JP2008506794A - グラフトコポリマーの使用 - Google Patents

Abstract

本発明は、第１工程で、モノマー組成物Ａ）の質量に対して０〜４０質量％の式（Ｉ）［式中、Ｒは水素又はメチルを表し、Ｒ^１はＣ−数１〜５を有する直鎖又は分枝鎖のアルキル基を表し、Ｒ^２及びＲ^３は相互に無関係に水素又は式−ＣＯＯＲ’の基を表し、ここで、Ｒ’は水素又はＣ−数１〜５を有するアルキル基を表す］のエチレン系不飽和エステル化合物１種以上、モノマー組成物Ａ）の質量に対して６０〜１００質量％の式（ＩＩ）［式中、Ｒは水素又はメチルを表し、Ｒ^４はＣ−数６〜４０を有する直鎖又は分枝鎖のアルキル基を表し、Ｒ^５及びＲ^６は相互に無関係に水素又は式−ＣＯＯＲ"の基を表し、ここで、Ｒ"は水素又はＣ−数６〜４０を有するアルキル基を表す］のエチレン系不飽和エステル化合物１種以上を有し、かつモノマー組成物Ａ）の質量に対して０〜４０質量％のコモノマーを包含しているモノマー組成物Ａ）のラジカル重合によってグラフト幹重合体少なくとも１種を製造し、かつ第２工程で、このグラフト幹重合体上に、窒素少なくとも１個を含有する基を有するモノマー少なくとも１種２０〜１００質量％を包含しているモノマー組成物Ｂ）をグラフトさせることからなる２工程重合法によって得られる、グラフトコポリマー（この際、このグラフトコポリマーは、高々２００ｐｐｍの硫黄を含有し、モノマー組成物Ａの質量対モノマー組成物Ｂの質量の比は、９９．７：０．３〜８０：２０の範囲内にある）を、摩耗を低下させるために潤滑油組成物中で使用することに関する。

Description

本発明はグラフトコポリマーの使用に関する。

現在の技術水準によれば、クランク駆動装置、ピストン群、シリンダー軌道及び内燃機関の弁制御機構は、エンジン油（Motorenoel;内燃機関用潤滑油)で潤滑化される。この場合に、エンジンのオイルパン中に集まるエンジン油は、推進ポンプによってオイルフィルターを経て、個々の注油箇所まで送られる（吹付け−及び油霧注油と結びついた圧力循環注油）。

この系でエンジン油は、力の伝達、摩擦の減少、摩耗の低下、構築部材の冷却並びにピストンのガス漏止めの機能を有する。

この場合にこの油は、加圧下に軸受け箇所（クランク軸−、連接棒−及びカム軸軸受）に送られる。弁ピニオン、ピストン群、歯車及びチェーンの滑り箇所に、吹付け油、射出油又は霧油が供給される。

個々の注油箇所で、駆動時に伝達される力、接触幾何学、滑り速度及び温度は広範囲に変動する。

エンジンの出力密度（ｋＷ／排気量及び回転モメント／排気量）の上昇は、滑り箇所の高い構築部材温度及び表面圧をもたらす。

この駆動条件下でのエンジン油機能の確保のために、エンジン製造者は、規格試験法及びエンジン試験（例えばＵＳＡにおけるＡＰＩ分類又は欧州におけるＡＣＥＡ 試験シーケンス）の検査結果の形でのエンジン油の性能の証明を必要としている。加えて、個々の製造業者は、エンジン油を使用に認可される前に、自己規定の試験法を使用する。

市場で慣用のＰＫＷ−及びＬＫＷエンジン中でのこの試験が、認可の取得の前にエンジン油で限定された摩耗現象が認められることを保証する。

前記の潤滑油特性のうち、エンジン油の摩耗保護は特別重要である。ＡＣＥＡ試験シーケンス２００２の要求リストは、例として、各々のカテゴリー（ＰＫＷガソリンエンジンに関するＡ、ＰＫＷジーゼルエンジンに関するＢ及びＬＫＷエンジンに関するＥ）において、別個のエンジン試験で、弁駆動のための充分な摩耗保護の立証ができることを示している。

個々の製造業者の認可手順には、前記のように、摩耗状態の評価のための特有のエンジン及び試験プログラムを用いる付加的な更なるエンジン試験が包含されている。

摩耗低下性添加剤は技術水準から公知である。しかしながらこのような添加剤は高価であり、一部分では相容性の問題を有している。このような添加剤は大抵、燐及び／又は硫黄を含有している。この関係で、潤滑剤工業では、現在の潤滑油処方物中への燐−及び硫黄取込みを減少させる努力がなされることを考慮すべきである。このことは、技術的（排ガス触媒毒の回避）にも、環境政策的にも重要である。従って、隣−及び硫黄不含の潤滑剤添加剤への要望が、正に最近は多くの添加剤製造業者に集中的な研究活動を起させている。

Lubrication Science(1996,8,179-197)中に開示されている記事 "The contribution of new dispersant mixed polymers to the economy of engine oils"(Pennewiss, Auschra)は、エチレン−プロピレン−コポリマー並びにメタクリレート（これは部分的にエトキシル化された側鎖を有している）から成っている添加剤の有利な作用効果を論じている。エンジン油中での分散作用へのこの化学品の作用効果が示されている。同様に、摩耗状態における利点が記載されている。使用されているこの系は、かなり経費のかかる分散法で製造すべきである。

ＳｈｅｌｌによるＮＬ６５０５３４４（２０．１０．１９６６）は、油溶性ポリマーと典型的なタイプの摩耗減少性添加剤、例えば分散されたＣａ−塩又はヒドロキシドとの相乗作用を記載している。

ＳｈｅｌｌのＵＳ３１５３６４０（２０．１０．１９６４）は、２割合のメタクリレートモノマー並びに１割合のＮＶＰから成るコポリマーを内容としている。これは、グラフト−コポリマーではない。潤滑用途における摩耗への有利な影響が記載されている。そうではあるが、その改良は比較的限られている。このことは、殊に、経費のかかるコモノマー、例えばＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）の高割合を考慮する場合に当てはまる。

ＪＰ０５２７１３３１（Nippon Oil）は、α−オレフィン及びマレイン酸からのコポリマー（これは引き続き官能化される）から製造されるＶＩ−及び摩耗改良性のポリマーを記載している。その要約中には、Ｆａｌｅｘ−試験（ブロック−オン−リング）で得られた摩擦−及び摩耗結果が挙げられている。

Ｅ．Ｈ．Ｏｋｒｅｎｔは、ASLE Transactions(1961,4,97-108）に、ＶＩ−改良剤として使用されているポリイソブチレン又はＰＡＭＡ−ポリマーがエンジン中で摩耗状態に影響することを記載している。このポリマーの使用化学及び特別な組成への逆推論はなされていない。摩耗低下作用は、ポリマー含有油の粘弾性作用で理由付けられているだけである。従って、例えばＰＡＭＡ及びＰＩＢを含有する油の間の摩耗への影響の相違は確認されていなかった。

Ｎｅｕｄｏｅｒｆｌ 及びＳｃｈｏｅｄｅｌの文献（Schmierungstechnik 1976,7, 240-243; SAE Paper 760269； SAE Ｐaper 700054; Die Angewandte Makro-molekulare Chemie 1970,2,175-188）は、特にエンジン摩耗へのポリマー濃度の影響を明らかにしている。Ｅ．Ｈ．Ｏｋｒｅｎｔによる前記の記事で立証され、かつＯｋｒｅｎｔと同様に、摩耗改良作用は、このポリマーの化学と結びつけられていない。一般に、低い分子量の粘度指数改良剤が改良された摩耗結果をもたらすことは推論される。更に文献は、ＨＴ／ＨＳ特性の機能としての摩耗をも論じている。

既にＮｅｕｄｏｅｒｆｌ及びＳｃｈｏｅｄｅｌと同様に、Ｋ．Ｙｏｓｈｉｄａ（Tribology Transactions 1990,33,229-237）は、摩耗特性へのポリマーの作用効果を粘度測定的観点のみで記載している。有利な作用効果が、弾性流体力学的膜形成への好ましい傾向と結びつけて説明されている。

ＡｇｉｐのＥＰ１６４８０７（１８．１２．１９８５）は、分散性−、界面活性−及び低温作用を有する多機能性ＶＩ−改良剤を記載している。加えて、かつこの発明の中心ではないが、むしろ腐食特性での利点、即ち摩耗への間接的影響に帰因する摩耗減少作用が記載されている。特別な硫黄含有ユニットを包含するＶＩ−改良剤の組成を内容としている。硫黄化合物の摩耗低下作用は公知である。そうではあるが、硫黄含有化合物の使用は欠点と結びついているので、このような化合物の使用は避ける努力がなされている（Lubricants and Lubrication,Wiley-VCH 2001,T.Mang and W．Dresel,１９１頁参照）。

ところで本発明の課題は、これらの技術水準を考慮して、低い割合の燐及び／又は硫黄のような不所望物質を有する、高い効果の摩耗低下性添加剤を使用に供することである。ここで、この添加剤は全体として高い環境認容性を示すべきである。

従って本発明の１課題は、更に特別に価格的に好適に製造できる摩耗低下作用を有する添加剤を使用に供することであった。

更に本発明の１課題は、酸化及び熱的負荷に対する高い安定性並びに高い剪断強度を有する添加剤を使用に供することであった。更に、この添加剤は、極めて非極性の潤滑油中、例えば完全合成油中にも多量に可溶であるべきである。

更に、本発明の１課題は、摩耗低下作用と共に付加的に潤滑油の流動特性を改良する、即ち粘度指数を改良する作用を有する添加剤を使用に供することであった。

これら並びに詳述されていないが、ここで論じられている関係から容易に推測可能又は推論可能である更なる課題は、特許請求の範囲１に記載の全ての特徴を有する使用によって解決される。本発明による使用の有利な変形は、請求項１に従属されている請求項中で保護される。

第１工程で、
モノマー組成物Ａ）の質量に対して０〜４０質量％の式（Ｉ）：

［式中、Ｒは水素又はメチルを表し、Ｒ^１は炭素原子数１〜５を有する直鎖又は分枝鎖のアルキル基を表し、Ｒ^２及びＲ^３は相互に無関係に水素又は式−ＣＯＯＲ’の基を表し、ここで、Ｒ’は水素又は炭素原子数１〜５を有するアルキル基を表す］のエチレン系不飽和エステル化合物１種以上、
モノマー組成物Ａ）の質量に対して６０〜１００質量％の式（ＩＩ）：

［式中、Ｒは水素又はメチルを表し、Ｒ^４は炭素原子数６〜４０を有する直鎖又は分枝鎖のアルキル基を表し、Ｒ^５及びＲ^６は相互に無関係に水素又は式−ＣＯＯＲ"の基を表し、ここで、Ｒ"は水素又は炭素原子数６〜４０を有するアルキル基を表す］のエチレン系不飽和エステル化合物１種以上を有し、かつ
モノマー組成物Ａ）の質量に対して０〜４０質量％のコモノマー
を包含するモノマー組成物Ａ）
をラジカル重合させることよってグラフト幹重合体少なくとも１種を製造し、
かつ第２工程で、このグラフト幹重合体上に、
窒素少なくとも１個を含有する基を有するモノマー少なくとも１種２０〜１００質量％を包含するモノマー組成物B)をグラフトさせる
ことからなる２工程重合により得られるグラフトコポリマー（この際、このグラフトコポリマーは、高々２００ｐｐｍの硫黄を含有し、かつ、モノマー組成物Ａ）の質量とモノマー組成物Ｂ）の質量との比は、９９．７：０．３〜８０：２０の範囲内にある）を、摩耗の低下のために潤滑油組成物中で使用することによって、特別コスト的に好適に製造できる添加剤が使用に供される。

同時に、本発明による潤滑剤組成物によって、一連の更なる利点を得ることができる。これには、特に次のことが属する：
本発明により使用できる添加剤は酸化及び熱的負荷に対する高い安定性並びに高い剪断応力を示す。

本発明による使用によって、非常に非極性の潤滑油中に、例えば完全合成油中に多量に可溶である、摩耗低下用の添加剤が使用に供される。この際、この添加剤は潤滑油との高い相容性を示す。

本発明による使用の結果、潤滑油の摩耗低下作用と共に付加的に流動特性を改良する、即ち粘度指数改良作用をも有する添加剤が使用に供される。

更にこの添加剤の本発明による使用によって、屡々エネルギー消費量が減少される。

本発明により摩耗低下のために使用されるグラフトコポリマーは、少なくとも２工程を包含する重合によって得ることができる。

第１工程で、通常は少なくとも１つのグラフト幹重合体を得ることができ、この上に少なくとも１つの第２工程で、グラフト被層(Pfropfgrudlage）がグラフトされる。

本発明の範囲における概念「グラフト幹重合体（Propfgrundlage)」とは、その上に側鎖ポリマーがグラフトされうる少なくとも１つのポリマーを意味する。このグラフト幹重合体は、屡々、主鎖ポリマー、骨格グラフトポリマー又はグラフト基体とも称される。

第１工程で、
式（Ｉ）：

［式中、Ｒは水素又はメチルを表し、Ｒ^１は炭素原子数１〜５を有する直鎖又は分枝鎖のアルキル基を表し、Ｒ^２及びＲ^３は相互に無関係に、水素又は式−ＣＯＯＲ’の基を表し、ここで、Ｒ’は水素又は炭素原子数１〜５を有するアルキル基を表す］のエチレン系不飽和エステル化合物１種以上 ０〜４０質量％、有利には０．１〜３５、特に好ましくは１〜２０質量％（モノマー組成物Ａの質量に対して）、
式（ＩＩ）：

［式中、Ｒは水素又はメチルを表し、Ｒ^４は炭素原子数６〜４０を有する直鎖又は分枝鎖のアルキル基を表し、Ｒ^５及びＲ^６は相互に無関係に、水素又は式−ＣＯＯＲ"の基を表し、ここで、Ｒ"は水素又は炭素原子数６〜４０を有するアルキル基を表す］のエチレン系不飽和エステル化合物１種以上 ６０〜１００質量％、有利には６５〜９９．９質量％及び特に好ましくは８０〜９９質量％（モノマー組成物Ａの質量に対して）を有し、かつ
コモノマー ０〜４０質量％（モノマー組成物Ａの質量に対して）
を包含するモノマー組成物Ａ）をラジカル重合させることができる。

このグラフト幹重合体の製造のためのモノマー組成物は、式（Ｉ）：

［式中、Ｒは水素又はメチルを表し、Ｒ^１は炭素原子数１〜５を有する直鎖又は分枝鎖のアルキル基を表し、Ｒ^２及びＲ^３は相互に無関係に、水素又は式−ＣＯＯＲ’の基を表し、ここで、Ｒ’は水素又は炭素原子数１〜５を有するアルキル基を表す］のエチレン系不飽和エステル化合物１種以上を含有する。

成分ａ）の例は、特に次のものである：
飽和アルコールから生じる（メタ）アクリレート、フマレート及びマレエート、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート及びペンチル（メタ）アクリレート；
シクロアルキル（メタ）アクリレート、例えばシクロペンチル（メタ）アクリレート；
不飽和アルコールから生じる（メタ）アクリレート、例えば２−プロビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート及びビニル（メタ）アクリレート。

本発明の範囲で表現「（メタ）アクリレート」が使用される場合に、この概念には、それぞれメタクリレート又はアクリレート単独又は双方の混合物も包含される。

更なる成分として、好ましいグラフト幹重合体の製造のために重合すべき組成物は、グラフト幹重合体の製造のためのモノマー組成物の質量に対して６０〜１００質量％、殊に６５〜９８質量％及び特に好ましくは７０〜９０質量％の式（ＩＩ）：

［式中、Ｒは水素又はメチルを表し、Ｒ^４は炭素原子数６〜４０を有する直鎖又は分枝鎖のアルキル基を表し、Ｒ^５及びＲ^６は相互に無関係に水素又は式−ＣＯＯＲ"の基を表し、ここで、Ｒ"は水素又は炭素原子数６〜４０を有するアルキル基を表す］のエチレン系不飽和エステル化合物１種以上を含有することができる。

これには特に次のものが属する：
飽和アルコールから生じる（メタ）アクリレート、フマレート及びマレエート、例えばヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−ｔ−ブチルヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、３−イソ−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、５−メチルウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２−メチルドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、５−メチルトリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、２−メチルヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、５−イソ−プロピルヘプタデシル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルオクタデシル（メタ）アクリレート、５−エチルオクタデシル（メタ）アクリレート、３−イソ−プロピルオクタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、セチルエイコシル（メタ）アクリレート、ステアリルエイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート及び／又はエイコシルテトラトリアコニチル（メタ）アクリレート；シクロアルキル（メタ）アクリレート、例えば２，４，５−トリ−ｔ−ブチル−３−ビニルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２，３，４，５−テトラ−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート；
不飽和アルコールから生じる（メタ）アクリレート、例えばオレイル（メタ）アクリレート；
シクロアルキル（メタ）アクリレート、例えば３−ビニルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート；並びに相応するフマレート及びマレエート。

長鎖アルコール基を有するエステル化合物、殊に成分（ｂ）による化合物は、例えば（メタ）アクリレート、フマレート、マレエート及び／又は相応する酸と長鎖脂肪アルコールとの反応によって得ることができ、この際一般に、エステル、例えば種々異なる鎖長のアルコール基を有する（メタ）アクリレートの混合物が生じる。この脂肪アルコールには、特に次のものが属する：オキソアルコール（Oxo Alcohol)^(R)７９１１、オキソアルコール^(R)７９００、オキソアルコール^(R)１１００、アルフォール(Alfol)^(R)６１０、アルフォール^(R)８１０、ライアル(Lial)^(R)１２５及びナフォール(Nafol)^(R)−タイプ（Sasol Olefins & Surfactants GmbH）；アルファノール(Alphanol)^(R)７９（ＩＣＩ）；イーパル(Epal)^(R)６１０及びイーパル^(R)８１０（Ethyl Corporation）；リネボール(Linevol) ^(R)７９、リネボール^(R)９１１及びネオドール(Neodol)^(R)２５Ｅ（Shell AG）；デハイダード(Dehydad)^(R)−、ハイドレノール(Hydrenol)^(R)−及びロロール(Lorol)^(R)−タイプ（Cognis）；アクロポール(Acropol)^(R)３５及びエクスキサール(Exxal)^(R)１０（Exxon Chemicals GmbH）；カルコール(Kalcol)２４６５（Kao Chemicals）。

エチレン系不飽和エステル化合物のうち、（メタ）アクリレートがマレエート及びフマレートに比べて特に好ましい、即ち式（Ｉ）及び（ＩＩ）中のＲ^２、Ｒ^３、Ｒ^５及びＲ^６の特に好ましい実施形は水素である。一般にメタクリレートが、アクリレートよりも好ましい。

本発明の特別な１態様によれば、式（ＩＩ）の成分による長鎖アルキル（メタ）アクリレートの混合物が有利に使用され、この際、この混合物はアルコール基中に炭素原子数６〜１５を有する（メタ）アクリレート少なくとも１種及びアルコール基中に炭素原子数１６〜４０を有する（メタ）アクリレート少なくとも１種を有する。アルコール基中に炭素原子数６〜１５を有する（メタ）アクリレートの割合は、グラフト幹重合体製造のためのモノマー組成物の質量に対して２０〜９５質量％の範囲内にあるのが有利である。アルコール基中に炭素原子数１６〜４０を有する（メタ）アクリレートの割合は、グラフト幹重合体製造のためのモノマー組成物の質量に対して０．５〜６０質量％の範囲内にあるのが有利である。

本発明のもう一つの態様によれば、炭素原子数８〜１４を有するオレフィン系不飽和エステルの割合は、炭素原子数１６〜１８を有するオレフィン系不飽和エステルの割合と同じ又はそれより大きいのが有利である。

好ましいグラフト幹重合体の製造のための好ましい混合物は、更に殊に式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のエチレン系不飽和エステル化合物と共重合することのできるエチレン系不飽和モノマーを包含していてよい。コモノマーの割合は好ましくは、グラフト幹重合体の製造のためのモノマー組成物の質量に対して０〜４０質量％、殊に２〜３５質量％、かつ特に好ましくは５〜３０質量％の範囲内にある。

この際、本発明による重合のためのコモノマーは、次式に相当するものが特に好適である：

［式中、Ｒ^１＊及びＲ^２＊は相互に無関係に次の群から選択される：水素、ハロゲン、ＣＮ、炭素原子数１〜２０、有利には１〜６、特に好ましくは１〜４を有し、ハロゲン原子１〜（２ｎ＋１）個（ここで、ｎはアルキル基の炭素原子の数である）で置換されていてよい直鎖又は分枝鎖のアルキル基（例えばＣＦ_３）、炭素原子数２〜１０、有利には２〜６、特に好ましくは２〜４を有し、ハロゲン原子、特に塩素１〜（２ｎ−１）個（ここで、ｎはアルキル基の炭素原子の数である）で置換されていてよいα，β−不飽和の直鎖又は分枝鎖のアルケニル−又はアルキニル基（例えばＣＨ_２＝ＣＣｌ−）、炭素原子数３〜８を有し、ハロゲン原子、主に塩素１〜（２ｎ−１）個（ここで、ｎはシクロアルキル基の炭素原子の数である）で置換されていてよいシクロアルキル基；炭素原子数６〜２４を有し、ハロゲン原子、主に塩素１〜（２ｎ−１）個（ここで、ｎはアリール基の炭素原子の数である）及び／又は炭素原子数１〜６を有するアルキル基で置換されていてよいアリール基；Ｃ（＝Ｙ^＊）Ｒ^５＊、Ｃ（＝Ｙ^＊）ＮＲ^６＊Ｒ^７＊、Ｙ^＊Ｃ（＝Ｙ^＊）Ｒ^５＊、ＳＯＲ^５＊、ＳＯ_２Ｒ^５＊、ＯＳＯ_２Ｒ^５＊、ＮＲ^８＊ＳＯ_２Ｒ^５＊、ＰＲ^５＊ _２、Ｐ（＝Ｙ^＊）Ｒ^５＊ _２、Ｙ^＊ＰＲ^５＊ _２、Ｙ^＊Ｐ（＝Ｙ^＊）Ｒ^５＊ _２、ＮＲ^８＊ _２（これは付加的にＲ^８＊−、アリール−又はヘテロシクリル−基で４級化されていてよい）、この際、Ｙ^＊はＮＲ^８＊、Ｓ又はＯ、特にＯであってよく；Ｒ^５＊は炭素原子数１〜２０を有するアルキル基、炭素原子数１〜２０を有するアルキルチオ、ＯＲ^１５（Ｒ^１５は水素又はアルカリ金属である）、炭素原子数１〜２０のアルコキシ、アリールオキシ又はヘテロシクリルオキシであり；Ｒ^６＊及びＲ^７＊は相互に無関係に水素又は炭素原子数１〜２０を有するアルキル基であるか、又はＲ^６＊及びＲ^７＊は一緒になって炭素原子数２〜７、有利には２〜５を有するアルキレン基を形成していてよく（この際、これらは３〜８員環、有利には３〜６員環を形成する）、Ｒ^８＊は、水素、炭素原子数１〜２０を有する直鎖又は分枝鎖のアルキル−又はアリール基である；
Ｒ^３＊及びＲ^４＊は相互に無関係に次の群：水素、ハロゲン（特に弗素又は塩素）、炭素原子数１〜６を有するアルキル基及びＣＯＯＲ^９＊（ここで、Ｒ^９＊は水素、アルカリ金属又は炭素原子数１〜４０を有するアルキル基である）から選択されるか又はＲ^３＊及びＲ^４＊は一緒になって、式（ＣＨ_２）_ｎ’の基を形成していてよい（これはハロゲン原子又はＣ_１〜Ｃ_４−アルキル基１〜２ｎ個で置換されていてよいか又は式Ｃ（＝Ｏ）−Ｙ^＊−Ｃ（＝Ｏ）の基を形成してよく、ここで、ｎ’は２〜６、特に３又は４であり、Ｙ^＊は前記のように定義される）；かつ、ここで、Ｒ^１＊、Ｒ^２＊、Ｒ^３＊及びＲ^４＊の少なくとも２つは水素又はハロゲンである］。

モノマー組成物Ａ）中に含有されうる好ましいコモノマーは、特に窒素を有するモノマーであり、この際、これはモノマー組成物Ｂ）中に含有されているモノマーと一致する。

好ましいコモノマーには、特に次のものが属する：ビニルハロゲニド、例えば塩化ビニル、弗化ビニル、塩化ビニリデン及び弗化ビニリデン；ビニルエステル、例えば酢酸ビニル；
スチレン、側鎖中にアルキル置換基１個を有する置換スチレン、例えばα−メチルスチレン及びα−エチルスチレン、環にアルキル置換基１個を有する置換スチレン、例えばビニルトルエン及びｐ−メチルスチレン、ハロゲン化されたスチレン、例えばモノクロロスチレン、ジクロロスチレン、トリブロモスチレン及びテトラブロモスチレン；
ヘテロ環式ビニル化合物、例えば２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、３−エチル−４−ビニルピリジン、２，３−ジメチル−５−ビニルピリジン、ビニルピリミジン、ビニルピペリジン、９−ビニルカルバゾール、３−ビニルカルバゾール、４−ビニルカルバゾール、１−ビニルイミダゾール、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリジン、３−ビニルピロリジン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルブチロラクタム、ビニルオキソラン、ビニルフラン、ビニルオキサゾール及び水素化されたビニルオキサゾール；
ビニル−及びイソプレニルエーテル；
マレイン酸及びマレイン酸誘導体、例えば無水マレイン酸、無水メチルマレイン酸、マレインイミド、メチルマレインイミド；
フマル酸及びフマル酸誘導体；
アクリル酸及びメタクリル酸；
ジエン、例えばジビニルベンゼン；
アリール（メタ）アクリレート、例えばベンジルメタクリレート又はフェニルメタクリレート（ここで、アリール基はそれぞれ非置換であるか又は４個まで置換されていてよい）；
ハロゲン化されたアルコールのメタクリレート、例えば２，３−ジブロモプロピルメタクリレート、４−ブロモフェニルメタクリレート、１，３−ジクロロ−２−プロピルメタクリレート、２−ブロモエチルメタクリレート、２−ヨードエチルメタクリレート、クロロメチルメタクリレート；
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、例えば３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３，４−ジヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２，５−ジメチル−１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオール（メタ）アクリレート；
カルボニル含有メタクリレート、例えば２−カルボキシエチルメタクリレート、カルボキシメチルメタクリレート、オキサゾリジニルエチルメタクリレート、Ｎ−（メタクリロイルオキシ）ホルムアミド、アセトニルメタクリレート，Ｎ−メタクリロイルモルホリン、Ｎ−メタクリロイル−２−ピロリジノン、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−２−ピロリジノン、Ｎ−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−２−ピロリジノン、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシペンタデシル）−２−ピロリジノン、Ｎ−（３−メタクリロイルオキシヘプタデシル）−２−ピロリジノン；
グリコールジメタクリレート、例えば１，４−ブタンジオールメタクリレート、２−ブトキシエチルメタクリレート、２−エトキシエトキシメチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート；
エーテルアルコールのメタクリレート、例えばテトラヒドロフルフリルメタクリレート、ビニルオキシエトキシエチルメタクリレート、メトキシエトキシエチルメタクリレート、１−ブトキシプロピルメタクリレート、１−メチル−（２−ビニルオキシ）エチルメタクリレート、シクロヘキシルオキシメチルメタクリレート、メトキシメトキシエチルメタクリレート、ベンジルオキシメチルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、２−ブトキシエチルメタクリレート、２−エトキシエトキシメチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、アリルオキシメチルメタクリレート、１−エトキシブチルメタクリレート、メトキシメチルメタクリレート、１−エトキシエチルメタクリレート、エトキシメチルメタクリレート及び、好ましくはエトキシ基１〜２０、殊に２〜８個を有するエトキシル化された（メタ）アクリレート；
アミノアルキル（メタ）アクリレート及びアミノアルキル（メタ）アクリレートアミド、例えばＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、３−ジエチルアミノペンチルメタクリレート、３−ジブチルアミノヘキサデシル（メタ）アクリレート；
（メタ）アクリル酸のニトリル及び他の窒素含有メタクリレート、例えばＮ−（メタクリロイルオキシエチル）ジイソブチルケチミン、Ｎ−（メタクリロイルオキシエチル）ジヘキサデシルケチミン、メタクリロイルアミドアセトニトリル、２−メタクリロイルオキシエチルメチルシアナミド、シアノメチルメタクリレート；
ヘテロ環式（メタ）アクリレート、例えば２−（１−イミダゾリル）エチル（メタ）アクリレート、２−（４−モルホリニル）エチル（メタ）アクリレート及び１−（２−メタクリロイルオキシエチル）−２−ピロリドン；
オキシラニルメタクリレート、例えば２，３−エポキシブチルメタクリレート、３，４−エポキシブチルメタクリレート、１０，１１−エポキシウンデシルメタクリレート、２，３−エポキシシクロヘキシルメタクリレート、１０，１１−エポキシヘキサデシルメタクリレート；
グリシジルメタクリレート。

これらのモノマーは、個々に又は混合物として使用することができる。

このグラフト幹重合体は、ＩＳＯ １６２８−６に従い、クロロホルム中、２５℃で測定される固有粘度η_sp/c 有利に４〜６０ｍｌ／ｇの範囲、特に好ましくは５〜４０ｍｌ／ｇの範囲を有する。

このグラフト幹重合体の分子量の重量平均は、一般に６０００００ｇ／モルと等しいか又はそれを下回る、好ましくは４０００００ｇ／モルに等しいか又はそれを下回る。このグラフト幹重合体の分子量の重量平均は５０００〜２０００００、殊に６０００〜１０００００ｇ／モルの範囲内にある。

不飽和エステル化合物の重合によって得ることのできる好ましいグラフト幹重合体は、有利に１．１〜１０．０、殊に１．２〜７．０及び特に好ましくは１．３〜５．０の範囲の多分散性Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する。

分子量及び多分散性は、公知方法で測定することができる。例えばゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィ（ＧＰＣ）が使用できる。同様に、浸透圧測定法、例えば"気相浸透圧測定法"がこの分子量の測定のために使用可能である。これらの記載方法は、例えば次の文献に記載されている：P.J.Flory, "Principles of Polymer Chemistry" Cornell University Press(1953),Chapter VII,266-316及び"Macromelecules,an Intruduction to Polymer Science",F.A.Bovey and F.H.Winslow,Editors,Academic Press(1979)、296-312及びW.W.Yau,J.J.Kirkland and D.D.Bly,"Modern Size Exclusion Liquid Chromato-graphy, John Wiley and Sons,New York,1979。ここに示されているポリマーの分子量の測定のために、好ましくは、ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィが使用される。これは好ましくはポリメチルアクリレート−又はポリアクリレート−標準に対して測定されるべきである。

慣用の遊離ラジカル重合は、特にUllmanns’s Encyclopedia of Industrial Chemistry Sixth Editon 中に明示されている。このためには一般に、重合開始剤並びに連鎖移動剤が使用される。

使用可能な開始剤には、特に次のものが属する：当業界で充分に周知であるアゾ開始剤、例えばＡＩＢＮ及び１，１−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル並びにペルオキシ化合物、例えばメチルエチルケトンペルオキシド、アセチルアセトンペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、ｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエート、ケトンペルオキシド、ｔ−ブチルペルオクトエート、メチルイソブチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ジクミルペルオキシド、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、クミルヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、前記化合物２種以上の相互の混合物並びに前記化合物と挙げられてはいないが同様にラジカルを形成することのできる化合物との混合物。

連鎖移動剤としては、殊に自体公知の硫黄不含の化合物が好適である。これには例えば、次のものが属する（これによって限定されるものではないが）：ジマーα−メチルスチレン（２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン）、脂肪族及び／又は環状脂肪族アルデヒドのエノールエーテル、テルペン、α−テルピン、テルピノール、１，４−シクロヘキサジエン、１，４−ジヒドロナフタリン、１，４，５，８−テトラヒドロナフタリン、２，５−ジヒドロフラン、２，５−ジメチルフラン及び／又は３，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン、好ましくはジマーα−メチルスチレン。

これらの連鎖移動剤は市販されている。しかしながら、これらは当業者に公知の方法で製造することもできる。例えばジマーα−メチルスチレンの製造は、特許ＤＥ９６６３７５明細書中に記載されている。脂肪族及び／又は環状脂肪族アルデヒドのエノールエーテルは特許ＤＥ３０３０３７３明細書中に開示されている。テルペン類の製造はＥＰ８０４０５中に説明されている。刊行物ＪＰ７８／１２１８９１及びＪＰ７８／１２１８９０は、α−テルピン、テルピノール、１，４−シクロヘキサジエン、１，４−ジヒドロナフタリン、１，４，５，８−テトラヒドロナフタリンの製造を説明している。２，５−ジヒドロフラン、２，５−ジメチルフラン及び３，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピランの製造は、刊行物ＤＥ２５０２２８３中に記載されている。

グラフト幹重合体の重合は、常圧、減圧及び過圧下に実施することができる。重合温度も厳密ではない。しかしながら一般にこれは、−２０〜２００℃、有利には０℃〜１３０℃、特に好ましくは７０〜１２０℃の範囲内にある。

この重合は溶剤なしで又は溶剤を用いて実施することができる。ここで溶剤の概念は、広く理解すべきである。

この重合は非極性溶剤中で実施するのが有利である。これには、炭化水素溶剤、例えば芳香族溶剤、例えばトルエン、ベンゼン及びキシレン、飽和炭化水素、例えばシクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ドデカン（これらは分枝していてもよい）が属する。これら溶剤は、個々にも混合物としても使用できる。特に好ましい溶剤は、鉱油、天然油及び合成油並びにこれらの混合物である。これらのうち、鉱油が全く特別好ましい。

グラフト幹重合体の製造は１工程又は数工程で行うことができ、この際、例えばコモノマーの含分が異なっていてよい種々異なるモノマー組成物Ａ）が使用できる。これによって、本発明により有利に使用できるグラフト幹重合体の混合物を得ることができる。

工程１で得られ、一般に少なくとも１個の主鎖ポリマーを包含する組成物から、グラフトコポリマーを製造するために、少なくとも１種のモノマー組成物Ｂ）がグラフトされる。

このグラフト化によってグラフト幹重合体上に側鎖が生じて、グラフト被層の少なくとも一部分がこのグラフト幹重合体に結合されると考えられる。

このグラフト化は、１以上の工程で行うことができる。この場合に特にモノマー組成物Ｂ）の組成は変動することができる。例えば、窒素含有基を有する種々のモノマーを使用することができる。

更に、更なる工程で窒素を含有しないか又は僅かな割合でのみ含有するモノマーを有する組成物もグラフトさせることができる。このようなグラフト化は、窒素含有基を有するモノマーでのグラフト化の前又は後に実施することができる。

グラフト共重合の実施は一般に公知であり、例えばUllmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sixth Edition 及びRoempp Chemie-Lexikon auf CD Version 2.0中に開示されており、この際、他の文献も参照される。

モノマー組成物Ｂ）は、モノマー組成物B）の質量に対して少なくとも２０質量％、好ましくは少なくとも５０質量％、殊に少なくとも７０質量％かつ特に好ましくは９０質量％〜１００質量％の窒素少なくとも１個を含有する基を有するモノマー少なくとも１種を包含している。

モノマー組成物Ａ）の質量とモノマー組成物Ｂ）の質量との比は、９９．７：０．３〜８０：２０の範囲、有利には９９．５：０．５〜８８：１２の範囲、殊に９９：１〜９１：９の範囲、殊に好ましくは９８：２〜９５：５の範囲内にある。

一般にこのグラフト幹重合体上に、グラフト幹重合体の質量に対して０．３〜１２質量％、殊に１〜９質量％、有利には２〜５質量％の窒素少なくとも１個を含有する基を有するモノマー１種以上をグラフトさせることができる。

窒素少なくとも１個を含有する基を有するモノマーは一般に公知である。有利に、この窒素含有基は分散作用を有する。更に、このモノマー中に含有されている好ましい窒素含有基は、塩基性作用を示す。この塩基のｐＫ_ｂ値は、有利には２〜７、特に好ましくは４〜７の範囲内にある。

好ましい基は、１級、２級又は４級のアミンのうち、飽和及び／又は不飽和のヘテロ環式窒素化合物、例えばピリジン、ピリミジン、ピペリジン、カルバゾール、イミダゾール、モルホリン、ピロールである。

窒素少なくとも１個を含有する基を有する好ましいモノマーは、式（ＩＩＩ）：

［式中、Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９は相互に無関係に水素又は炭素原子数１〜５を有するアルキル基であってよく、Ｒ^１０は窒素原子少なくとも１個を有する炭素原子数１〜１００を有する基を表す］の化合物である。基Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９の少なくとも２個が水素を表すのが有利である。

基Ｒ^１０は、炭素原子数１〜１００、殊に２〜５０、有利には２〜２０を有する基を表す。表現「炭素原子数１〜１００を有する基」とは、炭素原子数１〜１００を有する有機化合物の基を特徴付ける。これには、芳香族及びヘテロ芳香族基並びにアルキル−、シクロアルキル−、アルコキシ−、シクロアルコキシ−、アルケニル−、アルカノイル−、アルコキシカルボニル基並びにヘテロ脂肪族基が包含される。この場合に、記載の基は、分枝していても分枝していなくともよい。更にこれらの基は慣用の置換基を有していてよい。置換基は、例えば炭素原子数１〜６を有する直鎖及び分枝鎖のアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、２−メチルブチル又はヘキシル；シクロアルキル基、例えばシクロペンチル及びシクロヘキシル；芳香族基、例えばフェニル又はナフチル；アミノ基、エーテル基、エステル基並びにハロゲニドである。

本発明によれば、芳香族基とは、主にＣ−原子６〜２０、殊に６〜１２を有する単環又は多環の芳香族化合物を特徴付けている。ヘテロ芳香族基は、その中の少なくとも１個のＣＨ−基がＮで置換されていて、かつ／又は少なくとも２個の隣接ＣＨ−基がＮＨ又はＯで置換されているアリール基を特徴付けており、ここで、ヘテロ芳香族基は炭素原子数３〜１９を有する。

本発明による好ましい芳香族又はヘテロ芳香族基は、次のものから生じる：ベンゼン、ナフタリン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチルメタン、ビスフェノン、フラン、ピロール、イミダゾール、イソオキサゾール、ピラゾール、１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ジフェニル−１，３，４−オキサジアゾール、１，３，４−トリアゾール、２，５−ジフェニル−１，３，４−トリアゾール、１，２，５−トリフェニル−１，３，４−トリアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，４−トリアゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，３，４−テトラゾール、ベンゾ［ｂ］フラン、インドール、ベンゾ［ｃ］フラン、インソインドール、ベンズオキサゾール、ベンズイミダゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾピラゾール、ジベンゾフラン、カルバゾール、ピリジン、ビピリジン、ピラジン、ピラゾール、ピリミジン、ピリダジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，４，５−トリアジン、テトラジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、１，８−ナフチリジン、１，５−ナフチリジン、１，６−ナフチリジン、１，７−ナフチリジン、フタラジン、ピリドピリミジン、プリン、プテリジン又はキノリジン、４Ｈ−キノリジン、ジフェニルエーテル、アントラセン、ベンゾピロール、ベンゾオキサチアジアゾール、ベンゾオキサジアゾール、ベンゾピリジン、ベンゾピラジン、ベンゾピラジジン、ベンゾピリミジン、ベンゾトリアジン、インドリジン、ピリドピリジン、イミダゾピリミジン、ピラジノピリミジン、カルバゾール、アシリジン、フェナジン、ベンゾキノリン、フェノキサジン、アクリジジン、ベンゾプテリジン、フェナントロリン及びフェナンスレン（これらは場合により置換されていてもよい）。

好ましいアルキル基には、メチル−、エチル−、プロピル−、イソプロピル−、１−ブチル−、２−ブチル−、２−メチルプロピル−、ｔ−ブチル基、ペンチル−、２−メチルブチル−、１，１−ジメチルプロピル−、ヘキシル−、ヘプチル−、オクチル−、１，１，３，３−テトラメチルブチル−、ノニル−、１−デシル−、２−デシル−、ウンデシル−、ドデシル−、ペンタデシル−及びエイコシル基が属する。

好ましいシクロアルキル基には、シクロプロピル−、シクロブチル−、シクロペンチル−、シクロヘキシル−、シクロヘプチル−及びシクロオクチル基（これらは場合により、分枝又は非分枝のアルキル基で置換されている）が属する。

好ましいアルケニル基には、ビニル−、アリル−、２−メチル−２−プロペン−、２−ブテニル−、２−ペンテニル−、２−デセニル−及び２−エイコセニル−基が属する。

好ましいアルキニル基には、エチニル−、プロパルギル−、２−メチル−２−プロピン、２−ブチニル−、２−ペンチニル−及び２−デシニル−基が属する。

好ましいアルカノイル基には、ホルミル−、アセチル−、プロビニル−、２−メチルプロピオニル−、ブチリル−、バレロイル−、ピバロイル−、ヘキサノイル−、デカノイル−及びドデカノイル−基が属する。

好ましいアルコキシカルボニル基には、メトキシカルボニル−、エトキシカルボニル−、プロポキシカルボニル−、ブトキシカルボニル−、ｔ−ブトキシカルボニル−基、ヘキシルオキシカルボニル−、２−メチルヘキシルオキシカルボニル−、デシルオキシカルボニル−又はドデシルオキシカルボニル−基が属する。

好ましいアルコキシ基には、その炭化水素基が前記の公知の好ましいアルキル基の一つであるアルコキシ基が属する。

好ましいシクロアルコキシ基には、その炭化水素基が前記の好ましいシクロアルキル基の一つであるシクロアルコキシ基が属する。

基Ｒ^１０中に含有される好ましいヘテロ原子には、特に酸素及び窒素が属する。

本発明の特別な１態様によれば、基Ｒ^１０は、基−Ｃ（Ｏ）−Ｘ−Ｒ^１１を表し、これはＸ＝酸素又は式−ＮＨ−又は−ＮＲ^１２−のアミノ基を有し、ここで、Ｒ^１２は炭素原子数１〜４０を有するアルキル基を表し、Ｒ^１１は−ＮＲ^１３Ｒ^１４−基少なくとも１個で置換された炭素原子数２〜２０、有利には２〜６を有する直鎖又は分枝鎖のアルキル基を表し、ここで、Ｒ^１３及びＲ^１４は相互に無関係に、水素、Ｃ−原子１〜２０、有利には１〜６を有するアルキル基を表すか又はＲ^１３及びＲ^１４は窒素原子及び場合によってはもう一つの窒素−又は酸素原子を包含して、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルで置換されていてもよい５−又は６−員環を形成している。

もう一つの好ましい実施形によれば、Ｒ^１０は、基−ＮＲ^１５Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^１６を表すことができ、この際、Ｒ^１５及びＲ^１６は一緒になって炭素原子数２〜６、有利には２〜４を有するアルキレン基を形成し、この際、これは場合によってはもう一つの窒素又は酸素原子を包含して、４〜８員の、有利には４〜６員の飽和又は不飽和の環を形成しており、この際、この環はなお場合によりＣ_１〜Ｃ_６−アルキルで置換されていてよい。

第３の好ましい１実施形によれば、Ｒ^１０は、先に記載のヘテロ芳香族又はヘテロ環式化合物から生じる基を表すことができる。この際好ましい化合物は、特にピリジン、ピリミジン、ピペリジン、カルバゾール、イミダゾール、モルホリン、ピロールである。

式（ＩＩＩ）の基Ｒ^１０中の窒素原子と炭素原子との比は、特別な１態様によれば１：１〜１：２０、有利には１：２〜１：１０の範囲内にある。

窒素少なくとも１個を含有する基を有する好ましいモノマーには、特に次のものが属する：
アミノアルキル（メタ）アクリレート及びアミノアルキル（メタ）アクリレートアミド、例えばＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、３−ジエチルアミノペンチルメタクリレート、３−ジブチルアミノヘキサデシル（メタ）アクリレート；
ヘテロ環式（メタ）アクリレート、例えば２−（１−イミダゾリル）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ−モルホリノエチル（メタ）アクリレート、殊に２−（４−モルホリニル）エチル（メタ）アクリレート及び１−（２−メタクリロイルオキシエチル）−２−ピロリドン；
ヘテロ環式ビニル化合物、例えば２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、３−エチル−４−ビニルピリジン、２，３−ジメチル−５−ビニルピリジン、ビニルピリミジン、ビニルピペリジン、９−ビニルカルバゾール、３−ビニルカルバゾール、４−ビニルカルバゾール、１−ビニルイミダゾール、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリジン、３−ビニルピロリジン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルブチロラクタム、ビニルオキサゾール及び水素化されたビニルオキサゾール。

これらモノマーは個々に又は混合物として使用できる。

更に、モノマー組成物Ｂ）は、窒素少なくとも１個を含有する基を有するモノマーと共重合できるコモノマーを有していてよい。これらのモノマーは、モノマー組成物Ａ）と関連して説明されたモノマーに相当する。これらのモノマーは、個々に又は混合物として使用することができる。

グラフト化のためあ一般に、重合開始剤が使用され、この際、先にグラフト幹重合体の製造のために挙げられている開始剤が使用されうる。特に好ましくはクミルヒドロペルオキシド、ジイソブチルヒドロペルオキシド又はｔ−ブチルペルベンゾエートを使用することができる。

本発明は、高い硫黄含分を有しない、摩耗低下のための添加剤を使用する。従って、硫黄含分は、グラフトコポリマーの質量に対して最大でも２００ｐｐｍ、有利には最大でも１００ｐｐｍ、特に好ましくは最大でも５ｐｐｍである。硫黄のこの僅少割合は、殊に硫黄不含の成分の使用によって達成することができる。

グラフト化は、常圧、減圧又は過圧下に実施することができる。重合温度も厳密ではない。しかしながらこれは一般に、−２０℃〜２００℃、有利には０〜１６０℃、特に好ましくは１１０〜１４０℃の範囲内にある。

本発明の特別な１態様によれば、このグラフト重合を、グラフト幹重合体が形成された温度よりも高い温度で行うことができる。この場合にグラフト化の温度は、グラフト幹重合体が形成された温度よりも、少なくとも５℃、有利には少なくとも１０℃、特に好ましくは少なくとも２０℃だけ高いのが有利である。

本発明の特別な１態様によれば、グラフト収率（Pfropfausbeute)は、（ｘ^＊１０^−５モル／ｇ＋３５）％に等しいか又はそれより大きく、特に好ましくは（ｘ^＊１０^−５モル／ｇ＋４０）％に等しいか又はこれより大きい（ここで、ｘはＧＰＣにより測定されるグラフト幹重合体の分子量の重量平均である）。この際、１０００００の分子量の重量平均の場合に、このグラフト収率は有利に３６％以上、特に好ましくは４１％以上であることが明らかである。

本発明の特別な１態様によれば、このグラフト収率は３５％以上、殊に４５％以上及び特別好ましくは５０％以上である。

このグラフト収率（ＰＡ）は、ＰＡ＝（Ｍ_ｐｆ−Ｍ_PG）／Ｍ_ｐｆ＊１００％として定義され、ここで、Ｍ_PGはグラフト幹重合体の量を、かつＭ_ｐｆはグラフトコポリマーの量を、容積単位で表している。

グラフト幹重合体の量（Ｍ_PG)及びグラフトコポリマーの量（Ｍ_ｐｆ）は、吸収クロマトグラフィとして実施されるＨＰＬＣ−クロマトグラフィ（High Performance Liquid Chromatography）によって測定することができる。

溶離のために、溶剤の極性が変えられる。このことは溶剤組成を変えることによって得ることができる。好ましくはＣＮ−官能化されたシリカゲル−カラム（Nucleosil CN-25cm #N1224)を用いるHewlet Packerd HP 1090液体クロマトグラフが使用される。

溶離のために、溶剤勾配が有利に使用される。この場合に１５分に渡り溶離させることができる。最初の１分間には純粋なイソオクタンを使用する。１分〜１１分の範囲では、イソオクタンの含分を１００％から０％まで一定勾配で減少させ、この際、テトラヒドロフランとメタノールの含分を０％からそれぞれ５０％まで一定勾配で高める。１１〜１５分の範囲では、メタノールの含分を５０％から１００％まで高め、この際、テトラヒドロフランの含分を５０％から０％まで減少させる。溶離のために好ましく使用される溶剤組成は、図１から知ることができる。このＨＰＬＣ−分析法は、主に室温で１ｍｌ／ｍｉｎの流速を用いて実施される。このＨＰＬＣ−カラムは、できるだけ高い装荷量で装入することができ、この際、全てのポリマーがこのカラムに結合されることが保証できる。このＨＰＬＣでは一般に、グラフトコポリマーの前にグラフト幹重合体が溶離される。

ポリマーの検出は、有利にＥＬＳＤ−法（Evaporation Light Scattering Detctor）によって行われ、これは自体公知であり、先に引用の文献中に記載されている。この場合に、測定単位を質量単位に換算するためには、校正関数(Kalibrierungsfunktion)が必要であり、それは有利にはこの測定の直前又は直後に行うべきである。この場合にＡｌｌｔｅｃｈ ２０００ ＥＬＳＤ−デテクタが使用できる。

先に説明されているように、グラフト収率は、式 ＰＡ＝（Ｍ_ｐｆ−Ｍ_PG）／Ｍ_ｐｆから生じる。

このグラフトコポリマーの量（Ｍ_ｐｆ）は、ポリマーの全量（Ｍ_全）とグラフト幹重合体の量Ｍ_PGとの差から、式 Ｍ_ｐｆ＝Ｍ_全−Ｍ_PGに従って得られる。

ポリマーの全質量（Ｍ_全）は、公知の方法で、例えば分析のために使用されたポリマーの重量測定によって、又は密度、質量割合から、及び分析のために使用されたポリマー溶液の容積の重量測定によって測定することができる。

グラフト幹重合体の質量（Ｍ_PG)は、次式から得られる：

［式中、

：グラフト幹重合体のピーク面積（時間ｔ１〜ｔ２に渡るミリ吸光単位^＊秒
＝ｍＡＵ^＊ｓ、ここで、ｔ１はグラフト幹重合体溶離の開始時を、かつ
ｔ２は終了時を表す）

：応答ファクター、ピーク面積を質量に変換するために必要であり、校正
曲線を用いて得られる関数（μｇ／ｍＡＵ^＊ｓ）］。

このグラフトコポリマーは、有利に、ＩＳＯ １６２８−６に従いクロロホルム中、２５℃で測定される比粘度η_sp/c ５〜７０ｍｌ／ｇの範囲、特に好ましくは６〜５０ｍｌ／ｇの範囲を有する。

このグラフトコポリマーの比粘度とグラフト幹重合体の比粘度ηとの比は、１．０１：１〜１．３０：１の範囲、殊に１．１０：１〜１．２０：１の範囲内にあるのが有利である。

グラフトコポリマーの分子量の重量平均は、６０００００ｇ／モル以下、殊に４０００００ｇ／モル以下であるのが有利である。このグラフトコポリマーの分子量の重量平均が５１００〜２５００００、殊に６５００〜１２００００ｇ／モルの範囲内にあるのが特に好ましい。

グラフトコポリマーの分子量の重量平均とグラフト幹重合体の分子量の重量平均との比は、１．０１：１〜５：１の範囲、殊に１．５：１〜２：１の範囲内にあるのが有利である。

更に、このグラフトコポリマーは潤滑油組成物中で使用される。潤滑油組成物は少なくとも１種の潤滑油を包含している。

この潤滑油には、殊に鉱油、合成油及び天然油が属する。

鉱油は自体公知であり、市場で得られる。これらは一般に石油又は原油から蒸留及び／又は精留によって、及び場合によっては更なる精製−及び加工法によって得られ、この際、概念「鉱油」には、殊に原油又は石油の高沸点分がこれに該当する。一般に鉱油の沸点は、２００℃より高く、有利には５０００Ｐａで３００℃よりも高い。頁岩油の乾留、石炭のコークス化、褐炭の空気遮断下での蒸留並びに石炭又は褐炭の水素化による製造も同様に可能である。植物源（例えばジョジョバ、菜種）又は動物源（例えば牛脚油）の原料からも、小割合の鉱油が製造される。相応して、鉱油は起源に応じて異なる割合の芳香族、環式、分枝及び線状の炭化水素を有する。

一般に、原油及び鉱油中のパラフィンベース、ナフテン及び芳香族分の割合は異なっており、ここで概念「パラフィンベース分」は長鎖又は強く分枝したイソ−アルカンを意味し、「ナフテン分」はシクロアルカンを意味する。更に鉱油は、起源及び加工に応じて異なる割合のｎ−アルカン、低い分枝度を有するイソ−アルカン、いわゆるモノメチル分枝したパラフィン及びヘテロ原子、殊にＯ、Ｎ及び／又はＳを有する化合物を含有し、それに限定的に極性を与える。しかしながら、この関係付けは困難である、それというのも個々のアルカン分子は、長鎖の分枝基もシクロアルカン基及び芳香族分をも有することがありうるからである。本発明の目的のために、この関係付けは、例えばＤＩＮ５１３７８に従って行うことができる。極性分割合は、ＡＳＴＭ Ｄ２００７によっても測定できる。

ｎ−アルカン分の割合は、好ましい鉱油中では３質量％を下回り、Ｏ、Ｎ及び／又はＳ−含有化合物の割合は６質量％を下回っている。芳香族化合物及びモノメチル分枝パラフィンの割合は一般に、それぞれ０〜４０質量％の範囲内にある。重要な１態様によれば、鉱油は、主としてナフテン及びパラフィンベースのアルカンを含有し、これは一般に１３より多い、好ましくは１８より多い、かつ全く好ましくは２０より多い炭素原子を有する。この化合物の割合は一般に、≧６０質量％、主として≧８０質量％であるが、これによって限定されるべきものではない。好ましい鉱油は、芳香族分０．５〜３０質量％、ナフテン分１５〜４０質量％、パラフィンベース分３５〜８０質量％、ｎ−アルカン３質量％まで及び極性化合物０．０５〜５質量％（それぞれ鉱油の全質量に対して）を含有している。
慣用の方法、例えば尿素分離及びシリカゲルでの液体クロマトグラフィを用いて行われる特別好ましい鉱油の分析は、例えば次の成分を示している（ここで％値は、それぞれ 使用鉱油の全質量に対する）：
Ｃ−原子約１８〜３１を有するｎ−アルカン： ０．７〜１．０％
Ｃ−原子１８〜３１を有する僅かに分枝したアルカン： １．０〜８．０％
Ｃ−原子１４〜３２を有する芳香族化合物： ０．４〜１０．７％
Ｃ−原子２０〜３２を有するイソ−及びシクロ−アルカン： ６０．７〜８２．４％
極性化合物： ０．１〜０．８％
損失分： ６．９〜１９．４％ 。

鉱油の分析に関する重要な情報及び異なる組成を有する鉱油の列挙は、例えばUllmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry,5^th Edition on CD-ROM,1997中の "lubricants and related ｐroducts"の部分に存在する。

合成油には、特に有機エステル、例えばジエステル及びポリエステル、ポリアルキレングリコール、ポリエーテル、合成炭化水素、殊にポリオレフィン（その内、ポリアルファオレフィン（ＰＯＡ）が好ましい）、シリコン油及びペルフルオロアルキルエーテルが包含される。これらは大抵、鉱油より幾らか高価であるが、その性能に関して利点を有する。

天然油は、動物又は植物油、例えば牛脚油又はジョジョバ油である。

これら潤滑油は、混合物としても使用でき、いろいろ市場で入手される。

潤滑油組成物中のグラフトコポリマーの濃度は、有利には、この組成物の全質量に対して１〜４０質量％の範囲、特に好ましくは２〜２０質量％の範囲内にある。

先に挙げられている成分と並んで潤滑油組成物は、他の添加剤及び添加物を含有することができる。

これらの添加剤には、特に酸化防止剤、腐食防止剤、消泡剤、抗摩耗−成分、染料、色安定剤、界面活性剤、凝固点低下剤、ＤＩ−添加剤、摩擦変性剤及び／又は極圧−添加剤が属する。

グラフトコポリマーは、殊に内燃機関、駆動装置、連結器又はポンプ中で摩耗を低減させるために使用することができる。

本発明の特別な１態様によれば、本発明による使用は、１００時間後に、ＣＥＣ−Ｌ−５１−Ａ−９８に従って測定される平均カム摩耗 高々４０μｍ、有利には高々３０μｍ、特に好ましくは高々２０μｍをもたらすことができる。

実施例
使用方法又は試験法：
通常、エンジン中での摩耗の測定は、カム形状の測定による摩耗試験の前及び後の部材比較によって行われる。本発明のために、試験法ＣＥＣ−Ｌ−５１−Ａ−９８によって測定した。この試験法は、ＰＫＷ−ジーゼル−エンジン中での摩耗状態の検査（ＡＣＥＡカテゴリーＢ）にも、ＬＫＷ−ジーゼル−エンジン中での摩耗状態の検査（ＡＣＥＡカテゴリーＥ）にも好適である。

これらの検査法において、各々のカムの１°ステップでの円周輪郭を、２−又は３−Ｄ測定装置で、試験の前及び後に測定して比較する。この際に、この試験で得られる輪郭変差は、カム摩耗結果に一致する。検査されたエンジン油の評価のために、個々のカムの摩耗結果を測定し、相応するＡＣＥＡカテゴリーの限界値と比較する。

ＣＥＣ検査規定からはずれて、試験時間を２００時間から１００時間まで短縮させた。この試験により、カム摩耗を測定した。１００時間後に既に、使用処方の間で摩耗の明白な違いが確認できた。

例１に使用されるポリマー（ポリマー組成物Ｉ）の合成
サーベル攪拌機（１５０回／分で作動）、温度計及び還流冷却器を備えている２リットル−四首フラスコ中に、１５０Ｎ−油４３０ｇ及び９９．０：１．０の質量比でのＣ_１２〜Ｃ_１８−アルキルメタクリレートとメチルメタクリレート（ＭＭＡ）とからのモノマー混合物４７．８ｇを装入する。温度を１００℃に調節する。その後、ｔ−ブチルペルオクトエート０．７１ｇを添加し、同時に９９．０：１．０の質量比でのＣ_１２〜Ｃ_１８−アルキルメタクリレートとメチルメタクリレートとからの混合物５２２．２ｇ及びｔ−ブチルペルオクトエート３．９２ｇから成っているモノマー供給を開始する。この供給時間は、３．５時間であり、この供給速度は一様に経過する。供給終了２時間後に、再度ｔ−ブチルペルオクトエート１．１４ｇを添加する。全反応時間は８時間である。その後このバッチを１３０℃まで加熱する。１３０℃に達した後に、１５０Ｎ−油１３．１６ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン１７．４５ｇ及びｔ−ブチルペルベンゾエート１．４６ｇを添加する。その後、それぞれ１時間、２時間及び３時間後に、再度、ｔ−ブチルペルベンゾエートそれぞれ０．７３ｇを添加する。全反応時間は８時間である。その後、全溶液の７質量％に達する凝固点改良剤のポリマー溶液を添加する。
・ 比粘度（クロロホルム中、２０℃）： ２９ｍｌ／ｇ
・ １００℃での動粘度： ４９２ｍｍ^２／ｓ
・ 粘稠化作用（１５０Ｎ−油中の前記生成物１０％）：
１００℃で： １０．９７ｍｍ^２／ｓ
４０℃で： ６４．３ｍｍ^２／ｓ
・ 粘度指数： １６４
・ 残留モノマー含分 Ｃ_１２〜Ｃ_１８−アルキルメタクリレート： ０．２４％
・ 残留モノマー含分 ＭＭＡ： ２２ｐｐｍ
・ 残留モノマー含分Ｎ−ビニルピロリドン： ０．０５６％ 。

グラフト収率は５５％であった。

比較例２に使用されるポリマー（ポリマー組成物ＩＩ）の合成
サーベル攪拌機（１５０回／分で作動）、温度計及び還流冷却器を備えている２リットル−四首フラスコ中に、１５０Ｎ−油４００ｇ及び質量比８７．０／０．５／１２．５でのＣ_１２〜Ｃ_１８−アルキルメタクリレート、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）及び２０エトキシレート−単位を有するイソ−Ｃ_１３−アルコールのメタクリレートエステルからのモノマー混合物４４．４ｇを装入する。温度を９０℃まで調節する。９０℃に達した後にｔ−ブチルペルオクトエート１．７５ｇを添加し、同時に、質量比８７．０／０．５／１２．５でのＣ_１２〜Ｃ_１８−アルキルメタアクリレート、メチルメタクリレート及び２０エトキシレート−単位を有するイソ−Ｃ_１３−アルコールのメタアクリレートエステルからの混合物５５５．６ｇ並びにｔ−ブチルペルオクトエート２．７８ｇの供給を開始する。この供給時間は３．５時間である。供給速度は一様に経過する。供給終了後２時間に、再度ｔ−ブチルペルオクトエート１．２０ｇを添加する。全反応時間は、８時間である。その後、凝固点改良剤のポリマー溶液を添加する、これはその後５質量％で存在する。

その後この溶液を、３エトキシレート−単位を有するエトキシル化されたイソ−Ｃ_１３−アルコールで、比７９／２１で希釈する。

・ 比粘度（クロロホルム中、２０℃）： ４５ｍｌ／ｇ
・ １００℃での動粘度： ４００ｍｍ^２／ｓ
・ 粘稠化作用（１５０Ｎ−油中の前記溶液１０％）：
１００℃で： １１．５６ｍｍ^２／ｓ
４０℃で： ６３．９ｍｍ^２／ｓ
・ 粘度指数： １７８
・ 残留モノマー含分 Ｃ_１２〜Ｃ_１８−アルキルメタクリレート： ０．５９％
・ 残留モノマー含分 ＭＭＡ： ４８ｐｐｍ 。

比較例１
比較例１として、市販の基油及びＯＬＯＡ ４５９４（ＤＩ−パケット）のような添加剤及び油成分としてのＮｅｘｂａｓｅ ３０４３から成るカテゴリーＳＡＥ ５Ｗ−３０のエンジン油処方物を混合し、ＣＥＣ−Ｌ−５１−Ａ−９８試験で検査した。

Ｏｌｏａ ４５４９（Oronite）は、エンジン油用の典型的なＤＩ−添加剤である。この製品は、灰分不含の分散剤と共に摩耗状態の改良のための成分をも含有している。Ｏｌｏａ ４５４９中の後者成分は、亜鉛−及び燐含有化合物である。亜鉛−及び燐含有化合物は、摩耗状態の改良のために現在慣用されている添加物と見なすことができる。

粘稠化剤又はＶＩ−改良剤として、エチレン−プロピレン−コポリマー（Paratone 8002）を使用した。そのＶＩ−作用は限定されるが、エチレン−プロピレン−コポリマーは、その優れた粘稠化作用に基づき、ＰＫＷ−及びＬＫＷ−エンジン油中で現在最も慣用されているＶＩ−改良剤である。

組成及び先に記載の試験法の試験結果が、第１表中に表示されている。

例１
本質的に比較例１を繰り返した。そうではあるが、エンジン油処方物に本発明によるポリマー組成物Ｉを添加した。この場合に、エンジン油処方物の粘度調節を維持するために、Ｐａｒａｔｏｎｅ ８００２の減少性添加量によってポリマー組成物Ｉの粘稠化作用を考慮した。従って、Ｐａｒａｔｏｎｅ ８００２の含分を、比較例１の処方物に比べて減少させた。本発明による処方物を、同様にＣＥＣ−Ｌ−５１−Ａ−９８試験で検査した。

組成並びに先に記載の試験法の試験結果が、第１表中に表示されている。

比較例２
本質的に比較例１を繰り返した。そうではあるが、このエンジン油処方物に組成物ＩＩのＰＡＭＡ−ポリマーを添加した。分子量及びその油粘稠化作用に関して、ポリマー組成物Ｉ及びＩＩは異なっていない。従って比較例２による処方物の製造のためには、ポリマー組成物Ｉの窒素含有ポリマーの３質量％を、エトキシレート含有ポリマー組成物ＩＩの３質量％で交換しただけである。ポリマー組成物ＩＩのこのようなエトキシル化されたＰＡＭＡ−タイプは、ポリマー組成物Iと同様に分散性ＶＩ−改良剤と記載された。

組成並びに先に記載の試験法の試験結果が、第１表中に表示されている。

窒素含有ポリマーが、分散作用によっては説明できず期待もできなかった、優れた摩耗低下作用を有することが明らかである。従って、Ｎ−含有ポリマーは、その有利な摩耗保護作用に関して、明らかに、Ｏをベースとする（エトキシル化された）代表とは異なっている。

図１は、溶離のために好ましく使用される溶剤組成を示している。

Claims (21)

1. 第１工程で、モノマー組成物Ａ）の質量に対して０〜４０質量％の式（Ｉ）：
   

   

   ［式中、Ｒは水素又はメチルを表し、Ｒ^１は炭素原子数１〜５を有する直鎖又は分枝鎖のアルキル基を表し、Ｒ^２及びＲ^３は相互に無関係に、水素又は式−ＣＯＯＲ’の基を表し、ここで、Ｒ’は水素又は炭素原子数１〜５を有するアルキル基を表す］のエチレン系不飽和エステル化合物１種以上、
   モノマー組成物Ａ）の質量に対して６０〜１００質量％の式（ＩＩ）：
   

   

   ［式中、Ｒは水素又はメチルを表し、Ｒ^４は炭素原子数６〜４０を有する直鎖又は分枝鎖のアルキル基を表し、Ｒ^５及びＲ^６は相互に無関係に、水素又は式−ＣＯＯＲ"の基を表し、ここで、Ｒ"は水素又は炭素原子数６〜４０を有するアルキル基を表す］のエチレン系不飽和エステル化合物１種以上を有し、かつ
   モノマー組成物Ａ）の質量に対して０〜４０質量％のコモノマー
   を包含しているモノマー組成物Ａ）のラジカル重合によって、グラフト幹重合体少なくとも１種を製造し、
   かつ第２工程で、このグラフト幹重合体上に、窒素少なくとも１個を含有する基を有するモノマー少なくとも１種２０〜１００質量％を包含しているモノマー組成物Ｂ）をグラフトさせる
   ことからなる２工程重合によって得られるグラフトコポリマーを、摩耗を低下させるために潤滑油組成物中で使用する場合に、このグラフトコポリマーは、高々２００ｐｐｍの硫黄を含有しており、かつモノマー組成物Ａ）の質量とモノマー組成物Ｂ）の質量との比は、９９．７：０．３〜８０：２０の範囲内にあることを特徴とする、グラフトコポリマーの使用。
2. グラフト収率は、（ｘ^＊１０^−５モル／ｇ＋３５）％（式中、ｘはＧＰＣにより測定されるグラフト幹重合体の分子量の重量平均である）に等しいかそれを上回っていることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
3. グラフト幹重合体は、５０００〜２０００００ｇ／モルの範囲の分子量の重量平均を有することを特徴とする、請求１又は２に記載の使用。
4. グラフト幹重合体は、クロロホルム中、２５℃で測定される比粘度η_sp/c ４〜４０ｍｌ／ｇを有することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の使用。
5. クロロホルム中、２５℃で測定される比粘度η_sp/c ５〜５０ｍｌ／ｇを有することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の使用。
6. グラフトコポリマーの比粘度とグラフト幹重合体の比粘度との比が１．０１：１〜１．３０：１の範囲内にあることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の使用。
7. グラフトコポリマーは、５１００〜２５００００の範囲の分子量の重量平均を有することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の使用。
8. グラフトコポリマーの分子量の重量平均とグラフト幹重合体の分子量の重量平均との比が１．０１：１〜５：１の範囲内にあることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の使用。
9. 工程２での重合温度は、工程１での重合温度よりも高いことを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載の使用。
10. 工程１での重合温度は、７０〜１２０℃の範囲内にあることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の使用。
11. 工程２での重合温度は、１１０〜１４０℃の範囲内にあることを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の使用。
12. 窒素少なくとも１個を含有する基を有するモノマーは、式（ＩＩＩ）：
    

    

    ［式中、Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９は相互に無関係に、水素又は炭素原子数１〜５を有するアルキル基であってよく、Ｒ^１０は窒素原子少なくとも１個を有する炭素原子数１〜１００を有する基を表す］の化合物であることを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の使用。
13. 窒素少なくとも１個を含有する基を有するモノマー少なくとも１種は、次の群：
    アミノアルキル（メタ）アクリレート及びアミノアルキル（メタ）アクリレートアミド、例えばＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、３−ジエチルアミノペンチルメタクリレート、３−ジブチルアミノヘキサデシル（メタ）アクリレート；ヘテロ環式（メタ）アクリレート、例えば２−（１−イミダゾリル）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ−モルホリノエチル（メタ）アクリレート、殊に２−（４−モルホリニル）エチル（メタ）アクリレート及び１−（２−メタクリロイルオキシエチル）−２−ピロリドン；ヘテロ環式ビニル化合物、例えば２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、３−エチル−４−ビニルピリジン、２，３−ジメチル−５−ビニルピリジン、ビニルピリミジン、ビニルピペリジン、９−ビニルカルバゾール、３−ビニルカルバゾール、４−ビニルカルバゾール、１−ビニルイミダゾール、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリジン、３−ビニルピロリジン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルブチロラクタム、ビニルオキサゾール及び水素化されたビニルオキサゾールから選択されていることを特徴とする、請求項１１に記載の使用。
14. グラフト幹重合体上に、グラフト幹重合体の質量に対して１〜９質量％の式（ＩＩＩ）の化合物１種以上をグラフトさせることを特徴とする、請求項１１又は１２に記載の使用。
15. グラフトコポリマーは、付加的に、粘度指数改良作用及び／又は分散作用及び／又は界面活性作用及び／又は凝固点低下作用を有することを特徴とする、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の使用。
16. グラフトコポリマーは、減少されたエネルギー消費をもたらすことを特徴とする、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の使用。
17. 潤滑剤混合物は、請求項１に記載のグラフトコポリマーではない摩擦変性剤及び／又は極圧−添加剤を包含していることを特徴とする、請求項１から１６までのいずれか１項に記載の使用。
18. 潤滑油組成物は、グラフトコポリマー２〜２０質量％を含有していることを特徴とする、請求項１から１７までのいずれか１項に記載の使用。
19. モノマー組成物Ａ）は、窒素を有するモノマーを含有していることを特徴とする、請求項１から１８までのいずれか１項に記載の使用。
20. その使用が、１００時間後にＣＥＣ−Ｌ−５１−Ａ−９８によって測定される、平均カム摩耗 高々４０μｍをもたらすことを特徴とする、請求項１から１９までのいずれか１項に記載の使用。
21. 潤滑油組成物を、内燃機関、駆動装置、クラッチ又はポンプの潤滑化のために使用することを特徴とする、請求項１から２０までのいずれか１項に記載の使用。

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