JP2012008439A - Full color image forming method and full color image forming device - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a full color image forming method and a full color image forming device, by which the occurrence of color unevenness and color muddiness is suppressed, a color reproduction range in a red to orange area is extended, and an image with excellent light resistance is obtained.SOLUTION: The full color image forming method is provided to form a full color image using at least six color toners for electrostatic charge image development each containing a binder resin and a colorant. The six color toners for electrostatic charge image development are a yellow toner, a magenta toner, a cyan toner, an orange toner, a green toner and a black toner, and the colorant contained in the orange toner comprises a specific polycyclic quinone pigment.

Description

本発明は、フルカラー画像形成方法およびフルカラー画像形成装置に関する。   The present invention relates to a full-color image forming method and a full-color image forming apparatus.

静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」ともいう）を用いた電子写真方式による画像形成方法においては、従来からのモノクロ画像に加え、近年、フルカラー画像を形成する機会が増加している。電子写真方式によるフルカラー画像形成方法においては、印刷用の版を必要としないことから必要枚数分の印刷物をオンデマンドに作製できるので、軽印刷分野において広く利用されている。   In an electrophotographic image forming method using an electrostatic charge image developing toner (hereinafter, also simply referred to as “toner”), in recent years, in addition to a conventional monochrome image, an opportunity to form a full-color image is increasing. . The electrophotographic full color image forming method is widely used in the field of light printing because it does not require a printing plate and can produce the required number of printed materials on demand.

特にカタログや広告などのフルカラー画像を形成する場合においては、原物の色相をより忠実に再現することが求められている。そして、このようなフルカラー画像において人物などが含まれる場合においては、その人物の肌色の色再現性が画像全体の印象を大きく左右する。   In particular, when full-color images such as catalogs and advertisements are formed, it is required to reproduce the original hue more faithfully. When a person or the like is included in such a full color image, the color reproducibility of the person's skin color greatly affects the impression of the entire image.

一般に、電子写真方式によるフルカラー画像形成方法においては、イエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーの３色のカラートナーの組み合わせにより色再現を行うが、例えば肌色を再現する場合においては、イエロートナーのトナー画像とマゼンタトナーのトナー画像とを重ね合わせるために、彩度や明度が低下することにより所望の肌色を再現することが難しいという問題がある。   In general, in an electrophotographic full color image forming method, color reproduction is performed by combining three color toners of yellow toner, magenta toner, and cyan toner. For example, when reproducing skin color, a toner image of yellow toner is used. And the magenta toner image are overlapped, there is a problem that it is difficult to reproduce a desired skin color due to a decrease in saturation and brightness.

また、近年では、コンピューターグラフィックスによる画像をディスプレイ上で作成し、その画像を出力する機会が増加している。しかしながら、電子写真方式によるフルカラー画像形成方法により形成することができるフルカラー画像の色再現範囲は、ディスプレイ上に表示することができるフルカラー画像の色再現範囲よりもはるかに狭いため、ディスプレイ上に表示されるフルカラー画像をそのままの色相で紙などの転写材上に再現することが難しいという問題がある。   In recent years, there has been an increasing opportunity to create an image by computer graphics on a display and output the image. However, the color reproduction range of a full-color image that can be formed by a full-color image forming method using an electrophotographic method is much narrower than the color reproduction range of a full-color image that can be displayed on a display. There is a problem that it is difficult to reproduce a full color image on a transfer material such as paper with the same hue.

色再現範囲の拡大を図る技術の１つとしては、例えばイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーおよび黒トナーから構成される４色のトナーに加えて、オレンジトナーおよびグリーントナーなど６色以上のトナーを用いたフルカラー画像形成方法が知られている。すなわち、マンセル色相環において３６０°で表わされる色相をイエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーから構成される３色のトナーを用いて色再現するのではなく、これらにオレンジトナーおよびグリーントナーを加えた５色のトナーを用いて色再現することにより色再現範囲の拡大を図るものである。   As one of the technologies for expanding the color reproduction range, for example, in addition to four color toners composed of yellow toner, magenta toner, cyan toner and black toner, toners of six or more colors such as orange toner and green toner are used. The full color image forming method used is known. That is, the hue represented by 360 ° in the Munsell hue circle is not reproduced by using three color toners composed of yellow toner, magenta toner, and cyan toner, but orange toner and green toner are added thereto. By performing color reproduction using color toner, the color reproduction range is expanded.

しかしながら、このようなフルカラー画像形成方法によっても、例えば肌色などの赤色〜橙色領域の色再現性が十分に得られなかった。このような問題を解決するため、マゼンタ着色剤とオレンジ着色剤とを併用したオレンジトナーにより、赤色〜橙色領域の色再現範囲を拡大することが開示されている（例えば、特許文献１参照）。また、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１１などのオレンジ着色剤を用いたオレンジトナーにより、赤色〜橙色領域の色再現範囲を拡大することが開示されている（例えば、特許文献２および３参照）。   However, even with such a full-color image forming method, color reproducibility in a red to orange region such as a flesh color cannot be sufficiently obtained. In order to solve such a problem, it is disclosed that the color reproduction range of the red to orange region is expanded by an orange toner using a combination of a magenta colorant and an orange colorant (see, for example, Patent Document 1). In addition, C.I. I. It is disclosed that the color reproduction range of the red to orange region is expanded by an orange toner using an orange colorant such as CI Pigment Orange 11 (see, for example, Patent Documents 2 and 3).

しかしながら、このようなオレンジトナーに含有されるオレンジ着色剤の多くが当該オレンジトナーを構成する結着樹脂中における分散性が低く、オレンジ着色剤の微粒子が凝集し不均一に分散するため、色ムラや色濁りが発生し、赤色〜橙色領域の色再現範囲を十分に拡大することができなかった。さらに、得られる画像が優れた耐光性を有するものではなかった。   However, many of the orange colorants contained in such orange toners have low dispersibility in the binder resin constituting the orange toner, and the orange colorant fine particles aggregate and disperse unevenly. And color turbidity occurred, and the color reproduction range of the red to orange region could not be sufficiently expanded. Furthermore, the obtained image did not have excellent light resistance.

特開２００８−３２７４号公報JP 2008-3274 A 特開２００７−３０４４０１号公報JP 2007-304401 A 特開２００２−１５６７７６号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-156776

本発明は、以上の事情に基づいてなされたものであって、その目的は、色ムラおよび色濁りの発生が抑制されて、赤色〜橙色領域の色再現範囲が拡大されると共に、優れた耐光性を有する画像が得られるフルカラー画像形成方法およびフルカラー画像形成装置を提供することにある。   The present invention has been made based on the above circumstances, and its purpose is to suppress the occurrence of color unevenness and color turbidity, to expand the color reproduction range of red to orange regions, and to provide excellent light resistance. It is an object of the present invention to provide a full-color image forming method and a full-color image forming apparatus capable of obtaining an image having a property.

１．各々、結着樹脂および着色剤を含有する少なくとも６色の静電荷像現像用トナーを用いてフルカラー画像を形成する方法であって、
前記６色の静電荷像現像用トナーが、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、オレンジトナー、グリーントナーおよびブラックトナーであり、
前記オレンジトナーに含有される着色剤が下記一般式（１）、（２）または（３）で表される多環キノン顔料から選択される少なくともひとつであることを特徴とするフルカラー画像形成方法。 1. A method for forming a full-color image using at least six colors of electrostatic charge image developing toners each containing a binder resin and a colorant,
The six color electrostatic image developing toners are yellow toner, magenta toner, cyan toner, orange toner, green toner and black toner,
A full-color image forming method, wherein the colorant contained in the orange toner is at least one selected from polycyclic quinone pigments represented by the following general formula (1), (2) or (3).

（一般式（１）、（２）及び（３）中、Ｘは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表し、ｎは０〜４の整数、ｍは０〜６の整数を表す。）
２．前記オレンジトナーに含有される着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド３７のいずれかであることを特徴とする前記１に記載のフルカラー画像形成方法。
３．前記オレンジトナーに含有される着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８であることを特徴とする前記１または２に記載のフルカラー画像形成方法。
４．前記オレンジトナーが、水系媒体中に着色剤の微粒子が分散されてなる分散液と、水系媒体中に結着樹脂の微粒子が分散されてなる分散液とを混合して、着色剤の微粒子および結着樹脂の微粒子を凝集、融着させる工程を経ることにより得られるものであることを特徴とする前記１から３の何れかに記載のフルカラー画像形成方法。
５．少なくとも、６色の画像形成手段と中間転写体を有するフルカラー画像形成装置であって、該６色の画像形成手段は、イエロートナー画像、オレンジトナー画像、マゼンタトナー画像、シアントナー画像、グリーントナー画像、及びブラックトナー画像を形成するものであり、該中間転写体は、該６色の画像形成手段で形成された各トナー画像を順次重ね合わせて転写しフルカラートナー画像を形成し、形成した該フルカラートナー画像を転写材に一括して転写するものであり、該オレンジトナー画像を形成する画像形成手段は、前記１から４の何れかに記載のフルカラー画像形成方法で使用されるオレンジトナーを用いるものであることを特徴とするフルカラー画像形成装置。 (In the general formulas (1), (2) and (3), X represents a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, n represents an integer of 0 to 4, and m represents an integer of 0 to 6.)
2. The colorant contained in the orange toner is C.I. I. Pigment red 168, C.I. I. Pigment orange 19, C.I. I. 2. The full-color image forming method as described in 1 above, wherein the full-color image forming method is any one of Bat Red 37.
3. The colorant contained in the orange toner is C.I. I. 3. The full-color image forming method as described in 1 or 2 above, which is CI Pigment Red 168.
4). The orange toner is prepared by mixing a dispersion liquid in which fine particles of a colorant are dispersed in an aqueous medium and a dispersion liquid in which fine particles of a binder resin are dispersed in an aqueous medium to obtain the fine particles of the colorant and the binder. 4. The full-color image forming method as described in any one of 1 to 3 above, which is obtained by a process of aggregating and fusing fine particles of a resin.
5). A full-color image forming apparatus having at least six-color image forming means and an intermediate transfer member, wherein the six-color image forming means includes a yellow toner image, an orange toner image, a magenta toner image, a cyan toner image, and a green toner image. And a black toner image, and the intermediate transfer member sequentially superimposes and transfers the toner images formed by the six-color image forming means to form a full-color toner image. A toner image is collectively transferred onto a transfer material, and the image forming means for forming the orange toner image uses the orange toner used in the full color image forming method described in any one of 1 to 4 above. A full-color image forming apparatus.

本発明のフルカラー画像形成方法においては、前記オレンジトナーが、水系媒体中に着色剤の微粒子が分散されてなる分散液と、水系媒体中に結着樹脂の微粒子が分散されてなる分散液とを混合して、着色剤の微粒子および結着樹脂の微粒子を凝集、融着させる工程を経ることにより得られるものであることが好ましい。   In the full-color image forming method of the present invention, the orange toner includes a dispersion liquid in which fine particles of a colorant are dispersed in an aqueous medium, and a dispersion liquid in which fine particles of a binder resin are dispersed in an aqueous medium. It is preferably obtained by mixing and then aggregating and fusing the fine particles of the colorant and the fine particles of the binder resin.

本発明のフルカラー画像形成装置は、上記のフルカラー画像形成方法が実行されることを特徴とする。   The full-color image forming apparatus of the present invention is characterized in that the above-described full-color image forming method is executed.

本発明のフルカラー画像形成方法によれば、当該フルカラートナー画像形成方法に用いられるオレンジトナーに含有される着色剤が特定の多環キノン顔料よりなることにより、色ムラおよび色濁りの発生が抑制されて、赤色〜橙色領域の色再現範囲が拡大されると共に、優れた耐光性を有する画像が得られる。   According to the full-color image forming method of the present invention, since the colorant contained in the orange toner used in the full-color toner image forming method is made of a specific polycyclic quinone pigment, occurrence of color unevenness and color turbidity is suppressed. As a result, the color reproduction range of the red to orange region is expanded and an image having excellent light resistance is obtained.

このような効果が得られる理由は、オレンジトナーに含有される着色剤を構成する多環キノン顔料が分散性の優れたものであることから、トナー粒子中や定着画像上において多環キノン顔料の微粒子が均一に分散されるためと推測される。また、多環キノン顔料を構成する分子が、光に対して安定した構造のものであることから、得られる画像の耐光性が向上すると考えられる。   The reason why such an effect can be obtained is that the polycyclic quinone pigment constituting the colorant contained in the orange toner is excellent in dispersibility, so that the polycyclic quinone pigment is used in the toner particles and on the fixed image. It is assumed that the fine particles are uniformly dispersed. Moreover, since the molecule | numerator which comprises a polycyclic quinone pigment is a thing of the structure stable with respect to light, it is thought that the light resistance of the image obtained improves.

本発明のフルカラー画像形成装置によれば、本発明のフルカラー画像形成方法が実行されることにより、色ムラおよび色濁りの発生が抑制されて、赤色〜橙色領域の色再現範囲が拡大されると共に、優れた耐光性を有する画像を形成することができる。即ち、トナー粒子中や定着画像上において顔料が粒径の小さな微粒子として均一に分散されるため色むらや色濁りおよび明度の低下が小さく顔料本来の持つクリアな色相が再現されるためと考えられる。これは一般に顔料の粒径が小さいと吸収波長域がシャープになり、色濁りが無く、特に２次色とした時にも色濁りが発生しにくいことによるものである。   According to the full color image forming apparatus of the present invention, the occurrence of color unevenness and color turbidity is suppressed by executing the full color image forming method of the present invention, and the color reproduction range of the red to orange region is expanded. An image having excellent light resistance can be formed. In other words, the pigment is uniformly dispersed as fine particles having a small particle diameter in the toner particles or on the fixed image, and thus the clear hue inherent in the pigment is reproduced with little color unevenness, color turbidity, and a decrease in brightness. . This is because, in general, when the particle diameter of the pigment is small, the absorption wavelength region becomes sharp and there is no color turbidity, and particularly when the secondary color is used, the color turbidity hardly occurs.

また、本発明の多環キノン顔料の分散性がよい理由は、キノン部位が水や極性基に対して親和性を持つため、ポリエステルやアクリル樹脂さらには水に対して濡れ性がよく、その結果、それらに対して分散性が良好になるものと考えられる。よって、トナー製法時に水中に分散されるケミカル製法、たとえば乳化凝集法のトナーに用いた場合などでも良好な色再現性が得られるものと考えられる。   In addition, the reason why the dispersibility of the polycyclic quinone pigment of the present invention is good is that the quinone portion has an affinity for water and polar groups, so that it has good wettability with polyester and acrylic resin and further with water. The dispersibility is considered to be good for them. Therefore, it is considered that good color reproducibility can be obtained even when used in a chemical production method that is dispersed in water during the toner production method, such as an emulsion aggregation toner.

また、本発明の多環キノン顔料は、耐光性にも優れているが、この理由は、多環キノン分子が平面構造をしており、各々の分子がスタッキングした状態で一次粒子を形成することで光に対して安定化することが挙げられる。これは、スタッキング状態になることで互いに保護しあい、光や紫外線によって生じる三重項酸素による攻撃を受けにくくしているためと推察される。   In addition, the polycyclic quinone pigment of the present invention is excellent in light resistance. This is because the polycyclic quinone molecules have a planar structure, and primary particles are formed in a state where each molecule is stacked. And stabilizing against light. This is presumably because they are protected from each other by being in a stacking state, and are not easily attacked by triplet oxygen generated by light or ultraviolet rays.

本発明の６色のトナーを用いた場合の色再現範囲の拡大を表す概念図である。FIG. 6 is a conceptual diagram showing expansion of a color reproduction range when using six colors of toner of the present invention. 本発明のフルカラー画像形成方法が実行されるフルカラー画像形成装置の構成の一例を示す説明用断面図である。1 is a cross-sectional view for explaining an example of a configuration of a full-color image forming apparatus in which a full-color image forming method of the present invention is executed.

以下、本発明について詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

＜フルカラー画像形成方法＞
本発明のフルカラー画像形成方法は、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、グリーントナー、ブラックトナー、および、多環キノン顔料よりなる着色剤を含有するオレンジトナーの少なくとも６色のトナーを従来公知のフルカラー画像形成装置に搭載することにより実行することができる。 <Full color image forming method>
In the full color image forming method of the present invention, at least six colors of yellow toner, magenta toner, cyan toner, green toner, black toner, and orange toner containing a colorant comprising a polycyclic quinone pigment are used. It can be executed by mounting in an image forming apparatus.

本発明のフルカラー画像形成方法は、上記６色のトナー以外の他色のトナーを用いてもよく、他色のトナーとしては、例えばブルートナーおよびグレートナーなど挙げられる。   The full-color image forming method of the present invention may use toners of other colors other than the above six toners, and examples of other color toners include blue toner and gray toner.

〔色再現性範囲〕
ここで、多色系の画像形成方法による「色再現性範囲」について以下に説明する。図１は本発明の６色のカラートナーを用いたフルカラー画像形成方法の色再現範囲を表す概念図である。 (Color reproducibility range)
Here, the “color reproducibility range” by the multicolor image forming method will be described below. FIG. 1 is a conceptual diagram showing a color reproduction range of a full color image forming method using six color toners of the present invention.

電子写真の色再現範囲は、減法混色法のＹ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）の３原色で決まり、その２次色であるＲ（レッド）、Ｇ（グリーン）、Ｂ（ブルー）は、それぞれＹとＭ、ＣとＹ、ＭとＣの２次色で表されるため、もとのＹＭＣの色再現範囲（図１の実線で表示）を超えてＲＧＢを再現することは原理的に不可能である。そこで、更に彩度の高い、オレンジ、グリーントナーを追加すれば、色ムラおよび色濁りの発生が抑制されて、色再現範囲は拡大し（図１の破線で表示）、特に肌色の再現につながる赤色〜橙色領域の色再現範囲が拡大可能となる。   The color reproduction range of electrophotography is determined by the three primary colors Y (yellow), M (magenta), and C (cyan) of the subtractive color mixing method, and the secondary colors R (red), G (green), and B ( Blue) is represented by secondary colors of Y and M, C and Y, and M and C, respectively, so that RGB is reproduced beyond the original YMC color reproduction range (shown by the solid line in FIG. 1). Is impossible in principle. Therefore, if orange and green toners with higher saturation are added, the occurrence of color unevenness and color turbidity is suppressed, and the color reproduction range is expanded (indicated by the broken line in FIG. 1), particularly leading to the reproduction of skin color. The color reproduction range of the red to orange region can be expanded.

本発明のフルカラー画像形成方法が実行されるフルカラー画像形成装置としては、少なくとも下記手段を有することにより転写材上にカラー画像を形成することができるものであればよい。
（ａ）静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段
（ｂ）静電潜像担持体上に形成された静電潜像を現像剤担持体に担持させた現像剤により現像してトナー画像を形成する現像手段
（ｃ）トナー画像を転写材上に転写する転写手段
（ｄ）転写材上に転写させたトナー画像を熱定着する定着手段
本発明のフルカラー画像形成方法としては、具体的には、例えば下記の（１）および（２）の方法などが挙げられる。
（１）静電潜像担持体上に形成された静電潜像をトナーにより現像することによって形成されるトナー画像を、転写材に直接転写するトナー画像形成工程を有し、少なくともイエロートナー、オレンジトナー、グリーントナー、シアントナー、マゼンタトナーおよびブラックトナーの６色のトナーを用いてトナー画像形成工程をそれぞれ行うことにより、色の異なる複数のトナー画像を担持した転写材を得、これらのトナー画像を転写材に定着させることによりフルカラー画像を形成する、いわゆる直接転写方式のフルカラー画像形成方法。
（２）静電潜像担持体上に形成された静電潜像をトナーにより現像することによって形成されるトナー画像を、中間転写体に転写するトナー画像形成工程を有し、少なくともイエロートナー、オレンジトナー、グリーントナー、シアントナー、マゼンタトナーおよびブラックトナーの６色のトナーを用いてトナー画像形成工程をそれぞれ行うことにより、色の異なる複数のトナー画像を担持した中間転写体を得、これらのトナー画像を転写材上に転写し、定着させることによりフルカラー画像を形成する、いわゆる中間転写方式のフルカラー画像形成方法。 The full-color image forming apparatus in which the full-color image forming method of the present invention is executed may be any apparatus that can form a color image on a transfer material by having at least the following means.
(A) Electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier (b) The electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier is carried on the developer carrier. Developing means for developing a toner image by developing with the developer (c) Transfer means for transferring the toner image onto the transfer material (d) Fixing means for thermally fixing the toner image transferred onto the transfer material Full color of the present invention Specific examples of the image forming method include the following methods (1) and (2).
(1) a toner image forming step of directly transferring a toner image formed by developing the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier with a toner onto a transfer material, at least yellow toner; Each of the toner image forming steps is performed using six toners of orange toner, green toner, cyan toner, magenta toner, and black toner, thereby obtaining a transfer material carrying a plurality of toner images having different colors. A so-called direct transfer type full color image forming method in which a full color image is formed by fixing an image on a transfer material.
(2) a toner image forming step of transferring a toner image formed by developing the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier with toner to an intermediate transfer member, and at least yellow toner; By performing the toner image forming process using each of the six toners of orange toner, green toner, cyan toner, magenta toner and black toner, an intermediate transfer member carrying a plurality of toner images having different colors is obtained. A so-called intermediate transfer type full-color image forming method in which a toner image is transferred onto a transfer material and fixed to form a full-color image.

以下、中間転写方式のフルカラー画像形成方法の一例について具体的に説明する。   Hereinafter, an example of an intermediate transfer type full-color image forming method will be described in detail.

図２は、本発明のフルカラー画像形成方法が実行されるフルカラー画像形成装置の構成の一例を示す説明用断面図である。   FIG. 2 is a cross-sectional view for explaining an example of the configuration of a full-color image forming apparatus in which the full-color image forming method of the present invention is executed.

このフルカラー画像形成装置は、複数の支持ローラ１７ａ〜１７ｄ群によって張架された状態で配設された、無端ベルト状の中間転写体（以下、「中間転写ベルト」という。）１７を備えており、この中間転写ベルト１７の外周面に沿って、各々、イエロートナー画像、オレンジトナー画像、マゼンタトナー画像、シアントナー画像、グリーントナー画像およびブラックトナー画像を形成する６つのトナー画像形成ユニット（本発明でいう６色の画像形成手段）３０Ｙ、３０Ｏｒ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｇ、３０Ｋが、中間転写ベルト１７が各々のトナー画像形成ユニットにおける、静電潜像担持体である感光体ドラム１０Ｙ、１０Ｏｒ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｇ、１０Ｋの各々に対接されながら循環移動されるよう、離間して並ぶよう設けられている。   This full-color image forming apparatus includes an endless belt-like intermediate transfer body (hereinafter referred to as “intermediate transfer belt”) 17 arranged in a stretched state by a plurality of support rollers 17a to 17d. Along the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 17, six toner image forming units for forming a yellow toner image, an orange toner image, a magenta toner image, a cyan toner image, a green toner image and a black toner image, respectively (present invention) 6Y image forming means) 30Y, 30Or, 30M, 30C, 30G, 30K are the photosensitive drums 10Y, 10Or, which are the electrostatic latent image carriers in the intermediate transfer belt 17 in each toner image forming unit. 10M, 10C, 10G, and 10K are arranged so as to be circulated while being in contact with each other and arranged in a spaced manner It has been.

イエロートナー画像に係るトナー画像形成ユニット３０Ｙは、回転される感光体ドラム１０Ｙと、この感光体ドラム１０Ｙの外周面に沿って、各々、感光体ドラム１０Ｙの回転方向に対して動作順に並ぶよう配設された、帯電手段１１Ｙ、露光手段１２Ｙ、現像手段１３Ｙ、一次転写手段１４Ｙ、およびクリーニング手段２０Ｙにより構成されている。   The toner image forming unit 30Y related to the yellow toner image is arranged so as to be arranged in order of operation with respect to the rotating direction of the photosensitive drum 10Y along the rotating photosensitive drum 10Y and the outer peripheral surface of the photosensitive drum 10Y. The charging unit 11Y, the exposure unit 12Y, the developing unit 13Y, the primary transfer unit 14Y, and the cleaning unit 20Y are provided.

一次転写手段１４Ｙは、中間転写ベルト１７を介して感光体ドラム１０Ｙに押圧されて一次転写領域（一次転写ニップ部）が形成されるよう設けられた一次転写ローラ１４１Ｙと、この一次転写ローラ１４１Ｙに接続された転写電流供給手段（図示せず）とにより構成されており、転写電流供給手段によって一次転写ローラ１４１Ｙに所定の大きさの転写電流が供給されることにより転写電界が形成され、この転写電界の作用によって感光体ドラム１０Ｙ上に形成されたイエロートナー画像が中間転写ベルト１７上に一次転写される。   The primary transfer unit 14Y is pressed against the photosensitive drum 10Y via the intermediate transfer belt 17, and a primary transfer roller 141Y provided so as to form a primary transfer region (primary transfer nip portion), and the primary transfer roller 141Y. The transfer current supply means (not shown) is connected, and a transfer electric field is formed by supplying a predetermined transfer current to the primary transfer roller 141Y by the transfer current supply means. The yellow toner image formed on the photosensitive drum 10Y by the action of the electric field is primarily transferred onto the intermediate transfer belt 17.

他のトナー画像形成ユニット３０Ｏｒ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｇ、３０Ｋの各々についても、現像剤がイエロートナーの代わりにそれぞれオレンジトナー、マゼンタトナー、シアントナー、グリーントナー、ブラックトナーを含むものである他は、イエロートナー画像に係るトナー画像形成ユニット３０Ｙと同様の構成とされており、図２においては、便宜上、イエロートナー画像に係るトナー画像形成ユニット３０Ｙと同一の構成部材については、「Ｙ」を、それぞれ、「Ｏｒ」、「Ｍ」、「Ｃ」、「Ｇ」、「Ｋ」に代えた同一の符号が付してある。   For each of the other toner image forming units 30Or, 30M, 30C, 30G, and 30K, the developer includes orange toner, magenta toner, cyan toner, green toner, and black toner instead of yellow toner. The configuration is the same as that of the toner image forming unit 30Y related to the toner image. In FIG. 2, for the sake of convenience, the same components as those of the toner image forming unit 30Y related to the yellow toner image are indicated by “Y”. The same reference numerals are used instead of “Or”, “M”, “C”, “G”, and “K”.

中間転写ベルト１７の移動方向（図２において矢印で示す。）におけるトナー画像形成ユニット配置領域より下流側の位置には、二次転写手段１４Ｓが設けられている。   A secondary transfer unit 14S is provided at a position downstream of the toner image forming unit arrangement region in the moving direction of the intermediate transfer belt 17 (indicated by an arrow in FIG. 2).

二次転写手段１４Ｓは、中間転写ベルト１７を支持する支持ローラのひとつであるバックアップローラ１７ｄに中間転写ベルト１７を介して押圧されて二次転写領域（二次転写ニップ部）が形成されるよう設けられた二次転写ローラ１４１Ｓと、この二次転写ローラ１４１Ｓに接続された、転写電圧印加手段（図示せず）とにより構成されており、この転写電圧印加手段によって、一次転写トナー画像の電位と逆極性の二次転写バイアス電圧が二次転写ローラ１４１Ｓに印加されることにより転写電界が形成され、この転写電界の作用によって中間転写ベルト１７上に形成された一次転写トナー画像が転写材Ｐ上に転写される。   The secondary transfer unit 14S is pressed by the backup roller 17d, which is one of the support rollers that support the intermediate transfer belt 17, via the intermediate transfer belt 17, so that a secondary transfer region (secondary transfer nip portion) is formed. The secondary transfer roller 141S is provided, and a transfer voltage application unit (not shown) connected to the secondary transfer roller 141S. The potential of the primary transfer toner image is formed by the transfer voltage application unit. A transfer electric field is formed by applying a secondary transfer bias voltage of the opposite polarity to the secondary transfer roller 141S, and the primary transfer toner image formed on the intermediate transfer belt 17 by the action of the transfer electric field is transferred to the transfer material P. Transcribed above.

図２において、１８は、二次転写領域より搬送される転写材Ｐ上におけるトナー画像を定着させる定着装置であり、例えば、内部に加熱源を具えた加熱ローラ１８１と、この加熱ローラ１８１と定着ニップ部が形成されるよう圧接された状態で設けられた加圧ローラ１８２とにより構成されている。   In FIG. 2, 18 is a fixing device for fixing the toner image on the transfer material P conveyed from the secondary transfer region. For example, a heating roller 181 having a heating source therein, and the heating roller 181 and the fixing device are fixed. The pressure roller 182 is provided in a pressure contact state so that a nip portion is formed.

また、２０Ｓは、中間転写ベルト１７上における未転写トナーを除去するクリーニングブレードを具えた中間転写体クリーニング手段であり、中間転写ベルト１７の移動方向における二次転写領域より下流側の位置に設けられている。   Reference numeral 20S denotes an intermediate transfer member cleaning means provided with a cleaning blade for removing untransferred toner on the intermediate transfer belt 17, and is provided at a position downstream of the secondary transfer region in the moving direction of the intermediate transfer belt 17. ing.

このようなフルカラー画像形成装置においては、まず、各トナー画像形成ユニット３０Ｙ、３０Ｏｒ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｇ、３０Ｋの感光体ドラム１０Ｙ、１０Ｏｒ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｇ、１０Ｋ上に形成された各色のトナー画像が、中間転写ベルト１７上に順次転写して重ね合わせられ、中間転写ベルト１７上に一次転写されたトナー画像が、二次転写手段１４Ｓにより転写材Ｐ上に二次転写されて、定着装置１８において加熱・加圧することにより転写材Ｐ上にトナー画像が形成される。   In such a full-color image forming apparatus, first, for each color formed on the photosensitive drums 10Y, 10Or, 10M, 10C, 10G, and 10K of the toner image forming units 30Y, 30Or, 30M, 30C, 30G, and 30K. The toner images are sequentially transferred and superimposed on the intermediate transfer belt 17, and the toner image primarily transferred onto the intermediate transfer belt 17 is secondarily transferred onto the transfer material P by the secondary transfer means 14S and fixed. A toner image is formed on the transfer material P by heating and pressing in the apparatus 18.

〔トナー〕
本発明のフルカラー画像形成方法に用いられる少なくとも６色のトナーは、各々、少なくとも結着樹脂および着色剤を含有するものである。 〔toner〕
The toners of at least six colors used in the full color image forming method of the present invention each contain at least a binder resin and a colorant.

また、本発明のフルカラー画像形成方法に用いられる各色のトナーにおいては、必要に応じて、磁性粉、荷電制御剤および離型剤などの内添剤を含有するものとすることができる。   Further, each color toner used in the full-color image forming method of the present invention may contain internal additives such as magnetic powder, a charge control agent and a release agent, if necessary.

（トナー粒子の粒子径）
各色のトナー粒子の粒子径は、例えば体積基準のメディアン径で４〜１０μｍであることが好ましく、さらに好ましくは５〜９μｍとされる。 (Particle diameter of toner particles)
The particle diameter of the toner particles of each color is preferably 4 to 10 μm, and more preferably 5 to 9 μm, for example, in terms of volume-based median diameter.

体積基準のメディアン径が上記の範囲にあることにより、転写効率が高くなってハーフトーンの画質が向上し、細線やドットなどの画質が向上する。   When the volume-based median diameter is in the above range, the transfer efficiency is increased, the image quality of halftone is improved, and the image quality of fine lines and dots is improved.

トナー粒子の体積基準のメディアン径は、「コールターマルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）にデータ処理用のコンピューターシステム（ベックマン・コールター社製）を接続した測定装置を用いて測定・算出される。   The volume-based median diameter of the toner particles is measured and calculated using a measuring apparatus in which a computer system for data processing (manufactured by Beckman Coulter) is connected to “Coulter Multisizer 3” (manufactured by Beckman Coulter). .

具体的には、トナー０．０２ｇを、界面活性剤溶液２０ｍｌ（トナー粒子の分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）に添加して馴染ませた後、超音波分散処理を１分間行い、トナー粒子の分散液を調製し、このトナー粒子の分散液を、サンプルスタンド内の「ＩＳＯＴＯＮII」（ベックマン・コールター社製）の入ったビーカーに、測定装置の表示濃度が５〜１０％になるまでピペットにて注入する。ここで、この濃度範囲にすることにより、再現性のある測定値を得ることができる。そして、測定装置において、測定粒子カウント数を２５０００個、アパーチャ径を１００μｍにし、測定範囲である１〜３０μｍの範囲を２５６分割しての頻度値を算出し、体積積算分率の大きい方から５０％の粒子径を体積基準のメディアン径とする。   Specifically, 0.02 g of toner is added to 20 ml of a surfactant solution (for example, a surfactant solution obtained by diluting a neutral detergent containing a surfactant component 10 times with pure water for the purpose of dispersing toner particles). Then, ultrasonic dispersion treatment was performed for 1 minute to prepare a toner particle dispersion, and this toner particle dispersion was placed in “ISOTON II” (Beckman Coulter, Inc.) in the sample stand. Pipette into beaker until display concentration of measuring device is 5-10%. Here, a reproducible measurement value can be obtained by setting the concentration range. In the measuring apparatus, the measurement particle count is 25000, the aperture diameter is 100 μm, the frequency range is calculated by dividing the measurement range of 1 to 30 μm into 256, and the volume integrated fraction is 50 % Particle diameter is the volume-based median diameter.

（トナーの軟化点温度）
本発明のフルカラー画像形成方法に用いられる各色のトナーは、その軟化点温度（Ｔｓｐ）が７０℃以上１１０℃以下となるものが好ましく、７０℃以上１００℃以下となるものがより好ましい。本発明に用いられる各色のトナーを構成する着色剤は、熱の影響を受けてもスペクトルが変化することのない安定した性質を有するものであるが、軟化点温度（Ｔｓｐ）が上記範囲であることにより定着時にトナーに加わる熱の影響をより低減させることができる。従って、着色剤に負担をかけずに画像形成が行えるので、より広く安定した色再現性を発現させることが期待される。 (Temperant softening point temperature)
The toner of each color used in the full color image forming method of the present invention preferably has a softening point temperature (Tsp) of 70 ° C. or higher and 110 ° C. or lower, and more preferably 70 ° C. or higher and 100 ° C. or lower. The colorant constituting the toner of each color used in the present invention has a stable property that the spectrum does not change even under the influence of heat, but the softening point temperature (Tsp) is in the above range. As a result, the influence of heat applied to the toner during fixing can be further reduced. Therefore, since image formation can be performed without imposing a burden on the colorant, it is expected that a wider and more stable color reproducibility is expressed.

また、トナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）が上記範囲であることにより、従来技術よりも低い温度でトナー画像定着が行えることができ、電力消費の低減を実現した環境に優しい画像形成を実現することができる。   In addition, since the toner softening point temperature (Tsp) is in the above range, toner image fixing can be performed at a temperature lower than that of the prior art, and environmentally friendly image formation with reduced power consumption can be realized. Can do.

なお、トナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）は、たとえば、以下の方法を単独で、または、組み合わせることにより制御することができる。すなわち、
（１）結着樹脂を形成すべき単量体の種類や組成比を調節する。
（２）連鎖移動剤の種類や添加量により結着樹脂の分子量を調節する。
（３）離型剤等の種類や添加量を調節する。 The softening point temperature (Tsp) of the toner can be controlled by, for example, the following methods alone or in combination. That is,
(1) The type and composition ratio of the monomer that should form the binder resin are adjusted.
(2) The molecular weight of the binder resin is adjusted by the type and amount of chain transfer agent.
(3) Adjust the type and amount of release agent.

トナーの軟化点温度（Ｔｓｐ）の測定方法は、例えば「フローテスターＣＦＴ−５００（島津製作所社製）」を用い、高さ１０ｍｍの円柱形状に成形し、昇温速度６℃／分で加熱しながらプランジャーより１．９６×１０^６Ｐａの圧力を加え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出すようにし、これにより当該フローテスターのプランジャー降下量−温度間の曲線（軟化流動曲線）を描き、最初に流出する温度を溶融開始温度、降下量５ｍｍに対する温度を軟化点温度とする方法などが挙げられる。 As a method for measuring the softening point temperature (Tsp) of the toner, for example, “Flow Tester CFT-500 (manufactured by Shimadzu Corporation)” is used to form a cylindrical shape having a height of 10 mm and heated at a temperature rising rate of 6 ° C./min. While applying a pressure of 1.96 × 10 ⁶ Pa from the plunger and pushing it out from a nozzle with a diameter of 1 mm and a length of 1 mm, the curve between the plunger drop amount and temperature of the flow tester (softening flow curve) There is a method of drawing, in which the first flowing temperature is the melting start temperature, and the temperature for the drop amount of 5 mm is the softening point temperature.

（着色剤）
本発明のフルカラー画像形成方法に用いられるオレンジトナーに含有される着色剤としては、下記一般式（１）、（２）または（３）で表される多環キノン型顔料が用いられ、１種単独または２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、発色性が優れることから、特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド３７を用いることが好ましい。 (Coloring agent)
As the colorant contained in the orange toner used in the full color image forming method of the present invention, a polycyclic quinone type pigment represented by the following general formula (1), (2) or (3) is used. You may use individually or in combination of 2 or more types. Of these, C.I. I. Pigment red 168, C.I. I. Pigment orange 19, C.I. I. It is preferable to use the bat red 37.

（一般式（１）、（２）及び（３）中、Ｘは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表し、ｎは０〜４の整数、ｍは０〜６の整数を表す。）
上記一般式（１）、（２）及び（３）で表される本発明の多環キノン顔料は公知の方法により容易に合成することが出来る。 (In the general formulas (1), (2) and (3), X represents a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, n represents an integer of 0 to 4, and m represents an integer of 0 to 6.)
The polycyclic quinone pigment of the present invention represented by the general formulas (1), (2) and (3) can be easily synthesized by a known method.

（例示化合物）
本発明のオレンジトナーに用いられる多環キノン系顔料としては、例えば以下の顔料が挙げられるが、本発明のオレンジトナーに有効なオレンジ顔料はこれらに限定されるものではない。 (Exemplary compounds)
Examples of the polycyclic quinone pigment used in the orange toner of the present invention include the following pigments, but the orange pigment effective for the orange toner of the present invention is not limited thereto.

オレンジトナーに含有される本発明の着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、２〜１２質量部であることが好ましく、より好ましくは３〜１０質量部である。   The content of the colorant of the present invention contained in the orange toner is preferably 2 to 12 parts by mass, more preferably 3 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

オレンジトナーに含有される本発明の着色剤の含有量が上記範囲であることにより、色濁りのない鮮やかな赤色〜橙色領域の色再現が可能となる。   When the content of the colorant of the present invention contained in the orange toner is within the above range, vivid red to orange color reproduction without color turbidity becomes possible.

オレンジトナーに含有される本発明の着色剤は、オレンジトナー中において数平均一次粒子径で５０〜５００ｎｍ程度に分散されていることが好ましい。   The colorant of the present invention contained in the orange toner is preferably dispersed in the orange toner in a number average primary particle size of about 50 to 500 nm.

数平均一次粒子径は、オレンジトナー粒子の断面を透過型電子顕微鏡にて５万倍に拡大した写真を用いて、オレンジトナー粒子中における着色剤の微粒子のフェレ方向径をオレンジトナー粒子１０個について測定し、その算術平均値を算出することにより求められる。   The number average primary particle diameter is 10 times the size of the ferret direction of the colorant fine particles in the orange toner particles using a photograph in which the cross section of the orange toner particles is enlarged 50,000 times with a transmission electron microscope. It is obtained by measuring and calculating the arithmetic average value.

オレンジトナーに含有される着色剤においては、多環キノン顔料以外の公知のオレンジ色材が含有されていてもよい。この場合、オレンジ色材の含有量は、本発明の着色剤である多環キノン顔料１００質量部に対して、４０質量部未満とすることが好ましい。   The colorant contained in the orange toner may contain a known orange color material other than the polycyclic quinone pigment. In this case, the content of the orange material is preferably less than 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycyclic quinone pigment that is the colorant of the present invention.

また、本発明のフルカラー画像形成方法に用いられるオレンジトナー以外のトナーに含有される着色剤としては、従来公知のものを用いることができる。   As the colorant contained in the toner other than the orange toner used in the full-color image forming method of the present invention, a conventionally known colorant can be used.

イエロートナーに含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０３、同１０４、同１１２、同１６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、同１７、同７４、同９３、同９４、同１３８、同１５５、同１８０、同１８５などが挙げられる。これらは１種単独または２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも特にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４が好ましい。   Examples of the colorant contained in the yellow toner include C.I. I. Solvent Yellow 19, 44, 77, 79, 81, 82, 93, 98, 103, 104, 112, 162, C.I. I. Pigment yellow 14, 17, 74, 93, 94, 138, 155, 180, 185, and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, C.I. I. Pigment Yellow 74 is preferable.

イエロートナーに含有される着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１〜１５質量部であることが好ましく、より好ましくは２〜１０質量部である。   The content of the colorant contained in the yellow toner is preferably 1 to 15 parts by mass, more preferably 2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

マゼンタトナーに含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．ソルベントレッド１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、同１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、同４８：１、同５３：１、同５７：１、同１２２、同１３９、同１４４、同１４９、同１６６、同１７７、同１７８、同２２２などが挙げられる。これらは１種単独または２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２が好ましい。   Examples of the colorant contained in the magenta toner include C.I. I. Solvent Red 1, 49, 52, 58, 63, 111, 122, C.I. I. Pigment Red 5, 48: 1, 53: 1, 57: 1, 122, 139, 144, 149, 166, 177, 178, 222, and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, C.I. I. Pigment Red 122 is preferable.

マゼンタトナーに含有される着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１〜１５質量部であることが好ましく、より好ましくは２〜１０質量部である。   The content of the colorant contained in the magenta toner is preferably 1 to 15 parts by mass, more preferably 2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

シアントナーに含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３などが挙げられる。   Examples of the colorant contained in the cyan toner include C.I. I. Pigment blue 15: 3.

シアントナーに含有される着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１〜１５質量部であることが好ましく、より好ましくは２〜１０質量部である。   The content of the colorant contained in the cyan toner is preferably 1 to 15 parts by mass, more preferably 2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

グリーントナーに含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７などが挙げられる。   Examples of the colorant contained in the green toner include C.I. I. And CI Pigment Green 7.

グリーントナーに含有される着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１〜１５質量部であることが好ましく、より好ましくは２〜１０質量部である。   The content of the colorant contained in the green toner is preferably 1 to 15 parts by mass, more preferably 2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

ブラックトナーに含有される着色剤としては、例えばカーボンブラック、磁性体、チタンブラックなどが挙げられる。カーボンブラックとしては、例えばチャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラックなどが挙げられる。磁性体としては、例えば鉄、ニッケル、コバルトなどの強磁性金属、これら強磁性金属を含む合金、フェライト、マグネタイトなどの強磁性金属の化合物、強磁性金属を含まないが熱処理することにより強磁性を示す合金などが挙げられる。熱処理することにより強磁性を示す合金としては、例えばマンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−スズなどのホイスラー合金、二酸化クロムなどが挙げられる。   Examples of the colorant contained in the black toner include carbon black, magnetic material, and titanium black. Examples of carbon black include channel black, furnace black, acetylene black, thermal black, and lamp black. Examples of magnetic materials include ferromagnetic metals such as iron, nickel, and cobalt, alloys containing these ferromagnetic metals, compounds of ferromagnetic metals such as ferrite and magnetite, and ferromagnetic materials that do not contain ferromagnetic metals but are heat treated. The alloy shown etc. are mentioned. Examples of alloys that exhibit ferromagnetism by heat treatment include Heusler alloys such as manganese-copper-aluminum and manganese-copper-tin, and chromium dioxide.

ブラックトナーに含有される着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１〜１５質量部であることが好ましく、より好ましくは２〜１０質量部である。   The content of the colorant contained in the black toner is preferably 1 to 15 parts by mass, more preferably 2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、グリーントナーおよびブラックトナーに含有される着色剤は、各々、トナー中において数平均一次粒子径で５０〜５００ｎｍ程度に分散されていることが好ましい。   The colorants contained in the yellow toner, magenta toner, cyan toner, green toner and black toner are each preferably dispersed in the toner in a number average primary particle size of about 50 to 500 nm.

（結着樹脂）
本発明のフルカラー画像形成方法に用いられる各色のトナーに含有される結着樹脂としては、特に限定されず、公知の樹脂を用いることができる。 (Binder resin)
The binder resin contained in each color toner used in the full color image forming method of the present invention is not particularly limited, and a known resin can be used.

各色のトナーが粉砕法などによって製造される場合には、例えばスチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体樹脂、オレフィン系樹脂などのビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスルホン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂などを用いることができる。これらは１種単独または２種以上を組み合わせて用いることもできる。   When each color toner is manufactured by a pulverization method, for example, a styrene resin, a (meth) acrylic resin, a styrene- (meth) acrylic copolymer resin, a vinyl resin such as an olefin resin, a polyester Resins, polyamide resins, polycarbonate resins, polyether resins, polyvinyl acetate resins, polysulfone resins, epoxy resins, polyurethane resins, urea resins, and the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more.

また、各色のトナーが懸濁重合法、乳化凝集法などによって製造される場合には、トナー粒子を構成する結着樹脂を得るための重合性単量体として、公知の種々の重合性単量体を用いることができ、重合性単量体としては、例えばビニル系単量体などが挙げられ、またイオン性解離基を有するものを組み合わせて用いることが好ましい。また、重合性単量体として多官能性ビニル系単量体を用いることによっては、架橋構造の結着樹脂を得ることもできる。   In addition, when each color toner is manufactured by suspension polymerization method, emulsion aggregation method or the like, various known polymerizable monomers can be used as the polymerizable monomer for obtaining the binder resin constituting the toner particles. As the polymerizable monomer, for example, a vinyl monomer is used, and it is preferable to use a combination of those having an ionic dissociation group. Moreover, by using a polyfunctional vinyl monomer as the polymerizable monomer, a binder resin having a crosslinked structure can be obtained.

（荷電制御剤）
荷電制御剤としては、摩擦帯電により正または負の帯電を与えることのできる物質であり、かつ無色のものであれば特に限定されず、公知の種々の正帯電制御剤および負帯電制御剤を用いることができる。 (Charge control agent)
The charge control agent is not particularly limited as long as it is a substance that can give positive or negative charge by frictional charging and is colorless, and various known positive charge control agents and negative charge control agents are used. be able to.

荷電制御剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０．０１〜３０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量部である。   The content of the charge control agent is preferably 0.01 to 30 parts by mass, more preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

（離型剤）
離型剤としては、公知の種々のワックスを用いることができる。 (Release agent)
Various known waxes can be used as the release agent.

ワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどのポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの分枝鎖状炭化水素ワックス、パラフィンワックス、サゾールワックスなどの長鎖炭化水素系ワックス、ジステアリルケトンなどのジアルキルケトン系ワックス、カルナバワックス、モンタンワックス、ベヘン酸ベヘネート、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエートなどのエステル系ワックス、エチレンジアミンベヘニルアミド、トリメリット酸トリステアリルアミドなどのアミド系ワックスなどが挙げられる。   Examples of the wax include polyolefin waxes such as polyethylene wax and polypropylene wax, branched hydrocarbon waxes such as microcrystalline wax, long chain hydrocarbon waxes such as paraffin wax and sazol wax, and dialkyls such as distearyl ketone. Ketone wax, carnauba wax, montan wax, behenate behenate, trimethylolpropane tribehenate, pentaerythritol tetrabehenate, pentaerythritol diacetate dibehenate, glycerin tribehenate, 1,18-octadecanedioldi Ester waxes such as stearate, tristearyl trimellitic acid, distearyl maleate, ethylenediamine behenylamide, tristearyl trimellitic acid Such as amide-based waxes such as bromide and the like.

離型剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０．１〜３０質量部であることが好ましく、より好ましくは１〜２０質量部である。   It is preferable that content of a mold release agent is 0.1-30 mass parts with respect to 100 mass parts of binder resin, More preferably, it is 1-20 mass parts.

（外添剤）
本発明のフルカラー画像形成方法に用いられる各色のトナーとしては、トナー粒子をそのままの状態で用いることもできるが、トナー粒子に対して、流動性、帯電性およびクリーニング性などを改良するために、流動化剤およびクリーニング助剤などの外添剤を添加して用いることもできる。 (External additive)
As the toner of each color used in the full-color image forming method of the present invention, the toner particles can be used as they are, but in order to improve the fluidity, chargeability, cleaning properties, etc. with respect to the toner particles, External additives such as a fluidizing agent and a cleaning aid may be added and used.

外添剤としては、例えばシリカ微粒子、アルミナ微粒子、酸化チタン微粒子などの無機酸化物微粒子や、ステアリン酸アルミニウム微粒子、ステアリン酸亜鉛微粒子などの無機ステアリン酸化合物微粒子、あるいはチタン酸ストロンチウム、チタン酸亜鉛などの無機チタン酸化合物微粒子などの無機微粒子が挙げられる。   Examples of the external additive include inorganic oxide fine particles such as silica fine particles, alumina fine particles, and titanium oxide fine particles, inorganic stearate compound fine particles such as aluminum stearate fine particles and zinc stearate fine particles, strontium titanate, and zinc titanate. Inorganic fine particles such as inorganic titanic acid compound fine particles.

これら無機微粒子は、耐熱保管性および環境安定性の観点から、シランカップリング剤やチタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコーンオイルなどによって表面処理が行われたものであることが好ましい。   These inorganic fine particles are preferably those subjected to surface treatment with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a higher fatty acid, silicone oil, or the like from the viewpoint of heat-resistant storage stability and environmental stability.

外添剤の添加量は、トナー１００質量部に対して０．０５〜５質量部、好ましくは０．１〜３質量部とされる。また、外添剤としては種々のものを組み合わせて用いてもよい。   The addition amount of the external additive is 0.05 to 5 parts by mass, preferably 0.1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner. Various external additives may be used in combination.

（トナーの製造方法）
本発明のフルカラー画像形成方法に用いられる各色のトナーは、結着樹脂と、着色剤と必要に応じて内添剤とを用いてトナー粒子を得、このトナー粒子に対して必要に応じて外添剤を添加することによって製造することができる。 (Toner production method)
The toner of each color used in the full-color image forming method of the present invention obtains toner particles using a binder resin, a colorant, and an internal additive as necessary, and externally removes toner particles as necessary. It can manufacture by adding an additive.

各色のトナーを製造する方法としては、例えば粉砕法、懸濁重合法、その他の公知の方法などを挙げることができるが、乳化凝集法を用いることが好ましい。この乳化凝集法によれば、製造コストおよび製造安定性の観点から、トナー粒子の小粒径化を容易に図ることができる。   Examples of the method for producing each color toner include a pulverization method, a suspension polymerization method, and other known methods, but it is preferable to use an emulsion aggregation method. According to this emulsion aggregation method, the toner particles can be easily reduced in size from the viewpoint of production cost and production stability.

ここに、乳化凝集法とは、乳化重合法によって製造された結着樹脂の微粒子（以下、「結着樹脂微粒子」ともいう。）の分散液を、着色剤の微粒子（以下、「着色剤微粒子」ともいう。）の分散液と混合し、所望のトナー粒子径となるまで凝集させ、さらに結着樹脂微粒子間の融着を行うことにより形状制御を行って、トナー粒子を製造する方法である。ここで、結着樹脂の微粒子は、任意に離型剤、荷電制御剤などを含有していてもよい。   Here, the emulsion aggregation method refers to a dispersion of fine particles of a binder resin produced by an emulsion polymerization method (hereinafter also referred to as “binder resin fine particles”). And agglomerated until the toner particle diameter is a desired value, and further, the shape is controlled by fusing the binder resin fine particles to produce toner particles. . Here, the fine particles of the binder resin may optionally contain a release agent, a charge control agent, and the like.

トナーの製造方法として、乳化凝集法を用いる場合の一例を以下に示す。
（１）水系媒体中に着色剤微粒子が分散されてなる分散液を調製する工程
（２）水系媒体中に、必要に応じて内添剤を含有した結着樹脂微粒子が分散されてなる分散液を調製する工程
（３）着色剤微粒子の分散液と結着樹脂微粒子の分散液とを混合して、着色剤微粒子および結着樹脂微粒子を凝集、会合、融着させてトナー粒子を形成する工程
（４）トナー粒子の分散系（水系媒体）からトナー粒子を濾別し、界面活性剤などを除去する工程
（５）トナー粒子を乾燥する工程
（６）トナー粒子に外添剤を添加する工程
乳化凝集法によってトナーを製造する場合においては、乳化重合法によって得られる結着樹脂微粒子は、組成の異なる結着樹脂よりなる２層以上の多層構造を有するものであってもよく、このような構成の結着樹脂微粒子は、例えば２層構造を有するものは、常法に従った乳化重合処理（第１段重合）によって樹脂粒子の分散液を調整し、この分散液に重合開始剤と重合性単量体とを添加し、この系を重合処理（第２段重合）する手法によって得ることができる。 An example of using the emulsion aggregation method as a method for producing the toner is shown below.
(1) Step of preparing a dispersion liquid in which colorant fine particles are dispersed in an aqueous medium (2) Dispersion liquid in which binder resin fine particles containing an internal additive are dispersed in an aqueous medium as necessary (3) A step of mixing the colorant fine particle dispersion and the binder resin fine particle dispersion to form toner particles by aggregating, associating and fusing the colorant fine particles and the binder resin fine particles. (4) Step of filtering toner particles from a dispersion system (aqueous medium) of toner particles and removing the surfactant, etc. (5) Step of drying the toner particles (6) Step of adding an external additive to the toner particles In the case of producing a toner by the emulsion aggregation method, the binder resin fine particles obtained by the emulsion polymerization method may have a multilayer structure of two or more layers made of binder resins having different compositions. The binder resin fine particles For example, for a resin having a two-layer structure, a dispersion of resin particles is prepared by emulsion polymerization treatment (first-stage polymerization) according to a conventional method, and a polymerization initiator and a polymerizable monomer are added to the dispersion. , And can be obtained by a technique of polymerizing this system (second stage polymerization).

また、乳化凝集法によってはコア−シェル構造を有するトナー粒子を得ることもでき、具体的にコア−シェル構造を有するトナー粒子は、先ず、コア粒子用の結着樹脂微粒子と着色剤微粒子とを凝集、会合、融着させてコア粒子を作製し、次いで、コア粒子の分散液中にシェル層用の結着樹脂微粒子を添加してコア粒子表面にシェル層用の結着樹脂微粒子を凝集、融着させてコア粒子表面を被覆するシェル層を形成することにより得ることができる。   In addition, toner particles having a core-shell structure can be obtained by an emulsion aggregation method. Specifically, toner particles having a core-shell structure are obtained by first combining binder resin fine particles and colorant fine particles for core particles. Aggregating, associating and fusing to produce core particles, and then adding binder resin fine particles for the shell layer to the core particle dispersion to agglomerate the binder resin fine particles for the shell layer on the surface of the core particles. It can be obtained by forming a shell layer that covers the surface of the core particles by fusing.

特に、本発明のフルカラー画像形成方法に用いられるオレンジトナーは、水系媒体中に着色剤微粒子が分散されてなる分散液と、水系媒体中に結着樹脂微粒子が分散されてなる分散液とを混合して、着色剤微粒子および結着樹脂微粒子を凝集、融着させる工程を経ることにより得られるものであること、すなわち乳化凝集法などの製造方法により得られるものであることが好ましい。このような製造方法が好ましい理由は、オレンジトナーに含有される着色剤として分散性の高い多環キノン顔料が用いられることから、分散液における着色剤微粒子の分散性に優れ、さらに、着色剤微粒子と結着樹脂微粒子とを凝集、融着させた場合においても、着色剤微粒子が優れた分散性を保持したままトナー粒子を形成することができるためである。   In particular, the orange toner used in the full color image forming method of the present invention is a mixture of a dispersion liquid in which fine colorant particles are dispersed in an aqueous medium and a dispersion liquid in which binder resin fine particles are dispersed in an aqueous medium. Thus, it is preferable that the colorant fine particles and the binder resin fine particles are obtained by a process of aggregating and fusing, that is, obtained by a production method such as an emulsion aggregation method. The reason why such a production method is preferable is that since a highly dispersible polycyclic quinone pigment is used as the colorant contained in the orange toner, the dispersibility of the colorant fine particles in the dispersion is excellent. This is because the toner particles can be formed while maintaining the excellent dispersibility of the colorant fine particles even when the binder resin fine particles are aggregated and fused.

また、上記（１）の工程におけるオレンジ着色剤微粒子の粒子径としては、体積基準のメディアン径で１００〜３００ｎｍであることが好ましい。   The particle diameter of the orange colorant fine particles in the step (1) is preferably 100 to 300 nm as a volume-based median diameter.

また、トナーの製造方法として、粉砕法を用いる場合の一例を以下に示す。
（１）結着樹脂、着色剤および必要に応じて内添剤をヘンシェルミキサなどにより混合する工程
（２）得られた混合物を押出混練機などにより加熱しながら混練する工程
（３）得られた混練物をハンマーミルなどにより粗粉砕処理した後、更にターボミル粉砕機などにより粉砕処理を行う工程
（４）得られた粉砕物を、例えばコアンダ効果を利用した気流分級機を用いて微粉分級処理しトナー粒子を形成する工程
（５）トナー粒子に外添剤を添加する工程
（現像剤）
本発明のフルカラー画像形成方法に用いられる各色のトナーは、非磁性の一成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。なお、ブラックトナーについては、磁性の一成分現像剤として使用することもできる。 An example of using a pulverization method as a toner production method is shown below.
(1) Step of mixing binder resin, colorant and, if necessary, internal additive with Henschel mixer etc. (2) Step of kneading the resulting mixture while heating with an extrusion kneader etc. (3) obtained After coarsely grinding the kneaded product with a hammer mill or the like, and further crushing with a turbo mill or the like (4), the obtained pulverized product is finely classified using, for example, an airflow classifier utilizing the Coanda effect. Step of forming toner particles (5) Step of adding external additive to toner particles (Developer)
Each color toner used in the full-color image forming method of the present invention can be used as a non-magnetic one-component developer, but may be mixed with a carrier and used as a two-component developer. The black toner can also be used as a magnetic one-component developer.

二成分現像剤として使用する場合において、キャリアとしては、鉄などの強磁性金属、強磁性金属とアルミニウムおよび鉛などの合金、フェライトおよびマグネタイトなどの強磁性金属の化合物などの従来公知の材料からなる磁性粒子を用いることができ、特にフェライト粒子が好ましい。また、キャリアとしては、磁性粒子の表面を樹脂などの被覆剤で被覆したコートキャリアや、バインダー樹脂中に磁性体微粉末を分散したバインダー型キャリアなどを用いることもできる。コートキャリアを構成する被覆樹脂としては、特に限定はないが、例えばオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。また、樹脂分散型キャリアを構成する樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えばスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂などを使用することができる。   When used as a two-component developer, the carrier is made of a conventionally known material such as a ferromagnetic metal such as iron, an alloy such as ferromagnetic metal and aluminum and lead, and a compound of ferromagnetic metal such as ferrite and magnetite. Magnetic particles can be used, and ferrite particles are particularly preferable. As the carrier, a coated carrier in which the surface of magnetic particles is coated with a coating agent such as a resin, a binder type carrier in which magnetic fine powder is dispersed in a binder resin, and the like can also be used. The coating resin constituting the coat carrier is not particularly limited, and examples thereof include olefin resins, styrene resins, styrene-acrylic resins, silicone resins, ester resins, and fluorine resins. Moreover, it does not specifically limit as resin which comprises a resin dispersion type carrier, A well-known thing can be used, For example, a styrene-acrylic-type resin, a polyester resin, a fluororesin, a phenol resin etc. can be used.

キャリアの体積基準のメディアン径は、２０〜１００μｍであることが好ましく、さらに好ましくは２０〜６０μｍである。   The volume-based median diameter of the carrier is preferably 20 to 100 μm, and more preferably 20 to 60 μm.

キャリアの体積基準のメディアン径は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。   The volume-based median diameter of the carrier can be typically measured by a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus “HELOS” (manufactured by SYMPATEC) equipped with a wet disperser.

（転写材）
本発明のフルカラー画像形成方法に用いられる転写材としては、薄紙から厚紙までの普通紙、上質紙、アート紙あるいはコート紙などの塗工された印刷用紙、市販されている和紙やはがき用紙、ＯＨＰ用のプラスチックフィルム、布などの各種を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 (Transfer material)
Examples of the transfer material used in the full color image forming method of the present invention include plain paper from thin paper to thick paper, high-quality paper, coated printing paper such as art paper or coated paper, commercially available Japanese paper or postcard paper, OHP Various types of plastic film, cloth, etc. can be mentioned, but are not limited thereto.

以上、本発明のフルカラー画像形成方法の実施形態について説明したが、上記実施形態に限定されるものではなく、種々の変更を加えることができる。   The embodiment of the full color image forming method of the present invention has been described above, but the present invention is not limited to the above embodiment, and various modifications can be added.

本発明によれば、当該フルカラートナー画像形成方法に用いられるオレンジトナーに含有される着色剤が多環キノン顔料よりなることにより、色ムラおよび色濁りの発生が抑制されて、赤色〜橙色領域の色再現範囲が拡大されると共に、優れた耐光性を有する画像が得られる。   According to the present invention, since the colorant contained in the orange toner used in the full-color toner image forming method is composed of a polycyclic quinone pigment, the occurrence of color unevenness and color turbidity is suppressed, and the red to orange color region is reduced. An image having excellent light resistance can be obtained while the color reproduction range is expanded.

以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   Specific examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

〔オレンジトナーの作製例１（乳化凝集法）〕
（１）着色剤微粒子分散液〔１〕の調製工程
ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム１１．５質量部をイオン交換水１６０質量部に投入し、溶解、撹拌して界面活性剤水溶液を調製した。この界面活性剤水溶液中に、着色剤（例示化合物１）１５質量部を徐々に添加し、「クリアミックスＷモーションＣＬＭ−０．８」（エムテクニック社製）を用いて分散処理を行って、着色剤微粒子分散液〔１〕を調製した。 [Orange toner production example 1 (emulsion aggregation method)]
(1) Preparation Step of Colorant Fine Particle Dispersion [1] 11.5 parts by mass of sodium n-dodecyl sulfate was added to 160 parts by mass of ion-exchanged water, and dissolved and stirred to prepare an aqueous surfactant solution. In this surfactant aqueous solution, 15 parts by mass of a colorant (Exemplary Compound 1) is gradually added, and dispersion treatment is performed using “Clearmix W Motion CLM-0.8” (manufactured by M Technique Co., Ltd.). A colorant fine particle dispersion [1] was prepared.

着色剤微粒子分散液〔１〕中の着色剤微粒子は、体積基準のメディアン径が２２０ｎｍであった。なお、体積基準のメディアン径は、「ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ＵＰＡ−１５０」（ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ社製）を用い、下記測定条件下で測定したものである。   The colorant fine particles in the colorant fine particle dispersion [1] had a volume-based median diameter of 220 nm. The volume-based median diameter was measured under the following measurement conditions using “MICROTRAC UPA-150” (manufactured by HONEYWELL).

サンプル屈折率：１．５９
サンプル比重：１．０５（球状粒子換算）
溶媒屈折率：１．３３
溶媒粘度：０．７９７（３０℃）、１．００２（２０℃）
０点調整：測定セルにイオン交換水を投入し調整した。 Sample refractive index: 1.59
Sample specific gravity: 1.05 (in terms of spherical particles)
Solvent refractive index: 1.33
Solvent viscosity: 0.797 (30 ° C), 1.002 (20 ° C)
Zero adjustment: Ion exchange water was added to the measurement cell for adjustment.

（２）コア部用樹脂粒子〔１〕の作製工程
下記に示す第１段重合、第２段重合および第３段重合を経て多層構造を有するコア部用樹脂粒子〔１〕を作製した。 (2) Production Step of Core Part Resin Particles [1] Core part resin particles [1] having a multilayer structure were produced through the first stage polymerization, second stage polymerization, and third stage polymerization shown below.

（ａ）第１段重合
撹拌装置、温度センサ、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器にポリオキシエチレン−２−ドデシルエーテル硫酸ナトリウム４質量部をイオン交換水３０４０質量部に溶解させた界面活性剤溶液を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。 (A) First-stage polymerization Interface obtained by dissolving 4 parts by mass of sodium polyoxyethylene-2-dodecyl ether sulfate in 3040 parts by mass of ion-exchanged water in a reaction vessel equipped with a stirrer, temperature sensor, cooling pipe, and nitrogen introducing apparatus The activator solution was charged, and the internal temperature was raised to 80 ° C. while stirring at a stirring speed of 230 rpm under a nitrogen stream.

上記界面活性剤水溶液中に、過硫酸カリウム１０質量部をイオン交換水４００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、温度を７５℃に昇温させた後、下記化合物よりなる単量体混合液を１時間かけて反応容器中に滴下した。   A polymerization initiator solution in which 10 parts by mass of potassium persulfate is dissolved in 400 parts by mass of ion-exchanged water is added to the surfactant aqueous solution, and the temperature is raised to 75 ° C. The body mixture was dropped into the reaction vessel over 1 hour.

スチレン ５３２質量部
ｎ−ブチルアクリレート ２００質量部
メタクリル酸 ６８質量部
ｎ−オクチルメルカプタン １６．４質量部
上記単量体混合液を滴下後、この系を７５℃にて２時間にわたり加熱、撹拌することにより重合（第１段重合）を行い、樹脂粒子〔Ａ１〕を作製した。なお、樹脂粒子〔Ａ１〕の重量平均分子量は１６，５００であった。 Styrene 532 parts by mass n-butyl acrylate 200 parts by mass Methacrylic acid 68 parts by mass n-octyl mercaptan 16.4 parts by mass After the above monomer mixture is added dropwise, the system is heated and stirred at 75 ° C. for 2 hours. (Step 1 polymerization) was performed to prepare resin particles [A1]. The weight average molecular weight of the resin particles [A1] was 16,500.

（ｂ）第２段重合
撹拌装置を取り付けたフラスコ内に下記化合物よりなる単量体混合液を投入し、離型剤としてパラフィンワックス「ＨＮＰ−５７」（日本精蝋社製）９３．８質量部を添加し、９０に加温して溶解させた。 (B) Second stage polymerization Into a flask equipped with a stirrer, a monomer mixed solution composed of the following compounds was charged, and paraffin wax “HNP-57” (manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd.) 93.8 mass as a release agent Part was added and heated to 90 to dissolve.

スチレン １０１．１質量部
ｎ−ブチルアクリレート ６２．２質量部
メタクリル酸 １２．３質量部
ｎ−オクチルメルカプタン １．７５質量部
一方、ポリオキシエチレン−２−ドデシルエーテル硫酸ナトリウム３質量部をイオン交換水１５６０質量部に溶解させた界面活性剤水溶液を調製し、９８℃に加熱した。この界面活性剤水溶液中に樹脂粒子〔Ａ１〕を３２．８質量部（固形分換算）添加し、さらに、上記パラフィンワックスを含有する単量体混合液を添加した後、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス」（エムテクニック社製）で８時間混合分散した。混合分散により分散粒子径が３４０ｎｍの乳化粒子を含有する乳化粒子分散液を調製した。 Styrene 101.1 parts by weight n-butyl acrylate 62.2 parts by weight Methacrylic acid 12.3 parts by weight n-octyl mercaptan 1.75 parts by weight On the other hand, 3 parts by weight of polyoxyethylene-2-dodecyl ether sodium sulfate was ion-exchanged water. A surfactant aqueous solution dissolved in 1560 parts by mass was prepared and heated to 98 ° C. A mechanical system having a circulation path after adding 32.8 parts by mass (in terms of solid content) of resin particles [A1] to the surfactant aqueous solution and further adding the monomer mixture containing the paraffin wax. It was mixed and dispersed for 8 hours with a disperser “CLEAMIX” (manufactured by M Technique). An emulsified particle dispersion containing emulsified particles having a dispersed particle size of 340 nm was prepared by mixing and dispersing.

次いで、この乳化粒子分散液に過硫酸カリウム６質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、この系を９８℃にて１２時間にわたり加熱撹拌を行うことで重合（第２段重合）を行って樹脂粒子〔Ａ２〕を作製した。樹脂粒子〔Ａ２〕の重量平均分子量は２３，０００であった。   Next, a polymerization initiator solution in which 6 parts by mass of potassium persulfate was dissolved in 200 parts by mass of ion-exchanged water was added to this emulsified particle dispersion, and this system was polymerized by heating and stirring at 98 ° C. for 12 hours. (Second stage polymerization) was performed to prepare resin particles [A2]. The weight average molecular weight of the resin particles [A2] was 23,000.

（ｃ）第３段重合
樹脂粒子〔Ａ２〕に、過硫酸カリウム５．４５質量部をイオン交換水２２０質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、８０℃の温度条件下で、下記化合物よりなる単量体混合液を１時間かけて滴下した。 (C) Third-stage polymerization A polymerization initiator solution in which 5.45 parts by mass of potassium persulfate is dissolved in 220 parts by mass of ion-exchanged water is added to the resin particles [A2], A monomer mixture composed of the compound was added dropwise over 1 hour.

スチレン ２９３．８質量部
ｎ−ブチルアクリレート １５４．１質量部
ｎ−オクチルメルカプタン ７．０８質量部
滴下終了後、２時間にわたり加熱撹拌を行って重合（第３段重合）を行い、重合終了後、２８℃に冷却してコア部用樹脂粒子〔１〕を作製した。コア部用樹脂粒子〔１〕の重量平均分子量は２６，８００であった。 Styrene 293.8 parts by mass n-butyl acrylate 154.1 parts by mass n-octyl mercaptan 7.08 parts by mass After completion of the dropwise addition, the mixture was heated and stirred for 2 hours to perform polymerization (third stage polymerization). The core part resin particle [1] was produced by cooling to 28 ° C. The weight average molecular weight of the core part resin particles [1] was 26,800.

（３）シェル用樹脂粒子〔１〕の作製工程
コア部用樹脂粒子〔１〕の作製における第１段重合で使用された単量体混合液を以下のものに変更した以外は同様にして、重合反応及び反応後の処理を行ってシェル用樹脂粒子〔１〕を作製した。 (3) Production Step of Resin Particles [1] for Shell Similarly, except that the monomer mixture used in the first stage polymerization in the production of resin particles for core part [1] was changed to the following: Polymerization reaction and post-reaction treatment were performed to produce shell resin particles [1].

スチレン ６２４質量部
２−エチルヘキシルアクリレート １２０質量部
メタクリル酸 ５６質量部
ｎ−オクチルメルカプタン １６．４質量部
（４）オレンジトナー〔１〕の作製工程
（ａ）コア部の形成
撹拌装置、温度センサ、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、
コア部用樹脂粒子〔１〕 ４２０．７質量部（固形分換算）
イオン交換水 ９００質量部
着色剤微粒子分散液〔１〕 ３００質量部
を投入、撹拌した。反応容器内の温度を３０℃に調整後、５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、ｐＨを８乃至１１に調整した。 Styrene 624 parts by weight 2-ethylhexyl acrylate 120 parts by weight Methacrylic acid 56 parts by weight n-octyl mercaptan 16.4 parts by weight (4) Preparation process of orange toner [1] (a) Formation of core part Stirrer, temperature sensor, cooling In a reaction vessel equipped with a tube and a nitrogen introducing device,
Resin particles for core [1] 420.7 parts by mass (solid content conversion)
900 parts by mass of ion exchanged water Colorant fine particle dispersion [1] 300 parts by mass was charged and stirred. After adjusting the temperature in the reaction vessel to 30 ° C., a 5 mol / liter aqueous sodium hydroxide solution was added to adjust the pH to 8-11.

次いで、塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を撹拌の下で３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放置後に昇温を開始し、この系を６０分間かけて６５℃まで昇温させ、上記粒子の会合を行った。この状態で「マルチサイザ３」（コールター社製）を用いて会合粒子の粒子径測定を行い、会合粒子の体積基準メディアン径が５．８μｍになった時に、塩化ナトリウム４０．２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解させた水溶液を添加して会合を停止させた。   Next, an aqueous solution obtained by dissolving 2 parts by mass of magnesium chloride hexahydrate in 1000 parts by mass of ion-exchanged water was added at 30 ° C. over 10 minutes with stirring. After standing for 3 minutes, the heating was started, and the system was heated to 65 ° C. over 60 minutes to associate the particles. In this state, the particle size of the associated particles was measured using “Multisizer 3” (manufactured by Coulter), and when the volume-based median diameter of the associated particles reached 5.8 μm, 40.2 parts by mass of sodium chloride was ion-exchanged. The association was stopped by adding an aqueous solution dissolved in 1000 parts by mass of water.

会合停止後、さらに、熟成処理として液温を７０℃にして１時間にわたり加熱撹拌を行うことにより融着を継続させてコア部〔１〕を作製した。   After the association was stopped, the core temperature [1] was produced by continuing the fusion by heating and stirring for 1 hour at a liquid temperature of 70 ° C. as an aging treatment.

コア部〔１〕の平均円形度を「ＦＰＩＡ２１００」（シスメック社製）で測定したところ、０．９１２だった。   When the average circularity of the core [1] was measured by “FPIA2100” (manufactured by Sysmec), it was 0.912.

（ｂ）シェルの形成
次に、上記液を６５℃にしてシェル用樹脂粒子〔１〕５０質量部（固形分換算）を添加し、さらに、塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を１０分間かけて添加した後、７０℃まで昇温させて１時間にわたり撹拌を行った。この様にして、コア部〔１〕の表面にシェル用樹脂粒子〔１〕を融着させた後、７５℃で２０分間熟成処理を行ってシェルを形成させた。 (B) Formation of shell Next, the temperature of the above liquid is set to 65 ° C., and 50 parts by mass of resin particles for shell [1] (in terms of solid content) are added. Further, 2 parts by mass of magnesium chloride hexahydrate is ion-exchanged. An aqueous solution dissolved in 1000 parts by mass of water was added over 10 minutes, and then the temperature was raised to 70 ° C. and stirring was performed for 1 hour. In this manner, the shell resin particles [1] were fused to the surface of the core [1], and then aged at 75 ° C. for 20 minutes to form a shell.

この後、塩化ナトリウム４０．２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を添加してシェル形成を停止した。さらに、８℃／分の速度で３０℃に冷却して生成した粒子をろ過し、４５℃のイオン交換水で繰り返し洗浄した後、４０℃の温風で乾燥することにより、コア部表面にシェルを有するオレンジトナー粒子〔１〕を作製した。   Thereafter, an aqueous solution in which 40.2 parts by mass of sodium chloride was dissolved in 1000 parts by mass of ion-exchanged water was added to stop shell formation. Further, the particles produced by cooling to 30 ° C. at a rate of 8 ° C./min are filtered, washed repeatedly with ion exchange water at 45 ° C., and then dried with hot air at 40 ° C. An orange toner particle [1] having

（ｃ）外添剤添加工程
オレンジトナー粒子〔１〕に下記外添剤を添加して、「ヘンシェルミキサ」（三井三池鉱業社製）にて外添処理を行い、オレンジトナー〔１〕を作製した。このオレンジトナー〔１〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で３１０ｎｍであった。なお、この分散径は上述した方法により測定されたものである。また、オレンジトナー〔１〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は、体積基準メディアン径で６．０μｍであった。 (C) External additive addition step The following external additives are added to the orange toner particles [1], and external addition processing is performed by “Henschel mixer” (manufactured by Mitsui Miike Mining Co., Ltd.) to produce orange toner [1]. did. The dispersion diameter of the colorant contained in the orange toner [1] was 310 nm as the number average primary particle diameter. The dispersion diameter is measured by the method described above. The orange toner [1] had a softening point temperature (Tsp) of 107 ° C. and a toner particle diameter of 6.0 μm in terms of volume-based median diameter.

ヘキサメチルシラザン処理したシリカ微粒子 ０．６質量部
ｎ−オクチルシラン処理した二酸化チタン微粒子 ０．８質量部
なお、ヘンシェルミキサによる外添処理は、撹拌羽根の周速３５ｍ／秒、処理温度３５℃、処理時間１５分の条件の下で行った。 Silica fine particles treated with hexamethylsilazane 0.6 parts by mass Titanium dioxide fine particles treated with n-octylsilane 0.8 parts by mass External addition with a Henschel mixer was performed at a peripheral speed of a stirring blade of 35 m / second, a treatment temperature of 35 ° C, The treatment was carried out under conditions of 15 minutes.

〔オレンジトナーの作製例２〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「例示化合物４」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔２〕を作製した。このオレンジトナー〔２〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で３５０ｎｍであった。また、オレンジトナー〔２〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。 [Orange toner production example 2]
Orange toner [2] was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 of Orange Toner except that “Exemplary Compound 4” was used instead of “Exemplary Compound 1”. The dispersion diameter of the colorant contained in the orange toner [2] was 350 nm as the number average primary particle diameter. The orange toner [2] had a softening point temperature (Tsp) of 107 ° C. and a toner particle diameter of 6.0 μm in terms of volume-based median diameter.

〔オレンジトナーの作製例３〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「例示化合物５」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔３〕を作製した。このオレンジトナー〔３〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で２３０ｎｍであった。また、オレンジトナー〔３〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。 [Preparation Example 3 of Orange Toner]
Orange toner [3] was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 of Orange Toner except that “Exemplary Compound 5” was used instead of “Exemplary Compound 1”. The dispersion diameter of the colorant contained in the orange toner [3] was 230 nm in number average primary particle diameter. The orange toner [3] had a softening point temperature (Tsp) of 107 ° C. and a toner particle diameter of 6.0 μm in terms of volume-based median diameter.

〔オレンジトナーの作製例４〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「例示化合物６」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔４〕を作製した。このオレンジトナー〔４〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子で２５０ｎｍであった。また、オレンジトナー〔４〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。 [Orange toner production example 4]
Orange toner [4] was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 of Orange Toner except that “Exemplary Compound 6” was used instead of “Exemplary Compound 1”. The dispersion diameter of the colorant contained in the orange toner [4] was 250 nm in terms of number average primary particles. The orange toner [4] had a softening point temperature (Tsp) of 107 ° C. and a toner particle diameter of 6.0 μm in terms of volume-based median diameter.

〔オレンジトナーの作製例５〕
オレンジトナーの作製例１において「例示化合物１」の代わりに「例示化合物７」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔５〕を作製した。このオレンジトナー〔５〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で２４５ｎｍであった。また、オレンジトナー〔５〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。 [Orange toner production example 5]
Orange toner [5] was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 of Orange Toner except that “Exemplary Compound 7” was used instead of “Exemplary Compound 1”. The dispersion diameter of the colorant contained in the orange toner [5] was 245 nm as the number average primary particle diameter. The orange toner [5] had a softening point temperature (Tsp) of 107 ° C. and a toner particle diameter of 6.0 μm in terms of volume-based median diameter.

〔オレンジトナーの作製例６〕
オレンジトナーの作製例２において、「例示化合物４」の代わりに「例示化合物８」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔６〕を作製した。このオレンジトナー〔６〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で２９０ｎｍであった。また、オレンジトナー〔６〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。 [Orange Toner Preparation Example 6]
Orange toner [6] was prepared in the same manner as in Preparation Example 2 of Orange Toner except that “Exemplary Compound 8” was used instead of “Exemplary Compound 4”. The dispersion diameter of the colorant contained in the orange toner [6] was 290 nm as the number average primary particle diameter. The orange toner [6] had a softening point temperature (Tsp) of 107 ° C. and a toner particle diameter of 6.0 μm in terms of volume-based median diameter.

〔オレンジトナーの作製例７〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「例示化合物１２」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔７〕を作製した。このオレンジトナー〔７〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で３００ｎｍであった。また、オレンジトナー〔７〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。 [Preparation Example 7 for Orange Toner]
Orange toner [7] was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 of Orange Toner except that “Exemplary Compound 12” was used instead of “Exemplary Compound 1”. The dispersion diameter of the colorant contained in the orange toner [7] was 300 nm in terms of number average primary particle diameter. The orange toner [7] had a softening point temperature (Tsp) of 107 ° C. and a toner particle diameter of 6.0 μm in terms of volume-based median diameter.

〔オレンジトナーの作製例８〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「例示化合物１４」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔８〕を作製した。このオレンジトナー〔８〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で３４０ｎｍであった。また、オレンジトナー〔８〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。 [Preparation Example 8 for Orange Toner]
Orange toner [8] was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 of Orange Toner except that “Exemplary Compound 14” was used instead of “Exemplary Compound 1”. The dispersion diameter of the colorant contained in the orange toner [8] was 340 nm as the number average primary particle diameter. The orange toner [8] had a softening point temperature (Tsp) of 107 ° C. and a toner particle diameter of 6.0 μm in terms of volume-based median diameter.

〔オレンジトナーの作製例９〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「例示化合物１７」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔９〕を作製した。このオレンジトナー〔９〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で３７０ｎｍであった。また、オレンジトナー〔９〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。 [Preparation Example 9 of Orange Toner]
Orange toner [9] was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 of Orange Toner except that “Exemplary Compound 17” was used instead of “Exemplary Compound 1”. The dispersion diameter of the colorant contained in the orange toner [9] was 370 nm as the number average primary particle diameter. The orange toner [9] had a softening point temperature (Tsp) of 107 ° C. and a toner particle diameter of 6.0 μm in terms of volume-based median diameter.

〔オレンジトナーの作製例１０〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「例示化合物１６」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔１０〕を作製した。このオレンジトナー〔１０〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で４５０ｎｍであった。また、オレンジトナー〔１０〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。 [Orange Toner Preparation Example 10]
Orange toner [10] was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 of Orange Toner except that “Exemplary Compound 16” was used instead of “Exemplary Compound 1”. The dispersion diameter of the colorant contained in the orange toner [10] was 450 nm in terms of number average primary particle diameter. The orange toner [10] had a softening point temperature (Tsp) of 107 ° C. and a toner particle diameter of 6.0 μm in terms of volume-based median diameter.

〔オレンジトナーの作製例１１（粉砕法）〕
（１）混合工程
下記材料を「ヘンシェルミキサ」（三井鉱山社製）により、撹拌羽の周速を２５ｍ／秒に設定して５分間かけて混合して混合物を得た。 [Orange toner production example 11 (pulverization method)]
(1) Mixing step The following materials were mixed with a “Henschel mixer” (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) at a peripheral speed of a stirring blade of 25 m / sec. Over 5 minutes to obtain a mixture.

ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡ−エチレンオキサイド付加物、テレフタル酸、トリメリット酸の縮合物：重量平均分子量２０，０００） １００質量部
着色剤（例示化合物５） ６質量部
離型剤（ペンタエリスリトールテトラステアレート） ６質量部
荷電制御剤（ジベンジル酸ホウ素） １質量部
（２）混練工程
得られた混合物を二軸押出混練機により１１０℃に加熱しながら混練し、混練物を得、その後この混練物を冷却した。 Polyester resin (Bisphenol A-ethylene oxide adduct, terephthalic acid, trimellitic acid condensate: weight average molecular weight 20,000) 100 parts by weight Colorant (Exemplary Compound 5) 6 parts by weight Release agent (pentaerythritol tetrastearate ) 6 parts by mass Charge control agent (boron dibenzylate) 1 part by mass (2) Kneading step The obtained mixture was kneaded while heating to 110 ° C. with a twin-screw extrusion kneader to obtain a kneaded product. Cooled down.

（３）粉砕工程
得られた混練物を「ハンマーミル」（ホソカワミクロン社製）により粗粉砕した後、「ターボミルＴ−４００型」（ターボ工業社製）により微粉砕した。 (3) Grinding step The obtained kneaded material was coarsely pulverized with a “hammer mill” (manufactured by Hosokawa Micron), and then finely pulverized with a “turbo mill T-400 type” (manufactured by Turbo Kogyo).

（４）分級工程
得られた微粉末を風力分級機により微粉分級を行うことにより、体積基準のメディアン径が８．０μｍのオレンジトナー粒子〔１１〕を得た。 (4) Classifying step The obtained fine powder was finely classified by an air classifier to obtain orange toner particles [11] having a volume-based median diameter of 8.0 μm.

（５）外添剤添加工程
オレンジトナー粒子〔１１〕に、下記外添剤を添加して、「ヘンシェルミキサ」（三井三池鉱業社製）により外添処理を行い、オレンジトナー〔１１〕を作製した。このオレンジトナー〔１１〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で２９０ｎｍであった。なお、この分散径は上述した方法により測定されたものである。また、オレンジトナー〔１１〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で８．０μｍであった。 (5) External additive addition step The following external additives are added to the orange toner particles [11] and subjected to external addition processing by “Henschel mixer” (manufactured by Mitsui Miike Mining Co., Ltd.) to produce orange toner [11]. did. The dispersion diameter of the colorant contained in the orange toner [11] was 290 nm as the number average primary particle diameter. The dispersion diameter is measured by the method described above. The orange toner [11] had a softening point temperature (Tsp) of 110 ° C. and a toner particle diameter of 8.0 μm in terms of volume-based median diameter.

ヘキサメチルジシラザン処理したシリカ微粒子 ０．６質量部
ｎ−オクチルシラン処理した二酸化チタン微粒子 ０．８質量部
なお、ヘンシェルミキサによる外添処理は、撹拌羽根の周速３５ｍ／秒、処理温度３５℃、処理時間１５分の条件の下で行った。 Silica fine particles treated with hexamethyldisilazane 0.6 parts by mass Fine titanium dioxide particles treated with n-octylsilane 0.8 parts by mass External addition with a Henschel mixer was performed at a peripheral speed of a stirring blade of 35 m / second and a treatment temperature of 35 ° C. , Under conditions of a processing time of 15 minutes.

〔オレンジトナーの作製例１２〕
オレンジトナーの作製例１１において、「例示化合物５」の代わりに「例示化合物６」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔１２〕を作製した。このオレンジトナー〔１２〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で３００ｎｍであった。また、オレンジトナー〔１２〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で８．０μｍであった。 [Orange Toner Preparation Example 12]
Orange toner [12] was prepared in the same manner as in Preparation Example 11 of Orange Toner except that “Exemplary Compound 6” was used instead of “Exemplary Compound 5”. The dispersion diameter of the colorant contained in the orange toner [12] was 300 nm in terms of number average primary particle diameter. The orange toner [12] had a softening point temperature (Tsp) of 110 ° C. and a toner particle diameter of 8.0 μm in terms of volume-based median diameter.

〔オレンジトナーの作製例１３〕
オレンジトナーの作製例１１において、「例示化合物５」の代わりに「例示化合物７」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔１３〕を作製した。このオレンジトナー〔１３〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で３１０ｎｍであった。また、オレンジトナー〔１３〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で８．０μｍであった。 [Orange Toner Preparation Example 13]
Orange toner [13] was prepared in the same manner as in Preparation Example 11 of Orange Toner except that “Exemplary Compound 7” was used instead of “Exemplary Compound 5”. The dispersion diameter of the colorant contained in the orange toner [13] was 310 nm as the number average primary particle diameter. The orange toner [13] had a softening point temperature (Tsp) of 110 ° C. and a toner particle diameter of 8.0 μm in terms of volume-based median diameter.

〔オレンジトナーの作製例１４（比較例１のトナー）〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４」を用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔１４〕を作製した。このオレンジトナー〔１４〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で６１０ｎｍであった。また、オレンジトナー〔１４〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。 [Orange Toner Preparation Example 14 (Toner of Comparative Example 1)]
Orange toner [14] was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 of Orange Toner, except that “CI Pigment Orange 64” was used instead of “Exemplary Compound 1”. The dispersion diameter of the colorant contained in the orange toner [14] was 610 nm as the number average primary particle diameter. The orange toner [14] had a softening point temperature (Tsp) of 107 ° C. and a toner particle diameter of 6.0 μm in terms of volume-based median diameter.

〔オレンジトナーの作製例１５（比較例２のトナー）〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４とＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１」を各々７．５質量部（合計１５質量部）用いたことの他は同様にして、オレンジトナー〔１５〕を作製した。このオレンジトナー〔１５〕に含有される着色剤の分散径は、数平均一次粒子径で６１０ｎｍであった。また、オレンジトナー〔１５〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。 [Orange Toner Production Example 15 (Toner of Comparative Example 2)]
In orange toner production example 1, 7.5 parts by mass (15 parts by mass in total) of each of “CI Pigment Yellow 74 and CI Pigment Red 48: 1” were used instead of “Exemplary Compound 1”. An orange toner [15] was prepared in the same manner as above. The dispersion diameter of the colorant contained in the orange toner [15] was 610 nm as the number average primary particle diameter. The orange toner [15] had a softening point temperature (Tsp) of 107 ° C. and a toner particle diameter of 6.0 μm in terms of volume-based median diameter.

〔イエロートナーの作製例１〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４」を用いたことの他は同様にして、イエロートナー〔１〕を作製した。このイエロートナー〔１〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。 [Preparation Example 1 of Yellow Toner]
Yellow toner [1] was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 of Orange Toner, except that “CI Pigment Yellow 74” was used instead of “Exemplary Compound 1”. The yellow toner [1] had a softening point temperature (Tsp) of 107 ° C. and a toner particle diameter of 6.0 μm in terms of volume-based median diameter.

〔イエロートナーの作製例２〕
オレンジトナーの作製例１１において、「例示化合物５」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４」を用いたことの他は同様にして、イエロートナー〔２〕を作製した。このイエロートナー〔２〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で８．０μｍであった。 [Production Example 2 of Yellow Toner]
A yellow toner [2] was prepared in the same manner as in Preparation Example 11 of Orange Toner except that “CI Pigment Yellow 74” was used instead of “Exemplary Compound 5”. The yellow toner [2] had a softening point temperature (Tsp) of 110 ° C. and a toner particle diameter of 8.0 μm in terms of volume-based median diameter.

〔マゼンタトナーの作製例１〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２」を用いたことの他は同様にして、マゼンタトナー〔１〕を作製した。このマゼンタトナー〔１〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。 [Magenta Toner Production Example 1]
Magenta toner [1] was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 of Orange Toner, except that “CI Pigment Red 122” was used instead of “Exemplary Compound 1”. The magenta toner [1] had a softening point temperature (Tsp) of 107 ° C. and a toner particle diameter of 6.0 μm in terms of volume-based median diameter.

〔マゼンタトナーの作製例２〕
オレンジトナーの作製例１１において、「例示化合物５」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２」を用いたことの他は同様にして、マゼンタトナー〔２〕を作製した。このマゼンタトナー〔２〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で８．０μｍであった。 [Magenta Toner Preparation Example 2]
Magenta toner [2] was prepared in the same manner as in Preparation Example 11 of Orange Toner, except that “CI Pigment Red 122” was used instead of “Exemplary Compound 5”. The magenta toner [2] had a softening point temperature (Tsp) of 110 ° C. and a toner particle diameter of 8.0 μm in terms of volume-based median diameter.

〔シアントナーの作製例１〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３」を用いたことの他は同様にして、シアントナー〔１〕を作製した。このシアントナー〔１〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。 [Cyan toner production example 1]
Cyan toner [1] was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 of Orange Toner, except that “CI Pigment Blue 15: 3” was used instead of “Exemplary Compound 1”. The cyan toner [1] had a softening point temperature (Tsp) of 107 ° C. and a toner particle diameter of 6.0 μm in terms of volume-based median diameter.

〔シアントナーの作製例２〕
オレンジトナーの作製例１１において、「例示化合物５」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３」を用いたことの他は同様にして、シアントナー〔２〕を作製した。このシアントナー〔２〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で８．０μｍであった。 [Cyan toner production example 2]
Cyan toner [2] was prepared in the same manner as in Preparation Example 11 of Orange Toner except that “CI Pigment Blue 15: 3” was used instead of “Exemplary Compound 5”. The cyan toner [2] had a softening point temperature (Tsp) of 110 ° C. and a toner particle diameter of 8.0 μm in terms of volume-based median diameter.

〔グリーントナーの作製例１〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７」を用いたことの他は同様にして、グリーントナー〔１〕を作製した。このグリーントナー〔１〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。 [Green toner production example 1]
Green toner [1] was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 of Orange Toner, except that “CI Pigment Green 7” was used instead of “Exemplary Compound 1”. The green toner [1] had a softening point temperature (Tsp) of 107 ° C. and a toner particle diameter of 6.0 μm as a volume-based median diameter.

〔グリーントナーの作製例２〕
オレンジトナーの作製例１１において、「例示化合物５」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７」を用いたことの他は同様にして、グリーントナー〔２〕を作製した。このグリーントナー〔２〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で８．０μｍであった。 [Green toner production example 2]
Green toner [2] was prepared in the same manner as in Preparation Example 11 of Orange Toner except that “CI Pigment Green 7” was used instead of “Exemplary Compound 5”. The green toner [2] had a softening point temperature (Tsp) of 110 ° C. and a toner particle diameter of 8.0 μm in terms of volume-based median diameter.

〔ブラックトナーの作製例１〕
オレンジトナーの作製例１において、「例示化合物１」の代わりに「カーボンブラック：モーガルＬ」を用いたことの他は同様にして、ブラックトナー〔１〕を作製した。このブラックトナー〔１〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１０７℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で６．０μｍであった。 [Black toner production example 1]
Black toner [1] was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 of Orange Toner except that “Carbon Black: Mogal L” was used instead of “Exemplary Compound 1”. The black toner [1] had a softening point temperature (Tsp) of 107 ° C. and a toner particle diameter of 6.0 μm in terms of volume-based median diameter.

〔ブラックトナーの作製例２〕
オレンジトナーの作製例１１において、「例示化合物５」の代わりに「カーボンブラック：モーガルＬ」を用いたことの他は同様にして、ブラックトナー〔２〕を作製した。このブラックトナー〔２〕の軟化点温度（Ｔｓｐ）は１１０℃、トナー粒子径は体積基準メディアン径で８．０μｍであった。 [Black toner production example 2]
A black toner [2] was prepared in the same manner as in Preparation Example 11 of Orange Toner except that “Carbon Black: Mogal L” was used instead of “Exemplary Compound 5”. The black toner [2] had a softening point temperature (Tsp) of 110 ° C. and a toner particle diameter of 8.0 μm in terms of volume-based median diameter.

〔現像剤の調製〕
オレンジトナー〔１〕〜〔１５〕、イエロートナー〔１〕および〔２〕、マゼンタトナー〔１〕および〔２〕、シアントナー〔１〕および〔２〕、グリーントナー〔１〕および〔２〕、並びにブラックトナー〔１〕および〔２〕の各々に、メチルメタクリレートとシクロヘキシルメタクリレート樹脂で被覆した体積平均粒子径５０μｍのフェライトキャリアを混合し、トナー濃度が６％のオレンジ現像剤〔１〕〜〔１５〕、イエロー現像剤〔１〕および〔２〕、マゼンタ現像剤〔１〕および〔２〕、シアン現像剤〔１〕および〔２〕、グリーン現像剤〔１〕および〔２〕、並びにブラック現像剤〔１〕および〔２〕を調製した。 (Preparation of developer)
Orange toners [1] to [15], yellow toners [1] and [2], magenta toners [1] and [2], cyan toners [1] and [2], green toners [1] and [2], In addition, each of the black toners [1] and [2] is mixed with a ferrite carrier having a volume average particle diameter of 50 μm coated with methyl methacrylate and cyclohexyl methacrylate resin, and an orange developer [1] to [15] having a toner concentration of 6%. ], Yellow developers [1] and [2], magenta developers [1] and [2], cyan developers [1] and [2], green developers [1] and [2], and black developers [1] and [2] were prepared.

〔実施例１〜１３、比較例１および２〕
図２に示すフルカラー画像形成装置に対応する市販の複合プリンタ「ｂｉｚｈｕｂ Ｐｒｏ Ｃ５００」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）を改造して６色のトナー画像形成ユニットを装着し、下記表１に示す現像剤の組み合わせに従って各現像剤を現像手段における現像器内へ投入して、下記の評価を行った。 [Examples 1 to 13, Comparative Examples 1 and 2]
A commercially available composite printer “bizhub Pro C500” (manufactured by Konica Minolta Business Technologies) corresponding to the full-color image forming apparatus shown in FIG. 2 was modified and a six-color toner image forming unit was mounted. Each developer was put into a developing unit in the developing means according to the combination of the following, and the following evaluation was performed.

〔評価方法〕
（１）色再現範囲
温度２０℃、湿度５０％ＲＨの環境下において、イエロー単色（Ｙ）、マゼンタ単色（Ｍ）、シアン単色（Ｃ）、レッド（Ｒ）、ブルー（Ｂ）、グリーン（Ｇ）の各々のベタ画像（２ｃｍ×２ｃｍ）を形成し、各々の色成分をＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系におけるａ^＊−ｂ^＊座標に表し、その色域面積を測定した。比較例１に示す現像剤の組み合わせを用いた場合の色域面積を１００として色域面積を測定した。色域面積が１０５として評価を行った。結果を表１に示す。 〔Evaluation methods〕
(1) Color reproduction range Under an environment of temperature 20 ° C. and humidity 50% RH, yellow single color (Y), magenta single color (M), cyan single color (C), red (R), blue (B), green (G ) Was formed, each color component was represented by a ^* -b ^* coordinates in the L ^* a ^* b ^* color system, and the color gamut area was measured. The color gamut area was measured with a color gamut area of 100 when the combination of developers shown in Comparative Example 1 was used. Evaluation was performed with a color gamut area of 105. The results are shown in Table 1.

なお、「Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系」は、色を数値化して表すのに有用に用いられる手段であり、Ｌ^＊軸方向が明度を示し、ａ^＊軸方向が赤−緑方向の色相を表し、ｂ^＊軸方向が黄−青方向の色相を示すものである。ａ^＊およびｂ^＊は、分光光度計「Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製）を用い、光源としてＤ６５光源、反射測定アパーチャとしてφ４ｍｍのものを用い、測定波長域３８０〜７３０ｎｍを１０ｎｍ間隔で、視野角を２°とし、基準合わせには専用白タイルを用いた条件において測定するものとする。 The “L ^* a ^* b ^* color system” is a means that is usefully used to express a color numerically. The L ^* axis direction indicates lightness, and the a ^* axis direction indicates a red-green direction. Represents the hue, and b ^* indicates the hue in the yellow-blue direction. For a ^* and b ^* , a spectrophotometer “Gretag Macbeth Spectrolino” (manufactured by Gretag Macbeth) is used, a D65 light source as a light source, a reflection measurement aperture of φ4 mm, a measurement wavelength region of 380 to 730 nm at 10 nm intervals, The viewing angle is set to 2 °, and measurement is performed under the condition using a dedicated white tile for reference alignment.

（２）耐光性
１０ｃｍ×１０ｃｍのトナー付着量０．４ｍｇ／ｃｍ^２のオレンジ画像を形成し、これを「キセノンウェザーメーターＸＬ７５」（スガ試験機社製）を使用し、キセノンランプ７万ルクスの照射条件にて４８０時間照射を行い、照射前後でのオレンジ画像の反射濃度を測定し、その変化率を求めた。反射濃度変化率が５％以下を合格レベルとして評価を行った。結果を表１に示す。 (2) Light resistance An orange image with a toner adhesion amount of 0.4 mg / cm ² of 10 cm × 10 cm was formed, and this was used with “Xenon Weather Meter XL75” (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). Irradiation was performed for 480 hours under irradiation conditions, the reflection density of the orange image before and after irradiation was measured, and the rate of change was determined. Evaluation was made with a reflection density change rate of 5% or less as an acceptable level. The results are shown in Table 1.

なお、反射濃度は、カラー反射濃度計「Ｘ−Ｒｉｔｅ４０４Ａ」（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて測定し、波長領域３８０〜７８０ｎｍにおける最大吸収波長における反射濃度の照射前後での変化率を求めた。   The reflection density was measured using a color reflection densitometer “X-Rite 404A” (manufactured by X-Rite), and the change rate before and after irradiation of the reflection density at the maximum absorption wavelength in the wavelength region 380 to 780 nm was obtained. .

表１の結果より、本発明に係る実施例１〜１３においては、比較例１および２に比べて、色ムラ、色濁りが解消されて色再現範囲が拡大され、特に赤色〜橙色領域の色再現範囲も拡大されたことによる肌色再現性が良好であった。また、実施例１〜１３においては、優れた耐光性を有するオレンジ画像が得られることが確認された。   From the results shown in Table 1, in Examples 1 to 13 according to the present invention, compared to Comparative Examples 1 and 2, color unevenness and color turbidity are eliminated and the color reproduction range is expanded. The skin color reproducibility was good due to the expanded reproduction range. Moreover, in Examples 1-13, it was confirmed that the orange image which has the outstanding light resistance is obtained.

１０Ｙ、１０Ｏｒ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｇ、１０Ｋ 感光体ドラム
１１Ｙ、１１Ｏｒ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｇ、１１Ｋ 帯電手段
１２Ｙ、１２Ｏｒ、１２Ｍ、１２Ｃ、１２Ｇ、１２Ｋ 露光手段
１３Ｙ、１３Ｏｒ、１３Ｍ、１３Ｃ、１３Ｇ、１３Ｋ 現像手段
１４Ｙ、１４Ｏｒ、１４Ｍ、１４Ｃ、１４Ｇ、１４Ｋ 一次転写手段
１４１Ｙ、１４１Ｏｒ、１４１Ｍ、１４１Ｃ、１４１Ｇ、１４１Ｋ 一次転写ローラ
１４Ｓ 二次転写手段
１４１Ｓ 二次転写ローラ
１７ 中間転写体
１７ａ、１７ｂ、１７ｃ 支持ローラ
１７ｄ バックアップローラ
１８ 定着装置
１８１ 加熱ローラ
１８２ 加圧ローラ
２０Ｙ、２０Ｏｒ、２０Ｍ、２０Ｃ、２０Ｇ、２０Ｋ クリーニング手段
２０Ｓ 中間転写体クリーニング手段
３０Ｙ、３０Ｏｒ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｇ、３０Ｋ トナー画像形成ユニット（画像形成手段）
Ｐ 転写材 10Y, 10Or, 10M, 10C, 10G, 10K Photosensitive drum 11Y, 11Or, 11M, 11C, 11G, 11K Charging means 12Y, 12Or, 12M, 12C, 12G, 12K Exposure means 13Y, 13Or, 13M, 13C, 13G, 13K developing means 14Y, 14Or, 14M, 14C, 14G, 14K primary transfer means 141Y, 141Or, 141M, 141C, 141G, 141K primary transfer roller 14S secondary transfer means 141S secondary transfer roller 17 intermediate transfer members 17a, 17b, 17c Support roller 17d Backup roller 18 Fixing device 181 Heating roller 182 Pressure roller 20Y, 20Or, 20M, 20C, 20G, 20K Cleaning means 20S Intermediate transfer member cleaning means 30Y, 30Or, 30M, 30C 30G, 30K toner image forming units (image forming means)
P transfer material

Claims (5)

各々、結着樹脂および着色剤を含有する少なくとも６色の静電荷像現像用トナーを用いてフルカラー画像を形成する方法であって、
前記６色の静電荷像現像用トナーが、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、オレンジトナー、グリーントナーおよびブラックトナーであり、
前記オレンジトナーに含有される着色剤が下記一般式（１）、（２）または（３）で表される多環キノン顔料から選択される少なくともひとつであることを特徴とするフルカラー画像形成方法。

（一般式（１）、（２）及び（３）中、Ｘは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表し、ｎは０〜４の整数、ｍは０〜６の整数を表す。） A method for forming a full-color image using at least six colors of electrostatic charge image developing toners each containing a binder resin and a colorant,
The six color electrostatic image developing toners are yellow toner, magenta toner, cyan toner, orange toner, green toner and black toner,
A full-color image forming method, wherein the colorant contained in the orange toner is at least one selected from polycyclic quinone pigments represented by the following general formula (1), (2) or (3).

(In the general formulas (1), (2) and (3), X represents a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, n represents an integer of 0 to 4, and m represents an integer of 0 to 6.) 前記オレンジトナーに含有される着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド３７のいずれかであることを特徴とする請求項１に記載のフルカラー画像形成方法。   The colorant contained in the orange toner is C.I. I. Pigment red 168, C.I. I. Pigment orange 19, C.I. I. The full-color image forming method according to claim 1, wherein the full-color image forming method is any one of vat reds 37. 前記オレンジトナーに含有される着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のフルカラー画像形成方法。   The colorant contained in the orange toner is C.I. I. 3. The full-color image forming method according to claim 1, wherein the full-color image forming method is Pigment Red 168. 前記オレンジトナーが、水系媒体中に着色剤の微粒子が分散されてなる分散液と、水系媒体中に結着樹脂の微粒子が分散されてなる分散液とを混合して、着色剤の微粒子および結着樹脂の微粒子を凝集、融着させる工程を経ることにより得られるものであることを特徴とする請求項１から請求項３の何れか１項に記載のフルカラー画像形成方法。   The orange toner is prepared by mixing a dispersion liquid in which fine particles of a colorant are dispersed in an aqueous medium and a dispersion liquid in which fine particles of a binder resin are dispersed in an aqueous medium to obtain the fine particles of the colorant and the binder. The full-color image forming method according to any one of claims 1 to 3, wherein the full-color image forming method is obtained by a process of aggregating and fusing fine particles of a resin. 少なくとも、６色の画像形成手段と中間転写体を有するフルカラー画像形成装置であって、該６色の画像形成手段は、イエロートナー画像、オレンジトナー画像、マゼンタトナー画像、シアントナー画像、グリーントナー画像、及びブラックトナー画像を形成するものであり、該中間転写体は、該６色の画像形成手段で形成された各トナー画像を順次重ね合わせて転写しフルカラートナー画像を形成し、形成した該フルカラートナー画像を転写材に一括して転写するものであり、該オレンジトナー画像を形成する画像形成手段は、請求項１から請求項４の何れか１項に記載のフルカラー画像形成方法で使用されるオレンジトナーを用いるものであることを特徴とするフルカラー画像形成装置。   A full-color image forming apparatus having at least six-color image forming means and an intermediate transfer member, wherein the six-color image forming means includes a yellow toner image, an orange toner image, a magenta toner image, a cyan toner image, and a green toner image. And a black toner image, and the intermediate transfer member sequentially superimposes and transfers the toner images formed by the six-color image forming means to form a full-color toner image. 5. The full-color image forming method according to claim 1, wherein the toner image is collectively transferred to a transfer material, and the image forming unit that forms the orange toner image is used in the full-color image forming method according to claim 1. A full-color image forming apparatus using an orange toner.

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