JP2008114516A - Polyolefinic foamed film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、赤外線遮蔽性能に優れたポリオレフィン系発泡フイルムに関し、さらに詳しくは赤外線遮蔽性能と高い表面強度・良好な外観を両立することを特徴とする、各種包装材料構成要素、例えばアイスクリームやチョコレートなどの冷菓の包装材料として使用する場合や、工業用途として使用した場合に有用な赤外線遮蔽性能に優れたポリオレフィン系発泡フイルムに関するものである。 The present invention relates to a polyolefin-based foam film having excellent infrared shielding performance, and more specifically, various packaging material components such as ice cream and chocolate, which are characterized by both infrared shielding performance and high surface strength / good appearance. It is related with the polyolefin-type foam film excellent in the infrared shielding performance useful when using as a packaging material of frozen desserts, etc., or when using as an industrial use.
一般的に、包装材料は、内容物の種類等の目的・用途に応じて隠蔽性、バリア性、美観性、断熱性などの性質を考慮し、適当な素材・構成が選択される。
特に、包装材料としての重要な特性として隠蔽性が挙げられる。包装用フイルムの隠蔽性付与の方策として（１）印刷、（２）顔料や着色剤等の練り込み、添加、（３）発泡剤添加による延伸時の発泡の利用などが挙げられるが、クッション性、断熱性も合わせて付与出来る方法として発泡剤の添加は主流の一つといえる。（例えば、特文献１等参照）。
In particular, concealment is an important characteristic as a packaging material. Measures for concealing the packaging film include (1) printing, (2) kneading and adding pigments and colorants, and (3) using foaming during stretching by adding a foaming agent. In addition, the addition of a foaming agent is one of the mainstream methods that can provide thermal insulation. (For example, refer to the special literature 1 etc.).
以上のような用途において、表面強度の向上も非常に重要である。特に近年、商品表示用のラベルとして紙に代わってポリマーフイルムが用いられており、紙に対して有利な点としては、水濡れに強い点、印刷などによる意匠性が優れている点、表面にテープなどの粘着物質を貼付し剥離・再貼付出来る点、そして貼付したラベルが再剥離可能な点等が挙げられる。これは昨今の環境問題対策におけるゴミの分別リサイクルにおいて、また、用途によっては何度も貼付、剥離が可能な事が重要な利点として挙げられている。例えば特許文献２では、ポリプロピレン系樹脂を基材とし、その表面に印刷し、裏面に粘着剤層を設けたディレードラベルについて紹介している。
一方、断熱性の向上方策として、赤外線を遮蔽する事が効果的であることは広く知られている（例えば、特文献３等参照）。
上記で述べたように、包装材料・工業材料として、断熱性を有する発泡フイルムにおいて、赤外線遮蔽性能と表面強度の向上は最も重要な特性の一つであるが、これらを高い水準で両立するフイルムのデザインは難しく、例えば商品表示用のラベル等に使用するには十分満足できるものではなかった。 As mentioned above, as a packaging material / industrial material, in thermal insulation foam film, improvement of infrared shielding performance and surface strength is one of the most important characteristics. This design was difficult, and for example, it was not satisfactory enough for use as a label for displaying products.
すなわち、特許文献１に記載されている発泡フイルムでは、発泡により発生したボイドのため、非発泡フイルムと比較して層間強度が低いため、表面強度が低下してしまう。また、赤外線を遮蔽するには、一般的に高価な無機酸化物の添加かコーティングをせざるを得ず、特に包装用途としては実用化するには製造コストが高くなりすぎるという問題があった。 That is, in the foamed film described in Patent Document 1, the void strength generated by foaming causes the interlayer strength to be lower than that of the non-foamed film, so that the surface strength is lowered. Further, in order to shield infrared rays, it is generally necessary to add an expensive inorganic oxide or coating, and there is a problem that the manufacturing cost is too high for practical use as a packaging application.
特に発泡フイルムの弱点として、表面強度の弱さと合わせて、光沢感のなさが挙げられる。たとえば発泡層が表面に露出している場合に印刷すると、インキの吸収が発生し、光沢感のない、美しくない外観になってしまう。 In particular, as a weak point of the foamed film, there is a lack of glossiness together with a weak surface strength. For example, if printing is performed when the foam layer is exposed on the surface, ink absorption occurs, resulting in an unaesthetic appearance with no gloss.
本発明は、上記の様な事情に着目してなされたものであり、その目的は、赤外線遮蔽性と表面強度に優れたポリオレフィン系発泡フイルムを提供しようとするものである。 The present invention has been made paying attention to the above-described circumstances, and an object thereof is to provide a polyolefin-based foam film excellent in infrared shielding properties and surface strength.
本願発明のポリオレフィン系発泡フイルムは、発泡層（Ａ）と第一表面層（Ｃ）とこれらの間に設けられた中間層（Ｂ）を含み、かつ、発泡層（Ａ）の中間層（Ｂ）が積層されていない面に第二表面層（Ｄ）が積層された事を特徴とする、４種類以上の層から構成された積層ポリオレフィン系発泡フイルムであって、前記発泡層（Ａ）にフィラーを添加することを特徴とし、分光光度計による７００ｎｍ以上２０００ｎｍ以下の範囲の赤外光反射率（％Ｒ）の平均値が７０％以上であることを特徴とするポリオレフィン系発泡フイルム。 The polyolefin-based foamed film of the present invention includes a foam layer (A), a first surface layer (C), and an intermediate layer (B) provided therebetween, and an intermediate layer (B) of the foam layer (A). ) Is a laminated polyolefin-based foamed film composed of four or more layers, wherein the second surface layer (D) is laminated on the non-laminated surface, wherein the foamed layer (A) A polyolefin-based foamed film characterized by adding a filler, wherein an average value of infrared light reflectance (% R) in a range of 700 nm to 2000 nm by a spectrophotometer is 70% or more.
この場合において、該発泡層（Ａ）に添加する赤外線遮蔽効果を有するフィラーが、二酸化チタンであることが好適である。 In this case, it is preferable that the filler having an infrared shielding effect added to the foamed layer (A) is titanium dioxide.
さらにまた、この場合において、前記中間層（Ｂ）、第二表面層（Ｄ）に含まれる、冷キシレン可溶分が３重量％以下でありメルトフローレートが５ｇ／１０分以下であるプロピレンα−オレフィン共重合体の含量が３０ｗｔ％〜７０ｗｔ％である事が好適である。 Furthermore, in this case, propylene α contained in the intermediate layer (B) and the second surface layer (D) has a cold xylene soluble content of 3 wt% or less and a melt flow rate of 5 g / 10 min or less. -The content of the olefin copolymer is preferably 30 wt% to 70 wt%.
この場合において、前記また、第二表面層（Ｄ）、発泡層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び第一表面層（Ｃ）のそれぞれの層構成がフイルム全体厚みの１０〜４０％、２０〜７０％、１０〜４０％、５〜２０％であることを特徴とするポリオレフィン系発泡フイルム。 In this case, the layer structure of the second surface layer (D), the foam layer (A), the intermediate layer (B), and the first surface layer (C) is 10 to 40% of the total film thickness, 20 A polyolefin-based foamed film characterized by being -70%, 10-40%, 5-20%.
本発明のポリオレフィン系発泡フイルムは、赤外線遮蔽性と表面強度に優れるという利点がある。 The polyolefin-based foam film of the present invention has the advantage of being excellent in infrared shielding properties and surface strength.
以下、本発明の赤外線遮蔽性能に優れたポリオレフィン系発泡フイルムの実施の形態を説明する。
本発明における発泡層（Ａ）と第一表面層（Ｃ）の間に中間層（Ｂ）を設け、かつ、発泡層（Ａ）の中間層（Ｂ）が積層されていない面に第二表面層（Ｄ）が積層された事を特徴とする、４種類以上の層から構成された積層ポリオレフィン系発泡フイルムの発泡層（Ａ）に使用されるベースポリマーは、プロピレンを主たるモノマー単位として含むものであり、プロピレンの単独重合体のほか、プロピレンと共重合可能なα―オレフィン、すなわち、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、４−メチルペンテン−１などを共重合せしめた共重合体を使用することができる。該共重合体においてはプロピレンが９０モル％以上の重合体であることが好ましい。また上記ポリプロピレン樹脂はメルトインデックス（ＭＩ、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０；２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜４０ｇ／１０分、特に１〜１５ｇ／１０分のものが好ましい。また融点は一般的に１２０〜１８０℃、好ましくは１５０〜１７０℃である。
Hereinafter, an embodiment of a polyolefin-based foamed film excellent in infrared shielding performance of the present invention will be described.
An intermediate layer (B) is provided between the foam layer (A) and the first surface layer (C) in the present invention, and the second surface is provided on the surface of the foam layer (A) where the intermediate layer (B) is not laminated. The base polymer used for the foamed layer (A) of the laminated polyolefin-based foam film composed of four or more layers, characterized in that the layer (D) is laminated, contains propylene as the main monomer unit In addition to a propylene homopolymer, an α-olefin copolymerizable with propylene, that is, a copolymer obtained by copolymerizing ethylene, butene, pentene, hexene, 4-methylpentene-1, or the like is used. Can do. In the copolymer, propylene is preferably a polymer having 90 mol% or more. The polypropylene resin preferably has a melt index (MI, JIS-K-7210; 230 ° C., 2.16 kg load) of 0.5 to 40 g / 10 minutes, particularly 1 to 15 g / 10 minutes. The melting point is generally 120 to 180 ° C, preferably 150 to 170 ° C.
本願発明のポリオレフィン系発泡フイルムの発泡層（Ａ）に使用される発泡剤としては、炭酸カルシウム、シリカ等の無機系フィラー、ポリメチルアクリレート等の有機系フィラーが好ましい。特に好ましくは炭酸カルシウムである。また、発泡剤の配合量としては８重量％〜１８重量％が好ましく、特に１０重量％〜１５重量％であることが好ましい。発泡剤が８重量％未満では良好な発泡が得られず、低比重化、隠蔽化が困難となり、１８重量％より多いとボイド率が高すぎ、層間強度が悪化する。
粒径としては１μｍ〜１０μｍが好ましく、特に１．５μｍ〜５μｍが好ましい。１μｍ以下ではボイドが発生しにくく、１０μｍ以上では凝集物による外観不良が発生する。粒子径はマイクロトラック ＨＲＡ Ｘ−１００にて測定した。
As the foaming agent used in the foamed layer (A) of the polyolefin foam film of the present invention, inorganic fillers such as calcium carbonate and silica, and organic fillers such as polymethyl acrylate are preferable. Particularly preferred is calcium carbonate. Further, the blending amount of the foaming agent is preferably 8% by weight to 18% by weight, and particularly preferably 10% by weight to 15% by weight. When the foaming agent is less than 8% by weight, good foaming cannot be obtained, and it is difficult to reduce the specific gravity and concealment. When the foaming agent is more than 18% by weight, the void ratio is too high and the interlayer strength is deteriorated.
The particle size is preferably 1 μm to 10 μm, particularly preferably 1.5 μm to 5 μm. If it is 1 μm or less, voids are hardly generated, and if it is 10 μm or more, appearance defects due to aggregates occur. The particle size was measured with Microtrac HRA X-100.
本願発明のポリオレフィン系発泡フイルムの発泡層（Ａ）には赤外線遮蔽効果を有する無機微細粒子を配合することが必須である。無機微細粒子としては、二酸化チタン、酸化タングステンなどが挙げられる。コスト面から二酸化チタンが特に好ましい。
添加量としては１２ｗｔ％〜２４ｗｔ％が好ましく、更に好ましくは１５ｗｔ％〜２０ｗｔ％である。１２ ｗｔ％よりも少ないと赤外線遮断効果が発揮されず、２４ｗｔ％以上では製膜性が悪化する。また粒径としては４００ｎｍ〜１５００ｎｍが好ましく、特に５００ｎｍ〜１０００ｎｍが好ましい。４００ｎｍ以下では赤外線遮断効果を発揮しにくく、１５００ｎｍ以上では凝集物によるブツ発生などの悪さがある。粒子径はマイクロトラック ＨＲＡ Ｘ−１００にて測定した。
In the foamed layer (A) of the polyolefin-based foamed film of the present invention, it is essential to blend inorganic fine particles having an infrared shielding effect. Examples of the inorganic fine particles include titanium dioxide and tungsten oxide. Titanium dioxide is particularly preferable from the viewpoint of cost.
As addition amount, 12 wt%-24 wt% are preferable, More preferably, they are 15 wt%-20 wt%. If it is less than 12 wt%, the infrared ray shielding effect is not exhibited, and if it is 24 wt% or more, the film-forming property is deteriorated. The particle size is preferably 400 nm to 1500 nm, particularly preferably 500 nm to 1000 nm. If it is 400 nm or less, it is difficult to exert the infrared ray blocking effect, and if it is 1500 nm or more, there is a problem such as generation of fluff due to aggregates. The particle size was measured with Microtrac HRA X-100.
また、これら無機微細粒子表面に各種の表面処理を施すことも可能であり、また、これらは単独で使用し得るほか、２種以上を併用することも可能である。
また、通常ポリオレフィンフイルムに配合される公知の安定剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、加工助剤、可塑剤も適宜配合できる。
Moreover, various surface treatments can be applied to the surface of these inorganic fine particles, and these can be used alone or in combination of two or more.
In addition, known stabilizers, antistatic agents, ultraviolet absorbers, processing aids, and plasticizers that are usually blended in polyolefin films can be blended as appropriate.
本願発明のポリオレフィン系発泡フイルムの中間層（Ｂ）に使用されるポリマーとしては、冷キシレン可溶分が３重量％以下でありメルトフローレートが５ｇ／１０分以下であるプロピレンα−オレフィン共重合体を一種類以上含有する事が必要である。このプロピレンα−オレフィン共重合体を用いることによって、従来使用されている、プロピレン単独共重合体を用いる場合に比べ、結晶性が小さい為、柔らかく、発泡層（Ａ）と表面層（Ｃ）を柔軟に結びつけ、表面強度が格段に向上する。
そもそも（Ａ）層は腰感を付与するためにホモポリマー主体の硬い樹脂をベースにしており、一方、（Ｃ）層は表面平滑性を付与するためにコポリマー主体の柔らかい樹脂を主体としており、両層の層間強度は強くない。そこでホモポリマー、コポリマー両方からなる組成の層を中間に配することで、フイルム全体の層間強度を向上させることが技術のベースとなっている。
The polymer used for the intermediate layer (B) of the polyolefin-based foamed film of the present invention is a propylene α-olefin copolymer having a cold xylene soluble content of 3% by weight or less and a melt flow rate of 5 g / 10 minutes or less. It is necessary to contain one or more types of coalescence. By using this propylene α-olefin copolymer, the foamed layer (A) and the surface layer (C) are softer because the crystallinity is smaller than in the case of using a propylene homopolymer conventionally used. The surface strength is remarkably improved by binding flexibly.
In the first place, the layer (A) is based on a homopolymer-based hard resin in order to give a sense of waist, while the (C) layer is mainly made of a copolymer-based soft resin in order to give surface smoothness. The interlayer strength between both layers is not strong. Therefore, the base of the technology is to improve the interlaminar strength of the entire film by arranging a layer having a composition composed of both a homopolymer and a copolymer in the middle.
ここで、冷キシレン可溶分が３重量％を越えるプロピレンα−オレフィン共重合体のみで中間層が形成される場合は、中間層中の結晶成分が少な過ぎる為中間層の腰がなく、表面強度の低下、フイルムのカールが発生する。同様にメルトフローレートが５ｇ／１０分を越える場合も中間層中のポリマー鎖が短い事に起因して中間層の腰がなくなり、表面強度の低下、フイルムのカールが発生することとなる。
また、冷キシレン可溶分が３重量％以下でありメルトフローレートが５ｇ／１０分以下であるプロピレンα−オレフィン共重合体の含量が３０ｗｔ％〜７０ｗｔ％である事が好ましい。３０ｗｔ％以下では樹脂の柔軟性が劣り、表面強度の向上は得ることが出来ない。また、７０ｗｔ％以上では腰感が無くなり、裂けやすく製膜性が悪く、また、結晶成分が少な過ぎる為中間層の腰がなく、表面強度が低下する。冷キシレン可溶分の測定方法としては、試料１ｇを沸騰キシレン１００ｍｌに完全に溶解させた後、２０℃に降温し、４時間放置する。その後、これを析出物と溶液とにろ別し、ろ液を乾固して減圧下７０℃で乾燥した。その重量を測定して重量％を求め冷キシレン可溶分とした。
Here, when the intermediate layer is formed only with a propylene α-olefin copolymer having a cold xylene soluble content exceeding 3% by weight, the intermediate layer has too little crystal component, so the intermediate layer has no waist, and the surface Decrease in strength and curl of film occur. Similarly, when the melt flow rate exceeds 5 g / 10 min, the intermediate layer loses its elasticity due to the short polymer chain in the intermediate layer, resulting in a decrease in surface strength and curling of the film.
The content of the propylene α-olefin copolymer having a cold xylene-soluble content of 3 wt% or less and a melt flow rate of 5 g / 10 min or less is preferably 30 wt% to 70 wt%. If it is 30 wt% or less, the flexibility of the resin is inferior and the surface strength cannot be improved. On the other hand, if it is 70 wt% or more, the sensation is lost, the film tends to tear, the film-forming property is poor, and since the crystal component is too small, the intermediate layer is not lumped and the surface strength is lowered. As a method for measuring cold xylene solubles, 1 g of a sample is completely dissolved in 100 ml of boiling xylene, then cooled to 20 ° C. and left for 4 hours. Thereafter, this was separated into a precipitate and a solution, and the filtrate was dried and dried at 70 ° C. under reduced pressure. The weight was measured to determine the weight percent, and this was taken as the cold xylene soluble content.
本願発明のポリオレフィン系発泡フイルムの中間層（Ｂ）には本発明の効果を損なわない範囲であれば、隠蔽性、生産性等を向上させる手段として、無機質あるいは有機質の微細粒子を配合することも可能である。無機質微細粒子としては、二酸化珪素、二酸化チタン、ゼオライト等が挙げられ、これらの形状は、球状、楕円状、円錐状、不定形と種類を問うものではなく、その粒子径もフイルムの用途、使用法により所望のものを使用配合することができる。ただし、延伸によりベース樹脂との界面でボイドを発生させる物質は配合できない。 As long as the effect of the present invention is not impaired, the polyolefin foam film intermediate layer (B) of the present invention may be blended with inorganic or organic fine particles as a means for improving concealability, productivity and the like. Is possible. Examples of inorganic fine particles include silicon dioxide, titanium dioxide, zeolite, etc. These shapes are not limited to spherical, elliptical, conical, indeterminate and types, and their particle size is also intended for film use and use. The desired compound can be used and blended according to the method. However, a substance that generates voids at the interface with the base resin by stretching cannot be blended.
表面層（Ｃ）に使用されるベースポリマーは、プロピレンを主たるモノマー単位として含むものであり、プロピレンの単独重合体のほか、プロピレンと共重合可能なα―オレフィン、すなわち、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、４−メチルペンテン−１などを共重合せしめた共重合体を使用することができる。また上記ポリプロピレン樹脂はメルトインデックス（ＭＩ、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０；２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜４０ｇ／１０分、特に１〜１５ｇ／１０分のものが好ましい。融点は一般的に１００〜１８０℃、好ましくは１１０〜１７０℃である。また、該表面層（Ｃ）においては実質的に発泡していないことが必要である。表面層が発泡することで、ボイドにより表面強度が弱くなってしまう。 The base polymer used for the surface layer (C) contains propylene as a main monomer unit. In addition to a homopolymer of propylene, an α-olefin copolymerizable with propylene, that is, ethylene, butene, pentene, A copolymer obtained by copolymerizing hexene, 4-methylpentene-1, or the like can be used. The polypropylene resin preferably has a melt index (MI, JIS-K-7210; 230 ° C., 2.16 kg load) of 0.5 to 40 g / 10 minutes, particularly 1 to 15 g / 10 minutes. The melting point is generally 100 to 180 ° C, preferably 110 to 170 ° C. Further, it is necessary that the surface layer (C) is not substantially foamed. When the surface layer is foamed, the surface strength is weakened by the voids.
本願発明のポリオレフィン系発泡フイルムの第二表面層（Ｄ）に使用されるベースポリマーは、プロピレンを主たるモノマー単位として含むものであり、プロピレンの単独重合体のほか、プロピレンと共重合可能なα―オレフィン、すなわち、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、４−メチルペンテン−１などを共重合せしめた共重合体を使用することができる。該共重合体においてはプロピレンが９０モル％以上の重合体であることが好ましい。また上記ポリプロピレン樹脂はメルトインデックス（ＭＩ、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０；２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜４０ｇ／１０分、特に１〜１５ｇ／１０分のものが好ましい。融点は一般的に１２０〜１８０℃、好ましくは１５０〜１７０℃である。また、該第二表面層（Ｄ）においては実質的に発泡していないことが必要である。表面層が発泡することで、ボイドにより表面強度が弱くなってしまう。 The base polymer used in the second surface layer (D) of the polyolefin-based foamed film of the present invention contains propylene as a main monomer unit. In addition to a homopolymer of propylene, α- A copolymer obtained by copolymerizing an olefin, that is, ethylene, butene, pentene, hexene, 4-methylpentene-1, or the like can be used. In the copolymer, propylene is preferably a polymer having 90 mol% or more. The polypropylene resin preferably has a melt index (MI, JIS-K-7210; 230 ° C., 2.16 kg load) of 0.5 to 40 g / 10 minutes, particularly 1 to 15 g / 10 minutes. The melting point is generally 120 to 180 ° C, preferably 150 to 170 ° C. Further, it is necessary that the second surface layer (D) is not substantially foamed. When the surface layer is foamed, the surface strength is weakened by the voids.
本願発明のポリオレフィン系発泡フイルムの第二表面層（Ｄ）には本発明の効果を損なわない範囲であれば、隠蔽性、滑り性、生産性等を向上させる手段として、無機質あるいは有機質の微細粒子を配合することも可能である。無機質微細粒子としては、二酸化珪素、二酸化チタン、ゼオライト等が挙げられ、これらの形状は、球状、楕円状、円錐状、不定形と種類を問うものではなく、その粒子径もフイルムの用途、使用法により所望のものを使用配合することができる。ただし、延伸によりベース樹脂との界面でボイドを発生させる物質は配合できない。 If the second surface layer (D) of the polyolefin-based foamed film of the present invention is within a range that does not impair the effects of the present invention, inorganic or organic fine particles can be used as a means for improving concealability, slipperiness, productivity, etc. It is also possible to blend. Examples of inorganic fine particles include silicon dioxide, titanium dioxide, zeolite, etc. These shapes are not limited to spherical, elliptical, conical, indeterminate and types, and their particle size is also intended for use and use of the film. The desired compound can be used and blended according to the method. However, a substance that generates voids at the interface with the base resin by stretching cannot be blended.
この時のフイルム厚みは、その用途や使用方法によって異なるが、包装フイルムとしてのポリプロピレン系発泡フイルムは一般的に１０〜２００μｍ程度であり、機械的強度やハンドリングの点において、より好ましくは、２０〜１５０μｍ程度である。また、第二表面層（Ｄ）、発泡層（Ａ）、中間層（Ｂ）、第一表面層（Ｃ）のそれぞれの層構成がフイルム全体厚みの１０〜４０％、２０〜７０％、１０〜４０％、５〜２０％が好ましい。この場合、発泡層（Ａ）の厚みが薄い場合、発泡不足となり、低比重化できず、一方、厚みが厚い場合ボイド率が増加し、層間強度の低下を招く。また、中間層（Ｂ）の厚みが薄いと、層間強度が低下し、厚みが厚いと発泡不足となり、低比重化できない。第一表面層（Ｃ）の厚みが薄い場合、表面強度の低下が起こり、一方、厚みが厚い場合発泡不足となり、低比重化できない。第二表面層（Ｄ）の厚みについても厚みが薄いと光沢性低下して外観悪化し、厚みが厚いと発泡不足となり、低比重化できない。 The film thickness at this time varies depending on the application and usage method, but the polypropylene-based foam film as a packaging film is generally about 10 to 200 μm, and more preferably 20 to 200 in terms of mechanical strength and handling. It is about 150 μm. Moreover, each layer structure of a 2nd surface layer (D), a foam layer (A), an intermediate | middle layer (B), and a 1st surface layer (C) is 10-40% of film whole thickness, 20-70%, 10 -40% and 5-20% are preferable. In this case, when the thickness of the foamed layer (A) is thin, foaming is insufficient and the specific gravity cannot be lowered. On the other hand, when the thickness is thick, the void ratio increases and the interlayer strength is lowered. Further, if the thickness of the intermediate layer (B) is thin, the interlayer strength is lowered, and if the thickness is thick, foaming is insufficient and the specific gravity cannot be lowered. When the thickness of the first surface layer (C) is thin, the surface strength is lowered. On the other hand, when the thickness is thick, foaming is insufficient and the specific gravity cannot be lowered. As for the thickness of the second surface layer (D), if the thickness is thin, the glossiness is deteriorated and the appearance is deteriorated.
尚、本発明における樹脂組成にて第二表面層（Ｄ）、発泡層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び第一表面層（Ｃ）の４層から構成された赤外線遮蔽性能に優れたポリオレフィン系発泡フイルムを製膜する方法は、特に限定されるものではなく、通常の押し出し機、例えばＴダイ法などで原反を製膜し、適宜、所望の温度、倍率で延伸することができる。例えば、一般的なポリオレフィンの場合の製膜条件となんら変わるものではなく、押し出し温度１５０〜３００℃の温度で溶融押し出しした樹脂組成物を１０〜１００℃の冷却ロールで固化させたシートに延伸を施すことによって得られる。
但し、本発明のフイルムは３種類以上の樹脂層を積層することが必須であり、その積層方法は、第二表面層（Ｄ）、発泡層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び第一表面層（Ｃ）をそれぞれ別々の押し出し機より溶融混錬し、Ｔダイ内で積層した上で押し出すことが好ましい実施態様である。
延伸工程では、面積倍率で８〜５０倍程度、好ましくは１０〜４０倍程度に延伸することができる。また、延伸方法は、１軸延伸、２軸延伸を問うものではなく、２軸延伸の場合も、同時２軸延伸法、逐次２軸延伸法、インフレーション法などで実施することができるが逐次２軸延伸が一般的である。
In addition, the polyolefin excellent in the infrared shielding performance comprised from 4 layers of the 2nd surface layer (D), the foamed layer (A), the intermediate | middle layer (B), and the 1st surface layer (C) by the resin composition in this invention. The method for forming the film-based foamed film is not particularly limited, and the raw film can be formed with a normal extruder, for example, a T-die method, and can be appropriately stretched at a desired temperature and magnification. For example, it is not different from the film forming conditions in the case of a general polyolefin, and a resin composition obtained by melting and extruding at an extrusion temperature of 150 to 300 ° C. is stretched to a sheet solidified by a cooling roll of 10 to 100 ° C. It is obtained by applying.
However, it is essential for the film of the present invention to laminate three or more types of resin layers, and the lamination method includes the second surface layer (D), the foam layer (A), the intermediate layer (B) and the first surface. It is a preferred embodiment that the layers (C) are melt kneaded from separate extruders, stacked in a T-die and then extruded.
In the stretching step, the film can be stretched at an area magnification of about 8 to 50 times, preferably about 10 to 40 times. Further, the stretching method is not limited to uniaxial stretching or biaxial stretching. In the case of biaxial stretching, it can be carried out by simultaneous biaxial stretching method, sequential biaxial stretching method, inflation method or the like. Axial stretching is common.
上述の方法により、今回発明したポリオレフィン系発泡フイルムは以下の組成となることが必須である。すなわち、本願発明のポリオレフィン系発泡フイルムは、発泡層（Ａ）と第一表面層（Ｃ）とこれらの間に設けられた中間層（Ｂ）を含み、かつ、発泡層（Ａ）の中間層（Ｂ）が積層されていない面に第二表面層（Ｄ）が積層された事を特徴とする、４種類以上の層から構成された積層ポリオレフィン系発泡フイルムであって、前記発泡層（Ａ）にフィラーを添加することを特徴とし、分光光度計による７００ｎｍ以上２０００ｎｍ以下の範囲の赤外光反射率（％Ｒ）の平均値が７０％以上であることを特徴とするポリオレフィン系発泡フイルムであって、該発泡層（Ａ）に添加する赤外線遮蔽効果を有するフィラーが、二酸化チタンであって、中間層（Ｂ）、第二表面層（Ｄ）に含まれる、冷キシレン可溶分が３重量％以下でありメルトフローレートが５ｇ／１０分以下であるプロピレンα−オレフィン共重合体の含量が３０ｗｔ％〜７０ｗｔ％であり、また、第二表面層（Ｄ）、発泡層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び第一表面層（Ｃ）のそれぞれの層構成がフイルム全体厚みの１０〜４０％、２０〜７０％、１０〜４０％、５〜２０％であることを特徴とするポリオレフィン系発泡フイルムである。 It is essential that the polyolefin-based foam film of the present invention has the following composition by the above method. That is, the polyolefin-based foam film of the present invention includes a foam layer (A), a first surface layer (C), and an intermediate layer (B) provided therebetween, and an intermediate layer of the foam layer (A). (B) is a laminated polyolefin-based foam film composed of four or more types of layers, wherein the second surface layer (D) is laminated on the non-laminated surface, wherein the foam layer (A A polyolefin-based foam film characterized in that the average value of infrared light reflectance (% R) in the range of 700 nm to 2000 nm by a spectrophotometer is 70% or more. The filler having an infrared shielding effect to be added to the foamed layer (A) is titanium dioxide, and the soluble content of cold xylene contained in the intermediate layer (B) and the second surface layer (D) is 3 % By weight or less The content of the propylene α-olefin copolymer having a rate of 5 g / 10 min or less is 30 wt% to 70 wt%, and the second surface layer (D), the foam layer (A), the intermediate layer (B) and the second layer Each of the surface layers (C) is a polyolefin-based foamed film characterized in that each layer structure is 10 to 40%, 20 to 70%, 10 to 40%, and 5 to 20% of the total film thickness.
次に本発明の内容および効果を実施例によって説明するが、本発明は、その要旨を逸脱しないかぎり以下の実施例に限定されるものではない。尚、本明細書中における特性値の測定方法は以下の通りである。
（赤外線遮蔽率）
分光光度計により７００ｎｍ〜２０００ｎｍにおける、反射率（％Ｒ）を測定。最小値を算出した。
Next, contents and effects of the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples without departing from the gist thereof. In addition, the measuring method of the characteristic value in this specification is as follows.
(Infrared shielding rate)
Measure reflectance (% R) at 700 nm to 2000 nm with a spectrophotometer. The minimum value was calculated.
（遮熱試験）
温度計を内蔵した発泡スチロール製の箱の上部に試験フイルムを乗せ、その上から赤外線ランプで照射し、内部温度の上昇を経時で確認した。ランプとサンプルの距離は８ｃｍとし、箱上部と内部温度計検出端の間は１３ｃｍとした。初期温度を２３℃とし、ランプ照射２０分後の上昇温度を測定した。
(Thermal insulation test)
A test film was placed on the top of a polystyrene foam box with a built-in thermometer, irradiated with an infrared lamp from above, and the increase in internal temperature was confirmed over time. The distance between the lamp and the sample was 8 cm, and the distance between the top of the box and the detection end of the internal thermometer was 13 cm. The initial temperature was 23 ° C., and the rising temperature 20 minutes after lamp irradiation was measured.
（表面強度）
セロテープ（登録商標）（ニチバン製 １８ｍｍ幅）をフィルムサンプルに貼着後、急激剥離し、層間剥離もしくは凝集破壊の有無・程度を目視で確認する。剥離角度は試験サンプルを平面に保ち約１５０°方向で実施した。
クラス５・・・全体が剥離または凝集破壊した。
クラス４・・・ほとんどが剥離または凝集破壊した。
クラス３・・・半分程度が剥離または凝集破壊した。
クラス２・・・ほとんどが剥離または凝集破壊しない。
クラス１・・・全く剥離または凝集破壊しない。
(Surface strength)
Cellotape (registered trademark) (18 mm width made by Nichiban) is attached to the film sample, and then peeled off rapidly to visually check the presence / absence of delamination or cohesive failure. The peeling angle was carried out in the direction of about 150 ° while keeping the test sample flat.
Class 5 ... The whole was peeled off or cohesively broken.
Class 4: Mostly peeled off or cohesively broken.
Class 3 ... about half peeled or coherently destroyed.
Class 2 ... Most do not peel or cohesive failure.
Class 1 ... No peeling or cohesive failure.
（比重）
サンプルを２８０ｍｍ×４００ｍｍのサイズにカットし、化学天秤にて重さを測定する。その後ダイヤルゲージを用いて厚みを測定する。それらの結果を以下の式に当てはめ算出する。
見かけ比重（ｇ／ｃｍ３）＝重さ（ｇ）／（面積（ｃｍ２）×厚み（μｍ））
(specific gravity)
The sample is cut into a size of 280 mm × 400 mm, and the weight is measured with an analytical balance. Then, the thickness is measured using a dial gauge. These results are calculated by applying the following formula.
Apparent specific gravity (g / cm 3 ) = weight (g) / (area (cm 2 ) × thickness (μm))
（冷キシレン可溶分）
試料１ｇを沸騰キシレン１００ｍｌに完全に溶解させた後、２０℃に降温し、４時間放置する。その後、これを析出物と溶液とにろ別し、ろ液を乾固して減圧下７０℃で乾燥した。その重量を測定して重量％を求め冷キシレン可溶分とした
(Cold xylene solubles)
After 1 g of sample is completely dissolved in 100 ml of boiling xylene, the temperature is lowered to 20 ° C. and left for 4 hours. Thereafter, this was separated into a precipitate and a solution, and the filtrate was dried and dried at 70 ° C. under reduced pressure. The weight was measured and the weight percentage was obtained to obtain a cold xylene soluble content.
（メルトフローレート：ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ６７５８に示されるポリプロピレン試験方法（２３０℃、２１．１８Ｎ）に準拠して測定した。
(Melt flow rate: MFR)
It measured based on the polypropylene test method (230 degreeC, 21.18N) shown by JISK6758.
（粒子径測定）
マイクロトラック ＨＲＡ Ｘ−１００にて測定。
(Particle size measurement)
Measured with Microtrac HRA X-100.
（光沢感）
第二表面層における光沢感をＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定した（４５°）。
(Glossy)
The glossiness in the second surface layer was measured according to JIS K7105 (45 °).
（実施例１）
本実施例としては、第二表面層（Ｄ）、発泡層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び第一表面層（Ｃ）の４層から構成された積層ポリオレフィン系発泡フイルムであり、第二表面層（Ｄ）と中間層（Ｂ）は、同一の押出し機から押出しし、ダイス前のアダプターにて分流させた同一の樹脂組成物からなる構成である。詳細には一方の押し出し機より発泡層（Ａ）としてポリプロピレン単独重合体（ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分、冷キシレン可溶分３．３重量％）６０重量部、炭酸カルシウム含有マスターバッチ（ポリプロピレン（ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分、冷キシレン可溶分３．３重量％）４０％、炭酸カルシウム（備北粉化工業ＰＯ１５０Ｂ−１０）６０％）２０重量部、赤外線遮蔽効果を有する二酸化チタンマスターバッチ（大日本インキ化学工業 Ｌ−１１１２４Ｍ：チタン含量６０ｗｔ％、平均粒径１０００ｎｍ）２０重量部を混合後、２５０℃の樹脂温度で溶融押し出しし、もう一方の押し出し機により第二表面層（Ｄ）及び中間層（Ｂ）として、ポリプロピレン単独重合体（ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分、冷キシレン可溶分３．３重量％）２０重量部、ポリプロピレン単独重合体（ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分、冷キシレン可溶分３．６重量％）３０重量部、プロピレン−エチレン−ブテン共重合体（ＭＦＲ＝３ｇ／１０分、エチレン成分２．５％、ブテン成分７％、冷キシレン可溶分１．６重量％）５０重量部を２６０℃の樹脂温度にて溶融押し出しし、さらにもう一方の押し出し機より表面層（Ｃ）として、ポリプロピレン単独重合体（ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分、冷キシレン可溶分３．３重量％）３０重量部、ポリプロピレン単独重合体（ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分、冷キシレン可溶分３．６重量％）７０重量部、を２６０℃の樹脂温度で溶融押し出しし、Ｔダイ内にて、第二表面層（Ｄ）、発泡層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び第一表面層（Ｃ）を積層し、８０℃の冷却ロールにて冷却固化し未延伸シートを得た。引き続き、１２０℃に加熱された金属ロール間で、周速差を利用してタテ方向に４．５倍延伸し、さらにテンター延伸機に導入し、ヨコ方向に９．０倍の延伸を行った上で、フィルムワインダーにより巻き取ってフイルムを得た。最終的なフイルム厚みは、４０μｍである。また第二表面層（Ｄ）、発泡層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び第一表面層（Ｃ）のそれぞれの層構成が第二表面層１０μｍ、発泡層２８μｍ、中間層１０μｍ、第一表面層２μｍ合計４０μｍの４層フイルムを得た。
本フイルムは、高い赤外線遮蔽率と表面強度を両立し、かつ、表面光沢の良好なサンプルを得た。フイルムの特性値を表１に示す。
(Example 1)
The present example is a laminated polyolefin-based foam film composed of four layers of a second surface layer (D), a foam layer (A), an intermediate layer (B), and a first surface layer (C). A surface layer (D) and an intermediate | middle layer (B) are the structures which consist of the same resin composition extruded from the same extruder and shunted with the adapter before dice | dies. Specifically, from one extruder, a polypropylene homopolymer (MFR = 2.5 g / 10 min, cold xylene soluble content 3.3 wt%) 60 parts by weight as a foam layer (A), a calcium carbonate-containing masterbatch (polypropylene) (MFR = 2.5 g / 10 min, cold xylene soluble content 3.3% by weight) 40%, calcium carbonate (Bihoku Flour Industry PO150B-10) 60%) 20 parts by weight, titanium dioxide master having infrared shielding effect After mixing 20 parts by weight of batch (Dai Nippon Ink Chemical Co., Ltd. L-11124M: titanium content 60 wt%, average particle size 1000 nm), melt extrusion at a resin temperature of 250 ° C., and the second surface layer (D ) And intermediate layer (B), polypropylene homopolymer (MFR = 2.5 g / 10 min, cold xylene soluble content 3.3 wt%) 20 wt. Parts, polypropylene homopolymer (MFR = 7.0 g / 10 min, cold xylene soluble content 3.6 wt%), propylene-ethylene-butene copolymer (MFR = 3 g / 10 min, ethylene component 2) (5%, butene component 7%, cold xylene soluble content 1.6% by weight) 50 parts by weight is melt extruded at a resin temperature of 260 ° C., and the other extruder is used as a surface layer (C) as polypropylene. Homopolymer (MFR = 2.5 g / 10 min, cold xylene soluble content 3.3 wt%) 30 parts by weight, polypropylene homopolymer (MFR = 7.0 g / 10 min, cold xylene soluble content 3.6) 70 parts by weight) was melt extruded at a resin temperature of 260 ° C., and the second surface layer (D), the foamed layer (A), the intermediate layer (B), and the first surface layer (C ) And cooled with a cooling roll at 80 ° C. Phased obtain an unstretched sheet. Subsequently, the metal roll heated to 120 ° C. was stretched 4.5 times in the vertical direction using the difference in peripheral speed, and further introduced into a tenter stretching machine to perform 9.0 times stretching in the horizontal direction. Above, it was wound up with a film winder to obtain a film. The final film thickness is 40 μm. The layer structure of the second surface layer (D), the foam layer (A), the intermediate layer (B) and the first surface layer (C) is the second surface layer 10 μm, the foam layer 28 μm, the intermediate layer 10 μm, the first A 4-layer film having a surface layer of 2 μm and a total of 40 μm was obtained.
This film obtained a sample having both a high infrared shielding rate and a high surface strength and a good surface gloss. Table 1 shows the characteristic values of the film.
（比較例１）
実施例１において、発泡層（Ａ）の二酸化チタンマスターバッチを大日本インキ化学工業 Ｌ−１１１４５Ｍ（チタン含量６０ｗｔ％、平均粒径２００ｎｍ）とした以外は実施例１と同様の方法でポリオレフィン系発泡フイルムを得た。本フイルムは実施例１のフイルムと比較し、赤外線遮蔽性能が劣る結果となった。フイルムの特性値を表に示す。
(Comparative Example 1)
In Example 1, the polyolefin-based foaming was performed in the same manner as in Example 1 except that the titanium dioxide master batch of the foam layer (A) was Dainippon Ink & Chemicals, Inc. L-11145M (titanium content 60 wt%, average particle size 200 nm). I got a film. This film was inferior in the infrared shielding performance as compared with the film of Example 1. The characteristic values of the film are shown in the table.
（比較例２）
実施例１において、発泡層（Ａ）、中間層（Ｂ）、第一表面層（Ｃ）の３層構成に変更した以外は全く同様の方法でサンプルを得た。本フイルムは実施例１のフイルムと比較し、光沢性悪く、外観の悪いフイルムとなった。またテープ剥離評価の結果、発泡面の強度が若干弱いフイルムとなった。特性値を表に示す。
(Comparative Example 2)
A sample was obtained in the same manner as in Example 1, except that the three-layer structure of the foam layer (A), the intermediate layer (B), and the first surface layer (C) was changed. Compared with the film of Example 1, this film had a poor gloss and a poor appearance. Also, as a result of tape peeling evaluation, the film had a slightly weakened foam surface. The characteristic values are shown in the table.
（比較例３）
実施例１において、中間層（Ｂ）の配合組成を、炭酸カルシウム含有マスターバッチ（ポリプロピレン（ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分、冷キシレン可溶分３．３重量％）４０％、炭酸カルシウム（備北粉化工業ＰＯ１５０Ｂ−１０）６０％）２０重量部、ポリプロピレン単独重合体（ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分、冷キシレン可溶分３．６重量％）３０重量部、プロピレン−エチレン−ブテン共重合体（ＭＦＲ＝３ｇ／１０分、エチレン成分２．５％、ブテン成分７％、冷キシレン可溶分１．６重量％）５０重量部とした以外は実施例１と同様の方法でポリオレフィン系発泡フイルムを得た。本フイルムは実施例１のフイルムと比較し、表面強度が弱く、また光沢感も悪いものとなった。フイルムの特性値を表に示す。
(Comparative Example 3)
In Example 1, the blending composition of the intermediate layer (B) is a calcium carbonate-containing masterbatch (polypropylene (MFR = 2.5 g / 10 min, cold xylene soluble content 3.3 wt%) 40%, calcium carbonate (Bikita) Powdered Industry PO150B-10) 60%) 20 parts by weight, polypropylene homopolymer (MFR = 7.0 g / 10 minutes, cold xylene solubles 3.6% by weight) 30 parts by weight, propylene-ethylene-butene copolymer Polyolefin foaming in the same manner as in Example 1 except that 50 parts by weight (MFR = 3 g / 10 min, ethylene component 2.5%, butene component 7%, cold xylene soluble content 1.6% by weight) was used. I got a film. Compared with the film of Example 1, this film had weak surface strength and poor gloss. The characteristic values of the film are shown in the table.
（比較例４、５）
実施例１において、中間層（Ｂ）、第二表面層（Ｄ）に配合するプロピレンαオレフィン共重合体の種類を表１に示すとおり変えた以外は実施例１と同様の方法でポリオレフィン系発泡フイルムを得た。本フイルムは実施例１のフイルムと比較し、表面強度が弱いだけでなく、腰感が無く、破れ易く、カールの激しいものとなり、フイルム取り扱い時の作業性が悪いものとなった。フイルムの特性値を表に示す。
(Comparative Examples 4 and 5)
In Example 1, the polyolefin foaming was carried out in the same manner as in Example 1 except that the type of propylene α-olefin copolymer blended in the intermediate layer (B) and the second surface layer (D) was changed as shown in Table 1. I got a film. Compared with the film of Example 1, this film not only has a low surface strength, but also has no low back, is easy to tear and has a strong curl, and the workability when handling the film is poor. The characteristic values of the film are shown in the table.
（比較例６）
実施例１において、層構成が、第二表面層が３μｍ、発泡層３２μｍ、中間層３μｍ、第一表面層２μｍ合計４０μｍとなる４層フイルムを得た。本フイルムは、表に示すとおり、表面強度の弱いフイルムとなった。
(Comparative Example 6)
In Example 1, a four-layer film having a layer configuration of 3 μm for the second surface layer, 32 μm for the foam layer, 3 μm for the intermediate layer, 2 μm for the first surface layer, and 40 μm in total was obtained. As shown in the table, this film was a film having a weak surface strength.
上記結果を表１、表２、表３に示す。 The results are shown in Table 1, Table 2, and Table 3.
本発明の赤外線遮蔽性能の良好なポリオレフィン系発泡フイルムは、赤外線遮蔽性能と表面強度・光沢感の向上を両立する包装材料・工業用途に好適なフイルムである。 The polyolefin-based foamed film having good infrared shielding performance of the present invention is a film suitable for packaging materials and industrial applications that achieve both improved infrared shielding performance and improved surface strength and gloss.
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