JP2012082262A - 熱可塑性樹脂組成物および成形体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】末端にアルケニル基を有し、芳香族ビニル系化合物を主体とするブロックとイソブチレンを主体とするブロックからなる、ブロック共重合体100重量部を、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリフェニレンエーテル、ポリアセタール及びポリフェニレンサルファイドからなる群より選ばれた少なくとも一種のエンジニアリングプラスチックス5〜500重量部の存在下で、ヒドロシリル基含有化合物により溶融混練下で動的架橋した樹脂組成物により達成される。
【選択図】なし
Description
前記樹脂組成物からなる樹脂成形体に関する。
芳香族ビニル系化合物を主体とする重合体ブロックは、芳香族ビニル系化合物に由来するユニットが60重量%以上、好ましくは80重量%以上から構成される重合体ブロックである。
ポリアミド系樹脂としては、ナイロン−6、ナイロン−66、ナイロン−11、ナイロン−12、ナイロン−46、ナイロン−610、ナイロン−612などがあげられる。
R1 3SiO−[Si(R1)2O]a−[Si(H)(R2)O]b−[Si(R2)(R3)O]c−SiR1 3 (I)
HR1 2SiO−[Si(R1)2O]a−[Si(H)(R2)O]b−[Si(R2)(R3)O]c−SiR1 2H (II)
(式中、R1およびR2は炭素数1〜6のアルキル基、または、フェニル基、R3は炭素数1〜10のアルキル基またはアラルキル基を示す。aは0≦a≦100、bは2≦b≦100、cは0≦c≦100を満たす整数を示す。)
一般式(III)で表される環状シロキサン;
樹脂改質剤(熱可塑性樹脂の耐衝撃性改質剤、制振性改質剤、ガスバリヤー性改質剤、軟化剤など、熱硬化性樹脂の耐衝撃性改質剤、低応力化剤など)、アスファルト改質剤(道路用アスファルト改質剤、防水シート用アスファルト改質剤、橋梁床版用防水材)、タイヤ改質剤(タイヤのウェットグリップ性向上剤)、ゴム改質剤
ホットメルト系接着剤、水系接着剤、溶剤系接着剤、粘着剤
オイル、潤滑油などに添加する粘度調整剤
塗料などに利用するベースレジン、シーラント
ケーブル、コネクター、プラグなどの電線被覆材、人形などの玩具、養生用テープ、ロゴマーク(スポーツウェアやスポーツシューズ用)、キャリーバック、衣料用包装材、トラックの幌、農業用フィルム(ハウス栽培用)、消しゴム、業務用エプロン(ターポリン)、床材・天井材などの建物の内装材、レインコート、雨傘、ショッピングバッグ、椅子やソファーなどの表皮材、ベルトや鞄などの表皮材、ガーデンホース、冷蔵庫のガスケット(パッキング)、洗濯機や掃除機のフレキシブルホース、自動車用内装材
制振材、とくにアルミ、鋼板とともに多層に張り合わせた制振材、防振材、緩衝材(建築用途、自動車用途、フロアー制振用途、フローリング用途、遊戯器具用途、精密機器用途、電子機器用途に使用)
靴底、文具・玩具用品のグリップ、日用雑貨・大工用品のグリップ、ゴルフクラブ・バットなどのグリップや心材、テニスラケット・卓球ラケットなどのラバーおよびグリップ
自動車内外装材、自動車天井材、鉄道車両用材、配管用材
ガスケット、建築用ガスケット、栓体
合わせガラス用および複層ガラス用のガラスシール材
包装材、シート、多層シート、容器、多層容器などのガスバリヤー用材
土木シート、防水シート、包装輸送資材、シーラント
医療用薬栓、シリンジガスケット
医療用チューブ、インク用チューブ、食品用チューブ、タイヤ用チューブ
燃料電池用ホース、ガソリンホース
ビーズ発泡、徐圧発泡、押出発泡による発泡体(配管被覆材、合成木材、木粉系発泡体など)
化学発泡および物理発泡における発泡剤のキャリヤー
衣料用途、難燃剤用途、
閉がい具、キャップ、バッグ、ガスケット、ホース、シューズ、運動用具類
発泡性耐火シート
エアバックカバー、バンパー、内装部品(インパネやシフトノブなどの表皮材)、ウェザーストリップ、ルーフモール、ドア下モールなどの自動車用部材
電子レンジ用食品トレー、ポーション用食品容器、食品容器用ラミネートフィルム、食品容器用ポリスチレンシート(刺身容器・鶏卵パック)、カップラーメン容器、ポリスチレン系網目状発泡体、冷菓カップ、透明飲料カップなどの食品用容器
ICトレー、CD−ROMシャーシ、ホイールキャップ、弾性糸、不織布、ワイヤーハーネス、紙おむつのバックシート、2色成形用コンパウンド材、水中ゴーグル、パソコン用マウス、クッション、ストッパー
(硬度)
JIS K 6352に準拠し、試験片は12.0mm圧プレスシートを用いた。硬度は15秒後を採用した。
JIS K 6251に準拠し、試験片は2mm厚プレスシートを、ダンベルで3号型に打抜いて使用した。引張速度は500mm/分とした。
JIS K 6251に準拠し、試験片は2mm厚プレスシートを、ダンベルで3号型に打抜いて使用した。引張速度は500mm/分とした。
JIS K 6251に準拠し、試験片は2mm厚プレスシートを、ダンベルで3号型に打抜いて使用した。80℃雰囲気下にて引張速度は500mm/分とした。
JIS K 6251に準拠し、試験片は2mm厚プレスシートを、ダンベルで3号型に打抜いて使用した。80℃雰囲気下にて引張速度は500mm/分とした。
JIS K 6262に準拠し、試験片は12.0mm厚さプレスシートを使用した。100℃×22時間、25%変形の条件にて測定した。
JIS K 6258に準拠し、試験片は2mm厚プレスシートを5cm×5cmに切り抜いて使用した。80℃のNo.3油に1週間浸漬後の重量変化を測定した。
成分(A)
ASIBS:末端にアリル基を有するスチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体。(製造例1)
成分(B)
PA:ポリアミド 宇部興産株式会社製 UBEナイロン 1013B
PET:ポリエチレンテレフタレート 帝人化成株式会社 TR−8550T
EVOH:エチレンービニルアルコール共重合体 株式会社クラレ社製 エバールE105A
COC:シクロオレフィンコポリマー 日本ポリプラスチックス社製 TOPAS6013S−04
成分(C)
SIBS:スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体、株式会社カネカ社製 SIBSTAR073T
軟化剤
PIB:ポリブテンオイル 出光興産社製 出光ポリブテン100R
架橋剤
分子中にヒドロシリル基を含有する鎖状シロキサン モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製 TSF484
架橋触媒
0価白金の1,1,3,3−テトラメチル−1,3−ジアリルジシロキサン錯体 3%キシレン溶液
PP:ポリプロピレン プライムポリマー社製 プライムポリプロJ215W
2Lのセパラブルフラスコの重合容器内を窒素置換したのち、注射器を用いてn−ヘキサン456.4mLおよび塩化ブチル656.3mL(いずれもモレキュラーシーブスで乾燥したもの)を加え、重合容器を−70℃のドライアイス/メタノールバス中につけて冷却した。イソブチレンモノマー232mL(2871mmol)が入っている三方コック付耐圧ガラス製液化採取管にテフロン(登録商標)製の送液チューブを接続し、重合容器内にイソブチレンモノマーを窒素圧により送液した。p−ジクミルクロライド1.089g(4.7mmol)およびα−ピコリン1.30g(14mmol)を加えた。次にさらに四塩化チタン8.67mL(79.1mmol)を加えて重合を開始した。重合開始から2.5時間同じ温度で撹拌を行なったのち、重合溶液からサンプリング用として重合溶液約1mLを抜き取った。続いて、あらかじめ−70℃に冷却しておいたスチレンモノマー77.9g(748mmol)、n−ヘキサン14.1mLおよび塩化ブチル20.4mLの混合溶液を重合容器内に添加した。さらに2時間後、アリルトリメチルシランを10.74g(94mmol)重合容器内に添加した。該溶液を添加してから4時間後に、大量の水を加えて反応を終了させた。
成分(A)のASIBSと成分(B)のPAと架橋剤とPIBに溶解させた架橋触媒を表1の割合に従いポリエチレン製の袋に投入しドライブレンドで均一に混ぜた後、シリンダー温度を220℃、ダイス温度を210℃に設定した二軸押出機(日本製鋼所製LABOTEX、L/D=28、φ=30mm)に10kg/hrの速度で投入し動的架橋混練物を得た。得られた熱可塑性エラストマー組成物は220℃で容易にシート状に成形することができた。得られたシートの、硬度、引張破断強度、引張破断伸び、高温引張破断強度、高温引張破断伸び、圧縮永久歪み、耐油性、およびガスバリア性を上記方法にしたがって測定した。結果を表1に示す。
成分(B)の割合を変更した以外は実施例1と同様にして動的架橋組成物を得、シート上に成形した後、物性を測定した。結果を表1に示す。
成分(B)をPETに変更した以外は実施例2と同様にして動的架橋組成物を得、シート上に成形した後、物性を測定した。結果を表1に示す。
成分(B)をEVOHに変更した以外は実施例2と同様にして動的架橋組成物を得、シート上に成形した後、物性を測定した。結果を表1に示す。
成分(B)をCOCに変更した以外は実施例2と同様にして動的架橋組成物を得、シート上に成形した後、物性を測定した。結果を表1に示す。
成分(A)のASIBSと成分(B)のPAと成分(C)のSIBSと架橋剤とPIBに溶解させた架橋触媒を表1の割合に従いポリエチレン製の袋に投入しドライブレンドで均一に混ぜた後、シリンダー温度を220℃、ダイス温度を210℃に設定した二軸押出機(日本製鋼所製LABOTEX、L/D=28、φ=30mm)に10kg/hrの速度で投入し動的架橋混練物を得た。得られた熱可塑性エラストマー組成物は220℃で容易にシート状に成形することができた。得られたシートの、硬度、引張破断強度、引張破断伸び、高温引張破断強度、高温引張破断伸び、圧縮永久歪み、耐油性、およびガスバリア性を上記方法にしたがって測定した。結果を表1に示す。
成分(A)のASIBSと成分(B)のPAとPIBを表1に示した割合で、220℃に設定したラボプラストミル(東洋精機(株)製)を用いて7分間溶融混練し、次いで架橋剤を表1に示した割合で添加し、2分間引き続き混練した。架橋触媒を投入し、さらに溶融混練し動的架橋を行なった。得られた熱可塑性エラストマー組成物は200℃で容易にシート状に成形することができた。得られたシートの、硬度、引張破断強度、引張破断伸び、高温引張破断強度、高温引張破断伸び、圧縮永久歪み、耐油性、およびガスバリア性を上記方法にしたがって測定した。結果を表1に示す。
成分(A)のASIBSと成分(B)のPAとPIBをシリンダー温度220℃、ダイス温度210℃に設定した二軸押出機(日本製鋼所製LABOTEX、L/D=28、φ=30mm)に10kg/hrの速度で投入し熱可塑性エラストマーを得た。得られた熱可塑性エラストマー組成物は180℃でシート状に成形することができた。得られたシートの硬度、引張破断強度、引張破断伸び、高温引張破断強度、高温引張破断伸び、圧縮永久歪み、耐油性、およびガスバリア性を上記方法にしたがって測定した。結果を表2に示す。
成分(A)のASIBSと成分(C)のSIBSとPIBと架橋剤とPIBに溶解させた架橋触媒を表1の割合に従いポリエチレン製の袋に投入しドライブレンドで均一に混ぜた後、シリンダー温度を220℃、ダイス温度を210℃に設定した二軸押出機(日本製鋼所製LABOTEX、L/D=28、φ=30mm)に10kg/hrの速度で投入し動的架橋混練物を得た。得られたシートの物性を比較例1と同様に測定した。結果を表2に示す。
成分(A)のASIBSとPPと架橋剤とPIBに溶解させた架橋触媒を表2の割合に従いポリエチレン製の袋に投入しドライブレンドで均一に混ぜた後、シリンダー温度を180℃、ダイス温度を200℃に設定した二軸押出機(日本製鋼所製LABOTEX、L/D=28、φ=30mm)に10kg/hrの速度で投入し熱可塑性エラストマー組成物を得た。得られた熱可塑性エラストマー組成物は180℃でシート状に成形することができた。得られたシートの物性を比較例1と同様に測定した。結果を表2に示す。
成分(A)のASIBSと成分(B)のPAとPIBと架橋剤とPIBに溶解させた架橋触媒を表1の割合に従いポリエチレン製の袋に投入しドライブレンドで均一に混ぜた後、シリンダー温度を220℃、ダイス温度を210℃に設定した二軸押出機(日本製鋼所製LABOTEX、L/D=28、φ=30mm)に10kg/hrの速度で投入し動的架橋混練物を得た。得られたシートの物性を比較例1と同様に測定した。結果を表2に示す。
成分(A)のASIBSと成分(B)のPAと架橋剤とPIBに溶解させた架橋触媒を表2の割合に従いポリエチレン製の袋に投入しドライブレンドで均一に混ぜた後、シリンダー温度を220℃、ダイス温度を210℃に設定した二軸押出機(日本製鋼所製LABOTEX、L/D=28、φ=30mm)に10kg/hrの速度で投入したところ流動性を失い粉々の状態になり、シート状に成形することができなかった。
Claims (7)
- (A)末端にアルケニル基を有し、芳香族ビニル系化合物を主体とするブロックとイソブチレンを主体とするブロックからなる、ブロック共重合体100重量部を、ポリアミド、環状オレフィン重合体、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリフェニレンエーテル、ポリアセタール及びポリフェニレンサルファイドからなる群より選ばれた少なくとも一種の(B)エンジニアリングプラスチックス5〜500重量部の存在下で、ヒドロシリル基含有化合物により溶融混練下で動的架橋した樹脂組成物。
- (A)末端にアルケニル基を有するブロック共重合体の芳香族ビニル系化合物がスチレンであることを特徴とする請求項1記載の樹脂組成物。
- (A)末端にアルケニル基を有するブロック共重合体の数平均分子量が10000〜300000であり、かつ芳香族ビニル系化合物を主体とするブロックを5〜50重量%含有し、かつ1分子あたり平均して少なくとも0.4個のアルケニル基を末端に有する重合体である請求項1または2記載の成形体。
- 前記樹脂組成物がさらに(A)成分以外の(C)芳香族ビニル系化合物を主体とするブロックとイソブチレンを主体とするブロックからなるブロック共重合体を含む請求項1〜3のいずれかに記載の樹脂組成物。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の樹脂組成物からなる樹脂成形体。
- 樹脂成形体がシール材である請求項5に記載の成形体。
- 樹脂成形体がチューブである請求項5に記載の成形体。
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