JP2010180345A - Polyester film - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester film which permits color change by solving problems such as environmental load due to inkjet method and cost and by using inexpensive and simple ultraviolet irradiation, therefore, can be used for ultraviolet rays intensity measurement for various applications such as outdoor building material and, further, can be applied for usage as UV photosensitive marker in electronic parts and optical sensor technique. <P>SOLUTION: The polyester film contains 0.05 to 1.00 wt.% of diarylethene type compound. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、紫外線（以下、ＵＶと略記することがある）照射によって変色（以下、カラーチェンジと称することがある）する透明ポリエステルフィルムに関する。   The present invention relates to a transparent polyester film that changes color (hereinafter sometimes referred to as a color change) upon irradiation with ultraviolet rays (hereinafter sometimes abbreviated as UV).

近年、太陽電池や電子機器、さらには建材などの生活装飾品関連に至るまで多方面で機能性ポリエステルフィルムが使われている。また、生産ラインにおける、装飾やカットなどの目印として、機能性ポリエステルフィルムが使われる可能性がある。これらの用途では安価で、環境に優しく、高機能性のポリエステルフィルムが望まれている。   In recent years, functional polyester films have been used in a variety of fields ranging from solar cells, electronic equipment, and other home decorations such as building materials. In addition, a functional polyester film may be used as a mark for decoration or cutting in the production line. In these applications, low-cost, environmentally friendly and highly functional polyester films are desired.

既存のポリエステルフィルムでは、生活用品装飾における建材用途として、主流のインクジェット法によるプリントが施されたポリエステルフィルムが知られている。インクジェット法の問題点としては、様々なポリマーや顔料を多量に使用することから環境への負荷が大きい、また、汚染などのメンテナンスや設備投資費の大きさ、ランニングコスト、さらには、生産ラインにおける目印として利用するときに、乾燥工程が必要、インクで工程が汚染されてしまうこと、フィルム厚みの変化などの技術的な難点が挙げられる。   As an existing polyester film, a polyester film that has been printed by a mainstream inkjet method is known as a building material application for household goods decoration. The problems with the inkjet method are that a large amount of various polymers and pigments are used, so the burden on the environment is large, the size of maintenance such as contamination, capital investment costs, running costs, and production lines When used as a mark, there are technical difficulties such as a need for a drying process, contamination of the process with ink, and changes in film thickness.

従来のインクジェット法ではなく、例えば、ＵＶ感光型の発光もしくはリン光性能を有するポリエステルフィルムを用いたならば、上記で述べた生産ラインにおける目印として、インクを用いず、フィルム厚みを変えず、ＵＶ照射時に着色が目視で判断でき、さらに、工程以外で着色の必要の無いところでは、強いＵＶ光源がないために透明なままであることから利用価値の高い新規着色方法として期待できる。   For example, if a polyester film having UV-sensitive light emitting or phosphorescent performance is used instead of the conventional inkjet method, ink is not used as a mark in the production line described above, and the film thickness is not changed. The coloration can be visually judged at the time of irradiation, and it can be expected as a novel coloring method with high utility value because it remains transparent because there is no strong UV light source where there is no need for coloring except in the process.

さらなる例としては、電子部品におけるＵＶ感光マーカーや光センサー技術としての用途可能性があるばかりではなく、ＵＶ感光着色技術を用いた美しい生活用品への応用の可能性がある。   Further examples include not only the possibility of use as a UV photosensitive marker or photosensor technology in electronic parts, but also the possibility of application to beautiful household goods using UV photosensitive coloring technology.

ＵＶ感光発光性有機化合物含有ポリエステルにおいては、問題点がいくつかある。例えば、ＵＶ感光有機発光性化合物では、フィルムの溶融、製膜時にかかる熱（約３００℃）などによる分解のおそれがある。また、ＵＶ感光発光性有機化合物では、ポリエステルへの様々な方法に関する含有に対して、分散性が低い場合があり、その場合、期待した着色機能が発揮できない可能性がある。逆に、機能を重視して、ＵＶ感光有機発光性化合物をポリエステルに多量に配合した場合、フィルムの外観の問題や生産時のコストの問題が発生する。   There are several problems with UV-sensitive organic compound-containing polyesters. For example, a UV-sensitive organic light-emitting compound may be decomposed due to melting of the film or heat (about 300 ° C.) applied during film formation. In addition, the UV light-sensitive organic compound may have low dispersibility with respect to inclusion in various methods in the polyester, and in this case, the expected coloring function may not be exhibited. On the other hand, when a large amount of the UV-sensitive organic light-emitting compound is blended in the polyester with emphasis on the function, problems of film appearance and production costs occur.

特開２００７−１４６０１４号公報JP 2007-146014 A

本発明は上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題はインクジェット法による環境負荷、コストなどの問題を解決することができる、安価で簡便なＵＶ照射によりカラーチェンジ可能である、高い耐熱性や分散性を持つ有機フォトクロミック化合物であるジアリールエテン系化合物を含有したポリエステルフィルムに関するものである。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and its solution is to solve problems such as environmental burden and cost due to the ink jet method, and can be color-changed by inexpensive and simple UV irradiation, and has high heat resistance. The present invention relates to a polyester film containing a diarylethene compound, which is an organic photochromic compound having properties and dispersibility.

本発明者は、上記実情に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有するポリエステルフィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventor has found that the above problem can be easily solved by a polyester film having a specific configuration, and has completed the present invention.

すなわち、本発明の要旨は、ジアリールエテン系化合物を０．０５〜１．００重量％含有することを特徴とするポリエステルフィルムに存する。   That is, the gist of the present invention resides in a polyester film characterized by containing 0.05 to 1.00% by weight of a diarylethene compound.

以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明のポリエステルフィルムは、単層構成であっても多層構成であってもよく、２層、３層構成以外にも本発明の要旨を越えない限り、４層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The polyester film of the present invention may have a single layer structure or a multilayer structure, and may have a multilayer of 4 layers or more unless the gist of the present invention is exceeded other than the two-layer or three-layer structure. There is no particular limitation.

本発明において使用するポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート等が例示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、ｐ−オキシ安息香酸など）等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。   The polyester used in the present invention may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a homopolyester, those obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol are preferred. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Typical polyester includes polyethylene terephthalate and the like. On the other hand, the dicarboxylic acid component of the copolyester includes isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, oxycarboxylic acid (for example, p-oxybenzoic acid, etc.), etc. 1 type or 2 types or more are mentioned, As a glycol component, 1 type or 2 types or more, such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1, 4- cyclohexane dimethanol, neopentyl glycol, is mentioned.

本発明のポリエステルフィルム中には、易滑性の付与および各工程での傷発生防止を主たる目的として、粒子を配合することが好ましい。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。また、特公昭５９−５２１６号公報、特開昭５９−２１７７５５号公報等に記載されているような耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。   In the polyester film of the present invention, it is preferable to blend particles mainly for the purpose of imparting easy slipping and preventing the occurrence of scratches in each step. The kind of the particle to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness. Specific examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and phosphoric acid. Examples of the particles include magnesium, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide. Further, heat-resistant organic particles as described in JP-B-59-5216, JP-A-59-217755 and the like may be used. Examples of other heat-resistant organic particles include thermosetting urea resins, thermosetting phenol resins, thermosetting epoxy resins, benzoguanamine resins, and the like. Furthermore, precipitated particles obtained by precipitating and finely dispersing a part of a metal compound such as a catalyst during the polyester production process may be used.

一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて２種類以上を併用してもよい。   On the other hand, the shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape, and the like may be used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also about the hardness, specific gravity, a color, etc. These series of particles may be used in combination of two or more as required.

また、用いる粒子の平均粒径は、通常０．０１〜３μｍ、好ましくは０．１〜２μｍの範囲である。平均粒径が０．０１μｍ未満の場合には、易滑性を十分に付与できなかったり、粒子が凝集して、分散性が不十分となり、フィルムの透明性を低下させたりする場合がある。一方、３μｍを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、フィルム外観が悪くなる等の不具合が生じる場合がある。   Moreover, the average particle diameter of the particle | grains to be used is 0.01-3 micrometers normally, Preferably it is the range of 0.1-2 micrometers. If the average particle size is less than 0.01 μm, the slipperiness may not be sufficiently imparted, or the particles may be aggregated to make the dispersibility insufficient, thereby reducing the transparency of the film. On the other hand, if it exceeds 3 μm, the surface roughness of the film becomes too rough, which may cause problems such as poor film appearance.

さらにポリエステル層中の粒子含有量は、通常０．００１〜５重量％、好ましくは０．００５〜３重量％の範囲である。粒子含有量が０．００１重量％未満の場合には、フィルムの易滑性が不十分となることがあり、一方、５重量％を超えて添加すると、フィルムの透明性が不十分な場合がある。   Further, the content of particles in the polyester layer is usually in the range of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.005 to 3% by weight. When the particle content is less than 0.001% by weight, the slipperiness of the film may be insufficient. On the other hand, when the content exceeds 5% by weight, the transparency of the film may be insufficient. is there.

ポリエステル層中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、各層を構成するポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化もしくはエステル交換反応終了後、添加するのが良い。   The method for adding particles to the polyester layer is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted. For example, it can be added at any stage for producing the polyester constituting each layer, but it is preferably added after completion of esterification or transesterification.

また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。   Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a blending of dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder. It is done by methods.

なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。   In addition to the above-mentioned particles, conventionally known antioxidants, antistatic agents, thermal stabilizers, lubricants, dyes, pigments, and the like can be added to the polyester film in the present invention as necessary.

本発明におけるポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常１０〜３５０μｍ、好ましくは５０〜２５０μｍの範囲である。   Although the thickness of the polyester film in this invention will not be specifically limited if it can be formed into a film as a film, Usually, 10-350 micrometers, Preferably it is the range of 50-250 micrometers.

次に本発明におけるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。すなわち、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常７０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃であり、延伸倍率は通常２．５〜７倍、好ましくは３．０〜６倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸するが、その場合、延伸温度は通常７０〜１７０℃であり、延伸倍率は通常３．０〜７倍、好ましくは３．５〜６倍である。そして、引き続き１８０〜２７０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を2段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。   Next, although the manufacture example of the polyester film in this invention is demonstrated concretely, it is not limited to the following manufacture examples at all. That is, a method of using the polyester raw material described above and cooling and solidifying a molten sheet extruded from a die with a cooling roll to obtain an unstretched sheet is preferable. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method is preferably employed. Next, the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction. In that case, first, the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine. The stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times. Next, the film is stretched in the direction perpendicular to the first stretching direction. In that case, the stretching temperature is usually 70 to 170 ° C., and the stretching ratio is usually 3.0 to 7 times, preferably 3.5 to 6 times. is there. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film. In the above-described stretching, a method in which unidirectional stretching is performed in two or more stages may be employed. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges.

また、本発明のポリエステルフィルムの製造に関しては、同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は、前記の未延伸シートを通常７０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法であり、延伸倍率としては、面積倍率で４〜５０倍、好ましくは７〜３５倍、さらに好ましくは１０〜２５倍である。そして、引き続き、１７０〜２５０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来公知の延伸方式を採用することができる。   For the production of the polyester film of the present invention, a simultaneous biaxial stretching method can also be employed. The simultaneous biaxial stretching method is a method in which the above-mentioned unstretched sheet is usually stretched and oriented in the machine direction and the width direction at a temperature controlled normally at 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C. Is 4 to 50 times, preferably 7 to 35 times, and more preferably 10 to 25 times in terms of area magnification. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 170 to 250 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a stretched oriented film. With respect to the simultaneous biaxial stretching apparatus that employs the above-described stretching method, a conventionally known stretching method such as a screw method, a pantograph method, or a linear driving method can be employed.

本発明において用いるジアリールエテン系化合物は、１種類もしくは２種類以上の組み合わせでもよく、その種類や混合については特に限定されるものではない。   The diarylethene compound used in the present invention may be one type or a combination of two or more types, and the type and mixing are not particularly limited.

ジアリールエテン系化合物の具体例としては、ｃｉｓ−１，２−ジシアノ−１，２−ビス（２，４，５−トリメチル−３−トリエニル）エテン、１，２−ビス（２，４−ジメチル−５−フェニル−３−トリエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロ−１−シクロペンテン、１，２−ビス[２−メチルベンゾ[ｂ]チオフェン−３−イル]−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロ−１−シクロペンテン等が挙げられる。   Specific examples of the diarylethene compound include cis-1,2-dicyano-1,2-bis (2,4,5-trimethyl-3-trienyl) ethene and 1,2-bis (2,4-dimethyl-5). -Phenyl-3-trienyl) -3,3,4,4,5,5-hexafluoro-1-cyclopentene, 1,2-bis [2-methylbenzo [b] thiophen-3-yl] -3,3 Examples include 4,4,5,5-hexafluoro-1-cyclopentene.

有機金属キレート錯体のフィルム中の含有量は、０．０５〜１．００重量％の範囲である。含有量が０．０５重量％未満では、フィルムの発光性が劣る。一方、１．００重量％を超えて含有する場合、フィルム中での劣化物により、不具合が生じる。   The content of the organometallic chelate complex in the film is in the range of 0.05 to 1.00% by weight. When the content is less than 0.05% by weight, the light emission of the film is inferior. On the other hand, when it contains exceeding 1.00 weight%, a malfunction arises with the degraded material in a film.

ジアリールエテン系化合物のポリエステルへの練り込みについては、それらの化合物をポリエステルレジンに練り込んだマスターバッチとして用いる方が好ましいが、ポリエステルレジンへのそれらの化合物の直接添加でもよい。   As for kneading diarylethene compounds into polyester, it is preferable to use them as a masterbatch in which these compounds are kneaded into polyester resin, but they may be added directly to polyester resin.

さらにジアリールエテン系化合物の練り込みの層はポリエステルフィルムの表層、中間層のどちらでも構わない。フィルム全体として、上記の含有量となるように表層あるいは中間層の含有量を調整すればよい。   Further, the kneading layer of the diarylethene compound may be either a surface layer or an intermediate layer of the polyester film. What is necessary is just to adjust content of a surface layer or an intermediate | middle layer so that it may become said content as the whole film.

本発明のポリエステルフィルムにＵＶ照射した後、輝度測定によるコントラスト比が１０１％以上、色差計によるＬ＊ａ＊ｂ＊色差の評価から求められるΔＥ値が５以上であることが好ましい。   After the UV irradiation of the polyester film of the present invention, the contrast ratio by luminance measurement is preferably 101% or more, and the ΔE value obtained from the evaluation of L * a * b * color difference by a color difference meter is preferably 5 or more.

本発明のポリエステルフィルムによれば、透明性が高い可逆的なカラーチェンジ性能を持つポリエステルフィルムを提供することができ、その工業的価値は高い。   According to the polyester film of the present invention, a polyester film having reversible color change performance with high transparency can be provided, and its industrial value is high.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法および評価方法は次のとおりである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. The measurement method and evaluation method used in the present invention are as follows.

（１）ＵＶ照射前（フィルムの）目視および透過率評価
透明性の基準として、目視による透明性の評価と透過率測定が挙げられ、次のような基準で判断する。
・目視に関して
ほぼ透明であるものを○、透明であるが、少し桃色に着色しているものを△、黄色や赤色が強く曇っているものを×とした。
・透過率測定に関して
ＪＩＳ Ｋ７１０５に準じ、日本電色工業社製積分球式濁度計ＮＤＨ−３００Ａによりフィルムの全光線透過率を測定した。一般的なポリエステルフィルムの透過率に対して、０．５〜１％の範囲内の透過率の低下を◎、１〜２％の範囲内の透過率の低下を○、２〜４％の範囲内の透過率の低下を△、４％を超える透過率の低下を×として評価した。 (1) Visualization before UV irradiation (of the film) and transmittance evaluation As a reference for transparency, there are visual evaluation of transparency and transmittance measurement, and judgment is made based on the following criteria.
-Regarding visual observations, the case of being almost transparent was indicated as ◯, the case of being transparent but slightly colored in pink, and the case where yellow or red was strongly cloudy as x.
-Regarding transmittance measurement In accordance with JIS K7105, the total light transmittance of the film was measured with an integrating sphere turbidimeter NDH-300A manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. The transmittance decrease in the range of 0.5 to 1% with respect to the transmittance of a general polyester film is ◎, the transmittance decrease in the range of 1-2% is ○, and the range of 2 to 4% The decrease in transmittance was evaluated as Δ, and the decrease in transmittance exceeding 4% was evaluated as x.

（２）ＵＶ照射部分ΔＥ目視評価
色差計を用いて、ＵＶ照射前のフィルムの非着色部分とＵＶ照射後の着色部分のＬ＊ａ＊ｂ＊色差の評価を行った。方法は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に従い、コニカミノルタ製色彩色差計：ＣＲ−４１０（サンプル径５０ｍｍ）を用いて、ＵＶ照射部分と非照射部分のＬ＊ａ＊ｂ＊色差値を測定した。このとき、光源はＣ／Ｄ６５で、背面を白色とし、反射法にて測定を行った。測定回数は３回行い、平均値を採用した。その後、ΔＬ＊（照射部分のＬ＊値−非照射部分Ｌ＊値）、Δａ＊（照射部分のａ＊値−非照射部分ａ＊値）、Δｂ＊（照射部分のｂ＊値−非照射部分ｂ＊値）をそれぞれ求め、ΔＥ値を下記式から算出し、評価した。
ΔＥ＝｛（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２｝１／２
◎：２０．０を超え、強い着色
○：１０．０〜２０．０の範囲であり、着色している
△：５〜１０．０の範囲であり、薄く着色している
×：５未満であり、ほとんど着色していない (2) UV irradiation part ΔE visual evaluation Using a color difference meter, the L * a * b * color difference between the uncolored part of the film before UV irradiation and the colored part after UV irradiation was evaluated. The method was performed according to JIS Z 8729, using a Konica Minolta color difference meter: CR-410 (sample diameter: 50 mm) to measure L * a * b * color difference values of the UV irradiated portion and the non-irradiated portion. At this time, the light source was C / D65, the back surface was white, and measurement was performed by a reflection method. The measurement was performed three times, and an average value was adopted. Thereafter, ΔL * (L * value of the irradiated portion−non-irradiated portion L * value), Δa * (a * value of the irradiated portion−non-irradiated portion a * value), Δb * (b * value of the irradiated portion−non-irradiated) (Part b * value) was determined, and the ΔE value was calculated from the following formula and evaluated.
ΔE = {(ΔL *) 2+ (Δa *) 2+ (Δb *) 2} 1/2
A: Exceeding 20.0, intense coloring O: Coloring in the range of 10.0 to 20.0 Δ: Range in the range of 5 to 10.0, lightly colored ×: Less than 5 Yes, almost uncolored

（３）ＵＶ照射部分目視評価
目視による強度を下記基準で評価した。
◎：強い着色
○：着色している
△：薄い着色
×着色していない (3) UV irradiation partial visual evaluation Visual strength was evaluated according to the following criteria.
◎: Strong coloring ○: Colored △: Light color × Not colored

実施例１：
ポリエステルとｃｉｓ−１，２−ジシアノ−１，２−ビス（２，４，５−トリメチル−３−トリエニル）エテンとを９９．９５：０．０５の割合で混合した混合原料を中間層の原料として、表層のポリエステルと中間層の混合原料を１：９の割合で２台の押出機に各々を供給し、各々２９０℃で溶融した後、４０℃に設定した冷却ロール上に、２種３層（表層／中間層／表層）の層構成で共押出し、冷却固化させて未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度８５℃で縦方向に３．４倍延伸した後、テンターに導き、横方向に１２０℃で４．０倍延伸し、２２５℃で熱処理を行った後、横方向に２％弛緩し、厚さ１００μｍ（表層５μｍ、中間層９０μｍ）の黄色透明ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは、無色透明なフィルムであった。そのポリエステルフィルムについて、高圧水銀灯によるＵＶ（ウシオ電気株式会社：ＵＶＣ−４０２／１ＨＮ：３０２／１ＭＮ：ＪＣ０１）光照射（１８１ｍＷ／ｃｍ^２，１０ｍ／分、ｄ＝１００ｍｍ）を行い、カラーチェンジ性能を評価したところ、桃色着色状態への変化は良好なものであった。 Example 1:
A mixed raw material obtained by mixing polyester and cis-1,2-dicyano-1,2-bis (2,4,5-trimethyl-3-trienyl) ethene in a ratio of 99.95: 0.05 is used as an intermediate layer raw material. As above, each of the mixed raw materials of the surface layer polyester and the intermediate layer is supplied to two extruders at a ratio of 1: 9, melted at 290 ° C., respectively, on a cooling roll set at 40 ° C. Coextruded with a layer structure (surface layer / intermediate layer / surface layer) and cooled and solidified to obtain an unstretched sheet. Next, the film was stretched 3.4 times in the machine direction at a film temperature of 85 ° C. using the roll peripheral speed difference, then led to a tenter, stretched 4.0 times at 120 ° C. in the transverse direction, and heat-treated at 225 ° C. Thereafter, the film was relaxed by 2% in the lateral direction to obtain a yellow transparent polyester film having a thickness of 100 μm (surface layer: 5 μm, intermediate layer: 90 μm). The obtained polyester film was a colorless and transparent film. The polyester film is irradiated with UV (Ushio Electric Co., Ltd .: UVC-402 / 1HN: 302 / 1MN: JC01) light (181 mW / cm ² , 10 m / min, d = 100 mm) with a high-pressure mercury lamp to achieve color change performance. As a result of evaluation, the change to the pink coloring state was satisfactory.

実施例２：
ポリエステルとｃｉｓ−１，２−ジシアノ−１，２−ビス（２，４，５−トリメチル−３−トリエニル）エテンとの比を９９．０：１．０の割合で混合した混合原料を中間層の原料として用いて、ポリエステルフィルムを得るということ以外は実施例１と同様の方法である。得られたポリエステルフィルムは、無色透明なフィルムであった。そのポリエステルフィルムについて、実施例１と同様の方法でＵＶ照射行い、カラーチェンジ（着色）性能を評価したところ、桃色着色状態への変化は良好なものであった。 Example 2:
A mixed raw material obtained by mixing a ratio of polyester and cis-1,2-dicyano-1,2-bis (2,4,5-trimethyl-3-trienyl) ethene in a ratio of 99.0: 1.0 is an intermediate layer. This is the same method as in Example 1 except that a polyester film is obtained as a starting material. The obtained polyester film was a colorless and transparent film. The polyester film was subjected to UV irradiation in the same manner as in Example 1 and the color change (coloring) performance was evaluated. As a result, the change to the pink colored state was satisfactory.

比較例1：
ポリエステルとｃｉｓ−１，２−ジシアノ−１，２−ビス（２，４，５−トリメチル−３−トリエニル）エテンとの比を９９．９７：０．０３の割合で混合した混合原料を中間層の原料として用いて、ポリエステルフィルムを得るということ以外は実施例１と同様の方法である。得られたポリエステルフィルムは、無色透明なフィルムであった。そのポリエステルフィルムについて、実施例１と同様の方法でＵＶ照射行い、カラーチェンジ（着色）性能を評価したところ、桃色着色状態への変化は確認できなかった。 Comparative Example 1:
A mixed raw material obtained by mixing a ratio of polyester and cis-1,2-dicyano-1,2-bis (2,4,5-trimethyl-3-trienyl) ethene at a ratio of 99.97: 0.03 is an intermediate layer. This is the same method as in Example 1 except that a polyester film is obtained as a starting material. The obtained polyester film was a colorless and transparent film. The polyester film was irradiated with UV in the same manner as in Example 1 and the color change (coloring) performance was evaluated. As a result, no change to the pink colored state could be confirmed.

比較例２：
ポリエステルとｃｉｓ−１，２−ジシアノ−１，２−ビス（２，４，５−トリメチル−３−トリエニル）エテンとの比を９８．５：１．５の割合で混合した混合原料を中間層の原料として用いて、ポリエステルフィルムを得るということ以外は実施例１と同様の方法である。得られたポリエステルフィルムは、透明性が失われた黄色フィルムであった。そのポリエステルフィルムについて、実施例１と同様の方法でＵＶ照射行い、カラーチェンジ（着色）性能を評価したところ、桃色着色状態への変化は顕著であった。 Comparative Example 2:
A mixed raw material obtained by mixing a ratio of polyester and cis-1,2-dicyano-1,2-bis (2,4,5-trimethyl-3-trienyl) ethene in a ratio of 98.5: 1.5 is an intermediate layer. This is the same method as in Example 1 except that a polyester film is obtained as a starting material. The resulting polyester film was a yellow film that lost transparency. When the polyester film was subjected to UV irradiation in the same manner as in Example 1 and the color change (coloring) performance was evaluated, the change to a pink colored state was significant.

本発明のＵＶによりカラーチェンジ性能を有するポリエステルフィルムは、屋外向けの建材など様々な用途で、紫外線強度測定の目安になること、また、電子部品におけるＵＶ感光マーカーや光センサー技術としての用途可能性があるばかりではなく、ＵＶ感光着色技術を用いた美しい生活用品への応用が期待できる。   The polyester film having color change performance by UV of the present invention can be used as a standard for measuring UV intensity in various applications such as outdoor building materials, and can be used as a UV photosensitive marker or photosensor technology in electronic parts. In addition, there is an expectation for application to beautiful daily necessities using UV photosensitive coloring technology.

Claims (1)

ジアリールエテン系化合物を０．０５〜１．００重量％含有することを特徴とするポリエステルフィルム。 A polyester film comprising 0.05 to 1.00% by weight of a diarylethene compound.