JP2009026921A - 有機光電変換素子 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】下記式(1a)および下記式(1b)からなる群から選ばれる繰り返し単位と下記式(2)で表される繰り返し単位とを含む共重合体を含有する有機層を有する有機光電変換素子。
(式中、R、R1、R2、R3およびR4は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数1〜20のアルコキシ基または置換基を有していてもよい炭素数6〜60のアリール基を表す。R5は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1〜20のアルキル基を表す。これらの基に含まれる水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。式(1a)、(1b)および(2)のそれぞれにおいて、複数個のRおよびR5は同一であっても相異なってもよい。)
【選択図】なし
Description
(式中、R、R1、R2、R3およびR4は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数1〜20のアルコキシ基または置換基を有していてもよい炭素数6〜60のアリール基を表す。R5は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1〜20のアルキル基を表す。これらの基に含まれる水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。式(1a)、(1b)および(2)のそれぞれにおいて、複数個のRおよびR5は同一であっても相異なってもよい。)
本発明の有機光電変換素子は、前記式(1a)および前記式(1b)からなる群から選ばれる繰り返し単位および前記式(2)で表される繰り返し単位とを含む共重合体を含有している。
(3)
(式中、a1は1から6の整数を表し、a2は0から5の整数を表す。)
次に本発明に用いられる共重合体の製造方法について説明する。
共重合体の合成方法としては、例えば、Y1−Ar1−Y2で示される化合物、Y3−Ar2−Y4で示される化合物、Y5−Ar3−Y6で示される化合物、を原料として用い、これを縮合重合させることにより本発明の共重合体を製造することができる(式中、Ar1は前記式(1a)、Ar2は前記式(1b)、Ar3は前記式(2)で表される構造を示し、Y1〜Y6はおのおの独立に、縮合重合に関与する置換基を示す。)
−CH2S+Me2X-、 −CH2S+Ph2X-
(式中、Xはハロゲン原子を示し、Meはメチル基を示し、Phはフェニル基を示す。)
−CH2P+Ph3X-
(式中、Xはハロゲン原子を示し、Phはフェニル基を示す。)
−CH2PO(OR’)2
(式中、R’はアルキル基、アリール基、アリールアルキル基を示す。)
但し、Suzukiカップリング反応のような水との2相系での反応の場合にはその限りではない。
本発明の有機光電変換素子の一つの態様としては、一対の電極と、該電極間に電子受容性化合物を含む層と電子供与性化合物を含む層とを含み、両層が隣接してヘテロ接合界面を形成している素子があげられる。また、本発明の有機光電変換素子の他の一つの態様としては、一対の電極と、該電極間に電子受容性化合物と電子供与性化合物とを混合した層を有する素子があげられる。具体的には、
1.一対の電極と、該電極間に本発明に用いられる共重合体を含有する第一の有機層と、該第一の有機層に隣接して設けられた電子供与性化合物を含有する第二の有機層とを有する有機光電変換素子;
2.一対の電極と、該電極間に電子受容性化合物を含有する第一の有機層と、該第一の有機層に隣接して設けられた前記共重合体を含有する第二の有機層とを有する有機光電変換素子;
3.一対の電極と、該電極間に前記共重合体及び電子供与性化合物を含有する有機層を少なくとも一層有する有機光電変換素子;
4.一対の電極と、該電極間に電子受容性化合物および前記共重合体を含有する有機層を有する有機光電変換素子;
5.一対の電極と、該電極間に設けられ電子受容性化合物及び前記共重合体を含有する有機層を少なくとも一層有する有機光電変換素子であって、該電子受容性化合物がフラーレン誘導体である有機光電変換素子;
があげられる。
前記有機薄膜の製造方法は、特に制限されず、例えば、本発明に用いられる共重合体を含む溶液からの成膜による方法が挙げられるが、真空蒸着法により薄膜を形成してもよい。
本発明の有機薄膜太陽電池を複数集積することにより有機薄膜太陽電池モジュールを、有機光センサーを複数集積することにより有機イメージセンサーを構成することができる。
上記構造式で示される化合物(A)1.92gおよび化合物(B)2.1gをテトラヒドロフラン(脱水)30gに溶解した溶液に、あらかじめカリウム−tert−ブトキシド1.68gをテトラヒドロフラン(脱水)10mlに溶解した溶液を室温で滴下した。滴下後、引き続き室温で20時間反応した。なお、反応は窒素ガス雰囲気下で行った。
次に、この反応溶液に酢酸を加え中和した後、この反応溶液をメタノール中に注ぎ込み再沈し、生成した沈殿を回収した。この沈殿を減圧乾燥した後、トルエンに溶解した。得られたトルエン溶液をろ過した後、このトルエン溶液をメタノール中に注ぎ込み再沈し、生成した沈殿を回収した。この沈殿を減圧乾燥して、下記構造式
で表される単量体(C)0.75gを得た。
この単量体(C)0.426gと、下記構造式
で示される単量体(D)0.530gとメチルトリオクチルアンモニウムクロライド(商品名:aliquat336、Aldrich製、CH3N[(CH2)7CH3]3Cl、density 0.884g/ml,25℃、trademark of Henkel Corporation)0.17gと、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)1.7mgとを反応容器に仕込み、反応容器内をアルゴンガスで置換した。この反応容器に、予めアルゴンガスをバブリングして、脱気したトルエン 15mlを加えた。
次に、この溶液に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気した16.7重量%炭酸ナトリウム水溶液 6mlを、60〜80℃で滴下した後、0.5時間還流した。反応中、沈殿が生成したので、脱気したトルエン32gを加えた。
次に、この反応溶液を室温付近まで冷却した後、フェニルホウ酸0.07gをテトラヒドロフラン0.5mlに溶解した混合溶液を加え、溶媒が還流する温度まで昇温、12時間還流した。なお、反応はアルゴンガス雰囲気下で行った。
(重合体2の合成)
化合物D、0.949gと化合物E、1.253gとメチルトリオクチルアンモニウムクロライド(商品名:aliquat336、Aldrich製、CH3N[(CH2)7CH3]3Cl、density 0.884g/ml,25℃、trademark of Henkel Corporation)0.30gと、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II) 3.4mgとを反応容器に仕込み、反応容器内をアルゴンガスで置換した。この反応容器に、予めアルゴンガスをバブリングして、脱気したトルエン 45mlを加えた。次に、この溶液に、攪拌下、予めアルゴンガスでバブリングして、脱気した16.7重量%炭酸ナトリウム水溶液 10mlを滴下し、12時間還流した。次に、反応溶液を冷却し、フェニルホウ酸0.1g/テトラヒドロフラン0.5ml混合溶液を加え、2時間還流した。なお、反応はアルゴンガス雰囲気下で行った。反応終了後、反応溶液を冷却した後、この反応溶液にトルエン60gを加えた。この反応溶液を静置し、分液して、トルエン溶液を回収した。次に、このトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した。次に、このトルエン溶液を、アルミナカラムを通し、精製した。次に、このトルエン溶液をメタノール中に注ぎ込み、再沈精製し、生成した沈殿を回収した。次に、この沈殿を、減圧乾燥した後、再びトルエンに溶解した。次に、このトルエン溶液をろ過した後、このトルエン溶液を、アルミナカラムを通し、精製した。次に、このトルエン溶液をメタノール中に注ぎ込み、再沈精製し、生成した沈殿を回収した。この沈殿をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して重合体2、0.5gを得た。重合体2のポリスチレン換算の重量平均分子量は9.9×104であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は6.1×104であった。仕込みから推定される重合体2の構造は、下記のとおりである。
(有機薄膜太陽電池の作製、評価)
電子供与体として重合体1を0.75%(重量%)の濃度でキシレンに溶解させた。その後、重合体1の重量に対して3倍重量のPCBM(Phenyl C61-butyric acid methyl ester、フロンティアカーボン社製、商品名E100)を電子受容体として溶液に混合した。ついで、1.0μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾過し、塗布溶液を作製した。
電子供与体として重合体2を用いたほかは、実施例1と同様の方法で有機薄膜太陽電池を作製し、光電変換効率を測定した。測定結果を表1に示す。
表1から分かるように、重合体1を用いて形成した有機薄膜太陽電池(実施例1)は、重合体2を用いて形成した有機薄膜太陽電池(比較例1)に比べて高い光電変換効率を示した。
Claims (8)
- 共重合体が前記式(1a)で表される繰り返し単位および前記式(2)で表される繰り返し単位を含む請求項1記載の有機光電変換素子。
- 共重合体が前記式(1b)で表される繰り返し単位および前記式(2)で表される繰り返し単位を含む請求項1記載の有機光電変換素子。
- 少なくとも一方が透明又は半透明である一対の電極と、該電極間に請求項1〜3のいずれかに記載の共重合体を含有する第一の有機層と、該第一の有機層に隣接して設けられた電子供与性化合物を含有する第二の有機層とを有する有機光電変換素子。
- 少なくとも一方が透明又は半透明である一対の電極と、該電極間に電子受容性化合物を含有する第一の有機層と、該第一の有機層に隣接して設けられた請求項1〜3のいずれかに記載の共重合体を含有する第二の有機層とを有する有機光電変換素子。
- 少なくとも一方が透明又は半透明である一対の電極と、該電極間に請求項1〜3のいずれかに記載の共重合体および電子供与性化合物を含有する有機層を有する有機光電変換素子。
- 少なくとも一方が透明又は半透明である一対の電極と、該電極間に電子受容性化合物および請求項1〜3のいずれかに記載の共重合体を含有する有機層を有する有機光電変換素子。
- 電子受容性化合物がフラーレン誘導体である請求項7に記載の有機光電変換素子。
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