JP5185170B2 - Polyester film - Google Patents

Description

本発明は、紫外線（以下、単にＵＶと略記することがある）を照射することにより発光するポリエステルフィルムに関するものである。   The present invention relates to a polyester film that emits light when irradiated with ultraviolet rays (hereinafter sometimes simply referred to as UV).

近年、電子機器や建材などの生活装飾品関連に至るまで多方面で機能性ポリエステルマットフィルムが使われている。また、生産ラインにおける、装飾やカットなどの目印として、機能性ポリエステルフィルムが使われる可能性がある。これらの用途では安価で、環境に優しく、高機能性のポリエステルフィルムが望まれている。   In recent years, functional polyester mat films have been used in many fields, including those related to life decorations such as electronic devices and building materials. In addition, a functional polyester film may be used as a mark for decoration or cutting in the production line. In these applications, low-cost, environmentally friendly and highly functional polyester films are desired.

既存のポリエステルフィルムでは、生活用品装飾における建材用途として、主流のインクジェット法によるプリントが施されたポリエステルフィルムが知られている。インクジェット法の問題点としては、様々なポリマーや顔料を多量に使用することから、環境への負荷が大きい、また、汚染などのメンテナンスや設備投資費の大きさ、ランニングコスト、さらには、生産ラインにおける目印として利用するときに、乾燥工程が必要、インクで工程が汚染されてしまうこと、フィルム厚みの変化などの技術的な難点が挙げられる。   As an existing polyester film, a polyester film that has been printed by a mainstream inkjet method is known as a building material application for household goods decoration. The problems with the inkjet method are that a large amount of various polymers and pigments are used, so the burden on the environment is large, the size of maintenance such as contamination, capital investment, running costs, and production lines When used as a mark, there are technical difficulties such as the need for a drying process, contamination of the process with ink, and changes in film thickness.

従来のインクジェット法ではなく、例えば、ＵＶ感光型の発光性能を有するポリエステルフィルムを用いたならば、上記で述べた生産ラインにおける目印として、インクを用いず、フィルム厚みを変えず、ＵＶ照射時に着色が発光の形で目視判断ができ、さらに、工程以外で着色の必要のないところでは、強いＵＶ光源がないために本来のポリエステルフィルムの色調であることから、利用価値の高い新規着色方法として期待できる。さらなる例としては、電子部品におけるＵＶ感光マーカーや光センサー技術としての用途可能性があるばかりではなく、ＵＶ感光着色技術を用いた美しい生活用品への応用の可能性が挙げられる。   For example, if a polyester film having UV-sensitive light-emitting performance is used instead of the conventional ink-jet method, as a mark in the production line described above, ink is not used, the film thickness is not changed, and coloring is performed during UV irradiation. Can be visually judged in the form of light emission, and where there is no need for coloring outside the process, since there is no strong UV light source, it is the color tone of the original polyester film, so it is expected as a new coloring method with high utility value it can. Further examples include not only the possibility of use as a UV photosensitive marker and optical sensor technology in electronic parts, but also the possibility of application to beautiful household goods using the UV photosensitive coloring technology.

そこで、ポリエステルフィルム自体にある種の発光性有機化合物を含有させることができたならば、インクジェット法に代わる新しい描写ポリエステルフィルムの提供方法となる。しかしながら、ＵＶ感光発光性有機化合物含有ポリエステルにおいては、問題点がいくつかある。例えば、ＵＶ感光有機発光性化合物では、フィルムの溶融、製膜時にかかる熱（約３００℃）などによる分解のおそれがある。また、ＵＶ感光発光性有機化合物では、ポリエステルへの様々な方法に関する含有に対して、分散性が低い場合があり、その場合、期待した着色機能が発揮できないこともある。逆に、機能を重視して、ＵＶ感光有機発光性化合物をポリエステルに多量に配合する場合、ポリエステルフィルムの外観の問題や生産時のコストの問題が発生する。   Therefore, if a certain kind of light-emitting organic compound can be contained in the polyester film itself, it becomes a method for providing a new delineated polyester film in place of the ink jet method. However, there are several problems with polyesters containing UV-sensitive luminescent organic compounds. For example, a UV-sensitive organic light-emitting compound may be decomposed due to melting of the film or heat (about 300 ° C.) applied during film formation. In addition, the UV light-sensitive organic compound may have low dispersibility with respect to inclusion in various methods in the polyester, and in that case, the expected coloring function may not be exhibited. On the other hand, when a large amount of the UV-sensitive organic light-emitting compound is blended in the polyester with emphasis on the function, there are problems in appearance of the polyester film and cost in production.

特開２００７−１４６０１４号公報JP 2007-146014 A

本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、使用される際に系内を汚染することがなく、電子機器や建材などの生活装飾品関連、電子部品におけるUV感光マーカーや光センサー技術への応用が期待できる、良好な識別機能が付与されたポリエステルフィルムを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and its solution is to prevent contamination of the system when it is used, and to UV exposure in electronic devices and building materials, etc. An object of the present invention is to provide a polyester film having a good identification function that can be expected to be applied to marker and optical sensor technologies.

本発明者は、上記実情に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成を有するポリエステルフィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventor has found that the above problems can be easily solved by a polyester film having a specific configuration, and has completed the present invention.

すなわち、本発明の要旨は、表面粗度（Ｒａ）が０．１０〜１．０μｍの範囲のフィルム表面を構成するポリエステル層が平均粒径３〜１０μｍの粒子を３〜１０重量％含有するポリエステルフィルムであって、当該フィルム中に多環式芳香族炭化水素系化合物およびポルフィリン系化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物を０．０５〜１．０重量％含有することを特徴とするポリエステルフィルムに存する。 That is, the gist of the present invention is that the polyester layer constituting the film surface having a surface roughness (Ra) in the range of 0.10 to 1.0 μm contains 3 to 10% by weight of particles having an average particle diameter of 3 to 10 μm. A polyester film comprising 0.05 to 1.0% by weight of at least one compound selected from a polycyclic aromatic hydrocarbon compound and a porphyrin compound in the film. .

以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明における発光性ポリエステルフィルムを構成する、ポリエステルフィルムは、機能性や価格の面を考慮した時に、多層構成が望ましく、２層、３層構成以外にも本発明の要旨を越えない限り、４層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The polyester film constituting the light-emitting polyester film in the present invention preferably has a multilayer structure in consideration of functionality and price, as long as it does not exceed the gist of the present invention other than the two-layer or three-layer structure. It may be a multilayer or more layers, and is not particularly limited.

本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステルとしては、代表的には、例えば、構成単位の８０モル％以上がエチレンテレフタレートであるポリエチレンテレフタレート、構成単位の８０モル％以上がエチレン−２，６−ナフタレートであるポリエチレン−２，６−ナフタレート、構成単位の８０モル％以上が１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレートであるポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート等が挙げられる。それらの他にも、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート等も挙げることができる。   As the polyester constituting the polyester film of the present invention, typically, for example, polyethylene terephthalate in which 80 mol% or more of the structural unit is ethylene terephthalate, and 80 mol% or more of the structural unit is ethylene-2,6-naphthalate. Specific polyethylene-2,6-naphthalate and poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate in which 80 mol% or more of the structural unit is 1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate. In addition to these, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, and the like can also be mentioned.

本発明のポリエステルフィルムでは、表面外観を保つために、特定範囲のＲａ（算術平均粗さ）、すなわち高度の表面凹凸を付与することが必須となる。   In the polyester film of the present invention, in order to maintain the surface appearance, it is essential to provide a specific range of Ra (arithmetic mean roughness), that is, a high degree of surface unevenness.

以下に、本発明のポリエステルフィルムに高度の表面凹凸を付与させる方法について説明する。フィルム表面に凹凸を付与するに当たっては、当該表面を構成するポリエステル層に、不活性な無機粒子もしくは有機粒子を配合する方法が採用できる。   Hereinafter, a method for imparting a high degree of surface irregularities to the polyester film of the present invention will be described. In providing unevenness on the film surface, a method of blending inactive inorganic particles or organic particles into the polyester layer constituting the surface can be employed.

上記の不活性粒子としては、主に酸化ケイ素（シリカ）、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、カオリン、クレー、カーボンブラック等の公知の無機粒子、およびアクリル樹脂、ポリスチレン、有機シリコーン樹脂、アクリル−スチレン共重合体等の有機粒子が挙げられ、いずれか１種以上を配合すればよい。中でも酸化ケイ素（シリカ）が粒径分布、製膜性の点で好ましい。また、酸化ケイ素粒子に加えて他の粒子、例えば酸化チタンを配合することも好ましい態様の一つである。   The inert particles include mainly known inorganic particles such as silicon oxide (silica), titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum oxide, kaolin, clay, carbon black, acrylic resin, polystyrene, and organic silicone resin. And organic particles such as an acrylic-styrene copolymer, and any one or more of them may be blended. Among these, silicon oxide (silica) is preferable from the viewpoints of particle size distribution and film formability. In addition to the silicon oxide particles, it is also one of preferred embodiments that other particles such as titanium oxide are blended.

本発明のフィルムにおいて、表面粗度（Ｒａ）が０．１０〜１．０μｍの範囲のフィルム表面を構成するポリエステル層中の不活性粒子の平均粒径は、３〜１０μｍであり、好ましくは３．５〜９μｍ、さらに好ましくは４〜８μｍの範囲である。平均粒径が３μｍ未満の場合、フィルム表面に十分な凹凸が形成されず、所望のＲａ、すなわち、いわゆるマットフィルム特有の外観が表現できない。一方、平均粒径が１０μｍを超えると、フィルム表面の凹凸の高低が大きくなりすぎて、粒子の脱落、製膜連続性の低下等の問題が生じる。   In the film of the present invention, the average particle diameter of the inert particles in the polyester layer constituting the film surface having a surface roughness (Ra) in the range of 0.10 to 1.0 μm is 3 to 10 μm, preferably 3 It is in the range of 5-9 μm, more preferably 4-8 μm. When the average particle size is less than 3 μm, sufficient unevenness is not formed on the film surface, and a desired Ra, that is, an appearance peculiar to a so-called mat film cannot be expressed. On the other hand, if the average particle diameter exceeds 10 μm, the unevenness of the film surface becomes too high, causing problems such as dropout of particles and deterioration of film forming continuity.

本発明において、表面粗度（Ｒａ）が０．１０〜１．００μｍの範囲のフィルム表面を構成するポリエステル層中の不活性粒子の含有量は、３〜３０重量％であり、好ましくは４〜２０重量％、さらに好ましくは５〜１５重量％である。不活性粒子の含有量が３重量％未満の場合は、フィルム表面に十分な凹凸が形成されず、所望のＲａ値を得ることが出来ない。一方、含有量が３０重量％を超える場合には、フィルム表面の凹凸が大きくなりすぎて、粒子の脱落や製膜連続性の低下等の問題が生じる。   In the present invention, the content of the inert particles in the polyester layer constituting the film surface having a surface roughness (Ra) in the range of 0.10 to 1.00 μm is 3 to 30% by weight, preferably 4 to 20% by weight, more preferably 5 to 15% by weight. When the content of the inert particles is less than 3% by weight, sufficient unevenness is not formed on the film surface, and a desired Ra value cannot be obtained. On the other hand, when the content exceeds 30% by weight, the unevenness of the film surface becomes too large, causing problems such as dropout of particles and deterioration of film forming continuity.

本発明のポリエステルフィルムの固有粘度（ｄｌ／ｇ）は、好ましくは０．６０以上、さらに好ましくは０．６５以上である。極限粘度が０．６０未満の場合、十分な機械的強度を有するフィルムが得られないことがある。   The intrinsic viscosity (dl / g) of the polyester film of the present invention is preferably 0.60 or more, more preferably 0.65 or more. When the intrinsic viscosity is less than 0.60, a film having sufficient mechanical strength may not be obtained.

本発明のポリエステルフィルムの少なくとも一方の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）は０．１０〜１．０μｍであることが必要であり、好ましくは０．４０〜０．９０μｍ、さらに好ましくは０．５０〜０．８０μｍの範囲である。Ｒａが０．１０μｍ未満では、マットフィルム特有の外観が表現できない。一方、Ｒａが１．０μｍを超える場合には、フィルム製膜時に破断などを起こしやすくなり、生産性の面で問題になる。   The arithmetic average roughness (Ra) of at least one surface of the polyester film of the present invention needs to be 0.10 to 1.0 μm, preferably 0.40 to 0.90 μm, more preferably 0.50. The range is ˜0.80 μm. When Ra is less than 0.10 μm, the appearance unique to the mat film cannot be expressed. On the other hand, when Ra exceeds 1.0 μm, breakage or the like is likely to occur during film formation, which causes a problem in terms of productivity.

本発明のポリエステルフィルムの少なくとも一方の表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）は、１．０〜５．０μｍであることが好ましく、より好ましくは１．３〜４．０μｍ、さらに好ましくは１．０〜３．０μｍの範囲内である。Ｒｚが１．０μｍに満たない場合、フィルム表面に十分な凹凸が形成されず、マットフィルム特有の外観が表現できない傾向にある。一方、Ｒｚが５．０μｍを超える場合、フィルム表面の凹凸が大きくなり過ぎる傾向にあり、その大きすぎる粒子のためにフィルム製膜時に破断などを起こしやすくなり、生産性の面で問題になることがある。   The ten-point average roughness (Rz) of at least one surface of the polyester film of the present invention is preferably 1.0 to 5.0 μm, more preferably 1.3 to 4.0 μm, still more preferably 1. It is in the range of 0 to 3.0 μm. When Rz is less than 1.0 μm, sufficient unevenness is not formed on the film surface, and there is a tendency that the appearance specific to the mat film cannot be expressed. On the other hand, when Rz exceeds 5.0 μm, the unevenness of the film surface tends to be too large, and because of the excessively large particles, breakage or the like tends to occur during film formation, which causes a problem in terms of productivity. There is.

本発明のポリエステルフィルムの総厚みは特に限定されないが、電子機器や車の内装などの装飾品として汎用に使われる可能性があるので、生産性やコストの面などを考慮して、ベースフィルム厚みは、適度の腰強さ、シワの発生回避の観点から通常２０〜１００μｍ、好ましくは２５〜７５μｍ、さらに好ましくは３０〜５０μｍの範囲である。   Although the total thickness of the polyester film of the present invention is not particularly limited, it may be used for general purposes as a decorative item such as an electronic device or a car interior. Therefore, considering the productivity and cost, the thickness of the base film Is usually in the range of 20 to 100 μm, preferably 25 to 75 μm, and more preferably 30 to 50 μm from the viewpoint of moderate waist strength and avoiding the occurrence of wrinkles.

本発明のポリエステルフィルムは、２層以上からなることが好ましいが、上記条件を満足するのであれば、単層構造のフィルムであってもよい。   The polyester film of the present invention is preferably composed of two or more layers, but may be a single-layer film as long as the above conditions are satisfied.

少なくとも一方の最表面は高度の凹凸（マット調）を保持する必要から、特定の粒径（３〜１０μｍ）の無機粒子もしくは有機粒子を相当量（３〜３０μｍ）含有する必要があり、そのような組成からなるフィルムは、しばしば単層構成では二軸延伸に耐えうる強度を保てなくなるおそれがあり、製膜連続性を保てないこともある。したがって、この表面層とは異なる少なくとも一つの粒子低減層（フィルム強度の維持に貢献するための層）を有する構成のものが好ましい。なお、本発明の要旨を越えない限り、この粒子低減層が２層以上の複数層から構成されても差し支えはない。   Since at least one outermost surface needs to maintain a high degree of unevenness (matte tone), it is necessary to contain a considerable amount (3 to 30 μm) of inorganic particles or organic particles having a specific particle size (3 to 10 μm). A film having such a composition often has a risk of not being able to maintain a strength that can withstand biaxial stretching in a single-layer structure, and may not be able to maintain film forming continuity. Therefore, a structure having at least one particle reducing layer (a layer for contributing to maintaining the film strength) different from the surface layer is preferable. As long as the gist of the present invention is not exceeded, the particle reduction layer may be composed of two or more layers.

少なくとも一方の最表面を構成する粒子多量層の厚さは、通常３μｍ以上であり、好ましくは５μｍ以上、さらに好ましくは７μｍ以上である。最表面層の厚さが３μｍ未満の場合、フィルム表面に十分な凹凸が形成されず、目的とする特有の外観が表現できない傾向にある。   The thickness of the particle multi-layer constituting at least one outermost surface is usually 3 μm or more, preferably 5 μm or more, more preferably 7 μm or more. When the thickness of the outermost surface layer is less than 3 μm, sufficient unevenness is not formed on the film surface, and there is a tendency that the target specific appearance cannot be expressed.

この粒子多量層の厚さの上限については、フィルムの全厚さにより制限されるが、粒子低減層の比が低減することによる強度低下、コストアップの問題などを考慮すると、好ましくは全厚さの１／３以下、より好ましくは１／４以下である。   The upper limit of the thickness of the particle multi-layer is limited by the total thickness of the film. However, in consideration of the problem of strength reduction and cost increase due to the reduction of the ratio of the particle reduction layer, the total thickness is preferable. 1/3 or less, more preferably 1/4 or less.

本発明のポリエステルフィルムには、帯電防止性、滑り性、剥離性の向上のために表面塗布層を設けてもよい。塗布面はポリエステルフィルムの片面、両面を問わず、また両面の場合、同一の塗布層、異なる塗布層のどちらでもよい。   The polyester film of the present invention may be provided with a surface coating layer in order to improve antistatic properties, slip properties, and peelability. The coated surface is not limited to one side or both sides of the polyester film, and in the case of both sides, either the same coating layer or different coating layers may be used.

次に本発明のフィルムの製造方法について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。すなわち、先に述べたポリエステル原料に、後述するＵＶ感光発光性有機化合物をブレンドしたものを使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常７０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃であり、延伸倍率は通常２．５〜７倍、好ましくは３．０〜６倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸するが、その場合、延伸温度は通常７０〜１７０℃であり、延伸倍率は通常３．０〜７倍、好ましくは３．５〜６倍である。そして、引き続き１８０〜２７０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を２段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。   Next, although the manufacturing method of the film of this invention is demonstrated concretely, it is not limited to the following manufacture examples at all. That is, it is preferable to use a polyester raw material blended with the UV light-sensitive organic compound described later and obtain a non-stretched sheet by cooling and solidifying the molten sheet extruded from the die with a cooling roll. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method is preferably employed. Next, the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction. In that case, first, the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine. The stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times. Next, the film is stretched in the direction perpendicular to the first stretching direction. In that case, the stretching temperature is usually 70 to 170 ° C., and the stretching ratio is usually 3.0 to 7 times, preferably 3.5 to 6 times. is there. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film. In the above-described stretching, a method in which stretching in one direction is performed in two or more stages can be employed. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges.

また、本発明においてＵＶ感光発光性有機化合物含有ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルム製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は、前記の未延伸シートを通常７０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法であり、延伸倍率としては、面積倍率で４〜５０倍、好ましくは７〜３５倍、さらに好ましくは１０〜２５倍である。そして、引き続き、１７０〜２５０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来公知の延伸方式を採用することができる。   In the present invention, a simultaneous biaxial stretching method can also be employed for the production of the polyester film constituting the UV-sensitive organic compound-containing polyester film. The simultaneous biaxial stretching method is a method in which the above-mentioned unstretched sheet is usually stretched and oriented in the machine direction and the width direction at a temperature controlled normally at 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C. Is 4 to 50 times, preferably 7 to 35 times, and more preferably 10 to 25 times in terms of area magnification. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 170 to 250 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a stretched oriented film. With respect to the simultaneous biaxial stretching apparatus that employs the above-described stretching method, a conventionally known stretching method such as a screw method, a pantograph method, or a linear driving method can be employed.

本発明において使用するＵＶ感光発光性有機化合物としては、多環式芳香族炭化水素系化合物およびポルフィリン系化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物であり、具体例としては、アントラセン、９，１０−ジフェニルアントラセン、ジベンゾアントラセン、１，５−ジフェニルナフタレン、１，５−ジアミノナフタレン、ポルフィリン、およびこれらの化合物の誘導体や類縁体を挙げることができる。これらの中でも、アントラセン、９，１０−ジフェニルアントラセン等のアントラセン系化合物が好ましい。   The UV light-sensitive organic compound used in the present invention is at least one compound selected from polycyclic aromatic hydrocarbon compounds and porphyrin compounds. Specific examples include anthracene and 9,10-diphenylanthracene. , Dibenzoanthracene, 1,5-diphenylnaphthalene, 1,5-diaminonaphthalene, porphyrin, and derivatives and analogs of these compounds. Among these, anthracene compounds such as anthracene and 9,10-diphenylanthracene are preferable.

次に本発明におけるＵＶ感光発光性有機化合物のポリエステルへの練り込みについて説明する。これらの化合物はポリエステルレジンに練り込んだマスターバッチとして用いる方が好ましいが、ポリエステルレジンへ直接添加してもよい。   Next, the kneading into the polyester of the UV light-sensitive organic compound in the present invention will be described. These compounds are preferably used as a masterbatch kneaded into a polyester resin, but may be added directly to the polyester resin.

多環式芳香族炭化水素系化合物およびポルフィリン系化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物のフィルム中の含有量は、０．０５〜１．０重量％の範囲である。含有量が０．０５重量％未満では、フィルムの発光性が劣る。一方、１．０重量％を超えて含有する場合、フィルム中での劣化物により、不具合が生じる。   The content in the film of at least one compound selected from a polycyclic aromatic hydrocarbon compound and a porphyrin compound is in the range of 0.05 to 1.0% by weight. When the content is less than 0.05% by weight, the light emission of the film is inferior. On the other hand, when it contains exceeding 1.0 weight%, a malfunction arises with the degraded material in a film.

さらに本発明における有機化合物含有ＵＶ感光発光性ポリエステルフィルムについて、ＵＶ感光発光性有機化合物の練り込みの層構成について説明する。ＵＶ感光発光性有機化合物はポリエステルフィルムの表層、もしくは中間層どちらへの練り込みでも構わない。フィルム全体として、上記の含有量となるように表層あるいは中間層の含有量を調整すればよい。   Furthermore, about the organic compound containing UV photosensitive luminescent polyester film in this invention, the layer structure of the kneading | mixing of UV photosensitive luminescent organic compound is demonstrated. The UV light-sensitive organic compound may be kneaded into either the surface layer or the intermediate layer of the polyester film. What is necessary is just to adjust content of a surface layer or an intermediate | middle layer so that it may become said content as the whole film.

本発明における、発光とはＵＶ照射時における蛍光に分類され、詳しくはフィルムに含有された有機化合物の電子がそのＵＶ光のエネルギーを吸収して、第一電子励起状態へと励起し、そこから基底状態に戻る際に発せられる光のことである。つまり、本発明では、この現象を持つポリエステルフィルム外観におけるＵＶ照射時の色の変化であり、ポリエステルフィルムの見た目において、ＵＶ照射前は白色のマット調フィルムがＵＶ照射中に、ＵＶ照射部分のみ青色発光を示すことをいう。 In the present invention, light emission is classified into fluorescence at the time of UV irradiation. Specifically, the electrons of the organic compound contained in the film absorb the energy of the UV light, and are excited to the first electronic excited state, from there. Light emitted when returning to the ground state. That is, in the present invention, it is a change in color when UV irradiation is performed on the appearance of a polyester film having this phenomenon. In the appearance of the polyester film, the white matte film is irradiated with UV before UV irradiation, and only the UV irradiated portion is blue. It means to show luminescence.

本発明のポリエステルフィルムによれば、発光性有機化合物を適量範囲内で表層でも中間層でもどちらに練り込んでも、ＵＶ感光発光性ポリエステルフィルムを提供することができる。また、本発明のポリエステルフィルムは、インクジェットなどの方法に代わる、生産ラインの何らかの目印になること、また、電子部品におけるＵＶ感光マーカーや光センサー技術としての用途可能性があるばかりではなく、ＵＶ感光発光技術を用いた美しい生活用品への応用が期待できるため、その工業的価値は高い。   According to the polyester film of the present invention, a UV-sensitive luminescent polyester film can be provided regardless of whether the luminescent organic compound is kneaded into the surface layer or the intermediate layer within an appropriate amount range. In addition, the polyester film of the present invention can be used as a mark for a production line instead of a method such as inkjet, and can be used as a UV photosensitive marker or photosensor technology in electronic parts. Its industrial value is high because it can be expected to be applied to beautiful household goods using light-emitting technology.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法および評価方法は次のとおりである。なお、本発明における各種の物性およびその測定方法、定義は下記のとおりである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. The measurement method and evaluation method used in the present invention are as follows. In addition, the various physical property in this invention, its measuring method, and a definition are as follows.

本発明におけるポリエステルフィルムとしての評価について説明する。また、以下の「部」および「%」とあるのは、各「重量部」および「重量％」を意味する。   Evaluation as a polyester film in the present invention will be described. The following “parts” and “%” mean “parts by weight” and “% by weight”, respectively.

（１）添加物の平均粒径（μｍ）
株式会社 島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置ＳＡ−ＣＰ３型を用いてストークスの抵抗則に基づく沈降法によって粒子の大きさを測定した。測定により得られた粒子の等価球形分布における積算（体積基準）５０％の値を用いて平均粒径とした。 (1) Average particle size of additive (μm)
The size of the particles was measured by a sedimentation method based on Stokes' resistance law using a centrifugal sedimentation type particle size distribution analyzer SA-CP3 manufactured by Shimadzu Corporation. The average particle diameter was determined by using a value of 50% of integration (volume basis) in the equivalent spherical distribution of particles obtained by measurement.

（２）ポリエステルの固有粘度（ｄｌ／ｇ）
ポリエステル１ｇに対し、フェノール／テトラクロロエタン：５０／５０（重量比）の混合溶媒を１００ｍｌの比で加えて溶解させ、３０℃で測定した。 (2) Intrinsic viscosity of polyester (dl / g)
A mixed solvent of phenol / tetrachloroethane: 50/50 (weight ratio) was added to 1 g of polyester at a ratio of 100 ml, and the mixture was measured at 30 ° C.

（３）算術平均粗さ（Ｒａ）および十点平均粗さ（Ｒｚ）
小坂研究所製のサーフコーダＳＥ３５００を用いて、ＲａおよびＲｚを測定した。下記の条件でサンプルの片面（キャスト面）につき１２回測定し、最大最小の２点を除いた十点の平均値をとった。
触針先端径：５μｍ
測定力：３０ｍｇｆ
測定長：２．５ｍｍ
カットオフ値：０．０８ｍｍ
本発明の実施例、比較例において、得られたポリエステルフィルムについて、Ｒａ（μｍ）による判断を行った。次のような基準で判断する。
○：０．１０〜１．０以上
×：０．１０より低いもしくは１．０より大きい (3) Arithmetic average roughness (Ra) and ten-point average roughness (Rz)
Ra and Rz were measured using a surf coder SE3500 manufactured by Kosaka Laboratory. Measurement was performed 12 times on one side (cast surface) of the sample under the following conditions, and an average value of ten points excluding the maximum and minimum two points was taken.
Stylus tip diameter: 5μm
Measuring power: 30mgf
Measurement length: 2.5mm
Cut-off value: 0.08mm
In Examples and Comparative Examples of the present invention, the obtained polyester film was judged by Ra (μm). Judgment is based on the following criteria.
○: 0.10 to 1.0 or more ×: lower than 0.10 or larger than 1.0

（４）発光性ポリエステルフィルムの外観の目視評価
ＵＶ感光発光性ポリエステルフィルムにおいて、本発明は将来的には工業的生産を目的としていて、目視綺麗なマット調を表現しているポリエステルフィルムである事が第一条件となるため、得られたポリエステルフィルムについて、目視による外観の判断を行った。次のような基準で判断する。
○：外観良し
△：外観悪くはない
×：外観悪し (4) Visual evaluation of the appearance of the luminescent polyester film In the UV-sensitive luminescent polyester film, the present invention is intended for industrial production in the future, and is a polyester film expressing a visually beautiful matte tone. Therefore, the appearance of the obtained polyester film was visually determined. Judgment is based on the following criteria.
○: Appearance is good △: Appearance is not bad ×: Appearance is bad

（５）発光評価
ポリエステルフィルムのＵＶ照射中の発光強度を目視にて次のような基準で評価した。
◎：強い発光
○：発光している
△：薄い発光
×：発光していない (5) Luminous evaluation The luminous intensity during UV irradiation of the polyester film was visually evaluated according to the following criteria.
◎: Strong light emission ○: Light emission △: Light emission ×: No light emission

実施例１：
平均粒径４．５μｍの無定型シリカ粒子を９．０％含有する、固有粘度０．７１のポリエチレンテレフタレートチップと発光性有機化合物であるアントラセンをそれぞれ９５．２：４．８の割合で混合した混合原料を表層原料とし、平均粒径２．５μｍの無定型シリカ粒子を６００ｐｐｍ含有する、固有粘度０．７１のポリエチレンテレフタレートチップを中間層原料として、表層の混合原料と中間層のポリエステルを１：４の割合で２台の押出機に各々を供給し、各々２９０℃で溶融した後、４０℃に設定した冷却ロール上に、２種３層（表層／中間層／表層）の層構成で共押出し冷却固化させて未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度８５℃で縦方向に３．４倍延伸した後、テンターに導き、横方向に１２０℃で４．０倍延伸し、２２５℃で熱処理を行った後、横方向に２％弛緩し、厚さ５０μｍ（表層５μｍ、中間層４０μｍ）のポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは、白色のポリエステルフィルムであった。そのポリエステルフィルムについて、高圧水銀灯によるＵＶ（ウシオ電気株式会社：ＵＶＣ−４０２／１ＨＮ：３０２／１ＭＮ：ＪＣ０１）光照射（１８１ｍＷ／ｃｍ^２，１０ｍ／分，ｄ＝１００ｍｍ）を行い、発光性能を目視評価したところ、顕著な青色発光状態への変化が見られた。 Example 1:
A polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.71 containing 9.0% of amorphous silica particles having an average particle diameter of 4.5 μm and anthracene which is a light-emitting organic compound were mixed in a ratio of 95.2: 4.8, respectively. Using the mixed raw material as the surface layer raw material, the polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.71 containing 600 ppm of amorphous silica particles having an average particle diameter of 2.5 μm as the intermediate layer raw material, the mixed raw material of the surface layer and the polyester in the intermediate layer are 1: Each was supplied to two extruders at a ratio of 4 and melted at 290 ° C., respectively, and then on a cooling roll set at 40 ° C., two layers and three layers (surface layer / intermediate layer / surface layer) were shared. The sheet was extruded and cooled and solidified to obtain an unstretched sheet. Next, the film was stretched 3.4 times in the machine direction at a film temperature of 85 ° C. using the roll peripheral speed difference, then led to a tenter, stretched 4.0 times at 120 ° C. in the transverse direction, and heat-treated at 225 ° C. Thereafter, the polyester film was relaxed by 2% in the lateral direction to obtain a polyester film having a thickness of 50 μm (surface layer: 5 μm, intermediate layer: 40 μm). The obtained polyester film was a white polyester film. The polyester film was irradiated with UV light (181 mW / cm ² , 10 m / min, d = 100 mm) using a high-pressure mercury lamp (Ushio Electric Co., Ltd .: UVC-402 / 1HN: 302 / 1MN: JC01), and the light emission performance was visually observed. As a result of evaluation, a remarkable change to a blue light emission state was observed.

実施例２：
原料とアントラセンの比を９９．７２：０．２８の割合で混合した混合原料を表層の原料として用いたこと以外は実施例１と同様の方法でフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは、外観の良い白色のフィルムであった。そのポリエステルフィルムについて、実施例１と同様の方法でＵＶ照射行い、発光性能を目視評価したところ、青色発光状態への変化が見られた。 Example 2:
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a mixed raw material in which the ratio of the raw material and anthracene was mixed at a ratio of 99.72: 0.28 was used as the raw material for the surface layer. The obtained polyester film was a white film having a good appearance. The polyester film was irradiated with UV in the same manner as in Example 1, and the light emission performance was visually evaluated. As a result, a change to a blue light emission state was observed.

比較例１：
原料とアントラセンの比を９２．５：７．５の割合で混合した混合原料を表層の原料として用いたこと以外は実施例１と同様の方法でフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは、黄色味がかり外観の悪いフィルムであった。そのポリエステルフィルムについて、実施例１と同様の方法でＵＶ照射行い、発光性能を目視評価したところ、顕著な青色発光状態への変化が見られた。 Comparative Example 1:
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a mixed raw material in which the ratio of the raw material and anthracene was mixed at a ratio of 92.5: 7.5 was used as the raw material for the surface layer. The obtained polyester film was a film with a yellowish appearance and poor appearance. The polyester film was subjected to UV irradiation in the same manner as in Example 1, and the light emission performance was visually evaluated. As a result, a marked change to a blue light emission state was observed.

比較例２：
原料とアントラセンの比を９９．９５：０．０５の割合で混合した混合原料を表層の原料として用いたこと以外は実施例１と同様の方法でフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは、外観の良い白色のフィルムであった。そのポリエステルフィルムについて、実施例１と同様の方法でＵＶ照射行い、発光性能を目視評価したところ、青色発光状態への変化はほとんど見られなかった。 Comparative Example 2:
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a mixed raw material in which the ratio of the raw material and anthracene was mixed at a ratio of 99.95: 0.05 was used as the raw material for the surface layer. The obtained polyester film was a white film having a good appearance. The polyester film was irradiated with UV in the same manner as in Example 1, and the light emission performance was visually evaluated. As a result, almost no change to the blue light emission state was observed.

比較例３：
無定型シリカ粒子の粒径、含有量がもたらすポリエステルフィルムの外観について、比較検討を行った。平均粒径４．５μｍの無定型シリカ粒子を２．５重量％含むポリエステルチップを用いたということ以外、実施例１と同様の方法でポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは表面粗度が欠ける結果となった。 Comparative Example 3:
A comparative study was conducted on the appearance of the polyester film brought about by the particle size and content of the amorphous silica particles. A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyester chip containing 2.5% by weight of amorphous silica particles having an average particle diameter of 4.5 μm was used. The obtained polyester film resulted in lack of surface roughness.

比較例４：
平均粒径４．５μｍの無定型シリカ粒子を３５重量％含むポリエステルチップを用いたということ以外、実施例１と同様の方法でポリエステルフィルムを得た。
得られたポリエステルフィルムは、外観において凝集物由来の斑があり、また、破断などの生産性の低下が顕著であった。 Comparative Example 4:
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyester chip containing 35% by weight of amorphous silica particles having an average particle size of 4.5 μm was used.
The obtained polyester film had spots derived from aggregates in appearance, and the reduction in productivity such as breakage was remarkable.

比較例５：
平均粒径２．５μｍの無定型シリカ粒子を含むポリエステルチップを用いたということ以外、実施例１と同様の方法でポリエステルフィルムを得た。
得られたポリエステルフィルムは表面粗度が欠ける結果となった。 Comparative Example 5:
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyester chip containing amorphous silica particles having an average particle diameter of 2.5 μm was used.
The obtained polyester film resulted in lack of surface roughness.

比較例６：
平均粒径１２μｍの無定型シリカ粒子を含むポリエステルチップを用いたということ以外、実施例１と同様の方法でポリエステルフィルムを得た。
凝集物由来の破断などで、ポリエステルフィルムを得ることが難しかった。 Comparative Example 6:
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyester chip containing amorphous silica particles having an average particle diameter of 12 μm was used.
It was difficult to obtain a polyester film due to breakage derived from aggregates.

本発明の有機化合物含有ＵＶ感光発光性ポリエステルフィルムは、インクジェットなどの方法に代わる、生産ラインの何らかの目印になること、また、電子部品におけるＵＶ感光マーカーや光センサー技術としての用途可能性があるばかりではなく、ＵＶ感光発光技術を用いた美しい生活用品への応用が期待できる。   The organic compound-containing UV-sensitive light-emitting polyester film of the present invention can be used as a mark for a production line in place of a method such as inkjet, and can be used as a UV-sensitive marker or photosensor technology in electronic parts. Rather, it can be expected to be applied to beautiful daily necessities using UV light-emitting technology.

Claims (1)

表面粗度（Ｒａ）が０．１０〜１．０μｍの範囲のフィルム表面を構成するポリエステル層が平均粒径３〜１０μｍの粒子を３〜１０重量％含有するポリエステルフィルムであって、当該フィルム中に多環式芳香族炭化水素系化合物およびポルフィリン系化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物を０．０５〜１．０重量％含有することを特徴とするポリエステルフィルム。 The polyester layer constituting the film surface having a surface roughness (Ra) in the range of 0.10 to 1.0 μm is a polyester film containing 3 to 10% by weight of particles having an average particle diameter of 3 to 10 μm, in the film A polyester film comprising 0.05 to 1.0% by weight of at least one compound selected from polycyclic aromatic hydrocarbon compounds and porphyrin compounds.