JP2009235287A - ちぢみ模様塗料用樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(A)水酸基価が5〜200mgKOH/g、数平均分子量500〜20,000である水酸基含有アクリル樹脂、(B)ヘキサキスアルコキシメチル化メラミン樹脂、(C)脱水剤、(D)スルホン酸に対してモル比が0.2〜0.9である、沸点が50〜300℃の3級アミン化合物でブロックされたブロック化スルホン酸化合物、(E)シリケート化合物、及び(F)(a)平均粒径40μm以下の有機樹脂粒子、(b)平均粒径100μm以下の無機質ガラス粒子、(c)平均長さ300μm以下の無機質繊維から選ばれた少なくとも1種とを含有する樹脂組成物であって、(A)成分と(B)成分との質量比が固形分で、60/40〜90/10であり、(A)成分と(B)成分との合計固形分100質量部に対して、(C)成分が固形分で0.1〜10質量部、(D)成分が固形分で0.1〜5質量部、(E)成分が固形分で0.5〜10質量部、(F)成分が固形分で1〜30質量部である樹脂組成物。
【選択図】 なし
Description
R1−Si−(OR2)3 (1)
(式中、R1はフェニル基又は炭素数1〜18のアルキル基であり、R2は炭素数が1〜6のアルキル基である。)で表されるオルガノシリケート、及び一般式(2):
Si−(OR3)4 (2)
(式中、R3は水素原子又は炭素数が1〜6のアルキル基である。)で表されるオルガノシリケート、前記2種のオルガノシリケートのいずれか一方若しくは両者の縮合物又は該縮合物の部分加水分解物である樹脂組成物を提供するものである。
(A)成分の水酸基含有アクリル樹脂の数平均分子量は、500〜20,000であり、好ましくは700〜15,000であり、特に好ましくは1,000〜10,000である。数平均分子量が500未満では、硬化塗膜にしたとき架橋密度が高くなりすぎるため、加工性が低下し、数平均分子量20,000を超えると、硬化塗膜の架橋密度が低くなりすぎるため、耐溶剤性能が低下する。
さらに、(A)成分の水酸基含有アクリル樹脂は、β−プロピオラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトンなどのラクトン類の開環重合によっても得ることができる。
(B)成分の末端の6個のアルキル基(ヘキサキスアルコキシル基におけるアルキル基)は、メチル基、イソプロピル基、n−ブチル基などが挙げられるが、メチル基が最も好ましい。
市販されているヘキサキスメチル化メラミン樹脂としては、サイメル300、サイメル303(商品名、日本サイテック(株)製)、ニカラックMW−30(商品名、三和ケミカル(株)製)などがある。
(D)成分である3級アミン化合物でブロックされたブロック化スルホン酸化合物に用いられる3級アミン化合物の沸点は、50〜300℃であり、好ましくは80〜150℃である。3級アミン化合物の沸点が50℃未満の場合、揮発性が高いため、塗装経時でのちぢみ模様の柄安定性が低下し、300℃を超えた場合、揮発性が低いため、ちぢみ模様の柄の形成が困難である。
(D)成分に用いられるスルホン酸としては、例えば、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸、メタンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸などが挙げられ、これらは1種単独または2種以上の混合使用が可能である。特に、パラトルエンスルホン酸が好ましい。
スルホン酸に対する3級アミン化合物のモル比が、0.2未満の場合、3級アミン量が不足するため、良好なちぢみ模様の柄が形成出来ず、0.9を超える場合、3級アミン量が多いため、親水化剤の安定性が低下する。
この3級アミン化合物のスルホン酸に対するモル比と、本発明に用いられる(F)成分としての粒子状または繊維状の骨材との関係が、ちぢみ模様の柄の安定性に大きく関係している。
無機質繊維としては、例えば、サーフェストランドREV1、REV4、REV8(商品名、日本板硝子(株)製)、EGP200、EGP−200−10、EFH−100−31、EFH150−31(商品名、セントラル硝子(株)製)などが市販されている。
(E)成分のシリケート化合物としては、一般式(1)及び一般式(2)で表されるオルガノシリケート、前記2種のオルガノシリケートのいずれか一方若しくは両者の縮合物又は該縮合物の部分加水分解物を用いることが好ましい。
R1−Si−(OR2)3 (1)
Si−(OR3)4 (2)
また、一般式(1)中のR2は、炭素数が1〜6のアルキル基であり、好ましくは炭素数が1〜3のアルキル基である。R2で示されるアルキル基の炭素数が6を超えたオルガノシリケート及び/又はその縮合物を用いると、加水分解速度が遅くなることがある。
また、一般式(2)中のR3は、水素原子又は炭素数が1〜6のアルキル基であり、好ましくは炭素数が1〜3のアルキル基である。R3で示されるアルキル基の炭素数が6を超えたオルガノシリケート及び/又はその縮合物を用いると、加水分解速度が遅くなることがある。
上記一般式(2)の具体例としては、例えばテトラヒドロキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、ジメトキシジエトキシシランなどが挙げられる。
これらは1種又は2種以上組合せて使用できる。
オルガノシリケートの縮合物の市販品としては、例えば、MKCシリケートMS51、MS56、MS57、MS58B15(商品名、三菱化学(株)製)、エチルシリケート40、エチルシリケート48、EMS−485(商品名、コルコート(株)製)などがある。
特に好ましい(C)成分の含有量は、0.5〜5質量部であるが、0.1質量部未満では、脱水作用が不十分であり、親水化剤の安定性が十分ではなく、10質量部を超える場合は、ちぢみ模様の柄安定性が得られない。
特に好ましい(E)成分の含有量は、0.5〜5質量部であるが、0.5質量部未満では十分な表面親水化が行われないため、良好な耐汚染性能が得られず、10質量部を超える場合は耐水性能が低下する。
特に好ましい(F)成分の含有量は、5〜25質量部であるが、1質量部未満では安定したちぢみ模様の柄が形成できず、30質量部を超える場合は加工性が低下する。
(A)成分の水酸基含有アクリル樹脂の製造例
温度計、撹拌機、コンデンサー、滴下ロートを備えた4つ口フラスコに、キシレン45質量部、n−酢酸ブチルエステル22質量部を仕込み、その還流温度135℃まで加熱する。次に、撹拌しながら、滴下ロートより、アクリル酸1.3質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート11.6質量部、スチレン30質量部、メチルメタクリレート6.1質量部、n−ブチルメタクリレート51質量部、及び、ラジカル重合開始剤としてパーブチルZ(商品名、日油(株)製)1質量部の混合物を3時間を要して滴下した。滴下終了1時間後に、前記重合開始剤0.2質量部をキシレン1質量部と共に滴下した後、2時間同温度に保ち、水酸基価50mgKOH/g、酸価10mgKOH/g、固形分60質量%の水酸基含有アクリル樹脂を得た。また、GPCによるポリスチレン換算分子量は数平均分子量で9800であった。
反応容器にパラトルエンスルホン酸(PTSA)の50質量%イソプロパノール溶液72質量部とトリエチルアミン(TEA、沸点89.4℃)12.7質量部とを混合後、全体が均一になるまで攪拌し、ブロック化スルホン酸化合物(TEA/PTSAモル比(理論値)=0.6)を得た。
上記と同様に理論値でモル比(理論値)が0.3〜0.8になるように計算した、パラトルエンスルホン酸をトリエチルアミンでブロックしたブロック化スルホン酸化合物を得た。
プレコートメタル用白色塗料の製造
製造例に示した水酸基含有アクリル樹脂を固形分で80質量部と酸化チタン50質量部と混合溶剤(ソルベッソ#100(エッソ(株)製、商品名:芳香族石油ナフサ)とシクロヘキサノンとを質量部で50/50に混合した溶剤)30質量部とをサンドミルを用いて、顔料の粒度が10μmになるまで分散した。その後、(溶剤を除く各原料を固形分比で記載した)表1及び表2に記載されているその他の原料をそれぞれ添加混合し、白色塗料とした。得られた塗料は、上記混合溶剤により、フォードカップNo.4(25℃)で120±10秒になるように粘度調整を行った。なお、表1及び表2に記載されている原料の配合量は質量部(固形分で表示)である。
プレコートメタル用クリヤー塗料の製造
製造例に示したアクリル樹脂を固形分で60質量部と表2に記載されているその他の原料をそれぞれ添加混合し、クリヤー塗料とした。得られた塗料は、上記混合溶剤により、フォードカップNo.4(25℃)で120±10秒になるように粘度調整を行った。
実施例と同じ要領で酸化チタンを分散し、表4及び表5に記載されている原料をそれぞれ添加混合し、白色塗料とした。得られた塗料は、上記混合溶剤により、フォードカップNo.4(25℃)で120±10秒になるように粘度調整を行った。なお、表4及び表5に記載されている原料の配合量は質量部(固形分で表示)である。
1)サイメル303:ヘキサメトキシメチル化メラミン(製品名、日本サイテックインダストリーズ(株)製、固形分100質量%)
2)OFE:オルソ蟻酸エチルエステル(製品名、日宝化学(株)製、固形分98質量%)
3)MKCシリケートMS56:シリケート化合物(メチルシリケート)(製品名、三菱化学(株)製)
4)MKCシリケートMS58B15:シリケート化合物(15%ブチル基変性されたメチルシリケート)(製品名、三菱化学(株)製)
5)MBX−30:有機樹脂粒子 平均粒径30μm(架橋ポリメタクリル酸メチル)(製品名、積水化成品工業(株)製)
6)MBX−50:有機樹脂粒子 平均粒径50μm(架橋ポリメタクリル酸メチル)(製品名、積水化成品工業(株)製)
7)ブラスティングビーズJ−320:無機質ガラス粒子 平均粒径50μm(製品名、東芝バロティーニ(株)製)
8)ブラスティングビーズJ−46:無機質ガラス粒子 平均粒径360μm(製品名、東芝バロティーニ(株)製)
9)サーフェストランドREV−4:無機質繊維 平均直径13μm、平均長さ70μm(製品名、日本板硝子(株)製)
10)ECS03−350:無機質繊維、平均長さ3mm(製品名、セントラル硝子(株)製)
塗布型クロメート処理を施された板厚0.27mmのガルバリウム鋼板に、エポキシ樹脂系のプライマー(プレカラーHP−32、商品名、BASFコーティングスジャパン(株)製)を乾燥塗膜厚が5μmになるようにロールコーターで塗装し、PMT(塗布板最高到達温度)が200℃になるような40秒間の条件で焼き付けた。次に、上塗り塗料として実施例1〜18及び比較例1〜16の塗料をロールコーターにて、乾燥塗膜厚が15μmとなるように塗装し、PMTが230℃になるような50秒間の条件で焼き付けた。評価結果を表3及び表6に示す。
(1)
加工性
20℃の室温にて、幅5cmに切断した試験片について、4Tでは試験片と同ーの塗板を4枚内側にはさみ塗膜を外側にして180度密着曲げを行った。また、6Tでは試験片と同ーの塗板を6枚内側にはさみ塗膜を外側にして180度密着曲げを行った。評価はその後セロハンテープにて剥離し、評価した。
○:剥離が全くない。
△:剥離が10%未満の面積で認められる。
×:剥離が10%以上認められる。
試験片を水中に1時間浸漬したのち、表面の水を除去し、更に1時間乾燥させた後、協和界面科学(株)製FACE自動接触角測定器(CA−Z型)を用いて、接触角の測定を行ない親水性の指標とした。
○:水接触角が60°未満で親水性良好である。
×:水接触角が60°以上で親水性不良である。
ちぢみ模様の柄の安定性は次のように目視にて評価した。
○:ちぢみ模様の凹凸感があり、かつ模様が均一であり、親水化剤添加後6時間
を経過しても、それらに変化がなく、良好な意匠性を保っている。
×:親水化剤添加直後、もしくは親水化剤添加6時間経過後にちぢみ模様の凹凸感がない、或いは不均一で意匠性に乏しい。
ガーゼにキシレンを含ませ、荷重1kgをかけながら塗装鋼板の塗面を100回拭き、塗面を観察した。評価基準は次の通りである。
○:塗面に変化がなく耐溶剤性は良好である。
×:塗膜表面がキシレンで溶解し、耐溶剤性が劣る。
試験片を40℃の温水に240時間浸漬し、表面の水を除去した後、試験前後での色差(△L値)を測定した。
○:△L値が1未満で耐水性良好である。
×:△L値が1以上で耐水性不良である。
JIS K−5400(2000)8.10の耐汚染性に準じて、試験片表面に10質量%カーボンブラック水分散ペーストを付着させ、50℃恒温下2時間静置した。
その後、流水中で洗浄し、塗膜表面の状態を目視観察し、次の基準に従い耐汚染性能を評価した。
○:試験片のカーボンブラック水分散ペーストの痕跡が残っていない。
×:試験片のカーボンブラック水分散ペーストの痕跡が顕著にある。
図1において、横軸は、(D)成分のブロック化スルホン酸化合物におけるパラトルエンスルホン酸(PTSA)に対するトリエチルアミン(TEA)のモル比であり、縦軸は(F)成分の粒子又は繊維の添加量である。
図1に示すように、TEA/PTSAのモル比が0.1〜0.9の範囲内であって、(F)成分の添加量が、(A)成分と(B)成分との合計固形分100質量部に対して、1〜30質量部の範囲内は、ちぢみ模様の柄安定性が良好であり、親水化剤の安定性も良好であり、耐汚染性も良好である。
Claims (2)
- (A)水酸基価が5〜200mgKOH/g、数平均分子量500〜20,000である水酸基含有アクリル樹脂、
(B)ヘキサキスアルコキシメチル化メラミン樹脂、
(C)脱水剤、
(D)スルホン酸に対してモル比が0.2〜0.9である、沸点が50〜300℃の3級アミン化合物でブロックされたブロック化スルホン酸化合物、
(E)シリケート化合物、及び
(F)(a)平均粒径40μm以下の有機樹脂粒子、(b)平均粒径100μm以下の無機質ガラス粒子、(c)平均長さ300μm以下の無機質繊維から選ばれた少なくとも1種とを含有する樹脂組成物であって、
(A)成分と(B)成分との質量比が固形分で、60/40〜90/10であり、(A)成分と(B)成分との合計固形分100質量部に対して、(C)成分の含有量が固形分で0.1〜10質量部、(D)成分の含有量が固形分で0.1〜5質量部、(E)成分の含有量が固形分で0.5〜10質量部、(F)成分の含有量が固形分で1〜30質量部であることを特徴とする樹脂組成物。 - (E)成分のシリケート化合物が、一般式(1):
R1−Si−(OR2)3 (1)
(式中、R1はフェニル基又は炭素数1〜18のアルキル基であり、R2は炭素数が1〜6のアルキル基である。)で表されるオルガノシリケート、及び一般式(2):
Si−(OR3)4 (2)
(式中、R3は水素原子又は炭素数が1〜6のアルキル基である。)で表されるオルガノシリケート、前記2種のオルガノシリケートのいずれか一方若しくは両者の縮合物又は該縮合物の部分加水分解物である請求項1に記載の樹脂組成物。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102277048A (zh) * | 2011-07-01 | 2011-12-14 | 中远关西涂料化工(天津)有限公司 | 自清洁四氟feve涂料及制备方法 |
JP2017196589A (ja) * | 2016-04-28 | 2017-11-02 | 株式会社大林組 | リンクル模様塗膜の形成方法 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6190356B2 (ja) * | 2012-02-28 | 2017-08-30 | 株式会社カネカ | 塗料組成物および該組成物から得られる塗膜 |
JP2015108049A (ja) * | 2013-12-04 | 2015-06-11 | 関西ペイント株式会社 | ちぢみ模様塗膜を形成可能な塗料組成物 |
CN104327571B (zh) * | 2014-10-22 | 2017-04-19 | 佛山市顺德区固得丽涂料有限公司 | 一种皱纹油漆及其制备方法和使用方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0386771A (ja) * | 1989-08-30 | 1991-04-11 | Nippon Paint Co Ltd | 塗料組成物 |
JPH10265732A (ja) * | 1997-03-26 | 1998-10-06 | Nippon Paint Co Ltd | ちぢみ模様形成塗料 |
JP2005139343A (ja) * | 2003-11-07 | 2005-06-02 | Nippon Yushi Basf Coatings Kk | 熱硬化性塗料組成物、塗装仕上げ方法及び塗装物品 |
JP2007217548A (ja) * | 2006-02-16 | 2007-08-30 | Nisshin Steel Co Ltd | 耐候性,色安定性に優れたメタリック塗料及びプレコート金属板 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62205173A (ja) * | 1986-03-03 | 1987-09-09 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | ちぢみ塗料 |
JPH0310671A (ja) | 1989-06-07 | 1991-01-18 | Kazuyuki Sugawara | 微生物検査用培地 |
US5066698A (en) * | 1990-05-10 | 1991-11-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating composition of an acrylic polymer, a crosslinking agent and a silane oligomer |
JP3124072B2 (ja) | 1991-08-08 | 2001-01-15 | 関西ペイント株式会社 | ちぢみ塗料組成物 |
CA2091515C (en) * | 1992-04-10 | 1997-01-28 | Douglas S. Richart | Wrinkle finish powder coatings |
JP3218253B2 (ja) | 1992-05-22 | 2001-10-15 | 関西ペイント株式会社 | 塗料組成物 |
JP3086771B2 (ja) * | 1993-10-12 | 2000-09-11 | 富士写真フイルム株式会社 | 連写カメラ |
US5646213A (en) * | 1996-06-28 | 1997-07-08 | Arco Chemical Technology, L.P. | High-solids and powder coatings from hydroxy-functional acrylic resins |
JPH11124501A (ja) | 1997-10-21 | 1999-05-11 | Nippon Paint Co Ltd | 熱硬化性樹脂組成物 |
WO2002016520A1 (fr) * | 2000-08-24 | 2002-02-28 | Basf Nof Coatings Co., Ltd. | Composition de revetement non salissante, procede de revetement de finition, et article revetu |
KR20030003104A (ko) * | 2001-06-29 | 2003-01-09 | 간사이 페인트 가부시키가이샤 | 다색모양 도막의 형성방법 |
DE10137507A1 (de) * | 2001-07-31 | 2003-02-13 | Bayer Ag | Beschichtungsmittel, ein Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung zur Erzeugung von strukturierten Lackoberflächen |
JP4879735B2 (ja) * | 2004-06-11 | 2012-02-22 | 関西ペイント株式会社 | ポリエステル樹脂及び熱硬化性水性塗料組成物 |
JP2007075791A (ja) | 2005-09-16 | 2007-03-29 | Nippon Paint Co Ltd | 積層塗膜形成方法および塗装物 |
-
2008
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0386771A (ja) * | 1989-08-30 | 1991-04-11 | Nippon Paint Co Ltd | 塗料組成物 |
JPH10265732A (ja) * | 1997-03-26 | 1998-10-06 | Nippon Paint Co Ltd | ちぢみ模様形成塗料 |
JP2005139343A (ja) * | 2003-11-07 | 2005-06-02 | Nippon Yushi Basf Coatings Kk | 熱硬化性塗料組成物、塗装仕上げ方法及び塗装物品 |
JP2007217548A (ja) * | 2006-02-16 | 2007-08-30 | Nisshin Steel Co Ltd | 耐候性,色安定性に優れたメタリック塗料及びプレコート金属板 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102277048A (zh) * | 2011-07-01 | 2011-12-14 | 中远关西涂料化工(天津)有限公司 | 自清洁四氟feve涂料及制备方法 |
JP2017196589A (ja) * | 2016-04-28 | 2017-11-02 | 株式会社大林組 | リンクル模様塗膜の形成方法 |
WO2017186714A1 (en) | 2016-04-28 | 2017-11-02 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Method of forming wrinkle finish coating on a metal substrate |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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US8222332B2 (en) | 2012-07-17 |
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EP2260076B1 (en) | 2012-12-12 |
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