JP2008119572A - ハロゲン化合物の処理方法及びその装置 - Google Patents

Abstract

【課題】ハロゲン化合物からハロゲンを回収し、無害化処理するために高純度のハロゲン化合物を提供し、耐久性があり、効率良く処理する方法及び装置を提供する。
【解決手段】ハロゲン化合物を燃焼分解し、その燃焼ガスを溶解させた水溶液と塩化カルシウムを含む水溶液とを反応させ、難溶性カルシウム化合物として沈殿させるハロゲン化合物の処理方法である。難溶性カルシウム化合物の沈殿は、一方の反応槽にはハロゲン化合物が反応するに必要な化学当量よりも少ない量の塩化カルシウムの水溶液を導入して反応させ、他方の反応槽にはハロゲン化合物が反応するに必要な化学当量よりも多い量の塩化カルシウムの水溶液を導入して反応させ処理する、又はスタティックミキサーの内部で燃焼ガスを溶解させた水溶液と塩化カルシウムを含む水溶液とハロゲン化合物の処理方法及び装置である。
【選択図】図１

Description

本発明は、ハロゲン化合物からハロゲンを回収し、無害化する処理方法及びその処理に使用する装置に関する。

近年オゾン層を破壊する物質、かつ地球温暖化効果の大きい物質として、フロンが注目され、フロンガスを熱分解して処理する技術が研究開発されてきている。
これらの物質を分解して処理する場合は、これらの物質がフッ素、塩素等のハロゲンを含むため、分解ガスとしてフッ化水素（ＨＦ）、塩化水素（ＨＣｌ）等のハロゲン化合物が発生し、これらを処理する過程でハロゲン化合物水溶液や酸性水溶液が発生する。この有毒なハロゲン化合物水溶液からハロゲンを回収し、酸性水溶液を処理して無害化する技術が注目されている。

従来の技術において、これら分解ガスを無害化処理するために、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）の水溶液又は懸濁液にこれら分解ガスを導入して、中和してフッ化カルシウム（ＣａＦ_２）として回収することが試みられている（例えば、特許文献１参照。）。
しかしながら、この分解ガスを直接水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）の水溶液又は懸濁液に導入すると、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）の溶解度が低いため、分解ガス中のフッ化水素（ＨＦ）の反応処理速度が低く、さらに分解ガス中には炭酸ガス（ＣＯ_２）が含まれるため、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）やフッ化カルシウム（ＣａＦ_２）が生成して、装置中のパイプの壁等に析出してパイプが詰まってしまったり、ポンプに異常負荷がかかったりする場合があった。

また、図５に示すように、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）を２０１を収納する溶解槽２０２に塩化水素（ＨＣｌ）を含む水溶液を導入し、この水溶液を塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液に変換し、この水溶液を沈殿槽２０３に供給する。一方フロンガス等を分解して発生する分解ガス２０４を反応槽２０５に導入し、ハロゲン化合物を含む水溶液を生成する。このハロゲン化合物を含む水溶液を沈殿槽２０３に供給して、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）と反応させ、ハロゲン化合物を難溶性カルシウムとして沈殿させ取出す技術も開示されている（例えば、特許文献２参照。）。

特開平１０−１５６１０５号公報 特許第３６７２３０１号公報

そこで、本発明は、ハロゲン化合物からハロゲンを回収し、無害化処理するために高純度のハロゲン化合物を提供することができ、或いは、耐久性があり、効率良く処理する方法及び装置を提供することを課題としている。

上記課題を解決するため請求項１の本発明は、ハロゲン化合物を燃焼分解し、その燃焼ガスを溶解させた水溶液とカルシウムイオンを含む水溶液とを反応槽で反応させ、難溶性カルシウム化合物として沈殿させて取出すハロゲン化合物の処理方法において、
カルシウムイオンを含む水溶液は、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）を含む水溶液又は懸濁液に燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液を導入し、水溶液を塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液に変換し、
難溶性カルシウム化合物の沈殿は、反応槽を複数個使用し、反応槽を２つのグループに分け、一方のグループの反応槽にはハロゲン化合物が反応するに必要な塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の化学当量よりも少ない量の塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の水溶液を導入して反応させ、その反応液から難溶性カルシウム化合物を除去した後に、ハロゲン化合物の水溶液を保存する槽に循環させ、他方のグループの反応槽にはハロゲン化合物が反応するに必要な塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の化学当量よりも多い量の塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の水溶液を導入して反応させ、その反応液から難溶性カルシウム化合物を除去した後に、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の水溶液を保存する槽に循環させ処理することを特徴とするハロゲン化合物の処理方法である。

請求項１の本発明においては、ハロゲン化合物の処理方法において、カルシウムイオンを含む水溶液は、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）を含む水溶液又は懸濁液に燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液を導入し、水溶液を塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液に変換する。
塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）は、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）及び炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）よりも溶解度が大きく、水溶液中に含まれるカルシウムイオンの濃度が高いため、水溶液中のハロゲン化合物を確実に処理することができる。
また、燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液と、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）を反応させるため、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液を容易に生成させることができ、装置もコンパクトにできるとともに、処理も容易である。

難溶性カルシウム化合物の沈殿は、反応槽を複数個使用し、反応槽を２つのグループに分け、一方のグループの反応槽にはハロゲン化合物が反応するに必要な塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の化学当量よりも少ない量の塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の水溶液を導入して反応させ、その反応液から難溶性カルシウム化合物を除去した後に、ハロゲン化合物の水溶液を保存する槽に循環させる。このため、このグループの反応槽では、全ての塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）が反応し、水溶液中には塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）が残存しない。したがって、ハロゲン化合物の水溶液を保存する槽に塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）が入ることはなく、槽内で、沈殿または沈着が起こることがなく、槽の耐久性を向上させることができる。

他方のグループの反応槽にはハロゲン化合物が反応するに必要な塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の化学当量よりも多い量の塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の水溶液を導入して反応させ、その反応液から難溶性カルシウム化合物を除去した後に、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の水溶液を保存する槽に循環させる。このため、このグループの反応槽では、全てのハロゲン化合物が反応し、水溶液中にはハロゲン化合物が残存しない。したがって、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の水溶液を保存する槽にハロゲン化合物が入ることはなく、吸収槽内で、沈殿または沈着が起こることがなく、槽の耐久性を向上させることができる。また、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の水に対する溶解度が高いので、沈殿槽において未反応の塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）が沈殿することがなく、沈殿する難溶性カルシウム化合物の純度が高いため、商品性が大きい。

請求項２の本発明は、ハロゲン化合物を燃焼分解し、その燃焼ガスを溶解させた水溶液とカルシウムイオンを含む水溶液とを反応槽で反応させ、難溶性カルシウム化合物として沈殿させて取出すハロゲン化合物の処理方法において、
カルシウムイオンを含む水溶液は、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）を含む水溶液又は懸濁液に燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液を導入し、水溶液を塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液に変換し、
難溶性カルシウム化合物の沈殿は、ハロゲン化合物を含む水溶液と塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液をスタティックミキサーに導入し反応させ、その反応液から難溶性カルシウム化合物を除去したハロゲン化合物の処理方法である。

請求項２の本発明においては、ハロゲン化合物の処理方法において、カルシウムイオンを含む水溶液は、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）を含む水溶液又は懸濁液に燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液を導入し、水溶液を塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液に変換する。このため、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）は、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）及び炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）よりも溶解度が大きく、水溶液中に含まれるカルシウムイオンの濃度が高いため、水溶液中のハロゲン化合物を確実に処理することができる。
また、燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液と、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）を反応させるため、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液を容易に生成させることができ、装置もコンパクトにできるとともに、処理も容易である。

難溶性カルシウム化合物の沈殿は、ハロゲン化合物を含む水溶液と塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液をスタティックミキサーに導入し反応させ、その反応液から難溶性カルシウム化合物を除去した。このため、小型混合機であるスタティックミキサーで、ハロゲン化合物を含む水溶液と塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液を確実に混合させることができ、設備を小型化できるとともに、ハロゲン化合物を難溶性カルシウム化合物として確実に水溶液から除去することができる。
また、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を使用するため、溶解度が大きく、カルシウムイオンの濃度が高いので、スタティックミキサーに導入する塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液の量を低減することができ、処理操作が容易である。

請求項３の本発明は、難溶性カルシウム化合物の除去は、遠心分離器を使用し、除去する難溶性カルシウム化合物の粒径を遠心分離機の回転数で制御するハロゲン化合物の処理方法である。

請求項３の本発明においては、難溶性カルシウム化合物の除去は、遠心分離器を使用し、除去する難溶性カルシウム化合物の粒径を遠心分離機の回転数で制御する。このため、粒径の大きな難溶性カルシウム化合物を選択して除去することができ、難溶性カルシウム化合物の取り扱いが容易であり、純度が高いため、商品性が大きい。

請求項４の本発明は、ハロゲン化合物を燃焼分解し、その燃焼ガスを溶解させた水溶液とカルシウムイオンを含む水溶液とを反応槽で反応させ、難溶性カルシウム化合物として沈殿させて取出すハロゲン化合物の処理装置において、
カルシウムイオンを含む水溶液を、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）を含む水溶液又は懸濁液に燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液を導入し、水溶液を塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液に変換する槽を設け、
ハロゲン化合物を含む水溶液が反応するに必要な塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の化学当量よりも少ない量の塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を導入して反応させる第１の反応槽と、第１の反応槽から取出した難溶性カルシウム化合物を除去する分離器と、分離器から取出した水溶液をハロゲン化合物の水溶液を保存する槽に循環させるパイプを有し、
ハロゲン化合物を含む水溶液が反応するに必要な塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の化学当量よりも多い量の塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を導入して反応させる第２の反応槽と、第２の反応槽から取出した難溶性カルシウム化合物を除去する分離器と、分離器から取出した水溶液をハロゲン化合物の水溶液を保存する槽に循環させるパイプを有するハロゲン化合物の処理装置である。

請求項４の本発明においては、ハロゲン化合物の処理装置において、カルシウムイオンを含む水溶液を、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）を含む水溶液又は懸濁液に燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液を導入し、水溶液を塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液に変換する槽を設けた。塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）は、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）及び炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）よりも溶解度が大きく、水溶液中に含まれるカルシウムイオンの濃度が高いため、水溶液中のハロゲン化合物を確実に処理することができる塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液を得ることができる。
また、燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液と、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）を反応させるため、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液を容易に生成させることができ、コンパクトな装置とすることができる。

ハロゲン化合物の処理装置は、ハロゲン化合物を含む水溶液が反応するに必要な塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の化学当量よりも少ない量の塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を導入して反応させる第１の反応槽を有する。このため、この第１の反応槽では、全ての塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）が反応し、水溶液中には塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）が残存しない。したがって、ハロゲン化合物の水溶液を保存する槽にカルシウムイオン（Ｃａ^２＋）が入ることはなく、槽内で、沈殿がおこることがなく、耐久性の良い吸収槽を得ることができる。

第１の反応槽から取出した難溶性カルシウム化合物を除去する分離器と、分離器から取出した水溶液をハロゲン化合物の水溶液を保存する槽に循環させるパイプを有する。このため、反応させた水溶液から確実に難溶性カルシウム化合物を除去することができるとともに、ハロゲン化合物を除去する工程に水溶液を何回も循環させて、確実に除去することができる。

ハロゲン化合物を含む水溶液が反応するに必要な塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の化学当量よりも多い量の塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を導入して反応させる第２の反応槽を有する。このため、第２の反応槽では、全てのハロゲン化合物が反応し、水溶液中にハロゲン化合物、例えば、フッ素イオン（Ｆ⁻）が残存しない。したがって、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の水溶液を保存する槽にハロゲン化合物が入ることはなく、槽内で、沈殿または沈着が起こることがなく、耐久性を有する槽を得ることができる。また、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の水に対する溶解度が高いので、沈殿槽において未反応の塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）が沈殿することがなく、沈殿する難溶性カルシウム化合物の純度が高いため、商品性が大きい難溶性カルシウム化合物を得ることができる。

第２の反応槽から取出した難溶性カルシウム化合物を除去する分離器と、分離器から取出した水溶液をハロゲン化合物の水溶液を保存する槽に循環させるパイプを有する。このため、反応させた水溶液から確実に難溶性カルシウム化合物を除去することができるとともに、ハロゲン化合物を除去する工程に水溶液を何回も循環させて、確実に除去することができる。また、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の水に対する溶解度が高いので、沈殿槽において未反応の塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）が沈殿することがなく、沈殿する難溶性カルシウム化合物の純度が高いため、商品性が大きい。

請求項５の本発明は、ハロゲン化合物を燃焼分解し、その燃焼ガスを溶解させた水溶液とカルシウムイオンを含む水溶液とを反応槽で反応させ、難溶性カルシウム化合物として沈殿させて取出すハロゲン化合物の処理装置において、
カルシウムイオンを含む水溶液を、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）を含む水溶液又は懸濁液に燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液を導入し、水溶液を塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液に変換する槽を設け、
ハロゲン化合物を含む水溶液と塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液を混合し、反応させるスタティックミキサーと、スタティックミキサーから取出した反応液から難溶性カルシウム化合物を除去する分離器を有するハロゲン化合物の処理装置である。

請求項５の本発明においては、ハロゲン化合物の処理装置において、カルシウムイオンを含む水溶液を、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）を含む水溶液又は懸濁液に燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液を導入し、水溶液を塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液に変換する槽を設けた。塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）は、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）及び炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）よりも溶解度が大きく、水溶液中に含まれるカルシウムイオンの濃度が高いため、水溶液中のハロゲン化合物を確実に処理することができる塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液を得ることができる。
また、燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液と、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）を反応させるため、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液を容易に生成させることができ、コンパクトな装置とすることができる。

ハロゲン化合物の処理装置は、ハロゲン化合物を含む水溶液と塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液を混合し、反応させるスタティックミキサーと、スタティックミキサーから取出した反応液から難溶性カルシウム化合物を除去する分離器を有する。このため、小型混合機であるスタティックミキサーで、ハロゲン化合物を含む水溶液と塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液を確実に混合させることができ、設備を小型化できるとともに、ハロゲン化合物を難溶性カルシウム化合物として確実に水溶液から除去することができる。また、難溶性カルシウム化合物を除去する分離器により、沈殿した難溶性カルシウム化合物を容易に取出すことができる。

請求項６の本発明は、難溶性カルシウム化合物を除去する分離器は、遠心分離器であり、除去する難溶性カルシウム化合物の粒径を遠心分離器の回転数で制御するハロゲン化合物水溶液の処理装置である。

請求項６の本発明においては、難溶性カルシウム化合物を除去する分離器は、遠心分離器であり、除去する難溶性カルシウム化合物の粒径を遠心分離器の回転数で制御する。このため、遠心分離器で粒径の大きな難溶性カルシウム化合物を選択して除去することができ、難溶性カルシウム化合物の取り扱いが容易であり、純度が高いため、難溶性カルシウム化合物の商品性が大きい。

本発明によれば、ハロゲン化合物の処理方法とその装置において、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）を含む水溶液又は懸濁液に燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液を導入し、水溶液を塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液に変換したため、溶液中に含まれるカルシウムイオンの濃度が高いため、水溶液中のハロゲン化合物を確実に処理することができる。
反応槽を２つのグループに分け、一方のグループの反応槽にはハロゲン化合物が反応するに必要な塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の当量よりも少ない量の塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の水溶液を導入して反応させる。このため、このグループの反応槽では、全ての塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）が反応し、ハロゲン化合物の水溶液を保存する槽に塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）が入ることはなく、槽内で、沈殿または沈着を生じることがなく、吸収槽の耐久性を向上させることができる。

他方のグループの反応槽にはハロゲン化合物が反応するに必要な塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の当量よりも多い量の塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の水溶液を導入して反応させる。このため、このグループの反応槽では、全てのハロゲン化合物が反応し、水溶液中にはハロゲン化合物が残存しない。したがって、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の水溶液を保存する吸収槽にハロゲン化合物が入ることはなく、吸収槽内で、沈殿が起こることがなく、吸収槽の耐久性を向上させることができる。
ハロゲン化合物を含む水溶液と塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液をスタティックミキサーに導入し反応させる場合は、設備を小型化できるとともに、ハロゲン化合物を難溶性カルシウム化合物として確実に水溶液から除去することができる。

以下、本発明の実施の形態について、フッ素を含む有機ハロゲン化合物を分解して得られるフッ化水素（ＨＦ）を含有するガスの処理を例に取り説明するが、本発明はこの例に限定されるものではない。
まず、フッ素を含む有機ハロゲン化合物を分解して得られるフッ化水素（ＨＦ）を含有するガスの処理について図１〜図４に基づき説明する。
図１は、本発明の第１の実施の形態を示すハロゲン化合物の処理装置のフローチャートであり、図２と図３はそれぞれ第２と第３の実施の形態を示すハロゲン化合物の処理装置のフローチャートである。

まず、図１と図４に基づき第１の実施の形態を示すハロゲン化合物処理方法と、ハロゲン化合物処理装置２０について説明する。
フッ素を含む有機ハロゲン化合物は、燃焼分解装置１０により分解される。燃焼分解装置１０の詳細は図４に示す。燃焼ガス導入パイプ１４から導入された、フッ素を含む有機ハロゲン化合物、燃焼用プロパンガス及び空気は、バーナー１１において高温で燃焼分解される。電線１７に連結されたフィラメント１２は、着火装置である。さらに、フッ素を含む有機ハロゲン化合物は、燃焼筒１３内に二次空気導入パイプ１５により導入される二次空気により完全に燃焼分解される。燃焼ガスは、燃焼ガス排出パイプ１６により排出され、後述するハロゲン化合物処理装置２０に送られる。

燃焼ガス排出パイプ１６から排出された燃焼ガスは、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有している。この燃焼ガスは、図１に示すように、シャワー塔２１に導入される。シャワー塔２１にはシャワー部２２が設けられており、シャワー部２２から燃焼ガスに対して水が吹き付けられる。これにより燃焼ガス中のフッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）は、シャワーされた水中に吸収されて、吸収槽２６中に貯水される。
シャワー部２２へは、吸収槽２６中に貯水されたフッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水が給水ポンプ２４と給水パイプ２３により供給され、循環する。
なお、吸収槽２６には、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）の濃度を調整するため給水パイプ２５から水が適宜、補給される。

次に、吸収槽２６中に貯水されたフッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水は、第１反応装置３０と第２反応装置４０に送られて、反応液槽５０から送られた塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含有する水溶液と混合され処理される。反応液槽５０における塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の生成については後述する。

第１反応装置３０においては、吸収槽２６からフッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液が第１送水ポンプ３１と第１送水パイプ３２により第１反応槽３３内に送水される。送水量は、例えば１０Ｌ／分程度である。
また、反応液槽５０から塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含有する水溶液が第１反応液ポンプ３６と第１反応液パイプ３７により第１反応槽３３内に送水される。送水量は、ハロゲン化合物の処理量により変化する。例えば１Ｌ／分程度である。

第１反応槽３３内には、撹拌機が設けられ、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液と塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を２０％程度含有する水溶液が混合されて、下記の反応式１のように反応する。そして、フッ化カルシウム（ＣａＦ_２）が生じる。
このとき、上述のように、第１反応槽３３に送水されるフッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液よりも塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含有する溶液水の方が少なく、化学当量的にも塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の方がフッ化水素（ＨＦ）よりも少ない。このため、水溶液中の塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）は、完全に反応する。
２ＨＦ＋ＣａＣｌ_２→２ＨＣｌ＋ＣａＦ_２・・（１）
生成したフッ化カルシウム（ＣａＦ_２）は水に対する溶解度が低いため、析出して沈殿する。

第１反応槽３３内で反応した水溶液は、第１遠心分離機３４に送られ、析出したフッ化カルシウム（ＣａＦ_２）が取り除かれる。その後、水溶液は第１循環パイプ３５により吸収槽２６に送られる。塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）は第１反応槽３３内で全て反応しているため、この水溶液は、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）は残らない。このため、この水溶液を吸収槽２６に送水しても、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）が入ることはなく、吸収槽２６内で、沈殿または沈着が起こることがなく、吸収槽２６の耐久性を向上させることができる。

第２反応装置４０においては、吸収槽２６からフッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液が第２送水ポンプ４１と第２送水パイプ４２により第２反応槽４３内に送水される。送水量は、例えば１Ｌ／分程度である。
また、反応液槽５０から塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含有する水溶液が第２反応液ポンプ４６と第２反応液パイプ４７により第２反応槽４３内に送水される。送水量は、例えば１０Ｌ／分程度である。

第２反応槽４３内には、同様に撹拌機が設けられ、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液と塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含有する水溶液が混合されて、上記の反応式１のように反応する。そして、フッ化カルシウム（ＣａＦ_２）が生じる。
このとき、第２反応槽４３に送水されるフッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液よりも塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含有する水溶液の方が多く、化学当量的にも塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の方がフッ化水素（ＨＦ）よりも多い。

第２反応槽４３内で反応した水溶液は、第２遠心分離機４４に送られ、析出したフッ化カルシウム（ＣａＦ_２）が取り除かれる。第２遠心分離機４４の回転数を制御することにより、取出すフッ化カルシウム（ＣａＦ_２）の粒径を制御することができる。このため、粒径が大きく重量が増加したフッ化カルシウム（ＣａＦ_２）のみを取出すことができ、フッ化カルシウム（ＣａＦ_２）の取り扱いが容易であり、純度が８０％以上と高いため、難溶性カルシウム化合物であるフッ化カルシウム（ＣａＦ_２）の商品性が大きい。

その後、水溶液は第２循環パイプ４５により反応液槽５０に送られる。フッ化水素（ＨＦ）は第２反応槽４３内で全て反応しているため、この水溶液にはフッ化水素（ＨＦ）は残らない。このため、この水溶液を反応液槽５０に送水しても、フッ化水素（ＨＦ）が入ることはなく、反応液槽５０内で、沈殿が起こることがなく、反応液槽５０の耐久性を向上させることができる。
なお、この水溶液には、上記の反応式１に示すように反応で生じた塩化水素（ＨＣｌ）と、燃焼ガス中に含まれた塩化水素（ＨＣｌ）が溶解している。

反応液槽５０には、塩化水素（ＨＣｌ）を含む水溶液の酸性度を中和するため、ｐＨメーターの測定に基づき、酸性度に応じて、原料導入パイプ５３から水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）が導入される。水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）は、反応液槽５０内に貯蔵された水溶液中に含有された塩化水素（ＨＣｌ）と下記のように反応して、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）が生じる。この塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）が第１反応槽３３と第２反応槽４３に送られて、反応する。

この水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）の懸濁液又は水溶液に、上記の反応液槽５０中の塩化水素（ＨＣｌ）を含む水溶液が混合された反応は次のとおりである。
２ＨＣｌ＋Ｃａ（ＯＨ）_２→ＣａＣｌ_２＋２Ｈ_２Ｏ・・（２）
２ＨＣｌ＋ＣａＣＯ_３→ＣａＣｌ_２＋Ｈ_２Ｏ＋ＣＯ_２・・（３）

この反応によって生成した塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）は水溶液となり、反応液槽５０中に溜まる。この反応液槽５０から塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）水溶液は、上述のとおり、第１反応液ポンプ３６と第２反応液ポンプ４６により第１反応槽３３と第２反応槽４３に送水される。
このようにして、水に溶けにくい水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）から水に溶けやすい塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を生成させて、第１反応槽３３と第２反応槽４３に循環的に送ることができるため、水溶液中のカルシウムイオンの量を多くすることができ、効率的である。

なお、各槽の化学物質濃度を減少させるために、給水パイプ２５、原料導入パイプ５３から給水するが、そのため、余った水は、排水パイプ５２から排水される。このとき、この排水中には塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）と、遠心分離機４４で除去することのできなかったフッ化カルシウム（ＣａＦ_２）が含まれている。このため、この排水を沈殿槽５１に８時間程度静置した。フッ化カルシウム（ＣａＦ_２）の溶解度が低いことと、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）が多量に存在することから、フッ化カルシウム（ＣａＦ_２）およびフッ化物イオン（Ｆ⁻）は除去することができる。

次に第２の実施の形態のハロゲン化合物処理装置６０について図２に基づき説明する。
第１の実施の形態と同様に、フッ素を含む有機ハロゲン化合物は、燃焼分解装置１０により分解される。図１に示すものと同様に、シャワー塔２１のシャワー部２２から燃焼ガスに対して水が吹き付けられ、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）は、シャワーされた水中に吸収されて、導入パイプ６２からハロゲン化合物タンク６１中に貯水される。この水溶液には、フッ化水素（ＨＦ）が０．１％〜３％程度含まれている。

フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液は、２つに分かれて２台のスタティックミキサーに送られる。スタティックミキサーの替わりに第１の実施の形態で使用した撹拌機を回転させる反応槽を使用することもできる。
上記の水溶液の一方は、第１送水ポンプ６３により第１送水パイプ６４と第１流量計６９を経由して、第１スタティックミキサー６５に送られる。また、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含有する水溶液は、反応液タンク７４に貯水され、第３送水ポンプ７５ａと第３流量計７５ｂを経由して、第１スタティックミキサー６５に送られる。

第１スタティックミキサー６５は、筒状の内部に複数のエレメントが組み合わされて取付けられた、駆動部のない静止型混合器である。第１スタティックミキサー６５の内部に入ったフッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液と塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含有する水溶液は、このエレメントにより順次撹拌混合される。
混合された水溶液は、第１排出パイプ６４ａによりハロゲン化合物タンク６１に還流される。

このとき、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液の流量は、第１流量計６９により制御されるが、例えば１０Ｌ／分程度である。塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含有する水溶液の濃度は、例えば４０％を使用することができ、その量は第３流量計７５ｂにより制御される。塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含有する水溶液の量は、フッ化水素（ＨＦ）の濃度と量により変化させられるが、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）が完全に反応するように、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）の化学当量よりも少なく、例えば１Ｌ／分程度である。
そのため、第１排出パイプ６４ａによりハロゲン化合物タンク６１に還流された水溶液中に、後述するように、フッ化カルシウム（ＣａＦ_２）が析出するが、析出量は少なく、析出した粒子も小さいため、ハロゲン化合物タンク６１中に沈殿することが少なく、後述する、第２スタティックミキサー６８に送られる。

上記の水溶液の他方は、第２送水ポンプ６６により第２送水パイプ６７と第２流量計７０を経由して、第２スタティックミキサー６８に送られる。また、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含有する水溶液は、第１の水溶液の場合と同様に、反応液タンク７４に貯水され、第４送水ポンプ７６ａと第４流量計７６ｂを経由して、第２スタティックミキサー６８に送られる。

第２スタティックミキサー６８は、第１スタティックミキサー６５と同様に、筒状の内部に複数のエレメントが組み合わされて取付けられた、駆動部のない静止型混合器である。第２スタティックミキサー６８の内部に入ったフッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液と塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含有する水溶液は、このエレメントにより順次撹拌混合される。
混合された水溶液は、第２排出パイプ７２により遠心分離機７１に送られる。

このとき、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液の流量は、第２流量計７０により制御されるが、例えば１Ｌ／分程度である。塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含有する水溶液の濃度は、例えば４０％を使用することができ、その量は第４流量計７６ｂにより制御される。塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含有する水溶液の量は、フッ化水素（ＨＦ）の濃度と量により変化させられるが、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）が完全に反応するように、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）の化学当量よりも多く、例えば１０Ｌ／分程度である。
第１スタティックミキサー６５及び第スタティックミキサー６８内で反応は、下記に示すように、第１の実施の形態における反応式（１）と同じである。
２ＨＦ＋ＣａＣｌ_２→２ＨＣｌ＋ＣａＦ_２・・（１）

第２排出パイプ７２により遠心分離機７１に排出された水溶液中に、下記のように、フッ化カルシウム（ＣａＦ_２）が析出し、析出したフッ化カルシウム（ＣａＦ_２）が取り除かれる。この析出量は多く、析出した粒子も大きいため、遠心分離機７１で確実に分離され、分離パイプ７１ａから排出される。
遠心分離機７１に送られた水溶液は、第１の実施の形態と同様に、遠心分離機７１の回転数を制御することにより、取り出すフッ化カルシウム（ＣａＦ_２）の粒径を制御することができる。このため、粒径が大きく重量が増加したフッ化カルシウム（ＣａＦ_２）のみを分離パイプ７１ａから取出すことができる。粒径が大きいため、フッ化カルシウム（ＣａＦ_２）の取り扱いが容易であり、純度が高いため、難溶性カルシウム化合物であるフッ化カルシウム（ＣａＦ_２）の商品性が大きい。

遠心分離機７１から出た水溶液は、第２排出パイプ７２を通り沈殿槽７３に送られる。沈殿槽７３では、水溶液は、静置され、遠心分離機７１で分離されないフッ化カルシウム（ＣａＦ_２）を分離させる。
また、循環する水溶液の量を調整するために、沈殿槽７３から排出された水溶液は、ｐＨ調整槽７３ａで水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）溶液が添加されることにより、ｐＨが中性に調整され、第３排出パイプ７８から排出される。
また、沈殿槽７３の水溶液は、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含有しており、第５送水ポンプ７９ａと第３循環パイプ７９により、汚泥とともに反応液タンク７４に送られて、循環使用される。

この水溶液には、塩化水素（ＨＣｌ）が含まれるため、排出される水溶液のｐＨを調整するために、反応液パイプ７７から、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）の水溶液又は懸濁液が注入される。塩化水素（ＨＣｌ）と水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）が反応して生成した塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）は、第１循環パイプ７５を通り第１スタティックミキサー６５と第２スタティックミキサー６８に送ることができる。

次に第３の実施の形態のハロゲン化合物処理装置８０について図３に基づき説明する。
第１の実施の形態と同様に、フッ素を含む有機ハロゲン化合物は、燃焼分解装置１０により分解される。図１に示すように、シャワー塔２１のシャワー部２２から燃焼ガスに対して水が吹き付けられ、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）は、シャワーされた水中に吸収されて、導入パイプ８２からハロゲン化合物タンク８１中に貯水される。この水溶液には、フッ化水素（ＨＦ）が０．１％〜３％程度含まれている。

第２の実施の形態と同様に、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液は、２つに分かれて２台のスタティックミキサーに送られる。スタティックミキサーの替わりに第１の実施の形態で使用した撹拌機を回転させる反応槽を使用することもできる。
上記の水溶液一方は、第１送水ポンプ８３により第１送水パイプ８４と第１流量計８９を経由して、第１スタティックミキサー８５に送られる。また、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含有する水溶液は、反応液タンク９４に貯水され、第３送水ポンプ９５ａと第３流量計９５ｂを経由して、第１スタティックミキサー８５に送られる。

第１スタティックミキサー８５は、筒状の内部に複数のエレメントが組み合わされて取付けられた、駆動部のない静止型混合器である。第１スタティックミキサー８５の内部に入ったフッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液と塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含有する水溶液は、このエレメントにより順次撹拌混合される。
混合された水溶液は、第１排出パイプ８４ａによりハロゲン化合物タンク８１に還流される。

このとき、第２の実施の形態と同様に、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液の流量は、第１流量計８９により制御されるが、例えば１０Ｌ／分程度である。塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含有する水溶液の濃度は、例えば４０％を使用することができ、その量は第３流量計９５ｂにより制御される。塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含有する水溶液の量は、フッ化水素（ＨＦ）の濃度と量により変化させられるが、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）が完全に反応するように、フッ化水素（ＨＦ）の化学当量よりも少なく、例えば１Ｌ／分程度である。
そのため、第１排出パイプ８４ａによりハロゲン化合物タンク８１に還流された水溶液中に、後述するように、フッ化カルシウム（ＣａＦ_２）が析出するが、粒子が小さいため、ハロゲン化合物タンク８１中に沈殿することが少なく、後述する、第２スタティックミキサー８８に送られる。

上記の水溶液の他方は、第２送水ポンプ８６により第２送水パイプ８７と第２流量計９０を経由して、第２スタティックミキサー８８に送られる。また、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含有する水溶液は、第１の水溶液の場合と同様に、反応液タンク９４に貯水され、第４送水ポンプ９６ａと第４流量計９６ｂを経由して、第２スタティックミキサー８８に送られる。

第２スタティックミキサー８８は、第１スタティックミキサー８５と同様に、筒状の内部に複数のエレメントが組み合わされて取付けられた、駆動部のない静止型混合器である。第２スタティックミキサー８５の内部に入ったフッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液と塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含有する水溶液は、このエレメントにより順次撹拌混合される。
混合された水溶液は、第２排出パイプ９２により反応液タンク９４に送られる。

このとき、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液の流量は、第２流量計９０により制御されるが、例えば１Ｌ／分程度である。塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含有する水溶液の濃度は、例えば４０％を使用することができ、その量は第４流量計９６ｂにより制御される。塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含有する水溶液の量は、フッ化水素（ＨＦ）の濃度と量により変化させられるが、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）が完全に反応するように、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）の化学当量よりも多く、例えば１０Ｌ／分程度である。
第１スタティックミキサー８５及び第スタティックミキサー８８内で反応は、下記に示すように、第１の実施の形態における反応式（１）と同じである。
２ＨＦ＋ＣａＣｌ_２→２ＨＣｌ＋ＣａＦ_２・・（１）

第２排出パイプ９２により反応液タンク９４に排出された水溶液中に、下記のように、フッ化カルシウム（ＣａＦ_２）が析出する。フッ化カルシウム（ＣａＦ_２）が析出した水溶液は、第６送水ポンプ１０１により、遠心分離機９１に送られ、取り除かれる。この析出量は多く、析出した粒子も大きいため、遠心分離機９１で確実に分離され、分離パイプ９１ａから排出される。
遠心分離機９１に送られた反応沈殿槽９４内の水溶液は、第１の実施の形態と同様に、遠心分離機９１の回転数を制御することにより、取り出すフッ化カルシウム（ＣａＦ_２）の粒径を制御することができる。このため、粒径が大きく重量が増加したフッ化カルシウム（ＣａＦ_２）のみを分離パイプ９１ａから取出すことができる。粒径が大きいため、フッ化カルシウム（ＣａＦ_２）の取り扱いが容易であり、純度が高いため、難溶性カルシウム化合物であるフッ化カルシウム（ＣａＦ_２）の商品性が大きい。

遠心分離機９１から出た水溶液は、第４循環パイプ１０２を通りレベル制御バルブ１００に送られる。レベル制御バルブ１００は、反応液タンク９４の水位のレベルに基づき、水溶液を反応液タンク９４へ送るか、沈殿槽９３へ送るか決定する。
沈殿槽９３に送られた水溶液は、静置され、遠心分離機９１で分離されないフッ化カルシウム（ＣａＦ_２）を分離させるとともに、循環する水溶液の量を調整するために、ｐＨを中性に調製された水溶液は第３排出パイプ９８から排出される。
また、沈殿槽９３の下部の水溶液は、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含有しており、第５送水ポンプ７９ａと第３循環パイプ７９により、汚泥とともに反応液タンク７４に送られて、循環使用される。

反応液タンク９４に送られた水溶液には、塩化水素（ＨＣｌ）が含まれるため、排出される水溶液のｐＨを調整するために、反応液パイプ９７から、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）の水溶液又は懸濁液が注入される。塩化水素（ＨＣｌ）と水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）が反応して生成した塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）は、第１循環パイプ９５を通り第１スタティックミキサー８５と、第２循環パイプ９６を通り第２スタティックミキサー８８に送ることができる。

本発明の第１の実施の態様であるハロゲン化合物処理装置のフローチャートである。 本発明の第２の実施の態様であるハロゲン化合物処理装置のフローチャートである。 本発明の第３の実施の態様であるハロゲン化合物処理装置のフローチャートである。 本発明に使用する燃焼分解装置の断面概略図である。 従来のハロゲン化合物処理装置の概略図である。

符号の説明

１０ 燃焼分解装置
２０、６０、８０ ハロゲン化合物処理装置
２６、吸収塔
３０ 第１反応装置
３３ 第１反応槽
３４ 第１遠心分離機
４０ 第２反応装置
４３ 第２反応槽
４４ 第２遠心分離機
５０ 反応液槽
６５、８５ 第１スタティックミキサー
６８、８８ 第２スタティックミキサー
７１、９１ 遠心分離機
７３、９３ 沈殿槽
７４、９４ 反応液タンク

Claims (6)

1. ハロゲン化合物を燃焼分解し、その燃焼ガスを溶解させた水溶液とカルシウムイオンを含む水溶液とを反応槽で反応させ、難溶性カルシウム化合物として沈殿させて取出すハロゲン化合物の処理方法において、
   上記カルシウムイオンを含む水溶液は、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）を含む水溶液又は懸濁液に上記燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液を導入し、該水溶液を塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液に変換し、
   上記難溶性カルシウム化合物の沈殿は、上記反応槽を複数個使用し、上記反応槽を２つのグループに分け、一方のグループの反応槽にはハロゲン化合物が反応するに必要な塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の化学当量よりも少ない量の上記塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液を導入して反応させ、その反応液の難溶性カルシウム化合物を除去した後に、ハロゲン化合物の水溶液を保存する槽に循環させるとともに、他方のグループの反応槽にはハロゲン化合物が反応するに必要な塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の化学当量よりも多い量の上記塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の水溶液を導入して反応させ、その反応液の難溶性カルシウム化合物を除去した後に、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の水溶液を保存する槽に循環させ処理することを特徴とするハロゲン化合物の処理方法。
2. ハロゲン化合物を燃焼分解し、その燃焼ガスを溶解させた水溶液とカルシウムイオンを含む水溶液とを反応槽で反応させ、難溶性カルシウム化合物として沈殿させて取出すハロゲン化合物の処理方法において、
   上記カルシウムイオンを含む水溶液は、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）を含む水溶液又は懸濁液に上記燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液を導入し、該水溶液を塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液に変換し、
   上記難溶性カルシウム化合物の沈殿は、上記ハロゲン化合物を含む水溶液と塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液をスタティックミキサーに導入し反応させ、その反応液から難溶性カルシウム化合物を除去したことを特徴とするハロゲン化合物の処理方法。
3. 上記難溶性カルシウム化合物の除去は、遠心分離器を使用し、除去する上記難溶性カルシウム化合物の粒径を上記遠心分離機の回転数で制御する請求項１又は請求項２に記載のハロゲン化合物の処理方法。
4. ハロゲン化合物を燃焼分解し、その燃焼ガスを溶解させた水溶液とカルシウムイオンを含む水溶液とを反応槽で反応させ、難溶性カルシウム化合物として沈殿させて取出すハロゲン化合物の処理装置において、
   上記カルシウムイオンを含む水溶液を、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）を含む水溶液又は懸濁液に上記燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液を導入し、該水溶液を塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液に変換する槽を設け、
   上記ハロゲン化合物を含む水溶液が反応するに必要な塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の化学当量よりも少ない量の上記塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液を導入して反応させる第１の反応槽と、上記第１の反応槽から取出した難溶性カルシウム化合物を除去する分離器と、該分離器から取出した水溶液をハロゲン化合物の水溶液を保存する槽に循環させるパイプを有し、
   上記ハロゲン化合物を含む水溶液が反応するに必要な塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）の化学当量よりも多い量の上記塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液を導入して反応させる第２の反応槽と、上記第２の反応槽から取出した難溶性カルシウム化合物を除去する分離器と、該分離器から取出した水溶液をハロゲン化合物の水溶液を保存する槽に循環させるパイプを有することを特徴とするハロゲン化合物の処理装置。
5. ハロゲン化合物を燃焼分解し、その燃焼ガスを溶解させた水溶液とカルシウムイオンを含む水溶液とを反応槽で反応させ、難溶性カルシウム化合物として沈殿させて取出すハロゲン化合物の処理装置において、
   上記カルシウムイオンを含む水溶液を、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）を含む水溶液又は懸濁液に上記燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液を導入し、該水溶液を塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液に変換する槽を設け、
   上記ハロゲン化合物を含む水溶液と塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）を含む水溶液を混合し、反応させるスタティックミキサーと、該スタティックミキサーから取出した反応液から難溶性カルシウム化合物を除去する分離器を有することを特徴とするハロゲン化合物の処理装置。
6. 上記難溶性カルシウム化合物を除去する分離器は、遠心分離器であり、除去する難溶性カルシウム化合物の粒径を上記遠心分離器の回転数で制御する請求項４又は請求項５に記載のハロゲン化合物の処理装置。

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