JP2009083279A - 感熱転写シート - Google Patents
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Abstract
【解決手段】基材フイルムの一方の面に熱転写可能な色素と樹脂を含む染料層を有し、他方の面に無機粒子と樹脂を含む耐熱滑性層が形成されている感熱転写シートであって、該耐熱滑性層に含まれる無機粒子はモース硬度が3から7の範囲であり、平均粒子径が0.3μmから5μmであり、かつ個々の無機粒子において最大巾の球相当径に対する比が1.5から50である感熱転写シート。
【選択図】なし
Description
この染料拡散転写記録方式では、染料を含有する感熱転写シート(以下、インクシートともいう。)と感熱転写受像シート(以下、受像シートともいう。)とを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッド等によってインクシートを加熱することでインクシート中の染料を感熱転写受像シートに転写して画像情報の記録を行うものであり、シアン、マゼンタ、イエローの3色を重ねて記録することで色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像を転写記録することができる。
例えば特許文献1には滑性層に、滑性に優れたリン酸エステル系界面活性剤を含有させリン酸エステルの分解によるサーマルプリンタヘッドの腐食磨耗を抑えるために中和剤として水酸化マグネシウムとモース硬度が3未満の粒子を含有させることが開示されている。また、特許文献2には耐熱滑性層に含まれる無機フィラー中に硬い不純物成分をある範囲で含有させることでシワやサーマルプリンタヘッドの磨耗が抑えられることが開示されている。
(1)基材フイルムの一方の面に熱転写可能な色素と樹脂を含む染料層を有し、他方の面に無機粒子と樹脂を含む耐熱滑性層が形成されている感熱転写シートであって、該耐熱滑性層に含まれる無機粒子はモース硬度が3から7の範囲であり、平均粒子径が0.3μmから5μmであり、かつ個々の無機粒子において最大巾の球相当径に対する比が1.5から50であることを特徴とする感熱転写シート。
(2)前記モース硬度が、3から6の範囲であることを特徴とする(1)に記載の感熱転写シート。
(3)前記無機粒子の形状が、平板状であることを特徴とする(1)または(2)に記載の感熱転写シート。
(4)前記無機粒子が、平板状の粒子と針状の粒子の少なくとも2種の形状の粒子を含むことを特徴とする(1)または(2)に記載の感熱転写シート。
(5)前記無機粒子が、前記耐熱滑性層の総塗設質量に対して0.01質量%から2質量%であることを特徴とする(1)〜(4)のいずれか1項に記載の感熱転写シート。
(6)前記無機粒子が、酸化マグネシウムであることを特徴とする(1)〜(5)のいずれか1項に記載の感熱転写シート。
1)感熱転写シート
(感熱転写シート(インクシート)の構成)
インクシートは熱転写画像形成の際に、感熱転写受像シートに重ねて置かれ、インクシート側からサーマルプリンタヘッド等によって加熱することにより色素(染料)をインクシートから感熱転写受像シートに転写するために用いられる。本発明のインクシートは、インクシートの基材フイルムの一方の面に熱転写可能な染料と樹脂を含む熱転写層を有し、他方の面に無機粒子と樹脂を含む耐熱滑性層を有する。基材フイルムと染料層間または基材フイルムと耐熱滑性層間に易接着層(プライマー層)を設けることも出来る。
条件(I)モース硬度が3から7の範囲であること。
条件(II)平均粒子径が0.3μmから5μmであること。
条件(III)粒子の最大巾の球相当径に対する比が1.5から50であること。
以下に、条件(I)から条件(III)について、順次説明する。
モース硬度とはドイツの鉱物学者Friedrich Mohsの考案に由来するもので、標準物質に対しての傷の付き方を元に硬度を数値化するものである。柔らかいものから順に1から10までの標準物質が指定されており、具体的には1が滑石(タルク)、2が石こう、3が方解石、4が蛍石、5がリン灰石、6が正長石、7が石英、8がトパーズ、9がコランダム、および10がダイヤモンドである。例えば、試料を標準物質4の蛍石で引っ掻いて試料に傷が付かず、標準物質5のリン灰石で引っ掻いて試料に傷が付いた場合はこの試料は4より硬く、5より柔らかいことを示し、モース硬度として「4〜5」または「4.5」と表記する。また、標準物質4の蛍石で引っ掻いて試料にも蛍石にも互いに傷が付いた場合は、試料は標準物質4と同じ硬さとなり、モース硬度として「4」と表記する。モース硬度の数値はあくまでも相対的なものであり、絶対値ではない。
本発明においてはモース硬度が3より小さい場合には高速プリント時のインクシートの変形を抑制できず、またモース硬度が7より大きい場合にはサーマルプリンタヘッドに傷を発生する。モース硬度としては、3から6がより好ましく、3.5から5.5が更に好ましい。
モース硬度が3から7の無機粒子としては公知のものを用いることができ、例えば炭酸カルシウム(モース硬度3)、ドロマイト(MgCa(CO3)2)(モース硬度3.5から4)、酸化マグネシウム(モース硬度4)、炭酸マグネシウム(モース硬度3.5から4.5)およびシリカ(モース硬度7)が挙げられる。これらの中では酸化マグネシウムおよび炭酸マグネシウムがより好ましく、酸化マグネシウムが更に好ましい。
平均粒子径はレーザー回折散乱法により求めた値である。粒子に光を照射して得られる回折散乱光強度の空間分布は粒子サイズによって各々異なるため、回折散乱光強度の空間分布を測定して解析することで粒子サイズ分布を求めることができレーザー解析散乱法として確立している。測定装置は(株)島津製作所製SALDシリーズや(株)堀場製作所製 LAシリーズ等の市販のものを使用することができる。
本発明においては平均粒子径が0.3μmより小さい場合には高速プリント時のインクシートの変形を抑制できず、またサーマルプリンタヘッドへの付着物を低減することもでず、平均粒子径が5.0μmより大きい場合には高速プリント時のインクシートの変形はむしろ悪化し、同時にサーマルプリンタヘッドの削れと傷が大きくなってしまう。サーマルプリンタヘッドの傷および削れは、サーマルプリンタヘッド表面の電極発熱部を保護する絶縁層が傷付き、削れることでありサーマルプリンタヘッドの寿命が短くなる。平均粒子径としては0.3μmから4.5μmがより好ましく、0.4μmから4μmが更に好ましい。
粒子の最大巾の球相当径に対する比は、無機粒子の走査型電子顕微鏡(Scanning Electron Microscope 略称「SEM」)による観察から求めることができる。具体的な手順は以下の通りである。
1.無機粒子をSEMで観察角度を変えて測定し、形状と長さ、厚みを測定する。
2.測定した形状と大きさから粒子体積を計算し、球相当径を求める。球相当径とは計算した粒子体積と等しい体積となる球の直径のことである。また、測定した長さ、厚みから粒子の最大巾を求める。粒子の最大巾とは粒子表面の2点を結んだ長さの中で最大のもののことであり、無機粒子が柱状の場合は柱の高さに相当し、無機粒子が針状の場合は針の長さに相当し、無機粒子が平板状の場合には主平面の最大巾に相当する。
3.個々の粒子について求めた最大巾を球相当径で除することで比の値を求めることができる。粒子形状が球の場合には、最大巾と球相当径は等しく比は1となり、粒子形状が立方体の場合には比の値は約1.4となり、粒子形状の球からのずれが大きくなるほど比の値は大きくなる。
粒子内に空隙がある場合には、粒子体積を正確に計算できないが、この場合には空隙が無い形状として計算して比を求めることとする。
本発明において、耐熱滑性層に含有される無機粒子は個々の粒子の最大巾の球相当径に対する比が1.5より小さい場合にはサーマルプリンタヘッドへの付着物を低減する効果がほとんどなく、またサーマルプリンタヘッドに傷を生ずる場合もある。この比の値が50より大きい場合、例えば針状の無機粒子において針の直径が0.12μmで針の長さが88μmの場合にこの比は約70であるが、外部応力により折れ易くこの形状を保ったまま耐熱滑性層に含有させることが困難である。
耐熱滑性層に含有される個々の無機粒子の最大巾の球相当径に対する比の値は個々の粒子でその値に変動があるが、個々の粒子の比の平均が耐熱滑性層中のモース硬度が3から7の無機粒子全質量に対する50質量%以上がこの比の値が1.5から50の範囲にあることが必要で、80質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることが更に好ましい。
また、この比は1.8から45がより好ましく、2から40が更に好ましい。
本発明の効果を発現させるためには、耐熱滑性層の総塗設質量に対する前記無機粒子の含有量を0.001質量%から5質量%の範囲で含有させることが必要である。0.001質量%より少ない場合には効果を発現せず、5質量%より多い場合にはサーマルプリンタヘッドに傷を生じる。前記無機粒子の含有量は0.005質量%から3質量%がより好ましく、0.01質量%から2質量%が更に好ましい。
また、天然鉱物中に不純物として含有される無機粒子を利用することも知られており、特許文献2には柔らかい天然鉱物のタルク中に不純物として含まれるドロマイト(MgCa(CO3)2)、マグネサイト(主成分が炭酸マグネシウム)およびシリカ等をタルクと伴に含有させることが記載されている。上記の不純物は本発明のモース硬度の範囲に含まれるが、平均粒子径および粒子の形状については明らかにされていない。一般に、天然鉱物を選鉱、粉砕および分吸して所望の純度および大きさにしたタルクを原材料として使用しているが、タルク中の不純物を所望の大きさと形状に設定することは難しく、製造ロット毎のばらつきを抑えることも難しい。このことより、上記無機粒子は不純物として含有させるよりも、別途製造したものを用いることが好ましく、酸化マグネシウムの場合には生産性の点から焼成して形成されたものが更に好ましい。
本発明において無機粒子に含まれる不純物の中で、特にモース硬度3以上の無機粒子を形成し得る不純物が少ないことが好ましく、酸化マグネシウムの場合には、純度が95質量%以上が好ましく、98質量%以上が更に好ましく、99質量%以上が最も好ましく、不純物として、カルシウム、シリコン、鉄、アルミニウム、クロム、コバルト、ニッケル及び銅が総量が2質量%以下であることが好ましく、1質量%以下であることが更に好ましい。
滑剤としては、フッ化カルシウム、フッ化バリウム、フッ化黒鉛等のフッ化物、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、硫化鉄等の硫化物、シリカ、コロイダルシリカ、酸化鉛、アルミナ、酸化モリブデン等の酸化物、グラファイト、雲母、窒化ホウ素、粘土類(タルク、カオリン、酸性白度等)等の無機化合物からなる固体滑剤、フッ素樹脂、シリコーン樹脂等の有機樹脂、シリコーンオイル、リン酸基を有するリン酸エステル(リン酸モノエステルおよびリン酸エステル(リン酸ジエステル)およびそのアルカリ金属塩、リン酸基を有さないリン酸エステル(リン酸トリエステル)、アルキルカルボン酸多価金属塩(ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸リチウム等)、リン酸エステル多価金属塩(ステアリルリン酸亜鉛、ポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸カルシウム等)等の金属セッケン類、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の各種ワックス類、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の界面活性剤を挙げることができる。固体滑剤として天然鉱物由来の材料を用いる場合には、モース硬度3以上の不純物が本発明の効果を抑制しないことが好ましく、不純物はできるだけ少ないことが好ましい。
これら併用が可能な添加剤の中で、タルク、カオリン、リン酸基を有するリン酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、アルキルカルボン酸多価金属塩およびリン酸エステル多価金属塩が好ましい。
エステル系界面活性剤には酸根を有しているものが有り、サーマルヘッドからの熱量が大になるとエステルが分解し、更に背面層のpHが低下してサーマルヘッドの腐食摩耗が激しくなる場合がある。これに対しては、中和したエステル系界面活性剤を用いる方法、水酸化マグネシウムなどの中和剤を用いる方法等がある。
その他の添加剤としては高級脂肪酸アルコール、オルガノポリシロキサン、有機カルボン酸等を挙げることができる。
耐熱性を高めるため、紫外線又は電子ビームを照射して樹脂を架橋することが出来る。また、架橋剤を用い、加熱により架橋させることも可能である。この際、触媒を添加することも出来る。架橋剤としては、イソシアネート系(ポリイソシアネート、ポリイソシアネートの環状3量体等)、金属系(チタンテトラブチレート、ジルコニウムテトラブチレート、アルミニウムトリイソプロピレート等)等が挙げられる。これら架橋剤と反応させる樹脂としては、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリエステルポリオール、アルキドポリオールおよびアミノ基を側鎖に含むシリコーン化合物等が挙げられる。
本発明の感熱転写シートの基材フィルムは特に限定されず、必要とされる耐熱性と強度を有するものであれば、従来公知のものを使用することができる。例として、グラシン紙、コンデンサー紙、パフィン紙等の薄紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルサルホン等の耐熱性の高いポリエステル類、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテン、アイオノマー等のプラスチックの延伸あるいは未延伸フィルムや、これらの材料を積層したものが好ましい支持体の具体例として挙げられる。ポリエステルフィルムはこれらの中でも特に好ましく、延伸処理されたポリエステルフィルムが最も好ましい。この支持体の厚さは、強度及び耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択されるが、1〜30μm程度のものが好ましく用いられる。より好ましくは1〜20μm程度のものであり,さらに好ましくは3〜10μm程度のものが用いられる。
本発明の染料層は、イエロー、マゼンタ、シアンの各色の染料層及び必要に応じてブラックの染料層が同一の支持体上に面順次で繰り返し塗り分けられているのが好ましい。一例として、イエロー、マゼンタ及びシアンの各色相の染料層が同一の支持体の長軸方向に、感熱転写受像シートの記録面の面積に対応して面順次に塗り分けられている場合を挙げることができる。この3層に加えて、ブラックの色相の染料層と転写性保護層のどちらか、あるいは双方が塗り分けられるのも好ましい態様である。
この様な態様を取る場合、各色の開始点をプリンタに伝達する目的で、感熱転写シート上に目印を付与することも好ましい態様である。このように面順次で繰り返し塗り分けることによって、染料の転写による画像の形成、さらには画像上への保護層の積層を一つの感熱転写シートで行なうことが可能となる。
しかしながら、本発明は前記のような染料層の設け方に限定されるものではない。昇華型熱転写インク層と熱溶融転写インク層を併設することも可能であり、また、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラック以外の色相の染料層を設ける等の変更をすることも可能である。また、形態としては長尺であっても良いし、枚葉の熱転写シートであっても良い。
染料層インキは、少なくとも昇華性染料と、バインダー樹脂を含有するものであるが、必要に応じて、有機微粉末もしくは無機微粉末、ワックス類、シリコーン樹脂、含フッ素有機化合物等を含有することも本発明の好ましい態様である。
染料層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート等の一般的な方法で行われる。また染料層の塗布量は、0.1〜2.0g/m2(固形分換算、以下本発明における塗布量は特に断りのない限り、固形分換算の数値である。)が好ましく、更に好ましくは0.2〜1.2g/m2である。染料層の膜厚は0.1〜2.0μmであることが好ましく、更に好ましくは0.2〜1.2μmである。
本発明において染料層に含まれる染料は、熱により拡散し感熱転写シートに組み込み可能かつ、加熱により感熱転写シートから受像シートに転写するものであることが必要であり、熱転写シート用の染料として従来から用いられてきている染料、あるいは公知の染料を用いることができる。
好ましい染料としては、たとえば、ジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メロシアニン等のメチン系、インドアニリン、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジズアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等が挙げられる。
また、上記の各色相の染料を任意に組み合わせることも可能である。例えばブラックの色相も染料の組み合わせで得ることができる。
以下にこれらの色素について詳細に説明する。
より好ましい置換基の組み合わせは、環Aは置換または無置換のベンゼン環であり、R1が置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基、アリル基、置換または無置換のフェニル基であり、R2が置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基、アリル基、置換または無置換のフェニル基であり、R3は置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基であり、R4は置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基、置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、環Aはメチル基または塩素原子で置換されたベンゼン環または無置換のベンゼン環であり、R1が置換または無置換の炭素数1〜4のアルキル基、アリル基であり、R2が置換または無置換の炭素数1〜4のアルキル基、アリル基であり、R3は置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基であり、R4は置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、R5は置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基、アリル基であり、R6は置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基であり、R7は置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基であり、R8は置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基、置換または無置換のフェニル基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアミノ基であり、R9は置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基、置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、R5は無置換の炭素数1〜4のアルキル基であり、R6は無置換の炭素数1〜4のアルキル基であり、R7は無置換の炭素数1〜4のアルキル基であり、R8はメトキシ基、エトキシ基、ジメチルアミノ基であり、R9は無置換のフェニル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、R10が水素原子、置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基であり、R11が水素原子、臭素原子であり、R12が無置換の炭素数2〜10のアルコキシカルボニル基、炭素数2〜12のジアルキルカルバモイル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、R10が水素原子、無置換の炭素数2〜4のアルキル基であり、R11が水素原子であり、R12が炭素数2〜10のジアルキルカルボモイル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の置換基の組み合わせは、環Bが置換または無置換のフェニル基、置換または無置換の1,3,4−チアジアゾリル基であり、R13が置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基であり、R14が置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基、置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の置換基の組み合わせは、環Bが4−ニトロフェニル基、炭素数1〜6のチオアルキル基が置換した1,3,4−チアジアゾリル基であり、R13が無置換の炭素数1〜4のアルキル基であり、R14が無置換の炭素数1〜4のアルキル基、置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、R15が置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基であり、R16が置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基であり、R17が置換または無置換のフェニル基であり、R18が置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、R15が置換または無置換の炭素数1〜4のアルキル基であり、R16が置換または無置換の炭素数1〜4のアルキル基であり、R17が無置換のフェニル基であり、R18が無置換のフェニル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、環Fが置換または無置換のベンゼン環であり、R19が置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基、アリル基、置換または無置換のフェニル基であり、R20が置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基、アリル基、置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、環Fがメチル基が置換したベンゼン環であり、R19が無置換の炭素数1〜4のアルキル基であり、R20が置換を有する炭素数1〜4のアルキル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、環Gが置換基または無置換のアルコキシカルボニル基が置換したベンゼン環であり、R21が置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基であり、R22が置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、環Gが置換基または無置換のアルコキシカルボニル基が置換したベンゼン環であり、R21が置換または無置換の炭素数1〜4のアルキル基であり、R22が置換または無置換の炭素数1〜4のアルキル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、環Hが無置換のベンゼン環であり、R24が置換または無置換のフェニル基であり、R25が置換または無置換の炭素数1〜8のアルキル基であり、R26が置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基であり、R27が置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、環Hが無置換のベンゼン環であり、R24が2−クロロフェニル基であり、R25が置換または無置換の炭素数1〜4のアルキル基であり、R26が置換または無置換の炭素数1〜4のアルキル基であり、R27が置換または無置換の炭素数1〜4のアルキル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、環Iが置換または無置換のピリジン環、無置換のベンゼン環であり、R28が置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基であり、R29が置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基であり、R30が置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基であり、R31が置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、好ましい置換基の組み合わせは、環Iが置換または無置換のピリジン環、無置換のベンゼン環であり、R28が置換または無置換の炭素数1〜4のアルキル基であり、R29が置換または無置換の炭素数1〜4のアルキル基であり、R30が置換または無置換の炭素数1〜4のアルキル基であり、R31が置換または無置換の炭素数1〜4のアルキル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、環Jが炭素数2〜6のアシルアミノ基が置換されたベンゼン環であり、R32は置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基、アシル基であり、R33は置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基、アリル基であり、R34は置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、環Jが炭素数2〜4のアシルアミノ基が置換されたベンゼン環であり、R32は置換または無置換の炭素数1〜4のアルキル基、アシル基であり、R33は置換または無置換の炭素数1〜4のアルキル基、アリル基であり、R34は置換または無置換の炭素数1〜4のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、環Kが炭素数2〜6のアシルアミノ基が置換されたベンゼン環であり、R35は置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基であり、R36は置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基、アリル基であり、R37は置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、環Kが炭素数2〜4のアシルアミノ基が置換されたベンゼン環であり、R35は置換または無置換の炭素数1〜4のアルキル基であり、R36は置換または無置換の炭素数1〜4のアルキル基、アリル基であり、R37は置換または無置換の炭素数1〜4のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、R38が置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基、置換または無置換のフェニル基であり、R39が置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基、置換または無置換のフェニル基であり、R40が置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基であり、R41が置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、R38が置換または無置換の炭素数1〜4のアルキル基、置換または無置換のフェニル基であり、R39が置換または無置換の炭素数1〜4のアルキル基、置換または無置換のフェニル基であり、R40が置換または無置換の炭素数1〜4のアルキル基であり、R41が置換または無置換の炭素数1〜4のアルキル基である組み合わせである。
より好ましい組み合わせは、R42が置換または無置換のフェノキシ基であり、R43が水素原子、置換または無置換のフェノキシ基であり、R44がヒドロキシル基、または無置換のアミノ基である組み合わせである。
最も好ましい組み合わせは、R42が置換または無置換のアミノ基が置換したフェノキシ基、無置換のフェノキシ基であり、R43が水素原子、置換または無置換のフェノキシ基であり、R44がヒドロキシル基、または無置換のアミノ基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、環Lが置換または無置換のベンゼン環であり、R45が置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基、アリル基、置換または無置換のフェニル基であり、R46が置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基、アリル基、置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、環Lがメチル基が置換したベンゼン環であり、R45が無置換の炭素数1〜4のアルキル基であり、R46が置換を有する炭素数1〜4のアルキル基である組み合わせである。
より好ましい組み合わせは、環Qは置換または無置換のベンゼン環であり、R102が置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基、アリル基、置換または無置換のフェニル基であり、R103が置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基、アリル基、置換または無置換のフェニル基であり、R100は置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基であり、R101は置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基、置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい組み合わせは、環Qは置換または無置換のベンゼン環であり、R102が置換または無置換の炭素数1〜4のアルキル基、アリル基であり、R103が置換または無置換の炭素数1〜4のアルキル基、アリル基であり、R100は置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基であり、R101は置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、環Mが炭素数1〜2のアルキル基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、R47が水素原子、塩素原子であり、R48が置換また無置換の炭素数1〜6のアルキル基であり、R49が置換または無置換の炭素数2〜8のアシルアミノ基、置換または無置換の炭素数2〜8のアルコキシカルボニルアミノ基であり、R50が置換また無置換の炭素数1〜6のアルキル基であり、R51が置換また無置換の炭素数1〜6のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましい組み合わせは好ましい置換基の組み合わせは、環Mがメチル基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、R47が水素原子、塩素原子であり、R48が置換また無置換の炭素数1〜6のアルキル基であり、R49が置換または無置換の炭素数2〜6のアシルアミノ基、置換または無置換の炭素数2〜6のアルコキシカルボニルアミノ基であり、R50が置換また無置換の炭素数1〜4のアルキル基であり、R51が置換また無置換の炭素数1〜4のアルキル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、環Nが炭素数1〜6のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数1〜6のアルコキシ基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、R52が水素原子、置換または無置換の炭素数2〜8のアシルアミノ基、置換または無置換の2〜8のアルコキシカルボニル基、置換または無置換の炭素数1〜8のカルバモイル基であり、R53が置換また無置換の炭素数1〜6のアルキル基であり、R54が置換また無置換の炭素数1〜6のアルキル基である組み合わせである。最も好ましい置換基の組み合わせは、環Nが炭素数1〜4のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数1〜4のアルコキシ基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、R52が水素原子、置換または無置換の炭素数2〜6のアシルアミノ基、置換または無置換の2〜6のアルコキシカルボニル基、置換または無置換の炭素数1〜6のカルバモイル基であり、R53が置換また無置換の炭素数1〜4のアルキル基であり、R54が置換また無置換の炭素数1〜4のアルキル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、R55が置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基、置換または無置換のフェニル基であり、R56が置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基、置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、R55が置換または無置換の炭素数1〜4のアルキル基であり、R56が置換または無置換の炭素数1〜4のアルキル基、置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
より好ましい組み合わせは、環Oが炭素数1〜6のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数1〜6のアルコキシ基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、R57が置換また無置換の炭素数1〜6のアルキル基であり、R58が置換また無置換の炭素数1〜6のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましい組み合わせは、環Oが炭素数1〜4のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数1〜4のアルコキシ基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、R57が置換また無置換の炭素数1〜4のアルキル基であり、R58が置換また無置換の炭素数1〜4のアルキル基である組み合わせである。
本発明では染料層に含まれる樹脂バインダーとして、公知のものを使用することができる。例として、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール系樹脂、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、硝酸セルロース等の変性セルロース系樹脂ニトロセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース及びエチルセルロースなどのセルロース系樹脂や、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、各種エストラマー等が挙げられ、上記からなる群から選ばれる少なくとも1種類の樹脂により染料層は構成される。
これらを単独で用いる他、これらを混合、または共重合して用いることも可能であり、各種架橋剤によって架橋することも可能である。
本発明におけるバインダーとしては、セルロース系樹脂およびポリビニルアセタール系樹脂が好ましく、より好ましくはポリビニルアセタール系樹脂である。中でもポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂が本発明において好ましく用いられる。
また、基材フィルムに塗布によって易接着層を形成することもできる。易接着層に用いられる樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂等のビニル系樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等を例示することができる。
基材フィルムに用いられるフィルムを溶融押出し形成する時に、未延伸フィルムに塗工処理を施し、その後に延伸処理して行なうことも可能である。
また、上記の処理は、二種類以上を併用することもできる。
本発明では、感熱転写シートに転写性保護層積層体を面順次で設けるのが好ましい。転写性保護層積層体は、熱転写された画像の上に透明樹脂からなる保護層を熱転写で形成し、画像を覆い保護するためのものであり、耐擦過性、耐光性、耐候性等の耐久性向上を目的とする。転写された染料が受像シート表面に曝されたままでは、耐光性、耐擦過性、耐薬品性等の画像耐久性が不十分な場合に有効である。
転写性保護層積層体は、支持体上に、支持体側から離型層、保護層、接着剤層の順に形成することができる。保護層を複数の層で形成することも可能である。保護層が他の層の機能を兼ね備えている場合には、離型層、接着剤層を省くことも可能である。支持体としては、易接着層の設けられたものを用いることも可能である。
本発明の転写性保護層を形成する樹脂としては、耐擦過性、耐薬品性、透明性、硬度に優れた樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これら各樹脂のシリコーン変性樹脂、紫外線遮断性樹脂、これら各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂等を用いることができる。なかでも、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましい。
また、各種架橋剤によって架橋することも可能である。
アクリル樹脂としては、従来公知のアクリレートモノマー、メタクリレートモノマーの中から選ばれた少なくとも1つ以上のモノマーからなる重合体で、アクリル系モノマー以外にスチレン、アクリロニトリル等を共重合させても良い。好ましいモノマーとしてメチルメタクリレートを仕込み質量比で50質量%以上含有していることが挙げられる。
本発明のアクリル樹脂は、分子量が20,000以上100,000以下であることが好ましい。
本発明の保護層転写シートでは、保護層及び/又は接着層に、紫外線吸収剤を含有することができ、その紫外線吸収剤としては、従来公知の無機系紫外線吸収剤、有機系紫外線吸収剤が使用できる。有機系紫外線吸収剤としては、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ヒンダートアミン系等の非反応性紫外線吸収剤や、これらの非反応性紫外線吸収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル基、メタアクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいは、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入し、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂に共重合若しくは、グラフトしたものを使用することができる。また、樹脂のモノマーまたはオリゴマーに紫外線吸収剤を溶解させた後、このモノマーまたはオリゴマーを重合させる方法が開示されており(特開2006−21333号公報)、こうして得られた紫外線遮断性樹脂を用いることもできる。この場合には紫外線吸収剤は非反応性のもので良い。
これら紫外線吸収剤に中でも、特にベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系が好ましい。これら紫外線吸収剤は画像形成に使用する染料の特性に応じて、有効な紫外線吸収波長域をカバーするように組み合わせて使用することが好ましく、また、非反応性紫外線吸収剤の場合には紫外線吸収剤が析出しないように構造が異なるものを複数混合して用いることが好ましい。
紫外線吸収剤の市販品としては、チヌビン−P(チバガイギー製)、JF−77(城北化学製)、シーソープ701(白石カルシウム製)、スミソープ200(住友化学製)、バイオソープ520(共同薬品製)、アデカスタブLA−32(旭電化製)等が挙げられる。
保護層の形成法は、用いられる樹脂の種類に依存するが、前記染料層の形成方法と同様の、方法で形成され、0.5〜10μmの厚さが好ましい。
保護層転写シートでは、保護層が熱転写時に支持体から剥離しにくい場合には、支持体と保護層との間に離型層を形成することができる。転写性保護層と離型層の間に剥離層を形成しても良い。離型層は、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース誘導体樹脂、ウレタン系樹脂、酢酸系ビニル樹脂、アクリルビニルエーテル系樹脂、無水マレイン酸樹脂、及びこれらの樹脂群の共重合体を少なくとも1種以上含有する塗布液を、従来公知のグラビアコート、グラビアリバースコート等の方法で塗布、乾燥することにより形成することができる。上記の樹脂の中でも、アクリル樹脂として、アクリル酸やメタクリル酸等の単体、または他のモノマー等と共重合させた樹脂、あるいはセルロース誘導体樹脂が好ましく、支持体との密着性、保護層との離型性において優れている。
各種架橋剤によって架橋することも可能であり、また、電離放射線硬化性樹脂および紫外線硬化性樹脂も用いることができる。
転写性保護層積層体の最上層として、保護層の最表面に接着層を設けることができる。これによって保護層の被転写体への接着性を良好にすることができる。
2)感熱転写受像シート
次に感熱転写受像シート(以下、単に受像シートともいう。)に関して詳細に説明する。
本発明の感熱転写シートと重ねた状態でサーマルプリンタヘッド等によって熱印加されて画像を形成するために用いられる感熱転写受像シートは、支持体上に少なくとも1層の染料受容層(以下、単に受容層ともいう。)を有するものであって、支持体と受容層との間に、例えば断熱層(多孔質層)、光沢制御層、白地調整層、帯電調節層、接着層、プライマー層などの中間層が形成されていてもよい。支持体と受容層との間に少なくとも1層の断熱層を有することが好ましい態様である。
受容層およびこれらの中間層は同時重層塗布により形成されることが好ましく、中間層は、必要に応じて複数設けることができる。
支持体の裏面側にはカール調整層、筆記層、帯電調整層が形成されていてもよい。支持体の裏面側の各層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート等の一般的な方法で行うことができる。
受像シートは、染料を受容し得る熱可塑性の受容ポリマーを含有する少なくとも1層の受容層を有する。受容層には、紫外線吸収剤、離型剤、滑剤、酸化防止剤、防腐剤、界面活性剤、その他の添加物を含有させることができる。
本発明において受容層には、公知の熱可塑性樹脂を用いることができる。
ポリエステルおよびポリ塩化ビニルについて、以下にさらに詳しく説明する。
ポリエステルはジカルボン酸成分(その誘導体含む)とジオール成分(その誘導体を含む)との重縮合により得られるものである。ポリエステルポリマーは、芳香環および/または脂環を含有しても良い。脂環式ポリエステルについては、特開平5−238167号公報に記載の技術が染料取り込み能と像の安定性の点で有効である。
受容層に用いられる塩化ビニル系ポリマー、特に塩化ビニルを用いた共重合体について、さらに詳しく説明する。
塩化ビニルと共重合するモノマーには特に限定はなく、塩化ビニルと共重合できればよく、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルが特に好ましく、ポリマーとしては塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体が優れている。これらの共重合体は、必ずしも塩化ビニル成分と上記の好ましいモノマー(酢酸ビニルあるいはアクリル酸エステルあるいはメタクリル酸エステル)成分のみとの共重合体である場合に限らず、本発明の目的を妨げない範囲のビニルアルコール成分、マレイン酸成分等を含むものであってもよい。このような、塩化ビニルと上記の好ましいモノマーを主単量体とする共重合体を構成する他の単量体成分としては、ビニルアルコール、プロピオン酸ビニルなどのビニルアルコール誘導体、アクリル酸およびメタクリル酸およびそれらのメチル、エチル、プロピル、ブチル、2−エチルヘキシルエステルなどのアクリル酸およびメタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジオクチルなどのマレイン酸誘導体、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテルなどのビニルエーテル誘導体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニルなどが挙げられる。共重合体中にしめる塩化ビニルと上記の好ましいモノマーとの成分比は任意の比率でよいが、塩化ビニル成分が共重合体中で50質量%以上であるのが好ましい。また、先に挙げた塩化ビニルと上記の好ましいモノマー以外の成分は10質量%以下であるのが好ましい。
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体としては、ビニブラン270、ビニブラン276、ビニブラン277、ビニブラン609、ビニブラン680、ビニブラン690、ビニブラン900(いずれも商品名、日信化学工業(株)製)等が挙げられる。
本発明においては、ポリマーラテックスを好ましく用いることができる。以下、ポリマーラテックスについて説明する。
本発明で用いる感熱転写受像シートにおいて、受容層に用い得るポリマーラテックスは、疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散したものが好ましい。分散粒子の平均粒子サイズは、好ましくは1〜50,000nm、より好ましくは5〜1,000nm程度である。
本発明では、画像印画時の感熱転写シートと受像シートとの離型性をより確実に確保するために、離型剤を使用してもよい。
離型剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、アミドワックス等の固形ワックス類、シリコーンオイル、リン酸エステル系化合物、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤およびその他当該技術分野で公知の離型剤を使用することができ、フッ素系界面活性剤等のフッ素系化合物、シリコーン系界面活性剤、シリコーンオイルおよび/またはその硬化物等のシリコーン系化合物が好ましく用いられる。
硬化変性シリコーンオイルは、受容層にではなく、受容層の上に形成される離型層に添加してもよい。この場合にも、上述した受容層を使用してよく、また、受容層にシリコーンを添加してもよい。この離型層は、硬化型変性シリコーンを含有してなるが、使用するシリコーンの種類や使用方法は、受容層に使用する場合と同様である。また、触媒や遅延剤を使用する場合も、受容層中に添加するのと同様である。離型層は、シリコーンのみにより形成してもよいし、バインダーとして、相溶性のよい樹脂と混合して使用してもよい。この離型層の厚みは、0.001〜1g/m2程度である。
本発明に用いられる受像シートにおいて、断熱層は中空ポリマーと水溶性ポリマーを含有するのが好ましい。
本発明における中空ポリマーとは粒子内部に空隙を有するポリマー粒子である。例えば、[1]ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂等により形成された隔壁内部に水などの分散媒が入っており、塗布乾燥後、粒子内の分散媒が粒子外に蒸発して粒子内部が中空となる非発泡型の中空ポリマー粒子、[2]ブタン、ペンタンなどの低沸点液体を、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステルのいずれか又はそれらの混合物もしくは重合物よりなる樹脂で覆っており、塗工後、加熱により粒子内部の低沸点液体が膨張することにより内部が中空となる発泡型マイクロバルーン、[3]上記の[2]をあらかじめ加熱発泡させて中空ポリマーとしたマイクロバルーンなどが挙げられる。
中空ポリマーの空隙率は、20〜70%程度のものが好ましく、20〜50%のものがより好ましい。中空ポリマーの空隙率とは、粒子体積に対する空隙部分の体積の割合を示したものである。
断熱層のバインダーとしては、水溶性ポリマーを使用することができる。断熱層に用いることのできる水溶性ポリマーは、ポリマーラテックスと併用されるポリマーが好ましく用いられる。
支持体としては、コート紙やラミネート紙、合成紙を用いることができる。
本発明に用いる感熱転写受像シートには、受容層を塗設した支持体の面の他方の面(裏面)に必要に応じてカール調整層・筆記層・帯電調整層を設けることができる。
感熱転写受像シートの受容層と本発明の感熱転写シートの熱転写層とが接するように重ね合わせて、サーマルヘッドからの画像信号に応じた熱エネルギーを付与することにより画像を形成する。
具体的な画像形成は、例えば特開2005−88545号公報などに記載された方法と同様にして行うことができる。本発明では、消費者にプリント物を提供するまでの時間を短縮するという観点から、プリント時間はプリント1枚当たり15秒未満が好ましく、3〜12秒がより好ましく、さらに好ましくは、3〜7秒である。
支持体として片面に易接着処理がなされている厚さ4.5μmのポリエステルフィルムの易接着処理がされていない面に、乾燥後の固形分塗布量が0.8g/m2となるように後述の耐熱滑性層塗工液を塗布した。後述の耐熱滑性層塗工液のポリイソシアネートと樹脂との反応性の基の比率(−NCO/OH)は1.1であった。塗布直後に100℃オーブンで1分間乾燥後、引き続き熱処理を行いイソシアネートとポリオールの架橋反応を行い硬化させた。
このようにして作製したポリエステルフィルムの易接着層塗布側に後述の塗工液により、イエロー、マゼンタ、シアンの各感熱転写層および転写性保護層積層体を面順次となるように塗布した感熱転写シートを作製した。各染料層の固形分塗布量は、0.9g/m2とした。これら塗布直後に100℃オーブンで1分間乾燥させた。
なお、転写性保護層積層体の形成は、離型層用塗工液を塗布し、その上に保護層用塗工液を塗布し、乾燥した後に、さらにその上に接着層塗工液を塗布して乾燥し、感熱転写シート(101)を作成した。
アクリル系ポリオール樹脂 26.0質量部
リン酸エステル 9.8質量部
(プライサーフA208N、第一工業製薬(株)製)
ステアリルリン酸亜鉛 0.6質量部
ステアリン酸亜鉛 0.6質量部
ポリイソシアネート(50%溶液) 17.5質量部
(バーノックD−750、商品名、大日本インキ化学工業(株)製)
メチルエチルケトン/トルエン混合溶媒 70質量部
染料化合物(Y4−2) 3.8質量部
染料化合物(Y7−4) 4.8質量部
ポリビニルアセタール樹脂 7.6質量部
(エスレックKS−1、商品名、積水化学工業(株)製)
ポリビニルブチラール樹脂 0.6質量部
(デンカブチラール#6000−C、商品名、電気化学工業(株)製)
離型剤 0.05質量部
(X−22−3000T、商品名、信越化学工業(株)製)
離型剤 0.03質量部
(TSF4701、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製)
マット剤 0.15質量部
(フローセンUF、商品名、住友精工(株)製)
メチルエチルケトン/トルエン混合溶媒 84質量部
染料化合物(M3−1) 1.0質量部
染料化合物(M3−2) 6.5質量部
染料化合物(C1−2) 0.3質量部
ポリビニルアセタール樹脂 7.5質量部
(エスレックKS−1、商品名、積水化学工業(株)製)
ポリビニルブチラール樹脂 0.7質量部
(デンカブチラール#6000−C、商品名、電気化学工業(株)製)
離型剤 0.05質量部
(X−22−3000T、商品名、信越化学工業(株)製)
離型剤 0.03質量部
(TSF4701、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製)
マット剤 0.15質量部
(フローセンUF、商品名、住友精工(株)製)
メチルエチルケトン/トルエン混合溶媒 84質量部
染料化合物(C1−2) 1.5質量部
染料化合物(C3−1) 7.7質量部
ポリビニルアセタール樹脂 7.0質量部
(エスレックKS−1、商品名、積水化学工業(株)製)
ポリビニルブチラール樹脂 1.2質量部
(デンカブチラール#6000−C、商品名、電気化学工業(株)製)
離型剤 0.02質量部
(X−22−3000T、商品名、信越化学工業(株)製)
離型剤 0.02質量部
(TSF4701、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製)
マット剤 0.1質量部
(フローセンUF、商品名、住友精工(株)製)
メチルエチルケトン/トルエン混合溶媒 84質量部
染料層の作製に使用したものと同じポリエステルフィルムに、以下に示す組成の離型層,保護層および接着層用塗工液を塗布し、転写性保護層積層体を形成した。乾膜時の塗布量は離型層0.2g/m2、保護層0.4g/m2、接着層2.0g/m2とした。
変性セルロース樹脂 5.0質量部
(L−30、商品名、ダイセル化学)
メチルエチルケトン/トルエン混合溶媒 95.0質量部
保護層塗工液
アクリル樹脂溶液(固形分40%) 90質量部
(UNO−1、商品名、岐阜セラミック(有)製)
メタノール/イソプロパノール混合溶媒 10質量部
接着層塗工液
アクリル樹脂 25質量部
(ダイアナールBR−77、商品名、三菱レイヨン(株)製)
下記紫外線吸収剤UV−1 0.5質量部
下記紫外線吸収剤UV−2 2質量部
下記紫外線吸収剤UV−3 0.5質量部
下記紫外線吸収剤UV−4 0.5質量部
PMMA微粒子(ポリメチルメタクリレート微粒子) 0.4質量部
メチルエチルケトン/トルエン混合溶媒 70質量部
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、下記組成の下引き層、断熱層、受容層下層、受容層上層を支持体側からこの順に積層させた状態で、米国特許第2,761,791号明細書に記載の第9図に例示された方法により、同時重層塗布を行った。それぞれの乾燥時の塗布量が下引き層:6.0g/m2、断熱層:8.5g/m2、受容層下層:2.4g/m2、受容層上層:3.0g/m2となるように塗布を行った。また、下記の組成は、固形分としての質量部を表す。
塩化ビニル系ラテックス 21.0質量部
(ビニブラン900、商品名、日信化学工業(株)製)
塩化ビニル系ラテックス 1.6質量部
(ビニブラン276、商品名、日信化学工業(株)製)
ゼラチン(10%水溶液) 2.5質量部
下記エステル系ワックスEW−1 1.8質量部
下記界面活性剤F−1 0.1質量部
下記界面活性剤F−2 0.4質量部
受容層下層
塩化ビニル系ラテックス 18.0質量部
(ビニブラン690、商品名、日信化学工業(株)製)
塩化ビニル系ラテックス 8.0質量部
(ビニブラン900、商品名、日信化学工業(株)製)
ゼラチン(10%水溶液) 8.0質量部
下記界面活性剤F−1 0.03質量部
断熱層
中空ポリマー粒子ラテックス 66.0質量部
(MH5055、商品名、日本ゼオン(株)製)
ゼラチン(10%水溶液) 24.0質量部
下引き層
ポリビニルアルコール 7.0質量部
(ポバールPVA205、商品名、(株)クラレ製)
スチレンブタジエンゴムラテックス 55.0質量部
(SN−307、商品名、日本エイ アンド エル(株)製)
下記界面活性剤F−1 0.02質量部
上記の熱転写シート(101)と受像シートを用いて、熱転写型プリンターにより152mm×102mmサイズの感熱転写受像紙に黒ベタ画像の出力を行った。画像出力する環境条件としては、低温低湿環境が感熱転写シートの変形が大きくかつプリンターのサーマルプリンタヘッドへの汚れの付着が多くなることが分かったため15℃20%RHの低温低湿条件で行った。
熱転写型プリンターの印画解像度は300dpi、イエロー、マゼンタおよびシアンの記録エネルギーは2.5J/cm2、ライン速度は1.5msec/ラインおよび0.6msec/ラインで行った。TPHの最高到達温度は420℃であった。印画前後の感熱転写シートの長さを測定し、印画後の長さから印画前の長さを引いて伸びの長さを求めた。更に伸びの長さを印画部の長さで割って伸びの割合を求めた。この値が小さいほど感熱転写シートの変形が小さく出力される画像に欠陥を生じ難いことを表す。
更に上記の条件で画像を300枚連続で出力した後に、サーマルプリンタヘッドをカラー3Dレーザー顕微鏡VK−9500GII((株)キーエンス製)を用いて形状プロファイルの高さ測定を行い付着した汚れの高さを求めた。この値が小さいほどサーマルプリンタヘッドへの付着物が少なく感熱転写シートの切れが抑制されることを表す。同時にサーマルプリンタヘッド表面を顕微鏡観察して傷や削れの状態を以下の基準で判断した。
1:傷、削れが無い。
2:傷、削れが僅かにあるが許容される。
3:所々深い傷が有る。削れは僅かである。
4:深い傷、深い削れが有る。
この基準値が小さいほどサーマルプリンタヘッドの状態が良いことを表す。
評価結果を下記表23に示す。
Claims (6)
- 基材フイルムの一方の面に熱転写可能な色素と樹脂を含む染料層を有し、他方の面に無機粒子と樹脂を含む耐熱滑性層が形成されている感熱転写シートであって、該耐熱滑性層に含まれる無機粒子はモース硬度が3から7の範囲であり、平均粒子径が0.3μmから5μmであり、かつ個々の無機粒子において最大巾の球相当径に対する比が1.5から50であることを特徴とする感熱転写シート。
- 前記モース硬度が、3から6の範囲であることを特徴とする請求項1に記載の感熱転写シート。
- 前記無機粒子の形状が、平板状であることを特徴とする請求項1または2に記載の感熱転写シート。
- 前記無機粒子が、平板状の粒子と針状の粒子の少なくとも2種の形状の粒子を含むことを特徴とする請求項1または2に記載の感熱転写シート。
- 前記無機粒子が、前記耐熱滑性層の総塗設質量に対して0.01質量%から2質量%であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の感熱転写シート。
- 前記無機粒子が、酸化マグネシウムであることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の感熱転写シート。
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