JP2010180345A - ポリエステルフィルム - Google Patents
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Abstract
【課題】 インクジェット法による環境負荷、コストなどの問題を解決し、安価で簡便な紫外線照射によってカラーチェンジすることが可能であり、屋外向けの建材など様々な用途で紫外線強度測定に利用でき、また、電子部品におけるUV感光マーカーや光センサー技術としての用途への適用もできるポリエステルフィルムを提供する。
【解決手段】 ジアリールエテン系化合物を0.05〜1.00重量%含有することを特徴とするポリエステルフィルム。
【選択図】 なし
【解決手段】 ジアリールエテン系化合物を0.05〜1.00重量%含有することを特徴とするポリエステルフィルム。
【選択図】 なし
Description
本発明は、紫外線(以下、UVと略記することがある)照射によって変色(以下、カラーチェンジと称することがある)する透明ポリエステルフィルムに関する。
近年、太陽電池や電子機器、さらには建材などの生活装飾品関連に至るまで多方面で機能性ポリエステルフィルムが使われている。また、生産ラインにおける、装飾やカットなどの目印として、機能性ポリエステルフィルムが使われる可能性がある。これらの用途では安価で、環境に優しく、高機能性のポリエステルフィルムが望まれている。
既存のポリエステルフィルムでは、生活用品装飾における建材用途として、主流のインクジェット法によるプリントが施されたポリエステルフィルムが知られている。インクジェット法の問題点としては、様々なポリマーや顔料を多量に使用することから環境への負荷が大きい、また、汚染などのメンテナンスや設備投資費の大きさ、ランニングコスト、さらには、生産ラインにおける目印として利用するときに、乾燥工程が必要、インクで工程が汚染されてしまうこと、フィルム厚みの変化などの技術的な難点が挙げられる。
従来のインクジェット法ではなく、例えば、UV感光型の発光もしくはリン光性能を有するポリエステルフィルムを用いたならば、上記で述べた生産ラインにおける目印として、インクを用いず、フィルム厚みを変えず、UV照射時に着色が目視で判断でき、さらに、工程以外で着色の必要の無いところでは、強いUV光源がないために透明なままであることから利用価値の高い新規着色方法として期待できる。
さらなる例としては、電子部品におけるUV感光マーカーや光センサー技術としての用途可能性があるばかりではなく、UV感光着色技術を用いた美しい生活用品への応用の可能性がある。
UV感光発光性有機化合物含有ポリエステルにおいては、問題点がいくつかある。例えば、UV感光有機発光性化合物では、フィルムの溶融、製膜時にかかる熱(約300℃)などによる分解のおそれがある。また、UV感光発光性有機化合物では、ポリエステルへの様々な方法に関する含有に対して、分散性が低い場合があり、その場合、期待した着色機能が発揮できない可能性がある。逆に、機能を重視して、UV感光有機発光性化合物をポリエステルに多量に配合した場合、フィルムの外観の問題や生産時のコストの問題が発生する。
本発明は上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題はインクジェット法による環境負荷、コストなどの問題を解決することができる、安価で簡便なUV照射によりカラーチェンジ可能である、高い耐熱性や分散性を持つ有機フォトクロミック化合物であるジアリールエテン系化合物を含有したポリエステルフィルムに関するものである。
本発明者は、上記実情に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有するポリエステルフィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の要旨は、ジアリールエテン系化合物を0.05〜1.00重量%含有することを特徴とするポリエステルフィルムに存する。
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明のポリエステルフィルムは、単層構成であっても多層構成であってもよく、2層、3層構成以外にも本発明の要旨を越えない限り、4層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。
本発明のポリエステルフィルムは、単層構成であっても多層構成であってもよく、2層、3層構成以外にも本発明の要旨を越えない限り、4層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。
本発明において使用するポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート等が例示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸(例えば、p−オキシ安息香酸など)等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。
本発明のポリエステルフィルム中には、易滑性の付与および各工程での傷発生防止を主たる目的として、粒子を配合することが好ましい。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。また、特公昭59−5216号公報、特開昭59−217755号公報等に記載されているような耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。
一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて2種類以上を併用してもよい。
また、用いる粒子の平均粒径は、通常0.01〜3μm、好ましくは0.1〜2μmの範囲である。平均粒径が0.01μm未満の場合には、易滑性を十分に付与できなかったり、粒子が凝集して、分散性が不十分となり、フィルムの透明性を低下させたりする場合がある。一方、3μmを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、フィルム外観が悪くなる等の不具合が生じる場合がある。
さらにポリエステル層中の粒子含有量は、通常0.001〜5重量%、好ましくは0.005〜3重量%の範囲である。粒子含有量が0.001重量%未満の場合には、フィルムの易滑性が不十分となることがあり、一方、5重量%を超えて添加すると、フィルムの透明性が不十分な場合がある。
ポリエステル層中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、各層を構成するポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化もしくはエステル交換反応終了後、添加するのが良い。
また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。
なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。
本発明におけるポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常10〜350μm、好ましくは50〜250μmの範囲である。
次に本発明におけるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。すなわち、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法および/または液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常70〜120℃、好ましくは80〜110℃であり、延伸倍率は通常2.5〜7倍、好ましくは3.0〜6倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸するが、その場合、延伸温度は通常70〜170℃であり、延伸倍率は通常3.0〜7倍、好ましくは3.5〜6倍である。そして、引き続き180〜270℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を2段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。
また、本発明のポリエステルフィルムの製造に関しては、同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は、前記の未延伸シートを通常70〜120℃、好ましくは80〜110℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法であり、延伸倍率としては、面積倍率で4〜50倍、好ましくは7〜35倍、さらに好ましくは10〜25倍である。そして、引き続き、170〜250℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来公知の延伸方式を採用することができる。
本発明において用いるジアリールエテン系化合物は、1種類もしくは2種類以上の組み合わせでもよく、その種類や混合については特に限定されるものではない。
ジアリールエテン系化合物の具体例としては、cis−1,2−ジシアノ−1,2−ビス(2,4,5−トリメチル−3−トリエニル)エテン、1,2−ビス(2,4−ジメチル−5−フェニル−3−トリエニル)−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロ−1−シクロペンテン、1,2−ビス[2−メチルベンゾ[b]チオフェン−3−イル]−3,3,4,4,5,5−ヘキサフルオロ−1−シクロペンテン等が挙げられる。
有機金属キレート錯体のフィルム中の含有量は、0.05〜1.00重量%の範囲である。含有量が0.05重量%未満では、フィルムの発光性が劣る。一方、1.00重量%を超えて含有する場合、フィルム中での劣化物により、不具合が生じる。
ジアリールエテン系化合物のポリエステルへの練り込みについては、それらの化合物をポリエステルレジンに練り込んだマスターバッチとして用いる方が好ましいが、ポリエステルレジンへのそれらの化合物の直接添加でもよい。
さらにジアリールエテン系化合物の練り込みの層はポリエステルフィルムの表層、中間層のどちらでも構わない。フィルム全体として、上記の含有量となるように表層あるいは中間層の含有量を調整すればよい。
本発明のポリエステルフィルムにUV照射した後、輝度測定によるコントラスト比が101%以上、色差計によるL*a*b*色差の評価から求められるΔE値が5以上であることが好ましい。
本発明のポリエステルフィルムによれば、透明性が高い可逆的なカラーチェンジ性能を持つポリエステルフィルムを提供することができ、その工業的価値は高い。
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法および評価方法は次のとおりである。
(1)UV照射前(フィルムの)目視および透過率評価
透明性の基準として、目視による透明性の評価と透過率測定が挙げられ、次のような基準で判断する。
・目視に関して
ほぼ透明であるものを○、透明であるが、少し桃色に着色しているものを△、黄色や赤色が強く曇っているものを×とした。
・透過率測定に関して
JIS K7105に準じ、日本電色工業社製積分球式濁度計NDH−300Aによりフィルムの全光線透過率を測定した。一般的なポリエステルフィルムの透過率に対して、0.5〜1%の範囲内の透過率の低下を◎、1〜2%の範囲内の透過率の低下を○、2〜4%の範囲内の透過率の低下を△、4%を超える透過率の低下を×として評価した。
透明性の基準として、目視による透明性の評価と透過率測定が挙げられ、次のような基準で判断する。
・目視に関して
ほぼ透明であるものを○、透明であるが、少し桃色に着色しているものを△、黄色や赤色が強く曇っているものを×とした。
・透過率測定に関して
JIS K7105に準じ、日本電色工業社製積分球式濁度計NDH−300Aによりフィルムの全光線透過率を測定した。一般的なポリエステルフィルムの透過率に対して、0.5〜1%の範囲内の透過率の低下を◎、1〜2%の範囲内の透過率の低下を○、2〜4%の範囲内の透過率の低下を△、4%を超える透過率の低下を×として評価した。
(2)UV照射部分ΔE目視評価
色差計を用いて、UV照射前のフィルムの非着色部分とUV照射後の着色部分のL*a*b*色差の評価を行った。方法は、JIS Z 8729に従い、コニカミノルタ製色彩色差計:CR−410(サンプル径50mm)を用いて、UV照射部分と非照射部分のL*a*b*色差値を測定した。このとき、光源はC/D65で、背面を白色とし、反射法にて測定を行った。測定回数は3回行い、平均値を採用した。その後、ΔL*(照射部分のL*値−非照射部分L*値)、Δa*(照射部分のa*値−非照射部分a*値)、Δb*(照射部分のb*値−非照射部分b*値)をそれぞれ求め、ΔE値を下記式から算出し、評価した。
ΔE={(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2}1/2
◎:20.0を超え、強い着色
○:10.0〜20.0の範囲であり、着色している
△:5〜10.0の範囲であり、薄く着色している
×:5未満であり、ほとんど着色していない
色差計を用いて、UV照射前のフィルムの非着色部分とUV照射後の着色部分のL*a*b*色差の評価を行った。方法は、JIS Z 8729に従い、コニカミノルタ製色彩色差計:CR−410(サンプル径50mm)を用いて、UV照射部分と非照射部分のL*a*b*色差値を測定した。このとき、光源はC/D65で、背面を白色とし、反射法にて測定を行った。測定回数は3回行い、平均値を採用した。その後、ΔL*(照射部分のL*値−非照射部分L*値)、Δa*(照射部分のa*値−非照射部分a*値)、Δb*(照射部分のb*値−非照射部分b*値)をそれぞれ求め、ΔE値を下記式から算出し、評価した。
ΔE={(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2}1/2
◎:20.0を超え、強い着色
○:10.0〜20.0の範囲であり、着色している
△:5〜10.0の範囲であり、薄く着色している
×:5未満であり、ほとんど着色していない
(3)UV照射部分目視評価
目視による強度を下記基準で評価した。
◎:強い着色
○:着色している
△:薄い着色
×着色していない
目視による強度を下記基準で評価した。
◎:強い着色
○:着色している
△:薄い着色
×着色していない
実施例1:
ポリエステルとcis−1,2−ジシアノ−1,2−ビス(2,4,5−トリメチル−3−トリエニル)エテンとを99.95:0.05の割合で混合した混合原料を中間層の原料として、表層のポリエステルと中間層の混合原料を1:9の割合で2台の押出機に各々を供給し、各々290℃で溶融した後、40℃に設定した冷却ロール上に、2種3層(表層/中間層/表層)の層構成で共押出し、冷却固化させて未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度85℃で縦方向に3.4倍延伸した後、テンターに導き、横方向に120℃で4.0倍延伸し、225℃で熱処理を行った後、横方向に2%弛緩し、厚さ100μm(表層5μm、中間層90μm)の黄色透明ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは、無色透明なフィルムであった。そのポリエステルフィルムについて、高圧水銀灯によるUV(ウシオ電気株式会社:UVC−402/1HN:302/1MN:JC01)光照射(181mW/cm2,10m/分、d=100mm)を行い、カラーチェンジ性能を評価したところ、桃色着色状態への変化は良好なものであった。
ポリエステルとcis−1,2−ジシアノ−1,2−ビス(2,4,5−トリメチル−3−トリエニル)エテンとを99.95:0.05の割合で混合した混合原料を中間層の原料として、表層のポリエステルと中間層の混合原料を1:9の割合で2台の押出機に各々を供給し、各々290℃で溶融した後、40℃に設定した冷却ロール上に、2種3層(表層/中間層/表層)の層構成で共押出し、冷却固化させて未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度85℃で縦方向に3.4倍延伸した後、テンターに導き、横方向に120℃で4.0倍延伸し、225℃で熱処理を行った後、横方向に2%弛緩し、厚さ100μm(表層5μm、中間層90μm)の黄色透明ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは、無色透明なフィルムであった。そのポリエステルフィルムについて、高圧水銀灯によるUV(ウシオ電気株式会社:UVC−402/1HN:302/1MN:JC01)光照射(181mW/cm2,10m/分、d=100mm)を行い、カラーチェンジ性能を評価したところ、桃色着色状態への変化は良好なものであった。
実施例2:
ポリエステルとcis−1,2−ジシアノ−1,2−ビス(2,4,5−トリメチル−3−トリエニル)エテンとの比を99.0:1.0の割合で混合した混合原料を中間層の原料として用いて、ポリエステルフィルムを得るということ以外は実施例1と同様の方法である。得られたポリエステルフィルムは、無色透明なフィルムであった。そのポリエステルフィルムについて、実施例1と同様の方法でUV照射行い、カラーチェンジ(着色)性能を評価したところ、桃色着色状態への変化は良好なものであった。
ポリエステルとcis−1,2−ジシアノ−1,2−ビス(2,4,5−トリメチル−3−トリエニル)エテンとの比を99.0:1.0の割合で混合した混合原料を中間層の原料として用いて、ポリエステルフィルムを得るということ以外は実施例1と同様の方法である。得られたポリエステルフィルムは、無色透明なフィルムであった。そのポリエステルフィルムについて、実施例1と同様の方法でUV照射行い、カラーチェンジ(着色)性能を評価したところ、桃色着色状態への変化は良好なものであった。
比較例1:
ポリエステルとcis−1,2−ジシアノ−1,2−ビス(2,4,5−トリメチル−3−トリエニル)エテンとの比を99.97:0.03の割合で混合した混合原料を中間層の原料として用いて、ポリエステルフィルムを得るということ以外は実施例1と同様の方法である。得られたポリエステルフィルムは、無色透明なフィルムであった。そのポリエステルフィルムについて、実施例1と同様の方法でUV照射行い、カラーチェンジ(着色)性能を評価したところ、桃色着色状態への変化は確認できなかった。
ポリエステルとcis−1,2−ジシアノ−1,2−ビス(2,4,5−トリメチル−3−トリエニル)エテンとの比を99.97:0.03の割合で混合した混合原料を中間層の原料として用いて、ポリエステルフィルムを得るということ以外は実施例1と同様の方法である。得られたポリエステルフィルムは、無色透明なフィルムであった。そのポリエステルフィルムについて、実施例1と同様の方法でUV照射行い、カラーチェンジ(着色)性能を評価したところ、桃色着色状態への変化は確認できなかった。
比較例2:
ポリエステルとcis−1,2−ジシアノ−1,2−ビス(2,4,5−トリメチル−3−トリエニル)エテンとの比を98.5:1.5の割合で混合した混合原料を中間層の原料として用いて、ポリエステルフィルムを得るということ以外は実施例1と同様の方法である。得られたポリエステルフィルムは、透明性が失われた黄色フィルムであった。そのポリエステルフィルムについて、実施例1と同様の方法でUV照射行い、カラーチェンジ(着色)性能を評価したところ、桃色着色状態への変化は顕著であった。
ポリエステルとcis−1,2−ジシアノ−1,2−ビス(2,4,5−トリメチル−3−トリエニル)エテンとの比を98.5:1.5の割合で混合した混合原料を中間層の原料として用いて、ポリエステルフィルムを得るということ以外は実施例1と同様の方法である。得られたポリエステルフィルムは、透明性が失われた黄色フィルムであった。そのポリエステルフィルムについて、実施例1と同様の方法でUV照射行い、カラーチェンジ(着色)性能を評価したところ、桃色着色状態への変化は顕著であった。
本発明のUVによりカラーチェンジ性能を有するポリエステルフィルムは、屋外向けの建材など様々な用途で、紫外線強度測定の目安になること、また、電子部品におけるUV感光マーカーや光センサー技術としての用途可能性があるばかりではなく、UV感光着色技術を用いた美しい生活用品への応用が期待できる。
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- ジアリールエテン系化合物を0.05〜1.00重量%含有することを特徴とするポリエステルフィルム。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP2009025998A JP2010180345A (ja) | 2009-02-06 | 2009-02-06 | ポリエステルフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP2009025998A JP2010180345A (ja) | 2009-02-06 | 2009-02-06 | ポリエステルフィルム |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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JP2010180345A true JP2010180345A (ja) | 2010-08-19 |
Family
ID=42762109
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009025998A Pending JP2010180345A (ja) | 2009-02-06 | 2009-02-06 | ポリエステルフィルム |
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Country | Link |
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0511406A (ja) * | 1990-11-27 | 1993-01-22 | Sanyo Electric Co Ltd | 光記録媒体およびその記録再生方法 |
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JP2005146278A (ja) * | 2003-11-13 | 2005-06-09 | Eastman Chem Co | 包装材料又は容器内容物保護用の紫外線遮断組成物 |
JP3141258U (ja) * | 2007-11-21 | 2008-05-01 | 王子製紙株式会社 | 紫外線発色材料を用いた製品 |
-
2009
- 2009-02-06 JP JP2009025998A patent/JP2010180345A/ja active Pending
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