JP2010209227A

JP2010209227A - 芳香族系ポリマーおよび透明フィルムの製造方法

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Publication number: JP2010209227A
Application number: JP2009057149A
Authority: JP
Inventors: Genichi Konishi; 玄一小西; Yusuke Tojo; 裕介東城
Original assignee: Tokyo Institute of Technology NUC
Current assignee: Tokyo Institute of Technology NUC
Priority date: 2009-03-10
Filing date: 2009-03-10
Publication date: 2010-09-24

Abstract

【課題】従来のフェノール樹脂の特徴を実質的に維持しつつ、良好な透明性をも有する芳香族系ポリマーを提供する。
【解決手段】下記一般式（１）で示される、単環式多価フェノール置換体であり，アルコキシ基を１つ以上有する透明な芳香族系ポリマー。

【選択図】なし

Description

本発明は透明性に優れる芳香族系ポリマー、およびこれを用いる透明フィルムの製造方法に関する。

本発明の芳香族系ポリマーは高い屈折率を容易に発揮できるため、種々の形態（例えば、種々の光学素子）の光学樹脂材料として有用である。

フェノール樹脂は、フェノールとホルムアルデヒドから容易に合成できる熱硬化性ポリマーであり、ベークランドによって１９００年代初頭に実用化された最初の人工プラスチックである。フェノール樹脂は優れた耐熱性、機械特性、耐薬品性、絶縁性を有しておりかつ安価なため多くの工業製品の材料として使われることになった（小西玄一「デザイン型フェノールの精密重合：フェノール樹脂の新展開」有機合成化学協会誌，６６巻，７０５頁，２００８年）。

しかしながら、従来の「フェノール樹脂」の用途においては、現在では成形性の勝る汎用プラスチック、高い機能性を狙い設計されてきたエンジニアプラスチックに置き換わってしまった部分も多い。これは、フェノール樹脂のもつ重合制御の難しさや、不溶性や透明性の低さなどの材料としての扱いにくさに原因がある。

本発明者らは、最近、新しい性能を有する芳香族系高分子を提案している。例えば、ＷＯ２００５−１０３１０５号公報に開示された立体規則性芳香族系ポリマーや、特許第４１７７６８５号に開示された、アルコキシ基を有するベンゼンを出発原料とするフェノール系ポリマーが挙げられる。これらの新しい性能を有する芳香族系ポリマーの特徴等に関しては、例えば、上記の総説（小西玄一「デザイン型フェノールの精密重合：フェノール樹脂の新展開」有機合成化学協会誌，６６巻，７０５頁，２００８年）に纏められている。

特許４１７７６８５「潜在性フェノール樹脂、その製造方法及びそれを用いるフェノール樹脂の製造方法」ＷＯ２００５／１０３１０５立体規則性芳香族系高分子

小西玄一「デザイン型フェノールの精密重合：フェノール樹脂の新展開」有機合成化学協会誌，６６巻，７０５頁，２００８年。

しかしながら、より広範な用途（例えば、光学樹脂）として利用可能とするという観点からは、これらの芳香族系ポリマーを更に改良した「新たなポリマー」が求められていた。

例えば、光学樹脂は，ガラスの代替材料（例えば新幹線の窓）やレンズとして幅広く利用されている。しかしながら、各種の特性（力学的性質および／又は光学的性質）から、ガラスの代替材料としては、従来の光学樹脂は、未だ満足できるレベルには達していなかった。光学的性質の点からは、例えば、更に高屈折率，低複屈折，高アッベ数（色収差が小さい）の特性を有する素材の開発が求められている。

本発明の目的は、上述した芳香族系ポリマーの欠点を解消できる芳香族系ポリマーを提供することにある。

本発明の他の目的は、従来のフェノール樹脂の特徴を実質的に維持しつつ、良好な透明性をも有する芳香族系ポリマーを提供することにある。

本発明の更に他の目的は、ガラスの代替材料として幅広く利用可能で、しかも、高屈折率，低複屈折，高アッベ数（色収差が小さい）の特性を有する芳香族系ポリマーを提供することにある。

本発明者は鋭意研究の結果、従来のフェノール樹脂と、ほぼ同等の特徴（例えば、緻密で硬いという特性）を有し、しかも透明性をも有するポリマーを見出し、本発明を完成した。

本発明の芳香族系ポリマーは上記知見に基づくものであり、より詳しくは、下記一般式（１）〜（３）のいずれかで示され，アルコキシ基を１つ以上有することを特徴とする透明な芳香族系ポリマーである。

（式中，Ｒ１およびＲ２は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，アルキルカルボニル基，アルコキシカルボニル基，フェニルメチル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。Ｒ３およびＲ４は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルコキシ基，フェニル基，塩素，臭素であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。Ｒ５は，水素または炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，およびフェニル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい）；

（式中，Ｒ１は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，アルキルカルボニル基，アルコキシカルボニル基，フェニルメチル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。またｌは１〜４の整数である。Ｒ２は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルコキシ基，フェニル基，塩素，臭素であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。またｍは０または１〜４の整数である。Ｒ３は，水素または炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，およびフェニル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。ｎは１〜３の整数である）。

本発明の芳香族系ポリマーは、上述した特許第４１７７６８５号に開示されたフェノール系ポリマーや、ＷＯ２００５−１０３１０５号公報に開示された立体規則性芳香族系ポリマーと比較して、明らかに優れた透明性を有する。換言すれば、本発明の芳香族系ポリマーは、目視による着色性の有無で、上述した従来のフェノール系ポリマーとは明確に区別することができる。

更に付言するならば、フェノール樹脂は、従来より、成形加工の点から、低分子量のノボラックやレゾールを用いて熱硬化させる方法に特化されてきたと言える。高分子量でかつ熱可塑で、光学材料に用いるという発想は、本発明が初めてである。これまでにフェノール樹脂単独でのフィルム化への試みは存在するが、ポリベンゾオキサジンからのフィルムであって、ポリマーの主鎖構造がフェノール樹脂とは異なり、かっ透明光学材料を指向したものではない（竹市力ら、High performance Polybenzoxazines as a Novel Type of Phenolic ReSin，PoJym J．第４０巻、１１２１頁（２００８））。

上述の着色性に加えて、本発明の芳香族系ポリマーは、上述したフェノール系ポリマーと比較して、明らかに優れたフィルム形成性を有する。

本発明において、立体規則性とは、隣り合うベンゼン環の位置関係に規則性があるということである。本発明者の知見によれば、たとえば１，３，５−トリメトキシベンゼンや３、４、５−トリメトキシベンゼン由来のポリマーの場合、ベンゼン環どうしが直交した位置関係にある。この場合、屈折率には影響を与えないが、本明細書で後述するように、複屈折を低下させる効果があり、本発明における「低複屈折」低下に大きく寄与している。このようにモノマーユニットを、異方性を持って配置することが重要である。さらに立体規則性を示す高分子は、その立体障亭により構造が固定されており、結果的に高いガラス転移点（ふつう１００℃以上）を示し、室温（−２０〜５０℃）で使用されるべきフイルム材料として適切である。

上述したように本発明によれば、従来のフェノール樹脂と、ほぼ同等の特徴（例えば、緻密で硬いという特性）を有し、しかも良好な透明性を有する芳香族系ポリマーが提供される。したがって、本発明の芳香族系ポリマーは、光学樹脂として好適に利用可能である。

より具体的には、本発明によれば、ポリカーボネート等の「光学樹脂」と実質的に同等の光学的特性（屈折率・アッベ数）を示すことができ、しかも「低い複屈折」の点では、ポリカーボネートと比較して、より優れた性能を有する芳香族系ポリマーが提供される。

更に、本発明の芳香族系ポリマーを、既存の光学樹脂と組み合わせて複合材料を作製した場合には，該「既存の光学樹脂の屈折率を実質的に損なうことなく光学特性を発揮することが可能である。また、低屈折率の材料（例えば、アクリル樹脂，シクロオレフィン樹脂）の屈折率を制御する目的でも利用可能である。

加えて、本発明の芳香族系ポリマーは、従来のフェノール樹脂と同様に熱硬化性樹脂として用いることが可能であるため，高温で使用可能な透明接着剤としても応用することが可能である。

本発明で得られる芳香族系ポリマーの一例の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。本発明で得られる芳香族系ポリマーの一例のＵＶ−Ｖｉｓスペクトル（透過率）である。本発明で得られる芳香族系ポリマーの一例（ポリマーＡ）の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。本発明で得られる芳香族系ポリマーの一例（ポリマーＡ）のＩＲスペクトルである。本発明で得られる芳香族系ポリマーの一例の熱分析（ＤＳＣ）チャートである。本発明で得られる芳香族系ポリマーの一例の熱分析（ＴＧＡ）チャートである。本発明で得られる芳香族系ポリマーの一例（ポリマーＡ）の透過率スペクトルである。本発明で得られる芳香族系ポリマーの一例（ポリマーＡ）の屈折率分散を示すグラフである。本発明で得られる芳香族系ポリマーの一例の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。本発明で得られる芳香族系ポリマーの一例の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。本発明で得られる芳香族系ポリマーの一例の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。本発明で得られる芳香族系ポリマーの一例の透過率を測定したスペクトルである。本発明で得られる芳香族系ポリマーの一例（Ｂｒ含有）のＩＲスペクトルである。本発明で得られる芳香族系ポリマーの一例（Ｂｒ含有）の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。本発明で得られる芳香族系ポリマーの一例（Ｂｒ含有）のＩＲスペクトルである。本発明で得られる芳香族系ポリマーの一例（Ｂｒ含有）の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。

以下、必要に応じて図面を参照しつつ本発明を更に具体的に説明する。以下の記載において量比を表す「部」および「％」は、特に断らない限り質量基準とする。

（芳香族系ポリマー）

本発明の芳香族系ポリマーは、下記一般式（１）〜（３）で示され，アルコキシ基を１つ以上有する透明な芳香族系ポリマーである。

（芳香族系モノマー）
本発明の芳香族系ポリマーを与えるべきモノマーは特に制限されない。例えば、ベンゼン環１つにつき，アルコキシ基を１〜４個有するモノマーを出発原料として好適に使用可能である。更に、立体規則性を有し、低複屈折の実現の点からは、下記（４）〜（６）に示すモノマー群から選ばれる１以上のモノマーが特に好適に使用可能である。

（透明度）
本発明の芳香族系ポリマーは、光学樹脂として使用可能なレベルの透明度を有する。この透明度は、透過率で好適に表すことができる。本発明の芳香族系ポリマーは、ＵＶ−可視スペクトルの下記３つの波長領域の１以上において、透過率（transmittance）の値が９０％以上（（ａ）〜（ｃ）のいずれか１つの領域において、更には９４％以上、特に９６％以上、とりわけ９８％以上）であることが好ましい。この透過率は、下記（ａ）〜（ｃ）の領域の２以上（特に３領域の全て）において、透過率の値が好適な値（例えば、９０％以上）であることが好ましい。

（ａ）領域ａ：４８４〜４８８ｎｍ
（ｂ）領域ｂ：５８８〜５９２ｎｍ
（ｃ）領域ｃ：６５４〜６５８ｎｍ

このようなＵＶ−可視スペクトルは、後述の「実施例」に示す方法で好適に測定することができる。

（屈折率）
本発明の芳香族系ポリマーは、光学樹脂として使用可能なレベルの屈折率を有する。本発明の芳香族系ポリマーは、１．５２以上、更には１．５５以上（特に１．５７以上）の屈折率を有することが好ましい。この屈折率は、後述の「実施例」に示す方法で好適に測定することができる。

（複屈折）
本発明の芳香族系ポリマーは、光学樹脂として使用可能なレベルの複屈折を有する。本発明の芳香族系ポリマーは、０．００５以下、更には０．００２以下（特に０．００１以下）の複屈折を有することが好ましい。この複屈折は、後述の「実施例」に示す方法で好適に測定することができる。

（アッベ数）
本発明の芳香族系ポリマーは、光学樹脂として使用可能なレベルのアッベ数を有する。本発明の芳香族系ポリマーは、２５以上、更には２８以上（特に３０以上）のアッベ数を有することが好ましい。また、本発明の芳香族系ポリマーは、５０以下、更には４０以下（特に３５以下）のアッベ数を有することが好ましい。このアッベ数は、後述の「実施例」に示す方法で好適に測定することができる。

（分子量）
本発明の芳香族系ポリマーは、１，０００以上、更には５，０００〜２０，０００程度（特に８，０００〜２０，０００程度）の数平均分子量を有することが好ましい。この分子量は、後述の「実施例」に示す方法で好適に測定することができる。

（耐熱性）
本発明の芳香族系ポリマーは、成形・加工等において好適な耐熱性を有する。この耐熱性は、「１０％質量損失温度」の数値で好適に表すことができる。該「１０％質量損失温度」の数値で、本発明の芳香族系ポリマーは、３００℃以上、更には３２０℃以上（特に３５０℃以上）の耐熱性を有することが好ましい。

上記の「１０％質量損失温度」は、後述の「実施例」に示す方法（熱重量分析法）で好適に測定することができる。

［ポリマーの合成方法］
本発明の芳香族系ポリマーの合成方法は、特に制限されない。安価で着色が少ないポリマーを簡便に合成可能な点からは、該合成は，ホルムアルデヒドに代表されるアルデヒド類を酸または塩基触媒を用いて縮合することが好ましい（このような合成方法の詳細に関しては、必要に応じて、例えば、ＷＯ２００５／１０３１０５号を参照することができる）。

［光学フィルムの作製について］
本発明の芳香族系ポリマーを使用するフィルム作製方法は、特に制限されない。簡便な操作の点からは、下記の方法のいずれかを使用することが好ましい（このようなフィルム作製方法の詳細に関しては、必要に応じて、例えば、野瀬卓平ほか「有機・高分子測定ラボガイド」講談社サイエンティフィク（２００６年）を参照することができる）。

（１）ポリマーを適切な有機溶媒に溶解し，キャストする方法
（２）ポリマーを適切な有機溶媒に溶解し，スピンコーティングする方法
（３）ポリマーを融解しプレスする方法

（ポリマー合成例Ａ）
後述する実施例１と同様な方法により、下記反応式に従って、合成を行った。

上記により、下記表に示す分子量および熱的データが得られた。

（ポリマー合成例Ｂ）
後述する実施例１と同様な方法により、下記反応式に従って、合成を行った。

（ポリマー合成例Ｃ）
後述する実施例１と同様な方法により、下記反応式に従って、合成を行った。

上記により、得られた直鎖状フェノール樹脂はポリマーにもかかわらずモノマーに匹敵するほどシャープな¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（図１に示す）を示した。

上記により、下記表に示す６３３ｎｍ屈折率、複屈折率およびアッベ数のデータが得られた。屈折率の値はλ＝６３３ｎｍの値であり、複屈折率はスピンコートで製膜したフィルムのものを測定した値である。

上記により、図２に示す透過率のデータが得られた。すなわち、ポリカーボネートと同様の屈折率を持ち、複屈折も低いポリマーが得られた。

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。

［使用実験機器］
（１）¹ＨＮＭＲ、¹³ＣＮＭＲスペクトルはＪＥＯＬ社製のＬＮＭ−ＥＸ４００を用い、ＴＭＳを基準物質とし測定した。

（２）ＦＴ−ＩＲスペクトルはＪＡＳＣＯ社製のＦＴ−ＩＲ４６０ｐｌｕｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒを用い測定した。

（３）ＵＶ−ＶｉｓスペクトルはＢＥＣＫＭＡＮＣＯＵＬＴＥＲ社製ＤＵ８００ＳＰＥＣＴＲＯＭＥＴＥＲを用い測定した。

（４）ＧＰＣにはＪＡＳＣＯ社製ＵＶ−２０７０検出器とＲＩ−２０３１検出器、ＴＯＳＯＨ社製ＴＳＫ−ｇｅｌＧＭＨ−ＨＲカラムを用い、ＴＨＦを展開溶媒にして行った。検量線作成は標準ポリスチレンを用いた。

（５）熱重量分析にはＳＩＩ社製ＴＧ／ＤＴＡ６２００を用い、窒素下で昇温速度は１０ ^oＣ／ｍｉｎで行った。

（６）示差走査熱量測定にはＳＩＩ社製ＤＳＣ６２２０を用い、窒素下で昇温速度は１０^oＣ／ＭＩＮで行った。

ポリマーのフィルムの作成はＭＩＫＡＳＡ社製Ｓｐｉｎｃｏａｔｅｒ１Ｈ−ＤＴを用い行った。

（７）フィルム水平方向の屈折率（ｎ_TE）と垂直方向（ｎ_TM）の屈折率をＨｅ−Ｎｅレーザーと半波長板を使いＭｅｔｒｉｃｏｎ社製ＰｒｉｓｍｃｏｕｐｌｅｒＰＣ−２０１０を用い測定した。

実施例１
［ポリマーＡ合成：１，３，５−トリメトキシベンゼンとパラホルムの付加縮合］
５０ｍＬナスフラスコに、１，３，５−トリメトキシベンゼン（３．３６ｇ，２０ｍｍｏｌ）とパラホルム（０．６３ｇ，２０ｍｍｏｌ）を入れ、ＴＨＦ（２０ｍＬ）を加え攪拌した。この溶液に濃塩酸（４ｍＬ）を氷冷下においてゆっくり滴下し、室温で３時間半攪拌させた。攪拌停止後、この溶液をメタノールにゆっくり注ぎ沈殿させ目的の白色固体（２．８９ｇ）を得た。

Ｍ_n＝７，２００，Ｍ_w／Ｍ_n＝１２，４００（ＧＰＣ，ｅｌｕｅｎｔ：ＴＨＦ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅｓｔａｎｄａｒｄｓ）；ＩＲ（ＫＢｒ）：３４４７（ν_O-H−ＣＨ₂ＯＨ），２９３８，２８３０（ν_C-H−ＣＨ₃），１５９５，１４５５（ν_c-cＰｈ），１１９７，１１０６，１０２７（ν_C-O-CＡｒ−Ｏ−Ｃ）；¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，δ，ｐｐｍ）：３．４０−３．８７（ｓ，９Ｈ，Ａｒ−ＯＣＨ₃），３．７５−３．８７（ｓ，２Ｈ，Ａｒ−ＣＨ₂−Ａｒ）６．０５−６．１２（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ₁），

実施例２
［ポリマーB合成：３，４，５−トリメトキシベンゼンとパラホルムの付加縮合］
１００ｍＬナスフラスコに、３，４，５−トリメトキシベンゼン（９．１０ｇ，５０ｍｍｏｌ）とパラホルム（１．５７５ｇ，５０ｍｍｏｌ）、酢酸（２０ｍＬ）を入れ攪拌した。この溶液に濃硫酸（３ｍＬ）を氷冷下においてゆっくり滴下した。この溶液を室温において攪拌していくと、ゲル状の不溶な物質が浮かんでくる。これにクロロホルム（２０ｍＬ）をさらに加え、室温で５時間攪拌した。攪拌停止後、この溶液をメタノールにゆっくり注ぎ沈殿させ目的の白色固体（７．６０ｇ）を得た。

Ｍ_n＝１２，６００，Ｍ_w／Ｍ_n＝１．７（ＧＰＣ，ｅｌｕｅｎｔ：ＴＨＦ，polystyrene standards）；ＩＲ（ＫＢｒ）：３４４８（ν_O-H −ＣＨ₂ＯＨ），２９３５，２８２８（ν_C-H −ＣＨ₃），１５７０，１４６１（ν_c-c Ｐｈ），１１９７，１０９９，１０４６（ν_C-O-C Ａｒ−Ｏ−Ｃ）； ¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃， δ，ｐｐｍ）：１．９７（３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ₃ ），３．４７（６Ｈ，Ａｒ−ＯＣＨ₃−３，５），３．７７（６Ｈ，Ａｒ−ＯＣＨ₃−４），３．９４（２Ｈ，Ａｒ−ＣＨ₂−Ａｒ）

実施例３
［ポリマーのフィルムの作成］
ポリマー（０．５ｇ）をジクロロエタン（１ｍＬ）に溶解させ、更に１時間攪拌を続けた。得られた溶液を、ろ過しスピンコーターを用い合成石英製の基板上に製膜した（条件は，１０００ｒｐｍ，１５ｓｅｃ，および２０００ｒｐｍ，１０ｓｅｃ）。得られた薄膜を真空下で乾燥した。

実施例４
［ポリマーの屈折率の測定］
プリズムカップラー法により屈折率を測定した。平均の屈折率ｎ_avはｎ_av＝［（２ｎ_TE ²＋ｎ_TM ²）／３］^1/2から求め、複屈折はｎ_TEとｎ_TMの差より求めた。測定した波長は６３３ｎｍ、８４５ｎｍ、１５５８ｎｍであり、これらの波長の屈折率をＣａｕｃｈｙの式（ｎ_λ＝ｎ_∞＋Ｄ／λ²）にフィッティングし屈折率分散係数Ｄと絶対屈折率ｎ_λを求めた。アッベ数は求めたＤとｎ_λを用いＣａｕｃｈｙの式より、４８６．１ｎｍ、５８９．２ｎｍ、６５６．３ｎｍの屈折率を計算で求め、アッベ数の定義（ν_d＝（ｎ_d−１）／（ｎ_F−ｎ_C））より算出した。

［屈折率の測定結果］
下記のテーブルに示す。

上記表中、屈折率は６３３ｎｍの波長で測定した値である

複屈折はスピンコーター（１０００ｒｐｍ，１５ｓｅｃ，２０００ｒｐｍ，１０ｓｅｃ）を用いて製膜したフィルムのものを測定した値

実施例５
［従来のフィルムとの透過率の違い］
下図に示すとおりポリマーのフィルムでのＵＶ−Ｖｉｓスペクトルを計測し、可視光領域の４８６．１ｎｍ、５８９．２ｎｍ、６５６．３ｎｍの光線における透過率を比較した。比較したものはポリマーＡと従来の公報（ＷＯ２００５／１０３１０５号）で合成されたＡ’のフィルムであり、膜厚は各々が５１マイクロメートル、４９マイクロメートルのものを使用した。

実施例６
［モノマー合成：４−ブロモ−１，３，５−トリメトキシベンゼン］
２００ｍＬナスフラスコに、１，３，５−トリメトキシベンゼン（２．０ｇ，１２ｍｍｏｌ）とエンカメチレン（８０ｍＬ）、メタノール（２０ｍＬ）を加え攪拌した。この溶液にテトラブチルアンモニウムトリブロミド塩（６．３６ｇ，１３．２ｍｍｏｌ）をゆっくり加え、室温で１０分攪拌させた。攪拌停止後、エバポレーターにより溶媒を飛ばし、残留物に水（２０ｍＬ）を加え、ジエチルエーテル（４０ｍＬ，三回）により抽出した。エバポレーター溶媒を飛ばした後、へキサンにより再結晶を行い目的の化合物を白色の結晶にて得た。（８５．６％）

ｍｐ８４−８６ ^oＣＩＲ（ＫＢｒ）：２９４４，２８３９，１５８９，１５７４，１４６２，１３７７，１３４６，１１５５，１０２７，１１２８ｃｍ^-1， ¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃， δ，ｐｐｍ）：３．８２（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＯＣＨ₃−１），３．８８（ｓ，６Ｈ，Ａｒ−ＯＣＨ₃−３，５），６．１８（ｓ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）， ¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃， δ，ｐｐｍ）：５５．３，５６．１，９１．４，９１．６，１５７．２，１６０．３

実施例７
［ポリマーＣ合成：４−ブロモ−１，３，５−トリメトキシベンゼンとパラホルムの付加縮合］

５ｍＬナスフラスコに、４−ブロモ−１，３，５−トリメトキシベンゼン（０．７５ｇ，３ｍｍｏｌ）とパラホルム（０．０９ｇ，３ｍｍｏｌ）を入れ、酢酸（１．２ｍＬ）とクロロホルム（０．５ｍＬ）を加え攪拌した。この溶液に濃塩酸（０．２ｍＬ）を氷冷下においてゆっくり滴下し、室温で６時間半攪拌させた。攪拌停止後、この溶液をメタノールにゆっくり注ぎ沈殿させ目的の白色固体（０．４３ｇ）を得た。

Ｍ_n＝５，９００，Ｍｗ／Ｍ_n＝２．１（ＧＰＣ，ｅｌｕｅｎｔ：ＴＨＦ， polystyrene standards）；ＩＲ（ＫＢｒ）；２９３８．１５７７，１４５７，１４０１，１１０９，１０１０， ¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃， δ，ｐｐｍ）：３．１−３．６（９Ｈ，Ａｒ−ＯＣＨ₃），３．７−４．３（２Ｈ，Ａｒ−ＣＨ₂−Ａｒ）

（屈折率の測定結果）
下記の表に示す。

上記表中の屈折率は、６３３ｎｍの波長で測定した値である。
複屈折は、スピンコーター（１０００ｒｐｍ，１５ｓｅｃ，２０００ｒｐｍ，１０ｓｅｃ）を用いて製膜したフィルムのものを測定した値である。

上述したように、本発明の芳香族系ポリマーは、以下のように好適な光学的性質を示すことができる。

（１）ポリカーボネートと同等の屈折率（１．５８）を示すことが容易である。また低複屈折で比較的アッベ数が高い。

（２）透明性が高い（多くの場合，無色透明である）。
（３）耐熱性が高い。

上記特性を活かして、本発明の芳香族系ポリマーは、以下のような用途に好適に使用することができる。

（１）光学的性質を有するフィルムとして，ポリカーボネートの代替材料またはポリカーボネートとブレンドすることによりその性能・強度・耐久性などの改質。

（２）複屈折が低く，アッベ数が比較的高いことを利用して，他の成分との複合化によりレンズとしての利用。

（３）高耐熱性の透明接着剤としてハンダフリーの接合に用いる。

Claims

下記一般式（１）〜（３）のいずれかで示され，アルコキシ基を１つ以上有することを特徴とする透明な芳香族系ポリマー。

（式中，Ｒ１およびＲ２は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，アルキルカルボニル基，アルコキシカルボニル基，フェニルメチル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。Ｒ３およびＲ４は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルコキシ基，フェニル基，塩素，臭素であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。Ｒ５は，水素または炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，およびフェニル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい）；

（式中，Ｒ１およびＲ２は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，アルキルカルボニル基，アルコキシカルボニル基，フェニルメチル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。Ｒ３およびＲ４は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルコキシ基，フェニル基，塩素，臭素であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。Ｒ５は，水素または炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，およびフェニル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい）；

（式中，Ｒ１は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，アルキルカルボニル基，アルコキシカルボニル基，フェニルメチル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。またｌは１〜４の整数である。Ｒ２は，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルコキシ基，フェニル基，塩素，臭素であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。またｍは０または１〜４の整数である。Ｒ３は，水素または炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖または環状構造を有するアルキル基，およびフェニル基であり，それらは同一環内または異なる環内で互いに同一であってもよく，異なっていてもよい。ｎは１〜３の整数である）。
ＵＶ−可視スペクトルの下記３つの波長領域の１以上において、透過率（transmittance）の値が９０％以上である請求項１に記載の芳香族系ポリマー。
（ａ）領域ａ：４８４〜４８８ｎｍ
（ｂ）領域ｂ：５８８〜５９２ｎｍ
（ｃ）領域ｃ：６５４〜６５８ｎｍ
屈折率が１．５２以上である請求項１または２に記載の芳香族系ポリマー。
複屈折が０．００５以下である請求項１〜３のいずれかに記載の芳香族系ポリマー。
アッベ数が２５〜４０である請求項１〜４のいずれかに記載の芳香族系ポリマー。
ジメトキシベンゼンまたはトリメトキシベンゼンに由来する請求項１〜５のいずれかに記載の芳香族系ポリマー。
フィルムの形状を有する請求項１〜６のいずれかに記載の芳香族系ポリマー。
請求項１〜７のいずれかに記載の芳香族系ポリマーに、フィルム形状を付与することを特徴とする透明フィルムの製造方法。
前記フィルム形状の付与が、下記のいずれかによる請求項８に記載の透明フィルムの製造方法。
（ａ）ポリマーを有機溶媒に溶解し，キャストする方法；
（ｂ）ポリマーを有機溶媒に溶解し，スピンコーティングする方法；および
（ｃ）ポリマーを融解し、プレスする方法。