JP2010180349A - 新規なジアミン、ポリイミド前駆体およびポリイミドとこれよりなる塗布型光学補償フィルムおよびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】新規なフルオレニル基含有ジアミン化合物を用いることで、高い透明性、高いリタデーション(複屈折)、リタデーション(複屈折)の低波長分散性、高い有機溶媒溶解性(ワニスの安定性)、且つ十分な膜靭性を併せ持つ脂環式ポリイミドを製造することが可能となり、このポリイミドを使用して光学補償フィルム材料及びその製造方法を提供することができる。この脂環式ポリイミドはその特徴的な自己配向性によりそのワニスを塗付・乾燥するだけで大きなリタデーション(複屈折)と同時にその低波長分散性を発現することから、特にVAモードLCD用位相差(光学補償)フィルムとしてとして極めて有益である。
【選択図】なし
Description
で表される繰り返し単位を有するポリイミドとこれを含有する共重合体が偏光子保護フィルムを浸蝕しない溶媒に溶解して安定なワニスを与え、これを偏光子保護フィルム上に塗布・乾燥することで上記産業分野において極めて有益な光学補償フィルム(位相差フィルム)となることを見出し、本発明を完成するに至った。
(I)下記一般式(1):
(式(1)中、置換基Pnは各々独立に、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数1〜6の直鎖状もしくは分岐状アルキル基、炭素数1〜6の直鎖状もしくは分岐状アルコキシ基を表し、nは置換基の数を表す0から4の整数である。)
(II)下記一般式(2):
(式(2)中、Aは4価の脂肪族基を表し、Pnは各々独立に、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数1〜6の直鎖状もしくは分岐状アルキル基、炭素数1〜6の直鎖状もしくは分岐状アルコキシ基を表し、nは置換基の数を表す0から4の整数である。)
(III)前記一般式(2)で表されるイミド前駆体単位のモル分率をXとすると、Xが0.01〜0.99の範囲である、(II)記載のポリイミド前駆体共重合体。
(IV)下記一般式(3):
(式(8)中、Aは4価の脂肪族基を表し、Pnは各々独立に、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数1〜6の直鎖状もしくは分岐状アルキル基、炭素数1〜6の直鎖状もしくは分岐状アルコキシ基を表し、nは置換基の数を表す0から4の整数である。)
(VI)上記一般式(8)で表されるイミド単位のモル分率をYとすると、Yが0.01〜0.99の範囲である、(V)記載のポリイミド共重合体。
(VII)下記一般式(9):
(VIII) (II)〜(IV)のいずれかに記載のポリイミド前駆体を、加熱あるいは脱水環化試薬を用いてイミド化反応させることを特徴とする、(V)〜(VII)のいずれかに記載のポリイミドの製造方法。
(IX) (V)〜(VII)のいずれかに記載のポリイミドを、ケトン系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、エステル系溶媒の少なくとも1つに選ばれる溶媒に5重量%以上の濃度で均一に溶解して得られるワニス。
(X) (V)〜(VII)のいずれかに記載のポリイミドからなる光学補償フィルム。
(XI) (IX)に記載のポリイミドワニスを基板上に塗布・乾燥することを特徴とする光学補償フィルムの製造方法。
(XII) 波長400nmにおける光透過率が80%以上、波長450nmおよび550nmにおけるリタデーション(Re)または複屈折(△n)の比(Re450/Re550=△n450/△n550)が1.03以下、且つ引張試験において10%以上の破断伸びを有する、(X)に記載の光学補償フィルム。
(XIII) ナトリウムランプのD線(589nm)における複屈折が0.02以上である(X)に記載の光学補償フィルム。
<要求特性を満たすための分子設計>
まず発明の光学補償フィルムを構成するポリイミドの透明性について説明する。芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンから得られる従来の全芳香族ポリイミド系では、Progress in Polymer Science, 26, 259−335 (2001)に開示されているように、ジイミド部位が電子受容体、ジアミン部位が電子供与体として作用し、分子内および分子間電荷移動相互作用によりポリイミドフィルムが著しく着色する。一方、本発明のポリイミドは脂環式テトラカルボン酸二無水物を用いて製造することに由来してジイミド部位が脂環構造となり、ジイミド部位の電子受容性が著しく低下するため、着色の原因である電荷移動相互作用が妨害され、完全に無色透明とすることが可能である。
上記のような機械的延伸操作を一切行わず、ワニスの溶液キャスト製膜工程のみで比較的大きな複屈折(△n=nin−nz)を発現させることは通常容易ではないが、式(1)で表される本発明のフルオレニル基含有ジアミンに加えて、下記式(11)〜(14):
本発明の式(1)で表されるジアミンの製造方法は特に限定されず、公知の方法を適用することができる。具体的には下記式(15):
で表されるフルオレニル基含有ジオールまたはその誘導体と下記式(16):
4−ニトロ安息香酸クロリド(以下4−NBCと称する)(A mol)をよく脱水した溶媒に溶解し、セプタムキャップ等で密栓する。この溶液に、BPFL(0.5×A mol)および適当量の脱酸剤を同一溶媒に溶解したものをシリンジまたは滴下ロートにてゆっくりと滴下する。滴下終了後、反応混合物を1〜24時間撹拌する。合成に用いた溶媒に対する目的物の溶解度が高い場合は、反応混合物からまず副生成物である塩基の塩酸塩を濾別し、濾液をエバポレーターで溶媒留去し、50〜150℃で1〜24時間真空乾燥して粉末状の粗生成物を得る。目的物の溶解度が低いかまたは溶質濃度が極めて高い場合には、目的物は副生成物である塩基の塩酸塩と共に析出するので、その混合物を濾別し、これを大量の水で洗浄して塩酸塩のみ溶解除去する。このようにして得られた生成物をそのまま次の還元工程に使用しても差し支えないが、適当な溶媒で再結晶することによりあらかじめ精製してもよい。
本発明に係る光学補償フィルムを構成するポリイミドの前駆体は下記一般式(2):
で表すイミド前駆体単位を含有する。
また、本発明に係るポリイミドの前駆体は下記一般式(3):
ポリイミドの着色を抑制する観点からテトラカルボン酸二無水物成分としては上記の脂肪族テトラカルボン酸二無水物を用いるべきであるが、透明性等の要求特性を著しく損なわない範囲で芳香族テトラカルボン酸二無水物も共重合成分として部分的に使用することもできる。特に限定されないが、2,2’−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン酸二無水物、2,2'−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)プロパン酸二無水物、3,3',4,4'−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、3,3',4,4'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ハイドロキノン−ビス(トリメリテートアンハイドライド)、ピロメリット酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物等が例として挙げられる。またこれらを2種類以上用いてもよい。共重合する場合、これらの芳香族テトラカルボン酸二無水物の使用量(含有率)は全テトラカルボン酸二無水物使用量に対して0〜30モル%である。
ポリイミド前駆体を重合する際に使用可能な重合溶媒は、重合反応時にモノマーおよびポリマーを十分溶解するものであればよく、特に限定されないが、例えばN,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン、ヘキサメチルホスホルアミド等のアミド溶媒、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、ε−カプロラクトン、α−メチル−γ−ブチロラクトン等の環状エステル溶媒が好適に用いられる。また上記以外にもシクロペンタノン、シクロへキサノン等の環状ケトン系溶媒、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のカーボネート溶媒、ジグライム、トリグライム、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン等のエーテル系溶媒、m−クレゾール、P−クレゾール等のフェノール系溶媒、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、スルホラン、ジメチルスルホキシド等も使用可能である。
<ポリイミドの製造方法>
本発明に係る光学補償フィルムを構成するポリイミドは下記一般式(8):
<ポリイミドの要求特性>
本発明のポリイミドフィルムを溶液キャスト法で基板上に形成するためには、使用するポリイミドの有機溶媒溶解性が必要である。基板が偏光子保護フィルム例えばTACフィルムの場合、ポリイミドワニスの溶媒として、TACフィルムを侵食しないケトン系溶媒、エステル系溶媒及び芳香族系溶媒を使用する必要がある。即ち使用するポリイミドにはこれらの溶媒に対する高い溶解性が求められる。
フーリエ変換赤外分光光度計(日本分光社製FT−IR5300)を用い、KBr法にてフルオレニル基含有ジアミンの赤外線吸収スペクトルを測定した。また透過法にてポリイミド薄膜(約5μm厚)の赤外線吸収スペクトルを測定した。
日本電子社製NMR分光光度計(ECP400)を用い、重水素化ジメチルスルホキシド(DMSO−d6)中でフルオレニル基含有ジアミンの1H−NMRスペクトルを測定した。
フルオレニル基含有ジアミンの融点および融解曲線は、ブルカーエイエックスエス社製示差走査熱量分析装置(DSC3100)を用いて、窒素雰囲気中、昇温速度5℃/分で測定した。
0.5重量%のポリイミド前駆体またはポリイミドの溶液を、オストワルド粘度計を用いて30℃で測定して得られた還元粘度を固有粘度とみなした。
日本分光社製紫外可視分光光度計(V−530)を用いて、200nmから900nmの可視・紫外線透過率を測定した。透過率が0.5%以下となる波長(カットオフ波長)を透明性の指標とした。カットオフ波長が短い程、ポリイミド膜の透明性が良好であることを意味する。
日本分光社製紫外可視分光光度計(V−530)を用いて、ポリイミドフィルム(膜厚約20μm)の波長400nmにおける光透過率を測定した。透過率が高い程、ポリイミド膜の透明性が良好であることを意味する。
アタゴ社製偏光子付アッベ屈折計(NAR−1T SOLID)を用いて、ポリイミドフィルム(膜厚約20μm)のフィルム面に平行な方向(nin)と垂直な方向(nout)の一定波長における屈折率(ナトリウムランプの波長589nm)を測定し、これらの屈折率の差から複屈折(△n=nin−nout)を求めた。また、複屈折の波長分散を求める場合は、光源としてナトリウムランプの代わりにキセノンランプ光源からの光を回折格子(バンドパス10nm)で分光した単色光を光ファイバーケーブルを介して上記屈折計に導入して各波長(450、486、546、550、587、656nm)における複屈折を測定した。
<フルオレニル基含有ジアミン(ABBPFL)の合成>
本発明のフルオレニル基含有ジアミン(ABBPFL)は以下のように合成した。まず4−NBC11.13g(60 mol)をモレキュラーシーブス4Aで十分脱水したテトラヒドロフラン(THF)38mLに溶解し、セプタムキャップで密栓しA液とした。次にBPFL10.51g(30 mol)をTHF28mLに溶解し、これにピリジン7.3mL(90mmol)を加えてセプタムキャップで密栓しB液とした。A液を氷浴中で冷却しながら、A液にB液をシリンジを用いて滴下し、3時間攪拌した。その後更にTHFを15mL追加して室温で12時間攪拌した。析出した沈殿を濾別してTHF次いで水で洗浄した。水洗は洗中に塩素イオンが塩化銀白色沈殿として確認されなくなるまで、水で繰り返し洗浄してピリジン塩酸塩を溶解除去した。これを100℃で12時間真空乾燥して淡黄色の粉末状生成物を得た(収率:55%)。FT−IRスペクトルおよび1H−NMRスペクトルより、得られた生成物は目的とする下記式(18)で表されるジニトロ体(NBBPFL)であることが確認された。DSC測定によるシャープな融解ピークが見られたことから、生成物は高純度であり、そのまま次の還元工程に用いた。
1H−NMR(DMSO−d6): δ8.42ppm(末端ベンゼン環上のプロトン、d、4H、相対積分強度4.06)、δ8.34ppm(末端ベンゼン環上のプロトン、d、4H、相対積分強度4.06),δ8.00ppm(d、2H、相対積分強度2.00)、δ7.55ppm(d、2H、相対積分強度2.02)、δ7.45ppm(t、2H、相対積分強度2.02)、δ7.38ppm(t、2H、相対積分強度2.02)、δ7.2〜7.3ppm(m、8H、相対積分強度8.06)
DSC: 融点290.4℃。
1H−NMR(DMSO−d6): δ6.3ppm(アミンプロトン、s、4H、相対積分強度4.00)、δ6.62ppm(アミノ基のオルト位の芳香族プロトン、d、4H、相対積分強度4.00)、δ7.75ppm(カルボニル基のオルト位の芳香族プロトン、d、4H、相対積分強度4.00)、δ7.97ppm(d、2H、相対積分強度2.00)、δ7.35〜7.55ppm(6H、相対積分強度6.00)、δ7.05〜7.20ppm(8H、相対積分強度8.00)、
DSC: 融点281.1℃。
<ポリイミド前駆体の重合、イミド化およびポリイミドフィルム特性の評価>
よく乾燥した攪拌機付密閉反応容器中に2,2’−ビス(トリフルオロメチル)ベンジジン(以下、TFMBと称する)3.5mmolおよび本発明の式 (19)で表されるフルオレニル基含有ジアミン(ABBPFL)1.5mmolを入れ、モレキュラーシーブス4Aで十分に脱水したN,N−ジメチルアセトアミド(DMAc)に溶解した後、この溶液に(1R,2S,4S,5R)−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物粉末(岩谷瓦斯社製、以下PMDA−HSと称する)5mmolを一度に加えた。この時全モノマー濃度は30重量%である。溶液粘度が高くなり攪拌しにくくなったため、DMAcを適宜追加して、最終的には全モノマー濃度21重量%まで希釈した。最終的に72時間撹拌し透明、均一で粘稠なポリイミド前駆体溶液を得た。DMAc中で測定したこのポリイミド前駆体の固有粘度は0.654dL/gであった。このポリイミド前駆体溶液に過剰量の無水酢酸/ピリジン(体積比7/3)を攪拌しながら滴下し、室温で24時間攪拌して化学イミド化を行った。この際反応溶液はゲル化しなかった。化学イミド化終了後、反応溶液を大量のメタノール中に滴下してポリイミドを沈殿・濾過してメタノールで十分洗浄した後、100℃で真空乾燥してポリイミド粉末を得た。DMAc中で測定したこのポリイミドの固有粘度は0.699dL/gであった。製膜するためにポリイミド粉末をシクロペンタノンに溶解し(10重量%)、ガラス基板に塗布して60℃で1時間、100℃で10分、更に150℃で15分間乾燥して膜厚約10μmの透明なポリイミドフィルムを得た。このポリイミドフィルムは180°折曲げ試験によっても破断せず、十分な可撓性を示した。また同様にして別途5μm厚の薄膜を作製し、透過法にて赤外吸収スペクトルを測定したところ、化学イミド化はほぼ完結していることが確認された。ポリイミド薄膜の赤外線吸収スペクトルを図1に示す。
<フルオレニル基含有ジアミン(ABBCFL)の合成>
本発明のフルオレニル基含有ジアミン(ABBCFL)は以下のように合成した。まず4−NBC18.56g(100 mol)をモレキュラーシーブス4Aで十分脱水したテトラヒドロフラン(THF)39mLに溶解し、セプタムキャップで密栓しA液とした。次に下記式(20):
1H−NMR(DMSO−d6): δ8.3〜8.45ppm(末端ベンゼン環上ニトロ基のo−およびm−位のプロトン、8H、相対積分強度8.34)、δ7.97ppm(フロオレン基上4および5位のプロトン、2H、相対積分強度2.04)、δ7.56ppm(2H、相対積分強度2.00)、δ7.35〜7.5ppm(d、4H、相対積分強度4.28)、δ7.05〜7.35ppm(t、6H、相対積分強度6.18)、δ2.1ppm(メチル基プロトン、6H、相対積分強度6.08)
DSC: 融点302.8℃。
1H−NMR(DMSO−d6):δ2.1ppm(メチル基プロトン、6H、相対積分強度5.98) δ6.2ppm(アミノ基プロトン、s、4H、相対積分強度3.96)、δ6.63ppm(アミノ基のオルト位の芳香族プロトン、d、4H、相対積分強度3.98)、δ6.95〜7.1ppm(芳香族プロトン、6H、相対積分強度6.00)、δ6.95〜7.1ppm(芳香族プロトン、6H、相対積分強度6.00)、δ7.3〜7.6ppm(芳香族プロトン、6H、相対積分強度5.98)、δ7.77ppm(カルボニル基のオルト位の芳香族プロトン、d、4H、相対積分強度3.98)、δ7.96ppm(フロオレン基上4および5位のプロトン、2H、相対積分強度2.00)
DSC: 融点288.4℃。
よく乾燥した攪拌機付密閉反応容器中にTFMBと称する)4mmolおよび本発明の式(22)で表されるフルオレニル基含有ジアミン(ABBCFL)1mmolを入れ、モレキュラーシーブス4Aで十分に脱水したN,N−ジメチルアセトアミド(DMAc)に溶解した後、この溶液にPMDA−HS5mmolを一度に加えた。この時全モノマー濃度は30重量%である。溶液粘度が高くなり攪拌しにくくなったため、DMAcを適宜追加して、最終的には全モノマー濃度19重量%まで希釈した。最終的に90時間撹拌し透明、均一で粘稠なポリイミド前駆体溶液を得た。このポリイミド前駆体溶液に過剰量の無水酢酸/ピリジン(体積比7/3)を攪拌しながら滴下し、室温で24時間攪拌して化学イミド化を行った。この際反応溶液はゲル化しなかった。化学イミド化終了後、反応溶液を大量のメタノール中に滴下してポリイミドを沈殿・濾過してメタノールで十分洗浄した後、100℃で真空乾燥してポリイミド粉末を得た。DMAc中で測定したこのポリイミドの固有粘度は0.72dL/gであった。このポリイミド粉末をシクロペンタノンに溶解したワニス(17重量%)は均一であり室温で高い安定性を示した。このワニスをガラス基板に塗布して熱風乾燥器中60℃で1時間、100℃で10分、更に150℃で15分間乾燥して膜厚約15μmの透明なポリイミドフィルムを得た。このポリイミドフィルムは180°折曲げ試験によっても破断せず、十分な可撓性を示した。また同様にして別途5μm厚の薄膜を作製し、透過法にて赤外吸収スペクトルを測定したところ、イミド化はほぼ完結していることが確認された。ポリイミド薄膜の赤外線吸収スペクトルを図3に示す。このポリイミドフィルムの透明性を評価したところ、400nmにおける光透過率は88.6%、カットオフ波長は312nmであり極めて高い透明性を示した。ナトリウムランプを光源として測定した複屈折は0.020であり、比較的高い複屈折値を示した。また、Re450/Re550=1.025であり、極めて低い波長分散性を示した。
TFMB(4mmol)と式(10)で表されるジアミン即ち9,9−ビス(4−アミノフェニル)フルオレン(1mmol)をDMAcに溶解し(モノマー濃度:15.9重量%)、この溶液に(1S,2S,4R,5R)−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物粉末(岩谷瓦斯社製)2.5mmolおよび1,3−ジメチル−1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物粉末(シトラコン酸無水物に紫外線照射して2量化反応により合成)2.5mmolを順次加えて室温で72時間攪拌して重合を行った。得られたポリイミド前駆体の固有粘度は0.659dL/gであった。実施例2に記載した方法と同様に化学イミド化・単離・シクロペンタノンに再溶解およびキャスト製膜を行いポリイミドフィルムを作製した。ポリイミドフィルムの400nmにおける光透過率は89.6%、カットオフ波長は291nmであり極めて高い透明性を示した。ナトリウムランプを光源として測定した複屈折は0.0265であり、比較的高い複屈折値を示した。しかしながらリタデーションの波長分散を示す値Re450/Re550は1.08であり、波長分散性はそれほど低い値にはならなかった。これはジアミン成分に本発明のフルオレニル基含有ジアミンを使用しなかったためである。
Claims (13)
- 前記一般式(2)で表されるイミド前駆体単位のモル分率をXとすると、Xが0.01〜0.99の範囲である、請求項2記載のポリイミド前駆体共重合体。
- 上記一般式(8)で表されるイミド単位のモル分率をYとすると、Yが0.01〜0.99の範囲である、請求項5記載のポリイミド共重合体。
- 請求項2〜4のいずれかに記載のポリイミド前駆体を、加熱あるいは脱水環化試薬を用いてイミド化反応させることを特徴とする、請求項5〜7のいずれかに記載のポリイミドの製造方法。
- 請求項5〜7のいずれかに記載のポリイミドを、ケトン系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、エステル系溶媒の少なくとも1つに選ばれる溶媒に5重量%以上の濃度で均一に溶解して得られるワニス。
- 請求項5〜7のいずれかに記載のポリイミドからなる光学補償フィルム。
- 請求項9に記載のポリイミドワニスを基板上に塗付・乾燥することを特徴とする光学補償フィルムの製造方法。
- 波長400nmにおける光透過率が80%以上、波長450nmおよび550nmにおけるリタデーション(Re)または複屈折(△n)の比(Re450/Re550=△n450/△n550)が1.03以下、且つ引張試験において10%以上の破断伸びを有する、請求項10に記載の光学補償フィルム。
- ナトリウムランプのD線(589nm)における複屈折が0.02以上である請求項10に記載の光学補償フィルム。
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Cited By (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012077130A (ja) * | 2010-09-30 | 2012-04-19 | Kaneka Corp | ポリイミド樹脂フィルム及びその製造方法 |
CN102617382A (zh) * | 2012-03-05 | 2012-08-01 | 哈尔滨工程大学 | 含酯基二氨基芴及其制备方法 |
JP2013166929A (ja) * | 2012-01-20 | 2013-08-29 | Ube Industries Ltd | ポリイミド前駆体及びポリイミド |
CN103304558A (zh) * | 2013-06-05 | 2013-09-18 | 哈尔滨工程大学 | 含苯甲酰氧基螺芴氧杂蒽基苯并噁嗪及制备方法 |
KR20140034868A (ko) | 2011-06-13 | 2014-03-20 | 가부시키가이샤 가네카 | 폴리아미드산, 폴리이미드, 폴리아미드산 용액, 폴리이미드 용액, 및 이들 용액으로부터 얻어지는 폴리이미드막, 및 폴리이미드막의 이용 |
JP2015054825A (ja) * | 2013-09-10 | 2015-03-23 | 東レ・ファインケミカル株式会社 | ジアミン化合物及びその製造方法 |
KR20150054209A (ko) * | 2013-11-11 | 2015-05-20 | 삼성전자주식회사 | 광학필름용 고분자 및 이를 포함하는 광학필름 |
KR20160020684A (ko) * | 2014-08-14 | 2016-02-24 | 주식회사 엘지화학 | 위상차 필름 및 그 제조 방법 |
KR20160020680A (ko) * | 2014-08-14 | 2016-02-24 | 주식회사 엘지화학 | 위상차 필름 및 그 제조 방법 |
KR20160020681A (ko) * | 2014-08-14 | 2016-02-24 | 주식회사 엘지화학 | 위상차 필름 및 그 제조 방법 |
US9447031B2 (en) | 2013-11-25 | 2016-09-20 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Compound, poly(imide-amide) copolymer, and an article including the poly(imide-amide) copolymer |
KR101729817B1 (ko) * | 2014-08-14 | 2017-04-24 | 주식회사 엘지화학 | 위상차 필름 및 그 제조 방법 |
EP3208313A4 (en) * | 2014-10-17 | 2018-03-28 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyimide resin composition, polyimide film and laminate |
KR20180047285A (ko) * | 2016-10-31 | 2018-05-10 | 주식회사 엘지화학 | 폴리이미드 전구체 용액 및 이의 제조방법 |
WO2019022203A1 (ja) * | 2017-07-27 | 2019-01-31 | 東京応化工業株式会社 | 芳香族アミン化合物、エポキシ化合物用硬化剤、硬化性組成物、硬化物、硬化物の製造方法、及び芳香族アミン化合物の製造方法 |
JP2019189832A (ja) * | 2018-04-27 | 2019-10-31 | 東京応化工業株式会社 | ポリイミド前駆体組成物、ポリアミド酸、ポリイミド樹脂、ポリイミド膜、及び光学装置 |
CN112500307A (zh) * | 2020-12-02 | 2021-03-16 | 上海交通大学 | 一种含酯基芳香二胺单体及其制备方法 |
US11236208B2 (en) | 2014-07-03 | 2022-02-01 | Daikin Industries, Ltd. | Film |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102555870B1 (ko) | 2018-02-22 | 2023-07-14 | 삼성전자주식회사 | 폴리머, 상기 폴리머를 포함하는 필름, 및 상기 필름을 포함하는 표시 장치 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008050567A (ja) * | 2006-07-28 | 2008-03-06 | Kaneka Corp | ポリイミド樹脂、及びこれを用いたポリイミド樹脂層、光学補償部材 |
JP2008280417A (ja) * | 2007-05-09 | 2008-11-20 | Kaneka Corp | ポリイミド、ポリイミドワニス、光学補償フィルム及びポリイミド、光学補償フィルムの製造方法。 |
-
2009
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008050567A (ja) * | 2006-07-28 | 2008-03-06 | Kaneka Corp | ポリイミド樹脂、及びこれを用いたポリイミド樹脂層、光学補償部材 |
JP2008280417A (ja) * | 2007-05-09 | 2008-11-20 | Kaneka Corp | ポリイミド、ポリイミドワニス、光学補償フィルム及びポリイミド、光学補償フィルムの製造方法。 |
Cited By (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012077130A (ja) * | 2010-09-30 | 2012-04-19 | Kaneka Corp | ポリイミド樹脂フィルム及びその製造方法 |
US9777137B2 (en) | 2011-06-13 | 2017-10-03 | Kaneka Corporation | Polyamic acid, polyimide, polyamic acid solution, polyimide solution, polyimide films obtained from these solutions, and use of polyimide films |
KR20140034868A (ko) | 2011-06-13 | 2014-03-20 | 가부시키가이샤 가네카 | 폴리아미드산, 폴리이미드, 폴리아미드산 용액, 폴리이미드 용액, 및 이들 용액으로부터 얻어지는 폴리이미드막, 및 폴리이미드막의 이용 |
JP2013166929A (ja) * | 2012-01-20 | 2013-08-29 | Ube Industries Ltd | ポリイミド前駆体及びポリイミド |
CN102617382A (zh) * | 2012-03-05 | 2012-08-01 | 哈尔滨工程大学 | 含酯基二氨基芴及其制备方法 |
CN103304558A (zh) * | 2013-06-05 | 2013-09-18 | 哈尔滨工程大学 | 含苯甲酰氧基螺芴氧杂蒽基苯并噁嗪及制备方法 |
CN103304558B (zh) * | 2013-06-05 | 2016-01-27 | 哈尔滨工程大学 | 含苯甲酰氧基螺芴氧杂蒽基苯并噁嗪及制备方法 |
JP2015054825A (ja) * | 2013-09-10 | 2015-03-23 | 東レ・ファインケミカル株式会社 | ジアミン化合物及びその製造方法 |
KR20150054209A (ko) * | 2013-11-11 | 2015-05-20 | 삼성전자주식회사 | 광학필름용 고분자 및 이를 포함하는 광학필름 |
KR102143925B1 (ko) | 2013-11-11 | 2020-08-12 | 삼성전자주식회사 | 광학필름용 고분자 및 이를 포함하는 광학필름 |
US9447031B2 (en) | 2013-11-25 | 2016-09-20 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Compound, poly(imide-amide) copolymer, and an article including the poly(imide-amide) copolymer |
US9873660B2 (en) | 2013-11-25 | 2018-01-23 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Compound, poly(imide-amide) copolymer, and an article including the poly(imide-amide) copolymer |
US11236208B2 (en) | 2014-07-03 | 2022-02-01 | Daikin Industries, Ltd. | Film |
KR20160020680A (ko) * | 2014-08-14 | 2016-02-24 | 주식회사 엘지화학 | 위상차 필름 및 그 제조 방법 |
KR101725592B1 (ko) * | 2014-08-14 | 2017-04-10 | 주식회사 엘지화학 | 위상차 필름 및 그 제조 방법 |
KR101729817B1 (ko) * | 2014-08-14 | 2017-04-24 | 주식회사 엘지화학 | 위상차 필름 및 그 제조 방법 |
KR101725593B1 (ko) * | 2014-08-14 | 2017-04-10 | 주식회사 엘지화학 | 위상차 필름 및 그 제조 방법 |
KR101725591B1 (ko) * | 2014-08-14 | 2017-04-10 | 주식회사 엘지화학 | 위상차 필름 및 그 제조 방법 |
KR20160020684A (ko) * | 2014-08-14 | 2016-02-24 | 주식회사 엘지화학 | 위상차 필름 및 그 제조 방법 |
KR20160020681A (ko) * | 2014-08-14 | 2016-02-24 | 주식회사 엘지화학 | 위상차 필름 및 그 제조 방법 |
EP3208313A4 (en) * | 2014-10-17 | 2018-03-28 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyimide resin composition, polyimide film and laminate |
KR102094059B1 (ko) | 2016-10-31 | 2020-03-26 | 주식회사 엘지화학 | 폴리이미드 전구체 용액 및 이의 제조방법 |
KR20180047285A (ko) * | 2016-10-31 | 2018-05-10 | 주식회사 엘지화학 | 폴리이미드 전구체 용액 및 이의 제조방법 |
JP7046948B2 (ja) | 2017-07-27 | 2022-04-04 | 東京応化工業株式会社 | 芳香族アミン化合物、エポキシ化合物用硬化剤、硬化性組成物、硬化物、硬化物の製造方法、及び芳香族アミン化合物の製造方法 |
KR20200031681A (ko) * | 2017-07-27 | 2020-03-24 | 도쿄 오카 고교 가부시키가이샤 | 방향족 아민 화합물, 에폭시 화합물용 경화제, 경화성 조성물, 경화물, 경화물의 제조 방법, 및 방향족 아민 화합물의 제조 방법 |
CN110997626A (zh) * | 2017-07-27 | 2020-04-10 | 东京应化工业株式会社 | 芳香族胺化合物、环氧化合物用固化剂、固化性组合物、固化物、固化物的制造方法、及芳香族胺化合物的制造方法 |
JPWO2019022203A1 (ja) * | 2017-07-27 | 2020-07-27 | 東京応化工業株式会社 | 芳香族アミン化合物、エポキシ化合物用硬化剤、硬化性組成物、硬化物、硬化物の製造方法、及び芳香族アミン化合物の製造方法 |
WO2019022203A1 (ja) * | 2017-07-27 | 2019-01-31 | 東京応化工業株式会社 | 芳香族アミン化合物、エポキシ化合物用硬化剤、硬化性組成物、硬化物、硬化物の製造方法、及び芳香族アミン化合物の製造方法 |
KR102414361B1 (ko) | 2017-07-27 | 2022-06-30 | 도쿄 오카 고교 가부시키가이샤 | 방향족 아민 화합물, 에폭시 화합물용 경화제, 경화성 조성물, 경화물, 경화물의 제조 방법, 및 방향족 아민 화합물의 제조 방법 |
US11174221B2 (en) | 2017-07-27 | 2021-11-16 | Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. | Aromatic amine compound, curing agent for epoxy compound, curable composition, cured product, method for producing cured product, and method for producing aromatic amine compound |
JP2019189832A (ja) * | 2018-04-27 | 2019-10-31 | 東京応化工業株式会社 | ポリイミド前駆体組成物、ポリアミド酸、ポリイミド樹脂、ポリイミド膜、及び光学装置 |
CN110408024A (zh) * | 2018-04-27 | 2019-11-05 | 东京应化工业株式会社 | 聚酰亚胺前体组合物、聚酰胺酸、聚酰亚胺树脂、聚酰亚胺膜及光学装置 |
JP7150465B2 (ja) | 2018-04-27 | 2022-10-11 | 東京応化工業株式会社 | ポリイミド前駆体組成物、ポリアミド酸、ポリイミド樹脂、ポリイミド膜、及び光学装置 |
TWI811316B (zh) * | 2018-04-27 | 2023-08-11 | 日商東京應化工業股份有限公司 | 聚醯亞胺前驅物組成物、聚醯胺酸、聚醯亞胺樹脂、聚醯亞胺膜及光學裝置 |
CN110408024B (zh) * | 2018-04-27 | 2023-11-17 | 东京应化工业株式会社 | 聚酰亚胺前体组合物、聚酰胺酸、聚酰亚胺树脂、聚酰亚胺膜及光学装置 |
CN112500307A (zh) * | 2020-12-02 | 2021-03-16 | 上海交通大学 | 一种含酯基芳香二胺单体及其制备方法 |
CN112500307B (zh) * | 2020-12-02 | 2022-09-27 | 上海交通大学 | 一种含酯基芳香二胺单体及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5182886B2 (ja) | 2013-04-17 |
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