロートナー、シアントナー、マゼンタトナーを用いるフルカラー画像を形成する方法であって、該イエロートナーが少なくとも結着樹脂と着色剤を含有し、該着色剤がＣ．Ｉ．ソルベントグリーン５を含有するイエロートナーであって、該シアントナーが少なくとも結着樹脂と着色剤とを含有し、該着色剤が一般式（１）で表される軸配位子含有着色剤化合物Ｘを含有するシアントナーであることを特徴とするフルカラー画像形成方法である。
<Color image forming method>
The full-color image forming method of the present invention is a method for forming a full-color image using at least yellow toner, cyan toner, and magenta toner, wherein the yellow toner contains at least a binder resin and a colorant, and the colorant is C . I. A yellow toner containing Solvent Green 5, wherein the cyan toner contains at least a binder resin and a colorant, and the colorant is an axial ligand-containing colorant compound X represented by the general formula (1) A full-color image forming method characterized by being a cyan toner containing
本発明の画像形成方法に用いるＣ．Ｉ．ソルベントグリーン５は染料であるため、トナー中において結着樹脂に溶解することが可能である。このため、複数の色のトナーで画像を形成した場合、下層に来るトナーの発色を阻害することなく画像形成することができる。また、結着樹脂に溶解することで５００ｎｍから５４０ｎｍの領域のピークを持つ蛍光を発するため光源からの反射以上の色を発することが出来る。そのため、単色で明度が高く、彩度が高いイエロートナー画像を作製することが出来る。 C. used in the image forming method of the present invention. I. Since Solvent Green 5 is a dye, it can be dissolved in the binder resin in the toner. Therefore, when an image is formed with a plurality of color toners, the image can be formed without hindering the color development of the toner coming to the lower layer. Further, since it emits fluorescence having a peak in the region of 500 nm to 540 nm by being dissolved in the binder resin, a color more than the reflection from the light source can be emitted. Therefore, it is possible to produce a yellow toner image having a single color and high brightness and high saturation.
一方、一般式（１）で表される軸配位子含有着色剤化合物Ｘは、シアン領域付近の波長領域にシャープな吸収ピークを有するため、トナーの着色剤として用いた時に単色で明度が高く、彩度の高いシアン画像を得ることが出来る。 On the other hand, since the axial ligand-containing colorant compound X represented by the general formula (1) has a sharp absorption peak in the wavelength region near the cyan region, it has a single color and high brightness when used as a toner colorant. A cyan image with high saturation can be obtained.
以上のことから本発明では、前記一般式（１）で表される軸配位子含有着色剤化合物Ｘを含有するシアントナーで形成した画像の上に、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン５を着色剤として含有するイエロートナーで画像を形成し、定着することで色濁りがなく、明度が高く、かつ彩度が高いグリーン画像を得ることが出来る。 From the above, in the present invention, C.I. is formed on an image formed with a cyan toner containing the axial ligand-containing colorant compound X represented by the general formula (1). I. By forming and fixing an image with yellow toner containing Solvent Green 5 as a colorant, a green image having no color turbidity, high brightness, and high chroma can be obtained.
なお、本発明の画像形成方法は、少なくとも請求項を満足するイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーを、従来公知のカラー画像形成装置に搭載することにより実行することができる。 The image forming method of the present invention can be executed by mounting yellow toner, magenta toner, and cyan toner satisfying at least the claims in a conventionally known color image forming apparatus.
本発明のカラー画像形成方法は、上記３色のトナー以外の他色のトナーを用いてもよく、他色のトナーとしては、例えばブラックトナー、オレンジトナー、グリーントナー、ブルートナーおよびグレートナーなど挙げられる。また、各色のトナーは、各々、結着樹脂および着色剤を少なくとも含有するものである。 The color image forming method of the present invention may use other color toners other than the above three color toners, and examples of the other color toners include black toner, orange toner, green toner, blue toner, and gray toner. It is done. Each color toner contains at least a binder resin and a colorant.
従来公知のカラー画像形成装置としては、少なくとも下記工程を経ることにより転写材上にカラー画像を形成することができるものであればよい。
（ａ）静電潜像担持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成工程
（ｂ）静電潜像担持体表面に形成された静電潜像を現像剤担持体に担持させた現像剤で現像してトナー像を形成する現像工程
（ｃ）トナー像を転写材表面に転写する転写工程
（ｄ）転写材表面に転写させたトナー像を熱定着する定着工程
また、本発明のイエロートナー及びシアントナーを用いて画像を形成する方法としては、具体的には、例えば下記（１）および（２）の方法などが挙げられる。
（１）静電潜像担持体上に形成された静電潜像をトナーにより現像することによって形成されるトナー像を転写材に直接転写するトナー像形成工程を、少なくともイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナーの４色のトナーを用いて行うことにより、トナー像を担持した転写材を得、これらのトナー像を転写材に定着させることにより画像を形成する、いわゆる直接転写方式の画像形成方法。
（２）静電潜像担持体上に形成された静電潜像をトナーにより現像することによって形成されるトナー像を中間転写体に転写するトナー像形成工程を、少なくともイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナーの４色のトナーを用いて行うことにより、トナー像を担持した中間転写体を得、これらのトナー像を転写材上に転写し、定着させることにより画像を形成する、所謂中間転写方式の画像形成方法。
Any conventionally known color image forming apparatus may be used as long as it can form a color image on a transfer material through at least the following steps.
(A) An electrostatic latent image forming step for forming an electrostatic latent image on the surface of the electrostatic latent image carrier (b) An electrostatic latent image formed on the surface of the electrostatic latent image carrier is carried on the developer carrier. (C) transfer step for transferring the toner image to the surface of the transfer material (d) fixing step for thermally fixing the toner image transferred to the surface of the transfer material Specific examples of the method of forming an image using the yellow toner and the cyan toner include the following methods (1) and (2).
(1) A toner image forming step of directly transferring a toner image formed by developing an electrostatic latent image formed on an electrostatic latent image carrier onto a transfer material, at least a yellow toner, a magenta toner, By using four color toners, cyan toner and black toner, a transfer material carrying a toner image is obtained, and an image is formed by fixing these toner images on the transfer material. Forming method.
(2) a toner image forming step of transferring a toner image formed by developing the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier to the intermediate transfer member, at least yellow toner, magenta toner, By using four colors of toner, cyan toner and black toner, an intermediate transfer member carrying a toner image is obtained, and these toner images are transferred onto a transfer material and fixed to form an image. Intermediate transfer image forming method.
（イエロートナー）
本発明の画像形成方法に用いられるイエロートナーは少なくとも結着樹脂と着色剤を含有する静電荷像現像用イエロートナーであって、着色剤としてＣ．Ｉ．ソルベントグリーン５を含有することを特徴としている。Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン５を含有するトナー画像の吸収スペクトルを分光光度計で測定すると、２３５ｎｍ〜２８５ｎｍと４１５ｎｍ〜４６５ｎｍおよび４４０ｎｍ〜４９０ｎｍの３つの領域に吸収を持っている。また、蛍光分光光度計にてこれらの吸収スペクトルのピーク波長に相当する光を励起光として照射すると４９５ｎｍ〜５４５ｎｍの領域にピークを持つ蛍光を発光する。この蛍光が、イエロー着色剤の反射スペクトルの領域と一致する。
(Yellow toner)
The yellow toner used in the image forming method of the present invention is an electrostatic charge image developing yellow toner containing at least a binder resin and a colorant. I. It is characterized by containing Solvent Green 5. C. I. When the absorption spectrum of the toner image containing Solvent Green 5 is measured with a spectrophotometer, it has absorption in three regions of 235 nm to 285 nm, 415 nm to 465 nm, and 440 nm to 490 nm. Further, when light corresponding to the peak wavelength of these absorption spectra is irradiated as excitation light with a fluorescence spectrophotometer, fluorescence having a peak in the region of 495 nm to 545 nm is emitted. This fluorescence matches the region of the reflection spectrum of the yellow colorant.
即ち、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン５は５００ｎｍ以上の波長領域の光を反射する性質を有しているためにイエロー色として認識される。それに加えて同じ領域の４９５ｎｍ〜５４５の蛍光を発光するため、反射光に加えて発光強度の高いイエローの蛍光が加わることでトナー画像とした時に彩度の高い画像を得ることが出来るものと考えられる。 That is, C.I. I. Since the solvent green 5 has a property of reflecting light in a wavelength region of 500 nm or more, it is recognized as a yellow color. In addition, since fluorescence of 495 nm to 545 in the same region is emitted, yellow fluorescence with high emission intensity is added in addition to reflected light, so that a highly saturated image can be obtained when a toner image is obtained. It is done.
また、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン５は、イエロートナーとして高い明度と彩度を得るために、トナー結着樹脂中に溶解した状態で存在させることが好ましい。 In addition, C.I. I. Solvent green 5 is preferably present in a dissolved state in the toner binder resin in order to obtain high brightness and saturation as a yellow toner.
トナー結着樹脂中に溶解した状態で存在させることにより、蛍光の発光が生じやすくなり、透明性も向上するため、イエロートナーの明度と彩度が向上するからである。 This is because by making it exist in a state in which it is dissolved in the toner binder resin, fluorescent light emission is easily generated and transparency is also improved, so that the brightness and saturation of the yellow toner are improved.
本発明の画像形成方法に用いられるイエロートナーに着色剤として含有されるＣ．Ｉ．ソルベントグリーン５は染料に分類されるが、染料の中では比較的耐光性に優れ、トナーとした時にも十分な耐光性を有するものである。本発明においては、他のイエロー着色剤を併用してもよい。併用する着色剤は特に限定されず、公知の着色剤が使用される。Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン５の蛍光の効果をより効果的に出したい場合は、５００ｎｍ〜５４０ｎｍ付近に吸収がないものが好ましい。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１１等を挙げることができる。また、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン５を使用したトナーと他のイエロー着色剤を使用したトナーを混合してイエロートナーとして用いてもよい。 C.I. contained as a colorant in the yellow toner used in the image forming method of the present invention. I. Although Solvent Green 5 is classified as a dye, it is relatively excellent in light resistance among dyes and has sufficient light resistance even when used as a toner. In the present invention, other yellow colorants may be used in combination. The colorant used in combination is not particularly limited, and a known colorant is used. C. I. When the fluorescent effect of Solvent Green 5 is desired to be more effectively exhibited, those having no absorption in the vicinity of 500 nm to 540 nm are preferable. Specifically, C.I. I. Pigment yellow 3, C.I. I. Pigment yellow 35, C.I. I. Pigment yellow 65, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 98, C.I. I. And CI Pigment Yellow 111. In addition, C.I. I. A toner using Solvent Green 5 and a toner using another yellow colorant may be mixed and used as a yellow toner.
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン５の添加量は結着樹脂１００質量部に対して０．００１質量部以上１５質量部以下が好ましく、０．０１質量部以上２質量部以下が更に好ましい。この範囲内であれば、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン５のトナー結着樹脂の溶解性も良く、また必要な画像濃度も得られやすい。 C. I. The amount of Solvent Green 5 added is preferably 0.001 to 15 parts by mass, more preferably 0.01 to 2 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the binder resin. Within this range, C.I. I. The solubility of the toner binder resin of Solvent Green 5 is good, and the required image density is easily obtained.
（シアントナー）
本発明の画像形成方法に用いられるシアントナーは、少なくとも結着樹脂と着色剤を含有する静電荷像現像用シアントナーであって、着色剤として前記一般式（１）で表される軸配位子含有着色剤化合物Ｘを含有することを特徴としている。
(Cyan toner)
The cyan toner used in the image forming method of the present invention is an electrostatic image developing cyan toner containing at least a binder resin and a colorant, and the axial coordination represented by the general formula (1) as the colorant. It is characterized by containing a child-containing colorant compound X.
軸配位子含有着色剤化合物Ｘは、中心金属原子Ｍ１からフタロシアニン環に対して垂直方向に軸配位子を有する化合物である。なお、ここでいう垂直方向に軸配位子を有するとは、フタロシアニン環に対して同一平面上に軸配位子がないという意味であり、軸配位子含有着色剤化合物Ｘにおいて軸配位子が当該平面に正確に９０℃に位置することは必須ではない。 Axial ligand containing colorant compound X is a compound having an axial ligand in a direction perpendicular to the phthalocyanine ring from the central metal atom M 1. Here, having the axial ligand in the vertical direction means that there is no axial ligand on the same plane with respect to the phthalocyanine ring, and in the axial ligand-containing colorant compound X, the axial coordination It is not essential that the child is exactly 90 ° C. in the plane.
上記一般式（１）で表される軸配位子含有着色剤化合物Ｘにおいて、中心金属原子Ｍ１は第１４族の金属原子である。中心金属原子Ｍ１の具体例としては、例えばＳｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂなどを例示することができ、高明度のシアン領域の色に係る十分な発色性が得られるために、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎが好ましく、特に、Ｓｉが好ましい。 In the axial ligand-containing colorant compound X represented by the general formula (1), the central metal atom M 1 is a Group 14 metal atom. Examples of the central metal atom M 1, for example Si, Ge, Sn, etc. can be exemplified Pb, for sufficient coloring property can be obtained according to the high lightness cyan region of, Si, Ge, Sn is preferable, and Si is particularly preferable.
上記一般式（１）中、２つのＱは、各々独立に１価の置換基を示し、具体的には、アルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アルコキシ基、アシルオキシ基または前記一般式（２）で表される化合物基であることが好ましく、より好ましくは炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数１〜２２のアルコキシ基、炭素数２〜３０のアシルオキシ基であり、具体的には、例えば−Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−Ｏ（ＣＨ２）５ＣＨ３、−Ｏ（ＣＨ２）７ＣＨ３、−ＯＣ６Ｈ６、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＯＳｉ（ＣＨ３）３、−ＯＳｉ（ＣＨ２ＣＨ３）３、−ＯＳｉ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）３などが挙げられる。 In the general formula (1), two Q's each independently represent a monovalent substituent, specifically, an alkyl group, an aryl group, an aryloxy group, an alkoxy group, an acyloxy group, or the general formula (2 ), And more preferably an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms, and 1 to 22 carbon atoms. An alkoxy group, an acyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, specifically, for example, —O (CH 2 ) 3 CH 3 , —O (CH 2 ) 5 CH 3 , —O (CH 2 ) 7 CH 3 , -OC 6 H 6, -OCO-CH 2 CH 2 CH 3, -OSi (CH 3) 3, -OSi (CH 2 CH 3) 3, -OSi (CH 2 CH 2 CH 3) 3 and the like.
上記一般式（１）中の少なくとも１つのＱが上記のアルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アルコキシ基、アシルオキシ基または上記一般式（２）で表される化合物基のいずれかであることが好ましく、２つのＱが共に上記のアルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アルコキシ基、アシルオキシ基または上記一般式（２）で表される化合物基のいずれかであることがより好ましい。 In the general formula (1), at least one Q is any one of the above-described alkyl group, aryl group, aryloxy group, alkoxy group, acyloxy group, or compound group represented by the general formula (2). Preferably, two Q's are both the above-mentioned alkyl group, aryl group, aryloxy group, alkoxy group, acyloxy group or the compound group represented by the general formula (2).
上記一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、各々独立に、アルキル基、アリール基、アリールオキシ基またはアルコキシ基を示し、好ましくは炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数１〜２２のアルコキシ基、または炭素数６〜１８のアリールオキシ基を示し、より好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、または炭素数６〜１０のアリールオキシ基であり、さらに好ましくは炭素数２〜８のアルキル基、炭素数６〜８のアリール基、炭素数２〜８のアルコキシ基、または炭素数６〜８のアリールオキシ基であり、特に好ましくはｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基である。 In the general formula (2), R 1, R 2, R 3 are each independently an alkyl group, an aryl group, an aryloxy group or an alkoxy group, preferably an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, carbon atoms An aryl group having 6 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 22 carbon atoms, or an aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, An alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms or an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 8 carbon atoms, and an alkoxy group having 2 to 8 carbon atoms. Or an aryloxy group having 6 to 8 carbon atoms, particularly preferably an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, or a t-butyl group.
上記一般式（１）における２つのＱに係るｍおよびｎは、それぞれ０または１であって少なくとも一方は１である、すなわち、軸配位子含有着色剤化合物Ｘは、少なくとも１つの軸配位子を有することが好ましい。 M and n according to two Qs in the general formula (1) are each 0 or 1, and at least one is 1, that is, the axial ligand-containing colorant compound X has at least one axial coordination. It is preferable to have a child.
さらに、上記一般式（１）中、４つのＡは、各々独立に置換基を有してもよい芳香環を形成する原子団を示し、当該原子団の具体例としては、例えば下記式（Ａ−１）〜下記式（Ａ−２９）に示すものを例示することができ、好ましくは下記式（Ａ−１）に示すものである。 Furthermore, in the general formula (1), four A's each independently represent an atomic group that forms an aromatic ring that may have a substituent. Specific examples of the atomic group include, for example, the following formula (A -1)-what is shown to following formula (A-29) can be illustrated, Preferably it is shown to following formula (A-1).
Ａにおける置換基としては、塩素原子や塩ハロゲン化メチル基（−ＣＣｌＸ２）（ただし、Ｘはハロゲン原子である。）、フルオロメチル基（−ＣＨ２Ｆ）、トリフルオロメチル基（−ＣＦ３）、ニトロ基（−ＮＯ２）などの電子吸引基や、ｔ−ブチル基などの炭素数４〜８のアルキル基、−Ｏ（ＣＨ２）７ＣＨ３などのアルコキシ基などが挙げられる。 Examples of the substituent in A include a chlorine atom, a salt halogenated methyl group (—CClX 2 ) (where X is a halogen atom), a fluoromethyl group (—CH 2 F), a trifluoromethyl group (—CF 3 ), An electron withdrawing group such as a nitro group (—NO 2 ), an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms such as a t-butyl group, and an alkoxy group such as —O (CH 2 ) 7 CH 3 .
上記一般式（１）で表される軸配位子含有着色剤化合物Ｘの具体例としては、下記式（Ｘ−１）〜式（Ｘ−６）で表される化合物などが挙げられる。 Specific examples of the axial ligand-containing colorant compound X represented by the general formula (1) include compounds represented by the following formulas (X-1) to (X-6).
本発明の軸配位子含有着色剤化合物Ｘは公知の方法により、容易に合成することが出来る。たとえば、以下の特許明細書に記載された内容から参照することができる。米国特許第５４２８１５２号明細書、同第４９２７７３５号明細書、同第５０２１５６３号明細書、同第５２１９７０６号明細書、同第５０３４３０９号明細書、同５２８４９４３号明細書、同５０７５２０３号明細書、同５４８４６８５号明細書、同５０３９６００号明細書、同５４３８１３５号明細書、同５６６５８７５号等明細書。 The axial ligand-containing colorant compound X of the present invention can be easily synthesized by a known method. For example, it can be referred from the contents described in the following patent specifications. U.S. Pat. No., No. 5039600, No. 5438135, No. 5656875, etc.
一般式（１）で表される軸配位子含有着色剤化合物Ｘの含有量は結着樹脂１００質量部に対して、１質量部から３０質量部が好ましく、更に好ましくは２質量部から２０質量部である。この範囲内であれば、トナー中での分散性が良く、また必要な画像濃度も得られやすい。 The content of the axial ligand-containing colorant compound X represented by the general formula (1) is preferably 1 part by mass to 30 parts by mass, more preferably 2 parts by mass to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. Part by mass. Within this range, the dispersibility in the toner is good and the required image density is easily obtained.
本発明においては、シアントナーは軸配位子含有着色剤化合物Ｘのほかにシアン着色剤を併用してもよい。ただし、併用する場合は、シアン着色剤全量の４０％未満とすることが好ましい。 In the present invention, the cyan toner may use a cyan colorant in addition to the axial ligand-containing colorant compound X. However, when used in combination, it is preferably less than 40% of the total amount of the cyan colorant.
（マゼンタトナー）
本発明の画像形成方法に用いられるマゼンタトナーは少なくとも結着樹脂と着色剤を含有する静電荷像現像用マゼンタトナーである。マゼンタトナーに含有される着色剤としては、特に限定されるものではないが、例えばＣ．Ｉ．ソルベントレッド１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、同１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、同４８：１、同５３：１、同５７：１、同１２２、同１３９、同１４４、同１４９、同１６６、同１７７、同１７８、同２２２などが挙げられる。これらは１種単独または２種以上を組み合わせて用いることができる。
(Magenta toner)
The magenta toner used in the image forming method of the present invention is an electrostatic image developing magenta toner containing at least a binder resin and a colorant. The colorant contained in the magenta toner is not particularly limited. I. Solvent Red 1, 49, 52, 58, 63, 111, 122, C.I. I. Pigment Red 5, 48: 1, 53: 1, 57: 1, 122, 139, 144, 149, 166, 177, 178, 222, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
マゼンタトナーに含有される着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは２〜８質量部である。 The content of the colorant contained in the magenta toner is preferably 1 to 10 parts by mass, more preferably 2 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.
（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）
次に本発明で用いている「Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系」について説明する。
(L * a * b * color system)
Next, the “L * a * b * color system” used in the present invention will be described.
「Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系」とは、ＣＩＥ（国際照明委員会）が定めた均等色空間で、色を数値化して表すのに有用な手段であり、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系による色空間を示すＬ＊ａ＊ｂ＊座標図においては、Ｌ＊軸方向が明度を表し、ａ＊軸方向が赤−緑方向の色相を表し、ｂ＊軸方向が黄−青方向の色相を表している。なお、明度とは色の相対的な明るさをいい、色相とは赤、黄、緑、青、紫などの色合いをいい、彩度とは色の鮮やかさの度合いをいう。 The “L * a * b * color system” is a uniform color space defined by the CIE (International Commission on Illumination), and is a useful means for representing the color numerically. The L * a * b * table In the L * a * b * coordinate diagram showing the color space according to the color system, the L * axis direction represents lightness, the a * axis direction represents the hue of red-green direction, and the b * axis direction represents yellow-blue direction. Represents the hue of. The lightness refers to the relative brightness of the color, the hue refers to a hue such as red, yellow, green, blue, and purple, and the saturation refers to the degree of vividness of the color.
Ｌ＊が大きくなるほど色が明るく、小さくなるほど暗くなることを示している。ａ＊、ｂ＊とも絶対値が大きくなるに従って色が鮮やかになり、０に近づくに従ってくすんだ色になることを示している。これによって、一つの色をＬ＊、ａ＊、ｂ＊を用いて数値化することが可能となる。 It shows that the color becomes brighter as L * increases and becomes darker as L * decreases. Both a * and b * indicate that the color becomes brighter as the absolute value increases and becomes duller as the value approaches 0. This makes it possible to digitize one color using L * , a * , b * .
また、「明度」、「色相」とは別に鮮やかさの度合いを数値化する方法として「彩度（Ｃ＊）」があり、計算式（１）にて求めることができる。 In addition to “lightness” and “hue”, there is “saturation (C * )” as a method for digitizing the degree of vividness, which can be obtained by the calculation formula (1).
式（１）：彩度Ｃ＊＝〔（ａ＊）２＋（ｂ＊）２〕１／２
彩度Ｃ＊の値が大きいほど鮮やかな色といえる。
Formula (1): Saturation C * = [(a * ) 2 + (b * ) 2 ] 1/2
It can be said that the greater the value of saturation C *, the brighter the color.
Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊は、具体的には、分光光度計「Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製）を用い、光源としてＤ６５光源、反射測定アパチャーとしてφ４ｍｍのものを用い、測定波長域３８０〜７３０ｎｍを１０ｎｍ間隔で、視野角を２°とし、基準合わせには専用白タイルを用いた条件において測定されるものである。 Specifically, L * , a * , and b * are spectrophotometers “Gretag Macbeth Spectrolino” (manufactured by Gretag Macbeth), a D65 light source as a light source, and a φ4 mm reflection measurement aperture, 380 to 730 nm are measured at 10 nm intervals, the viewing angle is 2 °, and the reference alignment is measured under the condition using a dedicated white tile.
また、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊およびそこから算出される彩度Ｃ＊はトナー付着量によっても変化するため、評価する場合はトナー付着量を一定にして測定する必要がある。 Further, since L * , a * , b * and the saturation C * calculated therefrom also vary depending on the toner adhesion amount, when evaluating, it is necessary to measure with a constant toner adhesion amount.
（結着樹脂）
本発明の画像形成方法に使用されるイエロートナーおよびシアントナーに含有される結着樹脂としては、特に限定されず、公知の樹脂を用いることができる。
(Binder resin)
The binder resin contained in the yellow toner and cyan toner used in the image forming method of the present invention is not particularly limited, and a known resin can be used.
トナーが粉砕法などによって製造される場合には、例えばスチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体樹脂などのビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスルホン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂などを用いることができる。これらは１種単独または２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの樹脂の中でも極性基を有するものが、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン５の溶解性が高いため、好ましい。 When the toner is manufactured by a pulverization method or the like, for example, a vinyl resin such as a styrene resin, a (meth) acrylic resin, a styrene- (meth) acrylic copolymer resin, a polyester resin, a polyamide resin, A polycarbonate resin, a polyether resin, a polyvinyl acetate resin, a polysulfone resin, an epoxy resin, a polyurethane resin, a urea resin, or the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Among these resins, those having a polar group are C.I. I. Since Solvent Green 5 has high solubility, it is preferable.
また、各色のトナーが懸濁重合法、乳化凝集法、ミニエマルション重合凝集法などによって製造される場合には、トナー粒子を構成する結着樹脂を得るための重合性単量体として、公知の種々の重合性単量体を用いることができ、重合性単量体としては、例えばビニル系単量体などが挙げられる。 In addition, when each color toner is manufactured by suspension polymerization, emulsion aggregation, miniemulsion polymerization aggregation, or the like, it is known as a polymerizable monomer for obtaining a binder resin constituting the toner particles. Various polymerizable monomers can be used, and examples of the polymerizable monomer include vinyl monomers.
結着樹脂を得るための重合性単量体として、具体的には例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンなどのスチレンあるいはスチレン誘導体；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルなどのメタクリル酸エステル誘導体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステル誘導体；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル類；プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルなどのビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物類；ビニルナフタレン、ビニルピリジンなどのビニル化合物類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸、またはメタクリル酸誘導体などのビニル系単量体を挙げることができる。これらのビニル系単量体は、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。 Specific examples of the polymerizable monomer for obtaining the binder resin include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-chlorostyrene, 3,4- Dichlorostyrene, p-phenylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, p-tert-butylstyrene, pn-hexylstyrene, pn-octylstyrene, pn-nonylstyrene, p- Styrene or styrene derivatives such as n-decylstyrene and pn-dodecylstyrene; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isopropyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-methacrylate Octyl, 2-ethylhexyl methacrylate, stear methacrylate Methacrylic acid ester derivatives such as lauryl methacrylate, phenyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate; methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate , Acrylic acid ester derivatives such as isobutyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, and phenyl acrylate; vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride, fluorine Vinyl halides such as vinylidene fluoride; vinyl esters such as vinyl propionate, vinyl acetate and vinyl benzoate; vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether; Vinyl ketones such as ketone, vinyl ethyl ketone and vinyl hexyl ketone; N-vinyl compounds such as N-vinyl carbazole, N-vinyl indole and N-vinyl pyrrolidone; Vinyl compounds such as vinyl naphthalene and vinyl pyridine; Acrylonitrile, methacrylate Examples thereof include vinyl monomers such as acrylic acid such as nitrile and acrylamide, and methacrylic acid derivatives. These vinyl monomers can be used alone or in combination of two or more.
また、結着樹脂を得るための重合性単量体として、上記の重合性単量体にイオン性解離基を有するものを組み合わせて用いることが好ましい。イオン性解離基を有する重合性単量体は、例えばカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基などの置換基を構成基として有するものであって、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマール酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル、スチレンスルホン酸、アリルスルフォコハク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレートなどが挙げられる。 Further, as the polymerizable monomer for obtaining the binder resin, it is preferable to use a combination of the polymerizable monomer having an ionic dissociation group. The polymerizable monomer having an ionic dissociation group has, for example, a substituent such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group as a constituent group, and specifically includes acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid. Acid, itaconic acid, cinnamic acid, fumaric acid, maleic acid monoalkyl ester, itaconic acid monoalkyl ester, styrenesulfonic acid, allylsulfosuccinic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, acid phosphooxyethyl methacrylate And 3-chloro-2-acid phosphooxypropyl methacrylate.
さらに、重合性単量体として、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートなどの多官能性ビニル類を用いて架橋構造の結着樹脂を得ることもできる。 Furthermore, as a polymerizable monomer, divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, neopentyl A binder resin having a crosslinked structure can also be obtained using a polyfunctional vinyl such as glycol diacrylate.
また、本発明のフルカラー画像形成方法に用いられる各色のトナーにおいては、必要に応じて、荷電制御剤および離型剤などの内添剤、外添剤を含有するものとすることができる。 Further, each color toner used in the full-color image forming method of the present invention may contain an internal additive and an external additive such as a charge control agent and a release agent, if necessary.
（荷電制御剤）
荷電制御剤としては、摩擦帯電により正または負の帯電を与えることのできる物質であれば特に限定されず、かつ無色のものであれば公知の種々の正帯電制御剤および負帯電制御剤を用いることができる。
(Charge control agent)
The charge control agent is not particularly limited as long as it can give positive or negative charge by frictional charging, and various known positive charge control agents and negative charge control agents are used as long as they are colorless. be able to.
荷電制御剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０．０１〜３０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量部である。 The content of the charge control agent is preferably 0.01 to 30 parts by mass, more preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.
（離型剤）
離型剤としては、公知の種々のワックスを用いることができる。
(Release agent)
Various known waxes can be used as the release agent.
ワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどのポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの分枝鎖状炭化水素ワックス、パラフィンワックス、サゾールワックスなどの長鎖炭化水素系ワックス、ジステアリルケトンなどのジアルキルケトン系ワックス、カルナバワックス、モンタンワックス、ベヘン酸ベヘネート、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエートなどのエステル系ワックス、エチレンジアミンベヘニルアミド、トリメリット酸トリステアリルアミドなどのアミド系ワックスなどが挙げられる。 Examples of the wax include polyolefin waxes such as polyethylene wax and polypropylene wax, branched hydrocarbon waxes such as microcrystalline wax, long chain hydrocarbon waxes such as paraffin wax and sazol wax, and dialkyls such as distearyl ketone. Ketone wax, carnauba wax, montan wax, behenate behenate, trimethylolpropane tribehenate, pentaerythritol tetrabehenate, pentaerythritol diacetate dibehenate, glycerin tribehenate, 1,18-octadecanedioldi Ester waxes such as stearate, tristearyl trimellitic acid, distearyl maleate, ethylenediamine behenylamide, tristearyl trimellitic acid Such as amide-based waxes such as bromide and the like.
離型剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０．１〜３０質量部であることが好ましく、より好ましくは１〜２０質量部である。 It is preferable that content of a mold release agent is 0.1-30 mass parts with respect to 100 mass parts of binder resin, More preferably, it is 1-20 mass parts.
（外添剤）
本発明の画像形成方法に使用されるイエロートナー、シアントナーとしては、トナー粒子をそのままの状態で用いることもできるが、トナー粒子に対して、流動性、帯電性およびクリーニング性などを改良するために、流動化剤およびクリーニング助剤などの外添剤を添加して用いることもできる。
(External additive)
As the yellow toner and cyan toner used in the image forming method of the present invention, the toner particles can be used as they are, but in order to improve the fluidity, chargeability, cleaning properties, etc. with respect to the toner particles. In addition, external additives such as a fluidizing agent and a cleaning aid may be added and used.
外添剤としては、例えばシリカ微粒子、アルミナ微粒子、酸化チタン微粒子などの無機酸化物微粒子や、ステアリン酸アルミニウム微粒子、ステアリン酸亜鉛微粒子などの無機ステアリン酸化合物微粒子、あるいはチタン酸ストロンチウム、チタン酸亜鉛などの無機チタン酸化合物微粒子などの無機微粒子が挙げられる。 Examples of the external additive include inorganic oxide fine particles such as silica fine particles, alumina fine particles, and titanium oxide fine particles, inorganic stearate compound fine particles such as aluminum stearate fine particles and zinc stearate fine particles, strontium titanate, and zinc titanate. Inorganic fine particles such as inorganic titanic acid compound fine particles.
これら無機微粒子は、耐熱保管性および環境安定性の観点から、シランカップリング剤やチタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコーンオイルなどによって表面処理が行われたものであることが好ましい。 These inorganic fine particles are preferably those subjected to surface treatment with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a higher fatty acid, silicone oil, or the like from the viewpoint of heat-resistant storage stability and environmental stability.
外添剤の添加量は、トナー１００質量部に対して０．０５〜５質量部、好ましくは０．１〜３質量部とされる。また、外添剤としては種々のものを組み合わせて用いてもよい。 The addition amount of the external additive is 0.05 to 5 parts by mass, preferably 0.1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner. Various external additives may be used in combination.
（トナーの製造方法）
本発明の画像形成方法に使用されるイエロートナー及びシアントナーは、結着樹脂と、着色剤と、必要に応じて内添剤とを用いてトナー粒子を得、このトナー粒子に対して必要に応じて外添剤を添加することによって製造することができる。
(Toner production method)
The yellow toner and the cyan toner used in the image forming method of the present invention obtain toner particles by using a binder resin, a colorant, and an internal additive as necessary. Accordingly, it can be produced by adding an external additive.
各色のトナーを製造する方法としては、例えば粉砕法、懸濁重合法、乳化凝集法、その他の公知の方法などを挙げることができるが、乳化凝集法を用いることが好ましい。この乳化凝集法によれば、製造コストおよび製造安定性の観点から、トナー粒子の小粒径化を容易に図ることができる。 Examples of the method for producing each color toner include a pulverization method, a suspension polymerization method, an emulsion aggregation method, and other known methods, but the emulsion aggregation method is preferably used. According to this emulsion aggregation method, the toner particles can be easily reduced in size from the viewpoint of production cost and production stability.
ここに、乳化凝集法とは、乳化によって製造された結着樹脂の微粒子（以下、「結着樹脂微粒子」ともいう）の分散液を、着色剤の微粒子（以下、「着色剤微粒子」ともいう）の分散液と混合し、所望のトナー粒子径となるまで凝集させ、さらに結着樹脂微粒子間の融着を行うことにより形状制御を行って、トナー粒子を製造する方法である。ここで、結着樹脂の微粒子は、任意に離型剤、荷電制御剤などを含有していてもよい。 Here, the emulsion aggregation method refers to a dispersion of binder resin fine particles (hereinafter also referred to as “binder resin fine particles”) produced by emulsification, as colorant fine particles (hereinafter referred to as “colorant fine particles”). ), And agglomerated until a desired toner particle diameter is obtained, and further, the shape is controlled by fusing the binder resin fine particles to produce toner particles. Here, the fine particles of the binder resin may optionally contain a release agent, a charge control agent, and the like.
トナーの製造方法として、乳化凝集法を用いる場合の一例を以下に示す。
（１）水系媒体中に着色剤微粒子が分散されてなる分散液を調製する工程
（２）水系媒体中に、必要に応じて内添剤を含有した結着樹脂微粒子が分散されてなる分散液を調製する工程
（３）着色剤微粒子の分散液と結着樹脂微粒子の分散液とを混合して、着色剤微粒子および結着樹脂微粒子を凝集、融着させてトナー粒子を形成する工程
（４）トナー粒子の分散系（水系媒体）からトナー粒子を濾別し、界面活性剤などを除去する工程
（５）トナー粒子を乾燥する工程
（６）トナー粒子に外添剤を添加する工程
上記（２）の工程において結着樹脂微粒子を分散する手法としては、乳化重合により得られる乳化重合粒子分散液を用いることが好ましい。また、結着樹脂微粒子は、組成の異なる結着樹脂よりなる２層以上の多層構造を有するものであってもよい。このような構成の結着樹脂微粒子は、例えば２層構造を有するものは、常法に従った乳化重合処理（第１段重合）によって樹脂粒子の分散液を調整し、この分散液に重合開始剤と重合性単量体とを添加し、この系を重合処理（第２段重合）する手法によって得ることができる。
An example of using the emulsion aggregation method as a method for producing the toner is shown below.
(1) Step of preparing a dispersion liquid in which colorant fine particles are dispersed in an aqueous medium (2) Dispersion liquid in which binder resin fine particles containing an internal additive are dispersed in an aqueous medium as necessary (3) A step of mixing the colorant fine particle dispersion and the binder resin fine particle dispersion and aggregating and fusing the colorant fine particles and the binder resin fine particles to form toner particles (4) ) A step of filtering out toner particles from a dispersion system (aqueous medium) of toner particles and removing a surfactant, etc. (5) A step of drying toner particles (6) A step of adding an external additive to the toner particles As a method for dispersing the binder resin fine particles in the step 2), it is preferable to use an emulsion polymer particle dispersion obtained by emulsion polymerization. The binder resin fine particles may have a multilayer structure of two or more layers made of binder resins having different compositions. For the binder resin fine particles having such a structure, for example, those having a two-layer structure, a dispersion of resin particles is prepared by emulsion polymerization treatment (first stage polymerization) according to a conventional method, and polymerization is started in this dispersion. An agent and a polymerizable monomer are added, and this system can be obtained by a technique of polymerization treatment (second stage polymerization).
また、乳化凝集法においては、コア−シェル構造を有するトナー粒子を得ることもでき、具体的にコア−シェル構造を有するトナー粒子は、先ず、コア粒子用の結着樹脂微粒子と着色剤微粒子とを凝集、融着させてコア粒子を作製し、次いで、コア粒子の分散液中にシェル層用の結着樹脂微粒子を添加してコア粒子表面にシェル層用の結着樹脂微粒子を凝集、融着させてコア粒子表面を被覆するシェル層を形成することにより得ることができる。 In addition, in the emulsion aggregation method, toner particles having a core-shell structure can be obtained. Specifically, the toner particles having a core-shell structure are first composed of binder resin fine particles and colorant fine particles for core particles. The core particles are prepared by agglomerating and fusing the core particles, and then the binder resin fine particles for the shell layer are added to the core particle dispersion to agglomerate and fuse the binder resin fine particles for the shell layer on the core particle surfaces. It can be obtained by forming a shell layer that coats the surface of the core particles.
特に、本発明の画像形成方法に使用されるイエロートナー及びシアントナーは、水系媒体中に着色剤微粒子が分散されてなる分散液と、水系媒体中に結着樹脂微粒子が分散されてなる分散液とを混合して、着色剤微粒子および結着樹脂微粒子を凝集、融着させる工程を経ることにより得られるものであること、すなわち乳化凝集法などの製造方法により得られるものであることが好ましい。 In particular, the yellow toner and the cyan toner used in the image forming method of the present invention include a dispersion liquid in which fine colorant particles are dispersed in an aqueous medium, and a dispersion liquid in which binder resin fine particles are dispersed in an aqueous medium. Is preferably obtained by a process of aggregating and fusing the colorant fine particles and the binder resin fine particles, that is, obtained by a production method such as an emulsion aggregation method.
前記（１）の分散液を調整する工程における着色剤微粒子の粒子径としては、体積基準のメディアン径で１０〜３００ｎｍであることが好ましい。また、前記（３）のトナー粒子を形成する工程においては、結着樹脂微粒子のガラス転移温度より３０℃以上高い温度で９０分以上加熱されることが好ましい。これにより、イエロー着色剤であるＣ．Ｉ．ソルベントグリーン５の結着樹脂微粒子中への溶解を促進させることができる。 The particle diameter of the colorant fine particles in the step (1) of preparing the dispersion is preferably 10 to 300 nm in terms of volume-based median diameter. In the step (3) of forming the toner particles, the toner particles are preferably heated for 90 minutes or more at a temperature 30 ° C. or higher than the glass transition temperature of the binder resin fine particles. As a result, the yellow colorant C.I. I. Dissolution of the solvent green 5 into the binder resin fine particles can be promoted.
（着色剤分散液中の分散粒径の測定）
着色剤微粒子の水系媒体中における分散粒径は個数平均粒径、すなわち個数分布におけるメディアン径（Ｄ５０）であり、このメディアン径は、「ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ＵＰＡ １５０」（ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ社製）を用いて測定した値である。
(Measurement of dispersed particle size in colorant dispersion)
The dispersion particle diameter of the colorant fine particles in the aqueous medium is the number average particle diameter, that is, the median diameter (D 50 ) in the number distribution. This median diameter was measured using “MICROTRAC UPA 150” (manufactured by HONEYWELL). Value.
（測定条件）
（１）サンプル屈折率：１．５９
（２）サンプル比重：１．０５（球状粒子換算）
（３）溶媒屈折率 ：１．３３
（４）溶媒粘度 ：３０℃にて０．７９７
２０℃にて１．００２
測定セルにイオン交換水を入れ、ゼロ点調節を行った。
(Measurement condition)
(1) Sample refractive index: 1.59
(2) Sample specific gravity: 1.05 (in terms of spherical particles)
(3) Solvent refractive index: 1.33
(4) Solvent viscosity: 0.797 at 30 ° C
1.002 at 20 ° C
Ion exchange water was put into the measurement cell and zero point adjustment was performed.
また、イエロートナー及びシアントナーの製造方法として、粉砕法を用いる場合の一例を以下に示す。
（１）結着樹脂、着色剤および必要に応じて内添剤をヘンシェルミキサーなどにより混合する工程
（２）得られた混合物を押出混練機などにより加熱しながら混練する工程
（３）得られた混練物をハンマーミルなどにより粗粉砕処理した後、更にターボミル粉砕機などにより粉砕処理を行う工程
（４）得られた粉砕物を、例えばコアンダ効果を利用した気流分級機を用いて微粉分級処理しトナー粒子を形成する工程
（５）トナー粒子に外添剤を添加する工程
本発明においては（２）の結着樹脂と着色剤との混練工程において混練温度を結着樹脂の軟化点より１５℃高い温度で混練することが好ましい。これにより、結着樹脂にＣ．Ｉ．ソルベントグリーン５を溶解を促進させることができる。
An example of using a pulverization method as a method for producing yellow toner and cyan toner will be described below.
(1) Step of mixing binder resin, colorant and, if necessary, internal additive by Henschel mixer etc. (2) Step of kneading the resulting mixture while heating with an extrusion kneader etc. (3) obtained After coarsely grinding the kneaded product with a hammer mill or the like, and further crushing with a turbo mill or the like (4), the obtained pulverized product is finely classified using, for example, an airflow classifier utilizing the Coanda effect. Step of forming toner particles (5) Step of adding external additive to toner particles In the present invention, the kneading temperature is 15 ° C. from the softening point of the binder resin in the step of kneading the binder resin and the colorant in (2). It is preferable to knead at a high temperature. As a result, C.I. I. Solvent green 5 can promote dissolution.
（トナー粒子の粒子径）
本発明のトナー粒子の粒子径は、例えば体積基準のメディアン径で４〜１０μｍであることが好ましく、さらに好ましくは５〜９μｍとされる。体積基準のメディアン径が上記の範囲にあることにより、転写効率が高くなってハーフトーンの画質が向上し、細線やドットなどの画質が向上する。
(Particle diameter of toner particles)
The particle diameter of the toner particles of the present invention is preferably 4 to 10 μm, and more preferably 5 to 9 μm, for example, as a volume-based median diameter. When the volume-based median diameter is in the above range, the transfer efficiency is increased, the image quality of halftone is improved, and the image quality of fine lines and dots is improved.
トナー粒子の体積基準のメディアン径は、コールターカウンターマルチサイザー３（ベックマン・コールター社製）に、データ処理用ソフト「Ｓｏｆｔｗａｒｅ Ｖ３．５１」を搭載したコンピューターシステム（ベックマン・コールター社製）を接続した装置を用いて測定、算出する。 The volume-based median diameter of the toner particles is an apparatus in which a computer system (Beckman Coulter) equipped with data processing software “Software V3.51” is connected to Coulter Counter Multisizer 3 (Beckman Coulter). Measure and calculate using
測定手順としては、トナー０．０２ｇを、界面活性剤溶液２０ｍｌ（トナーの分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）で馴染ませた後、超音波分散を１分間行い、トナー分散液を作製する。このトナー分散液を、サンプルスタンド内のＩＳＯＴＯＮII（ベックマン・コールター社製）の入ったビーカーに、測定器表示濃度が５％〜１０％になるまでピペットにて注入する。この濃度範囲にすることにより、再現性のある測定値が得られる。測定機において、測定粒子カウント数を２５０００個、アパチャー径を１００μｍにし、測定範囲である２．０〜６０μｍの範囲を２５６分割しての頻度値を算出し、体積積算分率が大きい方から５０％の粒子径を体積基準メディアン径（体積Ｄ５０％径）とする。 As a measurement procedure, 0.02 g of toner is blended with 20 ml of a surfactant solution (for example, a surfactant solution obtained by diluting a neutral detergent containing a surfactant component 10 times with pure water for the purpose of dispersing the toner). After that, ultrasonic dispersion is performed for 1 minute to prepare a toner dispersion. This toner dispersion is pipetted into a beaker containing ISOTON II (manufactured by Beckman Coulter, Inc.) in a sample stand until the measured instrument display concentration is 5% to 10%. By setting this concentration range, a reproducible measurement value can be obtained. In the measuring machine, the measurement particle count is set to 25000, the aperture diameter is set to 100 μm, the frequency value is calculated by dividing the measurement range of 2.0 to 60 μm into 256, and the volume integrated fraction is 50 % Particle diameter is defined as a volume-based median diameter (volume D 50 % diameter).
（トナーの軟化点温度）
本発明のトナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）は７０℃以上１３０℃以下となるものが好ましく、７０℃以上１２０℃以下となるものがより好ましい。本発明に用いられる各色のトナーを構成する着色剤は、熱の影響を受けてもスペクトルが変化することのない安定した性質を有するものであるが、軟化点温度（Ｔｓｐ）が上記範囲であることにより定着時にトナーに加わる熱の影響をより低減させることができる。従って、着色剤に負担をかけずに画像形成が行えるので、より広く安定した色再現性を発現させることが期待される。
(Temperant softening point temperature)
The toner of the present invention preferably has a softening point temperature (Tsp) of 70 to 130 ° C., more preferably 70 to 120 ° C. The colorant constituting the toner of each color used in the present invention has a stable property that the spectrum does not change even under the influence of heat, but the softening point temperature (Tsp) is in the above range. As a result, the influence of heat applied to the toner during fixing can be further reduced. Therefore, since image formation can be performed without imposing a burden on the colorant, it is expected that a wider and more stable color reproducibility is expressed.
また、トナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）が上記範囲であることにより、従来技術よりも低い温度でトナー画像定着が行えることができ、電力消費の低減を実現した環境に優しい画像形成を実現することができる。 In addition, since the toner softening point temperature (Tsp) is in the above range, toner image fixing can be performed at a temperature lower than that of the prior art, and environmentally friendly image formation with reduced power consumption can be realized. Can do.
なお、トナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）は、たとえば、以下の方法を単独で、または、組み合わせることにより制御することができる。すなわち、
（１）結着樹脂を形成すべき単量体の種類や組成比を調節する。
（２）連鎖移動剤の種類や添加量により結着樹脂の分子量を調節する。
（３）離型剤等の種類や添加量を調節する。
The softening point temperature (Tsp) of the toner can be controlled by, for example, the following methods alone or in combination. That is,
(1) The type and composition ratio of the monomer that should form the binder resin are adjusted.
(2) The molecular weight of the binder resin is adjusted by the type and amount of chain transfer agent.
(3) Adjust the type and amount of release agent.
（軟化点温度測定）
トナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）の測定方法は、例えば「フローテスターＣＦＴ−５００（島津製作所社製）」を用い、高さ１０ｍｍの円柱形状に成形し、昇温速度６℃／分で加熱しながらプランジャーより１．９６×１０６Ｐａの圧力を加え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出すようにし、これにより当該フローテスターのプランジャー降下量−温度間の曲線（軟化流動曲線）を描き、最初に流出する温度を溶融開始温度、降下量５ｍｍに対する温度を軟化点温度とする。
(Softening point temperature measurement)
As a method for measuring the softening point temperature (Tsp) of the toner, for example, “Flow Tester CFT-500 (manufactured by Shimadzu Corp.)” is used. While applying a pressure of 1.96 × 10 6 Pa from the plunger and pushing it out from a nozzle with a diameter of 1 mm and a length of 1 mm, the curve between the plunger drop amount and temperature of the flow tester (softening flow curve) The temperature that flows out first is defined as the melting start temperature, and the temperature corresponding to the drop of 5 mm is defined as the softening point temperature.
（トナーのガラス転移点）
本発明のトナーは、そのガラス転移点（Ｔｇ）が２０〜９０℃であることが好ましく、より好ましくは３０〜６５℃である。
(Toner glass transition point)
The toner of the present invention preferably has a glass transition point (Tg) of 20 to 90 ° C, more preferably 30 to 65 ° C.
（ガラス転移点の測定）
本発明のトナーのガラス転移温度は、ＤＳＣ−７示差走査カロリーメーター（パーキンエルマー製）、ＴＡＣ７／ＤＸ熱分析装置コントローラー（パーキンエルマー製）を用いて行うことができる。
(Measurement of glass transition point)
The glass transition temperature of the toner of the present invention can be measured using a DSC-7 differential scanning calorimeter (manufactured by PerkinElmer) and a TAC7 / DX thermal analyzer controller (manufactured by PerkinElmer).
測定手順としては、トナー４．５ｍｇ〜５．０ｍｇを小数点以下２桁まで精秤しアルミニウム製パン（ＫＩＴＮＯ．０２１９−００４１）に封入し、ＤＳＣ−７サンプルホルダーにセットする。リファレンスは空のアルミニウム製パンを使用した。測定条件としては、測定温度０℃〜２００℃、昇温速度１０℃／分、降温速度１０℃／分で、Ｈｅａｔ−ｃｏｏｌ−Ｈｅａｔの温度制御で行い、その２ｎｄ Ｈｅａｔにおけるデータをもとに解析を行った。 As a measurement procedure, toner 4.5 mg to 5.0 mg is precisely weighed to two decimal places, sealed in an aluminum pan (KITNO.0219-0041), and set in a DSC-7 sample holder. The reference used an empty aluminum pan. The measurement conditions are as follows: measurement temperature 0 ° C. to 200 ° C., temperature increase rate 10 ° C./min, temperature decrease rate 10 ° C./min, with heat-cool-heat temperature control, and analysis based on 2nd Heat data Went.
ガラス転移温度は、第１の吸熱ピークの立ち上がり前のベースラインの延長線と、第１のピークの立ち上がり部分からピーク頂点までの間で最大傾斜を示す接線を引き、その交点をガラス転移温度（ガラス転移点）として示す。 The glass transition temperature is obtained by drawing an extension of the baseline before the rise of the first endothermic peak and a tangent line indicating the maximum slope between the rise portion of the first peak and the peak apex, and the intersection is determined by the glass transition temperature ( (Glass transition point).
（現像剤）
本発明のイエロートナー及びシアントナーは、非磁性の一成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。
(Developer)
The yellow toner and cyan toner of the present invention can be used as a non-magnetic one-component developer, but may be mixed with a carrier and used as a two-component developer.
二成分現像剤として使用する場合において、キャリアとしては、鉄などの強磁性金属、強磁性金属とアルミニウムおよび鉛などの合金、フェライトおよびマグネタイトなどの強磁性金属の化合物などの従来公知の材料からなる磁性粒子を用いることができ、特にフェライト粒子が好ましい。また、キャリアとしては、磁性粒子の表面を樹脂などの被覆剤で被覆したコートキャリアや、バインダー樹脂中に磁性体微粉末を分散したバインダー型キャリアなどを用いることもできる。コートキャリアを構成する被覆樹脂としては、特に限定はないが、例えばオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。また、樹脂分散型キャリアを構成する樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えばスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂などを使用することができる。 When used as a two-component developer, the carrier is made of a conventionally known material such as a ferromagnetic metal such as iron, an alloy such as ferromagnetic metal and aluminum and lead, and a compound of ferromagnetic metal such as ferrite and magnetite. Magnetic particles can be used, and ferrite particles are particularly preferable. As the carrier, a coated carrier in which the surface of magnetic particles is coated with a coating agent such as a resin, a binder type carrier in which magnetic fine powder is dispersed in a binder resin, and the like can also be used. The coating resin constituting the coat carrier is not particularly limited, and examples thereof include olefin resins, styrene resins, styrene-acrylic resins, silicone resins, ester resins, and fluorine resins. Moreover, it does not specifically limit as resin which comprises a resin dispersion type carrier, A well-known thing can be used, For example, a styrene-acrylic-type resin, a polyester resin, a fluororesin, a phenol resin etc. can be used.
キャリアの体積基準のメディアン径は、２０〜１００μｍであることが好ましく、さらに好ましくは２０〜６０μｍである。 The volume-based median diameter of the carrier is preferably 20 to 100 μm, and more preferably 20 to 60 μm.
キャリアの体積基準のメディアン径は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパテック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。 The volume-based median diameter of the carrier can be typically measured by a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus “HELOS” (manufactured by SYMPATEC) equipped with a wet disperser.
（転写材）
本発明のイエロートナー及びシアントナーを用いる画像形成に用いられる転写材としては、薄紙から厚紙までの普通紙、上質紙、アート紙あるいはコート紙などの塗工された印刷用紙、市販されている和紙やはがき用紙、ＯＨＰ用のプラスチックフィルム、布などの各種を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
(Transfer material)
As a transfer material used for image formation using the yellow toner and cyan toner of the present invention, coated paper such as plain paper, fine paper, art paper or coated paper from thin paper to thick paper, commercially available Japanese paper Various types of paper such as postcard paper, plastic film for OHP, and cloth can be cited, but the invention is not limited to these.
（画像形成装置）
画像形成方法のうち、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、及びブラックトナーの４色のトナーを用いた中間転写方式の画像形成方法を用いた画像形成装置について、以下具体的に説明する。
(Image forming device)
Of the image forming methods, an image forming apparatus using an intermediate transfer type image forming method using four color toners of yellow toner, magenta toner, cyan toner, and black toner will be specifically described below.
図１は、本発明の実施形態のひとつを示すカラー画像形成装置の断面構成図である。 FIG. 1 is a cross-sectional configuration diagram of a color image forming apparatus showing one embodiment of the present invention.
このカラー画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置と称せられるもので、４組の画像形成部（画像形成ユニット）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７と、給紙搬送手段２１及び定着手段２４とから成る。画像形成装置の本体Ａの上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
This color image forming apparatus is called a tandem type color image forming apparatus, and includes four sets of image forming units (image forming units) 10Y, 10M, 10C, and 10Bk, an endless belt-shaped intermediate
イエロー色の画像を形成する画像形成部１０Ｙは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｙの周囲に配置された帯電手段（帯電工程）２Ｙ、露光手段（露光工程）３Ｙ、現像手段（現像工程）４Ｙ、一次転写手段（一次転写工程）としての一次転写ローラ５Ｙ、クリーニング手段６Ｙを有する。マゼンタ色の画像を形成する画像形成部１０Ｍは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｍ、帯電手段２Ｍ、露光手段３Ｍ、現像手段４Ｍ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｍ、クリーニング手段６Ｍを有する。シアン色の画像を形成する画像形成部１０Ｃは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｃ、帯電手段２Ｃ、露光手段３Ｃ、現像手段４Ｃ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｃ、クリーニング手段６Ｃを有する。黒色画像を形成する画像形成部１０Ｂｋは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｂｋ、帯電手段２Ｂｋ、露光手段３Ｂｋ、現像手段４Ｂｋ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｂｋ、クリーニング手段６Ｂｋを有する。
The
前記４組の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋは、感光体ドラム１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋを中心に、回転する帯電手段２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｂｋと、像露光手段３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｂｋと、回転する現像手段４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｂｋ、及び、感光体ドラム１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋをクリーニングするクリーニング手段６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｂｋより構成されている。
The four sets of
前記画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋは、感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋにそれぞれ形成するトナー画像の色が異なるだけで、同じ構成であり、画像形成ユニット１０Ｙを例にして詳細に説明する。
The
画像形成ユニット１０Ｙは、像形成体である感光体ドラム１Ｙの周囲に、帯電手段２Ｙ（以下、単に帯電手段２Ｙ、あるいは、帯電器２Ｙという）、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、クリーニング手段６Ｙ（以下、単にクリーニング手段６Ｙ、あるいは、クリーニングブレード６Ｙという）を配置し、感光体ドラム１Ｙ上にイエロー（Ｙ）のトナー画像を形成するものである。また、本実施の形態においては、この画像形成ユニット１０Ｙのうち、少なくとも感光体ドラム１Ｙ、帯電手段２Ｙ、現像手段４Ｙ、クリーニング手段６Ｙを一体化するように設けている。
The
帯電手段２Ｙは、感光体ドラム１Ｙに対して一様な電位を与える手段であって、本実施の形態においては、感光体ドラム１Ｙにコロナ放電型の帯電器２Ｙが用いられている。 The charging unit 2Y is a unit that applies a uniform potential to the photosensitive drum 1Y. In the present embodiment, a corona discharge type charger 2Y is used for the photosensitive drum 1Y.
像露光手段３Ｙは、帯電器２Ｙによって一様な電位を与えられた感光体ドラム１Ｙ上に、画像信号（イエロー）に基づいて露光を行い、イエローの画像に対応する静電潜像を形成する手段であって、この露光手段３Ｙとしては、感光体ドラム１Ｙの軸方向にアレイ状に発光素子を配列したＬＥＤと結像素子（商品名；セルフォックレンズ）とから構成されるもの、あるいは、レーザ光学系などが用いられる。 The image exposure means 3Y performs exposure based on the image signal (yellow) on the photosensitive drum 1Y given a uniform potential by the charger 2Y, and forms an electrostatic latent image corresponding to the yellow image. As the exposure means 3Y, the exposure means 3Y includes an LED in which light emitting elements are arranged in an array in the axial direction of the photosensitive drum 1Y and an imaging element (trade name; Selfoc lens), or A laser optical system or the like is used.
本発明の画像形成装置としては、感光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセスカートリッジ（画像形成ユニット）として一体に結合して構成し、この画像形成ユニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、及びクリーニング器の少なくとも１つを感光体とともに一体に支持してプロセスカートリッジ（画像形成ユニット）を形成し、装置本体に着脱自在の単一画像形成ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成としても良い。 The image forming apparatus according to the present invention is configured by integrally combining a photosensitive member and components such as a developing device and a cleaning device as a process cartridge (image forming unit), and the image forming unit is attached to and detached from the apparatus main body. You may comprise freely. In addition, at least one of a charging device, an image exposure device, a developing device, a transfer or separation device, and a cleaning device is integrally supported together with a photosensitive member to form a process cartridge (image forming unit), which is detachable from the apparatus main body. A single image forming unit may be detachable using guide means such as a rail of the apparatus main body.
無端ベルト状中間転写体ユニット７は、複数のローラにより巻回され、回動可能に支持された半導電性エンドレスベルト状の第２の像担持体としての無端ベルト状中間転写体７０を有する。
The endless belt-like intermediate
画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋより形成された各色の画像は、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋにより、回動する無端ベルト状中間転写体７０上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。給紙カセット２０内に収容された転写材（定着された最終画像を担持する支持体：例えば普通紙、透明シート等）としての転写材Ｐは、給紙手段２１により給紙され、複数の中間ローラ２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ、２２Ｄ、レジストローラ２３を経て、二次転写手段としての二次転写ローラ５ｂに搬送され、転写材Ｐ上に二次転写してカラー画像が一括転写される。カラー画像が転写された転写材Ｐは、定着手段２４により定着処理され、排紙ローラ２５に挟持されて機外の排紙トレイ２６上に載置される。ここで、中間転写体や転写材等の感光体上に形成されたトナー画像の転写支持体を総称して転写媒体と云う。
Each color image formed by the
一方、二次転写手段としての二次転写ローラ５ｂにより転写材Ｐにカラー画像を転写した後、転写材Ｐを曲率分離した無端ベルト状中間転写体７０は、クリーニング手段６ｂにより残留トナーが除去される。
On the other hand, after the color image is transferred to the transfer material P by the
画像形成処理中、一次転写ローラ５Ｂｋは常時、感光体１Ｂｋに当接している。他の一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃはカラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃに当接する。
During the image forming process, the primary transfer roller 5Bk is always in contact with the photoreceptor 1Bk. The other
二次転写ローラ５ｂは、ここを転写材Ｐが通過して二次転写が行われる時にのみ、無端ベルト状中間転写体７０に当接する。
The
また、装置本体Ａから筐体８を支持レール８２Ｌ、８２Ｒを介して引き出し可能にしてある。
Further, the
筐体８は、画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７とから成る。
The
画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋは、垂直方向に縦列配置されている。感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋの図示左側方には無端ベルト状中間転写体ユニット７が配置されている。無端ベルト状中間転写体ユニット７は、ローラ７１、７２、７３、７４を巻回して回動可能な無端ベルト状中間転写体７０、一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋ、及びクリーニング手段６ｂとから成る。
The
以上、本発明のイエロートナー及びシアントナーを用いたフルカラー画像形成方法の実施形態について説明したが、上記実施形態に限定されるものではなく、種々の変更を加えることができる。 The embodiment of the full color image forming method using the yellow toner and the cyan toner of the present invention has been described above, but the present invention is not limited to the above embodiment, and various modifications can be added.
本発明によれば、当該イエロートナーに含有される着色剤がＣ．Ｉ．ソルベントグリーン５であり、シアントナーに含有される着色剤が前記一般式（１）で表される軸配位子含有着色剤Ｘであるシアントナーを用いて画像形成することにより、明度、彩度が高く色再現領域の広いグリーン画像を得ることが出来る。 According to the present invention, the colorant contained in the yellow toner is C.I. I. By forming an image using a cyan toner which is Solvent Green 5 and the colorant contained in the cyan toner is the axial ligand-containing colorant X represented by the general formula (1), brightness and saturation are obtained. A green image with a high color reproduction area can be obtained.
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
〔トナーの作成例１（乳化重合凝集法）〕
（１）着色剤微粒子分散液〔１〕の調製工程
ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム１１．５質量部をイオン交換水１６０質量部に投入し、溶解、撹拌して界面活性剤水溶液を調製した。この界面活性剤水溶液中に、「Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン５」４質量部を徐々に添加し、「クリアミックスＷモーションＣＬＭ−０．８」（エム・テクニック社製）を用いて分散処理を行って、着色剤微粒子〔１〕が分散されてなる着色剤微粒子分散液〔１〕を調製した。
[Toner Preparation Example 1 (Emulsion Polymerization Aggregation Method)]
(1) Preparation Step of Colorant Fine Particle Dispersion [1] 11.5 parts by mass of sodium n-dodecyl sulfate was added to 160 parts by mass of ion-exchanged water, and dissolved and stirred to prepare an aqueous surfactant solution. 4 parts by mass of “CI Solvent Green 5” is gradually added to this surfactant aqueous solution, and dispersion treatment is performed using “Clearmix W Motion CLM-0.8” (M Technique Co., Ltd.). Then, a colorant fine particle dispersion [1] in which the colorant fine particles [1] are dispersed was prepared.
着色剤微粒子〔１〕は、体積基準メディアン径が１７４ｎｍであった。 The colorant fine particles [1] had a volume-based median diameter of 174 nm.
（２）コア部用樹脂粒子〔１〕の製造例
下記に示す第１段重合、第２段重合および第３段重合を経て多層構造を有するコア部用樹脂粒子〔１〕を作製した。
(2) Production Example of Core Part Resin Particles [1] The core part resin particles [1] having a multilayer structure were produced through the first stage polymerization, the second stage polymerization, and the third stage polymerization shown below.
（ａ）第１段重合（樹脂粒子〔Ａ１〕の作製）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５Ｌの反応容器に、ポリオキシエチレン−２−ドデシルエーテル硫酸ナトリウム４質量部をイオン交換水３０４０質量部に溶解させた界面活性剤溶液を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。この界面活性剤溶液に、重合開始剤（過硫酸カリウム：ＫＰＳ）１０質量部をイオン交換水４００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、温度を７５℃とした後、スチレン５３２質量部、ｎ−ブチルアクリレート２００質量部、メタクリル酸６８質量部、ｎ−オクチルメルカプタン１６．４質量部からなる単量体混合液を１時間かけて滴下し、この系を７５℃にて２時間にわたり加熱、撹拌することによって重合（第１段重合）を行い、樹脂粒子〔Ａ１〕を作製した。なお、第１段重合で作製した樹脂粒子〔Ａ１〕の質量平均分子量（Ｍｗ）は１６，５００であった。
(A) First stage polymerization (Preparation of resin particles [A1])
A surfactant solution prepared by dissolving 4 parts by mass of sodium polyoxyethylene-2-dodecyl ether sulfate in 3040 parts by mass of ion-exchanged water in a 5 L reaction vessel equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe, and a nitrogen introduction apparatus. The internal temperature was raised to 80 ° C. while stirring and stirring at a stirring speed of 230 rpm under a nitrogen stream. To this surfactant solution, a polymerization initiator solution in which 10 parts by mass of a polymerization initiator (potassium persulfate: KPS) was dissolved in 400 parts by mass of ion-exchanged water was added to a temperature of 75 ° C., and then 532 masses of styrene. A monomer mixture consisting of 1 part by weight, 200 parts by weight of n-butyl acrylate, 68 parts by weight of methacrylic acid, and 16.4 parts by weight of n-octyl mercaptan was dropped over 1 hour, and this system was kept at 75 ° C. for 2 hours. Polymerization (first stage polymerization) was carried out by heating and stirring to produce resin particles [A1]. The mass average molecular weight (Mw) of the resin particles [A1] produced by the first stage polymerization was 16,500.
（ｂ）第２段重合（中間層の形成：樹脂粒子〔Ａ２〕の作製）
撹拌装置を取り付けたフラスコ内において、スチレン１０１．１質量部、ｎ−ブチルアクリレート６２．２質量部、メタクリル酸１２．３質量部、ｎ−オクチルメルカプタン１．７５質量部からなる単量体混合液に、離型剤として、パラフィンワックス「ＨＮＰ−５７」（日本精鑞社製）９３．８質量部を添加し、９０℃に加温して溶解させた。
(B) Second-stage polymerization (formation of intermediate layer: production of resin particles [A2])
In a flask equipped with a stirrer, a monomer mixture comprising 101.1 parts by mass of styrene, 62.2 parts by mass of n-butyl acrylate, 12.3 parts by mass of methacrylic acid, and 1.75 parts by mass of n-octyl mercaptan In addition, 93.8 parts by mass of paraffin wax “HNP-57” (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.) was added as a release agent, and the mixture was heated to 90 ° C. and dissolved.
一方、ポリオキシエチレン−２−ドデシルエーテル硫酸ナトリウム３質量部をイオン交換水１５６０質量部に溶解させた界面活性剤溶液を９８℃に加熱し、この界面活性剤溶液に、樹脂粒子〔Ａ１〕３２．８質量部（固形分換算）添加し、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス」（エム・テクニック社製）により、前記パラフィンワックスを含有する単量体溶液を８時間混合分散させ、分散粒子径３４０ｎｍを有する乳化粒子を含む分散液を調製した。次いで、この乳化粒子分散液に、過硫酸カリウム６質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、この系を９８℃にて１２時間にわたり加熱撹拌することにより重合（第２段重合）を行い、樹脂粒子〔Ａ２〕を作製した。なお、第２段重合で調製した樹脂粒子〔Ａ２〕のＭｗは２３，０００であった。 On the other hand, a surfactant solution in which 3 parts by mass of sodium polyoxyethylene-2-dodecyl ether sulfate was dissolved in 1560 parts by mass of ion-exchanged water was heated to 98 ° C., and resin particles [A1] 32 were added to the surfactant solution. .8 parts by mass (solid content conversion) was added, and the monomer solution containing the paraffin wax was mixed and dispersed for 8 hours by a mechanical disperser “CLEAMIX” (manufactured by M Technique Co., Ltd.) having a circulation path. A dispersion liquid containing emulsion particles having a dispersion particle diameter of 340 nm was prepared. Next, a polymerization initiator solution in which 6 parts by mass of potassium persulfate was dissolved in 200 parts by mass of ion-exchanged water was added to this emulsified particle dispersion, and the system was polymerized by heating and stirring at 98 ° C. for 12 hours. (Second-stage polymerization) was performed to produce resin particles [A2]. The Mw of the resin particles [A2] prepared by the second stage polymerization was 23,000.
（ｃ）第３段重合（外層の形成：コア部用樹脂粒子〔１〕の作製）
樹脂粒子〔Ａ２〕に、過硫酸カリウム５．４５質量部をイオン交換水２２０質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、８０℃の温度条件下で、スチレン２９３．８質量部、ｎ−ブチルアクリレート１５４．１質量部、ｎ−オクチルメルカプタン７．０８質量部からなる単量体混合液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間にわたり加熱撹拌することにより重合（第３段重合）を行った後、２８℃まで冷却しコア部用樹脂粒子〔１〕を得た。なお、コア部用樹脂粒子〔１〕のＭｗは２６，８００であった。また、コア部用樹脂粒子〔１〕の体積平均粒径は１２５ｎｍであった。さらに、このコア部用樹脂粒子〔１〕のガラス転移温度（Ｔｇ）は２８．１℃であった。
(C) Third-stage polymerization (formation of outer layer: preparation of core part resin particles [1])
A polymerization initiator solution prepared by dissolving 5.45 parts by mass of potassium persulfate in 220 parts by mass of ion-exchanged water is added to the resin particles [A2], and 293.8 parts by mass of styrene under a temperature condition of 80 ° C., n -A monomer mixed solution consisting of 154.1 parts by mass of butyl acrylate and 7.08 parts by mass of n-octyl mercaptan was added dropwise over 1 hour. After completion of dropping, the mixture was heated and stirred for 2 hours to perform polymerization (third stage polymerization), and then cooled to 28 ° C. to obtain core part resin particles [1]. In addition, Mw of the resin particle for core part [1] was 26,800. The volume average particle diameter of the core part resin particles [1] was 125 nm. Furthermore, the glass transition temperature (Tg) of the resin particles for core part [1] was 28.1 ° C.
（３）シェル層用樹脂粒子〔１〕の作製工程
コア部用樹脂粒子〔１〕の第１段重合において、スチレンを５４８質量部、２−エチヘキシルアクリレートを１５６質量部、メタクリル酸を９６質量部、ｎ−オクチルメルカプタンを１６．５質量部に変更した単量体混合液を用いた以外は同様にして、重合反応及び反応後の処理を行い、シェル層用樹脂粒子〔１〕を作製した。なお、シェル層用樹脂粒子〔１〕のＴｇは５３．０℃であった。
(3) Production process of resin particles for shell layer [1] In the first stage polymerization of the resin particles for core [1], 548 parts by mass of styrene, 156 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, and 96 parts by mass of methacrylic acid. Parts and n-octyl mercaptan were used in the same manner except that the monomer mixture was changed to 16.5 parts by mass to carry out the polymerization reaction and the post-reaction treatment, thereby producing shell layer resin particles [1]. . The Tg of the resin particles [1] for shell layer was 53.0 ° C.
（４）トナー粒子〔１〕の作製工程
（ａ）コア部の形成
コア部用樹脂粒子〔１〕４２０質量部（固形分換算）と、イオン交換水９００質量部と、着色剤粒子分散液〔１〕２００質量部とを、温度センサー、冷却管、窒素導入装置、撹拌装置を取り付けた反応容器に入れて撹拌した。反応容器内の温度を３０℃に調整した後、この溶液に５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを８〜１１に調整した。
(4) Preparation Step of Toner Particles [1] (a) Formation of Core Portion Resin Particles for Core Portion [1] 420 parts by mass (in terms of solid content), 900 parts by mass of ion-exchanged water, and colorant particle dispersion [ 1] 200 parts by mass were stirred in a reaction vessel equipped with a temperature sensor, a cooling tube, a nitrogen introducing device, and a stirring device. After adjusting the temperature in the reaction vessel to 30 ° C., 5 mol / liter sodium hydroxide aqueous solution was added to this solution to adjust the pH to 8-11.
次いで、塩化マグネシウム・６水和物６０質量部をイオン交換水６０質量部に溶解した水溶液を、撹拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放置した後に昇温を開始し、この系を８０分間かけて８０℃まで昇温した。その状態で「コールターマルチサイザー３」（コールター社製）にて会合粒子の粒径を測定し、会合粒子の体積基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が６．３μｍになった時点で、塩化ナトリウム４０．２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を添加して粒径成長を停止させ、さらに、熟成処理として液温度８０℃にて１時間にわたり加熱撹拌することにより融着を継続させ、コア部〔１〕を形成した。なお、コア部〔１〕の円形度を「ＦＰＩＡ２１００」（システックス社製）にて測定したところ０．９３０であった。 Next, an aqueous solution obtained by dissolving 60 parts by mass of magnesium chloride hexahydrate in 60 parts by mass of ion-exchanged water was added over 10 minutes at 30 ° C. with stirring. After standing for 3 minutes, temperature increase was started, and the system was heated to 80 ° C. over 80 minutes. In this state, the particle size of the associated particles was measured with “Coulter Multisizer 3” (manufactured by Coulter), and when the median diameter (D 50 ) on the volume basis of the associated particles became 6.3 μm, sodium chloride 40 .2 parts by weight of an aqueous solution obtained by dissolving 1000 parts by weight of ion-exchanged water is added to stop the growth of the particle size, and the fusion is continued by heating and stirring at a liquid temperature of 80 ° C. for 1 hour as an aging treatment. The core part [1] was formed. In addition, it was 0.930 when the circularity of core part [1] was measured in "FPIA2100" (made by Systex).
（ｂ）シェル層の形成（トナー粒子〔１〕の作製）
次いで、６５℃においてシェル層用樹脂粒子〔１〕４６．８質量部（固形分換算）を添加し、さらに塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水２０質量部に溶解した水溶液を、１０分間かけて添加した後、８０℃（シェル化温度）まで昇温し、１時間にわたり撹拌を継続し、コア部〔１〕の表面に、シェル層用樹脂粒子〔１〕の粒子を融着させた後、８０℃で所定の円形度まで熟成処理を行い、シェル層を形成させた。ここで、塩化ナトリウム４０．２質量部を加え、８℃／分の条件で３０℃まで冷却し、生成した融着粒子を濾過し、４５℃のイオン交換水で繰り返し洗浄し、その後、４０℃の温風で乾燥することにより、コア部表面にシェル層を有する、体積基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が６．５μｍ、Ｔｇが３１℃のトナー粒子〔１〕を得た。
(B) Formation of shell layer (production of toner particles [1])
Next, at 65 ° C., 46.8 parts by mass of the resin particles for shell layer [1] (in terms of solid content) were added, and an aqueous solution in which 2 parts by mass of magnesium chloride hexahydrate was dissolved in 20 parts by mass of ion-exchanged water. After the addition over 10 minutes, the temperature was raised to 80 ° C. (shelling temperature), and stirring was continued for 1 hour to melt the resin particles [1] for the shell layer on the surface of the core [1]. After the deposition, an aging treatment was performed at 80 ° C. to a predetermined circularity to form a shell layer. Here, 40.2 parts by mass of sodium chloride was added, the mixture was cooled to 30 ° C. at 8 ° C./min, the produced fused particles were filtered, washed repeatedly with ion exchange water at 45 ° C., and then 40 ° C. By drying with warm air, toner particles [1] having a shell layer on the surface of the core part and having a volume-based median diameter (D 50 ) of 6.5 μm and Tg of 31 ° C. were obtained.
（５）外添剤添加工程（トナー〔１〕の作製）
トナー粒子〔１〕１００質量部に下記外添剤を添加して、「ヘンシェルミキサー」（三井三池鉱業社製）にて撹拌羽根の周速３５ｍ／秒、処理温度３５℃、処理時間１５分の条件の下で外添処理を行い、トナー〔１〕を作製した。
・ヘキサメチルジシラザン処理したシリカ（平均一次粒径１２ｎｍ） ０．６質量部
・ｎ−オクチルシラン処理した二酸化チタン（平均一次粒径２４ｎｍ）０．８質量部
トナー〔１〕の軟化点は１０７℃であった。
(5) External additive addition process (preparation of toner [1])
The following external additives are added to 100 parts by mass of toner particles [1], and the peripheral speed of the stirring blade is 35 m / sec, the processing temperature is 35 ° C., and the processing time is 15 minutes using “Henschel mixer” (manufactured by Mitsui Miike Mining Co., Ltd.). An external addition process was performed under the conditions to prepare toner [1].
Silica treated with hexamethyldisilazane (average primary particle size 12 nm) 0.6 parts by mass Titanium dioxide treated with n-octylsilane (average
〔トナーの作製例２（粉砕法）〕
（１）混合工程
下記材料を「ヘンシェルミキサー」（三井鉱山社製）により、撹拌羽の周速を２５ｍ／秒に設定して５分間かけて混合して混合物を得た。
・ポリエステル樹脂 １００質量部
（ビスフェノールＡ−エチレンオキサイド付加物、テレフタル酸、トリメリット酸の縮合物、質量平均分子量Ｍｗ２０，０００）
・着色剤（Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン５） ０．８質量部
・カルナバワックス（野田ワックス社製） ３質量部
（２）混練工程
得られた混合物を二軸押出混練機により１２０℃に加熱しながら混練し、混練物を得、その後この混練物を冷却した。
[Toner Preparation Example 2 (Crushing Method)]
(1) Mixing step The following materials were mixed with a “Henschel mixer” (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) at a peripheral speed of a stirring blade of 25 m / sec over 5 minutes to obtain a mixture.
Polyester resin 100 parts by mass (bisphenol A-ethylene oxide adduct, terephthalic acid, trimellitic acid condensate, mass average molecular weight Mw 20,000)
-Colorant (CI Solvent Green 5) 0.8 parts by mass-Carnauba wax (manufactured by Noda Wax) 3 parts by mass (2) Kneading step The obtained mixture was heated to 120 ° C by a twin screw extrusion kneader. While kneading, a kneaded product was obtained, and then the kneaded product was cooled.
（３）粉砕工程
得られた混練物を「ハンマーミル」（ホソカワミクロン社製）により粗粉砕した後、「ターボミルＴ−４００型」（ターボ工業社製）により微粉砕した。
(3) Grinding step The obtained kneaded material was coarsely pulverized with a “hammer mill” (manufactured by Hosokawa Micron), and then finely pulverized with a “turbo mill T-400 type” (manufactured by Turbo Kogyo).
（４）分級工程
得られた微粉末を風力分級機により微粉分級を行うことにより、体積平均粒子径が８．０μｍのトナー粒子よりなるトナー粒子〔２〕を得た。
(4) Classification process The obtained fine powder was finely classified by an air classifier to obtain toner particles [2] composed of toner particles having a volume average particle diameter of 8.0 μm.
（５）外添剤添加工程
トナー粒子〔２〕１００質量部に下記外添剤を添加して、「ヘンシェルミキサー」（三井三池鉱業社製）にて撹拌羽根の周速３５ｍ／秒、処理温度３５℃、処理時間８分の条件の下で外添処理を行い、トナー〔２〕を作製した。
・ヘキサメチルジシラザン処理したシリカ（平均一次粒径１２ｎｍ） ０．４質量部
・ｎ−オクチルシラン処理した二酸化チタン（平均一次粒径２４ｎｍ）０．８質量部
トナー〔２〕の軟化点は１１０℃であった。
(5) External additive addition step The following external additive is added to 100 parts by mass of toner particles [2], and the peripheral speed of the stirring blade is 35 m / sec, treatment temperature by “Henschel mixer” (manufactured by Mitsui Miike Mining Co., Ltd.). An external addition process was performed under conditions of 35 ° C. and a processing time of 8 minutes to prepare a toner [2].
Silica treated with hexamethyldisilazane (average primary particle size 12 nm) 0.4 parts by mass Titanium dioxide treated with n-octylsilane (average
〔トナー作製例３〕
トナー作製例１において、「Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン５」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４」を用いたことの他は同様にしてトナー〔３〕を作製した。得られたトナー〔３〕の体積基準メディアン径は６．５μｍ、軟化点は１０７℃であった。
[Toner Preparation Example 3]
Toner [3] was prepared in the same manner as in Toner Preparation Example 1 except that “CI Pigment Yellow 74” was used instead of “CI Solvent Green 5”. The toner [3] obtained had a volume-based median diameter of 6.5 μm and a softening point of 107 ° C.
〔トナー作製例４〕
トナー作製例１において、「Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン５」４質量部の代わりに「例示化合物Ｘ−１」２５質量部を用いたことの他は同様にしてトナー〔４〕を作製した。得られたトナー〔４〕の体積基準メディアン径は６．５μｍ、軟化点は１０７℃であった。
[Toner Preparation Example 4]
Toner [4] was prepared in the same manner as in Toner Preparation Example 1 except that 25 parts by weight of “Exemplified Compound X-1” was used instead of 4 parts by weight of “CI Solvent Green 5”. The obtained toner [4] had a volume-based median diameter of 6.5 μm and a softening point of 107 ° C.
〔トナー作成例５〕
トナー作成例２において「Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン５」０．８質量部の代わりに「例示化合物Ｘ−２」４質量部を用いたことの他は同様にしてトナー〔５〕を作製した。得られたトナー〔５〕の体積基準メディアン径は８．０μｍ、軟化点は１１０℃であった。
[Toner Preparation Example 5]
Toner [5] was prepared in the same manner as in Toner Preparation Example 2, except that 4 parts by weight of “Exemplified Compound X-2” was used instead of 0.8 parts by weight of “CI Solvent Green 5”. The obtained toner [5] had a volume-based median diameter of 8.0 μm and a softening point of 110 ° C.
〔トナー作製例６〕
トナー作製例１において、「Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン５」４質量部の代わりに「例示化合物Ｘ−６」２５質量部を用いたことの他は同様にしてトナー〔６〕を作製した。得られたトナー〔６〕の体積基準メディアン径は６．５μｍ、軟化点は１０７℃であった。
[Toner Preparation Example 6]
Toner [6] was prepared in the same manner as in Toner Preparation Example 1 except that 25 parts by weight of “Exemplified Compound X-6” was used instead of 4 parts by weight of “CI Solvent Green 5”. The obtained toner [6] had a volume-based median diameter of 6.5 μm and a softening point of 107 ° C.
〔トナー作製例７〕
トナー作製例１において、「Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン５」４質量部の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３」２５質量部を用いたことの他は同様にしてトナー〔７〕を作製した。得られたトナー〔７〕の体積基準メディアン径は６．５μｍ、軟化点は１０７℃であった。
[Toner Preparation Example 7]
In Toner Preparation Example 1, toner [7] was prepared in the same manner except that 25 parts by mass of “CI Pigment Blue 15: 3” was used instead of 4 parts by mass of “CI Solvent Green 5”. Produced. The obtained toner [7] had a volume-based median diameter of 6.5 μm and a softening point of 107 ° C.
〔トナー作製例８〕
トナー作製例１において、「Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン５」４質量部の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６」２５質量部を用いたことの他は同様にしてトナー〔８〕を作製した。得られたトナー〔８〕の体積基準メディアン径は６．５μｍ、軟化点は１０７℃であった。
[Toner Preparation Example 8]
Toner [8] was prepared in the same manner as in Toner Preparation Example 1 except that 25 parts by weight of “CI Pigment Green 36” was used instead of 4 parts by weight of “CI Solvent Green 5”. . The toner [8] obtained had a volume-based median diameter of 6.5 μm and a softening point of 107 ° C.
〔トナー作製例９〕
トナー作成例２において「Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン５」０．８質量部の代わりに「Ｓｐｉｌｏｎ Ｇｒ．３ＧＮＨ（保土谷化学社製）」４質量部を用いたことの他は同様にしてトナー〔９〕を作製した。得られたトナー〔９〕の体積基準メディアン径は８．０μｍ、軟化点は１１０℃であった。
[Toner Preparation Example 9]
In Toner Preparation Example 2, the same procedure was performed except that 4 parts by mass of “Spilon Gr. 3GNH (Hodogaya Chemical Co., Ltd.)” was used instead of 0.8 parts by mass of “CI Solvent Green 5”. 9] was produced. The obtained toner [9] had a volume-based median diameter of 8.0 μm and a softening point of 110 ° C.
トナー〔１〕〜〔９〕の着色剤と添加量を表１に示した。 Table 1 shows the colorants and addition amounts of the toners [1] to [9].
〔現像剤〔１〕〜〔９〕の作成〕
前記「トナー〔１〕〜〔９〕」に対して、シリコン樹脂を被覆した体積平均粒径５０μｍのフェライトキャリアを、トナー濃度が６質量％になるように混合し、二成分現像剤である「現像剤〔１〕〜〔９〕」を調製した。現像剤〔１〕〜〔３〕はイエロー現像剤、現像剤〔４〕〜〔７〕はシアン現像剤、現像剤〔８〕、〔９〕はグリーン現像剤である。
[Creation of developers [1] to [9]]
To the “toners [1] to [9]”, a ferrite carrier having a volume average particle diameter of 50 μm coated with a silicone resin is mixed so that the toner concentration becomes 6% by mass. Developers [1] to [9] ”were prepared. Developers [1] to [3] are yellow developers, developers [4] to [7] are cyan developers, and developers [8] and [9] are green developers.
（定着画像作成例１〕
得られた現像剤〔１〕を市販の複合機「ｂｉｚｈｕｂ ＰＲＯ Ｃ６５００」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）のＹ、Ｍ、Ｃの３つの位置に搭載し、各位置のトナー付着量が７ｇ／ｍ２となるように調整し、合計のトナー付着量が２１ｇ／ｍ２となるようにした。また、現像剤〔４〕をＢｋの位置に搭載し、トナー付着量が４ｇ／ｍ２となるように調整した。次に、定着線速１５５ｍｍ／ｍｉｎに設定された条件下で「Ｊペーパー」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）上に全面グリーンベタ画像を印字することで、定着画像〔１〕を得た。
(Fixed image creation example 1)
The obtained developer [1] is mounted at three positions Y, M, and C of a commercially available multifunction machine “bizhub PRO C6500” (manufactured by Konica Minolta Business Technologies), and the toner adhesion amount at each position is 7 g / m. 2 so that the total toner adhesion amount was 21 g / m 2 . Further, the developer [4] was mounted at the position Bk, and the toner adhesion amount was adjusted to 4 g / m 2 . Next, a fixed solid image [1] was obtained by printing an entire green solid image on “J paper” (manufactured by Konica Minolta Business Technologies) under the condition where the fixing linear velocity was set to 155 mm / min.
〔定着画像の作製例２〜６〕
定着画像作例１において現像剤〔１〕と現像剤〔４〕の代わりに、表２の組み合わせに対応する現像剤を用いたことの他は同様にして定着画像〔２〕〜〔６〕を得た。
[Fixed image production examples 2 to 6]
In the fixed image sample 1, fixed images [2] to [6] were obtained in the same manner except that the developers corresponding to the combinations shown in Table 2 were used instead of the developers [1] and [4]. It was.
〔定着画像の作製例７、８〕
現像剤〔８〕を上記複合機のＹの位置に搭載し、トナー付着量が４ｇ／ｍ２となるように調整し、単色の全面ベタを印字することで、定着画像〔７〕を得た。次に現像剤〔８〕を現像剤〔９〕に替えたことの他は同様にして定着画像〔８〕を得た。
[Fixed image production examples 7 and 8]
The developer [8] is mounted at the Y position of the above multifunction machine, adjusted so that the toner adhesion amount is 4 g / m < 2 >, and a solid single-color solid image is printed, thereby obtaining a fixed image [7]. . Next, a fixed image [8] was obtained in the same manner except that the developer [8] was replaced with the developer [9].
定着画像〔１〕〜〔９〕に使用した現像剤とトナー付着量を表２に示した。 Table 2 shows the developer and toner adhesion amount used in the fixed images [1] to [9].
（定着画像〔１〕〜〔８〕の評価〕
得られた定着画像〔１〕〜〔８〕について、分光光度計「Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製）により、Ｌ＊ａ＊ｂ＊を測定し、そこから彩度Ｃ＊を算出した。
(Evaluation of fixed images [1] to [8])
With respect to the obtained fixed images [1] to [8], L * a * b * was measured by a spectrophotometer “Gretag Macbeth Spectrolino” (manufactured by Gretag Macbeth), and chroma C * was calculated therefrom.
実施例１〜３の定着画像〔１〕〜〔３〕は本発明の画像形成方法に係わる定着画像であり、比較例１〜５の定着画像〔４〕〜〔８〕は比較用の定着画像である。ここで、色相角（Ｈｕｅ）が１３０°〜２３０°の範囲で比較して、明度Ｌ＊が５０以上であり、かつ彩度Ｃ＊が８０以上のサンプルを合格とした。結果を表３に示した。 The fixed images [1] to [3] of Examples 1 to 3 are fixed images according to the image forming method of the present invention, and the fixed images [4] to [8] of Comparative Examples 1 to 5 are fixed images for comparison. It is. Here, when the hue angle (Hue) is in the range of 130 ° to 230 °, a sample having a lightness L * of 50 or more and a chroma C * of 80 or more was considered acceptable. The results are shown in Table 3.
表３の結果から明らかなように本発明のイエロートナーとシアントナーによって形成されたグリーン画像は、比較用トナーで形成されたグリーン画像に比べて、グリーン画像として好ましい色相角を維持しながら、明度が高くかつ、彩度が高いグリーン画像であることが分かる。 As is apparent from the results in Table 3, the green image formed with the yellow toner and the cyan toner of the present invention has a lightness while maintaining a preferable hue angle as a green image as compared with the green image formed with the comparative toner. It can be seen that this is a green image with a high saturation and high saturation.
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋ 感光体ドラム
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｂｋ 帯電手段
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｂｋ 像露光手段
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｂｋ 現像手段
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｂｋ クリーニング手段
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋ 画像形成ユニット
1Y, 1M, 1C,
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|---|---|---|---|
| JP2010268119A JP2012118309A (en) | 2010-12-01 | 2010-12-01 | Full-color image forming method and full-color image forming apparatus |
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012189989A (en) * | 2011-02-25 | 2012-10-04 | Konica Minolta Business Technologies Inc | Green toner for electrostatic charge image development |
| JP2014026066A (en) * | 2012-07-26 | 2014-02-06 | Konica Minolta Inc | Cyan toner for electrostatic charge image development |
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-
2010
- 2010-12-01 JP JP2010268119A patent/JP2012118309A/en active Pending
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