JPH10265732A - ちぢみ模様形成塗料 - Google Patents
ちぢみ模様形成塗料Info
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- JPH10265732A JPH10265732A JP9303297A JP9303297A JPH10265732A JP H10265732 A JPH10265732 A JP H10265732A JP 9303297 A JP9303297 A JP 9303297A JP 9303297 A JP9303297 A JP 9303297A JP H10265732 A JPH10265732 A JP H10265732A
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- Japan
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- parts
- weight
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ちぢみ模様が形成された塗膜の外観が均一に保
たれ、かつ、意匠性に優れたビーズ調の凹凸感を呈する
ちぢみ模様形成塗料を提供することにある。 【解決手段】（１）水酸基を有するポリエステル樹脂及
びアクリル樹脂の少なくとも一種、（２）トリアジン環
を２個以上有するアミノ樹脂、（３）二級若しくは三級
アミンでブロックしたスルホン酸化合物および（４）表
面調整剤を含有するちぢみ模様形成塗料。
たれ、かつ、意匠性に優れたビーズ調の凹凸感を呈する
ちぢみ模様形成塗料を提供することにある。 【解決手段】（１）水酸基を有するポリエステル樹脂及
びアクリル樹脂の少なくとも一種、（２）トリアジン環
を２個以上有するアミノ樹脂、（３）二級若しくは三級
アミンでブロックしたスルホン酸化合物および（４）表
面調整剤を含有するちぢみ模様形成塗料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、意匠性に優れたち
ぢみ模様を形成することができる塗料に関し、鋼板等の
基板の塗装に適した塗料を提供するものである。
ぢみ模様を形成することができる塗料に関し、鋼板等の
基板の塗装に適した塗料を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】ちぢみ模様を形成する塗料を塗装した基
板は、ちぢみ模様が形成された塗膜の表面構造により意
匠性に優れた美観を呈する。かかるちぢみ模様を形成す
る塗料として、例えば特公平３−１０６７１号、特公平
６−１１８７９号にプレコートメタル用のちぢみ塗料が
開示されている。
板は、ちぢみ模様が形成された塗膜の表面構造により意
匠性に優れた美観を呈する。かかるちぢみ模様を形成す
る塗料として、例えば特公平３−１０６７１号、特公平
６−１１８７９号にプレコートメタル用のちぢみ塗料が
開示されている。
【０００３】しかし、これらの特許公報に記載されたち
ぢみ塗料では、形成されるちぢみ模様は微細なものであ
り、立体感に乏しい。また、ちぢみ模様が形成された塗
膜の外観を均一に保つ為には、塗料の膜厚を注意深く管
理する必要がある。一方、架橋型の有機微粒子や無機微
粒子を添加すれば、バーコーターやロールコーターで塗
装する際にいわゆるスジ引き現象を発生することがあ
り、粒子の粒径が比較的大きな場合や粒子の添加量が比
較的多い場合にはスジ引きが顕著となる。スジ引き部分
の塗膜は低膜厚となるので、ちぢみ模様の形成が不充分
となったり、さらには、ちぢみ模様が形成されないこと
も生じる。このように、ちぢみ塗料では、一般的な塗料
と異なりスジ引き現象が僅かでも発生すれば、その不都
合が目立ち易い傾向にある。
ぢみ塗料では、形成されるちぢみ模様は微細なものであ
り、立体感に乏しい。また、ちぢみ模様が形成された塗
膜の外観を均一に保つ為には、塗料の膜厚を注意深く管
理する必要がある。一方、架橋型の有機微粒子や無機微
粒子を添加すれば、バーコーターやロールコーターで塗
装する際にいわゆるスジ引き現象を発生することがあ
り、粒子の粒径が比較的大きな場合や粒子の添加量が比
較的多い場合にはスジ引きが顕著となる。スジ引き部分
の塗膜は低膜厚となるので、ちぢみ模様の形成が不充分
となったり、さらには、ちぢみ模様が形成されないこと
も生じる。このように、ちぢみ塗料では、一般的な塗料
と異なりスジ引き現象が僅かでも発生すれば、その不都
合が目立ち易い傾向にある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、ちぢみ模様が形成された塗膜の外観を均一に保ち、
かつ、スジ引き現象の改善された立体感のある意匠性に
優れた塗膜を形成する、ちぢみ模様形成塗料を提供する
ことにある。
は、ちぢみ模様が形成された塗膜の外観を均一に保ち、
かつ、スジ引き現象の改善された立体感のある意匠性に
優れた塗膜を形成する、ちぢみ模様形成塗料を提供する
ことにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、特定のアミ
ノ樹脂を配合したちぢみ模様形成塗料を鋼板等の基材に
塗装すれば、塗膜外観が均一で、意匠性に優れたちぢみ
模様を呈する塗装塗膜が得られることを見出した。
ノ樹脂を配合したちぢみ模様形成塗料を鋼板等の基材に
塗装すれば、塗膜外観が均一で、意匠性に優れたちぢみ
模様を呈する塗装塗膜が得られることを見出した。
【０００６】すなわち、本発明は、（１）水酸基を有す
るポリエステル樹脂及びアクリル樹脂の少なくとも一種
５０〜９７重量部、（２）一般式
るポリエステル樹脂及びアクリル樹脂の少なくとも一種
５０〜９７重量部、（２）一般式
【０００７】
【化２】 （Ｘは、水素原子、基−ＣＨ2ＯＨ、基−ＣＨ2ＯＲ、基
−ＣＨ2−または基−ＣＨ2ＯＣＨ2−であり同一の基で
あっても異なる基であってもよく、少なくとも基−ＣＨ
2−および基−ＣＨ2ＯＣＨ2−のいずれか一種を含み、
Ｒは炭素数１〜８の直鎖または分枝を有するアルキル基
を示す）で表されるトリアジン環を２個以上有するアミ
ノ樹脂３〜５０重量部、（３）沸点５０〜２５０℃の二
級若しくは三級アミンでブロックしたスルホン酸化合物
０．１〜１５重量部（スルホン酸換算）及び（４）表面
調整剤０．０１〜５重量部〔但し、（３）〜（４）成分
の配合量は（１）成分と（２）成分の合計量１００重量
部を基準とする〕を含有するちぢみ模様形成塗料であ
る。また、必要に応じて（５）ワックス０．０１〜５重
量部を添加すれば、ちぢみ模様がより形成され易くな
る。そして、本発明のちぢみ模様形成塗料は、鋼板、フ
ィルムなどの被塗物にバーコーター、ロールコーター、
ロールカーテンコーター、カーテンフローコーター、ダ
イコーター、スプレーガン等を用いて塗装され、また、
塗装後更にエンボス加工を施こせば所望の用途に適合さ
せることができる。
−ＣＨ2−または基−ＣＨ2ＯＣＨ2−であり同一の基で
あっても異なる基であってもよく、少なくとも基−ＣＨ
2−および基−ＣＨ2ＯＣＨ2−のいずれか一種を含み、
Ｒは炭素数１〜８の直鎖または分枝を有するアルキル基
を示す）で表されるトリアジン環を２個以上有するアミ
ノ樹脂３〜５０重量部、（３）沸点５０〜２５０℃の二
級若しくは三級アミンでブロックしたスルホン酸化合物
０．１〜１５重量部（スルホン酸換算）及び（４）表面
調整剤０．０１〜５重量部〔但し、（３）〜（４）成分
の配合量は（１）成分と（２）成分の合計量１００重量
部を基準とする〕を含有するちぢみ模様形成塗料であ
る。また、必要に応じて（５）ワックス０．０１〜５重
量部を添加すれば、ちぢみ模様がより形成され易くな
る。そして、本発明のちぢみ模様形成塗料は、鋼板、フ
ィルムなどの被塗物にバーコーター、ロールコーター、
ロールカーテンコーター、カーテンフローコーター、ダ
イコーター、スプレーガン等を用いて塗装され、また、
塗装後更にエンボス加工を施こせば所望の用途に適合さ
せることができる。
【０００８】本発明で使用される水酸基を有するポリエ
ステル樹脂及びアクリル樹脂（１）は、アミノ樹脂と反
応し得る水酸基を有するポリエステル樹脂およびアクリ
ル樹脂であり、塗料用に供されるものであれば特に限定
されない。このようなポリエステル樹脂として、高分子
ポリエステル、油変性ポリエステル、オイルフリーポリ
エステル、シリコーン変性ポリエステル樹脂等が挙げら
れ、市販されているものを使用してもよい。また、水酸
基を有するアクリル樹脂として、弗素で変性した弗素系
アクリル樹脂も使用できる。
ステル樹脂及びアクリル樹脂（１）は、アミノ樹脂と反
応し得る水酸基を有するポリエステル樹脂およびアクリ
ル樹脂であり、塗料用に供されるものであれば特に限定
されない。このようなポリエステル樹脂として、高分子
ポリエステル、油変性ポリエステル、オイルフリーポリ
エステル、シリコーン変性ポリエステル樹脂等が挙げら
れ、市販されているものを使用してもよい。また、水酸
基を有するアクリル樹脂として、弗素で変性した弗素系
アクリル樹脂も使用できる。
【０００９】市販されている水酸基を有するポリエステ
ル樹脂又はアクリル樹脂としては、例えばベッコライト
Ｍ−６００３−６０〔大日本インキ社製〕、ベッコライ
トＭ−６６０１−６０−Ｓ〔大日本インキ社製〕、バイ
ロンＧＫ−１３ＣＳ〔東洋紡績社製〕、アロプラッツ１
７１１〔日触アロー化学社製〕、アロセット５５３４−
ＳＢ６０〔日本触媒社製〕等を挙げることができる。こ
れらの水酸基を有するポリエステル樹脂及びアクリル樹
脂は、それぞれ単独で使用することも、二種以上を混合
して使用することもできる。これらの樹脂の配合量は、
樹脂固形分を基準にして５０〜９７重量部、好ましくは
６０〜９０重量部である。ポリエステル樹脂又はアクリ
ル樹脂の配合量が５０重量部未満であれば加工性が低下
し、９７重量部を超えると硬化不良となりちぢみ模様の
形成が低下する。
ル樹脂又はアクリル樹脂としては、例えばベッコライト
Ｍ−６００３−６０〔大日本インキ社製〕、ベッコライ
トＭ−６６０１−６０−Ｓ〔大日本インキ社製〕、バイ
ロンＧＫ−１３ＣＳ〔東洋紡績社製〕、アロプラッツ１
７１１〔日触アロー化学社製〕、アロセット５５３４−
ＳＢ６０〔日本触媒社製〕等を挙げることができる。こ
れらの水酸基を有するポリエステル樹脂及びアクリル樹
脂は、それぞれ単独で使用することも、二種以上を混合
して使用することもできる。これらの樹脂の配合量は、
樹脂固形分を基準にして５０〜９７重量部、好ましくは
６０〜９０重量部である。ポリエステル樹脂又はアクリ
ル樹脂の配合量が５０重量部未満であれば加工性が低下
し、９７重量部を超えると硬化不良となりちぢみ模様の
形成が低下する。
【００１０】本発明で用いる一般式
【００１１】
【化３】 （Ｘは、水素原子、基−ＣＨ2ＯＨ、基−ＣＨ2ＯＲ、基
−ＣＨ2−または基−ＣＨ2ＯＣＨ2−であり同一の基で
あっても異なる基であってもよく、少なくとも基−ＣＨ
2−および基−ＣＨ2ＯＣＨ2−のいずれか一種を含み、
Ｒは炭素数１〜８の直鎖または分枝を有するアルキル基
を示す）で表されるトリアジン環を２個以上有するアミ
ノ樹脂（２）は、意匠性に優れたビーズ調の凹凸感を呈
する本発明の塗料に必須の成分であり、その構造は、有
機微量元素分析、プロトン核磁気共鳴吸収分析、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー分析によって確認で
きる。
−ＣＨ2−または基−ＣＨ2ＯＣＨ2−であり同一の基で
あっても異なる基であってもよく、少なくとも基−ＣＨ
2−および基−ＣＨ2ＯＣＨ2−のいずれか一種を含み、
Ｒは炭素数１〜８の直鎖または分枝を有するアルキル基
を示す）で表されるトリアジン環を２個以上有するアミ
ノ樹脂（２）は、意匠性に優れたビーズ調の凹凸感を呈
する本発明の塗料に必須の成分であり、その構造は、有
機微量元素分析、プロトン核磁気共鳴吸収分析、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー分析によって確認で
きる。
【００１２】トリアジン環を２個以上有するアミノ樹脂
としては、例えばスーパーベッカミンＪ−８２０−６０
（ブチル化メラミン樹脂，トリアジン環数：３．０）
〔大日本インキ化学工業社製〕、サイメル１１２８（ブ
チル化ベンゾグアナミン樹脂，トリアジン環数：３．
０）〔三井サイテック社製〕、ＩＳＯ．ＭＦ（イソブチ
ル化メラミン樹脂，トリアジン環の環数：３．７）〔日
本ペイント社製〕、ユーバン２０ＳＥ−６０（ブチル化
メラミン樹脂，トリアジン環数：２．９）〔三井東圧社
製〕等が挙げられる。アミノ樹脂の配合量は、樹脂固形
分を基準にして３〜５０重量部、好ましくは８〜４５重
量部である。配合量が３重量部未満であれば硬化不良や
ちぢみ模様の形成不良が生じ、５０重量部を超えると加
工性が低下する。なお、樹脂成分として本発明のトリア
ジン環を２個以上有するアミノ樹脂の他に、トリアジン
環が２個未満のメラミン樹脂を併用して使用することも
できる。
としては、例えばスーパーベッカミンＪ−８２０−６０
（ブチル化メラミン樹脂，トリアジン環数：３．０）
〔大日本インキ化学工業社製〕、サイメル１１２８（ブ
チル化ベンゾグアナミン樹脂，トリアジン環数：３．
０）〔三井サイテック社製〕、ＩＳＯ．ＭＦ（イソブチ
ル化メラミン樹脂，トリアジン環の環数：３．７）〔日
本ペイント社製〕、ユーバン２０ＳＥ−６０（ブチル化
メラミン樹脂，トリアジン環数：２．９）〔三井東圧社
製〕等が挙げられる。アミノ樹脂の配合量は、樹脂固形
分を基準にして３〜５０重量部、好ましくは８〜４５重
量部である。配合量が３重量部未満であれば硬化不良や
ちぢみ模様の形成不良が生じ、５０重量部を超えると加
工性が低下する。なお、樹脂成分として本発明のトリア
ジン環を２個以上有するアミノ樹脂の他に、トリアジン
環が２個未満のメラミン樹脂を併用して使用することも
できる。
【００１３】本発明で使用される二級若しくは三級アミ
ンでブロックしたスルホン酸化合物（３）は、ちぢみ模
様形成塗料の硬化触媒であり、スルホン酸を沸点５０〜
２５０℃の二級若しくは三級アミンでブロックしたもの
である。二級若しくは三級アミンでブロックしたスルホ
ン酸塩とすることにより、塗膜の硬化時における表面と
内部で硬化速度に傾斜を生じさせ、その結果塗膜表面に
凹凸（ちぢみ模様）を形成する作用がある。
ンでブロックしたスルホン酸化合物（３）は、ちぢみ模
様形成塗料の硬化触媒であり、スルホン酸を沸点５０〜
２５０℃の二級若しくは三級アミンでブロックしたもの
である。二級若しくは三級アミンでブロックしたスルホ
ン酸塩とすることにより、塗膜の硬化時における表面と
内部で硬化速度に傾斜を生じさせ、その結果塗膜表面に
凹凸（ちぢみ模様）を形成する作用がある。
【００１４】スルホン酸としては、例えばパラトルエン
スルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、メタンスル
ホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ジノニルナフ
タレンジスルホン酸等が挙げられ、二種以上を併用して
使用することもできる。
スルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、メタンスル
ホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ジノニルナフ
タレンジスルホン酸等が挙げられ、二種以上を併用して
使用することもできる。
【００１５】沸点５０〜２５０℃の二級若しくは三級ア
ミンとしては、特に限定されないが、例えばジエチルア
ミン、ジーｎープロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、ジイソブチルアミン、ジーｎーブチルアミン、ジア
ミルアミン、ジアリルアミン、ジーｓｅｃーブチルアミ
ン、Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ
−メチルヘキシルアミン、ジーｎーオクチルアミン、ピ
ペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペ
コリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジン、
３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、トリ
エチルアミン、トリブチルアミン、トリアリルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジアリ
ルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎージメチルアリルアミン、
Ｎーメチルピペリジン、４−エチルピリジン、Ｎ−メチ
ルピペラジン、Ｎーメチルモルホリンなどが挙げられ、
二種以上を併用して使用することもできる。より好まし
くは沸点７０〜２２０℃の二級若しくは三級アミンを使
用する。
ミンとしては、特に限定されないが、例えばジエチルア
ミン、ジーｎープロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、ジイソブチルアミン、ジーｎーブチルアミン、ジア
ミルアミン、ジアリルアミン、ジーｓｅｃーブチルアミ
ン、Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ
−メチルヘキシルアミン、ジーｎーオクチルアミン、ピ
ペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペ
コリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジン、
３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、トリ
エチルアミン、トリブチルアミン、トリアリルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジアリ
ルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎージメチルアリルアミン、
Ｎーメチルピペリジン、４−エチルピリジン、Ｎ−メチ
ルピペラジン、Ｎーメチルモルホリンなどが挙げられ、
二種以上を併用して使用することもできる。より好まし
くは沸点７０〜２２０℃の二級若しくは三級アミンを使
用する。
【００１６】二級若しくは三級アミンでブロックしたス
ルホン酸化合物は、例えば二級若しくは三級アミンとス
ルホン酸を２０〜３０℃で１０〜２０分間かき混ぜるこ
とにより、容易にスルホン酸塩として得られる。
ルホン酸化合物は、例えば二級若しくは三級アミンとス
ルホン酸を２０〜３０℃で１０〜２０分間かき混ぜるこ
とにより、容易にスルホン酸塩として得られる。
【００１７】沸点５０〜２５０℃の二級若しくは三級ア
ミンでブロックしたスルホン酸化合物は、塗膜表面に凹
凸（ちぢみ模様）を形成するのに有効な硬化触媒であ
り、樹脂合計量１００重量部に対してスルホン酸換算で
０．１〜１５重量部、好ましくは０．５〜１０重量部添
加する。スルホン酸化合物の添加量が０．１重量部（ス
ルホン酸換算）未満であれば、塗膜表面における凹凸
（ちぢみ模様）の形成が不充分となり、また、１５重量
部を超えると耐薬品性が低下する。この硬化触媒につい
ては、すべてのスルホン酸基は必ずしも二級若しくは三
級アミンでブロックされている必要がなく、二級若しく
は三級アミンはスルホン酸に対する当量比で０．５倍以
上使用するのが好ましい。
ミンでブロックしたスルホン酸化合物は、塗膜表面に凹
凸（ちぢみ模様）を形成するのに有効な硬化触媒であ
り、樹脂合計量１００重量部に対してスルホン酸換算で
０．１〜１５重量部、好ましくは０．５〜１０重量部添
加する。スルホン酸化合物の添加量が０．１重量部（ス
ルホン酸換算）未満であれば、塗膜表面における凹凸
（ちぢみ模様）の形成が不充分となり、また、１５重量
部を超えると耐薬品性が低下する。この硬化触媒につい
ては、すべてのスルホン酸基は必ずしも二級若しくは三
級アミンでブロックされている必要がなく、二級若しく
は三級アミンはスルホン酸に対する当量比で０．５倍以
上使用するのが好ましい。
【００１８】本発明で使用される表面調整剤（４）は、
均一なちぢみ模様の形成に必要な成分であり、アクリル
系消泡剤、シリコーン系消泡剤、弗素系消泡剤、レベリ
ング剤等である。具体的には、例えばアクリルポリマー
としてモダフロー〔モンサント社製〕、シリコーンオイ
ルとしてシリコンＫＰ−３３０〔信越化学社製〕、弗素
系界面活性剤としてペインタッド７〔ダウコーニングア
ジア社製〕等が挙げられる。
均一なちぢみ模様の形成に必要な成分であり、アクリル
系消泡剤、シリコーン系消泡剤、弗素系消泡剤、レベリ
ング剤等である。具体的には、例えばアクリルポリマー
としてモダフロー〔モンサント社製〕、シリコーンオイ
ルとしてシリコンＫＰ−３３０〔信越化学社製〕、弗素
系界面活性剤としてペインタッド７〔ダウコーニングア
ジア社製〕等が挙げられる。
【００１９】表面調整剤は、樹脂合計量１００重量部に
対して０．０１〜５重量部、好ましくは０．０３〜４重
量部添加する。表面調整剤の添加量が０．０１重量部未
満であれば均一なちぢみ模様が形成されず、また、５重
量部を超えると塗膜表面が粘着する。
対して０．０１〜５重量部、好ましくは０．０３〜４重
量部添加する。表面調整剤の添加量が０．０１重量部未
満であれば均一なちぢみ模様が形成されず、また、５重
量部を超えると塗膜表面が粘着する。
【００２０】本発明のちぢみ模様形成塗料には、必要が
あればワックス（５）を配合することができる。ワック
スを添加すればちぢみ模様がより形成され易くなる傾向
にあり、本発明で使用するワックスとしては、ポリエチ
レンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリプ
ロピレンワックス、カルナウバワックス、パラフィン、
それらの酸化物若しくはその中和塩などが挙げられる。
あればワックス（５）を配合することができる。ワック
スを添加すればちぢみ模様がより形成され易くなる傾向
にあり、本発明で使用するワックスとしては、ポリエチ
レンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリプ
ロピレンワックス、カルナウバワックス、パラフィン、
それらの酸化物若しくはその中和塩などが挙げられる。
【００２１】具体的には、例えばマイクロクリスタリン
ワックスとしてハイディスパー（ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ）
１２２９〔岐阜セラック社製〕、カルナウバワックスと
してスリップエイドＳＬ−５０６〔サンノプコ社製〕等
が挙げられる。ワックスは、樹脂合計量１００重量部に
対して５重量部以下を添加する。ワックスの添加量が５
重量部を超えると塗料が泡立ち易くなり、却って塗装作
業性が悪くなる。
ワックスとしてハイディスパー（ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ）
１２２９〔岐阜セラック社製〕、カルナウバワックスと
してスリップエイドＳＬ−５０６〔サンノプコ社製〕等
が挙げられる。ワックスは、樹脂合計量１００重量部に
対して５重量部以下を添加する。ワックスの添加量が５
重量部を超えると塗料が泡立ち易くなり、却って塗装作
業性が悪くなる。
【００２２】さらに、本発明のちぢみ模様形成塗料に
は、上記した成分（１）〜（５）の他に、顔料、金属フ
レーク（アルミニウム、ステンレス、銅等）、顔料分散
剤、沈降防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、シリカ粉
に代表される艶消剤、溶剤などを添加することができ
る。顔料としては、例えば二酸化チタン、カーボンブラ
ック、酸化鉄、黄鉛等の無機顔料、アゾ系、フタロシア
ニン系、キナクリドン系、ペリレン系等の有機顔料、ナ
イロン、メラミン、アクリル、ポリエステル、フッ素、
ポリエチレン等の有機ビーズ、ガラス等の無機ビーズ、
炭素、ガラス、チタン酸カリウム等の繊維、アルミ、ス
テンレス、銅等の金属フレーク、硫酸バリウム、硅酸ア
ルミ、炭酸カルシウム、タルク、硅砂、石英、亜鉛華、
雲母、長石等の体積顔料、ストロンチウムクロメート、
カルシウムクロメート、ジンククロメート等の防錆顔料
などが挙げられる。顔料の配合量は、塗料樹脂１００重
量部に対して３００重量部以下であることが好ましい。
３００重量部を超えると加工性が低下する。
は、上記した成分（１）〜（５）の他に、顔料、金属フ
レーク（アルミニウム、ステンレス、銅等）、顔料分散
剤、沈降防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、シリカ粉
に代表される艶消剤、溶剤などを添加することができ
る。顔料としては、例えば二酸化チタン、カーボンブラ
ック、酸化鉄、黄鉛等の無機顔料、アゾ系、フタロシア
ニン系、キナクリドン系、ペリレン系等の有機顔料、ナ
イロン、メラミン、アクリル、ポリエステル、フッ素、
ポリエチレン等の有機ビーズ、ガラス等の無機ビーズ、
炭素、ガラス、チタン酸カリウム等の繊維、アルミ、ス
テンレス、銅等の金属フレーク、硫酸バリウム、硅酸ア
ルミ、炭酸カルシウム、タルク、硅砂、石英、亜鉛華、
雲母、長石等の体積顔料、ストロンチウムクロメート、
カルシウムクロメート、ジンククロメート等の防錆顔料
などが挙げられる。顔料の配合量は、塗料樹脂１００重
量部に対して３００重量部以下であることが好ましい。
３００重量部を超えると加工性が低下する。
【００２３】本発明のちぢみ模様形成塗料は、どのよう
な基材に対しても塗装できるが、基材として例えば金属
板、合成樹脂板等を挙げることができる。金属板として
は、例えば冷延鋼板、溶融亜鉛メッキ鋼板、電気亜鉛メ
ッキ鋼板、亜鉛合金メッキ鋼板、アルミメッキ鋼板、ス
テンレス鋼板、アルミ板等が挙げられ、金属板に表面処
理を施しても施さなくともよいが、リン酸亜鉛若しくは
クロメート処理をするのが一般的である。合成樹脂板と
しては、例えばエポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、シリコ
ン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ジアリルフ
タレート樹脂、これらの樹脂にガラス、シリカ等の無機
物を充填したもの等が挙げられる。
な基材に対しても塗装できるが、基材として例えば金属
板、合成樹脂板等を挙げることができる。金属板として
は、例えば冷延鋼板、溶融亜鉛メッキ鋼板、電気亜鉛メ
ッキ鋼板、亜鉛合金メッキ鋼板、アルミメッキ鋼板、ス
テンレス鋼板、アルミ板等が挙げられ、金属板に表面処
理を施しても施さなくともよいが、リン酸亜鉛若しくは
クロメート処理をするのが一般的である。合成樹脂板と
しては、例えばエポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、シリコ
ン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ジアリルフ
タレート樹脂、これらの樹脂にガラス、シリカ等の無機
物を充填したもの等が挙げられる。
【００２４】本発明のちぢみ模様形成塗料は、上記の各
成分を混合して製造され、必要によりキシロール等の溶
剤で希釈して乾燥膜厚２〜７０μｍの範囲で塗装するこ
とが好ましく、鋼板、亜鉛メッキ鋼板、ステンレス鋼
板、アルミニウム板等の基板に直接塗装してもよく、プ
レコート鋼板上に塗装してもよい。塗装後の焼付は、１
８０〜３００℃で１０〜２００秒間行うことにより、塗
膜表面に凹凸（ちぢみ模様）を形成することができる。
成分を混合して製造され、必要によりキシロール等の溶
剤で希釈して乾燥膜厚２〜７０μｍの範囲で塗装するこ
とが好ましく、鋼板、亜鉛メッキ鋼板、ステンレス鋼
板、アルミニウム板等の基板に直接塗装してもよく、プ
レコート鋼板上に塗装してもよい。塗装後の焼付は、１
８０〜３００℃で１０〜２００秒間行うことにより、塗
膜表面に凹凸（ちぢみ模様）を形成することができる。
【００２５】本発明のちぢみ模様形成塗料を塗装する前
に、必要に応じてあらかじめ下塗塗料を塗装することが
できる。下塗塗料としては、例えばエポキシ／メラミン
系、エポキシ／ウレタン／メラミン系、高分子ポリエス
テル／メラミン系などの塗料が挙げられる。
に、必要に応じてあらかじめ下塗塗料を塗装することが
できる。下塗塗料としては、例えばエポキシ／メラミン
系、エポキシ／ウレタン／メラミン系、高分子ポリエス
テル／メラミン系などの塗料が挙げられる。
【００２６】本発明のちぢみ模様形成塗料は、バーコー
ター、ロールコーター、ロールカーテンコーター、カー
テンフローコーター、ダイコーター、スプレーガンなど
で塗装することができ、必要により塗装後更にエンボス
加工することもできる。
ター、ロールコーター、ロールカーテンコーター、カー
テンフローコーター、ダイコーター、スプレーガンなど
で塗装することができ、必要により塗装後更にエンボス
加工することもできる。
【００２７】
【実施例】つぎに、実施例及び比較例を掲げて本発明を
説明する。表中の数字は、特に断らない限り部は固形分
の重量（ｇ）を示す。但し、アミンは有効成分重量を示
す。
説明する。表中の数字は、特に断らない限り部は固形分
の重量（ｇ）を示す。但し、アミンは有効成分重量を示
す。
【００２８】下塗塗料の塗装 厚さ０．５ｍｍの溶融亜鉛メッキ鋼板に下塗塗料〔スー
パーラックＤＩＦ Ｐー０１プライマー（エポキシ／ウ
レタン／メラミン系）：日本ペイント社製〕をバーコー
ターで塗装し、塗装鋼板を２１０℃で４０秒間焼き付け
て、乾燥塗膜厚５μｍの塗膜を得た。
パーラックＤＩＦ Ｐー０１プライマー（エポキシ／ウ
レタン／メラミン系）：日本ペイント社製〕をバーコー
ターで塗装し、塗装鋼板を２１０℃で４０秒間焼き付け
て、乾燥塗膜厚５μｍの塗膜を得た。
【００２９】実施例１ オイルフリーポリエステル樹脂７０部、二酸化チタン９
８部、カーボンブラック２部および樹脂成分と同量の溶
剤（キシレン／シクロヘキサン＝１／１）７０部を混合
し、分散媒体としてガラスビーズを用いてペイントシェ
ーカーで６０分間分散後、金網濾過してガラスビーズを
除去して、粒度１０μｍ以下の混合物を得た。この混合
物にブチル化メラミン樹脂３０部、トリエチルアミン
１．２部でブロックしたドデシルベンゼンスルホン酸４
部およびアクリルポリマー１部を配合してディソルバー
で３０分間攪拌して試験塗料とした。この試験塗料に溶
剤（キシレン／シクロヘキサン＝１／１）を加えて塗装
に適した粘度〔希釈粘度：フォードカップＮｏ．４で１
２０秒（２５℃）〕に希釈した。
８部、カーボンブラック２部および樹脂成分と同量の溶
剤（キシレン／シクロヘキサン＝１／１）７０部を混合
し、分散媒体としてガラスビーズを用いてペイントシェ
ーカーで６０分間分散後、金網濾過してガラスビーズを
除去して、粒度１０μｍ以下の混合物を得た。この混合
物にブチル化メラミン樹脂３０部、トリエチルアミン
１．２部でブロックしたドデシルベンゼンスルホン酸４
部およびアクリルポリマー１部を配合してディソルバー
で３０分間攪拌して試験塗料とした。この試験塗料に溶
剤（キシレン／シクロヘキサン＝１／１）を加えて塗装
に適した粘度〔希釈粘度：フォードカップＮｏ．４で１
２０秒（２５℃）〕に希釈した。
【００３０】実施例２〜６、８〜１７および比較例１〜
４ 実施例１と同様の操作をして、表１〜４の配合に従い、
各試験塗料を得た。
４ 実施例１と同様の操作をして、表１〜４の配合に従い、
各試験塗料を得た。
【００３１】実施例７ オイルフリーポリエステル樹脂７０部、ブチル化メラミ
ン樹脂３０部、トリエチルアミン１．２部でブロックし
たドデシルベンゼンスルホン酸４部およびアクリルポリ
マー１部を混合し、ディソルバーで３０分間攪拌してク
リアー試験塗料とした。この塗料に溶剤（キシレン／シ
クロヘキサン＝１／１）を加えて塗装に適した粘度〔希
釈粘度：フォードカップＮｏ．４で１２０秒（２５
℃）〕に希釈した。
ン樹脂３０部、トリエチルアミン１．２部でブロックし
たドデシルベンゼンスルホン酸４部およびアクリルポリ
マー１部を混合し、ディソルバーで３０分間攪拌してク
リアー試験塗料とした。この塗料に溶剤（キシレン／シ
クロヘキサン＝１／１）を加えて塗装に適した粘度〔希
釈粘度：フォードカップＮｏ．４で１２０秒（２５
℃）〕に希釈した。
【００３２】つぎに、前記下塗塗料を塗装した溶融亜鉛
メッキ鋼板に、実施例１〜１７および比較例１〜４で得
られた各試験塗料をバーコーターを用いて塗装した後、
２１０℃で６０秒間焼き付けて、乾燥塗膜厚２５μｍの
塗膜を得た。各試験塗料を塗装した試料について以下の
各試験を実施したので、これらの試験結果を表１〜４に
示す。
メッキ鋼板に、実施例１〜１７および比較例１〜４で得
られた各試験塗料をバーコーターを用いて塗装した後、
２１０℃で６０秒間焼き付けて、乾燥塗膜厚２５μｍの
塗膜を得た。各試験塗料を塗装した試料について以下の
各試験を実施したので、これらの試験結果を表１〜４に
示す。
【００３３】１．ちぢみ模様の目視による判定 ○：塗膜にちぢみ模様が形成されている。 ×：塗膜にちぢみ模様が形成されていない。
【００３４】２．ちぢみ模様の均一性・明瞭性の目視に
よる確認試験 ○：均一でかつ明瞭にちぢみ模様が形成されている。 △：ちぢみ模様が形成されているが、やや不均一若しく
は不明瞭である。 ×：ちぢみ模様が形成されているが、著しく不均一若し
くは不明瞭である。
よる確認試験 ○：均一でかつ明瞭にちぢみ模様が形成されている。 △：ちぢみ模様が形成されているが、やや不均一若しく
は不明瞭である。 ×：ちぢみ模様が形成されているが、著しく不均一若し
くは不明瞭である。
【００３５】３．ビーズ調の凹凸感の目視による判定 ◎：粒状の突起が極めて大きく、ビーズ調の凹凸感がき
わだっている。 ○：粒状の突起が大きく、ビーズ調の凹凸感に富む。 △：粒状の突起があり、ビーズ調の凹凸感も確認でき
る。 ×：粒状の突起がほとんど認められず、ビーズ調の凹凸
感も観察されない。
わだっている。 ○：粒状の突起が大きく、ビーズ調の凹凸感に富む。 △：粒状の突起があり、ビーズ調の凹凸感も確認でき
る。 ×：粒状の突起がほとんど認められず、ビーズ調の凹凸
感も観察されない。
【００３６】４．スジ引き現象の目視による確認試験 ○：スジ引きがない。 ×：スジ引きがある。
【００３７】
【表１】
【００３８】注）＊１：ベッコライトＭ−６００３−６
０（数平均分子量３０００，不揮発分６０％〔大日本イ
ンキ化学工業社製〕 ＊２：アロセット５５３４−ＳＢ６０（数平均分子量８
０００，不揮発分６０％〔日本触媒社製〕 ＊３：スーパーベッカミンＪ−８２０−６０（トリアジ
ン環の環数：3.0 ）〔大日本インキ化学工業社製〕 ＊４：ＩＳＯ．ＭＦ（トリアジン環の環数：3.7 ）〔日
本ペイント社製〕 ＊５：サイメル３００（トリアジン環の環数：1.0 ）
〔三井サイテック社製〕 ＊６：モダフロー〔モンサント社製〕 ＊７：シリコンＫＰ−３３０〔信越化学社製〕 ＊８：ペインタッド７〔ダウコーニングアジア社製〕 ＊９：Ｐフラット〔東洋インキ社製〕 ＊10：ハイディスパー１２２９〔岐阜セラック社製〕
０（数平均分子量３０００，不揮発分６０％〔大日本イ
ンキ化学工業社製〕 ＊２：アロセット５５３４−ＳＢ６０（数平均分子量８
０００，不揮発分６０％〔日本触媒社製〕 ＊３：スーパーベッカミンＪ−８２０−６０（トリアジ
ン環の環数：3.0 ）〔大日本インキ化学工業社製〕 ＊４：ＩＳＯ．ＭＦ（トリアジン環の環数：3.7 ）〔日
本ペイント社製〕 ＊５：サイメル３００（トリアジン環の環数：1.0 ）
〔三井サイテック社製〕 ＊６：モダフロー〔モンサント社製〕 ＊７：シリコンＫＰ−３３０〔信越化学社製〕 ＊８：ペインタッド７〔ダウコーニングアジア社製〕 ＊９：Ｐフラット〔東洋インキ社製〕 ＊10：ハイディスパー１２２９〔岐阜セラック社製〕
【００３９】
【表２】
【００４０】
【表３】
【００４１】
【表４】
【００４２】注）＊11：オルガソールＥＳ−５（平均粒
径５０μｍ）〔アン・シミー社製〕
径５０μｍ）〔アン・シミー社製〕
【００４３】
【発明の効果】本発明の特定のアミノ樹脂を配合したち
ぢみ模様形成塗料は、焼付硬化に際していわゆるワキが
発生し易くなり、このワキが適度にフローしてビーズ調
の凹凸感を生ずる。また、本発明の成分（１）〜（４）
を含有するちぢみ模様形成塗料は、塗膜の表面と内部で
硬化速度に傾斜が生じるので、意匠性に優れたちぢみ模
様が形成される。そして、表１〜３（実施例１〜１７）
から明らかなように、本発明のちぢみ模様形成塗料を塗
装した被塗物は、焼付硬化時におけるワキの発生と
塗膜の表面と内部における硬化速度の傾斜が複合された
結果、形成された塗膜のちぢみ模様（外観）が均一に保
たれ、かつ、意匠性に優れたビーズ調の凹凸感を呈す
る。さらに、成分（１）〜（４）の配合割合、塗膜膜
厚、焼付温度等を調整することにより、任意の大きさ、
任意の質感のヒーズ調の凹凸感に富むちぢみ模様が形成
された塗膜を得ることができる。
ぢみ模様形成塗料は、焼付硬化に際していわゆるワキが
発生し易くなり、このワキが適度にフローしてビーズ調
の凹凸感を生ずる。また、本発明の成分（１）〜（４）
を含有するちぢみ模様形成塗料は、塗膜の表面と内部で
硬化速度に傾斜が生じるので、意匠性に優れたちぢみ模
様が形成される。そして、表１〜３（実施例１〜１７）
から明らかなように、本発明のちぢみ模様形成塗料を塗
装した被塗物は、焼付硬化時におけるワキの発生と
塗膜の表面と内部における硬化速度の傾斜が複合された
結果、形成された塗膜のちぢみ模様（外観）が均一に保
たれ、かつ、意匠性に優れたビーズ調の凹凸感を呈す
る。さらに、成分（１）〜（４）の配合割合、塗膜膜
厚、焼付温度等を調整することにより、任意の大きさ、
任意の質感のヒーズ調の凹凸感に富むちぢみ模様が形成
された塗膜を得ることができる。
【００４４】
【図１】従来からあるちぢみ塗料によって形成される微
細なちぢみ模様を呈する塗膜の拡大図（１００倍）の一
例である。
細なちぢみ模様を呈する塗膜の拡大図（１００倍）の一
例である。
【図２】本発明のちぢみ模様形成塗料によって形成され
るビーズ調の凹凸感を呈する塗膜の拡大図（１００倍）
の一例である。
るビーズ調の凹凸感を呈する塗膜の拡大図（１００倍）
の一例である。
Claims (8)
- 【請求項１】（１）水酸基を有するポリエステル樹脂及
びアクリル樹脂の少なくとも一種５０〜９７重量部、
（２）一般式 【化１】 （Ｘは、水素原子、基−ＣＨ2ＯＨ、基−ＣＨ2ＯＲ、基
−ＣＨ2−または基−ＣＨ2ＯＣＨ2−であり同一の基で
あっても異なる基であってもよく、少なくとも基−ＣＨ
2−および基−ＣＨ2ＯＣＨ2−のいずれか一種を含み、
Ｒは炭素数１〜８の直鎖または分枝を有するアルキル基
を示す）で表されるトリアジン環を２個以上有するアミ
ノ樹脂３〜５０重量部、（３）沸点５０〜２５０℃の二
級若しくは三級アミンでブロックしたスルホン酸化合物
０．１〜１５重量部（スルホン酸換算）及び（４）表面
調整剤０．０１〜５重量部〔但し、（３）〜（４）成分
の配合量は（１）成分と（２）成分の合計量１００重量
部を基準とする〕を含有するちぢみ模様形成塗料。 - 【請求項２】水酸基を有するポリエステル樹脂及びアク
リル樹脂が、高分子ポリエステル、油変性ポリエステ
ル、オイルフリーポリエステル、シリコーン変性ポリエ
ステル樹脂、無変性アクリル樹脂若しくは弗素系アクリ
ル樹脂である請求項１記載のちぢみ模様形成塗料。 - 【請求項３】沸点５０〜２５０℃の二級若しくは三級ア
ミンが、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノー
ルアミン、ジイソプロピルアミン若しくはジイソブチル
アミンである請求項１記載のちぢみ模様形成塗料。 - 【請求項４】表面調整剤が、アクリル系消泡剤、シリコ
ン系消泡剤、弗素系消泡剤若しくはレベリング剤である
請求項１記載のちぢみ模様形成塗料。 - 【請求項５】請求項１記載の塗料に、さらに、（５）ワ
ックス０．０１〜５重量部〔但し、（５）成分の配合量
は（１）成分と（２）成分の合計量１００重量部を基準
とする〕を含有するちぢみ模様形成塗料。 - 【請求項６】ワックスが、ポリエチレンワックス、マイ
クロクリスタリンワックス、ポリプロピレンワックス、
カルナウバワックス、それらの酸化物若しくはその中和
塩である請求項５記載のちぢみ模様形成塗料。 - 【請求項７】請求項１〜６記載のちぢみ模様形成塗料を
塗装して得られる塗装鋼板または塗装後更にエンボス加
工して得られるエンボス塗装鋼板。 - 【請求項８】請求項１〜６記載のちぢみ模様形成塗料を
被塗物にバーコーター、ロールコーター、ロールカーテ
ンコーター、カーテンフローコーター、ダイコーター若
しくはスプレーガンを用いて塗装する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9303297A JPH10265732A (ja) | 1997-03-26 | 1997-03-26 | ちぢみ模様形成塗料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9303297A JPH10265732A (ja) | 1997-03-26 | 1997-03-26 | ちぢみ模様形成塗料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10265732A true JPH10265732A (ja) | 1998-10-06 |
Family
ID=14071165
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9303297A Pending JPH10265732A (ja) | 1997-03-26 | 1997-03-26 | ちぢみ模様形成塗料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10265732A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000345105A (ja) * | 1999-06-07 | 2000-12-12 | Nippon Steel Corp | カーテン安定性に優れるカーテンコーター用塗料及びカーテンコーターによる塗装製品の製造方法 |
| WO2008146103A1 (en) * | 2007-05-28 | 2008-12-04 | Basf Coatings Japan Ltd. | Resin compositions for wrinkle-pattern paint purposes |
| JP2009235287A (ja) * | 2008-03-27 | 2009-10-15 | Basf Coatings Japan Ltd | ちぢみ模様塗料用樹脂組成物 |
| CN103937359A (zh) * | 2013-01-17 | 2014-07-23 | 深圳市莱莉雅环保科技有限公司 | 一种玻璃基材水性裂纹漆的制备方法 |
| JP2016150473A (ja) * | 2015-02-16 | 2016-08-22 | リンテック株式会社 | 粗面化フィルム及びその製造方法 |
| JP2016188344A (ja) * | 2015-03-30 | 2016-11-04 | リンテック株式会社 | 剥離フィルム、粘着シート、及び剥離フィルムの製造方法 |
| WO2017186714A1 (en) | 2016-04-28 | 2017-11-02 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Method of forming wrinkle finish coating on a metal substrate |
-
1997
- 1997-03-26 JP JP9303297A patent/JPH10265732A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000345105A (ja) * | 1999-06-07 | 2000-12-12 | Nippon Steel Corp | カーテン安定性に優れるカーテンコーター用塗料及びカーテンコーターによる塗装製品の製造方法 |
| WO2008146103A1 (en) * | 2007-05-28 | 2008-12-04 | Basf Coatings Japan Ltd. | Resin compositions for wrinkle-pattern paint purposes |
| JP2009235287A (ja) * | 2008-03-27 | 2009-10-15 | Basf Coatings Japan Ltd | ちぢみ模様塗料用樹脂組成物 |
| JP4561854B2 (ja) * | 2008-03-27 | 2010-10-13 | Ｂａｓｆコーティングスジャパン株式会社 | ちぢみ模様塗料用樹脂組成物 |
| CN103937359A (zh) * | 2013-01-17 | 2014-07-23 | 深圳市莱莉雅环保科技有限公司 | 一种玻璃基材水性裂纹漆的制备方法 |
| JP2016150473A (ja) * | 2015-02-16 | 2016-08-22 | リンテック株式会社 | 粗面化フィルム及びその製造方法 |
| JP2016188344A (ja) * | 2015-03-30 | 2016-11-04 | リンテック株式会社 | 剥離フィルム、粘着シート、及び剥離フィルムの製造方法 |
| WO2017186714A1 (en) | 2016-04-28 | 2017-11-02 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Method of forming wrinkle finish coating on a metal substrate |
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